JPH0443798B2 - - Google Patents

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JPH0443798B2
JPH0443798B2 JP58105514A JP10551483A JPH0443798B2 JP H0443798 B2 JPH0443798 B2 JP H0443798B2 JP 58105514 A JP58105514 A JP 58105514A JP 10551483 A JP10551483 A JP 10551483A JP H0443798 B2 JPH0443798 B2 JP H0443798B2
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JP
Japan
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thermal transfer
molecular weight
transfer layer
average molecular
thermal
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JP58105514A
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Japanese (ja)
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JPS59230795A (en
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Yoji Ide
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Ricoh Co Ltd
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Ricoh Co Ltd
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B41PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
    • B41MPRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
    • B41M5/00Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
    • B41M5/26Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
    • B41M5/382Contact thermal transfer or sublimation processes
    • B41M5/392Additives, other than colour forming substances, dyes or pigments, e.g. sensitisers, transfer promoting agents
    • B41M5/395Macromolecular additives, e.g. binders

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Impression-Transfer Materials And Handling Thereof (AREA)
  • Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は、サーマルフアクシミリやサーマルプ
リンターに使用する熱転写記録媒体に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Technical Field The present invention relates to a thermal transfer recording medium used in a thermal facsimile machine or a thermal printer.

従来技術 近時、サーマルフアクシミリやサーマルプリン
ターの発達はめざましいものがあり、各方面にお
いて広く使用されている。
BACKGROUND OF THE INVENTION In recent years, thermal facsimile machines and thermal printers have made remarkable progress and are widely used in various fields.

かかるサーマルフアクシミリやサーマルプリン
ターにおいて用いられる記録材としては、通常基
材上に熱溶融性ワツクスおよび着色剤を主体とす
る熱転写層をホツトメルトコーテイングなどによ
り形成した熱転写型記録媒体が多く用いられてい
る。かかる記録媒体はサーマルヘツドなどの加熱
体による印字により熱転写層が印字像の形態でコ
ピーシート上に溶融転写し、コピーシート上に所
定の印字像を形成させるものである。
As the recording material used in such thermal facsimiles and thermal printers, thermal transfer type recording media are often used, in which a thermal transfer layer mainly consisting of a heat-melting wax and a colorant is formed on a base material by hot melt coating or the like. There is. In such a recording medium, a thermal transfer layer is melt-transferred onto a copy sheet in the form of a printed image by printing using a heating body such as a thermal head, thereby forming a predetermined printed image on the copy sheet.

しかしながら、このようなワツクス例えばカル
ナバワツクスを構成成分とする熱転写層にあつて
は、サーマルヘツドの印字に対する感度にすぐ
れ、速やかに溶融転写せられるという利点を有す
る半面、得られる印字像が鮮明さに欠け、溶融転
写時に字くずれを起し、さらにコピーシートに対
する固着強度が弱く、そのため転写むらを起した
り、あるいはこすられたりしたばあいコピーシー
トを汚すといつた欠点を有する。
However, thermal transfer layers containing such waxes, such as carnauba wax, have the advantage of being highly sensitive to thermal head printing and can be quickly melted and transferred, but the printed images obtained are not sharp enough. It has the disadvantages that it lacks in quality, causes misshapen characters during melt transfer, and has weak adhesion strength to the copy sheet, which causes uneven transfer or stains the copy sheet when rubbed.

目 的 本発明の熱転写記録媒体は、転写シートに対す
る固着強度が高く、耐汚染性にすぐれ、しかもシ
ヤープで鮮明な印字像を提供し、さらに、平版印
刷用として高耐刷性、地肌汚れのない印刷物を提
供することを目的とする。
Purpose The thermal transfer recording medium of the present invention has high adhesion strength to a transfer sheet, has excellent stain resistance, provides sharp and clear printed images, and has high printing durability for lithographic printing and is free from background stains. The purpose is to provide printed materials.

