JPH0478801A - Production of lens - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To allow the production of a colorless and transparent lens by adding a bluing agent to an urethane lens and polymerizing the lens at the time of production of the urethane lens. CONSTITUTION:At least one or >=2 kinds of the ester compds. selected from a polyisocyanate compd., polyisothiocyanate compd., and isothiocyanate compd. having an isocyanate group and at least one or >=2 kinds of the active hydrogen compds. selected from a polyol compd., polythiol compd., and thiol compd. having a hydroxyl group as well as the bluing agent are mixed at the time of producing the urethane lens obtd. by bringing the above-mentioned polythiol compds. and the active hydrogen compds. into reaction. After this liquid mixture is subjected to deaeration by a suitable method, the mixture is injected into a mold and polymerized. Yellow coloration is obviated and the colorless and transparent lens is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ウレタン系レンズに関するものである。さら
に詳しくは、ウレタン系レンズの製造においてブルーイ
ンク剤を添加して重合することを特徴とするレンズの製
造方法及びレンズに関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a urethane lens. More specifically, the present invention relates to a lens manufacturing method and a lens characterized in that a blue ink agent is added and polymerized in manufacturing a urethane lens.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

プラスチックレンズは、無機レンズに比べ軽量で割れ難
く、染色が可能なため、近年、眼鏡レンズ、カメラレン
ズ等の光学素子に急速に普及してきている。これらの目
的に現在広く用いられている樹脂としては、ジエチレン
グリコールビス（アリルカーボネート）（以下ＤＡＣと
称す）をラジカル重合させたものがある。この樹脂は、
耐衝撃性に優れていること、軽量であること、染色性に
優れていること、切削性および研磨性等の加工性が良好
であることなどの種々のｖＦ徴を有している。Plastic lenses are lighter than inorganic lenses, less likely to break, and can be dyed, so they have rapidly become popular in optical elements such as eyeglass lenses and camera lenses in recent years. Resins currently widely used for these purposes include those obtained by radical polymerization of diethylene glycol bis(allyl carbonate) (hereinafter referred to as DAC). This resin is
It has various vF characteristics such as excellent impact resistance, light weight, excellent dyeability, and good workability such as cutting and polishing properties.

しかしながら、ＤＡＣを重合させた樹脂は、屈折率が無
機レンズ（ｎｏ　＝１．５２）に比べｎＤ＝１．５０と
小さく、ガラスレンズと同等の光学特性を得るためには
、レンズの中心厚、コバ厚、および曲率を大きくする必
要があり、全体的に肉厚になることが避けられない、こ
のため、より屈折率の高いレンズ用樹脂が望まれている
。However, the refractive index of the polymerized resin of DAC is nD = 1.50, which is smaller than that of an inorganic lens (no = 1.52), and in order to obtain optical properties equivalent to a glass lens, the center thickness of the lens, It is necessary to increase the edge thickness and curvature, and the overall thickness is unavoidable.Therefore, a lens resin with a higher refractive index is desired.

ところで、高屈折率を与えるレンズ用樹脂ノ１つとして
、ポリイソシアナート化合物とジエチレングリコールな
どのヒドロキシ化合物との反応（特開昭５７−１３６６
０１）、もしくはテトラブロモビスフェノールＡなどの
ハロゲン原子を含有するヒドロキシ化合物との反応（特
開昭５８−１６４６１５）やジフェニルスルフィド骨格
を有するヒドロキシ化合物との反応（特開昭６Ｏ−１９
４４０１）により得られるウレタン系樹脂によるプラス
チックレンズが知られている。By the way, as one resin for lenses that provides a high refractive index, a reaction between a polyisocyanate compound and a hydroxy compound such as diethylene glycol (Japanese Patent Laid-Open No. 57-1366
01), or reaction with a hydroxy compound containing a halogen atom such as tetrabromobisphenol A (JP-A-58-164615) or reaction with a hydroxy compound having a diphenyl sulfide skeleton (JP-A-6O-19).
A plastic lens made of a urethane resin obtained by 4401) is known.

また、本出願人は高屈折率レンズ用樹脂として、ポリイ
ソシアナート化合物と硫黄原子を含有するポリオール化
合物との反応（特開昭６Ｏ−２１７２２９）、ポリチオ
ール化合物との反応（特開昭６０−１９９０１６、同６
２−２６７３１６　、同５３−４６２１３）より得られ
るウレタン系樹脂によるプラスチックレンズを先に提案
した。In addition, the present applicant has developed resins for high refractive index lenses by the reaction of a polyisocyanate compound with a polyol compound containing a sulfur atom (Japanese Unexamined Patent Publication No. 60-199016), and the reaction with a polythiol compound (Unexamined Japanese Patent Publication No. 60-199016). , same 6
2-267316, 53-46213), we have previously proposed a plastic lens made of urethane resin.

（発明が解決しようとする課題〕 しかしながら、これらの公知のウレタン系樹脂によるレ
ンズは、特に芳香族系イソシアナート化合物や、芳香環
を有する脂肪族インシアナート化合物を原料とする場合
には、重合時に着色する場合が多く、さらに、特に芳香
族系イソシアナート化合物を原料とする場合には、耐候
性が不充分であるため、多量の紫外線吸収疋１を必要と
し、その結果さらにレンズが黄色く着色することがわか
った。(Problems to be Solved by the Invention) However, lenses made of these known urethane resins are colored during polymerization, especially when they are made from aromatic isocyanate compounds or aliphatic incyanate compounds having an aromatic ring. In addition, especially when aromatic isocyanate compounds are used as raw materials, the weather resistance is insufficient, so a large amount of ultraviolet absorbing material is required, and as a result, the lenses may be colored yellow. I understand.

〔課題を解決するための手段〕[Means to solve the problem]

このような状況に鑑み、本発明者は鋭意検討を行った結
果、ウレタン系レンズの製造時に、ブルーインク剤を添
加して重合することにより、黄色の着色が解消された無
色透明のウレタン系レンズを製造し得ることを見出し、
本発明に至った。In view of this situation, the inventor of the present invention has conducted intensive studies and has developed a colorless and transparent urethane lens that eliminates the yellow coloration by adding and polymerizing a blue ink agent during the production of the urethane lens. discovered that it is possible to manufacture
This led to the present invention.

本発明は、ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシ
アナート化合物、イソシアナート基を有するイソチオシ
アナート化合物から選ばれた１種又は２種以上のエステ
ル化合物とポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒ
ドロキシ基を有するチオール化合物から選ばれた１種又
は２種以上の活性水素化合物を反応させて得られるウレ
タン系レンズの製造においてブルーインク剤を添加して
重合することを特徴とするウレタン系レンズの製造方法
に関するものである。The present invention relates to a polyisocyanate compound, a polyisothiocyanate compound, and one or more ester compounds selected from isothiocyanate compounds having an isocyanate group, and a polyol compound, a polythiol compound, and a thiol compound having a hydroxy group. This invention relates to a method for producing a urethane lens, which is characterized in that a blue ink agent is added and polymerized in the production of a urethane lens obtained by reacting one or more active hydrogen compounds selected from the following. .

本発明に用いられるブルーインク剤は、蛍光増白剤、蛍
光顔料、無機顔料である。The blue ink agent used in the present invention is a fluorescent whitening agent, a fluorescent pigment, or an inorganic pigment.

蛍光増白剤としては、樹脂に対して相溶性の良いものが
好ましく、例えばＵＶＩＴＥＸ＠ＯＲ，ＵＶＩＴＥＸ＠
０Ｒ−Ｐ　（以上日本チバガイギー■製）　、ＭＩＫＥ
ＰＨＯＲ＠ＹＯ１ＭＩＫｔ！ＰＲＯＲ＠［！ＴＮ　ｃｏ
ｎｃ、　ＭＩＫＲＰＨＯＲ＠ＥＴＲｃｏｎｅ、ＭＩＫＨ
ＰＨＯＲ＠ＥＢ　ｃｏｎｃ、（以上三井東圧染料■製）
、ＫＡＹＣＡＬＬ＠Ｅ　　、　　　ＫＡＹＣＡＬＬ＠Ｃ
、ＫＡＹＣＡＬＬ＠ＰＡＮ（以上日本曹達■製）、−旧
ＴＥＸ＠ＥＲＮ　ｃｏｎｃ　（住友化学■製）　、ＭＩ
ＫＡＷＨＩＴＥ＠ＡＴＮ　ｃｏｎｃ、　ＭＩＫＡＷＨＩ
ＴＥ＠ＭＴＮｃｏｎｃ　、　ＭＩＫＡＷ旧ＴＥ＠ＫＴＮ
　ｃｏｎｅ、　ＭＩＫＩＶ旧ＴＥ　＠　ＡＣＲ（以上日
本化薬■製）、ハイブライト＠１６（大日本精化工業■
製）　、Ｈａｋｋｏｌ＠ＰＳＲ、Ｈａｋｋｏｌ＠ＣＨＰ
−Ｂ　、　Ｈａｋｋｏｌ＠ＰＹ−１８００、Ｈａｋｋｏ
ｌ”ＰＹ−２０００、Ｈａｋｋｏｌ＠ＩＩＫ、　！Ｉａ
ｋｋｏｌ”Ｓ−７０３、（以上ハフコールケミカル■製
）、イルミナール”ＥＫ　ｃｏｎｃ　、イルミナール＠
ＣＫ　ｃｏｎｅ　（以上昭和化工■製）　、Ｎ１ｋｋａ
ｆｌｕｏｒ＠ＲＰ　ｃｏｎｅ　、　Ｎ１ｋｋａｆｌｕｏ
ｒ＠ＢＰ　ｃｏｎｅ　。As the optical brightener, it is preferable to use one that has good compatibility with the resin, such as UVITEX@OR, UVITEX@
0R-P (manufactured by Ciba Geigy Japan), MIKE
PHOR@YO1MIKt! PROR@[! TN co
nc, MIKRPHOR@ETRcone, MIKH
PHOR@EB conc, (manufactured by Mitsui Toatsu Dye ■)
, KAYCALL@E, KAYCALL@C
, KAYCALL@PAN (manufactured by Nippon Soda), -formerly TEX@ERN conc (manufactured by Sumitomo Chemical), MI
KAWHITE@ATN conc, MIKAWHI
TE@MTNconc, MIKAW former TE@KTN
cone, MIKIV old TE @ ACR (manufactured by Nippon Kayaku), High Bright @ 16 (Dainippon Seika Kogyo)
), Hakkol@PSR, Hakkol@CHP
-B, Hakkol@PY-1800, Hakko
l”PY-2000, Hakkol@IIK, !Ia
kkol”S-703, (manufactured by Hafkol Chemical ■), Illuminal”EK conc, Illuminal @
CK cone (manufactured by Showa Kako), N1kka
fluor@RP cone, N1kkafluo
r@BP cone.

