JPH046298A - めっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板 - Google Patents
めっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板Info
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- JPH046298A JPH046298A JP10746290A JP10746290A JPH046298A JP H046298 A JPH046298 A JP H046298A JP 10746290 A JP10746290 A JP 10746290A JP 10746290 A JP10746290 A JP 10746290A JP H046298 A JPH046298 A JP H046298A
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- Electroplating Methods And Accessories (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は優れためっき密着性を有し、種々の用途例えば
自動車用防錆鋼板として適用できるめっき密着性に優れ
た高耐食性複合電気めっき鋼板に関する。
自動車用防錆鋼板として適用できるめっき密着性に優れ
た高耐食性複合電気めっき鋼板に関する。
従来の技術
冷延鋼板の耐食性や塗装後耐食性を向上させ、加工性を
損なわずに量産できる表面処理鋼板として電気亜鉛めっ
き鋼板が汎用されていることは周知である。
損なわずに量産できる表面処理鋼板として電気亜鉛めっ
き鋼板が汎用されていることは周知である。
近年では寒冷地帯における冬期の道路凍結防止用の散布
岩塩に対する自動車の防錆対策として亜鉛めっき鋼板の
使用が試みられ、過酷な腐食環境での高度な耐食性が要
求されている。
岩塩に対する自動車の防錆対策として亜鉛めっき鋼板の
使用が試みられ、過酷な腐食環境での高度な耐食性が要
求されている。
亜鉛めっき鋼板の耐食性の向上要求に対しては、亜鉛の
めっき量(付着量)の増加という手段があるが、これは
溶接性や加工性の点で問題が多い、そこで亜鉛自身の溶
解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法として、多く
の合金めっきが提案されている。
めっき量(付着量)の増加という手段があるが、これは
溶接性や加工性の点で問題が多い、そこで亜鉛自身の溶
解を抑制し亜鉛めっきの寿命を延ばす方法として、多く
の合金めっきが提案されている。
中でもFe、 Co、 Xiといった鉄族金属を合金成
分として含有するZn系合金めっきは、その良好な裸耐
食性や塗装後耐食性が認められ、実用化されている。ま
た、さらに耐食性を向上させる目的で、ZnないしZn
系合金めっき中にCrを含有させる試みがなされ、例え
ば特開昭81−270398号公報、特開昭82−54
099号公報などが開示されているが、Cr含有率は5
%以下と低く、耐食性において従来のZ!I系合金めっ
きを凌駕するには到っていない。
分として含有するZn系合金めっきは、その良好な裸耐
食性や塗装後耐食性が認められ、実用化されている。ま
た、さらに耐食性を向上させる目的で、ZnないしZn
系合金めっき中にCrを含有させる試みがなされ、例え
ば特開昭81−270398号公報、特開昭82−54
099号公報などが開示されているが、Cr含有率は5
%以下と低く、耐食性において従来のZ!I系合金めっ
きを凌駕するには到っていない。
一方、これらのZn系合金めっきはめっき層の持つ内部
応力がZnめっきよりも高く、そのため鋼板に対するめ
っき密着性がZnめっきより弱い、という欠点を持つ、
