JPH04500529A - α―オレフィン重合体 - Google Patents

Abstract

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Description

【発明の詳細な説明】

α−オレフィン重合体 発明の背景 発明の分野 本発明は、特定の粘度特性を有するα−オレフィン重合体の調製方法を記述する 。これは、ギア潤滑剤系で非常に有用である。 発明の序論 基油のストックが高温にて希薄になるのを防止するために、重合されたオレフィ ン物質は、粘度改良試薬（これは、通常、粘度改良剤として公知である）として 利用され得ることが知られている。基油が高温にて希薄になるなら、この組成物 の実質的な潤滑特性は失われる。それゆえ、粘度改良剤は、低温にて実質的に不 活性な物質であり、そして高温にて、温度が増すにつれて、全流体系の粘度を維 持するべく作用するような物質である。粘度改良剤は、剪断安定性であることが 非常に望ましい。剪断安定性であるとは、高い剪断条件下にて、この粘度改良剤 が劣化しない（鎖の分断を受けない）ことを意味する。この粘度改良剤が高い剪 断や鎖の分断を受ける１ｊら、高温下での効果が低下する。本発明は、二成分系 の触媒系から典型的に得られ、そして高い剪断安定性を有するａ−オレフィン重 合体に関する。 １９５４年５月１８日付で発行されたフォンタナ（Ｆｏｎｔａｎａ）らの米国特 許第２．６７８．９５７号は、オレフィン系炭化水素の重合を記述している。フ ォンタナの特許における触媒系は、ＡｌＢｒＸ２またはＡｌＢｒ２Ｘとして記述 されている。ここで、Ｘは、臭素以外の／Ｘロゲンである。先の触媒は、促進剤 を用いて非重合性の炭化水素溶媒に溶解されていると、述べられている。この促 進剤は、ＲＹである。ここで、Ｒは、水素またはアルキル基であり、モしてＹは 水素である。フオンタナに従って重合されたモノアルキルエチレンは、弐ＲＣＨ ＝　ＣＨ２により表され得る。ここで、Ｒはアルキル基である。フｔンタナは、 プロピレンからオクタデセン−１までの範囲のモノマー物質を記述している。 米国特許第４．１６２．２３３号（これは、１９７９年７月２４日付でクラマー （Ｋｒａｍｅｒ）に発行された）は、異性化反応およびアルキル化反応にて有用 な水素化物移動反応の反応生成物を得るための方法を記述している。クラマーに より用いられた上述の酸系は、高濃度の第３級カチオンを安定化ｔ、得、さらに 、二量体アニオンまたは単量体アニオンの両方を含めたカルボニウムイオン塩を 形成し得る。 米国特許第３．４３６．３７９号（これは、１９６９年４月１日イ１で）１ンブ リング（Ｈａｍｂｌｉｎｇ）らに発行された）は、モノオレフィン性の不飽和炭 化水素、フリーデル−クラフト触媒の存在下での１種またはそれ以上の共役ジエ ン、および少鴛割合のイソブチンの共重合（これは、イソブチン単独よりゆっく りした重合速度を有する）を記述している。米国特許第３．３６１．７３１号（ これは、１９６８年１月２日付でフルカワらに発行された）は、用いた、ビニル エーテル、スチレン、α−メチルスチレンおよびイソブチレンの重合を記述して いる。米国特許第２，４８８゜７３６号（これは、１９４９年１１月２２日付で バルマー（Ｐａｌｍｅｒ）らにより発行された）は、活性の高められたフリーデ ルタラフト触媒の存在下での、オレフィン混合物の重合を記述している。 米国特許第２．４．７４，６７１号（これは、１９４９年６月２８日付でにハー スバーガー（Ｈｅｒｓｂｅｒｇｅｒ）に発行された）は、不飽和炭化水素のフリ ーデル−クラフト重合により重合体生成物を得る方法を記述している。この生成 物は、重合度にかかわらず、一定の組成および物性を有すると述べられている。 米国特許第２．５２１．４３１号（これは、１９５０年９月５日付でウオルシュ （Ｗａｌｓｈ）らに発行された）は、オレフィンの重合を記述している。ウオル シュは、フリーデル−クラフト触媒が、重合反応のためのハロゲン化アルキル促 進剤の存在下で、利用され得ることを教示１２ている。ウオルシュは、この重合 反応が、制御された量の水を添加することにより、改良され得ることを述べてい る。米国特許第２．５８１．１５４号は、１９５２年１月１日付でウオルシュら に発行された。このウオルシュの特許は、フリーデル−クラフト触媒の存在下で の、低分子量の不飽和炭化水素の重合を記述している。 米国特許第２．６４４．７９８号（これは、１９５３年７月７日付でカルフィー （Ｃａｌｆｅｅ）らに発行された）は、金属に対するハロゲンのモル比が３より 少ないような触媒を用い、そしてこの触媒分子にさらに酸素を含有させることに より、オレフィンの重合方法（特に、ハロゲン化アルミニウム触媒を用いる方法 ）が改良され得ることを述べている。この酸素処理されたハロゲン化アルミニウ ムは、低い氷点を有し錯体を形成しない溶媒に溶解され得ることが述べられてい る。この溶媒には、塩化メチル、塩化エチル、または塩化プロピル、または他の モノ−またはポリハロゲン化アルカン（これは、約５個までの炭素原子を有する ）のような物質が包含される。 １９６７年５月２日付で発行された米国特許第３．３１７．５００号において、 ニドワード（Ｅｄｖａｒｄｓ）は、４−メチル−１−ペンテンから得られる炭化 水素不溶性のエラストマーの製造を記述している。 ニドワードによる対象オレフィンの重合は、触媒（これは、固体状の塩化アルミ ニウムまたはモノエチル塩化アルミニウムとされ得る）の存在下にて、−２０° Ｆ（−２９℃）を越える温度で、起こることが述べられている。種々のハロゲン 化メチル溶媒は、ニドワードにより、彼の方法で有用であると記述されている。 米国特許第３．３１７．５０１号（これは、ニドワードに１９６７年５月２日付 で発行された）は、類似の開示を包含する。 先に述べたように、本発明では、好ましくは双峰分布を有する剪断安定性の液状 α−オレフィン重合体は、触媒系（これは、第３級有機ハロゲン化物およびルイ ス酸触媒を含有する）の使用により得られることが、見いだされている。 本明細書および請求の範囲を通じて、他に指示がなければ、パーセントおよび比 は重量基準であり、温度は摂氏であり、そして圧力はＫＰａゲージである。ここ で示される範囲および比は例示であり、組み合わされ得る。ここで記述の参考文 献が関係のある範囲まで、これらの文献の開示内容はここに示される。 発明の要旨 本発明は、α−オレフィン重合体の調製方法を記述している。この方法は、重合 条件下ｊこて、少なくとも１種のα−オレフィンを、第３級有機ハロゲン化物お よびルイス酸触媒を含有する触媒系と接触させ、それによりα−オレフィン重合 体を得ることを包含する。 さらなる実施態様は、プロピレン重合体の調製方法である。 この方法は、活性量の水の存在下にて、重合条件下で、プロピレンを、塩化アル ミニウムおよび少なくとも１種の第３級低級塩化アルキルを含有する触媒系と接 触させ、それによりプロピレン重合体を得ることを包含するプロピレン重合体の 調製方法である。 上述のように得られる生成物（これは、２，０００〜約ｉｏｏ、　ｏｏ。 の分子量を有する）はまた、ここでさらに記述のようなギ”ｒオイル、潤滑剤、 機能流体およびグリースに有用である。 本発明のさらなる局面は、２，０００〜５，０００および５０．０００〜７５． ０００に最大ピークを持つた多峰（ｐｏｌｙｍｏｃｌａ　１）の分子量分布を有 するα−オレフィン重合体組成物である。 発明の詳細な説明 本発明は、流体ベースの種々のオイルにて、剪断安定性の粘度改良剤として特に 有用なα−オレフィン重合体を得ることに関する。ここで得られるα−オレフィ ン重合体は、典型的には、−４０℃にて、１５０，０００　ｃｐｓを越えない粘 度を有する液体である。例えば、ここで記述のα−オレフィン重合体から得られ る液状で剪断安定性の粘度改良剤は、例えば、内燃機関のための潤滑油、機能流 体（例えば、グリース組成物のための油圧流体または増粘剤）にて有用である。 ここで有用なα−オレフィン重合体は、以下で記述されている。 特に、ある種のα−オレフィンモノマーは、このα−オレフィン重合体を調製す るために利用され得る。α−オレフィンモノマーは、単に、式ＲＣ）Ｉ＝ＣＨ２ により記述される。基Ｒは、少なくとも１種の追加の炭素原子、およびある種の 他の非妨害性の置換基および分子を有するヒドロカルビル残基である。 この基Ｒは、α−オレフィンモノマーのためのより好ましい成分に関して後に記 述のように、炭化水素ベースであることがより好ましい。すなわち、Ｒは、少な くともｌ橿の炭素原子とされるべきであり、好ましくは、芳香旅程（例えば、ス チレン）ではない。例えば、この重合体は、実質的に芳香族含量を有さない。望 ましいモノマーは、ノルマルすなわち線状である。この重合体は、単独重合体、 共重合体または三元共重合体とされ得る。 