Ｎ１ｋｋａｆｌｕｏｒ＠ＳＢ　ｃｏｎｃ　、、Ｎ１ｋｋ
ａｆｌｕｏｒ”ＯＢ　（以上日化■製）が挙げられる。N1kkafluor@SB conc ,,N1kk
afluor"OB (manufactured by Nikka ■).

無機顔料としては、平均粒子径１０ミクロン以下のもの
が好ましく、例えばコバルトブルー、コバルトバイオレ
ットなど、ブルー系あるいはバイオレット系の顔料が用
いられる。The inorganic pigment preferably has an average particle diameter of 10 microns or less, and for example, blue or violet pigments such as cobalt blue and cobalt violet are used.

具体的には、５Ｔ−１２１８バイオレツト、５Ｔ−５２
５４ブルー、５Ｔ−５３０７バイオレツト　（以上大日
精化工業■製）が挙げられる。Specifically, 5T-1218 Violet, 5T-52
54 Blue and 5T-5307 Violet (manufactured by Dainichiseika Kagyo Co., Ltd.).

これらのブルーインク剤は、各々単独で用いても、２種
以上を組み合わせて使用してもよい。These blue ink agents may be used alone or in combination of two or more.

これらのブルーインク剤の使用量は、ブルーインク剤の
種類、モノマーの種類、重合条件によっても違うが、一
般にはモノマーの全体重量に対して０．１％〜０．００
００１％の割合で使用される。The amount of these blue ink agents used varies depending on the type of blue ink agent, the type of monomer, and the polymerization conditions, but generally it is 0.1% to 0.00% based on the total weight of the monomer.
Used at a rate of 0.001%.

０．１％を越えると、レンズ全体が青くなり好ましくな
い、また０、００００１％より少ないとブルーインク効
果が少なく、好ましくない。If it exceeds 0.1%, the entire lens becomes blue, which is undesirable. If it is less than 0,00001%, the blue ink effect will be small, which is not preferred.

