JPH0439496B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

久しい以前から、オキソメチレン単位を本質的
成分として含有するポリオキシメチレンは多用途
の材料として用いられている。このポリオキシメ
チレンは特に、高い強度および硬度並びに化学薬
品に対する良好な安定性に特徴があり、それ故に
多くの場合に金属の代りに用いることができる。
確にポリオキシメチレンは比較的に低い靱性、特
に比較的に低い切り欠き衝撃強度を示す。このこ
とで、その使役性が若干の目的について制限され
ている。 架橋したまたは架橋してないエラストマーを適
当な方法で導入することによつて、硬く且つ比較
的に脆弱な熱プラスチツクの靱性を改善すること
は公知である。ドイツ特許公報第1193240号並び
にドイツ特許出願公開公報第2051028号にはポリ
オキシメチレンを変性する為のエラストマーとし
てポリウレタンが提案されている。 前記ドイツ特許公報第1193240号ではこの目的
の為に、好ましくは芳香族ジイソシアネートを用
いて製造されそして−記述されている限りでは−
約500％の破断時伸び率を有しているポリウレタ
ンを用いる（これについては特に実施例を参照さ
れたし）。上記ドイツ特許出願公開公報第2051028
号には−ドイツ特許公報第1193240号におけるの
と同様に−適当なウレタンを製造する為の成分と
して脂肪族ジイソシアネートが開示されている。
しかしながらこの場合にも、殊に300〜800％の破
断伸び率を有する芳香族ポリウレタンが特に好ま
しい。このドイツ特許出願公開公報に従う混合物
は殊に60〜40重量％のオキシメチレン−ポリマー
およびこれに相応する殊に40〜60重量％のポリウ
レタンを含有している。何故ならば、両成分を更
に多量にまたは更に少量しか用いない場合にはこ
のドイツ特許出願公開公報の教示により得られる
混合物の性質が主要成分の物理的−および化学的
性質に非常に近似していると述べられているから
である（このドイツ特許出願公開公報の第６頁、
最後の段落、参照）。 更にドイツ特許出願公告開公報第2209985号か
らポリオキシメチレン、ガラス繊維および0.5〜
10重量％（混合物全体に対して）の高分子ポリウ
レタンより成る混合物も公知である。実施例によ
ると芳香族系と同様に脂肪族系のジイソシアネー
トを基礎とするポリウレタンを用いることがで
き、その場合このポリウレタンのシヨア硬度Ａは
85およびそれ以上である。 本発明の課題は、従来技術の欠点を持たず且つ
良好な衝撃強度特性および無光沢の表面を有する
特別な成形体を可能とする相応する混合物を提供
することであつた。 本発明者は、この課題が、ポリオキシメチレン
の変性剤として純粋の脂肪族成分より成り且つ最
高81のシヨア硬度Ａおよび800〜1500％の破断時
伸び率を有する特定のポリウレタンを用いること
によつて驚ろくべきことに解決されることを見出
した。 それ故に本発明は、実質的にポリオキシメチレ
ンと５〜60重量％、殊に10〜40重量％、特に10〜
30重量％（混合物全体に対して）のポリウレタン
とより成るポリオキシメチレン混合物において、
ポリウレタンが専ら一般式 OCN−Ｒ−NCO （VI） 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜20の直鎖状または
分枝状の飽和脂肪族残基または炭素原 子数４〜
20の二価の無置換または置換の飽和脂環族基であ
るかまたは二価の開鎖脂 肪族基と脂環式基との
組合せであり、その際にＲは （式中、R¹は炭素原子数１〜８の直鎖状また
は分枝状の飽和脂肪族基を意味する） を意味する。〕 で表される脂肪族ジイソシアネートおよびポリエ
ーテル、ポリエステルアミド、ポリアセタールお