典型的には、このα−オレフィンモノマーは、全体で、約４個〜約３０個の炭素 原子を有する。このα−オレフィンモノマーのより好ましい範囲は、全体で、約 ６個〜約１６個の炭素原子を有するものである。先に述べたように、このα−オ レフィンモノマーは、好ましくは、炭化水素ベースである。特に、４個の炭素原 子を有するα−オレフィンは、好ましくは、最も簡単な炭化水素極（例えば、１ −ブテン）である。それゆえ、特に望ましいα−オレフィンモノマーは、第２級 の反応性ビニル基（例えば、１．３−ブタジェン）を有さない。さらに、このα −オレフ（ンモノマー内にて、ある種の追加の不飽和もまた、最小にされるかま たは除去されることが望ましい。 それゆえ、１．３−ペンタジェンの使用は、好ま１−５＜は、ここでは避けられ る。すなわち、このα−オレフィン構造を生じる結合に加えて、異質の二重結合 は、この分子内にて、より活性な種へと再配置され得る。それにより、望ましく ないジα−オレフィン構造（例えば、１．４−ペンタジェン）が得られる。 それゆえ、全体にわたり、本発明のより好ましい極は、分子（モノ−α−オレフ ィン）の末端にて、単一のビニル（オレフィン）を有するα−オレフィンである 。ここで利用され得るα−オレフィンの特定例は、１−ブテン、１−ペンテン、 １−へ牛セン、■−ヘプテン、ｌ−オクテン、１−ノネン、１−デセン、１−ウ ンデセン、１−ドデセン、１−トリデセン、１−テトラデセン、１−ペンタデセ ン、１−へキサデセン、１−へブタデセンおよびｌ−オクタデセンである。少量 の非−α−オレフィンもまた、ここで有用である。それゆえ、イソブチレン（Ｃ Ｈａ）２ｃ＝ｃ１１２のような物質は、ここで有用である。典型的には、非α− オレフィンは、全オレフィン充填物の約１０重量％を越えて、好まし、くは、５ 重量％を越えて存もするべきではない。この非−α−＝オレフィンはまた、この モノマー充填物から排隙され得る。 １位および２位の炭素原子の位置からの、このオレフィンそツマ−における分校 もまた、本発明の範囲内である。分校されたα−オレフィンが望ましくない場合 には、それらは、１０重量％より少ない量で、好ましくは、５重１％より少ない 量で包含され得る。分校されたα−オレフィンには、３−メチル−１−ペンテン が包含される。このα−オレフィンは、いずれの第３級炭素原子も含有しないの が、ここではより好ましい。 それらの物質が、本発明の方法では、選択的に非反応性とされ得るからである。 α−オレフィンの混合物は、本発明にて特に有用である。 特に、ノルマルα−オレフィンの混合物：オクテンおよびトチ′セン；ヘプテン およびノネン；へ＋センおよびデセン；およびオクテンおよびテトラデセンは、 ここで使用されるとき、有用である。三成分混合物（例えば、ノルマルオクテン 、ドデセンおよびヘキサデセン）は、用いられ得る。α−オレフィンのさらに望 ましい三成分混合物には、ノルマルオクテン、ドデセンおよびテトラデセンの混 合物が包含される。 ２つのα−オレフィンの二成分混合物が利用されるとき、それらは、典型的には 、各α−オレフィンの５重里％〜９５重量％、好ましくは１０重量％〜９０重量 ％で存在する。三成分混合物が用いられる場合、各α−オレフィンは、各モノマ ーの約５％〜約９０％、好ましくは約１０％〜約７０％で、利用される。 ここで使用される触媒は、第３級有機ハロゲン化物を含をする第１の触媒系、お よびルイス酸触媒を使用する第２の触媒系である。 本発明に関係する第３級有機ハロゲン化物は、以下の一般式を有する： Ｒ，Ｒ２Ｒ３ＣＸ ここで、Ｘはハロゲンであり、そしてＲ，、Ｒ２およびＲ８は、全て、ヒドロカ ルビル基である。ハロゲンとしてのＸの値は、典型的に使用されるハロゲン原子 （例えば、フッ素、塩素、臭素またはヨウ素）のいずれかとされ得る。好ましく は、このハロゲンＸは、塩素または臭素とされ、そして最も好ましくは、塩素で ある。 Ｒ８からＲ３は、同一または相異なり、ヒドロカルビル基である。但し、このヒ ドロカルピル基内のへテロ原子は、ここで記述の望ましい触媒機能を劣化させな い。Ｒ７からＲ３は全て同一であることが好ましく、全てアルキルであることが 最も好ましい。Ｒ，からＲ３は、直ｍｉ化水素基、すなわちノルマル炭化水素基 であることが、ここではさらに好ましい。第３級有機ハロゲン化物は、第３級ア ルキルハロゲン化物であることが、特に好ましい。この第３級アルキルハロゲン 化物の全炭素原子数は、約４個〜約１２個の炭素原子であることが、さらに好ま しい。より好ましい第３級有機ハロゲン化物は、塩化ｔ−ブチルおよび塩化ｔ− アミルである。 本発明で使用される第２の触媒は、ルイス酸触媒である。 簡単に述べると、このルイス酸触媒は、α−オレフィン重合体を得るのに望まし い反応を触媒するような物質であり、そして分子またはイオンとしてさらに記述 される。この分子またはイオンは、第２の分子またはイオンからの２つの電子と の共有結合を形成することにより、他の分子またはイオンと組み合わされ得る。 本発明で有用なルイス酸触媒の特定例には、三フッ化ホウ素、ハロゲン化アルミ ニウム（例えば、塩化アルミニウム）、アルミニウムモノクロロジブロマイド、 ｆｉ化アルミニウムおよびアルミニウムモノブロモジクロライドが包含される。 非ブ［ｌ・ン性溶媒は、典型的には、本発明の方法を実施する際に利用される。 この溶媒は、通常、２０°”Ｃにて液状の物質である。この溶媒はまた、好まし ２くは、ハロゲン化炭化水素である。典型的には、ここで利用される溶媒は、塩 化メチレンである。他に示唆さ４する溶媒には、モノブロモモノクロロメタン、 臭化メチレン、１．２−ジクロロエタン、１，１−ジブロモシクロプロパン、Ｘ 、Ｘ−Ｓ；クロロシクロプロパン、シス−１，２−’）クロロシクロプロパン、 トランス−Ｉ、２−ジクロロシクロプロパン、シス−１，２−ジブロモ−シクロ プロパン、およヒトランス＝１、Ｚ−ジブａ−Ｃシクロ−プロパンが包含される 。 ここで利用される溶媒は、好ま

【７くは、ジュミナル（ｇｅｍｉｎａｌ）な二塩 化化合物（例えば、二塩化エチレンまたは塩化メチレン）である。ここでさらに 使用可能な溶媒は、四塩化炭素である。 本発明のさらなる特徴は、活性量のプロトン性化合物の存在下にて、重合反応を 行うことである。典型的には、このプロトン性化合物は水である。用語、活性量 とは、後に論じるように、重合反応全体を促進する量を意味する。この活性量は 、この重合反応を実質的に低減させるか、またはこの触媒系を不活性化させるよ うな量ではない。 このプロトン性化合物の活性量は、典型的には、この触媒系の１重量％より少な い量、好ましくは、　０．０００１重量％〜０．１重量％である。 反応容器 本発明の重合体を調製する際に利用される反応容器は、典型的には、０゜９５ｅ ｗ＋のステンレス鋼製反応器、またはガラスライン反応器のいずれかである。こ の反応容器は、機械攪拌系、重合され得るα−オレフィン用の容器および供給口 を備えている。温度測定手段（例えば、温度計）はまた、冷却器、冷却ジャゲッ ト、および不活性雰囲気（好ましくは、窒素）を維持するための機能を共に備え て、包含される。選択的には、この反応容器のための冷却ジャケットは、反応中 に容器を加熱するために、利用され得る。しかし、ながら、この重合反応は発熱 的であり、そし、てここで記述の一般の温度条件は比較的低いので、反応容器を 加熱するよりも冷却する方が、より一般的である。 処理条件 ルイス酸触媒は、典型的には、非プロトン性溶媒と組み合わせて、窒素ブランケ ット下の反応容器に充填される。この反応容器は、先に述べたように、所望の温 度範囲（典型的には、約−２０℃〜約４０℃、好ましくは、約−５℃〜約３０℃ 、最も好ましくは、約り℃〜約２５°Ｃ）まで冷却される。 本発明の処理条件の第２の局面は、α−オレフィンモノマーおよび第３級有機ハ ロゲン化物の溶液の調製である。この第３級有機ハロゲン化物およびα−オレフ ィンの混合物は、ルイス酸触媒および非プロトン性溶媒の攪拌されたスラリ、− に、増分的に加えられる。 反応容器内の混合物は、典型的には、最初の望ましい温度範囲の±５°Ｃに維持 される。反応物の温度を制御することにより、所望のパラメーターをもったα− オレフィン重合体混合物を得ることが、選択的に可能となる。この反応は、典型 的には、この重合が０．１時間〜５時間で、好ましくは、０．２５時時間的３． ５時間で達成されるように、行われる。 この重合が実質的に完了した後、この触媒系は、過剰量の水またはメタノールを 使用することにより、不活性化され得る。この生成物は、典型的には、反応混合 物を乾燥剤（例えば、硫酸マグネシウム）で処理し、続いて、濾過および溶媒除 去を行って純粋な液状重合体を得ることにより、回収される。 反応物の性質 第３級有機ハロゲン化物触媒およびルイス酸触媒は、典型的には、この反応混合 物に存在する各物質の最終量が、モルベースで、それぞれ、約１．