本発明に於いて含硫ウレタン系レンズの原料として用い
るポリイソシアナート化合物としては、例えば、エチレ
ンジイソシアナート、トリメチレンジイソシアナート、
テトラメチレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジイ
ソシアナート、オクタメチレンジイソシアナート、ノナ
メチレンジイソシアナート、２．２−ジメチルペンタン
ジイソシアナート、２，２．４−トリメチルヘキサンジ
イソシアナート、デカメチレンジイソシアナート、ブテ
ンジイソシアナート、１．３−ブタジェン−１，４ジイ
ソシアナート、２，４．４−　）ジメチルへキサメチレ
ンジイソシアナート、１．６．１１−ウンデカメチレン
トリイソシアナート、１，３．６−へキサメチレントリ
イソシアナート、　１，８−ジイソシアナート−４−イ
ソシアナートメチルオクタン、２，５．７トリメチルー
１．８−ジイソシアナート−５−イソシアナートメチル
オクタン、ビス（イソシアナートエチル）カーボネート
、ビス（イソシアナートエチル）エーテル、１．４−ブ
チレングリコールジプロピルエーテルーー浦゛−ジイソ
シアナート、リジンジイソシアナートメチルエステル、
リジントリイソシアナート、２−イソシアナートエチル
−２，６−ジイソシアナートヘキサノエート、２−イソ
シアナートプロピル−２６−ジイソシアナートヘキサノ
エート、キシリレンジイソシアナート、α、α、α　、
α　−テトラメチルキシリレンジイソシアナート、ビス
（イソシアナートエチル）ベンゼン、ビス（インシアナ
ートプロピル）ベンゼン、ビス（イソシアナートブチル
）ベンゼン、ビス（イソシアナートメチル）ナフタリン
、ビス（イソシアナートメチル）ジフェニルエーテル、
ビス（イソシアナートエチル）フタレート、メシチリレ
ントリイソシアナート、２．６−ジ（イソシアナートメ
チル）フラン等の脂肪族ポリイソシアナート、イソホロ
ンジイソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シ
クロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナー
ト、シクロヘキサンジイソシアナート、メチルシクロヘ
キサンジイソシアナート、ジシクロへキシルジメチルメ
タンジイソシアナート、２．２“−ジメチルジシクロヘ
キシルメタンジイソシアナート、ビス（４−イソシアナ
ー）−ｎ−ブチリデン）ペンタエリスリトール、ダイマ
酸ジイソシアナート、２−イソシアナートメチル−３−
（３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナート
メチル−ビシクロ−（２，２゜１〕−へブタン、２−イ
ソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロピ
ル）−６−イソシアナートメチルービシクロー（２，２
，１）−へブタン、２−イソシアナートメチル−２−（
３−イソシアナートプロピル）−５−イソシアナートメ
チル−ビシクロ−（２，２，１）−へブタン、２−イソ
シアナートメチル−２−（３−イソシアナートプロピル
）−６−イソシアナートメチルービシクロ［２，２，１
）−へブタン、２−イソシアナートメチル−３−（３−
イソシアナートプロピル）−５−（２−イソシアナート
エチル）−ビシクロ−（２，２，１）−へブタン、２−
イソシアナートメチル−３−（３−イソシアナートプロ
ピル）−６＝（２−イソシアナートエチル）−ビシクロ
−〔２゜２、ｌ〕−へブタン、２−イソシアナートメチ
ル−２−（３−イソシアナートプロピル）　−５−（２
−イソシアナートエチル）−ビシクロ−（２，２，１）
へブタン、２−インシアナートメチル−２−（３−イソ
シアナートプロピル）−６−（２−イソシアナートエチ
ル）−ビシクロ−（２，２，１）へブタン等の脂環族ポ
リイソシアナート、フェニレンジイソシアナート、トリ
レンジイソシアナート、エチルフェニレンジイソシアナ
ート、イソプロピルフェニレンジイソシアナート、ジメ
チルフェニレンジイソシアナート、ジエチルフェニレン
ジイソシアナート、ジイソプロピルフェニレンジイソシ
アナート、トリメチルベンゼントリイソシアナート、ベ
ンゼントリイソシアナート、ナフタリンジイソシアナー
ト、メチルナフタレンジイソシアナート、ビフェニルジ
イソシアナート、トルイジンジイソシアナート、４．４
”−ジフェニルメタンジイソシアナート、３．３“−ジ
メチルジフェニルメタン−４，４゛−ジイソシアナート
、ビベンジル４．４°−ジイソシアナート、ビス（イソ
シアナートフェニル）エチレン、３，３゛−ジメトキシ
ビフェニル−４，４゛−ジイソシアナート、トリフェニ
ルメタントリイソシアナート、ポリメリックＭＤＩ、ナ
フタリントリイソシアナート、ジフェニルメタン−２，
４，４’−）ジイソシアナート、３−メチルジフェニル
メタン−４，６，４’　−トリイソシアナート、４−メ
チル−ジフェニルメタン−３，５，２’、　４’、６”
ペンタイソシアナート、フェニルイソシアナートメチル
イソシアナート、フェニルイソシアナートエチルイソシ
アナート、テトラヒドロナフチレンジイソシアナート、
ヘキサヒドロベンゼンジイソシアナート、ヘキサヒドロ
ジフェニルメタン−４，４゛−ジイソシアナート、ジフ
ェニルエーテルジイソシアナート、エチレングリコール
ジフェニルエーテルジイソシアナート、１．３−プロピ
レングリコールジフェニルエーテルジイソシアナート、
ベンゾフェノンジイソシアナート、ジエチレングリコー
ルジフェニルエーテルジイソシアナート、ジベンゾフラ
ンジイソシアナート、カルバゾールジイソシアナート、
エチルカルバゾールジイソシアナート、ジクロロカルバ
ゾールジイソシアナート等の芳香族ポリイソシアナート
、チオジエチルジイソシアナート、チオジプロピルジイ
ソシアナート、チオジヘキシルジイソシアナート、ジメ
チルスルフォンジインシアナート、ジチオジメチルジイ
ソシアナート、ジチオジエチルジイソシアナート、ジチ
オジプロピルジイソシアナート等の合鏡脂肪族イソシア
ナート、ジフェニルスルフィド−２，４°−ジイソシア
ナート、ジフェニルスルフィド−４，４゛−ジイソシア
ナート、３，３°−ジメトキシ−４，４’−ジイソシア
ナートジベンジルチオエーテル、ビス（４−イソシアナ
ートメチルベンゼン）スルフィド、４．４゛−メトキシ
ベンゼンチオエチレングリコール−３，３゛−ジイソシ
アナートなどの芳香族スルフィド系イソシアナート、ジ
フェニルジスルフィド−４，４゛−ジイソシアナート、
２，２°−ジメチルジフェニルジスルフィド−５，５°
−ジイソシアナート、３．３”−ジメチルジフェニルジ
スルフィド−５，５’−ジイソシアナート、３，３゛−
ジメチルジフェニルジスルフィド−６，６°−ジイソシ
アナート、４４′−ジメチルジフェニルジスルフィド−
５，５’　−ジイソシアナート、３，３°−ジメトキシ
ジフェニルジスルフィド−４，４“−ジイソシアナート
、４．４’　−ジメトキシジフェニルジスルフィド−３
，３°−ジイソシアナートなどの芳香族ジスルフィド系
イソシアナート、ジフェニルスルホン−４，４゛−ジイ
ソシアナート、ジフェニルスルホン−３，３゛−ジイソ
シアナート、ベンジデインスルホン−４，４°−ジイソ
シアナート、ジフェニルメタンスルホン−４，４’−ジ
イソシアナート、４−メチルジフェニルスルホン−２，
４°−ジイソシアナート、４．４”−ジメトキシジフェ
ニルスルホン−３，３°−ジイソシアナート、３．３°
−ジメトキシ−４，４°−ジイソシアナートジベンジル
スルホン、４．４’−ジメチルジフェニルスルホン−３
，３″−ジイソシアナート、４４”−ジｔｅｒｔブチル
ジフェニルスルホン−３，３°−ジイソシアナート、４
．４’−メトキシベンゼンエチレンジスルホン−３，３
″−ジイソシアナート、４．４’−ジクロロジフェニル
スルホン−３，３°−ジイソシアナートなどの芳香族ス
ルホン系イソシアナート、４−メチル−３−イソシアナ
ートベンゼンスルホニル−４゛−イソシアナートフエノ
ールエステル、４−メトキシ−３−イソシアナートベン
ゼンスルホニル−４゜−イソシアナートフェノールエス
テルなどのスルホン酸エステル系イソシアナート、４−
メチル３−イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド
−３°−メチル−４°−イソシアナート、ジベンゼンス
ルホニルーエチレンジアミン−４，４゛−ジイソシアナ
ー）、４，４°−メトキシベンゼンスルホニル−エチレ
ンジアミン−３，３″−ジイソシアナート、４−メチル
−３−イソシアナートベンゼンスルホニルアニリド−４
−メチル−３°−イソシアナートなどの芳香族スルホン
酸アミド、チオフェン−２，５−ジイソシアナート等の
合鏡複素環化合物その他１．４−ジチアン−２，５−ジ
イソシアナートなどが挙げられる。Examples of the polyisocyanate compound used as a raw material for the sulfur-containing urethane lens in the present invention include ethylene diisocyanate, trimethylene diisocyanate,
Tetramethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, nonamethylene diisocyanate, 2,2-dimethylpentane diisocyanate, 2,2,4-trimethylhexane diisocyanate, decamethylene diisocyanate Butene diisocyanate, 1,3-butadiene-1,4 diisocyanate, 2,4.4-) dimethylhexamethylene diisocyanate, 1.6.11-undecamethylene triisocyanate, 1, 3.6-hexamethylene triisocyanate, 1,8-diisocyanato-4-isocyanatomethyloctane, 2,5.7trimethyl-1.8-diisocyanato-5-isocyanatomethyloctane, bis(isocyanato) ethyl carbonate, bis(ethyl isocyanate) ether, 1,4-butylene glycol dipropyl ether-diisocyanate, lysine diisocyanate methyl ester,
Lysine triisocyanate, 2-isocyanatoethyl-2,6-diisocyanatohexanoate, 2-isocyanatopropyl-26-diisocyanatohexanoate, xylylene diisocyanate, α, α, α,
α-Tetramethylxylylene diisocyanate, bis(isocyanatoethyl)benzene, bis(inocyanatopropyl)benzene, bis(isocyanatobutyl)benzene, bis(isocyanatomethyl)naphthalene, bis(isocyanatomethyl)diphenyl ether,
Bis(isocyanatoethyl)phthalate, mesitylylene triisocyanate, aliphatic polyisocyanates such as 2,6-di(isocyanatomethyl)furan, isophorone diisocyanate, bis(isocyanatomethyl)cyclohexane, dicyclohexylmethane di Isocyanate, cyclohexane diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, dicyclohexyldimethylmethane diisocyanate, 2.2"-dimethyldicyclohexylmethane diisocyanate, bis(4-isocyaner)-n-butylidene)pentaerythritol, dimer Acid diisocyanate, 2-isocyanatomethyl-3-
(3-isocyanatopropyl)-5-isocyanatomethyl-bicyclo-(2,2゜1]-hebutane, 2-isocyanatomethyl-3-(3-isocyanatopropyl)-6-isocyanatomethyl-bicyclo-(2,2゜1)-hebutane Claw (2,2
, 1)-hebutane, 2-isocyanatomethyl-2-(
3-isocyanatopropyl)-5-isocyanatomethyl-bicyclo-(2,2,1)-hebutane, 2-isocyanatomethyl-2-(3-isocyanatopropyl)-6-isocyanatomethyl-bicyclo[ 2, 2, 1
)-hebutane, 2-isocyanatomethyl-3-(3-
isocyanatopropyl)-5-(2-isocyanatoethyl)-bicyclo-(2,2,1)-hebutane, 2-
Isocyanatomethyl-3-(3-isocyanatopropyl)-6=(2-isocyanatoethyl)-bicyclo-[2゜2,l]-hebutane, 2-isocyanatomethyl-2-(3-isocyanato propyl) -5-(2
-isocyanatoethyl)-bicyclo-(2,2,1)
Alicyclic polyisocyanates such as hebutane, 2-inocyanatomethyl-2-(3-isocyanatopropyl)-6-(2-isocyanatoethyl)-bicyclo-(2,2,1)hebutane, Phenyl diisocyanate, tolylene diisocyanate, ethyl phenylene diisocyanate, isopropylphenylene diisocyanate, dimethyl phenylene diisocyanate, diethyl phenylene diisocyanate, diisopropylphenylene diisocyanate, trimethylbenzene triisocyanate, benzene triisocyanate , naphthalene diisocyanate, methylnaphthalene diisocyanate, biphenyl diisocyanate, toluidine diisocyanate, 4.4
"-Diphenylmethane diisocyanate, 3.3"-dimethyldiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, bibenzyl 4.4'-diisocyanate, bis(isocyanatophenyl)ethylene, 3,3'-dimethoxybiphenyl- 4,4゛-diisocyanate, triphenylmethane triisocyanate, polymeric MDI, naphthalene triisocyanate, diphenylmethane-2,
4,4'-)diisocyanate, 3-methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, 4-methyl-diphenylmethane-3,5,2', 4',6"
Pentyisocyanate, phenyl isocyanate methyl isocyanate, phenyl isocyanate ethyl isocyanate, tetrahydronaphthylene diisocyanate,
Hexahydrobenzene diisocyanate, hexahydrodiphenylmethane-4,4'-diisocyanate, diphenyl ether diisocyanate, ethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, 1,3-propylene glycol diphenyl ether diisocyanate,
Benzophenone diisocyanate, diethylene glycol diphenyl ether diisocyanate, dibenzofuran diisocyanate, carbazole diisocyanate,
Aromatic polyisocyanates such as ethylcarbazole diisocyanate and dichlorocarbazole diisocyanate, thiodiethyl diisocyanate, thiodipropyl diisocyanate, thiodihexyl diisocyanate, dimethylsulfone diisocyanate, dithiodimethyl diisocyanate, Synthetic aliphatic isocyanates such as dithiodiethyl diisocyanate and dithiodipropyl diisocyanate, diphenylsulfide-2,4°-diisocyanate, diphenylsulfide-4,4゛-diisocyanate, 3,3°- Aromatic sulfide series such as dimethoxy-4,4'-diisocyanate dibenzylthioether, bis(4-isocyanatomethylbenzene) sulfide, and 4.4'-methoxybenzene thioethylene glycol-3,3'-diisocyanate. Isocyanate, diphenyl disulfide-4,4'-diisocyanate,
2,2°-dimethyldiphenyl disulfide-5,5°
-diisocyanate, 3.3''-dimethyldiphenyldisulfide-5,5'-diisocyanate, 3,3''-
Dimethyldiphenyldisulfide-6,6°-diisocyanate, 44'-dimethyldiphenyldisulfide-
5,5'-diisocyanate, 3,3°-dimethoxydiphenyl disulfide-4,4"-diisocyanate, 4,4'-dimethoxydiphenyl disulfide-3
, 3°-diisocyanate, diphenylsulfone-4,4′-diisocyanate, diphenylsulfone-3,3′-diisocyanate, benzidenesulfone-4,4′-diisocyanate, etc. Isocyanate, diphenylmethanesulfone-4,4'-diisocyanate, 4-methyldiphenylsulfone-2,
4°-diisocyanate, 4.4”-dimethoxydiphenylsulfone-3,3°-diisocyanate, 3.3°
-dimethoxy-4,4°-diisocyanatodibenzylsulfone, 4,4'-dimethyldiphenylsulfone-3
, 3″-diisocyanate, 44″-di-tertbutyldiphenylsulfone-3,3°-diisocyanate, 4
．． 4'-Methoxybenzeneethylene disulfone-3,3
Aromatic sulfonic isocyanates such as ``-diisocyanate, 4,4'-dichlorodiphenylsulfone-3,3°-diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonyl-4''-isocyanatophenol ester , 4-methoxy-3-isocyanate benzenesulfonyl-4°-isocyanate phenol ester and other sulfonic acid ester isocyanates, 4-
Methyl 3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-3°-methyl-4°-isocyanate, dibenzenesulfonyl-ethylenediamine-4,4゛-diisocyanate), 4,4°-methoxybenzenesulfonyl-ethylenediamine-3,3''- Diisocyanate, 4-methyl-3-isocyanatobenzenesulfonylanilide-4
- Aromatic sulfonic acid amides such as methyl-3°-isocyanate, synthetic heterocyclic compounds such as thiophene-2,5-diisocyanate, and 1,4-dithiane-2,5-diisocyanate. .

また、これらの塩素置換体、臭素買換体等のハロゲン置
換体、アルキル置換体、アルコキシ置換体、ニトロ置換
体や、多価アルコールとのプレポリマー型変性体、カル
ボジイミド変性体、ウレア変性体、ビユレット変性体、
ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もまた使用
できる。In addition, these chlorine-substituted products, bromine-substituted products, halogen-substituted products, alkyl-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products, prepolymer-type modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, and biulet. degenerate,
Dimerization or trimerization reaction products and the like can also be used.