さらに、自動車車体外面に適用した場合、通常カチオン
電着塗装、中塗り、上塗りからなる3コート塗装が合計
的100 p以上の厚みで施され、これらの焼き付は時
の収縮応力がめつき層に作用して、めっき密着性は塗装
前より低い状態になる。また、冬期の寒冷地では氷点以
下に気温が低下し、この影響で塗膜の収縮が進むため、
めっき層に作用する応力もさらに大きくなり、めっき密
着性は一段と低い状態になる。このような過酷な条件下
で、道路走行中の自動車に路面から跳ね上げられた小石
や散布岩塩が衝突する(この現象をチッピングと称する
)と、その衝撃力でめっき層が剥離してしまう、という
大きな問題を有する。
応力がZnめっきよりも高く、そのため鋼板に対するめ
っき密着性がZnめっきより弱い、という欠点を持つ、
さらに、自動車車体外面に適用した場合、通常カチオン
電着塗装、中塗り、上塗りからなる3コート塗装が合計
的100 p以上の厚みで施され、これらの焼き付は時
の収縮応力がめつき層に作用して、めっき密着性は塗装
前より低い状態になる。また、冬期の寒冷地では氷点以
下に気温が低下し、この影響で塗膜の収縮が進むため、
めっき層に作用する応力もさらに大きくなり、めっき密
着性は一段と低い状態になる。このような過酷な条件下
で、道路走行中の自動車に路面から跳ね上げられた小石
や散布岩塩が衝突する(この現象をチッピングと称する
)と、その衝撃力でめっき層が剥離してしまう、という
大きな問題を有する。
このような問題に対しては、特開昭59−200789
号公報の如くまず鋼板上に特定の金属からなる析出物を
分散付着させ、その上にZ!I系合金めっきを施す方法
、Zn−Ni合金めっきについては特開平1−2257
90号公報の如く下層にNi含有率の低いZn −Ni
合金めっきを施す方法などが開示されている。
号公報の如くまず鋼板上に特定の金属からなる析出物を
分散付着させ、その上にZ!I系合金めっきを施す方法
、Zn−Ni合金めっきについては特開平1−2257
90号公報の如く下層にNi含有率の低いZn −Ni
合金めっきを施す方法などが開示されている。
しかし、いずれの方法でも、塗装後の低温下でのチッピ
ングという過酷な条件下でのめっき密着性は、十分なレ
ベルまでには改善されない。
ングという過酷な条件下でのめっき密着性は、十分なレ
ベルまでには改善されない。
発明が解決しようとする課題
本発明者らは、特定の有機高分子をCr析出促進剤とし
てめっき浴に添加することにより、従来にない高含有率
のCrと微量の有機高分子を含み、画期的な耐食性を有
するZn系複合電気めっき鋼板を得る目処を得た。しか
しながら、この新規のZn系複合電気めっきも従来のZ
n系合金めっきと同様過酷な条件下ではめっき剥離が起
こり、これを解決する必要があった。
てめっき浴に添加することにより、従来にない高含有率
のCrと微量の有機高分子を含み、画期的な耐食性を有
するZn系複合電気めっき鋼板を得る目処を得た。しか
しながら、この新規のZn系複合電気めっきも従来のZ
n系合金めっきと同様過酷な条件下ではめっき剥離が起
こり、これを解決する必要があった。
また、Zn系合金めっきのめつき密着性を向上させる目
的で開示されている前記の方法を適用しても、過酷な条
件下でのめっき密着性は不十分であり、該Zn系複合電
気めっきに適した方法を見出す必要があった0本発明は
かかる事情に鑑み、めっき密着性に優れた高耐食性Zn
系複合電気めっき鋼板を提供するものである。
的で開示されている前記の方法を適用しても、過酷な条
件下でのめっき密着性は不十分であり、該Zn系複合電
気めっきに適した方法を見出す必要があった0本発明は
かかる事情に鑑み、めっき密着性に優れた高耐食性Zn
系複合電気めっき鋼板を提供するものである。
課題を解決するための手段
本発明の要旨は、以下の通りである。
(1)鋼板表面に、下層めっき層としてFe、Go、
Niのうち1種もしくは2種以上からなるめっき層で0