よび脂肪族ポリエステルで構成されておりそして
800〜1500％の破断時伸び率および81以下のシヨ
ア硬度Ａを有しており、上記ポリエーテル、ポリ
エステルアミド、ポリアセタールおよび脂肪族ポ
リエステルの全てが遊離OH末端基を有してお
り、その際ポリエステルは一般式 HOOC−（CH₂）_o−COOH （VIII） 〔式中、ｎは０〜20である〕で表される無分枝
状及びよ分枝状の脂肪族ジカルボン酸およびアル
コール成分としての一般式 HO−（CH₂）_n−OH （IX） 〔式中、ｍは２〜12を意味する〕で表される無
分枝状及び分枝状の脂肪族第一ジオールから誘導
されることを特徴とする、上記混合物に関する。 更に本発明は、かゝる混合物から製造される成
形体にも関する。 本発明では基礎重合体として、例えばドイツ特
許出願公開公報第2947490号に記載されている如
き公知のポリオキシメチレンを用いる。この場
合、一般に少なくとも80％、殊に少なくとも90％
のオキシメチレン単位（−CH₂Ｏ−）を含有する
架橋してない線状重合体が重要である。こゝでポ
リオキシメチレンという概念にはホルムアルデヒ
ドまたは、トリオキサンまたはテトラキサンの如
きその環状オリゴマーの単一重合体並びに相応す
る共重合体が含まれる。 ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの単一重
合体はこゝでは、末端水酸基が分解に対して公知
の方法で化学的に例えばエステル化またはエーテ
ル化によつて安定化されている重合体である。 共重合体は、ホルムアルデヒドまたはそれの環
状オリゴマー、特にトリオキサン、および環状エ
ーテル、環状アセタールおよび／または線状ポリ
アセタールより成る重合体である。 共重合性単量体としては、ａ）３，４または
５，殊に３の環構成員数の環状エーテル、ｂ）ト
リオキサンと異なる、環構成員数５〜11、殊に
５，６，７または８の環状アセタールおよびｃ）
線状ポリアセタールが適し、それぞれ0.1〜20、
殊に0.5〜10重量％の量で用いる。99〜95重量％
のトリオキサンと１〜５重量％の前記共重合性成
分とより成る共重合体が最も適している。 トリオキサンに対する共重合性単量体としては
特に式（） 〔式中、(A)R¹およびR²は互いに等しくとも異
なつていてもよくそしてそれぞれ水素原子、炭素
原子数１〜６、殊に１，２，３または４の脂肪族
アルキル基またはフエニル基を意味しそして(a)、
ｘは１，２または３に等しくそしてｙは０に等し
いかまたは(b)、ｘは０に等しく、ｙは１，２また
は３に等しくそしてｚは２に等しいかまたは(c)、
ｘは０に等しく、ｙは１に等しくそしてｚは３，
４，５または６であり、 または(B)R¹は炭素原子数２〜６、殊に２，３
または４のアルコキシメチル基またはフエノキシ
メチル基を意味し、その際ｘは１に等しくそして
ｙは０に等しい。〕 で表わされる化合物がある。 環状エーテルとしては殊にエポキシド、例えば
エチレンオキサイド、プロピレンオキサイド、シ
クロヘキセンオキサイド、スチロールオキサイド
およびエピクロルヒドリン並びにフエニルグリシ
ジルエーテルが適する。 環状アセタールとしては、炭素鎖が炭素原子２
個の間隔で酸素原子によつて中断されていてもよ
い炭素原子数２〜８、殊に２，３または４の脂肪
族−または脂環族α，ωジオールの環状ホルマー
ル（１，３−ジオキソラン）、プロパンジオール
ホルマール（１，３−ジオキサン）、ブタンジオ
ールホルマール、例えばグリコールホルマール
（１，３−ジオキセパン）およびジグリコールホ
ルマール（１，２，６−トリオキソカン）並びに
４−クロロメチル−１，３−ジオキソランおよび
ヘキサンジオールホルマール（１，３−ジオキソ
カン）が殊に適している。ブタンジオールホルマ
