JPH0445874A - Executing method for phenolic resin expanded material - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、断熱材として施工されるフエノル樹脂発泡体
の施工方法に関するもので、フェノール樹脂液を所定の
施工面に吹き付け、発泡硬化させる断熱施工方法を提供
する。The present invention relates to a method for constructing a phenolic resin foam to be constructed as a heat insulating material, and provides a method for constructing a heat insulating material in which a phenolic resin liquid is sprayed onto a predetermined construction surface and foamed and hardened.
フェノール樹脂発泡体は、ウレタン樹脂発泡体に比較し
て難燃性に対して優れた作用を具備しており、強度、難
燃性、低発煙性、低毒性等において良好な性質を有する
断熱材として、諸種の分野において利用されている。
発泡剤を含有するフェノール樹脂液を施工面に対して吹
き付け、発泡・硬化させる方法、すなわち、現場施工に
よってフェノール樹脂発泡体を得る方法としては、例え
ば、硬化速度を遅延化させたフェノール樹脂を利用する
方法（特開昭５４−４３２７１号公報）や、ジクロロト
リフルオロエタンとジクロロジフルオロメタンと炭酸塩
との３種類の発泡剤を混用する方法（特開平２−６７３
３７号公報）等が提案されている。Phenol resin foam has superior flame retardant properties compared to urethane resin foam, and is an insulating material with good properties such as strength, flame retardancy, low smoke emission, and low toxicity. As such, it is used in various fields. As a method of spraying a phenolic resin liquid containing a foaming agent onto the construction surface to foam and harden it, that is, a method of obtaining a phenolic resin foam by on-site construction, for example, a phenolic resin with a delayed curing speed is used. (Japanese Unexamined Patent Publication No. 54-43271), or a method of mixing three types of blowing agents: dichlorotrifluoroethane, dichlorodifluoromethane, and carbonate (Japanese Unexamined Patent Publication No. 2-673).
Publication No. 37) etc. have been proposed.
ところで、前記フェノール樹脂液を吹き付け、発泡・硬
化させることからなるフェノール樹脂発泡体の施工方法
においては、発泡・硬化の際に遊離するホルムアルデヒ
ドの臭気や生成する酸ミストの刺激が、作業環境を著し
く悪化させるという問題がある。
また、特開昭５４−４３２７１号公報に説明されている
硬化速度を遅延化さセたフェノール樹脂を利用する方法
においては、硬化速度（立ち上がり）が遅いために、例
えば、建造物の窓枠周辺の開口部や冷凍冷蔵庫等に対す
る断熱施工のように、垂直部へのフェノール樹脂液の吹
き付け、発泡・硬化を含むような場合に、垂直部分に対
して吹き付けられた樹脂液が、発泡硬化する前に垂れて
きてしまう液垂れが発生し、また、樹脂液と硬化剤との
混合が均一に行なわれないため、発泡密度の均一な発泡
体が得られない等の欠点を有する。
さらに、特開平２−６７３３７号公報に説明されている
特定の発泡剤を利用する方法においては、発泡剤の１部
として使用されるジクロロジフルオロメタンが、オゾン
層を破壊する性質を有する化合物であるため、環境破壊
に繋るという欠点を有する。
これに対して本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方法
は、オゾン層を破壊したりあるいは可燃性のガスを発し
たりすることのない発泡剤を利用するものであり、また
、フェノール樹脂液の発泡・硬化に際して遊離するホル
ムアルデヒドの臭気や生成する酸ミストの刺激を解消し
、しかも、垂直部に対しても、吹き伺けられた樹脂液の
液垂れの問題がなく、高品質のフェノール樹脂発泡体が
得られる施工方法を提供する。By the way, in the construction method of phenolic resin foam, which consists of spraying the phenolic resin liquid and foaming and curing, the odor of formaldehyde liberated during foaming and curing and the irritation of the acid mist produced can significantly affect the working environment. The problem is that it gets worse. Furthermore, in the method of using a phenol resin with a delayed curing speed, as described in JP-A No. 54-43271, the curing speed (rise) is slow, so for example, around window frames of buildings, In cases where phenolic resin liquid is sprayed onto vertical parts and involves foaming and curing, such as insulation construction for openings in refrigerators and freezers, etc., the resin liquid sprayed on the vertical parts may be sprayed before foaming and hardening. This method has drawbacks such as the occurrence of liquid dripping, and the inability to obtain a foam with a uniform foam density because the resin liquid and curing agent are not mixed uniformly. Furthermore, in the method using a specific blowing agent described in JP-A-2-67337, dichlorodifluoromethane used as a part of the blowing agent is a compound that has the property of destroying the ozone layer. Therefore, it has the disadvantage of leading to environmental destruction. On the other hand, the method for constructing the phenolic resin foam of the present invention uses a blowing agent that does not destroy the ozone layer or emit flammable gas, and also uses a blowing agent that does not destroy the ozone layer or emit flammable gas. - High-quality phenolic resin foam that eliminates the odor of formaldehyde released during curing and the irritation of acid mist generated, and also eliminates the problem of dripping of resin liquid sprayed onto vertical sections. We provide a construction method that provides the following.