.01〜2g/m2の被覆層を形成し、この上に上層め
っき層としテCrを5〜30重量%、Fe、 Co、N
1cy)うち1種もしくは2種以上を1〜10重量%、
有機高分子を0.001〜5重量%含有するZn系複合
電気めっき層を形成したことを特徴とするめつき密着性
に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板。
Niのうち1種もしくは2種以上からなるめっき層で0
.01〜2g/m2の被覆層を形成し、この上に上層め
っき層としテCrを5〜30重量%、Fe、 Co、N
1cy)うち1種もしくは2種以上を1〜10重量%、
有機高分子を0.001〜5重量%含有するZn系複合
電気めっき層を形成したことを特徴とするめつき密着性
に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板。
(2)下層めっき中にSを0.01〜10%含有する(
1)のめっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼
板。
1)のめっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼
板。
(3)有機高分子が、カチオンポリマーである(1)、
(2)のめっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき
鋼板。
(2)のめっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき
鋼板。
作用
本発明の複合電気めっき鋼板は2層のめっき層から構成
される。すなわち、下層めっき層はFe、C01Niの
うち1種もしくは2種以上からなる付着量0.05 g
em2以上の被覆層であり、上層めっきの密着性を著し
く向上させる。上層めっき層はCrを5〜30重量%、
Fe、Go、Niのうち1種もしくは2種以上を1〜1
0重量%、有機高分子を0.001〜5重量%含有する
Zn系複合電気めっき層であり、優れた耐食性を発揮す
る。
される。すなわち、下層めっき層はFe、C01Niの
うち1種もしくは2種以上からなる付着量0.05 g
em2以上の被覆層であり、上層めっきの密着性を著し
く向上させる。上層めっき層はCrを5〜30重量%、
Fe、Go、Niのうち1種もしくは2種以上を1〜1
0重量%、有機高分子を0.001〜5重量%含有する
Zn系複合電気めっき層であり、優れた耐食性を発揮す
る。
まず、下層めっき層について説明する。鋼板は通常加熱
、圧延、酸洗、焼鈍工程を経ているため、その表面はC
,Siなど鋼成分の拡散濃縮層や酸との化合物が存在す
るなど、必ずしも均一な表面にはなっていない、これが
Zn系合金めっきや本発明で対象とするZn系複合電気
めっきのめつき密着性を阻害する要因となっている。
、圧延、酸洗、焼鈍工程を経ているため、その表面はC
,Siなど鋼成分の拡散濃縮層や酸との化合物が存在す
るなど、必ずしも均一な表面にはなっていない、これが
Zn系合金めっきや本発明で対象とするZn系複合電気
めっきのめつき密着性を阻害する要因となっている。
しかるに、鋼板表面を予め単純な構造を持つFe、Go
、 Xi、すなわち鉄族金属で被覆することにより、め
っき密着性は大幅に向上する。これらの金属は不均一な
鋼板表面上でも電気めっきにより比較的均一な被積層を
形成しやすく、この均−被積層とZn系複合電気めっき
層の密着性は十分良好であるため、結果的にめっき!!
1″着性に優れた複合電気めっき鋼板が得られるものと
思われる。
、 Xi、すなわち鉄族金属で被覆することにより、め
っき密着性は大幅に向上する。これらの金属は不均一な
鋼板表面上でも電気めっきにより比較的均一な被積層を
形成しやすく、この均−被積層とZn系複合電気めっき
層の密着性は十分良好であるため、結果的にめっき!!
