JPH0472337A - プラスチックス基材用水性塗料組成物及び塗膜形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はプラスチックス基材用水性塗料組成物及び塗膜
形成方法に関する。

′来の　′　びその口頭点 従来自動車、家電及び一般工業関係の基材にプラスチッ
クス特にポリプロピレン樹脂成型品が広（使用されてい
る。そしてポリプロピレン樹脂成型品に着色及び耐久性
を付与させる目的でその表面にプラスチックス用塗料組
成物が塗布されている。

しかしながら該塗料組成物から形成される塗膜は一般に
ポリプロピレン樹脂に対して密着性がよくないので、密
着性を改善するために、ポリプロピレン樹脂に下塗り塗
料組成物を塗布することが行なわれている。

このような下塗り塗料組成物としては、通常塩素化ポリ
プロピレン等の変性ポリオレフィン系樹脂を有機溶剤に
溶解した溶液が使用されている。

しかしながら、変性ポリオレフィン系樹脂は外的な力に
よって変型した被塗装物に対してもワレ、ハガレ等の塗
膜欠陥を生じない程度に高分子量化されているので、こ
のものを塗装粘度まで希釈しようとすると多量の有機溶
剤が必要となるために該塗料組成物は従来の有機溶剤型
塗料組成物と比較して多量の有機溶剤を含有するものと
なり、塗装による有機溶剤の揮散に基づく安全衛生性、
環境汚染及び火災、爆発等の危険などの問題点がある。

またこの下塗り塗料組成物から形成される塗膜は上塗り
塗膜との密着性が十分でないという問題点も残されてい
る。

また、有機溶剤を含有しない水性下塗り組成物としてポ
リオキシテトラメチレングリコールをポリオール成分と
する水性ポリウレタン樹脂が特開昭５９−１１３０１５
号公報に記載されている。

しかしながら該組成物から形成される塗膜はポリプロピ
レン樹脂に対して密着性が悪いという問題点がある。

。照点を　′するための 本発明者は、プラスチックス基材及び上塗り塗膜に対し
ての密着性に優れたｉｌｌ［ｉを形成することができる
水性塗料組成物及び該塗料組成物を用いる塗膜形成方法
を見出すべく鋭意研究を重ねてきた。その結果、オレフ
ィン系樹脂、ウレタン系樹脂及びエポキシ樹脂をビヒク
ル成分とする水性塗料組成物により上記目的が達成され
ることを見出し、ここに本発明を完成するに至った。

即ち、本発明は、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂及
びエポキシ系樹脂をビヒクル成分とし、該ビヒクル成分
が水性化されてなることを特徴とするプラスチックス基
材用水性塗料組成物、並びに該塗料組成物をプラスチッ
クス基材に塗布し、乾燥させた後、上塗り塗料組成物を
塗布し、乾燥することを特徴とする塗膜形成方法に係る
。

本発明組成物で使用するオレフィン系樹脂は、オレフィ
ン系単量体及び／又はジエン系単量体を必須単量体成分
とする重合体である。具体的にはプロピレン−エチレン
共重合体、塩素化ポリプロピレン、ＥＰＤＭ　（エチレ
ン−プロピレン−ジエン共重合体）、ポリブタジェン、
スチレン−ブタジェン共重合体、アクリロニトリル−ブ
タジェン共重合体など及びこれらのものとマレイン酸、
無水マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの酸基
含有重合性不飽和単量体とを重合させてなる酸基含有重
合体などが挙げられる。中でも塩素化ポリプロピレンと
（無水）マレイン酸とを重合させてなる酸基含有重合体
は、特に塩素化ポリプロピレン（好ましくは塩素化率２
０〜３０重量％）成分がプロピレン系基材に対して優れ
た密着性を示し、そして（無水）マレイン酸成分が上塗
り塗膜に対して優れた密着性を示すとともに耐水性等に
優れているために付着劣化が少ないという利点をもつこ
とから、このものを使用することが望ましい。該（無水
）マレイン酸成分を使用する場合には、酸基含有重合体
を基準として通常的０．５〜１０重量％、好ましくは約
１〜５重量％の範囲で使用できる。また本発明組成物で
使用するオレフィン系樹脂は、水分散性を向上させるな
どのため上記オレフィン系樹脂である共重合体にビニル
単量体をグラフト重合させてなるものであってもよい。

このビニル単量体としては、（メタ）アクリル酸メチル
、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチ
ル、（メタ）アクリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）
アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどの（メタ）アクリ
ル酸エステル、スチレン、α−メチルスチレン、ビニル
トルエンなどの芳香族ビニル化合物、マレイン酸、無水
マレイン酸、アクリル酸、メタクリル酸などの酸基含有
重合性不飽和単量体などが挙げられる。上記ビニル単量
体は１種で、又は２種以上の混合物として使用すること
ができる。このビニル単量体の使用量は、得られるオレ
フィン系樹脂に対し、９０重量％以下であることが好ま
しい。

前記オレフィン系樹脂は、数平均分子量が約３０００〜
５００００、好ましくは約１００００〜３００００の範
囲のものを使用できる。該分子量が約３０００より小さ
いと塗膜が粘着し易くなってホコリ、ゴミ等の異物が付
着し、最終的に形成される上塗り塗膜の外観が悪くなっ
たり、また耐水試験後のプラスチックス基材に対する密
着性が劣化するという欠点があるので好ましくない。

他方、分子量が約５００００より大きいと平滑性に優れ
た塗膜が得られないという欠点があるので好ましくない
。

前記オレフィン系樹脂と組合わせて使用するウレタン系
樹脂は、（１）１分子中に平均２個以上の活性水素を含
有する成分及び（２）ボリイソシアネート成分を反応さ
せて得られるウレタンポリマー、又は（１）成分及び（
２）成分をイソシアネート基過剰の条件下で反応させて
得られるイソシアネート基含有プレポリマーと鎖伸長剤
成分とを反応させて得られるウレタンポリマーである。

またこれらのウレタン系樹脂中には酸基を含有させても
よい。

前記（１）成分としては、１分子中に平均２個以上の活
性水素（好ましくは水酸基が挙げられる）を含有するも
のであれば制限なしに使用できる。具体的には下記した
ものを挙げることができる。

（１）ジオール化合物：たとえばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエ
チレングリコール、■、２−ブチレングリコール、１．
３−ブチレングリコール、２．３−ブチレングリコール
、１．４−ブチレングリコール、１，５−ベンタンジオ
ール、ネオペンチルグリコール、１．６−ヘキサングリ
コール、２．５−ヘキサンジオール、ジプロピレングリ
コール、２，２．４−トリメチル−１，３−ベンタンジ
オール、トリシクロデカンジメタツール、１．４−シク
ロヘキサンジメタツールなど。

（１１）ポリエーテルジオール：たとえば前記（１）ジ
オール化合物のアルキレンオキシド付加物、アルキレン
オキシド、環状エーテル（テトラヒドロフランなど）な
どを開環重合又は開環共重合（ブロックまたはランダム
）させて得られるもの、たとえばポリエチレングリコー
ル、ポリプロピレングリコール、エチレングリコール−
プロピレングリコールの共重合体（ブロックまたはラン
ダム）であるグリコール、ポリテトラメチレングリコー
ル、ポリへキサメチレングリコール、ポリオクタメチレ
ングリコールなど。