本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方法は、発泡剤と
して、炭酸塩と塩化メチレンと１１−ジクロロ−２，２
，２−トリフルオロエクンとを混用するもので、これら
の発泡剤と、整泡剤と、尿素あるいはアルカノールアミ
ン類による捕捉剤とを含有するレゾール型フェノール樹
脂液（Ａ）と、有機酸または無機酸からなる硬化剤を含
有する硬化剤液（Ｂ）とを、それぞれ別々に、予め調合
する第１工程と、前記第１工程で得られたレゾール型フ
ェノール樹脂液（Ａ）と、有機酸または無機酸からなる
硬化剤を含有する硬化剤液（Ｂ）とを、２液衝突型混合
ガンに別々に送液して衝突・混合させる第２工程と、前
記２液衝突型混合ガンの吐出口に取り付けられているス
タティックミキサーでさらに混合する第３工程と、スタ
ティックミキサーの吐出口から施工面に対して、レゾー
ル型フェノール樹脂液（Ａ）と有機酸または無機酸から
なる硬化剤を含有する硬化剤液（Ｂ）との均一混合液を
吐出させる第４工程とによって、所定の施工面に対して
フェノール樹脂発泡体を形成することからなる。
前記工程からなる本発明のフェノール樹脂発泡体の施工
方法において、フェノール樹脂として利用されるレゾー
ル型フェノール樹脂液は、通常の発泡成形に利用される
フェノール樹脂液であり、特別に削具って何らかの処理
を行なうというような必要性はない。
レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）中に含有される発泡
剤は、炭酸塩と塩化メチレンと１１ジクロロ−２，２，
２−１−リフルオロエタンとがらなるもので、フェノー
ル樹脂１００重量部に対して、炭酸塩０１〜１０重量部
、塩化メチレン２〜３０重量部、１．１−ジクロロ−２
，２，２−１−リフルオロエラ２２〜３０重量部程度の
範囲内で利用される場合に、フェノール樹脂液（Ａ）と
硬化剤液（Ｂ）との混合液を垂直部へ吹き付けた場合に
おいても、樹脂液の発泡前に液垂れが発生したり、ある
いは、完全発泡する前に硬化が終了したり、更には、得
られる発泡層に収縮が生ずるというようなことがなく、
品質の良好な発泡体が得られる。
すなわち、フェノール樹脂に対する塩化メチレンが少な
すぎる場合や、１．１−ジクロロ−２２，２−トリフル
オロエタンが多すぎる場合には、発泡剤の発泡が低温度
で急激に進行するので、発泡剤の気化によって奪われる
熱が大きく、フェノール樹脂液の硬化工程が遅れるため
、発泡工程と硬化工程との間にタイムラグが発生し、得
られる発泡層に収縮が生ずる。
また、フェノール樹脂に対する塩化メチレンが多すぎる
場合や、１．１−ジクロロ−２，２，２＝トリフルオロ
エタンが少なすぎる合には、完全発泡に要する時間がか
かりすぎるために、垂直部へ吹き付けた樹脂液に液垂れ
が発生したり、さらには、完全発泡する前に硬化が終了
してしまう等により、発泡密度の揃った良質の発泡体が
得られ難くなる。
なお、フェノール樹脂液に対する発泡剤の添加量によっ
て、得られるフェノール樹脂発泡体のセルの密度がコン
トロールされるので、フェノール樹脂１００重量部に対
して前述の塩化メチレンと１．１−ジクロロ−２，２，
２−トリフルオロエタンとは、その合計量が４〜４０重
量部重量部節囲内で利用されることが好ましい。
フェノール樹脂液（Ａ）に含有される整泡剤は、例えば
、ヒマシ油エチレンオキサイド付加物やポリジメチルシ
ロキサン・ポリオキシアルキレン共重合体等の非イオン
界面活性剤であり、得られる発泡体のセルを均一にする
作用を奏する。
前記整泡剤が、フェノール樹脂１００重態部に対して１
重量部未満の場合には、整泡剤によって得られる整泡効
果が十分でなく、均一なセルの発泡体が得られ難く、ま
た、５重量部を超えると、得られる発泡体の耐水性が低
下する等の弊害がでるため、整泡剤はフェノール樹脂１
００重量部に対して１〜５重量部の範囲内で添加される
のが好ましい。
フェノール樹脂液（Ａ）に含有される尿素あるいはアル
カノールアミン類は、発泡剤と有機酸または無機酸によ
る硬化剤とを含有するレゾール型フェノール樹脂液の発
泡成形の際に産出されるホルムアルデヒドと酸ミストと
を捕捉する作用を奏する化合物であり、尿素、あるいは
、
式
１式中、Ｒ’、Ｒ”、Ｒ”は、水素、アルキル基 ある
いはアルカノール基であり、Ｒ’、Ｒ２，Ｒ３の中の少
なくとも１個は、アルカノール基を表わす。］
で表示されるモノエタノールアミン、ジェタノールアミ
ン トリエタノールアミン等によるアルカノールアミン
類が利用される。
前記尿素あるいはアルカノールアミン類からなる捕捉剤
が、フェノール樹脂１００重量部に対して０．５重量部
未満の場合には、その捕捉作用が十分ではな（、また、
２０重量部を超えると、フェノール樹脂液の発泡成形能
を低下させる要因となるので、好ましくは、 ０５〜２
０重量部の範囲内で使用される。
以上の発泡剤、整泡剤、および捕捉剤の各成分を含有す
るレゾール型フェノール樹脂液（△）、すなわち、炭酸
塩と塩化メチレンとｌｌ−ジクロロ−２，２，２−トリ
フルオロエタンとからなる発泡剤と、整泡剤と、尿素あ
るいはアルカノールアミン類からなる捕捉剤とを含有す
るレゾール型フェノール樹脂液（Ａ）には、必要に応じ
てさらに、発泡剤と有機酸または無機酸による硬化剤と
を含有する通常のレゾール型フェノール樹脂液の発泡成
形の際に利用される添加剤、例えば、難燃剤、金属腐食
防止剤、希釈剤、界面活性剤等が適宜添加され得ること
は勿論である。
必要に応じて添加される難燃剤としては、例えば、ポリ
リン酸アンモニウム、水酸化アルミニウム、ホウ酸等が
、また、金属腐食防止剤には、亜鉛、アルミニウム等の
金属粉およびその酸化粉末等が好適である。
なお、前記難燃剤および金属腐食防止剤は、本発明のフ
ェノール樹脂発泡体の施工方法において、各成分が均一
に混合されている樹脂液を施工面に対して吐出させると
いう観点から、フェノール樹脂１００重量部に対して、
難燃剤と金属腐食防止剤との合計量が１５重量部以下と
なるように抑えられていることが好ましい。
また、レゾール型フェノール樹脂として特に高粘度クイ
ブの樹脂を利用する場合には、レゾール型フェノール樹
脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）との混合液を、スタティッ
クミキサーの吐出口から均一混合状態で吐出させること
が困難になるので、例えば、エチレングリコールジオク
チルフタレート、トリクロロエチルホスフェート、ポリ
エステルポリオール等による希釈剤によって、前記レゾ
ール型フェノール樹脂液（Ａ）の粘度を低粘度化してお
くことが好ましい。
本発明方法において、２液衝突型混合ガンに送り込まれ
るもう一方の成分である硬化剤液（Ｅ）は、レゾール型
フェノール樹脂に対する硬化剤たる有機酸または無機酸
を含有するもので、例えば、パラトルエンスルホン酸、
フェノールスルホン酸、キシレンスルホン酸等による有
機酸、あるいは、塩酸等の無機酸を含有する硬化剤液（
Ｂ）が利用される。
前記レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ
）とは、２液衝突型混合ガンに対して、１０〜２００ｋ
ｇ／ｃｍ２程度の圧力で送液される。
２液衝突型混合ガンに送液されるレゾール型フェノール
樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）の割合が、樹脂液（Ａ）
中のフェノール樹脂１００重量部に対して硬化剤液（Ｂ
）中の酸成分が１０重量部未満の場合には、発泡に続く
硬化が十分でなくなり、また、５０重量部を超えるよう
になると、金属の腐食の原因となったり、また、得られ
るフェノール樹脂発泡体の機械的特性が低下する等の弊
害があるので、レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と硬
化剤液（Ｂ）とは、樹脂液（Δ）中のフェノール樹脂１
００重量部に対して硬化剤液（Ｂ）中の酸成分が１０〜
５０重量部となるような割合で送液されるのが好ましい
。
２液衝突型混合ガンで衝突・混合された樹脂液（Ａ）と
硬化剤液（Ｂ）との混合液は、続いて、２液衝突型混合
ガンの吐出口に取り付けられているスタティックミキサ
ーでさらに均一化され、スタティックミキサーの吐出口
がら、略１〜１０Ｉ２／ｍｉｎ、の吐出量でもって、施
工面に対して吐出され、所定の表面に対してのフェノー