1″着性に優れた複合電気めっき鋼板が得られるものと
思われる。
ここで、下層めっきの種類は、Fe、 Go、 Niの
うち、単独でもよいし2種以上を複合させてもよいが、
耐食性をも考慮すると上層のZrI系複合電気めっき層
に含まれる鉄族金属と同一とする方が好ましい、また、
付着量0.05 gem2未満では鋼板表面を均一に被
覆しきれないため、効果的なめつき密着性の改善は図り
得ない、付着量の上限はめっき密着性向上の観点からは
特に制約されないが、5g/■2を超えると耐食性低下
の懸念を生じるので好ましくない。
うち、単独でもよいし2種以上を複合させてもよいが、
耐食性をも考慮すると上層のZrI系複合電気めっき層
に含まれる鉄族金属と同一とする方が好ましい、また、
付着量0.05 gem2未満では鋼板表面を均一に被
覆しきれないため、効果的なめつき密着性の改善は図り
得ない、付着量の上限はめっき密着性向上の観点からは
特に制約されないが、5g/■2を超えると耐食性低下
の懸念を生じるので好ましくない。
下層めっき層中にはSを0.01〜10%含有させても
よく、かくすることによってめっき密着性を更に向上さ
せることができる。この場合、 0.01%未満では効
果的ではなく、10%を超えると耐食性が低下する傾向
が現われる。
よく、かくすることによってめっき密着性を更に向上さ
せることができる。この場合、 0.01%未満では効
果的ではなく、10%を超えると耐食性が低下する傾向
が現われる。
次に上層めっき層について説明する0本発明の複合電気
めっき鋼板の高耐食性は、上層めっき層中に含まれるC
rの作用により発現される。 Cr含有率は5〜30重
量%が好ましい、5重量%未満では芳干の耐食性向上効
果は認められるものの、赤錆が発生しやすい傾向は残り
、耐食性は十分ではない、5重量%以上になると赤錆発
生が抑制され、耐食性は大巾に向上する0例えば塩水噴
霧試験を500時間以上行なっても容易に赤錆は発生し
ない。このような高耐食性は、従来公知のZnめっきは
もとよりZn−Xl、 Zn−Feなどの合金めっきで
は到底得られないレベルのものである。
めっき鋼板の高耐食性は、上層めっき層中に含まれるC
rの作用により発現される。 Cr含有率は5〜30重
量%が好ましい、5重量%未満では芳干の耐食性向上効
果は認められるものの、赤錆が発生しやすい傾向は残り
、耐食性は十分ではない、5重量%以上になると赤錆発
生が抑制され、耐食性は大巾に向上する0例えば塩水噴
霧試験を500時間以上行なっても容易に赤錆は発生し
ない。このような高耐食性は、従来公知のZnめっきは
もとよりZn−Xl、 Zn−Feなどの合金めっきで
は到底得られないレベルのものである。
CrはZnとの共存下では不働態化せずZnとともに犠
牲防食作用を発揮し、しかも腐食生成物が難溶性の保護
皮膜を形成して表面を覆い腐食の進行を抑制する。これ
が画期的な高−食性を発揮する理由であろうと推定され
る。
牲防食作用を発揮し、しかも腐食生成物が難溶性の保護
皮膜を形成して表面を覆い腐食の進行を抑制する。これ
が画期的な高−食性を発揮する理由であろうと推定され
る。
Cr含有率は30重量%を超えても高度の耐食性を有す
るが、後述するカチオンポリマーなどCr析出を促進す
る有機高分子の共析効果をもってしても、プレス加工時
のパウダリング性(めっき層の粉状剥離)の劣化を防止
しえず、実用上は適用が難しい。
るが、後述するカチオンポリマーなどCr析出を促進す
る有機高分子の共析効果をもってしても、プレス加工時
のパウダリング性(めっき層の粉状剥離)の劣化を防止
しえず、実用上は適用が難しい。
上層めっきは、さらにFe、 Co、Niといった鉄族
金属を含む、鉄族金属の作用は、Crとの相互作用によ
り腐食生成物の安定性をさらに高め、耐食性を向上させ
る点にある。これらの含有率は1種もしくは2種以上の
総量で1〜10重量%が好ましい、1重量%未満では上
記効果が顕著でなく、10重量%を超えると鉄族金属の
性質が強くなりOrの効果が低減する結果、耐食性低下
の傾向が現われる。加工時のパウダリング性をも考慮す
ると、Cr及び鉄族金属の総量は3011!L量%以下
が好ましい。
金属を含む、鉄族金属の作用は、Crとの相互作用によ
り腐食生成物の安定性をさらに高め、耐食性を向上させ
る点にある。これらの含有率は1種もしくは2種以上の
総量で1〜10重量%が好ましい、1重量%未満では上
記効果が顕著でなく、10重量%を超えると鉄族金属の
性質が強くなりOrの効果が低減する結果、耐食性低下
の傾向が現われる。加工時のパウダリング性をも考慮す
ると、Cr及び鉄族金属の総量は3011!L量%以下
が好ましい。
なお、鉄族金属の中でもNiは耐食性に対しても効果的
であり、最も有利である。
であり、最も有利である。
本発明の複合電気めっき鋼板に含有される有機高分子は
、Cr析出促進剤としてめっき浴中に添加されるもので
あり、これをCrとともにめっき層中に微量共析させる
ことにより、加工時の耐パウダリング性を向上させるこ
とができる。このような有機高分子の共析効果は、Cr
とZnの均一な電析成長を阻害し、均一性、平滑性に欠
けためっき構造になってしまうことを防止する点にある
と推定される。
、Cr析出促進剤としてめっき浴中に添加されるもので
あり、これをCrとともにめっき層中に微量共析させる
ことにより、加工時の耐パウダリング性を向上させるこ
とができる。このような有機高分子の共析効果は、Cr
とZnの均一な電析成長を阻害し、均一性、平滑性に欠
けためっき構造になってしまうことを防止する点にある
と推定される。
即ち、共析する有機高分子を介することによって、Zn
とC「が均一に混合もしくは合金化した緻密なめっき層
が形成されると考えられる。有機高分子の含有率は0.
