JPH0439464B2 - - Google Patents
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- JPH0439464B2 JPH0439464B2 JP58034996A JP3499683A JPH0439464B2 JP H0439464 B2 JPH0439464 B2 JP H0439464B2 JP 58034996 A JP58034996 A JP 58034996A JP 3499683 A JP3499683 A JP 3499683A JP H0439464 B2 JPH0439464 B2 JP H0439464B2
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- carbamate
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Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Furan Compounds (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】
本発明はカーバメイト誘導体の製造方法に関す
る。更に詳しくは本発明は一般式 〔式中R1及びR2は、同一又は異なつて、C1〜8
のアルキル基、C3〜6のシクロアルキル基、置換基
を有しそしくは有さないベンジル基、置換基を有
しもしくは有さないフエニル基、−Ｘ−COOR3基
又は−Ｙ−CN基を表わす。ここで置換基として
は、ハロゲン原子、C1〜3のアルキル基又はC1〜3の
アルコキシ基を表わす。R3は、C1〜8のアルキル
基又はC3〜6のシクロアルキル基を表わす。Ｘ及び
Ｙは、それぞれ直鎖状もしくは分枝状アルキレン
基を表わす。Arは、ジヒドロベンゾフラニル基
であり、該基にはC1〜4のアルキル基が置換してい
てもよい。〕で示されるアミノスルフエニルカー
バメイト誘導体の製造方法に関する。
る。更に詳しくは本発明は一般式 〔式中R1及びR2は、同一又は異なつて、C1〜8
のアルキル基、C3〜6のシクロアルキル基、置換基
を有しそしくは有さないベンジル基、置換基を有
しもしくは有さないフエニル基、−Ｘ−COOR3基
又は−Ｙ−CN基を表わす。ここで置換基として
は、ハロゲン原子、C1〜3のアルキル基又はC1〜3の
アルコキシ基を表わす。R3は、C1〜8のアルキル
基又はC3〜6のシクロアルキル基を表わす。Ｘ及び
Ｙは、それぞれ直鎖状もしくは分枝状アルキレン
基を表わす。Arは、ジヒドロベンゾフラニル基
であり、該基にはC1〜4のアルキル基が置換してい
てもよい。〕で示されるアミノスルフエニルカー
バメイト誘導体の製造方法に関する。
上記一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルカーバメイト誘導体は、殺虫活性が強く且つ温
血動物に対する毒性が低く、殺虫剤として有用な
化合物であることは既に知られている。斯かる一
般式〔〕で示されるアミノスルフエニルカーバ
メイト誘導体の製造方法としては、例えば特開昭
50−48137号公報に記載されている方法が知られ
ている。該方法は反応溶媒及び塩基剤としてピリ
ジンを使用する方法であるが、該方法では長時間
を要して反応させているにもかかわらず目的化合
物の収率が低いという欠点がある。事実本発明者
が上記従来方法を追試したところ、18時間反応さ
せているにもかかわらず目的物の収率が60〜70％
程度と低く、そのために目的物の純度も70〜80％
と低いことが判明した。
ルカーバメイト誘導体は、殺虫活性が強く且つ温
血動物に対する毒性が低く、殺虫剤として有用な
化合物であることは既に知られている。斯かる一
般式〔〕で示されるアミノスルフエニルカーバ
メイト誘導体の製造方法としては、例えば特開昭
50−48137号公報に記載されている方法が知られ
ている。該方法は反応溶媒及び塩基剤としてピリ
ジンを使用する方法であるが、該方法では長時間
を要して反応させているにもかかわらず目的化合
物の収率が低いという欠点がある。事実本発明者
が上記従来方法を追試したところ、18時間反応さ
せているにもかかわらず目的物の収率が60〜70％
程度と低く、そのために目的物の純度も70〜80％
と低いことが判明した。
本発明者らは、上記従来法の欠点を改良すべく
研究を重ねた結果、塩基剤としてトリエチルアミ
ンを使用し且つ反応溶媒として１，２−ジクロル
エタンを使用した場合には、短時間反応にもかか
わらず目的物の収率が90％以上となり、さらに目
的物の純度も著しく向上することが判明した。本
発明は斯かる知見に基づき完成されたものであ
る。
研究を重ねた結果、塩基剤としてトリエチルアミ