ル樹脂発泡体が施工される。The construction method of the phenolic resin foam of the present invention uses carbonate, methylene chloride and 11-dichloro-2,2 as blowing agents.
, 2-trifluoroecune, and a resol type phenolic resin liquid (A) containing these foaming agents, a foam stabilizer, a scavenger such as urea or alkanolamines, and an organic acid or an inorganic acid. A first step of separately pre-preparing a curing agent liquid (B) containing a curing agent consisting of an acid, a resol type phenolic resin liquid (A) obtained in the first step, and an organic acid or a second step in which a curing agent liquid (B) containing a curing agent made of an inorganic acid is separately sent to a two-liquid collision type mixing gun for collision and mixing; and a discharge port of the two-liquid collision type mixing gun. A third step of further mixing with a static mixer attached to the static mixer, and a curing process containing a resol type phenolic resin liquid (A) and a curing agent made of an organic acid or an inorganic acid, from the discharge port of the static mixer to the construction surface. A phenol resin foam is formed on a predetermined construction surface by a fourth step of discharging a uniform mixture with the chemical solution (B). In the method for constructing a phenolic resin foam of the present invention comprising the above steps, the resol-type phenol resin liquid used as the phenol resin is a phenol resin liquid used in ordinary foam molding, and a special cutting tool is used for some purpose. There is no need for any processing. The blowing agents contained in the resol type phenolic resin liquid (A) are carbonate, methylene chloride, 11 dichloro-2,2,
2-1-lifluoroethane, based on 100 parts by weight of phenol resin, 01 to 10 parts by weight of carbonate, 2 to 30 parts by weight of methylene chloride, and 1,1-dichloro-2
, 2,2-1-Refluoroela When used within a range of about 22 to 30 parts by weight, even when spraying a mixed solution of phenolic resin liquid (A) and curing agent liquid (B) onto vertical parts. , there is no possibility that liquid drips before foaming of the resin liquid, or curing ends before complete foaming, or shrinkage occurs in the resulting foamed layer.
A foam of good quality can be obtained. In other words, if the amount of methylene chloride is too small or the amount of 1,1-dichloro-22,2-trifluoroethane is too large relative to the phenol resin, the foaming of the blowing agent will proceed rapidly at low temperature, A large amount of heat is taken away by vaporization, which delays the curing process of the phenol resin liquid, resulting in a time lag between the foaming process and the curing process, causing shrinkage in the resulting foamed layer. Also, if there is too much methylene chloride or too little 1,1-dichloro-2,2,2=trifluoroethane relative to the phenolic resin, it will take too long to completely foam, so spraying onto the vertical part As a result, it becomes difficult to obtain a high-quality foam with a uniform foam density due to the occurrence of dripping in the resin solution, and furthermore, curing ends before complete foaming. Note that the cell density of the resulting phenolic resin foam is controlled by the amount of blowing agent added to the phenolic resin liquid, so the aforementioned methylene chloride and 1,1-dichloro-2, 2,
2-trifluoroethane is preferably used in a total amount of 4 to 40 parts by weight. The foam stabilizer contained in the phenolic resin liquid (A) is, for example, a nonionic surfactant such as a castor oil ethylene oxide adduct or a polydimethylsiloxane/polyoxyalkylene copolymer, and the foam stabilizer is It has the effect of making it even. The foam stabilizer is added in an amount of 1 to 100 parts by weight of the phenol resin.