001〜5重量%が好ましい、 0.001重量%未満
では、耐パウダリング性向上効果が乏しく、5重量%超
の含有率はめっき浴中の有機高分子濃度を増しても得ら
れ難いのみならず、多量に共析すると却ってめっき密着
性が低下する。耐パウダリング性を確実なものとするた
めには、Cr含有率の1/1000以上の含有率で有機
高分子を共析させることが望ましい。
とC「が均一に混合もしくは合金化した緻密なめっき層
が形成されると考えられる。有機高分子の含有率は0.
001〜5重量%が好ましい、 0.001重量%未満
では、耐パウダリング性向上効果が乏しく、5重量%超
の含有率はめっき浴中の有機高分子濃度を増しても得ら
れ難いのみならず、多量に共析すると却ってめっき密着
性が低下する。耐パウダリング性を確実なものとするた
めには、Cr含有率の1/1000以上の含有率で有機
高分子を共析させることが望ましい。
本発明に用いる有機高分子としては、水溶性のカチオン
ポリマーが効果的であり、中でも4級アミンの重合物が
特に効果的なポリマーである。この場合、分子量は10
3〜106が望ましい、具体的には次に示すアミンポリ
マーの内、ポリアミンスルホン(PASと略)、及びポ
リアミン(FAと略)がCr析出促進剤として最も効果
的である。この理由としては、アミン基による陰極面へ
の吸着作用とスルホン基へのCr3+イオンの配位結合
が寄与していると考えらえる。これらは基本的には次に
示す4級アミンの塩(アンモニウム塩)を主鎖に含むホ
モポリマーあるいはコポリマーで構成されている。
ポリマーが効果的であり、中でも4級アミンの重合物が
特に効果的なポリマーである。この場合、分子量は10
3〜106が望ましい、具体的には次に示すアミンポリ
マーの内、ポリアミンスルホン(PASと略)、及びポ
リアミン(FAと略)がCr析出促進剤として最も効果
的である。この理由としては、アミン基による陰極面へ
の吸着作用とスルホン基へのCr3+イオンの配位結合
が寄与していると考えらえる。これらは基本的には次に
示す4級アミンの塩(アンモニウム塩)を主鎖に含むホ
モポリマーあるいはコポリマーで構成されている。
以下具体的にいくつかの化合物を列挙する。
まず、ジアリルアミンから得られる次のような分子が挙
げられる。
げられる。
R1、R2ハ低級アルキル基ヲ示シ、又はCI−、)I
SO4−H4F 04− 、 R−5O3−(Rt*
C1〜C4(’)7 ルキ)Lt基)、No3−のアニ
オンを示す。
SO4−H4F 04− 、 R−5O3−(Rt*
C1〜C4(’)7 ルキ)Lt基)、No3−のアニ
オンを示す。
あるいはビニルベンジンから合成される高分子が挙げら
れる。
れる。
R,、R2、亀は低級アルキル基を示し、Xは09″″
ISO,−1H2P○4−1R−Sら− (RはC工〜
qのアルキル基)、NO3−のアニオンを示す。
ISO,−1H2P○4−1R−Sら− (RはC工〜
qのアルキル基)、NO3−のアニオンを示す。
さらにはアリルアミンポリマーが挙げられる。
R,、R2、式は低級アルキル基を示し、XはCt−M
9O4−5H2PO,−1R−9O3−(RはC1〜C
4(7) フルキル基)、NO3″″のアニオンを示す
。
9O4−5H2PO,−1R−9O3−(RはC1〜C
4(7) フルキル基)、NO3″″のアニオンを示す
。
この他、1.2.3級アミンのポリマーも前述の4級ア
ミンポリマーには及ばないがCr析出促進剤として効果
がある。またこれらカチオンポリマー以外では、ポリオ
キシアルキレン誘導体、特にポリエチレングリコール(
PEGと略)が有効である。
ミンポリマーには及ばないがCr析出促進剤として効果
がある。またこれらカチオンポリマー以外では、ポリオ
キシアルキレン誘導体、特にポリエチレングリコール(
PEGと略)が有効である。