０：０．１〜 約０．１：１．０であるように、使用される。より好ましくは、この触媒のモル 比は、約５：１〜約（：５、最も好ましくは、、２：１〜１；２である。このル イス酸触媒は、上で記述の反応の最初の局面にて、完全な形で存在するように記 述されている。このルイス酸触媒は、増分的に加えられ得る。し５かしながら、 全ての触媒を一度に使用することが推奨される。 ルイス酸触媒に関連して用いられる非プロトン性溶媒の量は、もし、あれば、モ ルベースで、典型的には、約１００：　ｉ〜約ｌ：１、より好ましくは、約７５ ：１−約２：１５　最も好まし、くは、約５０＝１〜約５二ｌである。 ルイス酸触媒に対する全α−・オＬ＝フィンモノマーの充填量は、典型的には、 重量〃準で、約１５０：　ｌ〜約ｌＯ：１、好ましくは、約７５：ｌ〜約２０＝ １である。この第３級有機）＼ロゲン化物触媒に対するα−オレフィンモノマー の提示量は、それゆえ、先の比から誘導され得る。 生成物 ここで得られる生成物は、典型的には、多峰の分子量分布を有し、主ト・シて、 双峰である。この重合体のモデル分布は、重合体の分子量分布における１箇所よ り多くの点で、分子量の最大ピークとなることが示される。 典型的には、本発明で得られる重合体の分子量は、約２．０００〜約ｔｏｏ、　 ０００　（Ｍｎ）である。双峰分布における分子量の最大ピーク（Ｍｎ）は、典 型的には、低分子量成分に関して２．０００〜５．０００であり、モし２て高分 子量成分に関してｓｏ、　ｏｏｏ〜７５，０００である。より好まし、くは、こ の分子量の最大ピークは、３．５００〜４、５００および５５．０００〜６５． ０００である。この高分子量成分に対する低分子量成分の重量比は、典型的には 、９５：５〜１０：３０であり、好ましくは、９０：１０〜８０：２０である。 この分子の分子量平均および数平均分子量は、以下に記述のように決定される。 数平均分子ｆｉＭｎおよび重量平均分子１ｔＭｖは、以下のように定義される。 数平均分子量は、各種のモル数に各種の分子量をかけた合計を、各種のモル数の 合計で割った値に等しい。 重量平均分子量は、各種のモル数に、２乗された各種の分子量をかけた合計を、 各種のモル数に各種の分子量をかけた合計で割った値に等しい。 典型的には、本発明のために、ポリアルケンのＭｎ値およびｉ値は、ゲルパーミ ェーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ＞により決定される。この分離方法には 、以下のようなカラムクロマトグラフィーが包含される。このカラムクロマトグ ラフィーでは、固定相は、ペテロ多孔質であって溶媒膨潤されたポリスチレンゲ ルの重合体網目構造である。この網目構造は、多くの大きさの等級により、透過 性が変えられる。重合体試料を含有する液相（テトラヒドロフラン）がゲルを通 過するとき、この重合体分子は、大部分のゲルに放散し、ゲルに機械的に閉じ込 められることはない。小さな分子はど、より完全に“浸透され（ｐｅｒ■ｅａｔ ｅ）″て、カラム中により長くとどまる；より大きな分子になるほど、′浸透さ れ”にくく、カラムをより速く通過する。この重合体のＭｎ値およびＭｖ値は、 公知の分子量分布を有する一連の重合体の検１標単に対し、得られる分布データ を比較することにより、当該技術の１つによって、得られる。本発明のために、 イソブチン、ポリイソブチンの一連の分別された重合体は、より好ましい実施態 様であり、この検量標準として用いられる。 例えば、ここで開示のＭｖ値は、ウォーター＝アソシエート（Ｗａｔｅｒｓ　Ａ ｓ５ｏｅｉａｔｅｓ）のモデル２００ゲル１＜−ミエーションクロマトグラフ（ これは、２．５ｍｌす・イソオン、２　ｍｕｇ料注入ループ、および４個のステ ンレス鋼カラム（直径７．８論船×長さ１２０　ａｍ）を備えている）を用いて 、得られる。各カラムは、５ＴＹＲＯＧＥＬ　（これは、架橋されたスチレン／ ジビニルベンゼン共重合体の、市販の堅くて多孔質のゲル（粒子形状の）である ）で満たされている。これらのゲルは、ウォーター＝アソシエー　トから得られ る。最初のカラムは、１０３Δの保持容量を有する５ＴＹＲＯＧＥＬを含有する 。第２および第３のカラトは、５００Ａの保持サイズを有する５ＴＹＲＯＧＥＬ を含有する。第４のカラムは、６０＾の保持容量を有する５ＴＹＲＯＧＥＬζ・ 含有する。第１のカラムは、長さ８３．３ｃｍのステンレス鋼の管で、試料ルー プに接続されている。この第１のカラムは、長さ２．３ｃｍのステンレス鋼チュ ーブで、第２のカラムに接続されている。第２および第３のカラムは、それぞれ 、長さ１０．２ｃｍの管により、接続されている。第４のカラムは、長さ２５． ４ｃｍの管により、検出器に接続されている。全ての接続管は、直径１，６■を 有する。 検！！標準は、６０’　Ｆ（１５，５℃＞Ｅで０．８９０）比’ｌｆｌヲ有シ、 ソシテ２１０°Ｆ（９９°Ｃ）ニア１２．５ＯＳＵＳノ粘度を有するポリイソブ チレン試料を透析することにより、調製された。この重合体の試料は、溶媒とＬ ２ての石油エーテルを還流させつつ、ゴム膜およびソックスレー、抽出装置を用 いて透析することにより、分別される。１１の画分が得られた：１時間ごとに７ 時間にわたって１つの試料を取り出し、そして４時間ごとに３つの試料を取り出 した。最終的に、膜を透過しなかった残留物を４時間にわたって取り出した。各 分画のＭｎは、ベンゼン溶媒を用いる蒸気相浸透圧により、測定された３、名検 量試料は、次いで、クロマトグラフにかけられる。およそ７　ｍｇの試料の重さ を、小さなボトルで測る。このボトルを、次いで、試薬等級のテトラヒドロフラ ン４　朦１で満た＃−ｏ封じられたボトルを、分析前１．ンー晩保存する。上で 記述の液相クロマトグラフを、５９℃に【、および保持されたテトラヒドロフラ ンの１分間あたり２．０　ｗｌの流速条件で脱気する１、試料の圧力はＩＪＩＯ ｐｓｉ（１，２８０ＫＰａ）であり、４モして参照試料の王力は　１７５　ｐｓ ｉ（１，２１０にＰａ）である、各試ｔ４の保持時間を測ｆＮる。各検量試料の Ｍ★を、２λ！ｎ＝Ｍｖの関係を仮定しで、、Ｍｎから訓ｐする。各試料の保持 時間およびＭｎ（これは、以下の表に示される）をプロット【５て、標準化曲線 を得る。次いで、試料重合体のＭｎおよびＭｙは、この曲線と、ジャ・ツク　ケ ージ（Ｊａｃｋ　ＣＢｅ５）により“化学機器のトピックス、第ＸＸＩＸ巻、ゲ ルパーミエータ９ンクロマトグラフイー″　（これは、Ｔｈｅ　Ｊａｕｒｎａｌ 　ｏｒ　Ｃｈｅｍ＋１ｃａｌ　Ｅｄｕｃａｔｉｏｎ、第４３＠、第７号および第 ８号（１９６６）にて、発行された）に記述された方法とを用いて、得られる。 上で論じたＭｎおよびＭｖの検ｆｆ１（＆を有するポリアルケンは、当該技術分 野で公知であり、従来方法に従って調製され得イ）。 いくつかのこのようなポリアルケン（特Ｊこ、ボリフ′テン）は、市販されてい る。 保持時間ｖｓ分子量 １？ｔ”　Ｍｙ　Ｒｔ　Ｍｙ　Ｒｔ’　Ｍｙ＊Ｒｔ＝叶イフオン（２，５ｍｌ） が空になる回数ｍ位での保持時間。 この−サイフオンは、２．５分間ごとに空になる。。 本発明の生成物は、典Ｙ的には、室温で液状の物質として得られる。回収された 生成物の粘ｆｉ：ｉ、１００″Ｃにで、約１５０ＣＳｔ−約１．Ｃｏｏ　ｅｓｔ −ｔ：変えられる。好、まし、り１゜↓、同じ温度におけるこの物質の粘度は、 約ＺＯＯｅｓｔ＝約４００　、＝Ｓｔである。 以下は、本発明の重合体のｍ１１方法を示唆す゛る。 （以Ｆ余白） 尖１引よ １００ガロンの反応器（３９フリソトル）に、機械的な攪拌系、モノマー容器お よび供給口、温度計、冷却器、冷却ジャケットおよび窒素雰囲気を装備した。６ ９　ｋｇの１−オクテン、　６９ｋｇの１−ドデセンおよび１．１ｋｇの塩化第 ３級ブチルからなる溶液を、このモノマー供給容器に充填した。全充填物の約０ ．２５重鳳％で、水が存在している。攪拌された反応器に対し、８９ｋｇの乾燥 した塩化メチレンおよび３．４５ｋｇの無水ＡｌＣｌ３を充填した。このＡｌＣ ｌ、スラリーを１０℃まで冷却した。そして、この反応器にモノマー供給口から 共単量体／塩化ｔ−ブチルを３．５時間にわたって滴下し始めた。重合温度を、 １５〜２０℃の間に維持した。この共単量体／塩化ｔ−ブチルの充填が完了した 後、重合体混合物を、１５〜２０℃で、さらに１．５時間攪拌した。 この重合体混合物を、攪拌しながら、室温まで暖めた。室温で攪拌しながら、こ の生成混合物に２８％のＮａＯＨ水溶液を加えることにより、ＡｌＣｌ３触媒を 中和した。触媒を中和した後、水相および有機相を分離した。この有機相から、 ｌ　５０　’Ｃにて溶媒を除去し、そして濾過することにより、液状の１−オレ フィン共重合体が９２％の収率で得られた。この共重合体は、１００　’Ｃにて ２４０　ｃｓｔの体積粘性率を有していた。ゲルパーミェーションクロマトグラ フィー　（ポリイソブチレン標準）によると、共重合体のＭｎ＝４．