If the amount is less than 5 parts by weight, the foam stabilizing effect obtained by the foam stabilizer will not be sufficient and it will be difficult to obtain a foam with uniform cells, and if it exceeds 5 parts by weight, the water resistance of the resulting foam will deteriorate. Phenol resin 1 is used as a foam stabilizer to avoid harmful effects such as deterioration of the foam.
It is preferably added in an amount of 1 to 5 parts by weight per 00 parts by weight. Urea or alkanolamines contained in the phenolic resin liquid (A) are formaldehyde and acid mist produced during foam molding of a resol type phenolic resin liquid containing a blowing agent and a curing agent using an organic or inorganic acid. In formula 1, R', R'', and R'' are hydrogen, an alkyl group, or an alkanol group, and at least one of R', R2, and R3 is One represents an alkanol group. ] Alkanolamines such as monoethanolamine, jetanolamine, and triethanolamine are used. If the amount of the scavenger made of urea or alkanolamines is less than 0.5 parts by weight based on 100 parts by weight of the phenol resin, the scavenging effect may not be sufficient (and
If it exceeds 20 parts by weight, it will cause a decrease in the foam molding ability of the phenol resin liquid, so preferably 05-2
It is used within the range of 0 parts by weight. A resol-type phenolic resin liquid (△) containing the above-mentioned foaming agent, foam stabilizer, and scavenger components, that is, carbonate, methylene chloride, and ll-dichloro-2,2,2-trifluoroethane. The resol type phenolic resin liquid (A) containing a foaming agent, a foam stabilizer, and a scavenger consisting of urea or alkanolamines may be further cured with a foaming agent and an organic or inorganic acid as necessary. It goes without saying that additives used during foam molding of ordinary resol type phenolic resin liquids containing additives, such as flame retardants, metal corrosion inhibitors, diluents, surfactants, etc., may be added as appropriate. be. Suitable flame retardants to be added as needed include, for example, ammonium polyphosphate, aluminum hydroxide, boric acid, etc. Metal corrosion inhibitors include metal powders such as zinc and aluminum and their oxidized powders. It is. Note that the flame retardant and metal corrosion inhibitor are phenolic resin 100 from the viewpoint of discharging a resin liquid in which each component is uniformly mixed onto the construction surface in the construction method of the phenolic resin foam of the present invention. For parts by weight,
It is preferable that the total amount of the flame retardant and metal corrosion inhibitor is kept to 15 parts by weight or less. In addition, when using a particularly high viscosity quib resin as the resol type phenolic resin, the mixed liquid of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) is uniformly mixed from the discharge port of the static mixer. Therefore, it is preferable to lower the viscosity of the resol type phenolic resin liquid (A) using a diluent such as ethylene glycol dioctyl phthalate, trichloroethyl phosphate, or polyester polyol. In the method of the present invention, the other component, the curing agent liquid (E), sent to the two-liquid collision type mixing gun contains an organic acid or an inorganic acid as a curing agent for the resol type phenolic resin. toluenesulfonic acid,
A curing agent liquid containing an organic acid such as phenol sulfonic acid or xylene sulfonic acid, or an inorganic acid such as hydrochloric acid (
B) is used. The resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B)
) means 10 to 200k for a two-liquid impingement type mixing gun.
The liquid is delivered at a pressure of about g/cm2. The ratio of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) sent to the two-liquid collision type mixing gun is the same as that of the resin liquid (A).
Curing agent liquid (B
) If the acid component is less than 10 parts by weight, curing following foaming will not be sufficient, and if it exceeds 50 parts by weight, it may cause corrosion of metals or the resulting phenolic resin The resol type phenolic resin liquid (A) and curing agent liquid (B) have the disadvantage that the mechanical properties of the foam may deteriorate.
The acid component in the curing agent liquid (B) is 10 to 00 parts by weight.
It is preferable to feed the liquid at a ratio of 50 parts by weight. The mixed liquid of resin liquid (A) and curing agent liquid (B) collided and mixed by the two-liquid impingement type mixing gun is then passed through a static mixer attached to the discharge port of the two-liquid impingement type mixing gun. It is further homogenized and discharged onto the construction surface from the discharge port of the static mixer at a discharge rate of approximately 1 to 10 I2/min, thereby constructing the phenolic resin foam onto the predetermined surface.