ール（１，３−ジオキサシクロヘプテン−〔５〕）
の如き不飽和ホルマールも適している。 線状ポリアセタールとしては、上に規定した環
状アセタールの単一・または共重合体並びに脂肪
族−または脂環族α，β−ジオールと脂肪族アル
デヒド、殊にホルムアルデヒドとの線状縮合体が
使用できる。特に炭素原子数２〜８、殊に２，３
または４の脂肪族α，ω−ジオールの環状ホルマ
ールの単一重合体、例えばポリ−（１，３−ジオ
キソラン）、ポリ（１，３−ジオキサン）および
ポリ（１，３−ジオキセパン）を用いるのが好ま
しい。 トリオキサンに対する追加的共重合性単量体と
しては場合によつては、分子中に多くの重合性基
を有している化合物、例えばアルキルグリシジル
ホルマール、ポリグリコールジグリシジルエーテ
ル、アルカンジオールジグリシジルエーテルまた
はビス−（アルカントリオール）−トリホルマール
を、然も単量体全体に対して0.05〜５、殊に0.1
〜２重量％の量で用いる。 アルキルグリシジルホルマールとは式（） 〔式中、R¹は炭素原子数１〜10、殊に１〜５
の脂肪族アルキル基を意味する。〕 で表わされる化合物である。線状の飽和脂肪族ア
ルキル基を有する上記式のアルキルグリシジルホ
ルマール、例えばメチルグリシジルホルマール、
エチルグリシジルホルマール、プロピルグリシジ
ルホルマールおよびブチルグリシジルホルマール
が特に適している。 ポリグリコールジグリシジルエーテルは式
（） 〔式中ｎは２〜５の整数を意味する。〕 で表わされる化合物を意味する。特に、ｎが２ま
たは３である上記式のポリグリコールジグリシジ
ルエーテル、例えばジエチレングリコールジグリ
シジルエーテルおよびトリエチレングリコール−
ジグリシジルエーテルが適している。 アルカンジオールジグリシジルエーテルは式
（） 〔式中ｗは２〜６、殊に２，３または４を意味
する。〕 で表わされる化合物である。ブタンジオールジグ
リシジルエーテルが特に適している。 ビス（アルカントリオール）−トリホルマール
とは、１つの線状ホルマール基と２つの環状ホル
マール基とを有する化合物、特に式（Ｖ） 〔式中ｐおよびｑはそれぞれ３〜９、殊に３ま
たは４の整数を意味する。〕 で表わされる化合物である。殊に、ｐおよびｑが
同じ数を意味する対称的なビス−（アルカントリ
オール）−トリホルマール、例えばビス（１，２，
５−ペンタントリオール）−トリホルマールおよ
び殊にビス−（１，２，６−ヘキサントリオール）
−トリホルマールが適している。 ポリオキシメチレンの還元比粘度値（RSV−
値）は一般い0.3〜2.0d／ｇ殊に0.5〜1.5d／
ｇ（２重量％のジフエニルアミンで安定化し、ブ
チロラクトンに溶解した0.5ｇ／100mlの濃度の溶
液について140℃のもとで測定）でそして溶融指
数値MFI190／２は多くの場合0.02〜10ｇ／分で
ある。ポリオキシメチレンの結晶子融点は140〜
180℃、殊に150〜170℃の範囲であり、密度は
1.38〜1.45ｇ／ml、殊に1.40〜1.43ｇ／ml
（DIN53479に従つて測定）である。 本発明に従つて用いる。殊に二元−または三元
トリオキサン共重合体は、単量体をカチオン系触
媒の存在下に０〜100℃、殊に50〜90℃の温度の
もとで重合することによつて公知の様に製造され
る（例えば米国特許公報第3027352号参照）。この
場合触媒として例えばルイス酸、例えば三弗化硼
素、五弗化アンチモンおよび、ルイス酸の錯塩化
合物、殊にエーテラート類、例えば三弗化硼素ジ
エチルエーテラートおよび三弗化硼素−ジ−第３
ブチル−エーテラートを用いる。更に過塩素酸の
如きプロトン酸並びに塩の様な化合物、例えばト
リフエニルメチルヘキサフルオル−ホスフエー
ト、トリエチルオキソニウム−テトラフルオロボ
ラートまたはアセチル−ペルクロラートが適して