１１５０％ Ｍｖ＝１８，８００である。２０重量％の共重合体を１００Ｎの鉱油で処理する ことにより、１００℃にて１２．６　ｅｓｔの動粘度が得られる。 実ＪＬｆＬＬ ５リツトルの反応器に、攪拌器、添加漏斗、温度計、冷却器および冷却浴を装備 した。１０００　ｇ　（８，９３モル）の１−オクテン′、１０００　ｇ　（５ ，９５モル）の１−ドデセン、および４０．０　ｇ　（０，３７５モル）の第３ 級アミルクロライドの溶液を調製し、添加漏斗に充填した。この反応器に、１０ ００　ｍｌの乾燥塩化メチレンおよび５０．０ｇの無水ＡｌＣｌ、を充填した。 全重合操作にわたって、Ｎ２雰囲気を維持した。攪拌したＡｌＣｌ３スラリーを ５℃まで冷却した。そして、この反応器に共単量体／塩化【−ブチル溶液を滴下 し始め、１．２５時間にわたって添加を続けた。重合温度は、５〜１０’Ｃの間 に維持された。この共単量体／塩化ｔ−ブチルの充填が完了した後、重合体混合 物を、５〜ＩＯ”Ｃで、さらに１，５時間にわたり攪拌した。 この重合体混合物を、攪拌しながら、室温まで暖めた。水／Ｍｅａｌ溶媒を滴下 することにより、この触媒を中和した。次いで、生成物を、Ｎａ２ＳＯ４で乾燥 し、濾過し、そして溶媒を除去することにより、液状の１−オレフィン共重合体 くこれは、１００℃にて２５０　ｃｓｔ、の体積粘性率を有する）が９０％の収 率で得られた。ゲルパーミェーションクロマトグラフィー（ポリイソブチレン標 準）ニヨると、Ｍｎ＝　４．０００％Ｍｗ＝　２５．０００テある。 この共重合体の　２０重量％を鉱油混合物で処理することにより、１００℃にて 　１３．１　ｃｓｔ、の動粘度が得られる。 火権丘旦 実施例■と同じようにして、５リツトルの反応容器を用意した。１−オクテン５ ００ｇ　（４，４６モル）、ｌ−ドデセン５００ｇ　（２゜９８モル）および塩 化第３級ブチル１７．２ｇ　（０，１８６モル）の溶液を調製し、添加漏斗に充 填した。この反応容器に、乾燥塩化メチレン５００　ｍｌおよび無水ＡｌＣｌ３ ２４．８ｇ　（０，１１１６モル）を充填した。全重合操作にわたって、Ｎ２雰 囲気を維持した。攪拌したＡｌＣｌ３スラリーを１５℃まで冷却した。そして、 この反応器に共単量体／塩化ｔ−ブチル溶液を滴下し始め、２時間にわたって添 加を続けた。重合温度は、１５〜２０℃の間に維持された。 この共単量体／塩化ｔ−ブチルの充填が完了した後、重合体混合物を、１５〜２ ０℃で、さらに１．５時間にわたり攪拌した。 この重合体混合物を、攪拌しながら室温まで暖めた。（帥媒濃度を基準にして） 化学量論的に過剰のＨ２０／ＭｅＯＨ溶液を滴下することにより、この触媒を不 活性化した。次いで、この中和された重合体溶液をＮ２０で乾燥し、濾過し、そ して溶媒を蒸発させることにより、液状のオレフィン共重合体（これは、１００ ℃にて１９７　ｃｓｔ、の体積粘性率を有する）が９０％の収率で得られた。ポ リイソブチレン標準を用いるＧＰＣ分析によると、Ｍｎ＝４，０００、Ｍｖ＝　 １６．０００である。この共重合体生成物の２０重量％を１００Ｎの鉱油で処理 することにより、１２．Ｏｅｓｔ、の動粘度が得られる。 Ｌ監鮭ヱ 実施例■と同じようにして、２リツトルの反応容器を用意した。１−オクテン２ ００ｇ　（１，７８６モル）、ｌ−トチセン２００ｇ（１，１９０モル）、１− へキサデセン２００ｇ　（０，８９３モル）および塩化第３級ブチル９．Ｏｇ　 （０，０９７モル）の溶液を調、製し、添加漏斗に充填した。この反応容器に、 乾燥塩化メチレン３００　ｍｌおよび無水ＡｌＣｌ、　１２．９ｇを充填した。 全重合操作にわたって、Ｎ２雰囲気を維持した。攪拌したＡｌＣｌ３触媒スラリ ーを１５℃まで冷却した。そして、この冷却したＡｌＣｌ３スラリーにターモノ マー／塩化ｔ−ブチル溶液を滴下し始め、２時間にわたって添加を続けた。この 重合温度は、１５〜２０°Ｃの間に維持された。このターモノマー／塩化ｔ−ブ チルの充填が完了した後、この重合体混合物を、１５〜２０″Ｃで、さらに１゜ ５時間にわたり攪拌した。 この重合体混合物を、攪拌しながら室温まで暖めた。化学量論的にわずかに過剰 量のメタノールを、この反応器に滴下することにより、触媒を不活性化した。中 和された重合体溶オレフィンが８６％の収率で得られた。ポリイソブチレン標準 を用いたパーミェーションクロマトグラフィーによると、この三元共重合体系に ついて、Ｍｎ＝　３．６００、Ｍｗ＝１２，０００である。 延腹立立里亘 本発明の剪断安定性の粘度改良剤は、主として、ギア潤滑処方物に有用である。 ギア潤滑処方物は、集中的な機械作用による高い剪断安定性、および組成物が操 作に耐えるような正確な許容差を提供しなければならない。他に述べられていな ければ、剪断安定性は、そのままの状態を維持するための粘度改良剤の性能の基 準である。この粘度改良剤の完全性は、その潤滑剤の寿命全体における、高温条 件下での潤滑組成物の粘度を維持するための、そして低温でのギアの性能を妨げ ないためのその性能である。 本発明の組成物をギアオイルおよびエンジン潤滑剤に処方するには、典型的には 、本発明の粘度改良剤の約１重量％〜約４０重量％、好ましくは、約５重量％〜 約２５重量％を基油原料に混合することにより、達成される。本発明の生成物は 、希釈剤（例えば、生成物の濃縮物）を用いてオイル生成物に間接的に混合され るか、または潤滑粘性のあるオイルの適当量と組み合わせて、この組成物を直接 的に調製することにより混合され得る。この発明のギア潤滑剤を調製する際に用 いられる潤滑粘性のあるオイルは、天然油、合成油またはそれらの混合物を基に している。天然油には、動物油および植物油（例えば、ヒマシ油、ラード油）だ けでなく、鉱物性の潤滑油（例えば、液状の石油オイル、およびパラフィンタイ プ、ナフテンタイプまたは混合されたパラフィン−ナフテンタイプであって、か つ溶媒処理された鉱物性潤滑油または酸処理された鉱物性潤滑油）が包含される 。石炭またはけつ岩から誘導される潤滑粘性のある油もまた、有用である。合成 の潤滑油には、以下の炭化水素油およびへ口置＃Ａ釈化水素油が包含される。こ の炭化水素油およびハロ置換炭化水素油には、例えば、重合されたオレフィンお よび混合重合されたオレフィン（例えば、ポリブチレン、ポリプロピレン、プロ ピレン−イソブチレン共重合体、塩素化されたポリブチレンなど）；ポリ（ｌ− ヘキセン）、ポリ（ｌ−オクテン）、ポリ（１−デセン）など、およびそれらの 混合物；アルキルベンゼン（例えば、ドデシルベンゼン、テトラデシルベンゼン 、ジノニルベンゼン、ジー（２−エチルへキシル）−ベンゼンなど）；ポリフェ ニル（例エバ、ビフェニル、テルフェニル、アルキル化されたポリフェニルなど ）；アルキル化されたジフェニルエーテルおよびアルキル化されたジフェニルス ルフィドおよびその誘導体、それらの類似物および同族体などがある。 アルキレンオキシド重合体および混合重合体およびそれらの誘導体（この誘導体 では、その末端水酸基は、エステル化、エーテル化などにより修飾されている） は、用いられ得る公知で合成の潤滑油の他のクラスを構成する。これらは、エチ レンオキシドまたはプロピレンオキシドの重合により調製される油、これらポリ オキシアルキレン重合体のアルキルエーテルおよびアリールエーテル（例えば、 約ｉ、　ｏｏｏの平均分子量を有するメチルポリイソプロピレングリコールエー テル、約５００〜ｌ、　０００の分子量を有するポリエチレングリコールのジフ ェ、：：　ル：ｌ：、　−ｆ　ル、約１．ｏｏｏ〜１．５００の分子量を有する ポリプロピレングリコールのジエチルエーテルなど）、またはそれらのモノ−お よびポリカルボン酸エステル（例えば、テトラエチレングリコールの酢酸エステ ル、混合されたＣ８〜Ｃ，脂肪酸エステルまたはＣＩ３オキソ酸ジエステル）に より例示される。 用いられ得る合成の潤滑油の他の適当なりラスには、ジカルボン酸（例えば、フ タル酸、コハク酸、アルキルコハク酸、アルケニルコハク酸、マレイン酸、アゼ ライン酸、スペリン酸、セバシン酸、フマル酸、アジピン酸、リノール酸ダイマ ー、マロン酸、アルキルマロン酸、アルケニルマロン酸など）と、種々のアルコ ール（例えば、ブチルアルコール、ヘキシルアルコール、ドデシルアルコール、 ２−エチルヘキシルアルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコールモ ノエーテル、プロピレングリコールなど）とのエステルが含有される。これらエ ステルの特定の例には、アジピン酸ジブチル、セバシン酸ジ（２−エチルヘキシ ル）、フマル酸ジ−ｎ−ヘキシル、セバシン酸ジオクチル、アゼライン酸ジイソ オクチル、アゼライン酸ジイソデシル、フタル酸ジオクチル、フタル酸ジデシル 、セバシン酸ジエイコシル、リノール酸ダイマーの２−エチルへキシルジエステ ル、セバシン酸１モルとテトラエチレングリコール２モルおよび２−エチルへ牛 すン酸２モルとの反応により形成される複合エステルなどが包含される。 