上層めっきのめっき付着量は10〜50g/冨2で十分
耐食性を確保できる。
耐食性を確保できる。
本発明の複合電気めっき鋼板は、鋼板に脱脂、酸洗の前
処理を施した後、下層めっきとしてFe、C01Xiの
1種もしくは2種以上からなるめっきを施し、しかる後
に上層めっきとしてZn系複合電気めっきを施すことに
より得られる。下層めっきの方法は、特に限定されない
が、鋼板表面を微量の付着量で均一に被覆する目的から
は、硫酸酸性浴を用いて電流密度10〜100A/d層
2で行なうことが最良である。また下層めっきにSを含
有させるには、下層めっき後水洗を行なわずに上層めっ
きを行なえばよく、Sの含有率は電流密度で制御できる
。
処理を施した後、下層めっきとしてFe、C01Xiの
1種もしくは2種以上からなるめっきを施し、しかる後
に上層めっきとしてZn系複合電気めっきを施すことに
より得られる。下層めっきの方法は、特に限定されない
が、鋼板表面を微量の付着量で均一に被覆する目的から
は、硫酸酸性浴を用いて電流密度10〜100A/d層
2で行なうことが最良である。また下層めっきにSを含
有させるには、下層めっき後水洗を行なわずに上層めっ
きを行なえばよく、Sの含有率は電流密度で制御できる
。
上層めっきは、Zn 2+、Cr34、さらにはC02
+、Fe2+Ni2+の1種以上をそれぞれ10〜10
0g/ 1含有し、かつCr析出促進剤としてPASに
代表されるカチオンポリマーあるいはPEGなどの有機
高分子を0.01〜20g/l含有するpH0,5〜3
、浴温40〜70℃の硫酸酸性浴を用いて、電流密度2
OA/dm2以上、液流速1 ll/sin以上で電気
めっきを行なえばよい、めっき浴中には、Na”、ll
i、+などの電導度助剤、はう酸などの緩衝剤、あるい
は耐食性をさらに向上させるために5i02、TiO2
、M2O3などの酸化物粒子やBaCrO4などの難溶
性クロム酸塩粒子を添加してもよい。
+、Fe2+Ni2+の1種以上をそれぞれ10〜10
0g/ 1含有し、かつCr析出促進剤としてPASに
代表されるカチオンポリマーあるいはPEGなどの有機
高分子を0.01〜20g/l含有するpH0,5〜3
、浴温40〜70℃の硫酸酸性浴を用いて、電流密度2
OA/dm2以上、液流速1 ll/sin以上で電気
めっきを行なえばよい、めっき浴中には、Na”、ll
i、+などの電導度助剤、はう酸などの緩衝剤、あるい
は耐食性をさらに向上させるために5i02、TiO2
、M2O3などの酸化物粒子やBaCrO4などの難溶
性クロム酸塩粒子を添加してもよい。
本発明の構造は鋼板の両面に対して用いてもよいし、片
面のみに適用し他の面は鋼板面のままあるいは他のめっ
き層としてもよい、また上層に有機皮膜を施した有機複
合めっき鋼板の下地めっきに適用してもよい。
面のみに適用し他の面は鋼板面のままあるいは他のめっ
き層としてもよい、また上層に有機皮膜を施した有機複
合めっき鋼板の下地めっきに適用してもよい。
本発明を適用する素地鋼板は通常ダル仕上げ圧延をした
軟鋼板であるが、ブライト仕上げ圧延をした軟鋼板やP
、S、Mn等を多く含んだ高張力鋼板やCr、Cu、
Ni、 P等を多く含んだ高耐食性鋼板でも適用可能で
ある。
軟鋼板であるが、ブライト仕上げ圧延をした軟鋼板やP
、S、Mn等を多く含んだ高張力鋼板やCr、Cu、
Ni、 P等を多く含んだ高耐食性鋼板でも適用可能で
ある。
実施例
冷延鋼板を、アルカリ脱脂し、5%硫酸水溶液で酸洗し
た後、以下の条件で電気めっきを行なった。下層めっき
は、Co2+、Fe2+、Ni2+のうち1種以上を含
むPH2,2、浴温60℃の硫酸酸性浴を用いて行なっ
た。
た後、以下の条件で電気めっきを行なった。下層めっき
は、Co2+、Fe2+、Ni2+のうち1種以上を含
むPH2,2、浴温60℃の硫酸酸性浴を用いて行なっ
た。