本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方法は、炭酸塩と
塩化メチレンと１．１−ジクロロ−２，２，２−トリフ
ルオロエタンとからなる発泡剤と、整泡剤と、尿素ある
いはアルカノールアミン類からなる捕捉剤とを含有する
レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と、有機酸または無
機酸からなる硬化剤を含有する硬化剤液（Ｂ）とを、２
液衝突型混合ガンに別々に送液して衝突・混合させた後
、さらに、前記２液衝突型混合ガンの吐出口に取り付け
られているスタティックミキサーでより均一に混合し、
続いて、スタティックミキサーの吐出口から、前記レゾ
ール型フェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）との混
合液を、施工面に対して吐出させ、所定の表面に対して
フェノール樹脂発泡体を成形する方法である。
前記構成による本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方
法においては、硬化剤液（Ｂ）中の有機酸または無機酸
とレゾール型フェノール樹脂液（Ａ）中の炭酸塩とが反
応して炭酸ガスと熱とを発生する。
この発熱反応に伴う加熱がフェノール樹脂の硬化反応を
助長し、また、前述の炭酸ガスによる発泡に加えて、さ
らに、塩化メチレンと１．１−ジクロロ−２，２，２−
トリフルオロエタンとを揮発させ、これらの発泡剤によ
る発泡を促進させる。
炭酸塩による炭酸ガスの発生のみによる発泡では、十分
な発泡が行なわれず、また、炭酸塩と塩化メチレンとを
発泡剤として利用した場合には、塩化メチレンの気化温
度が４２℃程度であることから、発泡工程に時間がかか
りすぎるため、液垂れが発生し、また、樹脂液の発泡が
完全に行なわれる前に硬化が完了してしまい、施工面に
対して品質の良好なフェノール樹脂発泡体を形成し得な
い。
さらにまた、炭酸塩と１，１−ジクロロ−２，２２−ト
リフルオロエタンとを発泡剤として利用した場合には、
１．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンの
沸点が２７℃というような低温度であるため、該発泡剤
による気化が一挙に生じて急激に熱が奪われ、このこと
により、フェノール樹脂液の硬化反応が遅くなる、すな
わち、フェノール樹脂の硬化工程に比較して発泡工程が
早く起こりすぎ、得られるフェノール樹脂発泡体に収縮
が発生する。
これに対して、前記炭酸塩と塩化メチレンと１、１−ジ
クロロ−２，２，２−トリフルオロエタンとからなる３
種の発泡剤を混用する本発明方法においては、レゾール
型フェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）とを、２液
衝突型混合ガンに別々に送液して衝突・混合させた後、
前記２液衝突型混合ガンの吐出口に取り付けられている
スタティックミキサーでさらに混合し、続いて、スタテ
ィックミキサーの吐出口から施工面に対して混合液を吐
出させる工程との組み合ねセにおいて、垂直部に対して
施工される樹腸液においても、液垂れが発生するような
ことがなく、また、樹脂液の硬化の工程に比較して発泡
工程が早く起こりすぎることもなく、発泡密度の均一な
良質の発泡体が、現場施工によって得られる。The method for constructing the phenolic resin foam of the present invention involves using a blowing agent consisting of a carbonate, methylene chloride, and 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane, a foam stabilizer, and urea or an alkanolamine. A resol type phenolic resin liquid (A) containing a scavenger consisting of 2.
After the liquids are sent separately to the liquid collision type mixing gun and collided and mixed, the two liquids are further mixed more uniformly with a static mixer attached to the discharge port of the two liquid collision type mixing gun,
Subsequently, the mixed liquid of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) is discharged onto the construction surface from the discharge port of the static mixer, and the phenolic resin foam is applied to the predetermined surface. This is a method of molding. In the method for constructing a phenolic resin foam of the present invention having the above configuration, the organic acid or inorganic acid in the hardening agent liquid (B) and the carbonate in the resol type phenolic resin liquid (A) react to form carbon dioxide gas. Generates heat. The heating accompanying this exothermic reaction promotes the curing reaction of the phenol resin, and in addition to the foaming caused by carbon dioxide gas mentioned above, methylene chloride and 1,1-dichloro-2,2,2-
Trifluoroethane is volatilized to promote foaming by these foaming agents. Foaming due only to the generation of carbon dioxide gas by carbonates does not result in sufficient foaming, and when carbonates and methylene chloride are used as blowing agents, the vaporization temperature of methylene chloride is approximately 42°C. , the foaming process takes too long, resulting in dripping, and curing is completed before the resin liquid is completely foamed, making it difficult to use high-quality phenolic resin foam on the construction surface. cannot be formed. Furthermore, when carbonate and 1,1-dichloro-2,22-trifluoroethane are used as blowing agents,
Since the boiling point of 1.1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane is as low as 27°C, vaporization by the blowing agent occurs all at once and heat is rapidly removed. The curing reaction of the phenolic resin liquid becomes slow, that is, the foaming process occurs too quickly compared to the curing process of the phenolic resin, and the resulting phenolic resin foam shrinks. On the other hand, 3 consisting of the carbonate, methylene chloride, and 1,1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane
In the method of the present invention in which a blowing agent is used in combination, the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) are separately sent to a two-liquid collision type mixing gun, and then collided and mixed. ,
In combination with the step of further mixing with a static mixer attached to the discharge port of the two-liquid collision type mixing gun, and then discharging the mixed liquid from the discharge port of the static mixer onto the construction surface, Even when applied to vertical sections, there is no dripping, and the foaming process does not occur too quickly compared to the curing process of the resin liquid, resulting in a uniform foam density. A high-quality foam can be obtained by on-site construction.