構 成 本発明は、耐熱性支持体上に着色剤および低融
点物質を主成分とする熱転写層を設け熱転写記録
媒体において、低融点物質が下記一般式() (式中nは、単位ユニツトの繰返し数を示す。) の繰返し構造をもつた熱可塑性ポリカプロラクト
ンを含有することを特徴とする熱転写記録媒体を
要旨とする。
Structure The present invention provides a thermal transfer recording medium in which a thermal transfer layer containing a colorant and a low-melting point substance as main components is provided on a heat-resistant support, and the low-melting point substance has the following general formula (). The gist of the present invention is a thermal transfer recording medium characterized by containing thermoplastic polycaprolactone having a repeating structure of (where n indicates the number of repeating units).

本発明で用いるポリカプロラクトンは、強固な
薄膜を形成すると同時に、融点が40〜70℃(単位
ユニツトの繰返し数によつて決まる。)と熱転写
記録における良好な特性を有している。
The polycaprolactone used in the present invention forms a strong thin film and at the same time has a melting point of 40 to 70°C (determined by the number of repetitions of the unit), which has good properties in thermal transfer recording.

該ポリカプロラクトンは、ポリエステル樹脂で
あり、ε−カプロラクトンの開環重合によつて調
製せしめられる。いわゆるメチレン基とエステル
基の単一ユニツトの繰返し構造を有するため、従
来のポリエチレンテレフタレート系のポリエステ
ルに較べて、高重合度にもかかわらず融点を示
し、60〜70℃位で平衡となる。第1表に平均分子
量(数平均分子量を示す。以下も同様)と融点の
関係を示した。
The polycaprolactone is a polyester resin and is prepared by ring-opening polymerization of ε-caprolactone. Because it has a so-called repeating structure of a single unit of methylene groups and ester groups, it exhibits a melting point despite a higher degree of polymerization than conventional polyethylene terephthalate-based polyesters, and reaches an equilibrium at about 60 to 70°C. Table 1 shows the relationship between average molecular weight (number average molecular weight; the same applies below) and melting point.

表−1:平均分子量(mw)と融点(mp)の関
係 mw mp(℃) 1250 40−50 2000 45−55 3000 48−58 4000 48−58 8000 50−58 10000 60−63.5 40000〜60000 61−64 70000〜100000 63−71 さらに、精製を繰返す事によつて、シヤープに
融解せしめることが可能であり、例えば、平均分
子量10000のものを、適当な有機溶媒、例えばテ
トラヒドロフランに溶解せしめ、エタノールで再
沈澱を行なうと融点59.5〜61℃となる。
Table-1: Relationship between average molecular weight (mw) and melting point (mp) mw mp (℃) 1250 40-50 2000 45-55 3000 48-58 4000 48-58 8000 50-58 10000 60-63.5 40000-60000 61- 64 70,000 - 100,000 63-71 Furthermore, by repeating purification, it is possible to melt it sharply. For example, one with an average molecular weight of 10,000 is dissolved in an appropriate organic solvent, such as tetrahydrofuran, and then re-melted with ethanol. Precipitation results in a melting point of 59.5-61°C.

また、分子量と共に溶融粘度、および破断伸度
も増すが、転写画像の鮮明さ、溶融転写時の字く
ずれ、転写性の点において平均分子量約8000〜
60000のものが好ましく、約10000が最適である。
Melt viscosity and elongation at break also increase with molecular weight, but an average molecular weight of approximately 8,000 to
A value of 60,000 is preferred, and approximately 10,000 is optimal.

さらに、耐熱性支持体との接着性を強くするた
めに、平均分子量10000のものに、平均分子量
70000〜100000のものを、5〜30%添加すると良
好となる。もしくは、軟化点が80〜110℃程度の
スチレンブタジエンゴム、エチレン−酢酸ビニル
共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、エ
チルセルロース、ポリビニルブチラール、他の骨
格のポリエステルを用いることもできる。
Furthermore, in order to strengthen the adhesion with the heat-resistant support, we added a material with an average molecular weight of 10,000 to a material with an average molecular weight of 10,000.
Good results can be obtained by adding 5 to 30% of 70,000 to 100,000. Alternatively, styrene-butadiene rubber, ethylene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, ethyl cellulose, polyvinyl butyral, and other skeleton polyesters having a softening point of about 80 to 110°C can also be used.