（ＩＩ＋）ポリエステルジオール：　（無水）ジカルボ
ン酸［例えばアジピン酸、コハク酸、セバシン酸、グル
タル酸、マレイン酸、フマル酸、フタル酸など］とグリ
コール［例えばエチレングリコール、プロピレングリコ
ール、１．４−ブタンジオール、１．６−ヘキサンジオ
ール、１．８−オクタメチレンジオール、ネオペンチル
グリコール、ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン
、ビス（ヒドロキシエチル）ベンゼン、アルキルジアル
カノールアミン、ｍ−キシリレングリコール、１．４−
ビス（２−ヒドロキシエトキシフベンゼン、４．４′−
ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプロパン
など］とを水酸基過剰の条件で縮重合させて得られたも
の、たとえばエチレングリコール−アジピン酸縮重合物
、ブタンジオール−アジピン酸縮重合物、ヘキサメチレ
ングリコール−アジピン酸縮重合物、エチレングリコー
ル−プロピレングリコール−アジピン酸縮重合物、ビス
（ヒドロキシメチル）シクロヘキサンとＣｙ〜Ｃａの直
鎖ジカルボン酸混合物との縮重合物（例えばＫ　Ｉ　Ｎ
　Ｇ　　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ　Ｃｏ−、のに
−ＦＬＥＸ−１４８，同左−１８８）、またグリコール
を開始剤としてラクトンを開環重合させたポリラクトン
ジオール（例えばエチレングリコールを開始剤とするポ
リカプロラクトンジオール）など。

（１■）ポリエーテルエステルジオール：エーテル基含
有ジオール（前記ポリエーテルジオール、ジエチレング
リコール、トリエチレングリコール、ジプロピレングリ
コールなど）またはこのものと他のグリコールとの混合
物を前記（無水）ジカルボン酸と縮重合するか、または
（無水）ジカルボン酸に加えてアルキレンオキシドを反
応させてなるもの、たとえばポリテトラメチレングリコ
ニル−アジピン酸縮重合物など。

（Ｖ）ポリカーボネートジオール二一般式］ ％式％（１） （式中、ＲはＣ１〜１２の飽和脂肪族ジオールの残基、
Ｘは分子の繰り返し単位の数を示し、通常５〜５０の整
数である） で示される化合物など。該化合物は、炭素原子数に以下
の飽和脂肪族ジオール（１，４−ブタンジオール、１．
５〜ベンタンジオール、１．６−へキサンジオール、ジ
エチレングリコール、テトラエチレングリコール、ジプ
ロピレングリコール、エチレングリコールとプロピレン
グリコールとの共縮重合グリコールなど）と置換カーボ
ネート（炭酸ジエチル、ジフェニルカーボネートなど）
とを水酸基が過剰となる条件下で反応させるエステル交
換法、前記飽和脂肪族ジオールとホスゲンを反応させる
か、または必要によりその後さらに飽和脂肪族ジオール
を反応させる方法などにより得られる。

前記（１）〜（Ｖ）に記載のジオールはそれぞれ１種も
しくは２種以上組合わせて使用できる。

また前記（ｉ）〜（Ｖ）に記載のジオールの中でも好ま
しくは（１）〜（ｉ言）に記載のもの、より好ましくは
（１）〜（ｉｉｉ）のうち数平均分子量が約５０００以
下、更に好ましくは約１０００〜３０００の範囲のもの
があげられる。

本発明組成物のウレタン系樹脂の製造において、１分子
中に平均２個以上の活性水素を含有する成分として前記
ジオールに加えて（Ｖｉ）１分子中に３個以上の水酸基
を含有する低分子量ポリオール（好ましくは数平均分子
量５００以下）を少量併用してもよい。

前記（■１）低分子量ポリオールを併用することによっ
て、たとえば該ウレタン系樹脂分子骨格に分岐性をもた
せ、ウレタン系樹脂に３次元構造を形成せしめることが
できるため、ポリウレタン粒子の水分散安定性を向上さ
せたり、形成塗膜の耐水性や耐化学薬品性を向上できる
という利点がある。

該（Ｖｉ）低分子量ポリオールとしては、たとえばトリ
メチロールプロパン、トリメチロールエタン、グリセリ
ン、トリス−２−ヒドロキシエチルイソシアヌレート、
ペンタエリスリトール等が使用できる。該（Ｖｉ）低分
子量ポリオールは前記ジオール成分１モルに対して約０
．１モル以下の範囲で配合できる。配合量が約（Ｌ　　
１モルより多くなると水性化物の貯蔵安定性が悪（なっ
たり塗膜物性が悪（なったりするおそれがあるので好ま
しくない。

前記（１）成分と反応させる（２）ポリイソシアネート
成分としては、１分子中に平均２個以上のイソシアネー
ト基を含有する脂肪族、脂環族又は芳香族の化合物が使
用できる。具体的には脂肪族ジイソシアネート化合物と
して、炭素数１〜１２の脂肪族ジイソシアネート、たと
えばヘキサメチレンジイソシアネート、２，２．４−ト
リメチルヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシア
ネートなど；脂環式ジイソシアネート化合物として、炭
素数４〜１８の脂環式ジイソシアネート、たとえば１．
４−シクロヘキサンジイソシアネート、■−イソシアナ
トー３−イソシアナトメチル−３，５，５−トリメチル
シクロヘキサン（イソホロンジイソシアネート）、４．
４′−ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチ
ルシクロヘキシレンジイソシアネート、イソプロピリデ
ンジシクロへキシル−４，４′−ジイソシアネートなど
：芳香族ジイソシアネートとして、トリレンジイソシア
ネート、４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネート
、キシリレンジイソシアネート、メタキシリレンジイソ
シアネートなど；イソシアネート基を３個以上有するポ
リイソシアネート化合物としては、トリフェニルメタン
−４，４′、４＝−トリイソシアネート、■、３゜５−
トリイソシアネートベンゼン、２，４．６−トリイソシ
アネートトルエン、４，４′−ジメチルジフェニルメタ
ン−２，２′、５．５′−テトライソシアネートなどが
あげられ、さらに上記ジイソシアネートのビューレット
タイプ付加物、イソシアヌル環タイプ付加物および変性
物（カーポジイミド、ウレトジオン、ウレトイミン含有
変性物など）が挙げられる。これらのポリイソシアネー
トは単独で５又は２種以上混合して用いることができる
。

ウレタン系樹脂中に酸基を導入する方法としては従来か
らのいかなる方法も採用できるが、例えばジメチロール
アルカン酸を前記（ｉｉ）〜（ｉＶ）に記載したグリコ
ール成分の一部もしくは全部と置き換えることによって
予めポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポ
リエーテルエステルジオール等にカルボキシ基を導入し
ておくが、または（ｉ）もしくは（Ｖ　）のジオール成
分とジメチロールアルカン酸とを混合して使用すること
により酸基を導入する方法が好適である。かかるジメチ
ロールアルカン酸としては、たとえばジメチロール酢酸
、ジメチロールプロピオン酸、ジメチロール酪酸、ジメ
チロール吉草酸を挙げることができる。

ウレタン系樹脂中に酸基を導入したものは界面活性剤を
使用せずに、もしくはその配合量を少なくして水中に分
散させることが可能となるので塗膜の耐水性が良くなる
という利点がある。酸基の含有量はウレタン系樹脂の酸
価として約２５〜１５０、好ましくは約３０〜１００、
更に好ましくは約５０〜８０の範囲が望ましい。酸価が
約２５より小さいと安定な水分散性を得るためには界面
活性剤が必要となり、他方酸価が約１５０より大きいと
塗膜の耐水性が劣るおそれがある。