合成油として有用なエステルもまた、０６〜０１２モノカルポジ酸と、ポリオー ルおよびポリオールエーテル（例えば、ネオペンチルグリコール、トリメチロー ルプロパン、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリトール、トリペンタエリ スリトールなど）とから形成されるエステルを包含する。 シリコンベースの油（例えば、ポリアルキル−、ポリアリール−、ポリアルコキ シ−１またはボリアリールオキシシロキサン油およびシリケート油）は、合成の 潤滑剤の他の有用なりラスを構成する。これには、例えば、テトラエチルシリケ ート、テトライソプロピルシリケート、テトラ−（２−エチルへ牛シル）シリケ ート、テトラ−（４−メチルうキシル）シリケート、テトラ−（ｐ−ｔｅｒｔ− ブチルフェニル）シリケート、ヘキシル−（４−メチル−２−ペントキシ）ジシ ロキサン、ポリ（メチル）シロキサン、ポリ（メチルフェニル）シロキサンなど がある。他の合成の潤滑油には、リン含有酸の液状エステル（例えば、リン酸ト リクレゾール、リン酸トリオクチル、デカンホスホン酸のジエチルエステルなど ）、重合したテトラヒドロフランなどが包含される。 未精製油、精製油および再精製油（これは、上で開示のタイプの天然油または合 成油のいずれかである。これは、これらのいずれかの２種またはそれ以上の混合 物であってもよい）は、本発明の潤滑剤中で用いられ得る。未精製油とは、天然 原料または合成原料から、さらに精製処理することなく、直接得られる油である 。例えば、レトルト操作から直接得られるけつ岩油、第１段の蒸留から直接得ら れる石油オイル、またはエステル化工程から直接得られかつさらに処理せずに用 いられるエステル油は、未精製油である。 精製油は、１種またはそれ以上の特性を改良するべく、１段またはそれ以上の精 製段階でさらに処理されたこと以外は、未精製油と類似している。このような精 製方法の多くは、当業者には公知である。この方法には、例えば、溶媒抽出、二 次蒸留、水素処理、水素化分解、酸または塩基抽出、濾過、浸透などがある。 再精製油は、精製油を得るのに用いた工程と類似の工程により、得られる。この 工程は、施設ですでに用いられている精製油に適用される。このような再精製油 もまた、再生されたまたは再生加工された油として公知であり、そして浪費され た添加剤、および油の分解生成物を除去するべく指示された方法により、しばし ば付加的に処理される。 脂肪面リン酸塩のような摩擦調節剤は、ギアオイルにて包含され得る。この亜リ ン酸塩は、一般に、式（ＲＯ）２ＰＲＯで表される。先の式で示されるより好ま しいジアルキル他面リン酸塩は、典型的には、式（ＲＯ）　（１１０）Ｐｉ（０ のモノアルキル化亜リン酸塩と共に存在する。これらの亜リン酸塩の両方は、共 存して生成され、それゆえ、（、〕亜リす酸塩およびジ亜リン酸塩の混合物が存 在する。 この亜りン酸塩の上の構造て′は、用語“Ｒ”は、アルキル基と１．て示される 。もちろん、このアルキル基はアルケニルであ〕てもよく、それゆえ、用語“ア ルキル”および“アルキル化された”は、ここで用いられるように、この亜リン 酸中の飽和アルキル基以夕１のものも包含する１、ここで利用される亜リン酸塩 は、それゆえ、・−の亜リン酸を実質的に親油性１ｖ。 させるのに充分なヒドロカルビル基を台するものである。それゆえ、さらに、こ のしドロカルビル基は、好ましくは、実質的に分枝されていない。 Ｊこで有用な他の摩擦調節剤は、ホウ素化された脂・肪エポキシＦ、：ｔつ素化 されたグリセロールモノカルボキシレ−１・およびホウ素化されたアル、：ｌキ シル化脂肪アミンである。ホウ素化された脂肪エポキシドは、カナダ国特許第１ ．１８１１．７０４号（これは、１９８５年６月１１日付で、デービス（Ｄａｖ ｉｓ）に発行された）から公知である。デービスの油溶性のホウ素含有組成物は 、約り０℃〜約２５０℃の温度にて、以下の（Ａ）と（Ｂ）とを反応させること により、調製される： （Ａ）少なくとも１種のホウ酸または二酸化ホウ素；（Ｂ）次式を有する少なく とも１種のエポキシド：Ｒ’Ｒ２Ｃ［０）ＣＲ３Ｒ’ ここで　Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のそれぞれは、水素または脂肪族基、また はそれらのいずれか２つがエポキシ炭素原子と結合して、環状基を形成する。該 エポキシドは、少なくとも８個の炭素原子を有する。 このホウ素化アミンは、一般に、欧州公開明細書８４３０２３４２．５（これは 、１９８４年４月５日に発行された）および８４３０７３５５．２（これは、１ ９８４年１０Ｊ１２５日に発行された）から公知である。これらの両方は、リー ドウオルシュ（Ｒｅｅｄ　Ｗａｌｓｈ）により著されている。 このホウ素化アミン摩擦調節剤は、好都合には、以下からなる群から選択される ホウ素へ有化合物の反応にＪ、す、調製されるニホウ酸、二酸化ホウ素、および 式Ｂ　（ＯＲ）　３のホウ酸エステル。ここで、Ｒは、１個〜約８個の炭素原子 、好ましくは、約１個〜約４個の炭素原子を有する炭化水素ベースの基であり、 この基は、しドロキシ含有第３級アミンからなる群から選択される”アミンを伴 う。このホウ素化されたアミンは、次式に対応゛する； Ｂ、−（ＯＲ’　）。ＮＲ”Ｒ’　（Ａ）Ｂ−［（ＯＲ’）Ｊｌｉ　（Ｂ） Ｌ　Ｊ”’Ｉ’Ｆ　、ＺはイミダゾＬ／’７基。各氏でのＲ１は、１個−１約８ 個の伏素原子を存する低級フルｔ−レン・ぐ−スの基、ＢＪＩ、以下からなる群 から選択される基″（“ある、１俤１〜・約＋００／ｑの炭素原ｆ−をイ］する 炭化水素ベースの基；お４Ｊ、び構造式　Ｈ＜ＯＲ’）　−（ここに、Ｒ４は、 １個〜約８個の炭素原子を有する低級下ルキレシベー　スの基である）を有する ７″ルコキシ基。 Ｒ３およびＲＳ（（ミダゾー）”　（Ｚ）基の２位にお１：ｌるエチレン性炭素 に（子から得られるくンダン′ｉ・）は、それぞれ２１個−・・約ｉｏｏ個Ｃ１ ・）炭素原子をもする基、に基づく炭化水素である。ＸおＪ、びｙは、、それイ ゛れ、少なくとも１〜・約５０の範囲の整数でアリ、モしでｘ　＋　ｙは１、せ いぜい７ｂである。 グリセロールのホウ素化脂肪酸エステルは、グリセ１．：Ｉ−ルの脂肪酸エステ ルをホウ酸でホウ素化するごとにより、反応での水の除去を伴・て、調製される 。好ましくは、各ホウ素が、この反応混合物中に存在する１、５個−２，５個の ヒドロキシル基と反応に供されるのに充分なホウ素が存在する。 この反応は、いずれかの適当な有機溶媒（例えば、メタノール、ベンゼン、キシ レン、１　トルエン、中ｔ’４Ｅ　Ｍ３　ｔｉ　ト）の非存在下または存在下に て、６０°Ｃ〜１３Ｓ”Ｃの範囲の１１度にて行われ得る。 グリセロールの脂肪酸エステル（ｉ、当該技術分野にて公知の種々の方法により 、ｍｖされ得る。これらのエステル（例えば、グリセ〇−ルモノ第１・ニー　ト およびグリセロールタロニー　ト）の多くは、商業規模にて製造される。有用な エステルは油溶性であり、そし、て奸ｔＬ＜は、０８〜ｃ２２脂肪酸またはそれ らの混合物（これらは、例えば、天然の生成物中に見いだされる）かＬ−）調製 される１、この脂肪酸は、飽和または不飽和とされ得る。天然原料に由来の酸ζ ・、て見いだされる化合物は、１個のケトｘを含有夕るリカン酸を包含し２得る 。最も好ましいＣｓ〜Ｃ２ｚ脂肪酸は、式ＲＣＯＯＩＩノ酸Ｔ″ある。Ｉ：Ｃテ 、Ｒは、アルキルまたはマルケ′フルである。 グリセロールの脂肪酸（ノボステルは、より好ましい。しか［２ながら、モノエ ステルとシフ−ステルとの混合物は用いられ得る。好ましくは、モノエステルお 、１′びジエステルのある混合物は、。少なくとも４０％の千）−ステルを含有 するａ最も好ましくは、グリ上ロールのモノエステルおよびジエステルの混合物 は、モノエステルの４０重型％〜６（ｌｆｆｉ　ｆｆｉ％を含有する。 例えば、市販のグリセロールモ、／オレエートは、４５四景％〜・５５重量％の モノオレエートおよび５５重量％〜４５重量％のジエステルの混合物を含有する 。 本発明の流体にて使用される摩擦調節剤の量は、典型的には、全組成物の約０． １重量％〜約５重量％、好ましくＣよ、約０．２５重量％〜約４重量％、最も好 ましくは、約０．５重量％〜約３．５重量％である。 硫化オレフィンは、潤滑生成物にて、極圧剤として包含され得る。極圧剤は、ギ アが接続されかみ合わされたとき、その特性を維持し金属の金属損傷（例えば、 接触）を妨げる物質である。オレフィンの硫化は、一般に、先に開示の米国特許 第４．１９１．６５９号により証明されるように、公知である。 本発明で有用な硫化オレフィンは、イオウと反応に供されるオレフィンから形成 される物質である。