本発明における熱転写層は、総量に対して上記
の低融点物質を99〜60%、着色剤を1〜40%の割
合で配合せしめることにより、ワツクスを用いた
通常の熱転写層における欠点である固着強度を改
善し、字くずれやこすり汚れなどが生じるのを防
止すると共に、溶融転写性が高く、耐熱性支持体
からの剥落を防止しえたものである。
The thermal transfer layer of the present invention is made by blending the above-mentioned low melting point substance in a proportion of 99 to 60% and the coloring agent in a proportion of 1 to 40% of the total amount, so that the thermal transfer layer does not adhere easily, which is a drawback of ordinary thermal transfer layers using wax. It has improved strength, prevents the occurrence of crooked characters and scratches, has high melt transferability, and can prevent peeling off from heat-resistant supports.

本発明における熱転写層は、それぞれベンゼ
ン、トルエン、キシレン、メチルエチルケトン、
四塩化炭素、塩化メチレン、シクロヘキサノン、
酢酸エチル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、
ジメチルホルムアミド、ピリジン等の有機溶媒中
で、均一に溶解もしくは、分散されたのち耐熱性
支持体上に塗布、乾燥される。かくして得られる
熱転写層は、ワツクスを用いた通常の熱転写層に
比して多量の着色剤を含有せしめることができ、
故に熱転写層の厚みを薄くすることができ、また
得られる転写画像もきわめて鮮明度にすぐれたも
のとなる。
The thermal transfer layer in the present invention includes benzene, toluene, xylene, methyl ethyl ketone,
Carbon tetrachloride, methylene chloride, cyclohexanone,
Ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane,
After being uniformly dissolved or dispersed in an organic solvent such as dimethylformamide or pyridine, it is applied onto a heat-resistant support and dried. The thermal transfer layer thus obtained can contain a larger amount of colorant than a normal thermal transfer layer using wax,
Therefore, the thickness of the thermal transfer layer can be reduced, and the resulting transferred image also has extremely high clarity.

前記着色剤としては、従来より熱転写記録媒体
に使用されている染料や顔料がいずれも好適に採
用される。
As the colorant, any of the dyes and pigments conventionally used in thermal transfer recording media can be suitably employed.

なお本発明においては、前記熱転写組成物に加
えて、要すれば可塑剤またはワツクス、さらには
体質顔料を添加してもよい。ワツクスとしてはた
とえばカルナバワツクス、モンタンワツクス、パ
ラフインワツクス、マイクロクリスタリンワツク
スなどがあげられ、また可塑剤としてはたとえば
ジオクチルフタレート、トリクレジルホスフエー
ト、ジプチルフタレートなどがあげられ、これら
は熱転写層総量に対して110%以下の割合で配合
される。かかる可塑剤またはワツクスは熱感度を
向上させる。また前記体質顔料としては、たとえ
ばケイ酸粉末、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ム、珪酸土、カオリン、ホワイトカーボンなどが
あげられ、これらの体質顔料は熱転写層総量に対
して30%以下の割合で配合される。かかる体質顔
料は溶融転写性を向上させ、印字の鮮明度を向上
させるものである。
In the present invention, in addition to the thermal transfer composition, a plasticizer or wax, and even an extender pigment may be added if necessary. Examples of waxes include carnauba wax, montan wax, paraffin wax, and microcrystalline wax. Examples of plasticizers include dioctyl phthalate, tricresyl phosphate, and diptylphthalate. It is blended at a ratio of 110% or less to the total amount of the thermal transfer layer. Such plasticizers or waxes improve thermal sensitivity. Further, examples of the extender pigments include silicic acid powder, calcium carbonate, magnesium carbonate, silicate earth, kaolin, white carbon, etc., and these extender pigments are blended in a proportion of 30% or less with respect to the total amount of the thermal transfer layer. . Such extender pigments improve melt transferability and improve the clarity of printing.