本発明において原料として用いられるポリイソチオシア
ナート化合物は、−分子中に−ＮＣＳ基を２つ以上含有
する化合物であり、さらにイソチオシアナート基の他に
硫黄原子を含有していてもよい。具体的には、例えば、
１．２−ジイソチオシアナートエタン、１．３−ジイソ
チオシアナートプロパン、１．４−ジイソチオシアナー
トブタン、１，６−ジイソチオシアナートエタン、ｐ−
フェニレンイソプロピリデンジイソチオシアナート等の
脂肪族イソチオシアナート、シクロヘキサンジイソチオ
シアナート等の脂環族イソチオシアナート、１．２−ジ
イソチオシアナートベンゼン、　１．３−ジイソチオシ
アナートベンゼン、１．４−ジイソチオシアナートベン
ゼン、２，４−ジイソチオシアナートトルエン、２．５
−ジイソシアナート−ｍ−キンレン、４，４゛−ジイソ
チオシアナート−１，１°−ビフェニル、１．１”−メ
チレンビス（４−イソチオシアナートベンゼン）　、１
．１’−メチレンビス（４−イソチオシアナート−２−
メチルベンゼン）、１．１−メチレンビス（４−イソチ
オシアナート−３−メチルベンゼン）、１．１“−（１
，２−エタンジイル）ビス（４−イソチオシアナートベ
ンゼン）　、４．４−ジイソチオシアナートベンゾフェ
ノン、４．４ジイソチオシアナート−３，３°−ジメチ
ルベンゾフェノン、ベンズアニリド−３，４°−一ジイ
ソチオシアナート、ジフェニルエーテル−４，４°−ジ
イソチオシアナート、ジフェニルアミン−４，４°−ジ
イソチオシアナート等の芳香族イソチオシアナート、２
．４．６−　）ジイソチオシアナート−１，３，５−）
リアジン等の複素環含有イソチオシアナート、さらには
、ヘキサンジオイルジイソチオシアナート、ノナンジオ
イルジイソチオシアナート、カルボニックジイソチオシ
アナート、１．３−ベンゼンジカルボニルジイソチオシ
アナート、１．４−ベンゼンジカルボニルジイソチオシ
アナート、　（２，２’−ビピリジン）　−４，４’−
ジカルボニルジイソチオシアナート等のカルボニルイソ
チオシアナート等が挙げられる。The polyisothiocyanate compound used as a raw material in the present invention is a compound containing two or more -NCS groups in the -molecule, and may further contain a sulfur atom in addition to the isothiocyanate group. Specifically, for example,
1,2-diisothiocyanatoethane, 1,3-diisothiocyanatopropane, 1,4-diisothiocyanatobutane, 1,6-diisothiocyanatoethane, p-
Aliphatic isothiocyanates such as phenylene isopropylidene diisothiocyanate, alicyclic isothiocyanates such as cyclohexane diisothiocyanate, 1,2-diisothiocyanate benzene, 1,3-diisothiocyanate benzene, 1 .4-Diisothiocyanatobenzene, 2,4-diisothiocyanatotoluene, 2.5
-diisocyanate-m-quinrene, 4,4゛-diisothiocyanato-1,1°-biphenyl, 1.1''-methylenebis(4-isothiocyanatobenzene), 1
．． 1'-methylenebis(4-isothiocyanate-2-
methylbenzene), 1.1-methylenebis(4-isothiocyanato-3-methylbenzene), 1.1"-(1
, 2-ethanediyl)bis(4-isothiocyanatobenzene), 4.4-diisothiocyanatobenzophenone, 4.4diisothiocyanato-3,3°-dimethylbenzophenone, benzanilide-3,4°-1di Aromatic isothiocyanates such as isothiocyanate, diphenyl ether-4,4°-diisothiocyanate, diphenylamine-4,4°-diisothiocyanate, 2
．． 4.6-) diisothiocyanate-1,3,5-)
Heterocycle-containing isothiocyanates such as riazine, furthermore, hexanedioyl diisothiocyanate, nonanedioyl diisothiocyanate, carbonic diisothiocyanate, 1.3-benzenedicarbonyl diisothiocyanate, 1.4- Benzenedicarbonyl diisothiocyanate, (2,2'-bipyridine) -4,4'-
Examples include carbonylisothiocyanates such as dicarbonyldiisothiocyanate.

本発明に於いて原料として用いるイソチオシアナート基
の他に１つ以上の硫黄原子を含有する２官能以上のポリ
イソチオシアナートとしては、例えば、チオビス（３−
イソチオシアナートプロパン）、チオビス（２−イソチ
オシアナートエタン）、ジチオビス（２−イソチオシア
ナートエタン）などの合鏡脂肪族イソチオシアナート、
１−イソチオシアナート−４−（（２−イソチオシアナ
ート）スルホニル）ベンゼン、チオビス（４−イソチオ
シアナートベンゼン）、スルホニルビス（４−イソチオ
シアナートベンゼン）、スルフィニルビス（４−イソチ
オシナートベンゼン）、ジチオビス（４−イソチオシア
ナートベンゼン）、４−イソチオシアナート−１１（４
−イソチオシアナートフェニル）スルホニル）−２−メ
トキシーヘンゼン、４−メチル−３−イソチオシアナー
トベンゼンスルホニル−４゛−イソチオシアナートフェ
ニルエステル、４−メチル−３−イソチオシアナートベ
ンゼンスルホニルアニリド−３°−メチル−４°−イソ
チオシアナートなどの合鏡芳香族イソチオシアナート、
チオフェノン−２，５−ジイソチオシアナート、１．４
−ジチアン−２５−ジイソチオシアナートなどの合鏡複
素環化合物等が挙げられる。Examples of the difunctional or higher-functional polyisothiocyanate containing one or more sulfur atoms in addition to the isothiocyanate group used as a raw material in the present invention include, for example, thiobis(3-
isothiocyanate propane), thiobis(2-isothiocyanatoethane), dithiobis(2-isothiocyanatoethane),
1-isothiocyanato-4-((2-isothiocyanato)sulfonyl)benzene, thiobis(4-isothiocyanatobenzene), sulfonylbis(4-isothiocyanatobenzene), sulfinylbis(4-isothiocyanatobenzene) ), dithiobis(4-isothiocyanatobenzene), 4-isothiocyanato-11(4
-isothiocyanatophenyl)sulfonyl)-2-methoxyhensen, 4-methyl-3-isothiocyanatobenzenesulfonyl-4'-isothiocyanatophenyl ester, 4-methyl-3-isothiocyanatobenzenesulfonylanilide- mirror aromatic isothiocyanates such as 3°-methyl-4°-isothiocyanate;
Thiophenone-2,5-diisothiocyanate, 1.4
Synthetic heterocyclic compounds such as -dithian-25-diisothiocyanate and the like can be mentioned.

さらに、これらのポリイソチオシアナートの塩素置換体
、臭素置換体等のハロゲン置換体、アルキル１換体、ア
ルコキシ置換体、ニトロ置換体や、多価アルコールとの
プレポリマー型変性体、カルボジイミド変性体、ウレア
変性体、ビユレット変性体、ダイマー化あるいはトリマ
ー化反応生成物等もまた使用できる。Furthermore, halogen substituted products such as chlorine substituted products, bromine substituted products, etc. of these polyisothiocyanates, monoalkyl substituted products, alkoxy substituted products, nitro substituted products, prepolymer type modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide modified products, Urea modifications, billet modifications, dimerization or trimerization reaction products, etc. can also be used.

本発明に於いて原料として用いるイソシアナート基を有
するイソチオシアナート化合物としては、例えば、１−
イソシアナート−３−イソチオシアナートプロパン、１
−イソシアナート−５−イソチオシアナートペンタン、
１−イソシアナート−６−イソチオシアナートヘキサン
、イソチオシアナートカルボニルイソシアナート、■−
イソシアナートー４−イソチオシアナートシクロヘキサ
ンなどの脂肪族あるいはＩ￥１ｉｉＮ族化合物、■−イ
ソンアナートー４−イソチオシアナートヘンゼン、４−
メチル−３−イソシアナート−１−イソチオシアナート
ベンゼンなどの芳香族化合物、２−イソシアナート−４
，６−ジイソチオシアナート−１，３，５トリアジンな
どの複素環式化合物、さらには、４−イソシアナート−
４゛−イソチオシアナートジフェニルスルフィド、２−
イソシアナート−２′イソチオシアナートジエチルジス
ルフイド等のイソチオシアナート基以外にも硫黄原子を
含有する化合物等が挙げられる。Examples of the isothiocyanate compound having an isocyanate group used as a raw material in the present invention include 1-
Isocyanato-3-isothiocyanatopropane, 1
-isocyanate-5-isothiocyanatopentane,
1-Isocyanate-6-isothiocyanatohexane, isothiocyanatocarbonyl isocyanate, ■-
Isocyanato 4-isothiocyanato Aliphatic or I\1iiN group compounds such as cyclohexane,
Aromatic compounds such as methyl-3-isocyanato-1-isothiocyanatobenzene, 2-isocyanato-4
, 6-diisothiocyanate-1,3,5-triazine, and furthermore, 4-isothiocyanate-1,3,5-triazine.
4゛-isothiocyanatodiphenyl sulfide, 2-
Compounds containing a sulfur atom in addition to an isothiocyanate group such as isocyanate-2'isothiocyanate diethyl disulfide and the like can be mentioned.

さらに、これら化合物の塩素置換体、臭素置換体等のハ
ロゲン置換体、アルキルマ換体、アルコキシ置換体、ニ
トロ置換体、多価アルコールとのプレポリマー型変性体
、カルボジイミド変性体、ウレア変性体、ビユレット変
性体、ダイマー化あるいはトリマー化反応生成物等もま
た使用できる。Furthermore, chlorine-substituted products, halogen-substituted products such as bromine-substituted products, alkylma-substituted products, alkoxy-substituted products, nitro-substituted products, prepolymer-type modified products with polyhydric alcohols, carbodiimide-modified products, urea-modified products, and biuret-modified products of these compounds. compounds, dimerization or trimerization reaction products, etc. can also be used.

これらエステル化合物は、それぞれ単独で用いることも
、また二種類以上を混合して用いてもよい。These ester compounds may be used alone or in combination of two or more.

本発明において原料として用いられるポリオール化合物
は、２官能以上のポリオールであり、分子内に硫黄原子
を含有しているものも含む。The polyol compound used as a raw material in the present invention is a difunctional or more functional polyol, and includes one containing a sulfur atom in the molecule.