それゆえ、オレフィンは、２個の脂肪族炭素原子を連結する 二重結合を有する化合物として、定義される。最も広い意味では、このオレフィ ンは、式ＲＩＲ２Ｃ＝　ＣＲ３Ｒ’により定義され得る。ここで、各Ｒ１、Ｒ２ 、Ｒ３およびＲ４は、水素または有機基である。一般に、上の式での水素以外の Ｒ等価物は、例えば、以下のような基により満たされ得る：　Ｃ（Ｒ’）３．　 Ｃ０ＯＲ’、Ｃ０Ｎ（ＲＪ２．　Ｃ００Ｎ（Ｒ’）ａ。 −Ｃ００Ｍ、−ＣＮ、−Ｃ（Ｒ５）　＝　Ｃ（Ｒ５）２．−Ｃ（Ｒ５）＝　Ｙ、 　−Ｘ、　−ＹＲ５または−Ａｒ。 各Ｒ６は、独立して、水素、アルキル、アルケニル、アリール、置換アルキル、 置換アルケニルまたは置換アリールである。但し、いずれか２一つのＲ５基は、 アルキレンまたは置換アルキレンとされ得る。それにより、約１２個までの炭素 原子を有する環が形成される； Ｍは、１当量の金属カチオンである（好まし７くは、第１族または第■族、例え ば、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、バリウム、カルシウム）； Ｘはハロゲン（例えば、塩素、臭素またはヨウ素）；Ｙは、酸素または二価のイ オウ；そして、Ａｒは、約１２個までの炭素原子を有するアリール基または置換 アリール基である。 Ｒ′、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４のいずれか２つはまた、−緒になって、アルキレン 基または置換アルキレン基を形成し得る。すなわち、このオレフィン性化合物は 、脂環族とされ得る。 本発明で極圧剤として有用な硫化オレフィンは、典型的には、全潤滑組成物の約 ｏ、ｉ重量％〜約５重量％、好ましくは、約　０．２５重量％〜約４重量％、最 も好ましくは、約０．５重量％〜約３．５重量％で利用される。 本発明の生成物にて包含され得る追加の成分は、脂肪酸アミドである。これは、 追加の摩擦調節剤として有用であり、特に制止摩擦係数を低減させるのに有用で ある。ここでさらに有用な成分には、シール膨潤剤（例えば、スルホンおよびス ルホラン）が包含される。適当なシール膨潤剤は、米国特許第４，０２９．５８ ７号（これは、］９９７７６６１１４日で、コーチ（Ｋｏｃｈ）に発行された） に開示されている。本発明にてさらに有用な成分は、泡抑制剤（例えば、／リコ ーンオイル）である。他のいずれの典型的な成分（例えば、流動点降下剤、染料 、芳香剤など）も、包含され得る。 （以下余白） ここでさらに有用な成分は、硫化された低級オレフィン（例えば、イソブチレン ）である。このような物質は、米国特許第４．１９１．６５９号（これは、デー ビスに、１９８０年３月４日付で発行された）に記述されている。このデービス の物質は、０゜１重量％〜ｌＯ重量％のレベルにて、ギアオイルに加えられ得る 。 この潤滑剤にて使用され得る、追加の有用な成分は以下である。これらの物質は 、潤滑生成物に直接混合されるか、または本発明の重合体のような１種またはそ れ以上の成分と共に前混合され得る。このような追加物質には、例えば、灰分生 成タイプまたは無灰分タイプの洗浄剤および分散剤が包含される。 灰分生成の清浄剤は、アルカリ金属またはアルカリ土類金属と、スルホン酸、カ ルボン酸または有機リン酸（これは、少なくとも１種の直接の炭素−リン結合に より特徴づけられる）との、油溶性で中性または塩基性の塩により、例示される 。この有機リン酸は、例えば、オレフィン重合体く例えば、ｔ、ｏ　ｏ　ｏの分 子量を有するポリイソブチン）を、リン化剤（例えば、三塩化リン、七硫化リン 、五硫化リン、三塩化リンおよびイオウ、白リンおよびハロゲン化イオウ、また はチオリン酸クロライド）で処理することにより、調製されるリン酸である。こ のような酸の最もふつうに用いられる塩は、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウ ム塩、カルシウム塩、マグネシウム塩、ストロンチウム塩およびバリウム塩であ る。 “塩基性の塩”との用語は、金属塩（ここで、この金属は、有機酸基よりも化学 ｆｌｋ論的に多量で存在する）を示すべく用いられる。この塩基性の塩を調製す るために通常使用される方法では、酸の鉱油溶液を、化学量論的に過剰な量の金 属中和剤（例えば、金属酸化物、水酸化物、炭酸塩、重炭酸塩、またはスルフィ ド）で、約５０°Ｃの温度にて加熱すること、および得られた塊状物を濾過する こき、が包含される。 無灰分の清浄剤および分散剤は、その組成に依存して、この分散剤が、その組成 に依存して、燃焼するとすぐに、不揮発性物質（例えば、酸化ホウ素または五酸 化リン）を生じ得る、という事実にもかかわらず、そう呼ばれている；しかしな がら、それは、通常、金属を含有せず、それゆえに、燃焼すると、金属を有する 灰を生じることはない。多くのタイプの物質が、当該技術分野で公知である。そ れらのいくつかは、この発明の潤滑組成物中での使用に適している。以下に例示 する： （１）少なくとも約３０個、好ましくは、少なくとも約５０個の炭素原子を有す るカルボン酸くまたはそれらの銹導体）と、窒素含有化合物（例えば、アミン、 ノエノールやアルコールのような有機ヒドロキシ化合物、および／または塩基性 無機物質）との反応生成物。これらの“カルボン酸分散剤”の例は、英国特許第 １．３０６．５２９号、および以下を包含する多くの米国特許に記述されている ： 、０　発Ｂ　／−日 ３．１６３．６０３　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６４年１２月２９ 日３、１８４．４７４　カット−（Ｃａｔｔｏ）　１９６５年５月１８日３．２ １５．７０７　レンス（Ｒｅｎｓｅ）　１９６５年１１月２日３、２１９．６６ ６　ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ら　１９６５年１１月２３日３、２７１．３１０ 　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６６年９月６日３．２フ２．７４６　 し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）ら　工９６６年９月１３日３、２８１．３５７ 　ボーゲル（Ｖｏｇｅｌ）　１９６６年１０月２５日３、３０６．９Ｈし　ジュ ール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６？年２月２８８３．３１１．５５８　ブライザ −（Ｐｒｉｚｅｒ）ら　１９６７年３月２８日３、３１６．１７７　トレー・ル （Ｄｏｅｒｅｒ）　１９６７年４月２５日３、３４０．２８１　ブラネン（Ｂｒ ａｎｎｅｎ）　１９６７年９月５日３Ｊ４１，５４２　し　ジュール（Ｌｅ　５ ｕｅｒ）ら　１９６７年９月１２日３、３４６．４９３　し　シ二−ル（１，ｅ 　５ｕｅｒ）　１９６７年１０月ＩＯ日３、３５１．５５２　し　ジュール（Ｌ ｅ　５ｕｅｒ）　１９６７年１１月７日３．３８ｉ、０２２　し　ジュール（Ｌ ｃ　５ｕｅｒ）　１９６８年４月３０日Ｓ、３９９．１４１　クレメンス（ＣＩ ｅ＋５ｅｎｓ）　１９６８年８月２７日３．４１５，７５０アンツエンバーガー （Ａｎｚｅｎｂｅｒｇｅｒ）　１９６８年１２月１０日３、４３３．７４４　し 　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６９年３月１８日３．４４４４７０　／− マン（Ｎｏｒｗａｎ）ら　１９６９年５月１３日３．４４８，０４８　し　ジュ ール＜Ｌｅ　５ｕｅｒ＞　１９６９年６月３日３．４４８．０４９　ブレウス（ Ｐｒｅｕｓｓ）ら　１９６９年６月３日３、４５１．９３３　レスター（Ｌｅｉ ｓｔｅｒ）　１９６９年６月２４日３、４５４．５０７　し　ジュール（Ｌｅ　 ５ｕｅｒ）　１９６９年７月８日３、４６７、６６８　グルーバー（Ｇｒｕｂｅ ｒ）ら　１９６９年９月１６日３、５０１．４０５　ウィレブト（Ｗｉｌｌｅｔ ｔｅ）　１９７０年３月１７日３．５２２．１７９　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕ ｅｒ）　１９７０年７月２８日３．５４１，０１２　ストウーベ（Ｓｔ、ｕｅｂ ｅ）　１．９７０年１１月１７日３、５４２．６８０　し　ジュール（１、ｅ　 ５ｕｅｒ）　１９７０年１１月２４日３、５４３．６７８　ホップス（）ｌｏｂ ｂｓ）　１９７０年１２月１日３．５６７．６３７　サボール＜５ａｂｏ＋）　 ’　１９７１年３月２日３、５７４．１０１　マーフィー　（Ｍｕｒｐｈｙ＞　 １９７１年４月６日３、５７６、７４３　ウィド？　−（Ｗｉｄｍｅｒ）ら　１ ９７１年４月２７日３、６３０．９０４　ミＳ　ツサー（Ｍｕｓｓｅｒ）ら　１ ９７１年１２月２８日３、６３２．５１０　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　 １９７２年１月４日３、６３２．