本発明における前記耐熱性基材1としては、た
とえば厚さ3〜20μ程度のポリエステルフイル
ム、ポリプロピレンフイルム、ポリカーボネート
フイルム、セルローストリアセテートフイルム、
ポリイミドフイルム、グラシン紙、コンデンサー
紙などがあげられる。
The heat-resistant base material 1 in the present invention is, for example, a polyester film, a polypropylene film, a polycarbonate film, a cellulose triacetate film having a thickness of about 3 to 20 μm,
Examples include polyimide film, glassine paper, and condenser paper.

転写シートとしては、通常の上質紙が好適に用
いられるが、平版印刷に用いられるシート例え
ば、電子写真製版用印刷版、もしくは、不感脂化
処理不用の直描型印刷版を用いると、地汚れのな
い鮮明な印刷物を得ることができる。
Normal high-quality paper is suitably used as the transfer sheet, but if sheets used for planographic printing, such as electrophotographic printing plates or direct plate printing plates that do not require desensitization treatment, are used, background stains may occur. You can get clear prints without any blemishes.

つぎに実施例をあげて本発明をさらに詳しく説
明した。
Next, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples.

実施例 1 熱転写層組成物は、下記配合割合で調製した。Example 1 A thermal transfer layer composition was prepared at the following blending ratio.

平均分子量10000 ポリカプロラクトン 12.5g 平均分子量70000〜100000 ポリカプロラクト
ン 2.5g ビクトリアブルー4R (CI−42563) 5.0g エタノール 10g ジオキサン 100g 各成分を均一に溶解せしめた後、7.5μ厚ポリエ
ステルフイルムに乾燥後の膜厚が約6μとなるよ
うに塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。
Average molecular weight 10000 Polycaprolactone 12.5g Average molecular weight 70000-100000 Polycaprolactone 2.5g Victoria Blue 4R (CI-42563) 5.0g Ethanol 10g Dioxane 100g After uniformly dissolving each component, form a 7.5μ thick polyester film after drying. A thermal transfer recording medium was obtained by coating and drying to a thickness of approximately 6 μm.

得られた熱転写層は、強く折り曲げても剥離を
生じなかつた。また熱転写層を上質紙と重ね合
せ、8ドツト/mm、パルス幅3m sec、押しつ
け圧1.0Kg/cm2のサーマルラインヘツドで
0.81mJ/ドツトの記録エネルギーで鮮明で字く
ずれのないかつ地汚れのない転写画像を得た。
The obtained thermal transfer layer did not peel off even when it was strongly bent. In addition, the thermal transfer layer was superimposed on high-quality paper, and a thermal line head was used with a pulse width of 8 dots/mm, a pulse width of 3 m sec, and a pressing pressure of 1.0 kg/cm 2 .
A clear transferred image without any deformation or background smudge was obtained with a recording energy of 0.81 mJ/dot.

実施例 2 熱転写組成物は、下記配合割合で調製した。Example 2 A thermal transfer composition was prepared with the following blending ratio.

平均分子量10000 ポリカプロラクトン 15.0g 平均分子量40000〜60000 ポリカプロラクトン
4.0g Tg61.0、軟化点 106.2 テレフタレートポリ
エステル ATR2010(花王石鹸(株)) 2.0g カーボンブラツク#44 (三菱カーボンブラツ
ク社製) 5.0g キシレン 78g 各成分を混合し、ボールミルによつて30時間分
散し、均一分散液を調製した後、7.5μ厚ポリエス
テルフイルムに乾燥後の膜厚が約4μとなるよう
塗布乾燥して熱転写記録媒体を得た。
Average molecular weight 10000 Polycaprolactone 15.0g Average molecular weight 40000-60000 Polycaprolactone
4.0g Tg61.0, softening point 106.2 Terephthalate polyester ATR2010 (Kao Soap Co., Ltd.) 2.0g Carbon Black #44 (manufactured by Mitsubishi Carbon Black Co., Ltd.) 5.0g Xylene 78g Each component was mixed and dispersed in a ball mill for 30 hours. After preparing a uniform dispersion, it was coated on a 7.5 μm thick polyester film and dried to give a film thickness of about 4 μm after drying to obtain a thermal transfer recording medium.