いる。重合は塊状−、懸濁−または溶液重合で行
なう。しかしながら共重合体は、ホルムアルデヒ
ドの単一重合体および前記の共重合性単量体およ
び／またはホルムアルデヒドと上記共重合性単量
体との共重合体より成る混合物を上記の触媒の存
在下で適切に熱処理することによつて公知の様に
製造できる。 不安定な成分を除く為に、共重合体を、第一ア
ルコール基とするまでの制御された熱的または加
水分解的な部分的分解に委ねるのが有利である
（米国特許公報第3103499号および同第3219623号
参照）。 ホルムアルデヒドまたはトリオキサンの本発明
に従つて用いられる単一重合体は同様に単量体を
接触重合することによつて公知のように製造し
（米国特許公報第2768994号および第2989505号参
照）そしてエステル化またはエーテル化によつて
鎖末端の分解に対して安定化させる。 好ましくは熱可塑性を有している本発明に従つ
てポリオキシメチレンに混入するポリウレタン
は、脂肪族ポリイソシアネート、特に脂肪族ジイ
ソシアネートおよび脂肪族ポリヒドロキシ化合
物、例えばポリエステル、ポリエーテル、ポリエ
ステルアミドまたはポリアセタール等またはこれ
らの混合物を場合によつては連鎖延長剤の存在下
に重付加することによつて公知の様に製造され
る。 適する脂肪族ポリイソシアネートとしては特に
一般式（） OCN−Ｒ−NCO （） 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜20、殊に２〜12の
直鎖状または分枝状の飽和脂肪族基または炭素原
子数４〜20、殊に６〜15の二価の無置換または置
換飽和脂環族基である。〕 で表わされる脂肪族ジイソシアネートがある。 Ｒは上記式（）中において、二価の開鎖脂肪
族−および−脂環族基の組合せであつてもよく、
例えば式（） 〔式中R¹は炭素原子数１〜８、殊に１〜３の
直鎖状または分枝状の飽和脂肪族基を意味する。〕 を意味する。この場合、両方の環が好ましくは無
置換のシクロヘキサンであり、他方R¹は好まし
くはメチレン−、エチレン−、メチルメチレン−
またはジメチルメチレン基を意味する。 Ｒが二価の開鎖基である場合には、Ｒはｎ＝２
〜12の−（CH₂）ｎ−の無分枝状アルキリデン基
であるのが好ましい。この基の例にはエチリデン
−、プロピリデン−、ペンタメチレン−およびヘ
キサメチレン基並びに２−メチルペンタメチレン
−、２，２，４−トリメチル−ヘキサメチレン−
または２，４，４−トリメチルヘキサメチレン基
がある。特に有利であるこの種のジイソシアネー
トにはヘキサメチレン−ジイソシアネート並びに
２，２，４−および２，４，４−トリメチルヘキ
サメチレン−ジイソシアネートがある。 前記式（）のＲが脂環族基を意味する場合に
は、これは無置換−および置換シクロヘキサン基
が有利である。この種のジイソシアネートの例に
は１，２−または１，４−ジ−（イソシアナート
メチル）−シクロヘキサンまたはイソホロンジイ
ソシアネートがある。 式（）のジイソシアネートにはオリゴマーの
状態、例えば二量体または三量体の状態でも使用
できる。ポリイソシアネートの代りに、前記のイ
ソシアネートから例えばフエノールまたはカプロ
ラクタムの付加によつて得られるブロツク化した
ポリイソシアネートを公知の様に使用していても
よい。 脂肪族ポリヒドロキシ化合物としてはポリエー
テル、例えばポリエチレングリコールエーテル、
ポリプロピレングリコールエーテルおよびポリブ
チレングリコールエーテル、ポリ−１，４−ブタ
ンジオールエーテルまたはエチレンオキサイドと
プロピレンオキサイドとより成る混合ポリエーテ
ルが適している。更にこの目的の為にはポリエス
テルアミド、ポリアセタールおよび殊に脂肪族ポ
リエステルも用いることができ、この場合にはこ
れら化合物のいずれも遊離OH未端基を有してい