ウレタン系樹脂は、通常、数平均分子量的１００００〜
１０００００、好ましくは約２００００〜５００００の
ものを用いることができる。前記（１）成分と（２）成
分との反応により、イソシアネート基含有プレポリマー
を得て鎖伸長によってウレタン系樹脂とする場合にはイ
ソシアネート基含有プレポリマーの数平均分子量を１０
００〜３０００程度とし、ウレタン系樹脂の分子量を上
記範囲の分子量とすればよい。イソシアネート基含有プ
レポリマーは前記（１１，（２）成分をＮＧＯ１０Ｈ当
量比が通常１．１〜１．９の範囲となる割合で反応させ
ることによって得られる。ウレタン系樹脂の数平均分子
量が約１００００より小さいと耐水性、柔軟性等が悪（
なるおそれがあり、他方的１０００００より大きいと塗
料貯蔵中に、このものが沈降、凝集などを生じて、塗膜
にブツなどの欠陥をおこす原因となったり、また、塗膜
平滑性が低下したりするので好ましくない。

イソシアネート基含有プレポリマーの鎖伸長方法は、公
知の方法に従えばよい。例えば、鎖伸長剤成分として、
水、水溶性ポリアミン、グリコール類等を使用し、イソ
シアネート基含有プレポリマーと鎖伸長剤成分とを反応
させればよく、必要に応じて、反応触媒を使用すること
もできる。水溶性ポリアミンとしては、１級アミノ基及
び／又は２級アミノ基を１分子中に２個以上有するポリ
アミン化合物を使用することができ、例えばエチレンジ
アミン、テトラメチレンジアミン、ヘキサメチレンジア
ミン、キシリレンジアミン、ジエチレントリアミン、ト
リエチレンテトラミンなどの水溶性ポリアミン類、ピペ
ラジンなどの水溶性脂環式ポリアミン及びこれらの混合
物などが好適に使用できる。

グリコール類としては、例えばエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、
トリメチロールプロパンなどが好適に使用できる。

反応触媒としては、トリアルキルアミン例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルアミン、トリイソプロピルアミン
、トリーｎ−プロピルアミン、トリーｎ−ブチルアミン
；Ｎ−アルキルモルホリン、例えばＮ−メチルモルホリ
ン、Ｎ−エチルモルホリン；Ｎ−ジアルキルアルカノー
ルアミン、例えばＮ−ジメチルエタノールアミン、Ｎ−
ジエチルエタノールアミン；Ｎ−アルキルビニルピロリ
ドン及びこれらの２種以上の混合物が挙げられる。

本発明で使用するエポキシ系樹脂はエポキシ基を１分子
中に１個以上有する樹脂であり、それ自体公知のものを
使用することができ、例えば、ポリフェノールをアルカ
リの存在下にエピクロルヒドリンと反応させることによ
り製造することができるポリフェノールのポリグリシジ
ルエーテルが包含される。

ここで使用しつるポリフェノールとしては、例えば、ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）−２，２−プロパン、４
．４′−ジヒドロキシベンゾフェノン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）　−１，１−エタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−１，１−イソブタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−ｔｅｒｔ−ブチル−フェニル）−２，２−プ
ロパン、ビス（２−ヒドロキシナフチル）メタン、１．
５−ジヒドロキシナフタレン等が挙げられる。

また、上記ポリフェノールのポリグリシジルエーテルと
上記の如きポリフェノールを反応させて得られるエポキ
シ基含有樹脂も包含される。

これらのポリフェノールのかわりにその芳香族環の一部
又は全部の二重結合に対し水素を付加した水添化合物も
使用できる。

他の使用可能なエポキシ系樹脂には、フェノール系ノボ
ラック樹脂のポリグリシジルエーテル及び多価アルコー
ルのポリグリシジルエーテルが包含される。上記多価ア
ルコールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、１，２−
プロピレングリコール、１，４−プロピレングリコール
、１．５−ベンタンジオール、１，２．６−ヘキサント
リオール、グリセロール、ビス（４−ヒドロキシシクロ
ヘキシル）−２，２−プロパン、ソルビトール等が挙げ
られる。

アクリル酸グリシジルあるいはメタクリル酸グリシジル
のようなエポキシ基含有モノマーを他の重合性エチレン
系不飽和モノマー例えば、アクリル酸メチル、アクリル
酸エチル、アクリル酸ブチル、メタクリル酸メチル、メ
タクリル酸エチル、メタクリル酸ブチル、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、アクリロニトリル、メタクリロ
ニトリル、スチレン等と共重合させて得られるエポキシ
基含有アクリルポリマーも使用することができる。さら
に、エポキシ化ポリブタジェン、エポキシ化ポリシクロ
アルケンなども使用可能である。

本発明で使用するエポキシ樹脂の分子量及びエポキシ当
量は特に限定されるものではないが、通常数平均分子量
が３００〜８０００、好ましくは３２０〜４０００の範
囲のもの、またエポキシ当量が１００〜４０００、好ま
しくは１５０〜２０００の範囲のものが使用される。

本発明の組成物は、オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂
及びエポキシ系樹脂からなる樹脂組成物を樹脂成分とし
、このものを水性化してなるものであるが、樹脂組成物
の水性化方法は、■、上記三者のそれぞれを別々に水に
分散ないしは溶解（以下、「水性化」という場合がある
。）したものを混合する方法。

■、上記三者の混合物を水＝）”Ｅ　ｌ　ａする方法。

ｍ−上記三者の混合物を水ｌＨ１巴したものと残りの樹
脂を水性化したものとを混合する方法（上記三者は三者
のうち任意に選択できる。）。

のいずれによってもよい。

Ｉ、ＴＴ、ｍのいずれの場合においても、樹脂の水性化
は、中和剤の添加および／又は界面活性剤の添加によっ
て行なう。樹脂を水性化する場合、中和によってイオン
化する樹脂中の酸基の量が水性化に十分な量存在すると
きには、界面活性剤を添加することなく中和剤の添加の
みによって水性化能を付与することができるが、必要に
応じ界面活性剤を併用してもよい。一方、中和によって
イオン化する樹脂中の酸基の量が水性化に不十分な場合
、界面活性剤の添加が必要であり、また中和剤を併用す
ることもできる。

また、ウレタン系樹脂がインシアネート基含有プレポリ
マーの鎖伸長反応によって得られる場合には、水性化の
段階で該プレポリマーを水中で鎖伸長させてもよいし、
前もって鎖伸長させたものを水性化してもよい。水性化
の段階で鎖伸長させる場合、該プレポリマー以外の他の
樹脂（オレフィン系樹脂および／又はエポキシ系樹脂）
の存在下又は不存在下のいずれにおいても水性化および
鎖伸長反応を行なうことができる。

中和剤を使用して水性化と鎖伸長とを同時に行なう場合
、中和剤としては、活性水素を含まない３級アミン類が
好適に使用される。この中和剤は、ウレタン系樹脂、オ
レフィン系樹脂、ウレタンプレポリマー等に酸基が存在
する場合に用いられ、前記した鎖伸長反応用触媒と同様
のものが使用できる。これらのうちで、好ましいものは
、トリアルキルアミン、Ｎ−アルキルビニルピロリドン
であり、特に好ましいものはトリエチルアミンである。