ンを使用し且つ反応溶媒として１，２−ジクロル
エタンを使用した場合には、短時間反応にもかか
わらず目的物の収率が90％以上となり、さらに目
的物の純度も著しく向上することが判明した。本
発明は斯かる知見に基づき完成されたものであ
る。
即ち本発明は、一般式
〔式中R1及びR2は、同一又は異なつて、C1〜8
アルキル基、C3〜6のシクロアルキル基、置換基を
有しもしくは有さないベンジル基、置換基を有し
もしくは有さないフエニル基、−Ｘ−COOR3又は
−Ｙ−CN基を表わす。ここで置換基としては、
ハロゲン原子、C1〜3のアルキル基又はC1〜3のアル
コキシ基を表わす。R3は、C1〜8のアルキル基又
はC3〜6のシクロアルキル基を表わす。Ｘ及びＹ
は、それぞれ直鎖状もしくは分枝状アルキレン基
を表わす。〕 で示されるアミノスルフエニルクロリド誘導体と
一般式 〔式中Arは、ジヒドロベンゾフラニル基であ
り、該基にはC1〜4のアルキル基が置換していても
よい。〕で示されるＮ−アルキルカーバメイトと
を、トリエチルアミンの存在下１，２−ジクロル
エタン中にて反応させて一般式 〔式中R1、R2及びArは前記に同じ。〕 で示されるアミノスルフエニルカーバメイト誘導
体を得ることを特徴とするカーバメイト誘導体の
製造方法に係る。
アルキル基、C3〜6のシクロアルキル基、置換基を
有しもしくは有さないベンジル基、置換基を有し
もしくは有さないフエニル基、−Ｘ−COOR3又は
−Ｙ−CN基を表わす。ここで置換基としては、
ハロゲン原子、C1〜3のアルキル基又はC1〜3のアル
コキシ基を表わす。R3は、C1〜8のアルキル基又
はC3〜6のシクロアルキル基を表わす。Ｘ及びＹ
は、それぞれ直鎖状もしくは分枝状アルキレン基
を表わす。〕 で示されるアミノスルフエニルクロリド誘導体と
一般式 〔式中Arは、ジヒドロベンゾフラニル基であ
り、該基にはC1〜4のアルキル基が置換していても
よい。〕で示されるＮ−アルキルカーバメイトと
を、トリエチルアミンの存在下１，２−ジクロル
エタン中にて反応させて一般式 〔式中R1、R2及びArは前記に同じ。〕 で示されるアミノスルフエニルカーバメイト誘導
体を得ることを特徴とするカーバメイト誘導体の
製造方法に係る。
本発明において出発原料として用いられる一般
式〔〕で示されるスルフエニルクロライド誘導
体は、新規化合物を含んでいる。該誘導体は、例
えば英国特許第790021号明細書、***特許第
1131222号明細書等に示されている方法に準じて
合成される。例えば***特許第1131222号明細書
に記載の方法は、一般式 〔式中R1及びR2は前記に同じ。〕 で示されるアミン誘導体と一塩化イオウ又は二塩
化イオウとから直接一般式〔〕で示される化合
物を得る方法であり、英国特許第790021号明細書
に記載の方法は、上記一般式〔〕で示されるア
ミン誘導体と一塩化イオウより一般式 〔式中R1及びR2は前記に同じ。〕 で示されるビス（置換アミノ）ジスルフイドを生
成後、更に塩素化剤で塩素化し一般式〔〕で示
される化合物を得る方法である。本発明では後者
の方法を用いるのが好ましい。
式〔〕で示されるスルフエニルクロライド誘導
体は、新規化合物を含んでいる。該誘導体は、例
えば英国特許第790021号明細書、***特許第
1131222号明細書等に示されている方法に準じて
合成される。例えば***特許第1131222号明細書
に記載の方法は、一般式 〔式中R1及びR2は前記に同じ。〕 で示されるアミン誘導体と一塩化イオウ又は二塩
化イオウとから直接一般式〔〕で示される化合
物を得る方法であり、英国特許第790021号明細書
に記載の方法は、上記一般式〔〕で示されるア
ミン誘導体と一塩化イオウより一般式 〔式中R1及びR2は前記に同じ。〕 で示されるビス（置換アミノ）ジスルフイドを生
成後、更に塩素化剤で塩素化し一般式〔〕で示
される化合物を得る方法である。本発明では後者
の方法を用いるのが好ましい。
本発明において他の一方の出発原料として使用
される一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカー
バメイトは、公知化合物であり、殺虫剤として使
用されているものを広く使用することができ、例
えば２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾ
フラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイト等が
挙げられる。
される一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカー
バメイトは、公知化合物であり、殺虫剤として使
用されているものを広く使用することができ、例
えば２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾ
フラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイト等が
挙げられる。
一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカーバメ
イトと一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体との反応は、１，２−ジクロル
エタン中で行なわれる。その他の溶媒としてジク
ロルメタン、クロロホルム等が考えられるが、こ
れらの溶媒は副生するトリエチルアミン塩酸塩の
溶解性が高いため、その影響による原料及び生成
物の分解が起り、１，２−ジクロルエタン溶媒の
場合に比較して反応収率が５〜10％程度低下す
る。反応溶媒としての１，２−ジクロルエタンの
使用量としては、一般式〔〕のＮ−アルキルカ
ーバメイト１モル当り、0.5〜1.5が好ましい。
１，２−ジクロルエタンの使用量が0.5より極
端に少なくなると、析出する結晶量が多くなり、
撹拌状態が不良となる傾向が生ずる。一方、1.5
より極端に多くなると、反応速度が遅くなり、
収率が低下する傾向となる。
イトと一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体との反応は、１，２−ジクロル
エタン中で行なわれる。その他の溶媒としてジク
ロルメタン、クロロホルム等が考えられるが、こ
れらの溶媒は副生するトリエチルアミン塩酸塩の
溶解性が高いため、その影響による原料及び生成
物の分解が起り、１，２−ジクロルエタン溶媒の
場合に比較して反応収率が５〜10％程度低下す
る。反応溶媒としての１，２−ジクロルエタンの
使用量としては、一般式〔〕のＮ−アルキルカ
ーバメイト１モル当り、0.5〜1.5が好ましい。
１，２−ジクロルエタンの使用量が0.5より極
端に少なくなると、析出する結晶量が多くなり、
撹拌状態が不良となる傾向が生ずる。一方、1.5
より極端に多くなると、反応速度が遅くなり、
収率が低下する傾向となる。
一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカーバメ
イトと一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体との反応には、塩基剤（脱塩酸
剤）としてトリエチルアミンが使用される。その
使用量としては特に限定はないが、通常脱離する
理論塩酸量の1.0〜４倍モル量、好ましくは1.5〜
２倍モル量使用するのがよい。
イトと一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体との反応には、塩基剤（脱塩酸
剤）としてトリエチルアミンが使用される。その
使用量としては特に限定はないが、通常脱離する
理論塩酸量の1.0〜４倍モル量、好ましくは1.5〜
２倍モル量使用するのがよい。
一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカーバメ
イトと一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体の使用割合としては、特に制限
がなく広い範囲内から適宜選択することができる
が、通常前者に対して後者を0.8〜2.0倍モル量、
好ましくは1.0〜1.2倍モル量使用するのがよい。
反応温度は−10〜30℃程度であり、反応時間は２
〜５時間程度である。
イトと一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体の使用割合としては、特に制限
がなく広い範囲内から適宜選択することができる
が、通常前者に対して後者を0.8〜2.0倍モル量、
好ましくは1.0〜1.2倍モル量使用するのがよい。
反応温度は−10〜30℃程度であり、反応時間は２
〜５時間程度である。
本発明は一般式〔〕で示されるＮ−アルキル
カーバメイトと一般式〔〕で示されるアミノス
ルフエニルクロリド誘導体とを出発原料として使
用する製造方法の改良法であるが、原料として使
用する一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体は、単離精製する必要はない。
即ち、一般式〔〕で示されるアミン誘導体と一
塩化イオウとを１，２−ジクロルエタン溶媒中で
反応し、水洗後一部の１，２−ジクロルエタンを
濃縮脱水し、その反応液を塩素化後同一反応容器
内で本発明の製造を行うことができる。本発明の
目的化合物の製造は、非水系で行う必要がある
が、１，２−ジクロルエタンは共沸脱水が可能で
あり、この面からも本発明の方法は工業的利点を
有している。
カーバメイトと一般式〔〕で示されるアミノス
ルフエニルクロリド誘導体とを出発原料として使
用する製造方法の改良法であるが、原料として使
用する一般式〔〕で示されるアミノスルフエニ
ルクロリド誘導体は、単離精製する必要はない。
即ち、一般式〔〕で示されるアミン誘導体と一
塩化イオウとを１，２−ジクロルエタン溶媒中で
反応し、水洗後一部の１，２−ジクロルエタンを
濃縮脱水し、その反応液を塩素化後同一反応容器
内で本発明の製造を行うことができる。本発明の
目的化合物の製造は、非水系で行う必要がある
が、１，２−ジクロルエタンは共沸脱水が可能で
あり、この面からも本発明の方法は工業的利点を
有している。
上記の本発明の方法によれば、収率90〜98％、
純度90〜95％という高収率、高純度で目的とする
一般式〔〕で示されるアミノスルフエニルカー
バメイト誘導体を製造し得る。
純度90〜95％という高収率、高純度で目的とする
一般式〔〕で示されるアミノスルフエニルカー
バメイト誘導体を製造し得る。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明
する。
する。
実施例 １
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフ
ラン−７−イル Ｎ−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−エトキシカルボニルエチルアミノスルフエニ
ル）Ｎ−メチルカーバメイトの製造 Ｎ−イソプロピルアミノプロピオン酸エチル
159ｇ（１モル）及びトリエチルアミン101ｇ（１
モル）の１，２−ジクロルエタン1.5溶液を０
℃に冷却し、撹拌下一塩化イオウ67.5ｇ（0.5モ
ル）を滴下した。滴下後０〜10℃で１時間反応し
た。反応終了後反応液を水洗し、１，２−ジクロ
ルエタン層を分離後、１，２−ジクロルエタン溶
液から減圧濃縮して１，２−ジクロルエタン0.8
を除去した。残渣を再び５℃に冷却し、撹拌下
塩素ガス36ｇ（0.507モル）を導入し、０〜30℃
で３時間撹拌した。反応終了後、減圧下で未反応
温素を除去し、次に２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカ
ーバメイト210ｇ（0.95モル）と１，２−ジクロ
ルエタン0.3とを加え、再び０℃に冷却した。
攪拌下にトリエチルアミン202ｇ（２モル）を滴
下し、滴下後０〜10℃で２時間撹拌した。反応
後、反応液を水洗、希硫酸洗浄し、次いで１，２
−ジクロルエタン層に1N−NaOH水溶液0.4を
加え、室温で１時間撹拌した。反応液を水洗、分
離後、１，２−ジクロルエタンを減圧下で濃縮
し、赤褐色油状物384ｇを得た。この油状物を高
速液体クロマトグラフイーで分析の結果、93.5％
の純度であり、未反応の２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチ
ルカーバメイトは検出されなかつた。
ラン−７−イル Ｎ−（Ｎ−イソプロピル−Ｎ
−エトキシカルボニルエチルアミノスルフエニ
ル）Ｎ−メチルカーバメイトの製造 Ｎ−イソプロピルアミノプロピオン酸エチル
159ｇ（１モル）及びトリエチルアミン101ｇ（１
モル）の１，２−ジクロルエタン1.5溶液を０
℃に冷却し、撹拌下一塩化イオウ67.5ｇ（0.5モ
ル）を滴下した。滴下後０〜10℃で１時間反応し
た。反応終了後反応液を水洗し、１，２−ジクロ
ルエタン層を分離後、１，２−ジクロルエタン溶
液から減圧濃縮して１，２−ジクロルエタン0.8
を除去した。残渣を再び５℃に冷却し、撹拌下
塩素ガス36ｇ（0.507モル）を導入し、０〜30℃
で３時間撹拌した。反応終了後、減圧下で未反応
温素を除去し、次に２，３−ジヒドロ−２，２−
ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカ
ーバメイト210ｇ（0.95モル）と１，２−ジクロ
ルエタン0.3とを加え、再び０℃に冷却した。
攪拌下にトリエチルアミン202ｇ（２モル）を滴
下し、滴下後０〜10℃で２時間撹拌した。反応
後、反応液を水洗、希硫酸洗浄し、次いで１，２
−ジクロルエタン層に1N−NaOH水溶液0.4を
加え、室温で１時間撹拌した。反応液を水洗、分
離後、１，２−ジクロルエタンを減圧下で濃縮
し、赤褐色油状物384ｇを得た。この油状物を高
速液体クロマトグラフイーで分析の結果、93.5％
の純度であり、未反応の２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチ
ルカーバメイトは検出されなかつた。
収率92.2％
実施例 ２
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフ
ラン−７−イル Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノスルフエニル）Ｎ−メチルカーバメイトの製
造 Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン129ｇ（１モル）及び
トリエチルアミン101ｇ（１モル）の１，２−ジ
クロルエタン1.5溶液を０℃に冷却し、撹拌下
に一塩化イオウ67.5ｇ（0.5モル）を滴下した。
滴下後０〜10℃で１時間反応した。反応終了後、
反応液を水洗し、１，２−ジクロルエタン層を分
離後、１，２−ジクロルエタン溶液から減圧濃縮
して１，２−ジクロルエタン0.8を除去した。
残渣を再び５℃に冷却し、撹拌下塩素ガス36ｇ
（0.507モル）を導入し、０〜10℃で３時間撹拌し
た。反応終了後、減圧下で未反応塩素を除去し、
次いで２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベン
ゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイト
210ｇ（0.95モル）と１，２−ジクロルエタン0.3
とを加え、再び０℃に冷却した。撹拌下にトリ
エチルアミン202ｇ（２モル）を滴下し、滴下後
０〜10℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液
を水洗、希硫酸洗浄後、１，２−ジクロルエタン
層に1N−NaOH水溶液0.4を加え、室温で１時
間撹拌した。反応液を水洗、分離後、１，２−ジ
クロルエタンを減圧下で濃縮し、赤褐色油状物
360ｇを得た。この油状物を高速液体クロマトグ
ラフイーで分析の結果、92.3％の純度であり、未
反応の２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベン
ゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイトは
検出されなかつた。
ラン−７−イル Ｎ−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミ
ノスルフエニル）Ｎ−メチルカーバメイトの製
造 Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン129ｇ（１モル）及び
トリエチルアミン101ｇ（１モル）の１，２−ジ
クロルエタン1.5溶液を０℃に冷却し、撹拌下
に一塩化イオウ67.5ｇ（0.5モル）を滴下した。
滴下後０〜10℃で１時間反応した。反応終了後、
反応液を水洗し、１，２−ジクロルエタン層を分
離後、１，２−ジクロルエタン溶液から減圧濃縮
して１，２−ジクロルエタン0.8を除去した。
残渣を再び５℃に冷却し、撹拌下塩素ガス36ｇ
（0.507モル）を導入し、０〜10℃で３時間撹拌し
た。反応終了後、減圧下で未反応塩素を除去し、
次いで２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベン
ゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイト
210ｇ（0.95モル）と１，２−ジクロルエタン0.3
とを加え、再び０℃に冷却した。撹拌下にトリ
エチルアミン202ｇ（２モル）を滴下し、滴下後
０〜10℃で２時間撹拌した。反応終了後、反応液
を水洗、希硫酸洗浄後、１，２−ジクロルエタン
層に1N−NaOH水溶液0.4を加え、室温で１時
間撹拌した。反応液を水洗、分離後、１，２−ジ
クロルエタンを減圧下で濃縮し、赤褐色油状物
360ｇを得た。この油状物を高速液体クロマトグ
ラフイーで分析の結果、92.3％の純度であり、未
反応の２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベン
ゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイトは
検出されなかつた。
収率92.0％
実施例 ３
２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベンゾフ
ラン−７−イル Ｎ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エト
キシカルボニルエチルアミノスルフエニル）Ｎ
−メチルカーバメイトの製造 Ｎ−ブチルアミノプロピオン酸エチル173ｇ
（１モル）及びトリエチルアミン101ｇ（１モル）
の１，２−ジクロルエタン1.5溶液を０℃に冷
却し、撹拌下一塩化イオウ67.5ｇ（0.5モル）を
滴下した。滴下後０〜10℃で１時間反応した。反
応終了後、反応液を水洗し、１，２−ジクロルエ
タン層を分離し、次いで１，２−ジクロルエタン
溶液から減圧濃縮して１，２−ジクロルエタン
0.8を除去した。残渣を再び５℃を再び冷却し、
撹拌下に塩素ガス36ｇ（0.507モル）を導入し、
０〜10℃で３時間撹拌した。反応終了後、減圧下
で未反応塩素を除去し、次に２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−
メチルカーバメイト221ｇ（１モル）と、１，２
−ジクロルエタン0.4を加え、再び０℃に冷却
した。撹拌下にトリエチルアミン202ｇ（２モル）
を滴下し、滴下後０〜10℃で２時間撹拌した。反
応終了後、反応液を水洗、希硫酸洗浄後、１，２
−ジクロルエタン層に1N−NaOH水溶液0.5を
加え、室温で１時間撹拌した。反応液を水洗、分
離後、１，２−ジクロルエタンを減圧下で濃縮
し、赤褐色油状物421ｇを得た。この油状物を高
速液体クロマトグラフイーで分析の結果、90.8％
の純度であり、未反応の２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチ
ルカーバメイトは検出されなかつた。
ラン−７−イル Ｎ−（Ｎ−ブチル−Ｎ−エト
キシカルボニルエチルアミノスルフエニル）Ｎ
−メチルカーバメイトの製造 Ｎ−ブチルアミノプロピオン酸エチル173ｇ
（１モル）及びトリエチルアミン101ｇ（１モル）
の１，２−ジクロルエタン1.5溶液を０℃に冷
却し、撹拌下一塩化イオウ67.5ｇ（0.5モル）を
滴下した。滴下後０〜10℃で１時間反応した。反
応終了後、反応液を水洗し、１，２−ジクロルエ
タン層を分離し、次いで１，２−ジクロルエタン
溶液から減圧濃縮して１，２−ジクロルエタン
0.8を除去した。残渣を再び５℃を再び冷却し、
撹拌下に塩素ガス36ｇ（0.507モル）を導入し、
０〜10℃で３時間撹拌した。反応終了後、減圧下
で未反応塩素を除去し、次に２，３−ジヒドロ−
２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−
メチルカーバメイト221ｇ（１モル）と、１，２
−ジクロルエタン0.4を加え、再び０℃に冷却
した。撹拌下にトリエチルアミン202ｇ（２モル）
を滴下し、滴下後０〜10℃で２時間撹拌した。反
応終了後、反応液を水洗、希硫酸洗浄後、１，２
−ジクロルエタン層に1N−NaOH水溶液0.5を
加え、室温で１時間撹拌した。反応液を水洗、分
離後、１，２−ジクロルエタンを減圧下で濃縮
し、赤褐色油状物421ｇを得た。この油状物を高
速液体クロマトグラフイーで分析の結果、90.8％
の純度であり、未反応の２，３−ジヒドロ−２，
２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ−メチ
ルカーバメイトは検出されなかつた。
収率90.2％
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔式中R1及びR2は、同一又は異なつて、C1〜8
のアルキル基、C3〜6のシクロアルキル基、置換基
を有しもしくは有さないベンジル基、置換基を有
しもしくは有さないフエニル基、−Ｘ−COOR3基
又は−Ｙ−CN基を表わす。ここで置換基として
は、ハロゲン原子、C1〜3のアルキル基又はC1〜3の
アルコキシ基を表わす。R3は、C1〜8のアルキル
基又はC3〜6のシクロアルキル基を表わす。Ｘ及び
Ｙは、それぞれ直鎖状もしくは分枝状アルキレン
基を表わす。〕 で示されるアミノスルフエニルクロリド誘導体と
一般式 〔式中Arは、ジヒドロベンゾフラニル基であ
り、該基にはC1〜4のアルキル基が置換していても
よい。〕 で示されるＮ−アルキルカーバメイトとを、トリ
エチルアミンの存在下１，２−ジクロルエタン中
にて反応させて一般式 〔式中R1、R2及びArは前記に同じ。〕 で示されるアミノフエニルカーバメイト誘導体を
得ることを特徴とするカーバメイト誘導体の製造
方法。 ２ 一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカーバ
メイトが２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベ
ンゾブラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイト
である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 一般式〔〕で示されるアミノスルフエニル
クロリド誘導体が一般式 〔式中R6は−CH2CH2COOC2H5を表わし、R7
はC1〜8のアルキル基、C3〜6のシクロアルキル基又
はベンジル基を表わす。〕 で示される化合物であり、一般式〔〕で示され
るＮ−アルキルカーバメイトが２，３−ジヒドロ
−２，２−ジメチルベンゾフラン−７−イル Ｎ
−メチルカーバメイトであり、一般式〔〕で示
されるアミノスルフエニルカーバメイト誘導体が
一般式 〔式中R6及びR7は前記に同じ。〕で示される化
合物である特許請求の範囲第１項又は第２項に記
載の方法。 ４ 一般式〔〕で示されるアミノスルフエニル
クロリド誘導体が一般式 〔式中R6は−（CH2）3CH3を表わし、R7はC1〜8
のアルキル基を表わす。〕で示される化合物であ
り、一般式〔〕で示されるＮ−アルキルカーバ
メイトが２，３−ジヒドロ−２，２−ジメチルベ
ンゾフラン−７−イル Ｎ−メチルカーバメイト
であり、一般式〔〕で示されるアミノスルフエ
ニルカーバメイト誘導体が一般式 〔式中R6及びR7は前記に同じ。〕で示される化
合物である特許請求の範囲第１項又は第２項に記
載の方法。 ５ トリエチルアミンを理論量の１〜４倍モル量
使用する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれ
かに記載の方法。 ６ １，２−ジクロルエタンをＮ−アルキルカー
バメイト１モル当り0.5〜1.5使用する特許請求
の範囲第１項〜第５項のいずれかに記載の方法。 ７ −10〜30℃にて反応を行なう特許請求の範囲
第１項〜第６項のいずれかに記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58034996A JPS59161353A (ja) | 1983-03-02 | 1983-03-02 | カ−バメイト誘導体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP58034996A JPS59161353A (ja) | 1983-03-02 | 1983-03-02 | カ−バメイト誘導体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59161353A JPS59161353A (ja) | 1984-09-12 |
| JPH0439464B2 true JPH0439464B2 (ja) | 1992-06-29 |
Family
ID=12429745
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP58034996A Granted JPS59161353A (ja) | 1983-03-02 | 1983-03-02 | カ−バメイト誘導体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59161353A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102786503B (zh) * | 2012-09-05 | 2015-05-27 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 有害杂质克百威低于0.1%的含硫克百威衍生物的制备方法 |
| CN106674169A (zh) * | 2016-11-14 | 2017-05-17 | 湖南海利常德农药化工有限公司 | 克百威衍生物的制备方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5995262A (ja) * | 1982-11-22 | 1984-06-01 | Otsuka Chem Co Ltd | カ−バメイト系殺虫剤 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2535796B2 (ja) * | 1987-07-18 | 1996-09-18 | 三菱自動車工業株式会社 | エンジンの制御装置 |
-
1983
- 1983-03-02 JP JP58034996A patent/JPS59161353A/ja active Granted
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5995262A (ja) * | 1982-11-22 | 1984-06-01 | Otsuka Chem Co Ltd | カ−バメイト系殺虫剤 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS59161353A (ja) | 1984-09-12 |
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