る。 好ましく用いられる脂肪族ポリエステルとして
は実質的に、分子量500〜10000、殊に500〜5000
の無架橋のポリエステルが適する。酸成分に関し
ては、無分枝状−および／または分枝状脂肪族ジ
カルボン酸、例えば一般式 HOOC−（CH₂）_o−COOH （） （ｎは０〜20、殊に４〜10）で表わされるジカ
ルボン酸、特にアジピン酸およびセバシン酸から
誘導される。シクロヘキサンジカルボン酸の如き
脂環族ジカルボン酸並びに、上記脂肪族ジカルボ
ン酸との混合物もこの目的の為に用いることがで
きる。 このポリエステルの為のアルコール成分として
は無分枝状−または分枝状脂肪族第一ジオール、
例えば一般式（） HO−（CH₂）_n−OH （） （式中、ｍは２〜12、殊に２〜６を意味する。）
で表わされるジオールが適する。こゝでは特にエ
チレングリコール、１，４−ブタンジオール、
１，６−ヘキサンジオールおよび２，２−ジメチ
ルプロパンジオール−１，３並びにジエチレング
リコールを挙げることができる。ビス−ヒドロキ
シメチル−シクロヘキサンの如き脂環族ジオール
または、脂肪族ジオールとの混合物もこの目的に
適している。 ポリエステルはその都度特定の１種のジカルボ
ン酸と特定の１種のジオールとから製造できる
が、また前述の如く複数種のジカルボン酸およ
び／または複数種のジオールの混合物からも製造
できる。 ポリウレタンを製造する際の連鎖延長剤として
は就中、低分子ポリオール、特にジオール並びに
ポリアミン、特にジアミンまたは水が適してい
る。 本発明に従つて用いるポリウレタンは熱可塑性
であるのが好ましく且つそれ故に好ましくは実質
的に架橋しておらず、即ち云うに値する程の分解
現象もなしに繰り返えし溶融し得る。このものゝ
還元比粘度（ジメチルホルムアミド溶液状態で30
℃のもとで測定）は一般に0.5〜3d／ｇ、殊に
１〜2d／ｇである。破断時伸び率の値は800〜
1500％、殊に1000〜1500％であるのが有利であ
り、他方シヨア硬度Ａは最高81、殊に80〜60であ
りそしてガラス転移点は大抵は−10℃より高くな
く、殊に−20℃より高くない。 本発明に従う混合物中のこのポリウレタンの量
は、混合物全体の５〜60重量％、殊に10〜40重量
％、特10〜30重量％である。 本発明に従う混合物は場合によつては更に公知
の添加物、例えば安定剤、核化剤、帯電防止剤、
耐光剤、防炎剤、滑剤、潤滑剤、可塑剤、顔料、
染料、光学的増白剤、離型助剤等を含有していて
もよい。 熱の影響に対する安定剤としては特にポリアミ
ド、多塩基性カルボン酸のアミド、アミジン、例
えばジシアンジアミド、ヒドラジン、尿素、ポリ
−（Ｎ−ビニルラクタム）および炭素原子数２〜
20の、殊に水酸基含有の一〜三塩基性脂肪族カル
ボン酸のアルカリ土類金属塩、例えばカルシウム
−ステアレート、カルシウム−リチノレート、カ
ルシウム−ラクトエート、およびカルシウム−シ
トレートが適している。酸化安定剤としては、就
中ビスフエノール化合物、好ましくは炭素原子数
７〜13、殊に７，８または９の一塩基性の４−ヒ
ドロキシフエニルアルカン酸と炭素原子数２〜６
のジオールとのジエステルが好ましい。光安定剤
としては例えばα−ヒドロキシベンゾフエノン誘
導体およびベンゾトリアゾール誘導体が適してい
る。これら安定剤は全部で0.1〜５、殊に0.5〜３
重量％（成形用組成物全体に対して）の量で大抵
は使用する。 例えばガラス繊維、ガラス粉末、グラフアイ
ト、カーボンブラツク、金属粉末、金属酸化物、
珪酸塩、炭酸塩および硫化モリブデン（）の如
き通例の填料も、本発明に従う混合物は含有して
いてもよい。填料の量はこの場合には70重量％ま
で、殊に５〜40重量％（混合物全体に対して）で
ある。しかしながら本発明の混合物は填料を含有