上層めっきは、Zn2+、Cr3+及びCo2+、Fe
2+、旧2+のうち1種以上、さらには有機高分子(平
均分子量1万のFA、平均分子量35′00のPAS、
平均分子量10万のPAS−PAS−Hと略) 、 N
a+を含むpH2、浴温50℃の硫酸酸性浴を用いて行
ない、めっき浴の組成及び電流密度を変えることによっ
てめっき組成を変化させ、付着量は20g/m2とした
。
2+、旧2+のうち1種以上、さらには有機高分子(平
均分子量1万のFA、平均分子量35′00のPAS、
平均分子量10万のPAS−PAS−Hと略) 、 N
a+を含むpH2、浴温50℃の硫酸酸性浴を用いて行
ない、めっき浴の組成及び電流密度を変えることによっ
てめっき組成を変化させ、付着量は20g/m2とした
。
第1表にめっき組成とめっき密着性、耐食性、加工性の
関係を示す、めっき密着性、耐食性、加工性の評価方法
は以下の通りである。
関係を示す、めっき密着性、耐食性、加工性の評価方法
は以下の通りである。
(1)めっき密着性
試験片に浸漬型りん酸塩処理、カチオン電着塗装30終
を施し、中塗り、上塗り塗装を行なって合計膜厚100
JLとした。その後、試験片を一20℃に冷却し、JI
S 7号砕石250gを速度150km/hrで試験片
に衝突させ、めっき剥離面積を5段階で評価した。
を施し、中塗り、上塗り塗装を行なって合計膜厚100
JLとした。その後、試験片を一20℃に冷却し、JI
S 7号砕石250gを速度150km/hrで試験片
に衝突させ、めっき剥離面積を5段階で評価した。
評点5(良:1%以下)〜評点1(不良=20%超)(
2)耐食性 試験片をめっきのまま塩水噴霧試験(JISZ2371
に準拠)に供し、672時間後の赤錆発生面積を評価し
た。
2)耐食性 試験片をめっきのまま塩水噴霧試験(JISZ2371
に準拠)に供し、672時間後の赤錆発生面積を評価し
た。
評点5(良:1%以下)〜評点l(不良=20%超)(
3)加工性 直径501厘、高さ25mmの円筒プレス成形を行なっ
た後、加工面をテーピングし、テープの黒化度により、
5段階で評価した。
3)加工性 直径501厘、高さ25mmの円筒プレス成形を行なっ
た後、加工面をテーピングし、テープの黒化度により、
5段階で評価した。
評点5(良)〜評点1(不良)
第1表において、比較例1は下層めっき層がないため、
比較例2は下層めっき層の付着量が少なすぎるため、そ
れぞれめっき密着性が不良である。比較例3は下層めっ
き層のS含有率が高すぎるため、耐食性が不良である。
比較例2は下層めっき層の付着量が少なすぎるため、そ
れぞれめっき密着性が不良である。比較例3は下層めっ
き層のS含有率が高すぎるため、耐食性が不良である。
比較例4は上層めっき層のCr含有率が低すぎるため耐
食性が不良であり、比較例5は上層めっき層のCr含有
率が高すぎるため加工性が不良である。比較例6は上層
めっき層に有機高分子を含まないため加工性が不良であ
る。比較例7は上層めっき層のCO含有率が高すぎるの
で耐食性が不良である。また比較例8はZn−X1重合
的っきであり、めっき密着性、耐食性ともに不良である
。
食性が不良であり、比較例5は上層めっき層のCr含有
率が高すぎるため加工性が不良である。比較例6は上層
めっき層に有機高分子を含まないため加工性が不良であ
る。比較例7は上層めっき層のCO含有率が高すぎるの
で耐食性が不良である。また比較例8はZn−X1重合
的っきであり、めっき密着性、耐食性ともに不良である
。
これに対して、本発明例は何れもめつき密着性、耐食性
、加工性が良好であり、下層めっき層にSを含有する本
発明例は一段とめっき密着性に優れる傾向にある。
、加工性が良好であり、下層めっき層にSを含有する本
発明例は一段とめっき密着性に優れる傾向にある。
(以下余白)
発明の効果