中和量は、カルボキシル基１当量当り、０．５〜２．０
当量程度、好ましくは１〜１．５当量程度とすればよい
。

界面活性剤としては、例えば高級アルコール、アルキル
フェノール、アリールフェノールまたはポリプロピレン
グリコール等にエチレンオキシドを付加してなる非イオ
ン系界面活性剤；アルキルフェノールまたは高級アルコ
ール等のエチレンオキシド付加物の硫酸エステル塩また
はアルキルベンゼンスルホン酸塩のようなアニオン系界
面活性剤が好ましく、これらは単独で、又は２種以上混
合して用いることができる。また、界面活性剤の配合割
合は塗膜耐水性の観点から樹脂固形分１００重量部に対
して約１０重量部以下、好ましくは約５重量部以下の範
囲が好適である。

本発明組成物において、ウレタン系樹脂が水中で鎖伸長
反応を行なって得られるものである場合、水分散性が良
好であり、本発明組成物の系全体の水分散化を助は水性
樹脂粒子を安定化させることができ、しかも耐水性、外
しなどの性能に優れた塗膜が得られやすいという利点が
ある。該鎖伸長反応を行なって得られるポリウレタンポ
リマーとしては、酸基を含有するものが水分散性の点か
らより望ましい。

本発明塗料組成物における前記オレフィン系樹脂、ウレ
タン系樹脂及びエポキシ系樹脂の配合割合は樹脂固形分
換算で オレフィン系樹脂５〜４０重量％、好ましくは１０〜３
０重量％ ウレタン系樹脂９０〜４０重量％、好ましくは８０〜５
５重量％ エポキシ系樹脂　５〜２０重量％、好ましくは１０〜１
５重量％ の範囲が望ましい。

オレフィン系樹脂が５重量％より少ないとプラスチ・ン
クス基材、特にポリプロピレン系樹脂に対する密着性が
低下するので好ましくなく、一方４０重量％より多いと
耐水性が低下するので好ましくない。またウレタン系樹
脂が４０重量％より少ないと、上塗り塗膜に対する密着
性、耐衝撃性、塗料の貯蔵安定性が低下するので好まし
くない。またエポキシ系樹脂が５重量％より少ないと、
プラスチックス基材に対する密着性及び耐水性が低下し
、一方２０重量％より多いと、塗膜の粘着性、耐候性が
低下するのでいずれも好ましくない。

本発明組成物において、一般にオレフィン系樹脂は水分
散性が悪いため、ウレタン系樹脂として、オレフィン系
樹脂の水分散化を助け、オレフィン系樹脂粒子の水中で
の分散安定性を向上させるウレタン系樹脂（以下、［ウ
レタン系樹脂Ａ）という）と塗膜性能向上のための水分
散性ウレタン系樹脂（以下、［ウレタン系樹脂Ｂ）とを
組合せて用いることができる。

この好ましい組合せとしては、オレフィン系樹脂と相溶
性の良いモノマー、例えば、前記活性水素を含有する成
分である（１）成分として脂肪族または脂環族のポリオ
ール、前記ポリイソシアネート成分である（２）成分と
して脂肪族または脂環族ジイソシアネート化合物を用い
て得られるウレタン系樹脂をウレタン樹脂Ａとして用い
、物性の優れた千ツマ−１例えば前記（２）成分として
芳香族ジイソシアネートを多用したウレタン系樹脂であ
って、数平均分子量が２００００〜１０００００のウレ
タン系樹脂をウレタン系樹脂Ｂとして用いる組み合わせ
があげられる。この場合ウレタン系樹脂Ａは、オレフィ
ン系樹脂の存在下、水中にて鎖伸長反応を行なったもの
であることがより好ましい。

また、これらの配合割合は、オレフィン系樹脂／ウレタ
ン系樹脂Ａ／ウレタン系樹脂Ｂ／エポキシ樹脂の割合が
、これらの樹脂固形分を基準として５〜４０重量％／１
０〜４０重量％１０〜８０重量％１５〜２０重量％であ
ることが好ましく、１０〜３０重量％／２０〜３０重量
％／２５〜６０重量％／１０〜１５重量％であることが
さらに好ましい。

また、本発明組成物において水性化してなる樹脂は貯蔵
安定性、相溶性、塗面平滑性などのし点から約０．００
１〜５μｍ、好ましくは約０．０５〜２．０１ｔｍの平
均粒径をもつものが望ましい。

本発明組成物において、必要に応じて着色顔料、体質顔
料、塗面調整剤、ワキ防止剤、流動性調整剤、ハジキ防
止剤、可塑剤などを添加することができる。

本発明塗料組成物を用いてプラスチックス基材に塗膜を
形成するには、本発明組成物をプラスチックス基材に塗
布し、乾燥させた後、必要に応じて中塗り塗料を塗布し
、中ケリ塗膜が乾燥又は未乾燥の状態で上塗り塗料を塗
布し、乾燥すればよい。

プラスチックス基材としては、特に制限なしに使用でき
、具体的にはポリプロピレン、エチレン−プロピレン共
重合体、ＥＰＤＭ、ポリアミド、ポリエステル、ポリフ
ェニレンオキサイド、アクリロニトリル−スチレン−ブ
タジェン共重合体、ポリカーボネート、エチレン−ビニ
ルアセテート共重合体、不飽和ポリエステル、ポリウレ
タン、強化ポリウレタンなどのプラスチックスが使用で
きる。これらのプラスチックス基材としては、必要に応
じてアルカリ、酸、有機溶剤などで洗浄もしくは化学処
理も行なったものが使用できる。

本発明の塗料組成物（＝通常固形分約２０〜５０重量％
、粘度約５００〜２０００センチボイス（Ｂ型粘度計、
回転数６ｒｐｍ）に調整して使用される。

本発明の塗料組成物をプラスチックス基材に塗布する手
段としては、特に限定されないが、具体的にはスプレー
塗装、へヶ塗装、浸漬塗装、静電塗装等の手段で塗装で
きる。また、塗装膜厚は、通常乾燥膜厚に基づいて約５
〜５０μｍ、好ましくは１０〜２０μｍの範囲が好適で
ある。そしてこの塗膜は室温〜１６０℃、好ましくは約
８０〜１２０℃の範囲で乾燥することができる。

中塗り塗料としては、付着性、平滑性、鮮映性、耐候性
などに優れたそれ自体既知の中塗塗料が使用できる。具
体的には、油長が３０％以下の短油もしくは超短油アル
キド樹脂またはオイルフッ−ポリエステル樹脂とアミノ
樹脂とをビヒクル主成分とする熱硬化性中塗り塗料があ
げられる。

これらのアルキド樹脂およびポリエステル樹脂は、水酸
基価６０〜１４０および酸価５〜２００で、しかも変性
油として不飽和油（もしくは不飽和脂肪酸）を用いたも
のが好ましく、また、アミン樹脂は、アルキル（好まし
くは炭素数１〜５個のもの）エーテル化したメラミン樹
脂、尿素樹脂、ベンゾグアナミン樹脂などが適している
。これらの両樹脂の配合比は固形分重量に基いてアルキ
ド樹脂および（または）オイルフリーポリエステル樹脂
６５〜８５％、特に７０〜８０％、アミノ樹脂３５〜１
５％、特に３０〜２０％であることが好ましい。さらに
、上記アミン樹脂の少なくとも一部をポリイソシアネー
ト化合物やブロック化ポリイソシアネート化合物に代え
ることができる。