していないのが好ましい。 本発明の混合物の製造は、重合体成分を溶融す
るが分解はしない高温、即ち一般に160〜250℃、
殊に180〜240℃のもとで成分を、良好に混合する
装置、例えばブラベンダー（Brabender）式混合
機、押出機、殊に二軸スクリユー式押出機または
混合用ロールにて混合することにより簡単に行な
える。勿論、各成分は最初に室温のもとで機械的
に混合しそして完全に均質化する為に次に続いて
溶融する。この場合、溶融せずに単に機械的に混
合したのでは、各成分が所望の程に均一に分散し
ている混合物が得られないことが判つている。 本発明の混合物は、機械的に、例えば細かく切
つたりまたは粉砕することによつて顆粒、チツ
プ、フレークまたは粉末に細かくできる。このも
のは熱可塑性でありそしてそれ故に熱可塑性成形
用組成物にとつて典型的であるあらゆる加工方法
で入手し得る。それ故にこのものは射出成形、押
出成形、溶融紡糸または深絞りによつて任意の成
形体に加工できそして半製品および完成品、例え
ばテープ状物、棒状物、シート状物、フイルム状
物、パイプ状物およびチユーブ状物の如き成形体
並びに例えばケーシング、歯車、ベアリング成分
および制御要素の如き機械部品並びにスポイラ等
の如き自動車付属品を製造する為の工業用材料と
して適している。 驚ろくべきことに純粋のポリオキシメチレンの
靱性に比較して本発明に従う混合物のそれは、例
えばドイツ特許出願公開公報第2051028号の教示
するところに相応するよりも非常に低いポリウレ
タン含有量のもとで既に著しく増大している。即
ちこの刊行物によると40〜60重量％のポリウレタ
ン含有量が必要とされるのに対して、本発明の混
合物は既に５重量％以上、特に10〜30重量％のポ
リウレタン含有量のもとで著しく高められた靱
性、殊に高められた切り欠き衝撃強度を示す。こ
れに対して、85以上のシヨア硬度および800％よ
り少ない破断時伸び率を有するポリウレタンは、
比較的に低いポリウレタン含有量の際にポリオキ
シメチレン含有混合物の切り欠き衝撃強度を全く
または非常に僅かしか高めない。本発明に従う混
合物から製造される成形体は改善された切り欠き
衝撃強度の他に表面光沢が少ないことにも特徴が
ある。比較的に高いポリウレタン含有量の場合に
は塗装性も全く良い。 以下の実施例にて本発明を更に詳細に説明す
る。実施例中で用いているパラメーターは次の様
に測定された： RSV−値： ａ ポリオキシメチレン：２重量％のジフエニル
アミンで安定化しそしてブチロラクトンに0.5
ｇ／100mlの濃度で溶解した溶液にて140℃のも
とで測定する。 ｂ ポリウレタン：ジメチルホルムアミドにド
0.5ｇ／100mlの濃度で溶解した溶液にて30℃の
もとで測定する。 50％破壊時エネルギー： ２mmの厚さの板片につ
いてDIN53443に従つて測定する。 シヨア硬度Ａ：DIN53505による。 切り欠き衝撃強度： DIN53455に記載されてい
る規格の小棒状物について測定する。 実施例 種々の重量のポリオキシメチレンおよびポリウ
レタン−両者は約３mmの粒度を有する粉末でも顆
粒でも随意である−を、ベルナー・アンド・プフ
ライデレル（Werner ＆ Pfleiderer）社の
ZDSK−タイプの二軸スクリユー式押出機にて
190〜230℃の温度のもとで溶融しそして均質化す
る。出て来る溶融紐状物を冷却し、顆粒化しそし
て乾燥する。この生成物を通例の方法で射出成形
によつて成形体に加工し、これについて後記の表
から得られる値を測定した。 ポリウレタンとしてまたはポリオキシメチレン
として以下の材料を用いた： ポリウレタンＡ： 芳香族系ポリエステル−ポリ
ウレタン、400〜450％の破断時伸び率、85の
シヨア硬度Ａ、1.20ｇ／cm³の密度。 ポリウレタンＢ： 芳香族系ポリエステル−ポリ