以下、本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方法の具体
的な構成を図面に基づいて説明する。
実施例
第２図は、本実施例に使用した２液衝突型混合ガン４の
概略図であり、図面には示されていない吐出・停止の切
替装置を具備する。
レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と、硬化剤液（Ｂ）
とが、ノズル１２およびノズル１３から、ミキシングチ
ャンバー１４に対して自流・噴射され、第３図に部分概
略図で示されているところの同じく本実施例に使用した
スフティックミキサー５に混合液が圧送される。
スタティックミキサー５内には、右回り螺旋状エレメン
ト１５と左回り螺旋状エレメント１６とが交互に連結さ
れたエレメントが、符号１７で表示される管内に装填さ
れており、前述の２液衝突型混合ガン４の吐出口から圧
送されてくる混合液が、交互に連結されている右回り螺
旋状エレメント１５と左回り螺旋状エレメント１６とを
通送ずる度に分割される。そして、その流れの分割は、
スタティックミキサー５内で、指数関数的に増加し、レ
ゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）とが
、短時間内に完全に混合され、しかる後に、スタティッ
クミキサー５の吐出口から吐出される。
前述の構造からなる２液衝突型混合ガン４とスタティッ
クミキサー５とを利用して組み立てた混合・吐出装置と
、下記のレゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液
（Ｂ）とを利用し、フェノール樹脂発泡体を施工した。
なお、前記混合・吐出装置における工程は、第１図のフ
ローシート図に示される工程に従って、以下に説明する
通りにして行なった。
レゾール型フェノール樹 Ａ の
フェノールとホルムアルデヒド（モル比＝２二３）によ
る液状レゾール型フェノール樹脂（粘度： １５００ｃ
ｐｓ／２５℃）１００重量部に対して、ヒマシ油エチレ
ンオキサイド付加物（整泡剤）２重量部と、ポリオキシ
エチレンノニルフェニルエーテル（整泡剤）３重量部と
、モノエタノールアミン（捕捉剤）６重量部と、さらに
、発泡剤として、３重量部の炭酸水素ナトリウムと１０
重量部の塩化メチレンと５重量部の１、１−ジクロロ−
２，２，２−トリフルオロエクンとを添加し、レゾール
型フェノール樹脂液（Ａ）を調製した。
ヒＩ゛Ｂ の礼装
濃度６５重量％のフェノールスルホン酸水溶液とキシレ
ンスルホン酸との１．１（重量比）混合液を、硬化剤液
（Ｂ）として準備した。
フェノール樹 泡 の 工
第１図において符号２で表示される樹脂タンクに前述の
レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）を、また、符号３で
表示される硬化剤液タンクに硬化剤液（Ｂ）を夫々投入
した。
次いで、窒素ボンベ１から、減圧弁９により１５ｋｇ／
ｃｍ２に調節された窒素ガスを、樹脂タンク２および硬
化剤液タンク３に送り込み、各タンク内のレゾール型フ
ェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）とを加圧した。
さらに、加圧されたレゾール型フェノール樹脂液（Ａ）
と硬化剤液（Ｂ）とを、バルブ１０、フィルター７、フ
ロートコントローラー８、加熱装置６、ホース１１を通
し、符号４で表示される２液衝突型混合ガンに圧送し、
続いて、スタティックミキサー５でさらに混合した後、
プラスクーボードの垂直面に対して、微粒子状で吐出・
噴霧させた。
プラスクーボードの垂直面に対して噴霧された樹脂液は
、波乗れすることもなく、直ちに発泡し、２分後には、
発泡層の表面はタックフリーの状態になり、均質なフェ
ノール樹脂の発泡層が得られた。
２４時間経過後におけるフェノール樹脂発泡層の密度は
、３２ ｋｇ／ｍ３であった。
なお、本実施例工程においては、前記フロトコントロー
ラー８によって、レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と
硬化剤液（Ｂ）との吐出重量割合を、４：１に設定し、
レゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）と
の吐出合計量を１５００ｇ／ｍｉｎ、に設定した。
また、２液衝突型混合ガンに圧送されるレゾール型フェ
ノール樹脂液（Ａ）および硬化剤液（Ｂ）は、それぞれ
加熱装置６によって３０℃に加熱されている。
さらに、前記工程からなるレゾール型フェノール樹脂液
（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）との混合液によるフェノール樹
脂の発泡・硬化工程においては、ホルムアルデヒドや酸
ミストの遊離飛散がなく、作業環境の悪化は生じなかっ
た。
比較例１
前記実施例１における工程中、レゾール型フェノール樹
脂液（Ａ）の代わりに、レゾール型フェノール樹脂液（
Ａ）中から５重量部の１１−ジクロロ−２，２，２−ト
リフルオロエタンを除去したレゾール型フェノール樹脂
液（Ａ１）を利用し、その他の条件は、全て実施例１の
対応する工程と同一の工程によって、比較のためのフェ
ノール樹脂発泡体の施工をしたところ、プラスターボー
ド面に噴霧された樹脂液の発泡が遅く、波乗れが発生し
、良質の発泡体は得られなかった。
比較例２
前記実施例１における工程中、レゾール型フェノール樹
脂液（Ａ）の代わりに、発泡剤として、１０重量部の１
．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロエタンを使
用し、それ以外の成分はレゾール型フェノール樹脂液（
Ａ）の対応する成分と同一の組成によるレゾール型フェ
ノール樹脂液（Ａ２）を利用し、その他の条件は、全て
実施例１の対応する工程と同一の工程によって、比較の
ためのフェノール樹脂発泡体の施工をしたところ、プラ
スターボード面に噴霧された樹脂液の発泡工程と硬化工
程との間にタイムラグがあるため、得られた発泡体に収
縮の発生があり、品質の良好な発泡体は得られなかった
。
なお、本比較例２における樹脂液の発泡工程と硬化工程
との間のタイムラグは、沸点の低い１−ジクロロ−２，
２，２−１−リフルオロエタンが急激に気化する際の吸
熱のために、フェノール樹脂の硬化反応が遅延すること
による。
また、前記実施例における工程中で加熱装置６による加
熱を省略した場合にも、フェノール樹脂の硬化反応が遅
れるため、本比較例と同様に、得られるフェノール樹脂
の発泡体に収縮の発生がある。
比較例３
前記実施例１における工程中、レゾール型フェノール樹
脂液（Ａ）の代わりに、レゾール型フェノール樹脂液（
Ａ）中から６重量部のモノエタノールアミン（捕捉剤）
を除去したレゾール型フェノール樹脂液（Ａ３）を利用
し、その他の条件は、全て実施例１の対応する工程と同
一の工程によって、比較のためのフェノール樹脂発泡体
の施工をしたところ、フェノール樹脂の発泡・硬化工程
において、ホルムアルデヒドや酸ミストの遊離・飛散が
著しく、作業環境が悪化した。Hereinafter, a specific configuration of the method for constructing a phenolic resin foam of the present invention will be explained based on the drawings. Embodiment FIG. 2 is a schematic diagram of a two-liquid collision type mixing gun 4 used in this embodiment, which is equipped with a discharge/stop switching device not shown in the drawing. Resol type phenolic resin liquid (A) and curing agent liquid (B)
is self-flowing and injected into the mixing chamber 14 from the nozzles 12 and 13, and the mixed liquid is sent to the Suftic mixer 5, which is also used in this example and is shown in a partial schematic diagram in FIG. be pumped. In the static mixer 5, elements in which a clockwise spiral element 15 and a counterclockwise spiral element 16 are alternately connected are loaded in a tube indicated by a reference numeral 17, and the above-mentioned two-liquid collision type mixing is carried out. The mixed liquid pumped from the discharge port of the gun 4 is divided every time it passes through the clockwise spiral element 15 and the counterclockwise spiral element 16 which are alternately connected. And the division of the flow is
Inside the static mixer 5, the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) increase exponentially and are completely mixed within a short time, and then from the discharge port of the static mixer 5. It is discharged. A mixing/discharging device assembled using the two-liquid collision type mixing gun 4 and static mixer 5 having the above-mentioned structure, and the following resol type phenolic resin liquid (A) and curing agent liquid (B) are used. , phenolic resin foam was applied. Incidentally, the steps in the mixing/discharging apparatus were performed as described below in accordance with the steps shown in the flow sheet diagram of FIG. Liquid resol type phenol resin (viscosity: 1500c) made of phenol and formaldehyde (molar ratio = 223) of resol type phenol resin A