また該中塗り塗料の形態は、上記ビヒクル成分を用いた
有機溶剤型、非水分散液型、ハイソリッド型、水溶液型
、水分散液型、粉体型などの従来から公知のものが使用
できる。さらに、該中塗り塗料には、体質顔料、着色顔
料、その他の塗料用添加剤などを必要に応じて配合する
ことができる。

これらの中塗り塗料は、本発明の塗料組成物から形成さ
れる塗膜面に塗装する塗料であって、その務装は、前記
と同様な方法で行なうことができ、塗装膜厚は硬化後の
塗膜に基いて１０〜５０μｍの範囲とするのが好ましく
、塗膜の硬化温度はビヒクル成分によって異なり、加熱
硬化する場合は６０〜１６０°Ｃ１特に８０〜１５０°
Ｃの範囲の温度で加熱することが好ましい。

上塗り塗料は、本発明の塗料組成物から形成される塗膜
面もしくは中塗り塗膜面に塗装する塗料であって、被塗
物に美粧性を付与するものである。具体的には、仕上が
り外観（Ｕ映性、平滑性、光沢など）、耐候性（光沢保
持性、保色性、耐白亜化性など）、耐薬品性、耐水性、
耐湿性、硬化性などのすぐれた塗膜を形成するそれ自体
既知の塗料が使用でき、例えば、アミノ−アクリル系樹
脂、アミノ−アルキド系樹脂、アミノ−ポリエステル系
樹脂などをビヒクル主成分とする塗料があげられ、さら
に、これらのアミノ樹脂の一部もしくは全部をポリイソ
シアネート化合物やブロツクポリイソシアネート化合物
に代えた塗料も適用できる。これらの塗料の形態は特に
制限されず、有機溶液型、非水分散液型、水溶（分散）
波型、粉体型、ハイソリッド型など任意の形態のものを
使用できる。塗膜の乾燥または硬化は、常温乾燥、加熱
乾燥、活性エネルギー線照射などによって行なわれる。

本発明において用いる上塗り塗料は、上記のビヒクルを
主成分とする塗料にメタリック顔料および（または）着
色顔料を配合したエナメル塗料と、これらの顔料を全く
もしくは殆ど含まないクリヤー塗料のいずれのタイプの
ものであってもよい。そして、これらの塗料を用いて上
塗塗膜を形成する方法として、例えば次の方法があげら
れる。

（ａ）メタリック顔料および必要に応じて着色顔料を配
合してなるメタリック塗料、または着色顔料を配合して
なるソリッドカラー塗料を塗装し、加熱硬化する方法（
１コ一トｌベータ方式によるメタリックまたはソリッド
カラー仕上げ）。

（ｂ）メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装
し、加熱硬化した後、さらにクリヤー塗料を塗装し、再
度加熱硬化する方法（２コ一ト２ベーク方式によるメタ
リックまたはソリッドカラー仕上げ）。

（Ｃ）メタリック塗料またはソリッドカラー塗料を塗装
し、続いてクリヤー塗料を塗装した後、加熱して該両塗
膜を同時に硬化する方法（２コ一ト１ベーク方式による
メタリックまたはソリッドカラー仕上げ）。

これらの上塗り塗料は、スプレー塗装、静電塗装などで
塗装することが好ましい。また、塗装膜厚は、乾燥膜厚
に基いて、上記（ａ）では２５〜４０μｍの範囲、上記
（ｂ）および（ｃ）では、メタリック塗料ならびにソリ
ッドカラー塗料は１０〜３０ｇｍの範囲、クリヤー塗料
は２５〜５０μｍの範囲がそれぞれ好ましい。加熱硬化
する場合の焼付条件は被塗物の材質、ビヒクル成分など
によって任意に採択できるが、一般には６０〜１６０℃
、特に１００〜１５０℃で１０〜４０分間加熱するのが
好ましい。

また、本発明の塗料組成物に導電性粉末を含有せしめて
おくと、該塗料組成物を塗装したプラスチックス基材に
中塗り又は上塗り塗料を静電塗装することができる。

光ｌ藏υ別釆 本発明組成物はビヒクル成分としてオレフィン系樹脂、
ウレタン系樹脂およびエポキシ系樹脂を組合わせて用い
た水性塗料組成物であり、塗料貯蔵安定性及び塗膜性能
（特にプラスチックス基材及び上塗り塗膜に対する密着
性、耐折り曲げ性、耐水性、上塗り塗膜外観など）など
に優れたものである。

実−」Ｌ−珂 次に製造例、実施例及び比較例を挙げて本発明を更に具
体的に説明する。尚、部及び％は何れも重量基準である
。

ウレタンプレポリマー（Ａ−１）の製造例数平均分子量
２０００のブタンジオールとアジピン酸と縮重合物であ
るポリエステルジオール（Ｉ）２２５部、数平均分子量
２０００のポリカプロラクトンジオール（ＩＩ）３７５
部、１．４−シクロヘキサンジメタツール２６．６部、
ジメチロールプロピオン［６０，４部、及びイソホロン
ジイソシアネート３１３部からなる原料（ＮＧＯ１０Ｈ
＝１．５７）を重合容器に仕込み、撹拌下に窒素ガス雰
囲気中、５０℃に昇温した後、重合触媒としてジブチル
錫オキサイド０．０５部を添加し、その後、７０°Ｃで
１時間反応させて、ＮＣＯ基含基量有量３％の末端ＮＧ
Ｏ基のウレタンプレポリマー（Ａ−１）を得た。数平均
分子量は２１５０であった。

ウレタン系樹脂溶液（Ａ−２）の製造 前記ポリエステルジオール（Ｉ）２５６部、前記ポリカ
プロラクトンジオール（１’Ｉ）４２７部、１．４−シ
クロヘキサンジメタツール３０部、ジメチロールプロピ
オン酸６８部、及びイソホロンジイソシアネート２１９
部からなる原料（ＮＧＯ１０Ｈ＝０．９７５）を重合容
器内に仕込み、撹拌下に窒素ガスを封入しながら加熱し
、５０℃になった時点でジブチル錫オキサイド０．０５
部を添加し、８０℃で４時間反応させた。その後６０℃
に温度を下げメタノール５０部を添加し、未反応ＮＧＯ
基を不活性化した後、アセトン３４５部、Ｎ−メチル−
ビニルピロリドン１０５部を加え均一に溶解するまで撹
拌を続け、固形分６７％のウレタン系樹脂溶液（Ａ−２
）を得た。数平均分子量は２５０００であった。

ウレタンプレポリマー（Ａ−３）の製造側分子量２００
０のポリテトラメチレングリコール４７６部、分子量４
３５のに−ＦＬＥＸ１８８（Ｋ　Ｉ　Ｎ　Ｇ　　Ｉｎｄ
ｕｓｔｒｉｅｓ　Ｉｎｃ、Ｃｏ、、製、シクロヘキサン
ジメタツール末端のリニアーポリエステル）１３０部、
１．４−シクロヘキサンジイソシアネート２６部、ジメ
チロールプロピオン酸６３部、り°クセリン３，５部、
トリレンジイソシアネート（ＴＤＩ）１８４部、及びイ
ンホロンジイソシアネート（工ＰＤＩ）１．１７部から
なる原料（ＮＧＯ１０Ｈ＝１．３３）を重合容器に仕込
み、プレポリマー（Ａ−１）の製造例と同様にして、Ｎ
ＣＯ基含基量有量３％の末端ＮＧＯ基をもつウレタンプ
レポリマー（Ａ−３）を得た。