ウレタン、550〜500％の破断時伸び率、80の
シヨア硬度Ａ、1.19ｇ／cm³の密度。 ポリウレタンＣ： 主要構成成分としてヘキサメ
チレンジイソシアネート、アジピン酸、エチ
レングリコール、ブタンジオール−１，４、
ネオペンチルグリコールおよびヘキサンジオ
ール−１，６を含有する脂肪族系ポリエステ
ル−ポリウレタン 、1070％の破断時伸び
率、72のシヨア硬度Ａ、1.5d／ｇのRSV
−値、1.14ｇ／cm³の密度。 ポリウレタンＤ： 芳香族系ポリエーテル−ポリ
ウレタン、450％の破断時伸び率、80のシヨ
ア硬度Ａ、1.13ｇ／cm³の密度。 ポリウレタンＥ： 芳香族系ポリエーテル−ポリ
ウレタン、350％の破断時伸び率、90のシ
ヨア硬度Ａ、55のシヨア硬度Ｄ、1.15ｇ／cm³
の密度。 ポリウレタンＦ： 芳香族系ポリエステル−ポリ
ウレタン、600％の破断時伸び率、80のシヨ
ア硬度Ａ、1.18ｇ／cm³の密度。 ポリオキシメチレン： トリオキサンと約２重量
％のエチレンオキサイドとの共重合体、約
0.9ｇ／分の溶融指数MFI190／２、1.41ｇ／
cm³の密度、 安定剤： 0.1重量％のジシアンジアミドおよび
0.4重量％のフエノル系酸化防止剤。

【表】

【表】 ＊＊ 視覚的に判断する

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 実質的にポリオキシメチレンと５〜60重量％
   （混合物全体を基準として）のポリウレタンとよ
   り成る混合物において、ポリウレタンが専ら一般
   式 OCN−Ｒ−NCO （VI） 〔式中、Ｒは炭素原子数１〜20の直鎖状または
   分枝状の飽和脂肪族残基または炭素原子数４〜20
   の二価の無置換または置換の飽和脂環族基である
   かまたは二価の開鎖脂肪族基と脂環式基との組合
   せであり、その際にＲは （式中、R¹は炭素原子数１〜８の直鎖状また
   は分枝状の飽和脂肪族基を意味する） を意味する。〕 で表される脂肪族ジイソシアネートおよびポリエ
   ーテル、ポリエステルアミド、ポリアセタールお
   よび脂肪族ポリエステルで構成されておりそして
   800〜1500％の破断時伸び率および81以下のシヨ
   ア硬度Ａを有しており、上記ポリエーテル、ポリ
   エステルアミド、ポリアセタールおよび脂肪族ポ
   リエステルの全てが遊離OH末端基を有してお
   り、その際ポリエステルは一般式 HOOC−（CH₂）_o−COOH （VIII） 〔式中、ｎは０〜20である〕で表される無分枝
   状及びよ分枝状の脂肪族ジカルボン酸およびアル
   コール成分としての一般式 HO−（CH₂）_n−OH （IX） 〔式中、ｍは２〜12を意味する〕で表される無
   分枝状及びよ分枝状の脂肪族第一ジオールから誘
   導されることを特徴とする、上記混合物。 ２ ポリウレタンが80〜60のシヨア硬度Ａを有す
   る特許請求の範囲第１項記載の混合物。 ３ ポリウレタンの量が10〜40重量％である特許
   請求の範囲第１項または第２項記載の混合物。 ４ ポリウレタンが熱可塑性である特許請求の範
   囲第１〜３項の何れか一つに記載の混合物。 ５ ポリウレタンがポリエステル−ポリウレタン
   である特許請求の範囲第１〜４項の何れか一つに
   記載の混合物。 ６ ポリウレタンが主鎖にメチル置換基を有して
   いる特許請求の範囲第１〜５項の何れか一つに記
   載の混合物。 ７ ポリウレタンが実質的にヘキサメチレンジイ
   ソシアネート、アジピン酸、エチレングリコー
   ル、ブタンジオール−１，３、ネオペンチルグリ
   コールおよびヘキサンジオール−１，６より構成
   されている特許請求の範囲第１〜６項の何れか一
   つに記載の混合物。