具体的には２官能以上のポリオールとして、例エバ、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレン
グリコール、ジプロピレングリコール、ブチレンゲリコ
ール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、トリメチ
ロールエタン、トリメチロールプロパン、ブタントリオ
ール、１．２−メチルグルコサイド、ペンタエリスリト
ール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリスリト
ール、ソルビトール、エリスリトール、スレイトール、
リビトール、アラビニトール、キシリトール、アリトー
ル、マニトール、ドルントール、イブイトール、グリコ
ール、イノシトール、ヘキサントリオール、トリグリセ
ロール、ジェタノ−ル、トリエチレングリコール、ポリ
エチレングリコール、トリス（２−ヒドロキシエチル）
イソシアヌレート、シクロブタンジオール、シクロベン
タンジオール、シクロヘキサンジオール、シクロへブタ
ンジオール、シクロオクタンジオール、シクロヘキサン
ジメタツール、ヒドロキシプロピルシクロヘキサノール
、トリシクロ（５，２，１，Ｑ”・６〕デカン−ジメタ
ツール、ビシクロ（４，３，０）−ノナンジオール、ジ
シクロヘキサンジオール、トリシクロ（５，３，１，１
）ドデカンジオール、ビシクロ〔４゜３．０〕ノナンジ
メタツール、トリシクロ（５，３，１１〕　ドデカン−
ジェタノール、ヒドロキシプロピルトリシクロ（５，３
，１，１）　　ドデカノール、スピロ（３，４）オクタ
ンジオール、ブチルシクロへ牛サンジオール、１．１−
ビシクロへキシリデンジオール、シクロヘキサントリオ
ール、マルチトール、ラクチトール、ジヒドロキシナフ
タレン、トリヒドロキシナフタレン、テトラヒドロキシ
ナフタレン、ジヒドロキシベンゼン、ヘキサントリオー
ル、ビフェニルテトラオール、ピロガロール、（ヒドロ
キシナフチル）ピロガロール、トリヒドロキシフェナン
トレン、ビスフェノールＡ、ビスフェノールＦ、キシリ
レングリコール、ジ（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチル
エーテル）、テトラブロムビスフェノールＡ、テトラブ
ロムビスフェノールＡ−ビス−（２−ヒドロキシエチル
エーテル）、ジブロモネオペンチルグリコール、エポキ
シ樹脂等のポリオールの他にシュウ酸、グルタミン酸、
アジピン酸、酢酸、プロピオン酸、シクロヘキサンカル
ボン酸、β−オキソシクロヘキサンプロピオン酸、ダイ
マー酸、フタル酸、イソフタル酸、サリチル酸、３−ブ
ロモプロピオン酸、２−ブロモグリコール酸、ジカルボ
キシシクロヘキサン、ピロメリット酸、ブタンテトラカ
ルボン酸、ブロモフタル酸などの有機多塩基酸と前記ポ
リオールとの縮合反応生成物、前記ポリオールとエチレ
ンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキレンオ
キサイドとの付加反応生成物、アルキレンポリアミンと
エチレンオキサイドやプロピレンオキサイドなどアルキ
レンオキサイドとの付加反応生成物などが挙げられる。Specifically, examples of polyols having two or more functions include EVA, ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene gellicol, neopentyl glycol, glycerin, trimethylolethane, trimethylolpropane, butanetriol, 1.2 - Methyl glucoside, pentaerythritol, dipentaerythritol, tripentaerythritol, sorbitol, erythritol, threitol,
Ribitol, arabinitol, xylitol, allitol, mannitol, doruntol, ibuitol, glycol, inositol, hexanetriol, triglycerol, jetanol, triethylene glycol, polyethylene glycol, tris(2-hydroxyethyl)
Isocyanurate, cyclobutanediol, cyclobentanediol, cyclohexanediol, cyclohebutanediol, cyclooctanediol, cyclohexane dimetatool, hydroxypropylcyclohexanol, tricyclo(5,2,1,Q”・6]decane-dimetatool, bicyclo (4,3,0)-nonanediol, dicyclohexanediol, tricyclo(5,3,1,1
) dodecane diol, bicyclo [4゜3.0] nonane dimetatool, tricyclo (5,3,11) dodecane-
Jetanol, hydroxypropyl tricyclo(5,3
,1,1) Dodecanol, spiro(3,4)octanediol, butylcyclohesanodiol, 1.1-
Bicyclohexylidenediol, cyclohexanetriol, maltitol, lactitol, dihydroxynaphthalene, trihydroxynaphthalene, tetrahydroxynaphthalene, dihydroxybenzene, hexanetriol, biphenyltetraol, pyrogallol, (hydroxynaphthyl)pyrogallol, trihydroxyphenanthrene, bisphenol A, Bisphenol F, xylylene glycol, di(2-hydroxyethoxy)benzene, bisphenol A-bis-(2-hydroxyethyl ether), tetrabromo bisphenol A, tetrabromo bisphenol A-bis-(2-hydroxyethyl ether), dibromo In addition to polyols such as neopentyl glycol and epoxy resin, oxalic acid, glutamic acid,
Adipic acid, acetic acid, propionic acid, cyclohexanecarboxylic acid, β-oxocyclohexanepropionic acid, dimer acid, phthalic acid, isophthalic acid, salicylic acid, 3-bromopropionic acid, 2-bromoglycolic acid, dicarboxycyclohexane, pyromellitic acid, Condensation reaction products between organic polybasic acids such as butanetetracarboxylic acid and bromophthalic acid and the above polyols, addition reaction products between the above polyols and alkylene oxides such as ethylene oxide and propylene oxide, alkylene polyamines and ethylene oxide and propylene oxide, etc. Examples include addition reaction products with alkylene oxide.

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。Furthermore, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products may also be used.

これらは、それぞれ単独で用いることも、また２種類以
上を混合して用いてもよい。These may be used alone or in combination of two or more.

また、硫黄原子を含有する２官能以上のポリオールとし
ては、例えばビス−〔４−（ヒドロキシエトキシ）フェ
ニルフスルフィド、ビス−〔４（２−ヒドロキシプロポ
キシ）フェニルフスルフィド、ビス−［４−（２，３−
ジヒドロキシプロポキシ）フェニルフスルフィド、ビス
−Ｃ４−Ｃ４−ヒドロキシシクロへキシロキシ）スルフ
ィド、ビス−〔２−メチル−４−（ヒドロキシエトキシ
）６−プチルフエニル〕スルフィドおよびこれらの化合
物に水酸基当たり平均３分子以下のエチレンオキシドお
よび／またはプロピレンオキシドが付加された化合物、
ジー（２−ヒドロキシエチル）スルフィド、１，２−ビ
ス−（２−ヒドロキンエチルメルカプト）エタン、ビス
（２−ヒドロキシエチル）ジスルフィド、１，４−ジチ
アン−２，５−ジオール、ビス（２，３−ジヒドロキン
プロピル）スルフィド、テトラキス（４−ヒドロキシ−
２−チアブチル）メタン、ビス（４−ヒドロキンフェニ
ル）スルホン（商品名ビスフェノールＳ）、テトラブロ
モビスフェノールＳ１テトラメチルビスフエノールＳ、
４，４°−チオビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−３−メチ
ルフェノール）、１，３−ビス（２−ヒドロキシエチル
チオエチル）−シクロヘキサン等が挙げられる。In addition, examples of polyols having two or more functional groups containing a sulfur atom include bis-[4-(hydroxyethoxy)phenyl sulfide, bis-[4-(2-hydroxypropoxy) phenyl sulfide, bis-[4-(2-hydroxypropoxy) phenyl sulfide, and bis-[4-(2-hydroxypropoxy) ,3-
dihydroxypropoxy) phenyl sulfide, bis-C4-C4-hydroxycyclohexyloxy) sulfide, bis-[2-methyl-4-(hydroxyethoxy)6-butylphenyl] sulfide and these compounds with an average of 3 molecules or less per hydroxyl group. Compounds to which ethylene oxide and/or propylene oxide are added,
Di(2-hydroxyethyl) sulfide, 1,2-bis-(2-hydroquinethylmercapto)ethane, bis(2-hydroxyethyl) disulfide, 1,4-dithiane-2,5-diol, bis(2, 3-dihydroquinepropyl) sulfide, tetrakis(4-hydroxy-
2-thiabutyl)methane, bis(4-hydroquinphenyl)sulfone (trade name bisphenol S), tetrabromobisphenol S1 tetramethylbisphenol S,
Examples include 4,4°-thiobis(6-tert-butyl-3-methylphenol) and 1,3-bis(2-hydroxyethylthioethyl)-cyclohexane.

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。Furthermore, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products may also be used.

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いてもよい。These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明において用いられるポリチオール化合物は
、２官能以上のポリチオールであり、メルカプト基以外
に少なくとも１つの硫黄原子を含有するものも含む。Further, the polythiol compound used in the present invention is a polythiol having two or more functionalities, and includes one containing at least one sulfur atom in addition to a mercapto group.