オレフィン系樹脂溶液（Ｂ−１）の製造例数平均分子量
１００００のマレイン化塩素化ポリプロピレン（塩素含
有量２５％、無水マレイン酸含有量２．０％）５００部
、ｎ−へブタン１５０部、Ｎ−メチルビニルピロリドン
５０部を反応容器に仕込み、７０℃、窒素ガス雰囲気下
で撹拌し上の−に溶解させ、オレフィン系樹脂溶液（Ｂ
−１）を得た。

オレフィン　　脂溶−（Ｂ−２）の製゛告反応容器に塩
素化ポリプロピレン樹脂（数平均分子量（Ｍｎ）５８０
０、塩素含有量２６％）をトルエンに溶解させてなる固
形分５０％の樹脂溶液７００部及びブチルセロソルブ３
５０部を仕込み１００℃に加熱した。次にこのものにア
クリル酸５２部、スチレン１３０部、ｎ−ブチルアクリ
レート４６８部、有効成分７５％のペンゾイルバオキサ
イドペースト６９部及びイソプロパツール５０部の混合
物を３時間かけて滴下した後、同温度で１時間熟成を行
ない、続いて、このものにアゾビスイソバレロニトリル
３．２５部をブチルセロソルブ５０部に溶解した液を１
時間かけて滴下し同温度で１時間保持し、更に温度を１
１０℃に昇温させ未反応モノマー、水、イソプロパツー
ル、トルエンを減圧にて除去し、固形分７０％、樹脂酸
価４０．５の樹脂溶液（Ｂ　−２）を得た。

エポキシ系樹脂溶液（Ｃ’−１）の製造側水添ビスフェ
ノールＡタイプエポキシ樹脂（東部化成（株）製、商品
名サン）−−１−ＳＴ−３０００、分子量的４５０、エ
ポキシ当量的２８０）８００重量部とブチルセロソルブ
２００重量部とを反応容器内に仕込み、５０℃で１時間
よく撹拌し、固形分８０％のエポキシ系樹脂溶液（Ｃ−
１）を得た。

前記ウレタンプレポリマー（Ａ−１）を３５０部、アセ
トン１１５部、Ｎ−メチルビニルピロリドン３５部を反
応容器内に仕込み、５０°Ｃで均一に溶解させた後、撹
拌下にトリエチルアミン１４．５部を加え、５０°Ｃに
保ちながら脱イオン水５５０部を加え、２時間撹拌を続
は水中での伸長反応を完結させた。

さらに８０℃以下で減圧蒸留を行い、留去物が１１５部
になるまでアセトンを留去し、固形分３７％のウレタン
系樹脂エマルジョン（ａ−１）９５０部を得た。「平均
分子量は３２０００であり、平均粒子径は０．１μｍで
あった。

ウレタン系樹脂エマルジョン（ａ−２）の臀童皇 前記ウレタン樹脂（Ａ−２）５２８．５部を反応容器に
仕込み、５０℃で撹拌中にトリエチルアミン１４．５部
を加え５０°Ｃに保ちながら、さらに脱イオン水６２０
部を徐々に加えていき、さらに１時間撹拌を続けた。次
に７０℃で減圧蒸留を行うことによってアセトン及びメ
タノールを留去し、留去物が１３９部となったところで
減圧蒸留を停止し、固形分３５％、有機溶剤含有量１４
．６ＰＨＨのウレタン系樹脂エマルジョン（ａ　−２）
を得た。平均粒子径は０．０５μｍであった。

ウレタンプレポリマー（Ａ−１）のかわりに（Ａ−３）
を使用する以外はエマルジョン（ａ−１）の製造例と同
様にして固形分３８％のウレタン系樹脂エマルジョン（
ａ−３）を得た。分子量は４３０００であり、平均粒子
径は０．０７μｍであった・ オレフィン系樹脂溶液（Ｂ−１）７００重量部を反応容
器内に仕込み、系内を５０℃に保ち、トリエチルアミン
１０．６部、及びノイゲンＥＡ−１４０（ポリエチレン
グリコールノニフェニルエーテル、ノニオン系界面活性
剤、ＨＬＢｌ　４、第−工業薬品製）５部を仕込み１時
間撹拌した後、脱イオン水２０００部を徐々に仕込み、
さらに１時間撹拌を続けた。次に７０℃にて減圧脱溶剤
を行って、ｎ−へブタン及び水の留去を留去物が６００
部となるまで行い、固形分２３．６％のオレフィン系樹
脂エマルジョン（ｂ−１）を得た。

平均粒子径は１．８μｍであった。

反応容器中にオレフィン系樹脂溶液（Ｂ−２）１７００
重量部を仕込み、よく撹拌しながら、このものにジメチ
ルエタノールアミンを樹脂溶液のカルボキシル基に対し
て１．０中和当量になる様に添加し、更に脱イオン水２
０７５部を添加し、固形分２８．２％、オレフィン樹脂
／アクリル樹脂固形分比＝　３５　／　６５のエマルジ
ョン（ｂ−２）を得た。平均粒子径は、２．０μｍであ
った。

前記エポキシ樹脂溶液（Ｃ−１）１１１重量部とノイゲ
ンＥＡ−１４０５，５重量部を反応容器に仕込み、５０
℃で１時間、充分に撹拌した。

次に撹拌を続けながら脱イオン水８３．５重量部を１時
間かけて滴下し、エポキシ系樹脂エマルジョン（ｃ−１
）を得た。平均粒子径は０．２２μｍであった。

エマルジョン（ｄ−１）の製造 前記ウレタンプレポリマー（Ａ−１） ２６２．５部、前記オレフィン系樹脂溶液（Ｂ−１）１
２２．５部、Ｎ−メチルビニルピロリドン２６．３部、
及びメチルエチルケトン４３．８部を反応容器内に仕込
み、７０℃、窒素ガス雰囲気下で撹拌し均一に溶解させ
た後、５０℃まで冷却し撹拌下にトリエチルアミン１４
．５部を加え、５０℃に保ちながら脱イオン水５５０部
を加え、２時間撹拌を続は水中で鎖伸長反応を完結させ
た。

さらに８５°Ｃ以下に減圧蒸留を行い留去物が７０部と
なるまでヘプタン、メチルエチルケトンを留去し、固形
分３６．８％、有機溶剤量１ＯＰＨＨのエマルジョン（
ｄ−１）を得た。平均粒子径は０．５μｍであった。

エマルジョン（ｄ−２）の製゛告例 前記つレタン系樹脂溶液（Ａ−２）１１２部と前記オレ
フィン系樹脂溶液（Ｂ−１）３５部とを、反応容器に仕
込み、撹拌中糸内を５０℃に保ちながらトリエチルアミ
ン３．１部及びノイゲンＥＡ−１４００，２５部を加え
１時間撹拌を続け、さらに脱イオン水１２７．４部を１
時間かけて仕込んだ後、７０℃で減圧脱溶剤を留去物（
アセトン、メタノール）が２９．６部となるまで行い、
不揮発分３９．０％（オレフィン系樹脂／ウレタン系樹
脂比＝２５／７５）、有機溶剤含有量１７．４ＰＨＨの
エマルジョン（ｄ−２）を得た。

平均粒子径は０．８μｍであった。

エマルジョン（ｄ−３）の製造例 前記ウレタンプレポリマー（Ａ−１）１７５部、前記オ
レフィン系樹脂溶液（Ｂ−１）２４５部、Ｎ−メチルビ
ニルピロリドン１７．５部、及びメチルエチルケトン４
３．８部を反応容器内に仕込み、トリエチルアミン１１
．９６部及びノイゲンＥＡ−１４０１，７５部を用いた
以外は工マルジョン（ｄ−１）の製造例と同様に水中で
の鎖伸長反応を行ない、減圧留去によりヘプタン、メチ
ルエチルケトンを除き、不揮発分３６．９％（オレフィ
ン系樹脂／ウレタン系樹脂比＝５０１５０）溶剤含有量
１０ＰＨＨのエマルジョン（ｄ−３）を得た。平均粒子
径は０．９μｍであった。

エマルジョン（ｄ−４）の製造例 前記ウレタン系樹脂溶液（Ａ−２）７５部、前記オレフ
ィン系樹脂溶液（Ｂ−２）７１．４部とを反応容器に仕
込み、撹拌下、系内を５０℃に保ちながらトリエチルア
ミン３．１部及びノイゲンＥＡ−１４００，２５部を加
え、１時間撹拌を続けた。このものにさらに脱イオン水
１５０部を１時間かけて仕込み、１１０℃で減圧脱溶剤
を留去物（アセトン、メタノール、トルエン、及び水の
一部）が４６．４部となるまで行い、不揮発分４０．０
％（オレフィン系樹脂／ウレタン系樹脂の固形分比＝５
０１５０／）、有機溶剤含有量１３．４ＰＩ（Ｈのエマ
ルジョン（ｄ−４）を得た。

平均粒子径は０．３８μｍであった。

エマルジョン（ｄ−５）の製゛告 前記つレタン系樹脂溶液（Ａ−２）９７部、前記オレフ
ィン系樹脂溶液（Ｂ−１）３５部および前記エポキシ系
樹脂溶液（Ｃ−１）１２．５部を反応容器内に仕込み、
撹拌しながら系内を５０℃に保ちトリエチルアミン３．
１部及びノイゲンＥＡ−１４００，２７部を加え、１時
間撹拌した後、脱イオン水１４１．１部を１時間かけて
仕込み、次いで７０℃で減圧脱溶剤を留去物（アセトン
、メタノール、ｎ−へブタン及び水の一部）が５３．１
部となるまで行い、不揮発分４３．０％Ｃオレフィン系
樹脂／ポリウレタン系樹脂／エポキシ系樹脂の固形分比
＝２５／６５／１０）、有機溶剤含有量１１．８ＰＨＨ
のエマルジョン（ｄ−５）を得た。平均粒子径は０．４
１μｍであった。

実施例 １柱至韮裁 以上の製造例で得たエマルジョンを用いて、本発明塗料
組成物［塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−９）］および比較品の
塗料組成物［塗料（Ｅ−１０）〜（Ｅ−１２）］を得た
。

０　塗料（Ｅ−１） ウレタン系樹脂エマルジョン（ａ−１）１６２．２部、 オレフィン系樹脂エマルジョン（ｂ−１）１２７．１部
、 エポキシ系樹脂エマルジョン（ｃ−１）１７．２部、 チタン白１００部及びカーボン顔料０．３部をよ（混練
して、グレー塗料（Ｅ−１）を得た。

０　塗料（Ｅ−１）　〜（Ｅ−１２） それぞれ後記第１表に示す配合とする以外は塗料（Ｅ−
１）の製造と同様に行ない塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１２
）を得た。

六　久　Ｌご　　　Ｔ雪−の　？　本　リ　トヒをクシ
六のり瞠料鉗成伯　［ｄ賃料（Ｅ−１３）および（Ｅ−
１４）を得た。

０　塗料（Ｅ−１３） ０８価５５のポリテトラメチレングリコール［保土谷化
学工業（株）製のＰＴＧ−５００］１０２０．０部を１
ｒｎｍＨｇ、１００℃で減圧脱水した後、４０°Ｃまで
下げてトリレンジイソシアネ−１−１７８，６部を添加
し、８５℃で３時間反応させてポリウレタンプレポリマ
ーを得た。ついでトリメチロールプロパン１３４．０部
と無水マレイン酸９８．０部とから合成した酸価２３３
．８のハーフエステル化合物４９．９部を上記ポリウレ
タンプレポリマーに添加し、窒素気流下で８５℃、３時
間反応させ、カルボキシル基を含有するインシアネート
末端プレポリマーを得た。このプレポリマーを８５℃に
保持し、水酸化ナトリウム８．２部を含有する水溶液１
５３４部中へホモミキサーで混合しながら注入、乳化し
たところ、乳白色の固形分４４．９％のポリウレタンエ
マルジョンが得られた。

このエマルジョン２２２．７部、チタン白１００部、及
びカーボン顔料０．３部をよ（混練しグレー塗料（Ｅ−
１３）を得た。

０　塗料（Ｅ−１４） ソフレックス＃２５８２　（関西ペイント社製、変性ポ
リオレフィン樹脂系ラッカー型下塗り塗料、グレー）を
２０℃での粘度がフォードカップ＃４で１３〜１４秒と
なるように希釈した。

塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１３）については、脱イオン水
で粘度５００〜６００センチボイス（Ｂ型粘度計、２０
℃）になるよう調節したのち塗装に供した。

塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１４）について、塗料性状及び
塗膜物性などを下記第２表に示す。試験方法は以下の通
りである。

（＊ｌ）貯蔵性：塗料をポリエチレン製密閉容器に入れ
、４０℃で１ケ月放置した後、顔料の沈降状態や粘度変
化などの異常の有無を調べ、以下の基準で評価した。

Ｏ二粘度変化、樹脂と水との分離、顔料沈降などの異常
が認められないもの。

△：上記異常がやや認められるもの。

■＝粘度変化が５００センチボイス（２０℃）に及ぶも
の。

Ｇニゲル化するもの。

Ｓｓ　：溶剤分離の著しいもの。

ＳＰ　：顔料沈降の著しいもの。

ＳＲ：樹脂沈降の著しいもの。

（＊２）塗装時不揮発分：塗料粘度を１０００センチボ
イス（Ｂ型粘度計、回転数６　ｒ　ｐｍ／２５℃）に希
釈、調整して塗装に供した。この希釈塗料の不揮発分を
記載する。

（＊３）有機溶剤揮散量：塗装した塗料から揮散する有
機溶剤の量を表わす。乾燥塗膜１０ｍ３を形成した時に
発生する有機溶剤の量（ｍｇ単位）を表わす。

（＊４）破断伸び率：乾燥膜厚的２０μｍとなるように
スプレー塗装し、８０℃で４０分乾燥させた塗膜につい
て羊離塗膜を恒温槽付万能引張試験機（品性製作所オー
トグラフＳ−Ｄ型）を用い、試料の長さは２０ｍｍ、引
張速度は２０ｍｍ／分で測定した値を示した。

（＊５）粘着性：塗料をスプレー塗装及び８０’Ｃ−３
０分焼付乾燥した試験板を３０℃−８５％ＲＩ（の雰囲
気中に１時間放置した後、同じ雰囲気で指触により、塗
膜の粘着性を評価した。

Ｏ；異常のないもの。

△；やや不良なもの。

×：不良なもの。

除１″：および塗−言 塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１４）を用いて、プラスチック
基材上に塗膜を形成した。塗膜形成及び塗膜性能試験は
、以下の方法で行なった。

（Ｉ）被塗物 被塗物Ａ：ボリプロビレン（ＴＸ−９３３、三菱油化〕 被塗物Ｂ　：　Ｒ−ＲＩＭ−ＰＵ　（ＢＦ−１１０−５
０−５Ｏ１住友バイエルウレタン） 被塗物Ｃ：ポリエステル（Ｂｅｘｌｏｙ、デュポン）被
塗物Ｄ：ＡＢＳ（日本テストパネル）被塗物Ｅ：ボリフ
ェニレンオキサイド（ＧＴＸ９１０、エンジニアリング
プラスチッ ク４株）） 被塗物Ｆ：ＳＭＣ（日立化成（株）） （ｎ）脱脂 前記被塗物Ａ−Ｃ，Ｅ及びＦについては、１．１．１−
トリクロルエタン蒸気雰囲気下に１分間曝露して、また
被塗物りについてはイソプロパツール払拭により脱脂し
、以下の方法で塗装を行なった。

（■１）下塗り塗装 前記塗料（Ｅ−１）〜（Ｅ−１４）を糊便←悟→÷乾燥
塗膜に基き１５〜２０μｍとなるように４　ｋｇ／　０
ｍ２のエアー圧力によってスプレー塗装し、３０分間室
温放置した後、８０℃で４０分間乾燥させた。

（ｒＶ）上塗り塗装 ■（ＩＩＩ）にて塗膜形成した塗面上に、上塗り塗料ソ
フレックス８２００　（関西ペイント社製、ポリエステ
ル−ウレタン樹脂系２液溶剤型塗料、ホワイト）を乾燥
塗膜に基き３０〜４０μｍとなるように、エアー圧力４
　ｋｇ／　０ｍ２でスプレー塗装し、常温で３０分間セ
ツティングした後、８０℃で４０分間強制乾燥を行った
。得られた塗板の性能試験結果を第３表に示す。

◎同じ＜（ＩＩＩ）にて塗膜形成した塗面上に、上塗り
塗料ソフレックス＃１４００シルバー（関西ペイント社
製、アミノポリエステル樹脂系溶剤型塗料）を乾燥塗膜
に基き１５〜２０μｍになる様にスプレー塗装し、続い
て室温で３分間放置したのち、ソフレックス＃１６００
クリヤ（関西ペイント社製、商品名、アミノアクリル樹
脂系溶剤型塗料）を乾燥膜厚３０〜３５μｍになる様に
スプレー塗装し室温で２０分間放置した後、１２０”Ｃ
で４０分間乾燥し試験に供した。得られた塗板の性能試
験結果を第４表に示す。

の同じく（■）にて塗膜形成した塗面上に以下に示す水
性メタリック塗料（ハ）−１を乾燥膜厚に基いて１５〜
２０μｍとなるように塗装し、次いでウェットオンウェ
ットで有機溶剤希釈型クリヤ塗料（ハ）−２を乾燥膜厚
に基き３５〜４０μｍとなるように塗装し、次いで１４
０℃で２０分焼付けて上塗り塗膜を形成した。塗板の性
能試験結果を第５表に示す。

上塗り塗料は次のようにして製造した。

（ハ）−１水性メタリック塗料 （Ａ）メタクリル酸メチル／スチレン／アクリル酸ｎ−
ブチル／アクリル酸／アクリル酸２−ヒドロキシエチル
／アクリル酸２−エチルヘキシルからなるモノマー混合
物（ＯＨ基濃度０．６３ミリモル／グラム、Ｃ０ＯＨ基
濃度０．１５ミリモル／グラム）を乳化重合して得られ
る平均粒子径０．１μｍ、固形分２０％のアクリル樹脂
系エマリカプロラクトンジオール（ＩＩ）／ジメチロー
ルプロピオン酸／１，４−ブタンジオール／イソホロン
ジイソシアネートから構成されるウレタンプレポリマー
を水中にて鎖伸長反応させて得られる固形分４２．０％
のウレタン系樹脂エマルジョン７１．４部、 （Ｃ）７クリゾーＪｌ、ＡＳＥ−６０（０−ム７ンドス
ーへ社製、増粘剤）３部、 （Ｄ）サイメル３２５（三井東圧４を学（株）製、水溶
性メラミン樹脂）３１部、及び（Ｅ）アルミニウムペー
スト（金属含有量６５％）２３部 を均一に撹拌し、脱イオン水で希釈した粘度３０００セ
ンチボイス（Ｂ型粘度計、６　ｒ　ｐｍ）のメタリック
ベースコート用水性塗料。

（ハ）−２有機溶剤希釈型クリヤ塗料 メチルアクリレート／エチルアクリレート／ｎ−プチル
アクリレート／２−ヒドロキシエチルアクリレート／ア
クリル酸を共重合してなる酸価１２、水酸基価５８の樹
脂固形分６０％のアクリル樹脂キジロール溶液１２５部
とニーパン２０ＳＥ（三井東圧化学（株）製、メラミン
樹脂）４１．７部を混合し、スワゾール１５００（有機
溶剤、丸善石油化学（株）製）で希釈し、フォードカッ
プ＃４（２０℃）で２５秒の粘度に調整したクリヤ塗料
。

試験方法 （＊６）塗面外観： ・塗面光沢・・・ＪＩＳ　　Ｋ−５４００１９７９６，
７に準じて測定した。（反射率６０度）・塗面平滑性・
・・目視で評価し、塗面の平滑性について、良好なもの
Ｏ２不良なもの×、Ｏと×の中間のものを△とした。

・塗面異常・・・目視で評価し、ブツやヘコミ、ワキ、
タレの有無を調べ、異常のないものをＯとした。

（＊７）付着性：ＪＩＳＫ５４００ １９７９　６．１５に準じて塗膜にゴバン目を作り、そ
の表面に粘着セロテープを貼着し、急激に剥した後の塗
面を評価した。

評価は総ゴバン目の数（１００）に対し、ハガレなかっ
たゴバン目の数を表記した。

（＊８）耐水性＝４０℃の水に１０日間浸漬した直後の
塗面について（＊６）による塗面光沢、及び（＊７）に
よる付着性試験により評価した。

（＊９）耐屈曲性：被塗物としてＡ、Ｂ又はＣを用いた
試験板を２０ｘ１５０闘のサイズに切り、２０℃及び必
要に応じて一２０℃の雰囲気下で、塗装面を外側にして
、直径２５．４ｍｍの円柱（鋼製）に巻きつけるように
、１８０°屈曲させ、塗膜のハガレ、ワレ等の程度によ
り評価した。

０は全く異常ないもの、 ○は微かにヒビが認められるもの、 △はヒビが認められるもの、 ×はワレ、ハガレが認められるもの。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）オレフィン系樹脂、ウレタン系樹脂及びエポキシ
   系樹脂をビヒクル成分とし、該ビヒクル成分が水性化さ
   れてなることを特徴とするプラスチックス基材用水性塗
   料組成物。（２）請求項１に記載の塗料組成物を、プラ
   スチックス基材に塗布し、乾燥させた後、上塗り塗料組
   成物を塗布し、乾燥することを特徴とする塗膜形成方法
   。