５１１　チェノーウェイ　リアオ（Ｃｈｉｅｎ Ｊｅｌ　Ｌｉａｏ）　１９７２年１月４日３、６９７．４２８　メインホールト （Ｍｅｉｎｈａｒｄｔ）　１９７２年ｌＯ月１０日３．７２５，４４１　マーフ ィー　（Ｍｕｒｐｈｙ）　１９７３年４月３日４、２３４．４３５　メインホー ルト＜Ｍｅｉｎｈａｒｄｔ＞　１９８０年１１月１８日Ｒｅ　２Ｇ、４３３　し 　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６８年８月６日（２）比較的高分子量の脂 肪族ハロゲン化物または脂環族ハロゲン化物と、アミン（好ましくは、ポリアル キレンポリアミン）との反応生成物。これらは、゛アミン分散剤′°として特徴 づけられ得、それらの例は、例えば、以下の米国特許に記述されている： 」ｌ　−」ｌｊ−一一一一　発′−日 ３、２７５．５５４　ワーゲナール（Ｗａｇｅｎａａｒ）ら　１９６６年９月２ ７日３．４３８．７５７　ホーナン（Ｈｏｎｎｅｎ）ら　１９６９年４月１５日 ３、４５４．５５５　ファンデル　ホールト（ｗａｎｄｅｒ　Ｖｏｏｒｔ）ら　 Ｘ９６９年７月８日３．５６５，８０４　ホーナン（Ｈｏｎｒ＋ｅｎ）ら　１９ ７１年２月２３日（３）アルキルフェノール（ここで、このアルキル基は、少な くとも約３０個の炭素原子を有する）と２、アルデヒド（特に、ホルムアルデヒ ド）およびアミン（特に、ポリアルキレンポリアミン）との反応生成物。これら は、′マンニッヒＱ剤”としで特徴づ１」られ得る。以下の米国特許にて記述さ れる物質は、例示であるニ ー作Ｂ−、−１月１−　Ｑ’−Ｂ−一一一２．４５９．１１２　オーバ゛−ライ ト（Ｏｂｅｒｒｉｇｈｔ）　１９４９年１月１１日２、９６２．４４２　アンド レス（Ａｎｄｒｓｓｓ）　１９６０年１１月２９日２、９８４．５５０　チャモ ット（Ｃｈａｍｏｔ）　！９５１年５月１６日３．０３６．００３　ペルドール （Ｖｅｒｄｏｌ）　１９６２年５月２７日３、１６６、５１６　キルクバトリソ ク（Ｋｉｒｋｐａｔｒｉｅｋ）ら　１９６５年１月１９日３、２３６．７７０　 マトソン（Ｍａｔｓｏｎ＞　！９６６年２月２２日３、３５５．２７０　アミッ ク（Ａｍｕｃｋ）　１９６７年１１月２８日３、３６８．９７２　オツトー（Ｏ Ｌｔｏ）　１９６８年２月１３日３．４Ｈ１３４７ウォーレル（Ｗｏｒｒｅｌ） 　１９６８年１１月２６日３．４４２，８０８　トライズ（Ｔｒａｉｓｅ）　１ ９６９年５月６日３．４４８．０４７　１−ライズ（Ｔｒａｉｓｅ）　１９６９ 年６月３日３．４５４，４９７　ウイットナー（％’１ｔｔｎｅｒ）　１９６９ 年７月８日３．４５９．６６１　シ、０ボーム（Ｓｃｈｌｏｂｏｈｍ）　１．９ ６９年８月５日３、４６１．１７２　プレビック（Ｐｒｅｖｉｃ）　Ｊ　９６９ 年８月１２日３、４９３．５２０　ペルドール（Ｖｅｒｄｏｌ）ら　１ｇ７０年 ２月３日３、５３９．６３３　ビアセック（Ｐｉａｓｅｋ）ら　１９７０年１１ 月１０日３゜５５８．７４３　ペルドール（Ｖｅｒｄｏｌ）ら　１９７】年１月 ２６日３、５８６．６２９　オツトー（Ｏｔｔｏ）ら　１９７１年６月２Ｚ日３ ．５９１，５９８　トライズ（Ｔｒａｉｓｅ）ら　１９７１年７月６日３、６０ ０．３７２　ウーデルホーフェン（Ｕｄｅｌｈｏｆｅｎ）ら　１９７１年８月Ｌ ７日３．６３４，５１．５　ビアセック（Ｐｉａｓｅｋ）ら　１９７ｚ年１月１ １日３、６４９．２２９　オツトー（Ｏｔｔｏ）　１９７２年３月１４日３、６ ９７．５７４　ビアセック（Ｐｊａｓｅｋ）ら　１９７２年１０月１０日３、７ ２５．２１１　ウォーレル（ｌｆｏｒｒｅｌ）　１９７３年・↓月３日３．７２ ５，４８０　トライズ（１”ｒａｉｓｅ）ら　１９７３年４月３日３．７２６， ８８２　）ライズ（Ｔｒａｆｓｅ）ら　１９７３年４月ＪＯ日３．９８０，５６ ９　ビンダー（Ｐｆｎｃｆａｒ）ら　１９７６年９月１４日（４）カルボン酸分 散剤、アミン分散剤またはマンニッヒ分散剤を、以下のような試薬で後処理する ことにより、得られるカルボン酸、炭化水素置換の無水コハク酸、ニトリル、エ ポキシド、ホウ素化合物、リン化合物など。この種の化合物の例示物質は、以下 の米国特許に記述されている：・１　発註　発′−日 ３、０３６．００３　ペルドール（ＶｅｒｄｏＩ）　１９６２年５月２２日３． ０８７．９３６　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６３年４月３０日３、 ２００．１０７　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６５年８月１０日３、 ２１６．９３６　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ＞　１９６５年１１月９日３． ２５４，０２５　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６６年５月３１日３、 ２５６．１８５　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６６年６月１４日３、 ２７８、ＳＳＯノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ら　１９６６年１０月１１日３、　： ’８０．２３４　オズボーン（Ｏｓｂｏｒｎ）　１９６６年１０月１８日３、２ ８１．４２８　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６６年１０月２５日３、 ２８２．９５５　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｃｒ）　１９６６年１１月１日３、 ３１２．６１９　ゾール（Ｄａ　Ｉｅ）　１９６７年４月４日３．３６６、５６ ９　ノーマン（Ｎｏｒｍａｎ）ら　１９６８年１月３０日３．３６７．９４３　 ミラー（Ｍｉｌｌｅｒ）ら　１９６８年２月６日３、３７３．１１１　し　ジュ ール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）ら　１９６８年３月１２日３．４０３，１０２　し　ジ ュール（Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９６８年９月２４日３．４４２，８０８　）ライ ズ（Ｔｒａ　１ｓｅ）ら　１９６９年５月６日３、４５５．１１１３１　デービ ス（Ｄａｖｉｓ）　１９６９年７月１５日３．４５５，８３２　デービス（Ｄａ ｖｊｓ）　１９６９年７月１５日３、４９３，５２０　ペルドール（Ｖｅｒｄｏ ｌ）ら　１０００年２月３日３、５０２．６７７　し　シ二−ル（Ｌｅ　５ｕｅ ｒ）　１９７０年３月２４日３．５１３，０９３　し　ジュール（Ｌｅ　５ｕｅ ｒ）　１９７０年５月１９日３．５３３，９４５　ホーゲル（Ｖｏｇｅｌ）　１ ９７０年１０月１３日３、５３９．６３３　ビアセック（Ｐｉａｓｅｋ）ら　１ ９７０年１１月１０日３．５７３，０１０　マーメドバソシニ（Ｍｅｈｍｅｄｂ ａｓｉｃｈ）　１９７１年３月３０日３．５７９，４５０　し　ジュール（Ｌｅ 　５ｕｅｒ）　１９７１年５月１８日３．５９１．５９８　）ライズ（Ｔｒａｊ ｓｅ）　１９７１年７月６日３．６（１０，３７２ウーデルホーフェン（Ｕｄｅ ｌｈｏｆｅｎ）ら　１９７１年８月１７日３、６３９．２４２　し　ジュール（ Ｌｅ　５ｕｅｒ）　１９７２年２月１日３、６４９．２２９　オツトー（Ｏｔｔ ｏ）　１９７２年３月１４日３、６４９．６５９　オツトー＜０Ｌｔｏ）ら　１ ９７２年３月１４日３、６５８．８３６　パイネヤード（Ｖｉｎｅｙａｒｄ）　 １９７２年４月２５日３、６９７．５７４　ビアセック（Ｐｉａｓｅｋ）ら　１ ９７２年１０月１ｏ日３、７０２．７５７　７−メドバツシユ（Ｍｅｈｍｅｄｂ ａｓｉｃｈ）ら　１９７２年１１月１４日３．７０３，５３６　ビアセック（Ｐ ｉａｓｅｋ）ら　１９７２年１１月２１日３、７０４．３０８　ビアセ・ンク（ Ｐｉａｓｅｋ）ら　１９７２年１１月２８日３．７０８．４２２　スヮンマン（ Ｓｖａｎｓｏｎ）　１９７３年１月２日（５）油溶性のモノマー（例えば、メタ クリル酸デシル、ビニルデンルエーテルおよび高分子量オレフィン）と、極性基 を有するモノマー（例えば、アクリル酸アミノアルキルまたはポリ−（オキシエ チレン）置換アクリレート）との混合重合体。 これらは、“重合体分散剤”として特徴づけられ得る。それらの例は、以下の米 国特許に開示されている：、に　発註　発を目Ｂ−−−− ３，３２９，６５８フィールズ（Ｆｉｅｌｄｓ）　１９６７年７月４日３．４４ ９．２５０　フィールズ（Ｆｉｅｌｄｓ）　１９６９年６月１０日３、５１９． ５６５　コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）　１９７０年７月７日３．