具体的には２官能以上のポリチオールとしては、例えば
、メタンジチオール、１，２−エタンジチオール、１，
１−プロパンジチオール、Ｃ２−プロパンジチオール、
１．３−プロパンジチオール、２，２−プロパンジチオ
ール、１．６−ヘキサンジチオール、１．２．３−プロ
パントリチオール、１．１−シクロヘキサンジチオール
、１，２−シクロヘキサンジチオール、２．２〜ジメチ
ルプロパン−１，３−ジチオール、３．４−ジメトキシ
ブタン−１，２−ジチオール、２−メチルシクロヘキサ
ン−２，３−ジチオール、ビシクロ（２，２，１）へブ
タ−ｅｘｏ−ｃｉｓ−２，３−ジチオール、１．１−ビ
ス（メルカプトメチル）シクロヘキサン、チオリンゴ酸
ビス（２−メルカプトエチルエステル）、２，３−ジメ
ルカプトコハク酸（２−メルカプトエチルエステル）、
２．３−ジメルカプト−１−プロパツール（２−メルカ
プトアセテート）、２，３−ジメルカプト−１プロパツ
ール（３−メルカプトアセテート）、ジエチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、ジエチレング
リコールビス（３−メルカプトプロピオネート）、１．
２−ジメルカプトプロピルメチルエーテル、２，３−ジ
メルカプトプロピルメチルエーテル、２，２−ビス（メ
ルカプトメチル）　−１，３−プロパンジチオール、ビ
ス（２−メルカプトエチル）エーテル、エチレングリコ
ールビス（２−メルカプトアセテート）、エチレングリ
コールビス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメ
チロールプロパンビス（２−メルカプトアセテート）、
トリメチロールプロパンビス（３−メルカプトプロピオ
ネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（２−メル
カプトアセテート）、ペンタエリスリトールテトラキス
（３−メルカプトプロピオネート）等の脂肪族ポリチオ
ール、及びそれらの塩素置換体、臭素買換体等ハロゲン
置換化合物、１，２−ジメルカプトベンゼン、１，３−
ジメルカプトベンゼン、１，４−ジメルカプトベンゼン
、　１．２−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．
３−ビス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．４−ビス
（メルカプトメチル）ベンゼン、ｌ、２−ビス（メルカ
プトエチル）ベンゼン、１，３−ビス（メルカプト）エ
チルベンゼン、　１．４−ビス（メルカプトエチル）ベ
ンゼン、１１２−ビス（メルカブトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，３−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、■、４−ビス（メルカプトメチレンオキシ）ベ
ンゼン、１，２ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１．３〜ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、１，４−ビス（メルカプトエチレンオキシ）ベン
ゼン、　Ｌ２，３−　）ジメルカプトベンゼン、１．２
．４−トリメルカプトベンゼン、１，３．５−　トリメ
ルカプトベンゼン、１，２．３−　トリス（メルカプト
メチル）ベンゼン、　１．２．４−　トリス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１．３．５−　）リス（メルカプ
トメチル）ベンゼン、１，２．３−　）リス（メルカプ
トエチル）ベンゼン、１，２．４−トリス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，３．５−　）リス（メルカプト
エチル）ベンゼン、１，２．３−トリス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、Ｌ、２．４−　）リス（メル
カプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，３．５トリス（
メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１．２．３−　
）リス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、１．２
．４−　）リス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン
、１，３ｉ５−トリス（メルカプトエチレンオキシ）ベ
ンゼン、１．２．３．４−テトラメルカプトベンゼン、
Ｌ２．３．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２，４
．５−テトラメルカプトベンゼン、１．２，３．４−テ
トラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、１．２，４．
５−テトラキス（メルカプトメチル）ベンゼン、Ｌ２，
３．４−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼン、１
，２，３．５−テトラキス（メルカプトエチル）ベンゼ
ン、１，２，４．５−テトラキス（メルカプトエチル）
ベンゼン、１．２，３．４−テトラキス（メルカプトメ
チレンオキシ）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキス
（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．
５−テトラキス（メルカプトメチレンオキシ）ベンゼン
、１，２，３．４−テトラキス（メルカプトエチレンオ
キシ）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキス（メルカ
プトエチレンオキシ）ベンゼン、１，２，４．５−テト
ラキス（メルカプトエチレンオキシ）ベンゼン、２．２
“−ジメルカプトビフェニル、４．４’−ジメルカプト
ビフェニル、４．４゛−ジメルカプトベンゼン、２．５
−　トルエンジチオール、３．４−　トルエンジチオー
ル、１，４−ナフタレンジチオール、１，５−ナフタレ
ンジチオール、２，６−ナフタレンジチオール、２，７
−ナフタレンジチオール、２．４−ジメチルベンゼン１
．３−ジチオール、４，５−ジメチルベンゼン１３−ジ
チオール、９．１０−アントラセンジメタンチオール、
１．３−ジ（ｐ−メトキシフェニル）プロパン−２，２
−ジチオール、１，３−ジフェニルプロパン−２，２−
ジチオール、フェニルメタン＝１．１−ジチオール、２
．４−ジ（ｐ−メルカプトフェニル）ペンタン等の芳香
族ポリチオール、また、２．５−ジクロロベンゼン−１
，３−ジチオール、１，３−ジ（ｐ−クロロフェニル）
プロパン−２，２−ジチオール、３．４．５−トリブロ
ム−１，２−ジメルカプトベンゼン、２，３，４．６−
テトラクロル−１，５−ビス（メルカプトメチル）ベン
ゼン等の塩素置換体、臭素置換体等のハロゲン置換芳香
族ポリチオール、また、２−メチルアミノ−４，６−シ
チオールー５ｙｓ−トリアジン、２−エチルアミノ−４
，６−シチオールー５ｙａ−）リアジン、２−アミノ−
４，６−シチオールーｓｙｍ　−トリアジン、２−モル
ホリノ−４，６−シチオールーｓｙ硼−トリアジン、２
−シクロへキシルアミノ−４，６−シチオールーｓｙｍ
−）リアジン、２−メトキシ−４，６−シチオールーｓ
ｙ＋＊　−）リアジン、２−フェノキシ−４，６ジチオ
ールー５ｙｖａ　−）リアジン、２−チオベンゼンオキ
シー４．６−シチオールー５ｙｓ−）リアジン、２−チ
オブチルオキシ−４，６−ジチオールｓｙｍ　−）リア
ジン等の複素環を含有したポリチオール、及びそれらの
塩素置換体、臭素置換体等ハロゲン置換化合物が挙げら
れる。Specifically, the polythiol having two or more functionalities includes, for example, methanedithiol, 1,2-ethanedithiol, 1,
1-propanedithiol, C2-propanedithiol,
1.3-propanedithiol, 2,2-propanedithiol, 1.6-hexanedithiol, 1.2.3-propanedithiol, 1.1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 2.2-dimethyl Propane-1,3-dithiol, 3,4-dimethoxybutane-1,2-dithiol, 2-methylcyclohexane-2,3-dithiol, bicyclo(2,2,1)buta-exo-cis-2,3 -dithiol, 1,1-bis(mercaptomethyl)cyclohexane, thiomalic acid bis(2-mercaptoethyl ester), 2,3-dimercaptosuccinic acid (2-mercaptoethyl ester),
2.3-dimercapto-1-propatur (2-mercaptoacetate), 2,3-dimercapto-1-propatol (3-mercaptoacetate), diethylene glycol bis(2-mercaptoacetate), diethylene glycol bis(3-mercaptopropyl) Nate), 1.
2-dimercaptopropyl methyl ether, 2,3-dimercaptopropyl methyl ether, 2,2-bis(mercaptomethyl)-1,3-propanedithiol, bis(2-mercaptoethyl) ether, ethylene glycol bis(2- mercaptoacetate), ethylene glycol bis(3-mercaptopropionate), trimethylolpropane bis(2-mercaptoacetate),
Aliphatic polythiols such as trimethylolpropane bis(3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (2-mercaptoacetate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), and their chlorinated and brominated products Equal halogen substituted compounds, 1,2-dimercaptobenzene, 1,3-
Dimercaptobenzene, 1,4-dimercaptobenzene, 1.2-bis(mercaptomethyl)benzene, 1.
3-bis(mercaptomethyl)benzene, 1,4-bis(mercaptomethyl)benzene, l,2-bis(mercaptoethyl)benzene, 1,3-bis(mercapto)ethylbenzene, 1.4-bis(mercaptoethyl) Benzene, 112-bis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 1,3-bis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 4-bis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 1,2-bis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1. 3-bis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1,4-bis(mercaptoethyleneoxy)benzene, L2,3-) dimercaptobenzene, 1.2
．． 4-trimercaptobenzene, 1,3.5-trimercaptobenzene, 1,2.3-tris(mercaptomethyl)benzene, 1.2.4-tris(mercaptomethyl)benzene, 1.3.5-)lis (Mercaptomethyl)benzene, 1,2.3-) Lis(mercaptoethyl)benzene, 1,2.4-Tris(mercaptoethyl)benzene, 1,3.5-) Lis(mercaptoethyl)benzene, 1,2 .3-tris(mercaptomethyleneoxy)benzene, L, 2.4-)lis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 1,3.5tris(
Mercaptomethyleneoxy)benzene, 1.2.3-
) Lis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1.2
．． 4-) Lis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1,3i5-tris(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1.2.3.4-tetramercaptobenzene,
L2.3.5-Tetramercaptobenzene, 1.2,4
．． 5-tetramercaptobenzene, 1.2,3.4-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, 1.2,4.
5-tetrakis(mercaptomethyl)benzene, L2,
3.4-tetrakis(mercaptoethyl)benzene, 1
, 2,3,5-tetrakis(mercaptoethyl)benzene, 1,2,4,5-tetrakis(mercaptoethyl)
Benzene, 1.2,3.4-tetrakis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 1.2,3.5-tetrakis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 1,2,4.
5-tetrakis(mercaptomethyleneoxy)benzene, 1,2,3.4-tetrakis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1.2,3.5-tetrakis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 1,2,4.5- Tetrakis(mercaptoethyleneoxy)benzene, 2.2
“-dimercaptobiphenyl, 4.4′-dimercaptobiphenyl, 4.4′-dimercaptobenzene, 2.5
- Toluenedithiol, 3.4-Toluenedithiol, 1,4-naphthalenedithiol, 1,5-naphthalenedithiol, 2,6-naphthalenedithiol, 2,7
-naphthalene dithiol, 2,4-dimethylbenzene 1
．． 3-dithiol, 4,5-dimethylbenzene 13-dithiol, 9.10-anthracene dimethanethiol,
1.3-di(p-methoxyphenyl)propane-2,2
-dithiol, 1,3-diphenylpropane-2,2-
Dithiol, phenylmethane = 1.1-dithiol, 2
．． Aromatic polythiols such as 4-di(p-mercaptophenyl)pentane, and 2,5-dichlorobenzene-1
,3-dithiol, 1,3-di(p-chlorophenyl)
Propane-2,2-dithiol, 3.4.5-tribromo-1,2-dimercaptobenzene, 2,3,4.6-
Chlorine substituted products such as tetrachloro-1,5-bis(mercaptomethyl)benzene, halogen substituted aromatic polythiols such as bromine substituted products, and 2-methylamino-4,6-cythio-5ys-triazine, 2-ethylamino- 4
, 6-sithio-5ya-) riazine, 2-amino-
4,6-sithio-sym-triazine, 2-morpholino-4,6-sithio-sym-triazine, 2
-cyclohexylamino-4,6-sithio-sym
-) riazine, 2-methoxy-4,6-sithiorus
y++-) riazine, 2-phenoxy-4,6-dithiol-5yva-) liazine, 2-thiobenzeneoxy-4,6-sithio-5ys-) riazine, 2-thiobutyloxy-4,6-dithiol-sym-) liazine, etc. Examples include polythiols containing a heterocycle, and halogen-substituted compounds thereof such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products.

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種以上
を混合して用いてもよい。These may be used alone or in combination of two or more.

メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫黄腺子を含有
する２官能以上のポリチオールとしては、例えば、１．
２−ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３−
ビス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、■、４〜ビス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１．２−ビス（メ
ルカプトエチルチオ）ベンゼン、１．３−ビス（メルカ
プトエチルチオ）べンゼン、１．４−ビス（メルカプト
エチルチオ）ベンゼン、　１，２．３−トリス（メルカ
プトメチルチオ）ベンゼン、　１．２．４−　トリス　
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，３．５−　）
リス（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２．３−
）リス　（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２．
４−　）リス　（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１
．３．５−　）リス　（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１，２，３．４−テトラキス（メルカプトメチルチ
オ）ベンゼン、１．２，３．５−テトラキス（メルカプ
トメチルチオ）ベンゼン、１，２，４．５−テトラキス
（メルカプトメチルチオ）ベンゼン、１，２．３．４−
テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼン、１，２
，３．５−テトラキス（メルカプトエチルチオ）ベンゼ
ン、１．２，４．５−テトラキス（メルカプトエチルチ
オ）ベンゼン等、及びこれらの核アルキル化物等の芳香
族ポリチオール、ビス（メルカプトメチル）スルフィド
、ビス（メルカプトエチル）スルフィド、ビス（メルカ
プトプロピル）スルフィド、ビス（メルカプトメチルチ
オ）メタン、ビス（２−メルカプトエチルチオ）メタン
、ビス（３−メルカプトプロピルチオ）メタン、１，２
−ビス（メルカプトメチルチオ）エタン、１．２−ビス
（２−メルカプトエチルチオ）エタン、１．２−ビス（
３−メルカプトプロピル）エタン、１，３−ビス（メル
カプトメチルチオ）プロパン、１．３−ビス（２−メル
カプトエチルチオ）プロパン、１．３−ビス（３メルカ
プトプロピルチオ）プロパン、１，２，３トリス（メル
カプトメチルチオ）プロパン、１．２．３−　）リス（
２−メルカプトエチルチオ）プロパン、　１，２．３−
　トリス（３−メルカプトプロピルチオ）プロパン、テ
トラキス（メルカプトメチルチオメチル）メタン、テト
ラキス（２−メルカプトエチルチオメチル）メタン、テ
トラキス（３メルカプトプロピルチオメチル）メタン、
ビス（２，３−ジメルカプトプロピル）スルフィド、２
．５−ジメルカブト−１，４−ジチアン、ビス（メルカ
プトメチル）ジスルフィド、ビス（メルカプトエチル）
ジスルフィド、ビス（メルカプトプロピル）ジスルフィ
ド等、及びこれらのチオグリコール酸及びメルカプトプ
ロピオン酸のエステル、ヒドロキシメチルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシメチルス
ルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒド
ロキシエチルスルフィドビス（２−メルカプトアセテー
ト）、ヒドロキシエチルスルフィドビス（３−メルカプ
トプロピオネート）、ヒドロキシプロピルスルフィドビ
ス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシプロピル
スルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート）、ヒ
ドロキシメチルジスルフィドビス（２−メルカプトアセ
テート）、ヒドロキシメチルジスルフィドビス（３−メ
ルカプトプロピオネート）、ヒドロキシエチルジスルフ
ィドビス（２−メルカプトアセテート）、ヒドロキシエ
チルジスルフィドビス（３−メルカプトプロピオネート
）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビス（２−メルカ
プトアセテート）、ヒドロキシプロピルジスルフィドビ
ス（３−メルカプトプロピオネ−））、２−メルカプト
エチルエーテルビス（２−メルカプトアセテート）、２
−メルカプトエチルエーテルビス（３−メルカプトプロ
ピオネート）、　１．４−ジチアン−２５−ジオールビ
ス（２−メルカプトアセテート）、１，４−ジチアン−
２，５−ジオールビス（３−メルカプトプロピオネート
）、チオジグリコール酸ビス（２−メルカプトエチルエ
ステル）、チオジプロピオン酸ビス（２−メルカプトエ
チルエステル）、４，４−チオジプチル酸ビス（２−メ
ルカプトエチルエステル）、ジチオジグリコール酸ビス
（２−メルカプトエチルエステル）、ジチオジプロピオ
ン酸ビス（２−メルカプトエチルエステル）、４，４−
ジチオジブチル酸ビス（２−メルカプトエチルエステル
）、チオグリコール酸ビス（２，３−ジメルカプトプロ
ピルエステル）、チオジプロピオン酸ビス（２，３−ジ
メルカプトプロピルエステル）、ジチオグリコール酸ビ
ス（２，３−ジメルカプトプロピルエステル）、ジチオ
ジプロピオン酸ビス（２，３−ジメルカプトプロピルエ
ステル）等の脂肪族ポリチオール、３．４−チオフェン
ジチオール、ビスムチオール等の複素環化合物等が挙げ
られる。Examples of polythiols having two or more functional groups containing at least one sulfur adenoid in addition to a mercapto group include 1.
2-bis(mercaptomethylthio)benzene, 1,3-
Bis(mercaptomethylthio)benzene, ■, 4-bis(mercaptomethylthio)benzene, 1.2-bis(mercaptoethylthio)benzene, 1.3-bis(mercaptoethylthio)benzene, 1.4-bis(mercapto ethylthio)benzene, 1,2.3-tris(mercaptomethylthio)benzene, 1.2.4-tris
(Mercaptomethylthio)benzene, 1,3.5-)
Lis(mercaptomethylthio)benzene, 1,2.3-
) Lis(mercaptoethylthio)benzene, 1,2.
4-) Lis(mercaptoethylthio)benzene, 1
．． 3.5-) Lis (mercaptoethylthio)benzene, 1,2,3.4-tetrakis(mercaptomethylthio)benzene, 1.2,3.5-tetrakis(mercaptomethylthio)benzene, 1,2,4.5 -tetrakis(mercaptomethylthio)benzene, 1,2.3.4-
Tetrakis(mercaptoethylthio)benzene, 1,2
, 3.5-tetrakis(mercaptoethylthio)benzene, 1.2,4.5-tetrakis(mercaptoethylthio)benzene, etc., and aromatic polythiols such as nuclear alkylated products thereof, bis(mercaptomethyl)sulfide, bis (mercaptoethyl) sulfide, bis(mercaptopropyl) sulfide, bis(mercaptomethylthio)methane, bis(2-mercaptoethylthio)methane, bis(3-mercaptopropylthio)methane, 1,2
-bis(mercaptomethylthio)ethane, 1,2-bis(2-mercaptoethylthio)ethane, 1,2-bis(
3-Mercaptopropyl)ethane, 1,3-bis(mercaptomethylthio)propane, 1.3-bis(2-mercaptoethylthio)propane, 1.3-bis(3mercaptopropylthio)propane, 1,2,3 Tris(mercaptomethylthio)propane, 1.2.3- ) Lis(
2-Mercaptoethylthio)propane, 1,2.3-
tris(3-mercaptopropylthio)propane, tetrakis(mercaptomethylthiomethyl)methane, tetrakis(2-mercaptoethylthiomethyl)methane, tetrakis(3mercaptopropylthiomethyl)methane,
Bis(2,3-dimercaptopropyl) sulfide, 2
．． 5-dimercabuto-1,4-dithiane, bis(mercaptomethyl) disulfide, bis(mercaptoethyl)
Disulfide, bis(mercaptopropyl) disulfide, etc., and their esters of thioglycolic acid and mercaptopropionic acid, hydroxymethyl sulfide bis(2-mercaptoacetate), hydroxymethyl sulfide bis(3-mercaptopropionate), hydroxyethyl sulfide Bis(2-mercaptoacetate), Hydroxyethyl sulfide bis(3-mercaptopropionate), Hydroxypropylsulfide bis(2-mercaptoacetate), Hydroxypropylsulfide bis(3-mercaptopropionate), Hydroxymethyl disulfide bis( 2-mercaptoacetate), hydroxymethyl disulfide bis(3-mercaptopropionate), hydroxyethyl disulfide bis(2-mercaptoacetate), hydroxyethyl disulfide bis(3-mercaptopropionate), hydroxypropyl disulfide bis(2-mercaptopropionate) mercaptoacetate), hydroxypropyl disulfide bis(3-mercaptopropione)), 2-mercaptoethyl ether bis(2-mercaptoacetate), 2
-mercaptoethyl ether bis(3-mercaptopropionate), 1,4-dithiane-25-diol bis(2-mercaptoacetate), 1,4-dithiane-
2,5-diol bis(3-mercaptopropionate), thiodiglycolic acid bis(2-mercaptoethyl ester), thiodipropionate bis(2-mercaptoethyl ester), 4,4-thiodiptylic acid bis(2- mercaptoethyl ester), dithiodiglycolic acid bis(2-mercaptoethyl ester), dithiodipropionic acid bis(2-mercaptoethyl ester), 4,4-
Dithiodibutyrate bis(2-mercaptoethyl ester), thioglycolic acid bis(2,3-dimercaptopropyl ester), thiodipropionate bis(2,3-dimercaptopropyl ester), dithioglycolic acid bis(2, 3-dimercaptopropyl ester), aliphatic polythiols such as dithiodipropionate bis(2,3-dimercaptopropyl ester), and heterocyclic compounds such as 3,4-thiophenedithiol and bismuthiol.

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体等のハロゲ
ン置換体を使用してもよい。Furthermore, halogen-substituted products such as chlorine-substituted products and bromine-substituted products may also be used.

これらは、それぞれ単独で用いることも、また二種類以
上を混合して用いてもよい。These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明に用いられるヒドロキシ基を有するチオー
ル化合物は、メルカプト基以外にも少なくとも１つの硫
黄原子を含有するものも含む。Furthermore, the hydroxy group-containing thiol compounds used in the present invention include those containing at least one sulfur atom in addition to the mercapto group.