得られた熱転写層は、実施例1で得た熱転写層
と同様に地汚れがなく、鮮明で堅牢であつた。
The obtained thermal transfer layer was free from scumming and was clear and robust, similar to the thermal transfer layer obtained in Example 1.

実施例 3 熱転写層組成物は、下記配合割合で調製した。Example 3 A thermal transfer layer composition was prepared at the following blending ratio.

平均分子量10000 ポリカプロラクトン 12g 平均分子量 70000〜100000 ポリカプロラク
トン 3.5g ビクトリアブルー4R (CI−42563) 0.5g エタノール 4g ジオキサン 60g 各成分を均一に溶解せしめた後、15μ厚コンデ
ンサー紙に乾燥後の膜厚が約3μとなるよう塗布、
乾燥して熱転写記録媒体を得た。
Average molecular weight 10000 Polycaprolactone 12g Average molecular weight 70000-100000 Polycaprolactone 3.5g Victoria Blue 4R (CI-42563) 0.5g Ethanol 4g Dioxane 60g After each component was uniformly dissolved, the film thickness after drying was measured on 15μ thick condenser paper. Apply to approximately 3μ,
A thermal transfer recording medium was obtained by drying.

転写シートとして、平版印刷が可能な(株)リコー
製PPC用紙タイプMAを用い、両者を重ね合せ、
実施例1と同様にして記録を行つた。
As a transfer sheet, PPC paper type MA made by Ricoh Co., Ltd., which is capable of lithographic printing, is used, and the two are superimposed,
Recording was carried out in the same manner as in Example 1.

得られた平版印刷版は、強固に接着した画像が
形成されており、(株)リコー製オートプリンター
AP−2600で印刷したところ、地汚れのない、鮮
明な画像の印刷物が得られた。なお、1000枚印刷
しても印刷画像の劣化は認められなかつた。
The resulting lithographic printing plate had a strongly adhered image formed on it, and was printed using an auto printer manufactured by Ricoh Co., Ltd.
When printed using the AP-2600, clear prints with no background smudges were obtained. Note that no deterioration of the printed image was observed even after printing 1000 sheets.

効 果 本発明における熱可塑性ポリカプロラクトンは
ワツクスのような融点を示し、なおかつ強固な薄
膜を形成する物質であるため、印字に対する感度
にすぐれているとともに、地汚れのない鮮明な転
写画像を形成することができる。
Effects The thermoplastic polycaprolactone used in the present invention has a wax-like melting point and is a substance that forms a strong thin film, so it has excellent printing sensitivity and forms clear transferred images without background stains. be able to.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 1 耐熱性支持体上に着色剤および低融点物質を
主成分とする熱転写層を設けた熱転写記録媒体に
おいて、低融点物質が下記一般式() (式中nは、単位ユニツトの繰返し数を示す)
の繰返し構造をもつた数平均分子量1250〜100000
の熱可塑性ポリカプロラクトンを含有することを
特徴とする熱転写記録媒体。
[Claims] 1. In a thermal transfer recording medium in which a thermal transfer layer containing a colorant and a low-melting point substance as main components is provided on a heat-resistant support, the low-melting point substance has the following general formula () (In the formula, n indicates the number of repetitions of the unit)
Number average molecular weight 1250-100000 with a repeating structure of
A thermal transfer recording medium characterized by containing thermoplastic polycaprolactone.
JP58105514A 1983-06-13 1983-06-13 Heat transfer recording medium Granted JPS59230795A (en)

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JPH0229387A (en) * 1988-01-28 1990-01-31 Ricoh Co Ltd Heat transfer recording medium
JPH0422683A (en) * 1990-05-18 1992-01-27 Toppan Printing Co Ltd Resin base thermal transfer recording material
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