６６６．７３ ０　コールマン（Ｃｏｌｅｍａｎ）　１９７２年５月３０日３．６８７．Ｂ４９ 　アボット（Ａｂｂｏｔｔ）　１９７２年８月２９日３、７０２．３００　コー ルマン（ＣｏｌｅＩＩｌａｎ）　１９７２年１１月７日用語“少量”とは、この 明細書および添付の請求の範囲で用いられるように、ある組成物が特定の物質の “少量”を有するとき、その量が組成物の約５０重量％を下まわることを゛意味 するつもりである。 用語“主要量”とは、この明細書および添付の請求の範囲で用いられるように、 ある組成物が特定の物質の“主要量”を有するとき、その量が組成物の約５０Ｉ ｌｒ量％を上まわることを意味するつもりである。互いに関連して、ある成分の 主要量とは、成分が、少量で存在する成分よりも多い量で存在することを意味す る。 本発明の重合体のさらに望ましい用途は、油圧流体中にある。油圧流体中の典型 的な成分には、潤滑油にて有用な上の成分のいずれかまたは全てが包含される。 本発明のさらなる特徴は、本発明の粘度改良剤の約０．１重量％〜約２５Ｍ！％ （好ましくは、約０．５重量％〜約２０重量％）をグリースに混合することにあ る。グリースは、典型的には、リチウム、カルシウムまたはマグネシウムベース の脂肪酸であり、特にステアリン酸塩である。 以下は、本発明の重合体を用いて調製される組成物である二に皿匹ヱ 鉱油６６、６２重量％＋アングラモール６０４３（Ａｎｇｌａｍｏｌ　６０４３ ）”１０重量％十流動点降下剤０．５％十実施例Ｉの共重合体組成物２２．９重 量％から構成され、全てが鉱油ベースのＳＡＰ　７５１９０のギアオイルを調製 した。この完全に処方され、全てが鉱油ベースのマルチグレードギアオイル潤滑 剤の］ＯＯ’Ｃでの動粘度は、１４．１　ｃｓｔである。この潤滑剤混合物のＡ ＳＴＭ　Ｄ２９８３粘度（−４０℃でのブロックフィールド粘度）は、１３４． ０００　ｃＰ　ｓ、であった。 大ｌ」［１ １００Ｎ鉱油７３重量％十流動点降下剤１重量％＋アングラモール９９（Ａｎｇ ｌａｍｏｌ　９９）”添加剤４重量％十実施例Ｉの共重合体組成物２２重量％を 用いて、全てが鉱油ベースのＳＡＥ　９０ギア潤滑剤を処方した。この混合物の ｉ　ｏ　ｏ　”ｃでの動粘度は、１４．５　ｅｓｔ。 であった。この処方物の剪断試験を、ニーマン（Ｎ　ｉｅｍａｎ）　（ＦＺＧ） ４平方ギア試験の装置を用いて、行った。用いられた条件は、９０℃および２９ ００　ＲＰＭにて１９時間にわたる段階５の負荷であった。この試験処方物の粘 度は、この操作前後にて決定された。 観察された粘度損失は、１０％を越えなかった。 ａ）　ＡｎｇｌａｗｏｌＲ６０４３：これは、従来のＳ／Ｐギアオイル性能添加 剤である。 ｂ）　Ａｎｇｌａｍｏｌ”　９９は、従来のＳ／Ｐギアオイル性能添加剤である 。 国際ｌ！ｌＫ査報告 国際調査報告

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．少なくとも１種のα−オレフィンを触媒系と重合条件下で接触させ、それに よりα−オレフィン重合体を得ることを包含する、α−オレフィン重合体の調製 方法であって、該触媒系は第３級有機ハロゲン化物およびルイス酸触媒を有する 。 ２．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは、４個〜約 ３０個の炭素原子を有する。 ３．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記第３級有機ハロゲン化物は、 第３級アルキルハロゲン化物である。 ４．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記ルイス酸触媒はハロゲン化ア ルミニウムである。 ５．約−２０℃〜約４０℃にて行われる、請求の範囲第１項に記載の方法。 ６．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記α−オレフィン重合体は共重 合体である。 ７．請求の範囲第３項に記載の方法であって、前記第３級アルキルハロゲン化物 は、アルキル基に４個〜約１２個の炭素原子を有する。 ８．請求の範囲第４項に記載の方法であって、前記ルイス酸触媒は塩化アルミニ ウムである。 ９．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記α−オレフィン重合体は液体 である。 ｌ０．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記α−オレフィン重合体は単 独重合体である。 １１．請求の範囲第２項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは約Ｃ６〜 約Ｃ１６である。 １２．請求の範囲第７項に記載の方法であって、前記第３級アルキルハロゲン化 物は、第３級アミルハロゲン化物および第３級ブチルハロゲン化物およびそれら の混合物からなる群がら選択される。 １３．請求の範囲第１０項に記載の方法であって、前記α−オレフィンはＣ１２ である。 １４．請求の範囲第５項に記載の方法であって、前記温度は、約−５℃〜約３０ ℃である。 １５．請求の範囲第６項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは、Ｃ８オ レフィンおよびＣ１２オレフィンの混合物である。 １６．活性量のプロトン性化合物の存在下で行われる、請求の範囲第１項に記載 の方法。 １７．請求の範囲第６項に記載の生成物であって、前記α−オレフィンは、Ｃ７ オレフィンおよびＣ９オレフィンの混合物である。 １８．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記α−オレフィンはノルマル オレフィンである。 １９．請求の範囲第６項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは、Ｃ８オ レフィン、Ｃ１２オレフィン、およびＣ１８オレフィンの混合物である。 ２０．請求の範囲第１項に記載の方法であって、非プロトン性溶媒が使用される 。 ２１．請求の範囲第２０項に記載の方法であって、前記非プロトン性溶媒は、ハ ロゲン化溶媒である。 ２２．請求の範囲第２０項に記載の方法であって、前記非プロトン性溶媒は、以 下からなる群から選択される；二塩化エチレン、塩化メチレン、および四塩化炭 素、そしてそれらの混合物。 ２３．請求の範囲第６項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは、Ｃ６お よびＣ１０の混合物である。 ２４．請求の範囲第２０項に記載の方法であって、前記溶媒は、ジェミナル（ｇ ｅｍｉｎａｌ）なジクロロ化合物である。 ２５．請求の範囲第６項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは、Ｃ８お よびＣ１２の混合物である。 ２６．請求の範囲第２２項に記載の方法であって、前記非プロトン性溶媒は塩化 メチレンである。 ２７．請求の範囲第３項に記載の方法であって、前記第３級アルキルハロゲン化 物は塩化物である。 ２８．請求の範囲第６項に記載の方法であって、前記α−オレフィンは、Ｃ８、 Ｃ１２、およびＣ１４の混合物である。 ２９．請求の範囲第１項に記載の方法であって、前記α−オレフィン重合体は、 実質的に芳香族含量を有さない。 ３０．請求の範囲第１項に記載の方法の生成物。 ３１．２，０００〜約１００，０００の数平均分子量を有する請求の範囲第３０ 項に記載の生成物。 ３２．２，０００〜５，０００および５０，０００〜７５，０００に最大ピーク を持った多峰分子量分布を有するα−オレフィン重合体組成物。 ３３．４個〜約３０個の炭素原子を有するα−オレフィンおよびそれらの混合物 から得られる、請求の範囲第３２項に記載のα−オレフィン重合体。 ３４．請求の範囲第３２項に記載のα−オレフィン重合体であって、前記多峰分 布は双峰である。 ３５．６個〜約１６個の炭素原子を有するα−オレフィンから得られる、請求の 範囲第３２項に記載のα−オレフィン重合体。 ３６．請求の範囲第３２項に記載のα−オレフィン重合体であって、前記分子量 の最大ピークは、３，５００〜４，５００および５５，０００〜６５，０００で ある。 ３７．プロピレン重合体の調製方法であって、該方法は、ハロゲン化溶媒を使用 して、活性量の水の存在下にて、重合条件下で、塩化アルミニウムおよび少なく とも１種の第３級低級塩化アルキルを含む触媒系にプロピレンを接触させ、それ により、プロピレン重合体を得ることを包含する。 ３８．請求の範囲第３０項に記載のα−オレフィン重合体を有する潤滑油、機能 流体、またはグリース。 ３９．請求の範囲第３２項に記載のα−オレフィン重合体を有する潤滑油、機能 流体、またはグリース。