具体的には例えば、２−メルカプトエタノール、３−メ
ルカプト−１，２−プロパンジオール、グルセリンジ（
メルカプトアセテート）、１−ヒドロキシ−４−メルカ
プトシクロヘキサン、２．４−ジメルカプトフェノール
、２−メルカプトハイドロキノン、４−メルカプトフェ
ノール、３，４−ジメルカプト−２−プロパツール、１
．３−ジメルカプト−２−プロパツール、２，３−ジメ
ルカプト−１プロパツール、　１．２−ジメルカプト−
１，３−メタンジオール、ペンタエリスリトールトリス
（３メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトー
ルモノ　（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエ
リスリトールビス（３−メルカプトプロピオネート）、
ペンタエリスリトールトリス（チオグリコレート）、ペ
ンタエリスリトールペンタキス（３−メルカプトプロピ
オネート）、ヒドロキシメチル−トリス（メルカプトエ
チルチオメチル）メタン、１−ヒドロキシエチルチオ−
３−メルカプトエチルチオメチルン、４−ヒドロキシ４
゛−メルカプトジフェニルスルホン、２−　（２−メル
カプトエチルチオ）エタノール、ジヒドロキシエチルス
ルフィドモノ　（３−メルカプトプロピオネート）、ジ
メルカプトエタンモノ（サルチレート）、ヒドロキシエ
チルチオメチル−トリス（メルカプトエチルチオメチル
）メタン等が挙げられる。Specifically, for example, 2-mercaptoethanol, 3-mercapto-1,2-propanediol, glycerin di(
mercaptoacetate), 1-hydroxy-4-mercaptocyclohexane, 2,4-dimercaptophenol, 2-mercaptohydroquinone, 4-mercaptophenol, 3,4-dimercapto-2-propatol, 1
．． 3-dimercapto-2-propatur, 2,3-dimercapto-1 propatur, 1,2-dimercapto-
1,3-methanediol, pentaerythritol tris(3-mercaptopropionate), pentaerythritol mono(3-mercaptopropionate), pentaerythritol bis(3-mercaptopropionate),
Pentaerythritol tris(thioglycolate), pentaerythritol pentakis(3-mercaptopropionate), hydroxymethyl-tris(mercaptoethylthiomethyl)methane, 1-hydroxyethylthio-
3-Mercaptoethylthiomethylone, 4-hydroxy 4
-Mercaptodiphenylsulfone, 2-(2-mercaptoethylthio)ethanol, dihydroxyethylsulfide mono(3-mercaptopropionate), dimercaptoethane mono(salcylate), hydroxyethylthiomethyl-tris(mercaptoethylthiomethyl) Examples include methane.

さらには、これらの塩素置換体、臭素置換体のハロゲン
置換体を使用してもよい。Furthermore, halogen-substituted products of these chlorine-substituted products and bromine-substituted products may also be used.

これらは、それぞれ単独で用いることも、また一種類以
上を用いてもよい。These may be used alone or in combination of one or more types.

これらエステル化合物と活性水素化合物の使用割合は、
（ＮＧＯ＋　ＮＣ３）　／　（ＳＨ＋　ＯＨ）の官能基
当量比が、通常０．５〜３．０の範囲内、好ましくは０
．５〜１．５の範囲内である。The ratio of these ester compounds and active hydrogen compounds is as follows:
The functional group equivalent ratio of (NGO + NC3) / (SH + OH) is usually within the range of 0.5 to 3.0, preferably 0.
．． It is within the range of 5 to 1.5.

本発明のプラスチックレンズは、ウレタン樹脂、チオカ
ルバミン酸Ｓ−アルキルエステル系樹脂及び／又はジチ
オウレタン系樹脂を素材とするものであり、ウレタン結
合、チオカルバミン酸Ｓ−アルキルエステル結合、ジチ
オウレタン結合を主体とするが、目的によっては、それ
以外にアロハぶ−ト結合、ウレヤ結合、チオウレヤ結合
、ビウレット結合等を含有しても、勿論差し支えない。The plastic lens of the present invention is made of a urethane resin, a thiocarbamic acid S-alkyl ester resin, and/or a dithiourethane resin, and contains urethane bonds, thiocarbamic acid S-alkyl ester bonds, and dithiourethane bonds. However, depending on the purpose, it is of course possible to include other alohabut bonds, ureya bonds, thiouret bonds, biuret bonds, etc.

例えば、ウレタン結合やチオカルバミン酸Ｓアルキルエ
ステル結合に、さらにイソシアナート基を反応させたり
、ジチオウレタン結合にイソシアナート基を反応させて
架橋密度を増大させることは、好ましい結果を与える場
合が多い、この場合には、反応温度を少なくとも１００
°Ｃ以上に高くし、イソシアナート成分又はイソチオシ
アナート成分を多く使用する。For example, increasing the crosslink density by further reacting an isocyanate group with a urethane bond or a thiocarbamate S alkyl ester bond, or by reacting an isocyanate group with a dithiourethane bond often gives favorable results. In this case, the reaction temperature is at least 100
°C or higher, and use a large amount of isocyanate component or isothiocyanate component.

あるいはまた、アミン等を一部併用し、ウレヤ結合、ビ
ウレット結合を利用することもできる。Alternatively, a urea bond or a biuret bond may be utilized by partially using an amine or the like.

また目的に応して公知の成形法におけると同様に、内部
離型剤、鎖延長剤、架橋剤、光安定荊、紫外線吸収剤、
酸化防止剤、油溶染料、充填剤などの種々の物質を添加
してもよい。In addition, depending on the purpose, internal mold release agents, chain extenders, crosslinking agents, light stabilizers, ultraviolet absorbers,
Various substances such as antioxidants, oil-soluble dyes, fillers, etc. may be added.

所望の反応速度に調整するために、ポリウレタンの製造
において用いられる公知の反応触媒を適宜に添加するこ
ともできる。In order to adjust the reaction rate to a desired level, a known reaction catalyst used in the production of polyurethane may be added as appropriate.

本発明のレンズは、通常注型重合により得られる。具体
的には、エステル化合物と活性水素化合物とブルーイン
ク剤を混合し、この混合液を必要に応じて適当な方法で
脱気を行った後、モールド中に注入し重合させる。この
際、重合後の離型を容易にするために、内部離型剤を添
加するか、モールドに公知の離型処理を施しても差し支
えない。The lens of the present invention is usually obtained by cast polymerization. Specifically, an ester compound, an active hydrogen compound, and a blue ink agent are mixed, and this mixed solution is degassed by an appropriate method if necessary, and then poured into a mold and polymerized. At this time, in order to facilitate mold release after polymerization, an internal mold release agent may be added or the mold may be subjected to a known mold release treatment.

このようにして得られる本発明のウレタン系レンズは、
無色透明で、光学物性、機械物性に優れ、眼鏡レンズ、
カメラレンズ等の光学素子材料として好適である。The urethane lens of the present invention obtained in this way is
Colorless and transparent, with excellent optical and mechanical properties, suitable for eyeglass lenses,
It is suitable as a material for optical elements such as camera lenses.

また、本発明のウレタン系レンズは、必要に応し、反射
防止、高硬度付与、耐摩耗性向上、耐薬品性向上、防曇
性付与、あるいはファッソゴン性付与等の改良を行うた
め、表面研磨、帯電防止処理、ハードコート処理、無反
射コート処理、染色処理、調光処理等の物理的あるいは
化学的処理を施すことができる。In addition, the urethane lens of the present invention may be surface-polished to improve anti-reflection, high hardness, wear resistance, chemical resistance, anti-fogging properties, or fasciogonic properties, if necessary. Physical or chemical treatments such as antistatic treatment, hard coating treatment, anti-reflection coating treatment, dyeing treatment, and light control treatment can be performed.

〔実施例〕〔Example〕

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。 Hereinafter, the present invention will be explained in detail with reference to Examples.

実施例１ ｍ−キシリレンジイソシアナート５０ｇ、　　１．２ビ
ス〔（２−メルカプトエチル）チオ〕−３−メルカプト
プロパン４６ｇ、蛍光増白剤としてＭＩＫＥＰＨＯＲ＠
ＹＯＯ，１■を混合した後、レンズモールドに注入し、
低温から徐々に昇温しで１２０°Ｃまで加熱し、硬化さ
せた。Example 1 50 g of m-xylylene diisocyanate, 46 g of 1.2bis[(2-mercaptoethyl)thio]-3-mercaptopropane, MIKEPHOR@ as an optical brightener
After mixing YOO, 1■, inject it into the lens mold,
The temperature was gradually raised from a low temperature to 120°C to cure it.

得られたレンズは、無色透明であった。The obtained lens was colorless and transparent.

次に、得られたレンズを１３０°Ｃで４時間、後加熱し
たが、レンズは黄色く着色しなかった。The resulting lens was then post-heated at 130° C. for 4 hours, but the lens did not turn yellow.

実施例２〜７ 実施例１と祠様に第１表の組成でレンズ化を行い、結果
を第１表に示した。Examples 2 to 7 Lenses were formed using the compositions shown in Table 1 in Example 1 and the shrines, and the results are shown in Table 1.

比較例１ 実施例１において蛍光増白剤を使用しない以外は実施例
１と同様にしてレンズを作製した。結果を第１表に示し
た。Comparative Example 1 A lens was produced in the same manner as in Example 1 except that the fluorescent whitening agent was not used. The results are shown in Table 1.

比較例２〜４ 比較例１と同様にして第１表の組成でレンズを作製した
。結果を第１表に示した。Comparative Examples 2 to 4 Lenses were produced in the same manner as in Comparative Example 1 with the compositions shown in Table 1. The results are shown in Table 1.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 １）ポリイソシアナート化合物、ポリイソチオシアナー
ト化合物、イソシアナート基を有するイソチオシアナー
ト化合物から選ばれた１種又は２種以上のエステル化合
物と、ポリオール化合物、ポリチオール化合物、ヒドロ
キシ基を有するチオール化合物から選ばれた１種又は２
種以上の活性水素化合物を反応させて得られるウレタン
系レンズの製造において、ブルーインク剤を添加して注
型重合することを特徴とするウレタン系レンズの製造方
法。 ２）エステル化合物が芳香族系イソシアナート化合物、
芳香族系イソチオシアナート化合物、芳香環を有する脂
肪族イソシアナート化合物、芳香環を有する脂肪族イソ
チオシアナート化合物から選ばれた１種または２種以上
である請求項１記載のレンズの製造方法。 ３）ブルーインク剤が蛍光増白剤であることを特徴とす
る請求項１記載のレンズの製造方法。 ４）ブルーインク剤が無機顔料であることを特徴とする
請求項１記載のレンズの製造方法[Scope of Claims] 1) One or more ester compounds selected from a polyisocyanate compound, a polyisothiocyanate compound, and an isothiocyanate compound having an isocyanate group, and a polyol compound, a polythiol compound, and a hydroxyl compound. One or two selected from thiol compounds having groups
A method for producing a urethane lens, which comprises adding a blue ink agent and performing cast polymerization in the production of a urethane lens obtained by reacting one or more types of active hydrogen compounds. 2) the ester compound is an aromatic isocyanate compound,
2. The method for producing a lens according to claim 1, wherein the lens is one or more selected from aromatic isothiocyanate compounds, aliphatic isothiocyanate compounds having an aromatic ring, and aliphatic isothiocyanate compounds having an aromatic ring. 3) The method for manufacturing a lens according to claim 1, wherein the blue ink agent is a fluorescent whitening agent. 4) The method for manufacturing a lens according to claim 1, wherein the blue ink agent is an inorganic pigment.