ps/25°C), 2 parts by weight of castor oil ethylene oxide adduct (foam stabilizer), 3 parts by weight of polyoxyethylene nonylphenyl ether (foam stabilizer), and monoethanolamine (scavenger). ) 6 parts by weight, and further 3 parts by weight of sodium hydrogen carbonate as a blowing agent and 10 parts by weight of sodium bicarbonate.
parts by weight of methylene chloride and 5 parts by weight of 1,1-dichloro-
2,2,2-trifluoroecune was added to prepare a resol type phenol resin liquid (A). A 1.1 (weight ratio) mixed solution of a phenol sulfonic acid aqueous solution and xylene sulfonic acid having a concentration of 65% by weight was prepared as a hardening agent solution (B). In Fig. 1, the resol type phenolic resin liquid (A) is placed in the resin tank indicated by numeral 2, and the curing agent liquid (B) is placed in the curing agent liquid tank indicated by numeral 3. I invested in each. Next, 15 kg/kg is removed from the nitrogen cylinder 1 by the pressure reducing valve 9.
Nitrogen gas adjusted to cm2 was sent into the resin tank 2 and hardening agent liquid tank 3, and the resol type phenol resin liquid (A) and hardening agent liquid (B) in each tank were pressurized. Furthermore, pressurized resol type phenolic resin liquid (A)
and a hardening agent liquid (B) are fed through a valve 10, a filter 7, a float controller 8, a heating device 6, and a hose 11 to a two-liquid impingement type mixing gun indicated by reference numeral 4,
Subsequently, after further mixing with static mixer 5,
Dispense fine particles onto the vertical surface of the plastic board.
It was sprayed. The resin liquid sprayed onto the vertical surface of the plastic board foams immediately without surfing, and after 2 minutes,
The surface of the foamed layer became tack-free, and a homogeneous phenolic resin foamed layer was obtained. The density of the phenolic resin foam layer after 24 hours was 32 kg/m3. In the process of this example, the float controller 8 sets the discharge weight ratio of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) to 4:1,
The total discharge amount of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) was set to 1500 g/min. Further, the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B), which are fed under pressure to the two-liquid collision type mixing gun, are each heated to 30° C. by a heating device 6. Furthermore, in the foaming and curing process of the phenolic resin using the mixed liquid of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B), which consists of the above process, there is no free scattering of formaldehyde or acid mist, which worsens the working environment. did not occur. Comparative Example 1 During the process in Example 1, resol type phenol resin liquid (A) was replaced with resol type phenol resin liquid (A).
A) A resol type phenolic resin liquid (A1) from which 5 parts by weight of 11-dichloro-2,2,2-trifluoroethane was removed was used, and all other conditions were the same as in the corresponding step of Example 1. When a phenolic resin foam was constructed for comparison using the same process, the foaming of the resin liquid sprayed onto the plaster board surface was slow and wave riding occurred, and a good quality foam could not be obtained. Comparative Example 2 During the process in Example 1, 10 parts by weight of 1
．． 1-dichloro-2,2,2-trifluoroethane is used, and the other components are resol type phenol resin liquid (
Using a resol-type phenolic resin liquid (A2) having the same composition as the corresponding component of A), and performing the same steps as those of Example 1 under all other conditions, a phenolic resin foam for comparison was prepared. When we carried out construction, there was a time lag between the foaming process of the resin liquid sprayed on the plasterboard surface and the curing process, so the resulting foam suffered from shrinkage, making it impossible to obtain a high-quality foam. There wasn't. In addition, the time lag between the foaming process and the curing process of the resin liquid in Comparative Example 2 is due to the fact that 1-dichloro-2, which has a low boiling point,
This is because the curing reaction of the phenol resin is delayed due to heat absorption when 2,2-1-lifluoroethane rapidly vaporizes. Furthermore, even when heating by the heating device 6 is omitted during the process in the above example, the curing reaction of the phenol resin is delayed, so that the resulting phenol resin foam shrinks as in this comparative example. . Comparative Example 3 During the process in Example 1, resol type phenol resin liquid (A) was replaced with resol type phenol resin liquid (A).