以上述べた如く、本発明の複合電気めっき鋼板は、めっ
き密着性と耐食性、さらにt±加工性に優れた高性能の
めつき鋼板であり、特に自動車用防錆鋼板として好適で
ある。
き密着性と耐食性、さらにt±加工性に優れた高性能の
めつき鋼板であり、特に自動車用防錆鋼板として好適で
ある。
Claims (3)
- (1)鋼板表面に、下層めっき層としてFe、Co、N
iのうち1種もしくは2種以上からなるめっき層で0.
05g/m^2以上の被覆層を形成し、この上に上層め
っき層としてCrを5〜30重量%、Fe、Co、Ni
のうち1種もしくは2種以上を1〜10重量%、有機高
分子を0.001〜5重量%含有するZn系複合電気め
っき層を形成したことを特徴とするめっき密着性に優れ
た高耐食性複合電気めっき鋼板。 - (2)下層めっき層中にSを0.01〜10%含有する
特許請求の範囲第1項記載のめっき密着性に優れた高耐
食性複合電気めっき鋼板。 - (3)有機高分子が、カチオンポリマーである特許請求
の範囲第1項又は第2項記載のめっき密着性に優れた高
耐食性複合電気めっき鋼板。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10746290A JPH0645918B2 (ja) | 1990-04-25 | 1990-04-25 | めっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP10746290A JPH0645918B2 (ja) | 1990-04-25 | 1990-04-25 | めっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH046298A true JPH046298A (ja) | 1992-01-10 |
JPH0645918B2 JPH0645918B2 (ja) | 1994-06-15 |
Family
ID=14459795
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP10746290A Expired - Fee Related JPH0645918B2 (ja) | 1990-04-25 | 1990-04-25 | めっき密着性に優れた高耐食性複合電気めっき鋼板 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0645918B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0665759A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複層電気めっき鋼板 |
JPH0665760A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複層電気めっき鋼板 |
-
1990
- 1990-04-25 JP JP10746290A patent/JPH0645918B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0665759A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複層電気めっき鋼板 |
JPH0665760A (ja) * | 1992-08-24 | 1994-03-08 | Nippon Steel Corp | 高耐食性複層電気めっき鋼板 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0645918B2 (ja) | 1994-06-15 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |