JPH04371962A - 電子写真感光体 - Google Patents
電子写真感光体Info
- Publication number
- JPH04371962A JPH04371962A JP14872991A JP14872991A JPH04371962A JP H04371962 A JPH04371962 A JP H04371962A JP 14872991 A JP14872991 A JP 14872991A JP 14872991 A JP14872991 A JP 14872991A JP H04371962 A JPH04371962 A JP H04371962A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- crystal
- phthalocyanine
- layer
- titanyl phthalocyanine
- mixed
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000013078 crystal Substances 0.000 claims abstract description 114
- SJHHDDDGXWOYOE-UHFFFAOYSA-N oxytitamium phthalocyanine Chemical compound [Ti+2]=O.C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 SJHHDDDGXWOYOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- YRZZLAGRKZIJJI-UHFFFAOYSA-N oxyvanadium phthalocyanine Chemical compound [V+2]=O.C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 YRZZLAGRKZIJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 21
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims abstract description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 claims abstract description 4
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 4
- 108091008695 photoreceptors Proteins 0.000 claims description 44
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 33
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 25
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 19
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 53
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 20
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 17
- 238000000034 method Methods 0.000 description 14
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 13
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 13
- RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1Cl RFFLAFLAYFXFSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 9
- -1 polycyclic quinone compounds Chemical class 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 9
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 9
- 238000007600 charging Methods 0.000 description 8
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 7
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 7
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 6
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 5
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000010408 film Substances 0.000 description 5
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 5
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 5
- QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrachloroethane Chemical compound ClC(Cl)C(Cl)Cl QPFMBZIOSGYJDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 4
- JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 1-chloronaphthalene Chemical compound C1=CC=C2C(Cl)=CC=CC2=C1 JTPNRXUCIXHOKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 3-(oxolan-2-yl)propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCC1CCCO1 WUPHOULIZUERAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 3
- BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N Selenium Chemical compound [Se] BUGBHKTXTAQXES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 229920000180 alkyd Polymers 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052980 cadmium sulfide Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000003618 dip coating Methods 0.000 description 3
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 3
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 3
- 229920003227 poly(N-vinyl carbazole) Polymers 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910052711 selenium Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011669 selenium Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloroethane Chemical compound ClCC(Cl)Cl UBOXGVDOUJQMTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 3-iminoisoindol-1-amine Chemical compound C1=CC=C2C(N)=NC(=N)C2=C1 RZVCEPSDYHAHLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZTWQZJLUUZHJGS-UHFFFAOYSA-N Vat Yellow 4 Chemical compound C12=CC=CC=C2C(=O)C2=CC=C3C4=CC=CC=C4C(=O)C4=C3C2=C1C=C4 ZTWQZJLUUZHJGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000012644 addition polymerization Methods 0.000 description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000008859 change Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 description 2
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N divanadium pentaoxide Chemical compound O=[V](=O)O[V](=O)=O GNTDGMZSJNCJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007786 electrostatic charging Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 2
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 description 2
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 description 2
- YAFKJTNZIHPYHC-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine vanadyl Chemical group [V]=O.C12=CC=CC=C2C(N=C2NC(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2N1 YAFKJTNZIHPYHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 2
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 2
- 238000012643 polycondensation polymerization Methods 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- LLBIOIRWAYBCKK-UHFFFAOYSA-N pyranthrene-8,16-dione Chemical compound C12=CC=CC=C2C(=O)C2=CC=C3C=C4C5=CC=CC=C5C(=O)C5=C4C4=C3C2=C1C=C4C=C5 LLBIOIRWAYBCKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N pyrylium Chemical class C1=CC=[O+]C=C1 WVIICGIFSIBFOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 2
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N triethylenediamine Chemical compound C1CN2CCN1CC2 IMNIMPAHZVJRPE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007740 vapor deposition Methods 0.000 description 2
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 2
- SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N (4e)-4-(ethoxymethylidene)-2-phenyl-1,3-oxazol-5-one Chemical class O1C(=O)C(=C/OCC)\N=C1C1=CC=CC=C1 SJHPCNCNNSSLPL-CSKARUKUSA-N 0.000 description 1
- FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;oxovanadium Chemical compound [V]=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FSJSYDFBTIVUFD-SUKNRPLKSA-N 0.000 description 1
- MFWFDRBPQDXFRC-LNTINUHCSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;vanadium Chemical compound [V].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O MFWFDRBPQDXFRC-LNTINUHCSA-N 0.000 description 1
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazine-2,4-diamine Chemical compound NC1=NC=NC(N)=N1 VZXTWGWHSMCWGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 1-aminopropan-2-ol Chemical compound CC(O)CN HXKKHQJGJAFBHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPMHMYHJGDAHKX-UHFFFAOYSA-N 1-ethenylpyrene Chemical compound C1=C2C(C=C)=CC=C(C=C3)C2=C2C3=CC=CC2=C1 WPMHMYHJGDAHKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FKNIDKXOANSRCS-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trinitrofluoren-1-one Chemical compound C1=CC=C2C3=C([N+](=O)[O-])C([N+]([O-])=O)=C([N+]([O-])=O)C(=O)C3=CC2=C1 FKNIDKXOANSRCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylethenyl)aniline Chemical class NC1=CC=CC=C1C=CC1=CC=CC=C1 BIEFDNUEROKZRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-6-methylphenol Chemical compound [CH]OC1=CC=CC([CH])=C1O KXGFMDJXCMQABM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OGOYZCQQQFAGRI-UHFFFAOYSA-N 9-ethenylanthracene Chemical compound C1=CC=C2C(C=C)=C(C=CC=C3)C3=CC2=C1 OGOYZCQQQFAGRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 102100025474 Carcinoembryonic antigen-related cell adhesion molecule 7 Human genes 0.000 description 1
- 239000004641 Diallyl-phthalate Substances 0.000 description 1
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101000914321 Homo sapiens Carcinoembryonic antigen-related cell adhesion molecule 7 Proteins 0.000 description 1
- WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N Imidazol-2-one Chemical class O=C1N=CC=N1 WZELXJBMMZFDDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004420 Iupilon Substances 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N N-[1-oxo-1-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propan-2-yl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(C(C)NC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 MKYBYDHXWVHEJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010034960 Photophobia Diseases 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N Trichloroethylene Chemical group ClC=C(Cl)Cl XSTXAVWGXDQKEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 1
- 229920002433 Vinyl chloride-vinyl acetate copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000641 acridinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3C=C12)* 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N anthanthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=C4C=CC=C5C(=O)C6=CC=C1C2=C6C3=C54 PGEHNUUBUQTUJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N anthrone Chemical compound C1=CC=C2C(=O)C3=CC=CC=C3CC2=C1 RJGDLRCDCYRQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940058303 antinematodal benzimidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- 229940027998 antiseptic and disinfectant acridine derivative Drugs 0.000 description 1
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000003785 benzimidazolyl group Chemical class N1=C(NC2=C1C=CC=C2)* 0.000 description 1
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical class C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N bis(prop-2-enyl) benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound C=CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC=C QUDWYFHPNIMBFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N butan-1-olate;titanium(4+) Chemical compound [Ti+4].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-].CCCC[O-] YHWCPXVTRSHPNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000010549 co-Evaporation Methods 0.000 description 1
- 229940125898 compound 5 Drugs 0.000 description 1
- 229920001940 conductive polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000021615 conjugation Effects 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 150000001907 coumarones Chemical class 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 238000009837 dry grinding Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 230000005496 eutectics Effects 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002391 heterocyclic compounds Chemical class 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000002461 imidazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 229910003437 indium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N indium(iii) oxide Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[In+3].[In+3] PJXISJQVUVHSOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- 229910010272 inorganic material Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011147 inorganic material Substances 0.000 description 1
- 229940079865 intestinal antiinfectives imidazole derivative Drugs 0.000 description 1
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropanol acetate Natural products CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940102253 isopropanolamine Drugs 0.000 description 1
- 229940011051 isopropyl acetate Drugs 0.000 description 1
- GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M isovalerate Chemical compound CC(C)CC([O-])=O GWYFCOCPABKNJV-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 1
- 208000013469 light sensitivity Diseases 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000002898 organic sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000004866 oxadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007978 oxazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- 125000001791 phenazinyl group Chemical class C1(=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C12)* 0.000 description 1
- JYIZNFVTKLARKT-UHFFFAOYSA-N phenol;1,3,5-triazine-2,4,6-triamine Chemical compound OC1=CC=CC=C1.NC1=NC(N)=NC(N)=N1 JYIZNFVTKLARKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N phthalonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1C#N XQZYPMVTSDWCCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920006255 plastic film Polymers 0.000 description 1
- 229920002037 poly(vinyl butyral) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000008569 process Effects 0.000 description 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 1
- 150000003219 pyrazolines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002294 quinazolinyl group Chemical class N1=C(N=CC2=CC=CC=C12)* 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000003252 repetitive effect Effects 0.000 description 1
- 238000001226 reprecipitation Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 1
- 238000010187 selection method Methods 0.000 description 1
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000005504 styryl group Chemical class 0.000 description 1
- 239000013589 supplement Substances 0.000 description 1
- 229940042055 systemic antimycotics triazole derivative Drugs 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004867 thiadiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000007979 thiazole derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N trichloroacetic acid Chemical compound OC(=O)C(Cl)(Cl)Cl YNJBWRMUSHSURL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 229920006337 unsaturated polyester resin Polymers 0.000 description 1
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 1
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical compound [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000001238 wet grinding Methods 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 1
Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は電子写真感光体に関し、
特に光導電性材料として特定の結晶型を有するチタニル
フタロシアニンとバナジルフタロシアニンの混晶を用い
、プリンタ、複写機等に有効であって、かつ露光手段と
して半導体レーザ光及びLED光等を用いて像形成を行
うときにも好適な電子写真感光体に関する。
特に光導電性材料として特定の結晶型を有するチタニル
フタロシアニンとバナジルフタロシアニンの混晶を用い
、プリンタ、複写機等に有効であって、かつ露光手段と
して半導体レーザ光及びLED光等を用いて像形成を行
うときにも好適な電子写真感光体に関する。
【0002】
【従来技術】近年、光導電性材料の研究が盛んに行われ
ており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イメ
ージセンサなどの光電変換素子として応用されている。
ており、電子写真感光体をはじめとして太陽電池、イメ
ージセンサなどの光電変換素子として応用されている。
【0003】従来、これらの光導電性材料には主として
無機系の材料が用いられ、例えば電子写真感光体におい
てはセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電
性材料を主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く
使用されてきた。
無機系の材料が用いられ、例えば電子写真感光体におい
てはセレン、酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電
性材料を主成分とする感光層を設けた無機感光体が広く
使用されてきた。
【0004】しかしながら、このような無機感光体は、
複写機、プリンタ等の電子写真感光体として要求される
光感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必
ずしも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱
や指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体
としての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを
用いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、
酸化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題がある
。
複写機、プリンタ等の電子写真感光体として要求される
光感度、熱安定性、耐湿性、耐久性等の特性において必
ずしも満足できるものではなかった。例えばセレンは熱
や指紋の汚れ等により結晶化するために電子写真感光体
としての特性が劣化しやすい。また、硫化カドミウムを
用いた電子写真感光体は耐湿性、耐久性に劣り、また、
酸化亜鉛を用いた電子写真感光体も耐久性に問題がある
。
【0005】更に近年、環境問題が特に重要視されてい
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。
るがセレン、硫化カドミウム等の電子写真感光体は毒性
の点で製造上、取扱上の制約が大きいという欠点を有し
ている。
【0006】このような無機光導電性材料の欠点を改善
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50−10496号にはポリビニルカルバゾールとト
リニトロフルオレノンを含有した感光層を有する有機感
光体が記載されている。しかしながらこの感光体は感度
及び耐久性において十分なものではない。そのためキャ
リア発生機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に
分担させた機能分離型の電子写真感光体が開発された。
するために種々の有機光導電性材料が注目されるように
なり、電子写真感光体の感光層等に使用することが試み
られるなど近年活発に研究が行われている。例えば特公
昭50−10496号にはポリビニルカルバゾールとト
リニトロフルオレノンを含有した感光層を有する有機感
光体が記載されている。しかしながらこの感光体は感度
及び耐久性において十分なものではない。そのためキャ
リア発生機能とキャリア輸送機能を異なる物質に個別に
分担させた機能分離型の電子写真感光体が開発された。
【0007】このような電子写真感光体においては、材
料を広い範囲で選択できるので任意の特性を得やすく、
そのため高感度、高耐久の優れた有機感光体が得られる
ことが期待されている。このような機能分離型の電子写
真感光体のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質とし
て種々の有機化合物が提案されているが、特にキャリア
発生物質は感光体の基本的な特性を支配する重要な機能
を担っている。そのキャリア発生物質としてはこれまで
ジブロムアンスアンスロンに代表される多環キノン化合
物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体
、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ
化合物などの光導電性物質が実用化されてきた。
料を広い範囲で選択できるので任意の特性を得やすく、
そのため高感度、高耐久の優れた有機感光体が得られる
ことが期待されている。このような機能分離型の電子写
真感光体のキャリア発生物質及びキャリア輸送物質とし
て種々の有機化合物が提案されているが、特にキャリア
発生物質は感光体の基本的な特性を支配する重要な機能
を担っている。そのキャリア発生物質としてはこれまで
ジブロムアンスアンスロンに代表される多環キノン化合
物、ピリリウム化合物及びピリリウム化合物の共晶錯体
、スクエアリウム化合物、フタロシアニン化合物、アゾ
化合物などの光導電性物質が実用化されてきた。
【0008】更に電子写真感光体により高い感度を与え
るためには高いキャリア発生効率を持つキャリア発生物
質も必要である。この点について近年、フタロシアニン
化合物は優れた光導電材料として注目され、活発に研究
が行われている。
るためには高いキャリア発生効率を持つキャリア発生物
質も必要である。この点について近年、フタロシアニン
化合物は優れた光導電材料として注目され、活発に研究
が行われている。
【0009】フタロシアニン化合物は中心金属の種類や
結晶型の違いによりスペクトルや光導電性などの各種物
性が変化することが知られている。例えば、銅フタロシ
アニンにはα、β、γ、ε型の結晶型が存在し、これら
の結晶型が異なることにより電子写真特性に大きな差が
あることが報告されている(澤田 学、「染料と薬品
」、24(6)、122(1979))。
結晶型の違いによりスペクトルや光導電性などの各種物
性が変化することが知られている。例えば、銅フタロシ
アニンにはα、β、γ、ε型の結晶型が存在し、これら
の結晶型が異なることにより電子写真特性に大きな差が
あることが報告されている(澤田 学、「染料と薬品
」、24(6)、122(1979))。
【0010】また、近年特にチタニルフタロシアニンが
注目されているが、チタニルフタロシアニンについても
A、B、C、Y型と呼ばれる4つの主な結晶型が報告さ
れている。しかしながら特開昭62−67094号のA
型、特開昭61−239248号記載のB型、特開昭6
2−256865号記載のC型チタニルフタロシアニン
は帯電性、電子写真感度ともに未だ不十分な点がある。 また最近発表されたY型チタニルフタロシアニン(織田
ら、「電子写真学会誌」、29(3)、250、(19
90))は高感度であるが帯電性に関してはまだ不十分
な点もあり、帯電性が良好でかつ高感度なキャリア発生
物質の開発が望まれている。
注目されているが、チタニルフタロシアニンについても
A、B、C、Y型と呼ばれる4つの主な結晶型が報告さ
れている。しかしながら特開昭62−67094号のA
型、特開昭61−239248号記載のB型、特開昭6
2−256865号記載のC型チタニルフタロシアニン
は帯電性、電子写真感度ともに未だ不十分な点がある。 また最近発表されたY型チタニルフタロシアニン(織田
ら、「電子写真学会誌」、29(3)、250、(19
90))は高感度であるが帯電性に関してはまだ不十分
な点もあり、帯電性が良好でかつ高感度なキャリア発生
物質の開発が望まれている。
【0011】また、バナジルフタロシアニンについても
数多くの報告が有るが感光体としては例えば特開平1−
217074号に記載されて有るチタニルフタロシアニ
ンのB型結晶に相当する結晶型や特開平1−20496
8号に記載のA型に相当する結晶型を含んだ感光体が開
示されている。しかしこれらの結晶型では十分な感度は
得られない。更に特開平1−268763号にはチタニ
ルフタロシアニンの特開昭62−67094号の比較例
に記載されてある結晶型と類似のブラッグ角2θの27
.2゜にピークを有する結晶型が記載されているが、こ
の結晶型も感度の点で不十分である。これはバナジルフ
タロシアニンもチタニルフタロシアニンと同様、単に2
7.2゜にピークを有する結晶は三次元的な結晶配列を
考えると9.5゜に明瞭なピークを有する高感度のチタ
ニルフタロシアニンのY型結晶の結晶配列とは異なって
いるためである。このようにバナジルフタロシアニンに
ついても高感度な特性の得られる結晶型は報告されてい
ないのが現状である。
数多くの報告が有るが感光体としては例えば特開平1−
217074号に記載されて有るチタニルフタロシアニ
ンのB型結晶に相当する結晶型や特開平1−20496
8号に記載のA型に相当する結晶型を含んだ感光体が開
示されている。しかしこれらの結晶型では十分な感度は
得られない。更に特開平1−268763号にはチタニ
ルフタロシアニンの特開昭62−67094号の比較例
に記載されてある結晶型と類似のブラッグ角2θの27
.2゜にピークを有する結晶型が記載されているが、こ
の結晶型も感度の点で不十分である。これはバナジルフ
タロシアニンもチタニルフタロシアニンと同様、単に2
7.2゜にピークを有する結晶は三次元的な結晶配列を
考えると9.5゜に明瞭なピークを有する高感度のチタ
ニルフタロシアニンのY型結晶の結晶配列とは異なって
いるためである。このようにバナジルフタロシアニンに
ついても高感度な特性の得られる結晶型は報告されてい
ないのが現状である。
【0012】また、近年単一のフタロシアニンだけでな
く複数のフタロシアニンを用いて特定の結晶配列を形成
させるというフタロシアニンの混晶が報告されている。 この混晶は単なる複数のフタロシアニンの混合とは異な
り、混晶を形成することによって単一のフタロシアニン
とは異なった特性を得られるという利点がある。このフ
タロシアニンの混晶の例としては例えば特開平2−84
661号には2種以上のフタロシアニンを気相状態を経
て基盤上に再凝集させるフタロシアニンの共蒸着による
混晶の形成が開示されている。しかしながらこれに開示
されている結晶型の銅フタロシアニンと無金属フタロシ
アニンの混晶やチタニルフタロシアニンと無金属フタロ
シアニンの混晶は感度が低いという問題がある。
く複数のフタロシアニンを用いて特定の結晶配列を形成
させるというフタロシアニンの混晶が報告されている。 この混晶は単なる複数のフタロシアニンの混合とは異な
り、混晶を形成することによって単一のフタロシアニン
とは異なった特性を得られるという利点がある。このフ
タロシアニンの混晶の例としては例えば特開平2−84
661号には2種以上のフタロシアニンを気相状態を経
て基盤上に再凝集させるフタロシアニンの共蒸着による
混晶の形成が開示されている。しかしながらこれに開示
されている結晶型の銅フタロシアニンと無金属フタロシ
アニンの混晶やチタニルフタロシアニンと無金属フタロ
シアニンの混晶は感度が低いという問題がある。
【0013】また特開平2−70763号に記載されて
いる蒸着によるチタニルフタロシアニンとバナジルフタ
ロシアニンの混晶はチタニルフタロシアニンのA型及び
B型に相当する結晶型を示している。しかしながらこれ
らの結晶型では感度の点で不十分である。このように混
晶においても要求される特性を満足するためには混晶を
構成するフタロシアニンの種類や結晶型の選択が重要で
ある。 そのためには材料の選択だけではなく特定の結晶型を得
るための結晶制御技術も重要で現在知られている蒸着に
よる混晶の形成方法以外の結晶変換技術の開発も望まれ
ている。しかし、このような長波長域に高感度を有する
電子写真感光体は、中波長域から短波長域での光感度が
十分ではなく、白色光源等を光源とする複写機能には対
応できなかった。
いる蒸着によるチタニルフタロシアニンとバナジルフタ
ロシアニンの混晶はチタニルフタロシアニンのA型及び
B型に相当する結晶型を示している。しかしながらこれ
らの結晶型では感度の点で不十分である。このように混
晶においても要求される特性を満足するためには混晶を
構成するフタロシアニンの種類や結晶型の選択が重要で
ある。 そのためには材料の選択だけではなく特定の結晶型を得
るための結晶制御技術も重要で現在知られている蒸着に
よる混晶の形成方法以外の結晶変換技術の開発も望まれ
ている。しかし、このような長波長域に高感度を有する
電子写真感光体は、中波長域から短波長域での光感度が
十分ではなく、白色光源等を光源とする複写機能には対
応できなかった。
【0014】可視光用電子写真感光体及び半導体レーザ
光用電子写真感光体は、それぞれ単独では比較的良好な
性能が得られているが、短波長域から長波長域まで幅広
く感度を有する感光体が求められている。
光用電子写真感光体は、それぞれ単独では比較的良好な
性能が得られているが、短波長域から長波長域まで幅広
く感度を有する感光体が求められている。
【0015】
【発明の目的】本発明の目的は、可視光から近赤外領域
に亘って高感度の分光感度特性を有し、プリンタ機能と
白色光を光源とする複写機能との両機能を備えた装置に
適用でき、かつ繰返し特性に優れている複写プロセスの
高速化に対応できるような感光体を提供することである
。
に亘って高感度の分光感度特性を有し、プリンタ機能と
白色光を光源とする複写機能との両機能を備えた装置に
適用でき、かつ繰返し特性に優れている複写プロセスの
高速化に対応できるような感光体を提供することである
。
【0016】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、導電性
支持体上に、電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する
感光層を設けてなる電子写真感光体において、電荷発生
物質としてCuKα特性X線(波長1.541Å)に対
するブラッグ角2θの27.2゜±0.2゜に主たる明
瞭なピークを有するチタニルフタロシアニンとバナジル
フタロシアニンの混晶を含有し、かつ下記一般式〔Q〕
で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体によって達成される。
支持体上に、電荷発生物質及び電荷輸送物質を含有する
感光層を設けてなる電子写真感光体において、電荷発生
物質としてCuKα特性X線(波長1.541Å)に対
するブラッグ角2θの27.2゜±0.2゜に主たる明
瞭なピークを有するチタニルフタロシアニンとバナジル
フタロシアニンの混晶を含有し、かつ下記一般式〔Q〕
で表される化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体によって達成される。
【0017】
【化2】
【0018】前記一般式群中、Xはハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、
nは0〜4の整数を表し、mは0〜6の整数を表す。
ロ基、シアノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、
nは0〜4の整数を表し、mは0〜6の整数を表す。
【0019】以下、本発明を詳細に説明する。
【0020】本発明に用いられるフタロシアニンの混晶
について、まず混晶とは一般に2種またはそれ以上の物
質が混合し、均一な溶相となった結晶をつくる場合、そ
の結晶のことをいうが、明礬類に見られるような同形の
塩や結晶格子が類似、或いは原子半径のあまり違わない
金属間においては混晶が形成されることが知られている
。
について、まず混晶とは一般に2種またはそれ以上の物
質が混合し、均一な溶相となった結晶をつくる場合、そ
の結晶のことをいうが、明礬類に見られるような同形の
塩や結晶格子が類似、或いは原子半径のあまり違わない
金属間においては混晶が形成されることが知られている
。
【0021】本発明の結晶型をとるフタロシアニンの混
晶についても良く似た傾向が見られ、チタニルフタロシ
アニンと比較類似の構造のものが混晶を形成しやすい傾
向が見られた。チタニルフタロシアニンはW.Hill
erらによって結晶構造解析がなされており(Z.Kr
istallogr.,159,173(1982))
、その構造はTi=Oがフタロシアニン環の共役平面に
対して上方に突き出たような構造をしている。
晶についても良く似た傾向が見られ、チタニルフタロシ
アニンと比較類似の構造のものが混晶を形成しやすい傾
向が見られた。チタニルフタロシアニンはW.Hill
erらによって結晶構造解析がなされており(Z.Kr
istallogr.,159,173(1982))
、その構造はTi=Oがフタロシアニン環の共役平面に
対して上方に突き出たような構造をしている。
【0022】このチタニルフタロシアニンに対して例え
ば平面構造を有する無金属フタロシアニンとの間では結
晶純度の高い本発明の結晶型の混晶を得るのは困難で、
本発明の結晶型に他の結晶が混入してくるなどの問題が
生じ、性能低下の原因となりやすい。一方、バナジルフ
タロシアニンにおいても結晶構造解析がなされており(
R.Ziolo et al.,J.Chem.Soc
.Dalton,2300(1980))、チタニルフ
タロシアニンとはTi=O結合とV=O結合にわずかに
違いはあるものの良く似た立体構造をとっていることが
報告されている。したがって、バナジルフタロシアニン
はチタニルフタロシアニンと混晶を形成するのに有利な
立体構造を有していると考えられ、実際にバナジルフタ
ロシアニンにおいて他のいくつかのフタロシアニンとは
異なり、本発明の結晶型の混晶を得ることができた。
ば平面構造を有する無金属フタロシアニンとの間では結
晶純度の高い本発明の結晶型の混晶を得るのは困難で、
本発明の結晶型に他の結晶が混入してくるなどの問題が
生じ、性能低下の原因となりやすい。一方、バナジルフ
タロシアニンにおいても結晶構造解析がなされており(
R.Ziolo et al.,J.Chem.Soc
.Dalton,2300(1980))、チタニルフ
タロシアニンとはTi=O結合とV=O結合にわずかに
違いはあるものの良く似た立体構造をとっていることが
報告されている。したがって、バナジルフタロシアニン
はチタニルフタロシアニンと混晶を形成するのに有利な
立体構造を有していると考えられ、実際にバナジルフタ
ロシアニンにおいて他のいくつかのフタロシアニンとは
異なり、本発明の結晶型の混晶を得ることができた。
【0023】本発明のチタニルフタロシアニンとバナジ
ルフタロシアニンの混晶の結晶型はCuKαの特性X線
(波長1.541Å)に対するブラッグ角2θの27.
2゜±0.2゜に主たる明瞭なピークを有しているもの
はすべて含まれるが、なかでも27.2゜±0.2゜以
外にも9.6゜±0.2゜或いは9.0゜±0.2゜に
明瞭なピークを有している結晶型が望ましい。更には9
.6゜±0.2゜及び27.2゜±0.2゜に明瞭なピ
ークを有するような結晶型が最も望ましい。
ルフタロシアニンの混晶の結晶型はCuKαの特性X線
(波長1.541Å)に対するブラッグ角2θの27.
2゜±0.2゜に主たる明瞭なピークを有しているもの
はすべて含まれるが、なかでも27.2゜±0.2゜以
外にも9.6゜±0.2゜或いは9.0゜±0.2゜に
明瞭なピークを有している結晶型が望ましい。更には9
.6゜±0.2゜及び27.2゜±0.2゜に明瞭なピ
ークを有するような結晶型が最も望ましい。
【0024】本発明で用いられるチタニルフタロシアニ
ン(TiOPc)は次の一般式〔I〕で表される。
ン(TiOPc)は次の一般式〔I〕で表される。
【0025】
【化3】
【0026】但し、X1,X2,X3,X4は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基、ア
リールオキシ基を表し、k,l,m,nは0〜4の整数
を表す。また、本発明で用いられるバナジルフタロシア
ニン(VOPc)は次の一般式〔II〕で表される。
、ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基、ア
リールオキシ基を表し、k,l,m,nは0〜4の整数
を表す。また、本発明で用いられるバナジルフタロシア
ニン(VOPc)は次の一般式〔II〕で表される。
【0027】
【化4】
【0028】但し、X1,X2,X3,X4は水素原子
、ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基、ア
リールオキシ基を表し、k,l,m,nは0〜4の整数
を表す。X線回折スペクトルは次の条件で測定され、こ
こでいうピークとはノイズとは異なった明瞭な鋭角の突
出部のことである。
、ハロゲン原子、アルキル基、或いはアルコキシ基、ア
リールオキシ基を表し、k,l,m,nは0〜4の整数
を表す。X線回折スペクトルは次の条件で測定され、こ
こでいうピークとはノイズとは異なった明瞭な鋭角の突
出部のことである。
【0029】
X線管球 Cu
電 圧 40.0
KV電 流 100
mAスタート角度 6.00
deg.ストップ角度 35.00
deg.ステップ角度 0.020
deg.測定時間 0.50
sec.本発明に用いられるチタニルフタロシアニ
ンの合成には種々の方法を用いることができるが、代表
的には次の反応式(1)或いは(2)に従って合成する
ことができる。
KV電 流 100
mAスタート角度 6.00
deg.ストップ角度 35.00
deg.ステップ角度 0.020
deg.測定時間 0.50
sec.本発明に用いられるチタニルフタロシアニ
ンの合成には種々の方法を用いることができるが、代表
的には次の反応式(1)或いは(2)に従って合成する
ことができる。
【0030】
【化5】
【0031】式中、R1〜R4は脱離基を表す。
【0032】又、本発明に用いられるバナジルフタロシ
アニンはチタニルフタロシアニンと同様にo−フタロニ
トリルや1,3−ジイノミノイソインドリンと五酸化バ
ナジウム、アセチルアセトンバナジウムに代表されるバ
ナジウム試薬を1−クロルナフタレン等の不活性溶媒中
で反応させることにより得ることができる。
アニンはチタニルフタロシアニンと同様にo−フタロニ
トリルや1,3−ジイノミノイソインドリンと五酸化バ
ナジウム、アセチルアセトンバナジウムに代表されるバ
ナジウム試薬を1−クロルナフタレン等の不活性溶媒中
で反応させることにより得ることができる。
【0033】上記のようにして得られたチタニルフタロ
シアニンとバナジルフタロシアニンの混晶の形成は従来
技術としては共蒸着の方法のみが知られているにすぎな
かったが、発明者らによる詳細な検討の結果、そのほか
にも溶媒中に均一に溶解させた後析出させる方法、或い
は固体状態にて混合後、ミリング等の前刀断力を付与す
る方法などによっても混晶の形成が可能であることが判
った。
シアニンとバナジルフタロシアニンの混晶の形成は従来
技術としては共蒸着の方法のみが知られているにすぎな
かったが、発明者らによる詳細な検討の結果、そのほか
にも溶媒中に均一に溶解させた後析出させる方法、或い
は固体状態にて混合後、ミリング等の前刀断力を付与す
る方法などによっても混晶の形成が可能であることが判
った。
【0034】具体的には再結晶、再沈澱、アッシドペー
スト処理、或いは乾式または湿式によるミリングによる
方法などが挙げられるが、このような混晶の形成法の確
立により本発明の結晶型を得るに至った。しかしながら
混晶を形成させる方法はこれらの方法に限定されるもの
ではない。
スト処理、或いは乾式または湿式によるミリングによる
方法などが挙げられるが、このような混晶の形成法の確
立により本発明の結晶型を得るに至った。しかしながら
混晶を形成させる方法はこれらの方法に限定されるもの
ではない。
【0035】次に本発明に用いられる結晶型のチタニル
フタロシアニン−バナジルフタロシアニン混晶を得る方
法を例示的に示す。例えば通常のアシッドペースト処理
により任意の結晶型のチタニルフタロシアニン及びバナ
ジルフタロシアニンを濃硫酸に溶解し、その硫酸溶液を
水にあけて析出した結晶を濾取する方法、或いは任意の
結晶型のチタニルフタロシアニンとバナジルフタロシア
ニンを混合し、その混合物をミリング等の機械的な力に
より粉砕する方法などによってチタニルフタロシアニン
−バナジルフタロシアニンより構成されるアモルファス
結晶が得られる。ここでアシッドペースト処理によりア
モルファス化を行う場合は一般的な条件にて達成され、
フタロシアニンに対する濃硫酸の重量比は特に限定され
ないが、5倍から200倍程度が望ましい。また、濃硫
酸に対する水あけに用いる水の量は重量比で通常、5倍
から100倍程度が望ましい。更に、フタロシアニンを
濃硫酸に溶解する温度は5℃以下、水あけ温度は通常0
℃以上50℃以下が望ましい。
フタロシアニン−バナジルフタロシアニン混晶を得る方
法を例示的に示す。例えば通常のアシッドペースト処理
により任意の結晶型のチタニルフタロシアニン及びバナ
ジルフタロシアニンを濃硫酸に溶解し、その硫酸溶液を
水にあけて析出した結晶を濾取する方法、或いは任意の
結晶型のチタニルフタロシアニンとバナジルフタロシア
ニンを混合し、その混合物をミリング等の機械的な力に
より粉砕する方法などによってチタニルフタロシアニン
−バナジルフタロシアニンより構成されるアモルファス
結晶が得られる。ここでアシッドペースト処理によりア
モルファス化を行う場合は一般的な条件にて達成され、
フタロシアニンに対する濃硫酸の重量比は特に限定され
ないが、5倍から200倍程度が望ましい。また、濃硫
酸に対する水あけに用いる水の量は重量比で通常、5倍
から100倍程度が望ましい。更に、フタロシアニンを
濃硫酸に溶解する温度は5℃以下、水あけ温度は通常0
℃以上50℃以下が望ましい。
【0036】次いでこのアモルファス結晶を特定の有機
溶媒で処理することによって本発明に用いられる結晶型
を得ることができる。用いられる有機溶媒としては炭化
水素系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコー
ル、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、有機酸、有機ア
ミン類、複素環化合物などが挙げられるが、必要に応じ
てスルホン酸やトリクロル酢酸等の酸を添加してもよい
。一方、アモルファス結晶の状態は水分を含んだウエッ
トペーストの状態或いは水分を含んでいない乾燥状態の
もののどちらも用いることができるが、これは処理する
有機溶媒の種類や目的によって選択する事ができる。 さらにこの溶媒処理においては必要に応じて加熱あるい
はミリング処理等の操作を行うことができる。またこの
ような有機溶媒処理は必要に応じて繰返し行ってもかま
わない。しかしながら結晶変換の方法は必ずしもこのよ
うな方法に限定されるものではない。
溶媒で処理することによって本発明に用いられる結晶型
を得ることができる。用いられる有機溶媒としては炭化
水素系溶媒、芳香族系溶媒、ハロゲン系溶媒、アルコー
ル、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、有機酸、有機ア
ミン類、複素環化合物などが挙げられるが、必要に応じ
てスルホン酸やトリクロル酢酸等の酸を添加してもよい
。一方、アモルファス結晶の状態は水分を含んだウエッ
トペーストの状態或いは水分を含んでいない乾燥状態の
もののどちらも用いることができるが、これは処理する
有機溶媒の種類や目的によって選択する事ができる。 さらにこの溶媒処理においては必要に応じて加熱あるい
はミリング処理等の操作を行うことができる。またこの
ような有機溶媒処理は必要に応じて繰返し行ってもかま
わない。しかしながら結晶変換の方法は必ずしもこのよ
うな方法に限定されるものではない。
【0037】本発明のチタニルフタロシアニンとバナジ
ルフタロシアニンの混晶におけるチタニルフタロシアニ
ンとバナジルフタロシアニンの組成比は両方のフタロシ
アニンが存在していれば特に限定されないが、チタニル
フタロシアニンの存在比は50%以上が望ましい。さら
に望ましくはチタニルフタロシアニンの存在比が80%
以上である。さらにはチタニルフタロシアニンの存在比
が90%以上が最も望ましい。ここでいう存在比とは全
重量に対しての含有されているチタニルフタロシアニン
の重量比を表す。
ルフタロシアニンの混晶におけるチタニルフタロシアニ
ンとバナジルフタロシアニンの組成比は両方のフタロシ
アニンが存在していれば特に限定されないが、チタニル
フタロシアニンの存在比は50%以上が望ましい。さら
に望ましくはチタニルフタロシアニンの存在比が80%
以上である。さらにはチタニルフタロシアニンの存在比
が90%以上が最も望ましい。ここでいう存在比とは全
重量に対しての含有されているチタニルフタロシアニン
の重量比を表す。
【0038】次に本発明に係る多環キノン系化合物(以
後多環〔Q〕と表示する)としては、下記一般式〔Q1
〕で示されるアントアントロン系顔料、下記一般式〔Q
2〕で示されるジベンズピレンキノン系顔料及び下記一
般式〔Q3〕で示されるピラントロン系顔料から選ばれ
る少なくとも一種を挙げることができるが、特に一般式
〔Q1〕が好ましい。
後多環〔Q〕と表示する)としては、下記一般式〔Q1
〕で示されるアントアントロン系顔料、下記一般式〔Q
2〕で示されるジベンズピレンキノン系顔料及び下記一
般式〔Q3〕で示されるピラントロン系顔料から選ばれ
る少なくとも一種を挙げることができるが、特に一般式
〔Q1〕が好ましい。
【0039】
【化6】
【0040】式中、Xはハロゲン原子、ニトロ基、シア
ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、nは0〜4
の整数を表し、mは0〜6の整数を表す。
ノ基、アシル基又はカルボキシル基を表し、nは0〜4
の整数を表し、mは0〜6の整数を表す。
【0041】一般式〔Q1〕で示されるアントアントロ
ン系顔料の具体的化合物を挙げると次の通りである。
ン系顔料の具体的化合物を挙げると次の通りである。
【0042】
【化7】
【0043】
【化8】
【0044】一般式〔Q2〕で示されるジベンズピレン
キノン系顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りであ
る。
キノン系顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りであ
る。
【0045】
【化9】
【0046】
【化10】
【0047】一般式〔Q3〕で示されるピラントロン系
顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。
顔料の具体的化合物例を挙げると次の通りである。
【0048】
【化11】
【0049】
【化12】
【0050】本発明に係る多環〔Q〕は450nm〜6
00nmの領域で感度が高く、本発明に用いるTiOP
cとVOPcの混晶の低感度スペクトル領域の感度を補
うものであり、かつ帯電電位、残留電位などについての
繰返し特性が著しく安定であるという特徴を有する。
00nmの領域で感度が高く、本発明に用いるTiOP
cとVOPcの混晶の低感度スペクトル領域の感度を補
うものであり、かつ帯電電位、残留電位などについての
繰返し特性が著しく安定であるという特徴を有する。
【0051】このような異種のキャリア発生物質の併用
は必ずしも一律的な選択手段があるというものでもなく
、本発明においても数多くの化合物の中から実験の積み
重ねによって前記TiOPcとVOPcの混晶と多環〔
Q〕の組合せを決定したものである。
は必ずしも一律的な選択手段があるというものでもなく
、本発明においても数多くの化合物の中から実験の積み
重ねによって前記TiOPcとVOPcの混晶と多環〔
Q〕の組合せを決定したものである。
【0052】本発明のこの組合せによって長波長から短
波長まで広いスペクトル領域に高感度を保持でき、なお
かつ繰返し使用時も電位の履歴を小さくできた。これに
よれば、可視域で主たる分光感度が必要な複写機(例え
ば蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ等の画像信
号−アナログ信号)として好適となり、かつ可視光領域
中の長波長側あるいは赤外域で主たる分光感度が必要な
プリンタ(例えば発光ダイオード、He−Neレーザ等
の気体レーザ、半導体レーザ等の画像信号−デジタル信
号)として好適となる。この意味で、アナログ/デジタ
ルの両方式を夫々実現できる。
波長まで広いスペクトル領域に高感度を保持でき、なお
かつ繰返し使用時も電位の履歴を小さくできた。これに
よれば、可視域で主たる分光感度が必要な複写機(例え
ば蛍光灯、ハロゲンランプ、キセノンランプ等の画像信
号−アナログ信号)として好適となり、かつ可視光領域
中の長波長側あるいは赤外域で主たる分光感度が必要な
プリンタ(例えば発光ダイオード、He−Neレーザ等
の気体レーザ、半導体レーザ等の画像信号−デジタル信
号)として好適となる。この意味で、アナログ/デジタ
ルの両方式を夫々実現できる。
【0053】次に本発明に用いられるキャリア輸送物質
としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−
ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン等から選
ばれた1種又は2種以上が例示される。
としては、特に制限はないが、例えばオキサゾール誘導
体、オキサジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、チア
ジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、イミダゾール
誘導体、イミダゾロン誘導体、イミダゾリジン誘導体、
ビスイミダゾリジン誘導体、スチリル化合物、ヒドラゾ
ン化合物、ピラゾリン誘導体、アミン誘導体、オキサゾ
ロン誘導体、ベンゾチアゾール誘導体、ベンズイミダゾ
ール誘導体、キナゾリン誘導体、ベンゾフラン誘導体、
アクリジン誘導体、フェナジン誘導体、アミノスチルベ
ン誘導体、ポリ−N−ビニルカルバゾール、ポリ−1−
ビニルピレン、ポリ−9−ビニルアントラセン等から選
ばれた1種又は2種以上が例示される。
【0054】キャリア発生層或はキャリア輸送層の形成
に用いられるバインダ樹脂は任意のものを用いることが
できるが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性の
フィルム形成性高分子重合体で、かつ熱硬化性樹脂であ
ることが好ましい。
に用いられるバインダ樹脂は任意のものを用いることが
できるが、疎水性で、かつ誘電率が高く、電気絶縁性の
フィルム形成性高分子重合体で、かつ熱硬化性樹脂であ
ることが好ましい。
【0055】熱硬化性樹脂としては縮重合型と付加重合
型がある。
型がある。
【0056】縮重合型には、フェノール樹脂、尿素樹脂
、メラミン樹脂、メラミン−フェノール樹脂、グアナミ
ン樹脂及びシリコーン樹脂等があり、又付加重合型には
、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、エポキシ樹脂及びポリブタジェン樹脂等
がある。
、メラミン樹脂、メラミン−フェノール樹脂、グアナミ
ン樹脂及びシリコーン樹脂等があり、又付加重合型には
、不飽和ポリエステル樹脂、アルキド樹脂、ジアリルフ
タレート樹脂、エポキシ樹脂及びポリブタジェン樹脂等
がある。
【0057】尚、性能を損わぬ範囲でその他の樹脂を併
用してもよい。
用してもよい。
【0058】例えば次のものを挙げることができるが、
これらに限定されるものではない。
これらに限定されるものではない。
【0059】ポリカーボネート、メタクリル酸樹脂、ア
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン−ア
ルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチ
レン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール
、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール。
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リスチレン、ポリビニルアセテート、スチレン−ブタジ
エン共重合体、塩化ビニリデン−アクリロニトリル共重
合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−
酢酸ビニル−無水マレイン酸共重合体、シリコーン−ア
ルキッド樹脂、フェノールホルムアルデヒド樹脂、スチ
レン−アルキッド樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール
、ポリビニルブチラール、ポリビニルフォルマール。
【0060】これらのバインダ樹脂は、単独であるいは
2種類以上の混合物として用いることができる。
2種類以上の混合物として用いることができる。
【0061】本発明に係る感光層には、オゾン劣化防止
の目的で酸化防止剤を添加することができる。酸化防止
剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイド
ロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれ
らの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げら
れる。
の目的で酸化防止剤を添加することができる。酸化防止
剤としては、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
、パラフェニレンジアミン、アリールアルカン、ハイド
ロキノン、スピロクロマン、スピロインダノン及びそれ
らの誘導体、有機硫黄化合物、有機燐化合物等が挙げら
れる。
【0062】これらの具体的化合物としては、特開昭6
3−14153号、同63−18355号、同63−4
4662号、同63−50848号、同63−5084
9号、同63−58455号、同63−71856号、
同63−71857号及び同63−146046号に記
載がある。
3−14153号、同63−18355号、同63−4
4662号、同63−50848号、同63−5084
9号、同63−58455号、同63−71856号、
同63−71857号及び同63−146046号に記
載がある。
【0063】キャリア発生層には感度の向上、残留電位
及至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二
種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。
及至反復使用時の疲労低減等を目的として、一種又は二
種以上の電子受容性物質を含有せしめることができる。
【0064】電子受容性物質の添加量は、重量比でキャ
リア発生物質:電子受容性物質=100:(0.01〜
200)、好ましくは100:(0.1〜100)であ
る。
リア発生物質:電子受容性物質=100:(0.01〜
200)、好ましくは100:(0.1〜100)であ
る。
【0065】電子受容性物質はキャリア輸送層に添加し
てもよい。かかる層への電子受容性物質の添加量は重量
比でキャリア輸送物質:電子受容性物質=100:(0
.01〜100)、好ましくは100:(0.1〜50
)である。
てもよい。かかる層への電子受容性物質の添加量は重量
比でキャリア輸送物質:電子受容性物質=100:(0
.01〜100)、好ましくは100:(0.1〜50
)である。
【0066】電子受容性物質の具体例は、特開昭63−
168656号等に記載されている。
168656号等に記載されている。
【0067】また本発明の感光体には、その他、必要に
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有させ
てもよく、又感色性補正の染料を含有させてもよい。
より感光層を保護する目的で紫外線吸収剤等を含有させ
てもよく、又感色性補正の染料を含有させてもよい。
【0068】本発明の感光体は支持体上に、キャリア発
生層、キャリア輸送層、更に必要に応じ、保護層、中間
層、バリア層、接着層等の補助層が積層されてもよい。
生層、キャリア輸送層、更に必要に応じ、保護層、中間
層、バリア層、接着層等の補助層が積層されてもよい。
【0069】キャリア発生層については、下記方法が適
宜用いられる。
宜用いられる。
【0070】1) キャリア発生物質を適当な溶媒に
溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダ樹脂を
加え混合溶解した溶液を塗布する方法。
溶解した溶液を、あるいは必要に応じてバインダ樹脂を
加え混合溶解した溶液を塗布する方法。
【0071】2) キャリア発生物質をボールミル、
ホモミキサ等によって分散媒中で微細粒子(好ましくは
粒径5μm以下、更に好ましくは1μm以下)とし、必
要に応じてバインダ樹脂を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。
ホモミキサ等によって分散媒中で微細粒子(好ましくは
粒径5μm以下、更に好ましくは1μm以下)とし、必
要に応じてバインダ樹脂を加え混合分散した分散液を塗
布する方法。
【0072】キャリア発生層の形成に使用される溶媒あ
るいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン
、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロホルム、1,2−ジクロルエタン、1,2−ジクロル
プロパン、1,1,2−トリクロルエタン、1,1,1
−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロ
ルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチ
ルセロソルブ、メチルイソブチルケトン等が挙げられる
。
るいは分散媒としては、ブチルアミン、ジエチルアミン
、エチレンジアミン、イソプロパノールアミン、トリエ
タノールアミン、トリエチレンジアミン、N,N−ジメ
チルホルムアミド、アセトン、メチルエチルケトン、シ
クロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロ
ロホルム、1,2−ジクロルエタン、1,2−ジクロル
プロパン、1,1,2−トリクロルエタン、1,1,1
−トリクロルエタン、トリクロルエチレン、テトラクロ
ルエタン、ジクロルメタン、テトラヒドロフラン、ジオ
キサン、メタノール、エタノール、イソプロパノール、
酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチ
ルセロソルブ、メチルイソブチルケトン等が挙げられる
。
【0073】また、キャリア輸送層は上記キャリア発生
層と同様にして形成することができる。
層と同様にして形成することができる。
【0074】感光体に用いられる導電性支持体としては
、合金を含めた金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー
、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアル
ミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あ
るいはラミネートして、導電性化された紙、プラスチッ
クフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ層な
どの中間層としては、前記バインダ樹脂として用いられ
る高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高
分子物質又は酸化アルミニウムなどが用いられる。
、合金を含めた金属板、金属ドラム又は導電性ポリマー
、酸化インジウム等の導電性化合物や合金を含めたアル
ミニウム、パラジウム、金等の金属薄層を塗布、蒸着あ
るいはラミネートして、導電性化された紙、プラスチッ
クフィルム等が挙げられる。接着層あるいはバリヤ層な
どの中間層としては、前記バインダ樹脂として用いられ
る高分子重合体のほか、ポリビニルアルコール、エチル
セルロース、カルボキシメチルセルロースなどの有機高
分子物質又は酸化アルミニウムなどが用いられる。
【0075】次に本発明の感光体の具体的構成について
述べる。
述べる。
【0076】図1及び図2は夫々本発明の感光体の態様
例の断面図である。
例の断面図である。
【0077】図1はキャリア輸送層(CTL)がキャリ
ア発生層(CGL)の上に積層された態様であって負帯
電用感光体として好ましい態様であり、図2はその逆に
CTLの上にCGLが積層された態様であって正帯電用
感光体として好ましい態様である。
ア発生層(CGL)の上に積層された態様であって負帯
電用感光体として好ましい態様であり、図2はその逆に
CTLの上にCGLが積層された態様であって正帯電用
感光体として好ましい態様である。
【0078】更に本発明においては、キャリア発生物質
(CGM)としてTiOPc−VOPcの混晶と多環キ
ノン顔料の2種を用いるので、夫々別層のCGLとする
態様が可能である。
(CGM)としてTiOPc−VOPcの混晶と多環キ
ノン顔料の2種を用いるので、夫々別層のCGLとする
態様が可能である。
【0079】図1(a)において、1は支持体、2はC
GLでありかつ上下2層のCGL2A及び2Bからなる
。 3はキャリア輸送物質(CTM)を含むCTLである。 又図2の場合も同様の構成が可能であり、図1と同記号
は同意味の層である。
GLでありかつ上下2層のCGL2A及び2Bからなる
。 3はキャリア輸送物質(CTM)を含むCTLである。 又図2の場合も同様の構成が可能であり、図1と同記号
は同意味の層である。
【0080】CGLに2層構成を採る場合、イオン化ポ
テンシャル或はCTLのエネルギー注入バリアに原因す
ると思われるが、図1の負帯電用にはCTLに接するC
GL2AにTiOPc−VOPcの混晶を、支持体に接
するCGL2Bに多環キノン顔料を振当てることが好ま
しい。又、図2の正帯電用の場合にもCTLに接する下
層のCGL2BにTiOPc−VOPcの混晶を、上層
のCGL2Aに多環キノン顔料を振当てると性能が良好
となる。
テンシャル或はCTLのエネルギー注入バリアに原因す
ると思われるが、図1の負帯電用にはCTLに接するC
GL2AにTiOPc−VOPcの混晶を、支持体に接
するCGL2Bに多環キノン顔料を振当てることが好ま
しい。又、図2の正帯電用の場合にもCTLに接する下
層のCGL2BにTiOPc−VOPcの混晶を、上層
のCGL2Aに多環キノン顔料を振当てると性能が良好
となる。
【0081】本発明の感光体の層構成は前記図1(a)
、図2(a)に限らず種々の態様が可能である。
、図2(a)に限らず種々の態様が可能である。
【0082】図1において、同図(b)の4はTiOP
c−VOPcの混晶及び多環キノン顔料で混成されたC
GLであり、同図(c)の5はTiOPc−VOPcの
混晶又は多環キノン顔料のいづれか一方がCTMと混成
されたキャリア発生・輸送複合層(CGTL)であり、
更に同図(d)の7は二種のCGMとCTMで混成され
たCGTLである。
c−VOPcの混晶及び多環キノン顔料で混成されたC
GLであり、同図(c)の5はTiOPc−VOPcの
混晶又は多環キノン顔料のいづれか一方がCTMと混成
されたキャリア発生・輸送複合層(CGTL)であり、
更に同図(d)の7は二種のCGMとCTMで混成され
たCGTLである。
【0083】図2に示される正帯電用の場合にも同様の
構成を与えることができる。
構成を与えることができる。
【0084】本発明においては補助層が活用されてもよ
く、図1において、保護層8、バリア層(又は接着層)
9、中間層10を設けた態様例を示した。図2の場合も
同様である。
く、図1において、保護層8、バリア層(又は接着層)
9、中間層10を設けた態様例を示した。図2の場合も
同様である。
【0085】前記CGLにおいて、CGMとバインダと
の重量比は好ましくは100:0〜1000がよい。C
GMの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残留
電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及び受容電
位が低下する。
の重量比は好ましくは100:0〜1000がよい。C
GMの含有割合がこれより少ないと光感度が低く、残留
電位の増加を招き、又これより多いと暗減衰及び受容電
位が低下する。
【0086】図1、図2において、下側CGL2Bの膜
層は0.01〜10μm (更には0.05〜1μm)
とするのが好ましく、上側CGL2Aの膜厚は0.01
〜10μm(更には0.5〜5μm)とするのが好まし
い。
層は0.01〜10μm (更には0.05〜1μm)
とするのが好ましく、上側CGL2Aの膜厚は0.01
〜10μm(更には0.5〜5μm)とするのが好まし
い。
【0087】又CTLにおいて、CTMはCTL中のバ
インダ樹脂100重量部(wtと標記)当たり20〜2
00wtが好ましく、特に好ましくは30〜150wt
である。
インダ樹脂100重量部(wtと標記)当たり20〜2
00wtが好ましく、特に好ましくは30〜150wt
である。
【0088】又、形成されるCTLの厚さは、好ましく
は5〜50μm、特に好ましくは5〜30μmである。
は5〜50μm、特に好ましくは5〜30μmである。
【0089】
チタニルフタロシアニンの合成
1,3−ジイミノイソインドリン29.2gとo−ジク
ロルベンゼン200ml及びチタニウムテトラ−n−ブ
トキシドシド20.4gを混合し、窒素気流下にて3時
間還流させた。放冷して室温に戻した後析出した結晶を
濾取し、o−ジクロルベンゼンで洗浄し、更にメタノー
ルで洗浄した。更に得られた結晶を2%塩酸水溶液中室
温にて数回撹拌洗浄し、さらに脱イオン水で数回洗浄を
繰返した。
ロルベンゼン200ml及びチタニウムテトラ−n−ブ
トキシドシド20.4gを混合し、窒素気流下にて3時
間還流させた。放冷して室温に戻した後析出した結晶を
濾取し、o−ジクロルベンゼンで洗浄し、更にメタノー
ルで洗浄した。更に得られた結晶を2%塩酸水溶液中室
温にて数回撹拌洗浄し、さらに脱イオン水で数回洗浄を
繰返した。
【0090】その後メタノールで洗浄後、乾燥して青紫
色のチタニルフタロシアニン結晶24.2gを得た。
色のチタニルフタロシアニン結晶24.2gを得た。
【0091】バナジルフタロシアニンの合成1,3−ジ
イミノイソインドリン29.2gとo−ジクロルベンゼ
ン200ml及びバナジルアセチルアセトナート8gを
混合し、窒素気流下にて5時間還流させた。その後放冷
して室温に戻した後析出した結晶を濾取し、o−ジクロ
ルベンゼンで洗浄し、更にメタノールで洗浄した。更に
得られた結晶を2%塩酸水溶液中室温にて数回撹拌洗浄
し、さらに脱イオン水で数回洗浄を繰返した。乾燥後こ
の結晶を1−クロルナフタレンで再結晶して紫色のバナ
ジルフタロシアニン結晶18.9gを得た。
イミノイソインドリン29.2gとo−ジクロルベンゼ
ン200ml及びバナジルアセチルアセトナート8gを
混合し、窒素気流下にて5時間還流させた。その後放冷
して室温に戻した後析出した結晶を濾取し、o−ジクロ
ルベンゼンで洗浄し、更にメタノールで洗浄した。更に
得られた結晶を2%塩酸水溶液中室温にて数回撹拌洗浄
し、さらに脱イオン水で数回洗浄を繰返した。乾燥後こ
の結晶を1−クロルナフタレンで再結晶して紫色のバナ
ジルフタロシアニン結晶18.9gを得た。
【0092】合成例1
チタニルフタロシアニン4g及びバナジルフタロシアニ
ン1gを氷冷下250gの96%硫酸に溶解し、この硫
酸溶液を5lの水にあけて析出したアモルファス状態の
ウエットペーストを濾取した。更にこのウエットペース
トとo−ジクロルベンゼンで50gを混合し、50℃の
温度で2時間撹拌した。この反応液をメタノールで希釈
後濾過し、更に得られた結晶をメタノールで数回洗浄し
て青色結晶を得た。
ン1gを氷冷下250gの96%硫酸に溶解し、この硫
酸溶液を5lの水にあけて析出したアモルファス状態の
ウエットペーストを濾取した。更にこのウエットペース
トとo−ジクロルベンゼンで50gを混合し、50℃の
温度で2時間撹拌した。この反応液をメタノールで希釈
後濾過し、更に得られた結晶をメタノールで数回洗浄し
て青色結晶を得た。
【0093】この結晶は図3に示すようにブラッグ角2
θの9.6°及び27.2°にピークを有する本発明の
チタニルフタロシアニンとバナジルフタロシアニンの混
晶であることが判った。
θの9.6°及び27.2°にピークを有する本発明の
チタニルフタロシアニンとバナジルフタロシアニンの混
晶であることが判った。
【0094】合成例2
合成例1ウエットペーストを乾燥して得られた粉末5g
及びp−トルエンスルホン酸25gを混合し、更に酢酸
500mlを加えて5時間加熱還流した。反応物を濾取
した後、濾液が完全に中性になるまで水洗を数回繰返し
た。更にメタノール中で30分間撹拌した後、濾過、乾
燥して青色結晶を得た。この結晶は図4に示すようにブ
ラッグ角2θの9.0゜及び27.2゜にピークを有す
るチタニルフタロシアニンとバナジルフタロシアニンの
混晶であることが判った。
及びp−トルエンスルホン酸25gを混合し、更に酢酸
500mlを加えて5時間加熱還流した。反応物を濾取
した後、濾液が完全に中性になるまで水洗を数回繰返し
た。更にメタノール中で30分間撹拌した後、濾過、乾
燥して青色結晶を得た。この結晶は図4に示すようにブ
ラッグ角2θの9.0゜及び27.2゜にピークを有す
るチタニルフタロシアニンとバナジルフタロシアニンの
混晶であることが判った。
【0095】合成例3
チタニルフタロシアニン4g及びバナジルフタロシアニ
ン1gを氷冷下250gの96%硫酸に溶解し、この硫
酸溶液を5lの水にあけて析出したアモルファス状態の
ウエットペーストを濾取した。このウエットペーストを
とってメタノール250ml中にて24時間ミリング処
理を行った。その後、結晶を濾過、乾燥して青紫色の結
晶を得た。
ン1gを氷冷下250gの96%硫酸に溶解し、この硫
酸溶液を5lの水にあけて析出したアモルファス状態の
ウエットペーストを濾取した。このウエットペーストを
とってメタノール250ml中にて24時間ミリング処
理を行った。その後、結晶を濾過、乾燥して青紫色の結
晶を得た。
【0096】この結晶のX線回折スペクトルは図5に示
すようにブラッグ角2θの27.2°に明瞭なピークを
有するが、その他はブロードになっており明瞭なピーク
は観測されなかった。
すようにブラッグ角2θの27.2°に明瞭なピークを
有するが、その他はブロードになっており明瞭なピーク
は観測されなかった。
【0097】合成例4
合成例1においてチタニルフタロシアニン2.5g及び
バナジルフタロシアニン2.5gを用いた他は合成例1
と同様にして青色結晶を得た。この結晶は図6に示すよ
うにブラッグ角2θの9.6°及び27.2°にピーク
を有していた。
バナジルフタロシアニン2.5gを用いた他は合成例1
と同様にして青色結晶を得た。この結晶は図6に示すよ
うにブラッグ角2θの9.6°及び27.2°にピーク
を有していた。
【0098】比較合成例1
合成例1のウエットペーストを乾燥して得られた粉末2
gを1−クロルナフタレンにより再結晶した。得られた
結晶は図7に示すようにブラッグ角2θの9.2゜、1
0.5゜、13.1゜、15.0゜、26.2゜、27
.1゜にピークを有するチタニルフタロシアニンとバナ
ジルフタロシアニンの混晶のA型結晶であることが判っ
た。
gを1−クロルナフタレンにより再結晶した。得られた
結晶は図7に示すようにブラッグ角2θの9.2゜、1
0.5゜、13.1゜、15.0゜、26.2゜、27
.1゜にピークを有するチタニルフタロシアニンとバナ
ジルフタロシアニンの混晶のA型結晶であることが判っ
た。
【0099】比較合成例2
合成例1のウエットペーストを乾燥して得られた粉末2
gを150mlの1,1,2,2−テトラクロルエタン
中で加熱還流して図8のようなブラッグ角2θの7.5
゜及び28.6゜にピークを有するチタニルフタロシア
ニンとバナジルフタロシアニンの混晶のB型結晶を得た
。
gを150mlの1,1,2,2−テトラクロルエタン
中で加熱還流して図8のようなブラッグ角2θの7.5
゜及び28.6゜にピークを有するチタニルフタロシア
ニンとバナジルフタロシアニンの混晶のB型結晶を得た
。
【0100】感光体試料の作成要件は下記の通りであり
、その要件を総括して表1に掲げた。
、その要件を総括して表1に掲げた。
【0101】〔A〕感光体構成層塗料の調合(1)実施
例1〜20並びに比較例(1)及び(2) a.
下引層(OCL)塗料 ポリアミド樹脂(ラッカマイト−5003
,大日本インキ製) 25g メ
タノール
1000ml 混合溶解し、アルミニウム基体上に膜厚0
.5μmに塗布した。
例1〜20並びに比較例(1)及び(2) a.
下引層(OCL)塗料 ポリアミド樹脂(ラッカマイト−5003
,大日本インキ製) 25g メ
タノール
1000ml 混合溶解し、アルミニウム基体上に膜厚0
.5μmに塗布した。
【0102】
b.CGL塗料
CGM(表1掲示化合物)
20g シリコーン樹脂(固形分)
(KR5240;信越シリコン製) 2
0g 酢酸イソプロピル
1000ml サンドグラインダで1000rpm;2h
r混合し、膜厚0.5μm(但し2層構成CGLの場合
は各層0.25μm宛)に塗布した。
20g シリコーン樹脂(固形分)
(KR5240;信越シリコン製) 2
0g 酢酸イソプロピル
1000ml サンドグラインダで1000rpm;2h
r混合し、膜厚0.5μm(但し2層構成CGLの場合
は各層0.25μm宛)に塗布した。
【0103】
c.CTL塗料
CTM(表1掲示化合物)
13g ポリカーボネート(ユーピロン
Z−200;三菱瓦斯化学製) 22g
1,2−ジクロルエタン
1000ml 混合、溶解し、20μm膜厚に塗布した。
13g ポリカーボネート(ユーピロン
Z−200;三菱瓦斯化学製) 22g
1,2−ジクロルエタン
1000ml 混合、溶解し、20μm膜厚に塗布した。
【0104】尚、表1,表2に記号で掲示したCGM,
CTMは下記の通りである。
CTMは下記の通りである。
【0105】
【化13】
【0106】
【表1】
【0107】
【表2】
【0108】〔B〕感光体構成層の積層順位構成I
CGM混成系(図1(b)タイプ)構成II C
GM2層分離系(図1(a)タイプ)II 1;T
iOPc−VOPcの混晶層CTL隣接II 2;
多環キノン顔料層−CTL隣接構成III CGM2
層の分離系(図2(a)タイプ)III 1;TiO
Pc−VOPcの混晶層CTL隣接III 2;多環
キノン顔料層−CTL隣接〔C〕塗料方法 UCL ディップコーティング法 CGL 混合系;デップコーティング法2層分離系;
リングコーティング法 CTL デップコーティング法 〔D〕特性評価 こうして得られた感光体試料の特性評価試験を以下のよ
うにして行った。結果を表1,表2に掲げた。
CGM混成系(図1(b)タイプ)構成II C
GM2層分離系(図1(a)タイプ)II 1;T
iOPc−VOPcの混晶層CTL隣接II 2;
多環キノン顔料層−CTL隣接構成III CGM2
層の分離系(図2(a)タイプ)III 1;TiO
Pc−VOPcの混晶層CTL隣接III 2;多環
キノン顔料層−CTL隣接〔C〕塗料方法 UCL ディップコーティング法 CGL 混合系;デップコーティング法2層分離系;
リングコーティング法 CTL デップコーティング法 〔D〕特性評価 こうして得られた感光体試料の特性評価試験を以下のよ
うにして行った。結果を表1,表2に掲げた。
【0109】〔感度試験〕静電帯電試験装置EPA―8
100(川口電機(株)製)を用いて、感光体表面電位
が初期電位から半減するのに必要な露光量E1/2(l
ux・sec)を測定した。
100(川口電機(株)製)を用いて、感光体表面電位
が初期電位から半減するのに必要な露光量E1/2(l
ux・sec)を測定した。
【0110】〔繰返し特性試験〕上記静電帯電試験装置
EPA―8100を用いて、帯電→露光→除電を100
回繰返した時の1回目と100回目の帯電電位の変化量
Δo→100(V)を測定した。(|ΔVH|として求
めた。)〔長波長光感度測定〕前述のEPA―8100
を用いる測定計において光源タングステンランプを使用
し、モノクロメーターを通し特に問題とする780nm
±1nmの波長の光に対するE1/2(Vcm2/er
g)を測定した。これは値の大きい方が感度がよい。
EPA―8100を用いて、帯電→露光→除電を100
回繰返した時の1回目と100回目の帯電電位の変化量
Δo→100(V)を測定した。(|ΔVH|として求
めた。)〔長波長光感度測定〕前述のEPA―8100
を用いる測定計において光源タングステンランプを使用
し、モノクロメーターを通し特に問題とする780nm
±1nmの波長の光に対するE1/2(Vcm2/er
g)を測定した。これは値の大きい方が感度がよい。
【0111】
【発明の効果】表1,表2の結果から明らかなように、
本発明の実施例は白色光、レーザ光に対する感度、繰返
し特性等すべての点で比較例より優れている。
本発明の実施例は白色光、レーザ光に対する感度、繰返
し特性等すべての点で比較例より優れている。
【図1】本発明の感光体態様例の断面図
【図2】本発明
の感光体態様例の断面図
の感光体態様例の断面図
【図3】合成例1で得られたT
iOPc−VOPcのX線回折スペクトル図
iOPc−VOPcのX線回折スペクトル図
【図4】合成例2で得られたTiOPc−VOPcのX
線回折スペクトル図
線回折スペクトル図
【図5】合成例3で得られたTiOPc−VOPcのX
線回折スペクトル図
線回折スペクトル図
【図6】合成例4で得られたTiOPc−VOPcのX
線回折スペクトル図
線回折スペクトル図
【図7】比較例(1)で得られたTiOPc−VOPc
のX線回折スペクトル図
のX線回折スペクトル図
【図8】比較例(2)で得られたTiOPc−VOPc
のX線回折スペクトル図
のX線回折スペクトル図
1 支持体
2 キャリア発生層(CGL)
3 キャリア輸送層(CTL)
4 TiOPc−VOPc混晶及びアゾ化合物を含む
CGL5 TiOPc−VOPc混晶又はアゾ化合物
とCTMを含むキャリア発生・輸送複合層(CGTL) 7 CGMとCTMからなるCGTL8 保護層 9 バリア層 10 中間層
CGL5 TiOPc−VOPc混晶又はアゾ化合物
とCTMを含むキャリア発生・輸送複合層(CGTL) 7 CGMとCTMからなるCGTL8 保護層 9 バリア層 10 中間層
Claims (1)
- 【請求項1】 導電性支持体上に、電荷発生物質及び
電荷輸送物質を含有する感光層を設けてなる電子写真感
光体において、電荷発生物質としてCuKα特性X線(
波長1.541Å)に対するブラッグ角2θの27.2
゜±0.2°に主たる明瞭なピークを有するチタニルフ
タロシアニンとバナジルフタロシアニンの混晶を含有し
、かつ下記一般式〔Q〕で表される多環キノン顔料とを
別個に又は混合して含有する層を設けた電子写真感光体
。 【化1】 〔式中、Xはハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アシ
ル基又はカルボキシル基を表し、nは0〜4の整数を表
し、mは0〜6の整数を表す。〕
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14872991A JPH04371962A (ja) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | 電子写真感光体 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP14872991A JPH04371962A (ja) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | 電子写真感光体 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04371962A true JPH04371962A (ja) | 1992-12-24 |
Family
ID=15459307
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP14872991A Pending JPH04371962A (ja) | 1991-06-20 | 1991-06-20 | 電子写真感光体 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04371962A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07128889A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-05-19 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
US7358016B2 (en) | 2002-07-23 | 2008-04-15 | Osaka Gas Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and electrophoto-graphic apparatus equipped with the same |
-
1991
- 1991-06-20 JP JP14872991A patent/JPH04371962A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH07128889A (ja) * | 1993-11-01 | 1995-05-19 | Fuji Xerox Co Ltd | 電子写真感光体 |
US7358016B2 (en) | 2002-07-23 | 2008-04-15 | Osaka Gas Co., Ltd. | Electrophotographic photoreceptor and electrophoto-graphic apparatus equipped with the same |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0795791B1 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
EP0244780B1 (en) | Photoconductive phthalocyanine pigments, electrophotographic elements containing them, and a method of use | |
EP1063264B1 (en) | Reaction product, process of producing same, electrophotographic photoconductor using same, electrophotographic apparatus having the photoconductor, and process cartridge for electrophotographic apparatus | |
US6030734A (en) | Electrophotographic photoreceptor containing charge-transporting material with butadiene structure | |
JP2657836B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH04323270A (ja) | オキシチタニウムフタロシアニン、その製造方法およびそれを用いた電子写真感光体 | |
EP0498641B1 (en) | Electrophotographic photoreceptor | |
JPH04221962A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2934983B2 (ja) | 塗布液 | |
US5831084A (en) | Oxytitanium phthalocyanine crystal | |
JPH04371962A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2899833B2 (ja) | 塗布液 | |
JPH04184452A (ja) | 塗布液 | |
JPH04361269A (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH0511469A (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH0511472A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2899834B2 (ja) | 塗布液 | |
JP2657839B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH052278A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2707303B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH04333852A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2808308B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH04184454A (ja) | 塗布液 | |
JPH052279A (ja) | 電子写真感光体 | |
JPH04221961A (ja) | 電子写真感光体 |