A) 6 parts by weight of monoethanolamine (scavenger)
A phenolic resin foam was constructed for comparison using the resol type phenolic resin liquid (A3) from which the During the foaming and curing process, formaldehyde and acid mist were significantly released and scattered, resulting in a worsening work environment.
本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方法においては、
発泡剤として、可燃性のガスやオゾン層を破壊するよう
なガスを発生するようなことのない化合物が選択、利用
されており、また、フェノール樹脂の発泡・硬化工程に
おいて発生・遊離するホルムアルデヒドや酸ミストが、
フェノール樹脂液中に配合されている捕捉剤によって捕
捉されるので、フェノール樹脂発泡体を現場施工する際
の環境保全の面においてきわめて優れた効果を奏し、し
かも、現場施工によって、品質の良好なフェノール樹脂
発泡体が得られる。In the construction method of the phenolic resin foam of the present invention,
Compounds that do not generate flammable gases or gases that destroy the ozone layer are selected and used as blowing agents, and they are also free from formaldehyde and other compounds that are generated and liberated during the foaming and curing process of phenolic resins. The acid mist
Since it is captured by the scavenger contained in the phenolic resin liquid, it is extremely effective in terms of environmental protection when phenolic resin foam is installed on-site. A resin foam is obtained.
第１図は、本発明のフェノール樹脂発泡体の施工方法の
実施例で利用した工程を説明するフローシート図、第２
図は、前記実施例で使用した２液衝突型混合ガンの概略
図、第３図は、同じく前記実施例で使用したスタティッ
クミキサーの部分概略図である。
・・・・タンク加圧窒素ボンベ、
樹脂液タンク、
硬化剤液タンク、
・・・２液衝突型混合ガン、
スタティックミキサ
加熱装置、
・フィルター
フロートコン
窒素減圧弁、
バルブ、
ホース、
１３・・ノズル、
トローラ−
・・・ミキシングヂャンバー
・・右回り螺旋状エレメント、
・左回り螺旋状エレメント、
・管。FIG. 1 is a flow sheet diagram explaining the steps used in an example of the method for constructing a phenolic resin foam of the present invention, and FIG.
The figure is a schematic diagram of a two-liquid collision type mixing gun used in the above embodiment, and FIG. 3 is a partial schematic diagram of a static mixer also used in the above embodiment.・・・・Tank pressurized nitrogen cylinder, resin liquid tank, curing agent liquid tank, ・2-liquid impingement type mixing gun, static mixer heating device, ・filter float control nitrogen pressure reducing valve, valve, hose, 13.・nozzle , Troller...Mixing chamber...Clockwise spiral element, -Counterclockwise spiral element, -Pipe.
Claims (1)
，２−トリフルオロエタンとからなる発泡剤と、整泡剤
と、尿素あるいはアルカノールアミン類からなる捕捉剤
とを含有するレゾール型フェノール樹脂液（Ａ）と、有
機酸または無機酸からなる硬化剤を含有する硬化剤液（
Ｂ）とを、２液衝突型混合ガンに別々に送液して衝突・
混合させた後、前記２液衝突型混合ガンの吐出口に取り
付けられているスタティックミキサーでさらに混合し、
続い て、スタティックミキサーの吐出口から、レゾール型フ
ェノール樹脂液（Ａ）と硬化剤液（Ｂ）との混合液を、
施工面に対して吐出させることを特徴とするフェノール
樹脂発泡体の施工方法。[Claims] 1. Carbonate, methylene chloride, and 1,1-dichloro-2,2
, 2-trifluoroethane, a foam stabilizer, a resol type phenolic resin liquid (A) containing a scavenger consisting of urea or alkanolamines, and a curing agent consisting of an organic or inorganic acid. A curing agent liquid containing (
B) and B) are sent separately to a two-liquid collision type mixing gun to collide and
After mixing, further mixing with a static mixer attached to the discharge port of the two-liquid collision type mixing gun,
Next, from the discharge port of the static mixer, a mixed liquid of the resol type phenolic resin liquid (A) and the curing agent liquid (B) was poured.
A method for applying a phenolic resin foam, characterized by discharging it onto a construction surface.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15417990A JPH0445874A (en) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | Executing method for phenolic resin expanded material |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15417990A JPH0445874A (en) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | Executing method for phenolic resin expanded material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0445874A true JPH0445874A (en) | 1992-02-14 |
Family
ID=15578565
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15417990A Pending JPH0445874A (en) | 1990-06-13 | 1990-06-13 | Executing method for phenolic resin expanded material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0445874A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005350866A (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Allen:Kk | Resin infilling apparatus for adjustable tie pad |
| WO2007029855A1 (en) * | 2005-09-08 | 2007-03-15 | Asahi Organic Chemicals Industry Co., Ltd. | Expandable resol type phenolic resin molding material and phenolic resin foam |
| WO2010082646A1 (en) * | 2009-01-19 | 2010-07-22 | 旭有機材工業株式会社 | Expandable resol-type phenolic resin molding material, method for producing the same, and phenolic resin foam |
| JP2014177649A (en) * | 2011-04-26 | 2014-09-25 | Sekisui Chem Co Ltd | Foamable resol-type phenolic resin molding material |
| JP2024004007A (en) * | 2022-06-28 | 2024-01-16 | 株式会社立花マテリアル | Spraying system of two-liquid curable resin, and spraying method of two-liquid curable resin |
-
1990
- 1990-06-13 JP JP15417990A patent/JPH0445874A/en active Pending
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| JP2005350866A (en) * | 2004-06-08 | 2005-12-22 | Allen:Kk | Resin infilling apparatus for adjustable tie pad |
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