JPH04361266A - 電子写真感光体 - Google Patents
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
詳しくは静電特性及び耐湿性に優れた電子写真感光体に
関する。
め、あるいは適用される電子写真プロセスの種類に応じ
て、種々の構成をとる。
持体上に光導電層が形成されている感光体及び表面に絶
縁層を備えた感光体があり、広く用いられている。支持
体と少なくとも1つの光導電層から構成される感光体は
、最も一般的な電子写真プロセスによる、即ち帯電、画
像露光及び現像、更に必要に応じて転写による画像形成
に用いられる。
版として電子写真感光体を用いる方法が広く実用されて
いる。特に近年、ダイレクト電子写真平版は数百枚から
数千枚程度の印刷枚数で高画質の印刷物を印刷する方式
として重要となってきている。こうした状況の中で、電
子写真感光体の光導電層を形成するために使用する結着
樹脂は、それ自体の成膜性および光導電性粉体の結着樹
脂への分散能力が優れるとともに、形成された記録体層
の基材に対する接着性が良好であり、しかも記録体層の
光導電層は帯電能力に優れ、暗減衰が小さく、光減衰が
大きく、前露光疲労が少なく、且つ、撮影時の湿度の変
化によってこれら特性を安定に保持していることが必要
である等の各種の静電特性および優れた撮像性を具備す
る必要がある。
原版の研究が鋭意行なわれており、電子写真感光体とし
ての静電特性と印刷原版としての印刷特性を両立させた
光導電層用の結着樹脂が必要である。
脂を少なくとも含有する光導電層において、結着樹脂の
化学構造によって、平滑性のみならず静電特性が大きく
影響を受けることが判ってきた。特に静電特性において
、暗中電荷保持率(D.R.R.)や光感度が大きく左
右される。
、同64−70761号に記載の技術によれば、酸性基
含有重合成分が重合体主鎖にランダムに存在する低分子
量の樹脂あるいは重合体主鎖の片末端に酸性基を結合し
て成る低分子量の樹脂を結着樹脂として用いる事で平滑
性及び静電特性を良化できる様になった。これらは、該
低分子量の樹脂が、光導電体の分散を充分に行ない光導
電体同志の凝集を抑制する効果を有すること及び光導電
体と分光増感色素との吸着を疎外しないで該無機光導電
体の化学量論的な欠陥に充分に吸着するとともに光導電
体の表面をゆるやかに且つ充分に被覆していることによ
ると推定される。
量論的な欠陥部が多少変動しても、充分な吸着領域をも
つ事から比較的安定した無機光導電体、分光増感色素及
び樹脂同志の相互作用が保たれると推論される。
不充分な光導電層の機械的強度を充分ならしめるために
、中〜高分子量の他の樹脂を併用する技術あるいは硬化
性基を含有した樹脂を併用して成膜後に硬化する技術等
が特開昭64−564号、同63−220149号、同
63−220148号、特開平1−280761号、同
1−116643号、同1−169455号、同1−2
11766号、同2−34859号、同2−53064
号、同2−56558号、特願平1−163796号、
同1−212994号、同1−229379号、同1−
189245号等に記載されている。
の樹脂又は樹脂の組合せを用いても、環境が高温・高湿
から低温・低湿まで著しく変動した場合における安定し
た性能の維持においてはいまだ不充分であることが判っ
た。半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式
では、従来の可視光による全面同時露光方式に比べ、露
光時間が長くなり、また露光強度にも制約があることか
ら、静電特性、特に暗電荷保持特性、光感度に対して、
より高い性能が要求される。
、半導体レーザー光を用いたスキャンニング露光方式を
採用した場合,従来の感光体で実際に試験してみると、
上記の静電特性が十分に満足できるものでなく、特にE
1/2 とE1/10との差が大きく複写画像の階調が
軟調となり、更には露光後の残留電位を小さくするのが
困難となり、複写画像のカブリが顕著となってしまい、
又、オフセットマスターとして印刷しても、印刷物に印
刷原稿の貼り込み跡が出てしまう等の問題が現れた。
複写画像のみならず、連続階調から成る高精細な画像を
液体現像剤を用いて忠実に再現する技術の実現が望まれ
ているが、前記公知の技術はこれらの要望まで十分に満
足できるものではなかった。
脂と併用する中〜高分子量の樹脂によって、上記低分子
量の樹脂で高性能化された静電特性が低下することがあ
り、実際に前記した様なこれら公知の樹脂の組合せで用
いた光導電層を有する電子写真感光体は、前述の様な高
精細な画像(特に連続階調画像)の忠実な複写画像の再
現性あるいは、低出力のレーザー光を用いたスキャンニ
ング露光方式による撮像性に対して、問題を生じ得るこ
とが明らかになった。
感光体の有する課題を改良するものである。本発明の目
的は、複写画像形成時の環境が低温低湿あるいは高温高
湿の如く変動した場合でも、常に安定して良好な静電特
性を維持し、鮮明で良質な画像を有する電子写真感光体
を提供することである。
環境依存性の小さいCPC電子写真感光体を提供するこ
とである。本発明の他の目的は、半導体レーザー光を用
いたスキャンニング露光方式に有効な電子写真感光体を
提供することである。
刷原版として、静電特性(特に暗電荷保持性及び光感度
)に優れ、原画(特に高精細な連続階調画像)に対して
忠実な複写画像を再現し、且つ、印刷物の全面一様な地
汚れはもちろん点状の地汚れをも発生させず、また耐刷
性の優れた平版印刷原版を提供することである。
、分光増感色素及び結着樹脂を少なくとも含有する光導
電層を有する電子写真感光体において、該結着樹脂が、
下記に示される樹脂〔A〕の少なくとも1種及び下記樹
脂〔B〕の少なくとも1種を含有して成る事を特徴とす
る電子写真感光体により達成されることが見出された。 樹脂〔A〕 1×103 〜2×104 の重量平均分子量を有し、
下記一般式(I)で示される繰り返し単位を重合体成分
として30重量%以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端
に−PO3 H2 、−SO3 H、−COOH、−P
(=O)(OH)R1 〔R1 は炭化水素基又は−O
R2 (R2 は炭化水素基を表す)を表す〕及び環状
酸無水物基から選択される少なくとも1種の極性基を結
合してなる樹脂。
原子、ハロゲン原子、シアノ基、炭化水素基、−COO
R4 又は炭化水素基を介した−COOR4 (ここで
、R4 は水素原子又は炭化水素基を表す)を表す。R
3 は炭化水素基を表す。〕 樹脂〔B〕 2×104 〜1×106 の重量平均分子量を有し、
上記樹脂〔A〕における一般式(I)で示される繰り返
し単位を少なくとも1種重合体成分として30重量%以
上含有するブロックA部と上記樹脂〔A〕で示される特
定の極性基のうちから選択される少なくとも1種の極性
基を含有する重合体成分を0.05〜10重量%含有す
るブロックB部とを含むABA型ブロック共重合体から
成る樹脂。
I)で示される重合体成分を含有する重合体主鎖の片末
端に上記特定の極性基を結合してなる低分子量重合体(
樹脂〔A〕)と、上記式(I)で示される重合体成分を
含有するブロックA部と上記特定の極性基含有成分を含
有するブロックB部とを含むABA型ブロック共重合体
(樹脂〔B〕)とから少なくとも構成される。
極性基末端結合樹脂を中〜高分子量の樹脂と併用する公
知の技術においては、併用する中〜高分子量の樹脂によ
り、上記低分子量の樹脂で高性能化された静電特性が低
下してしまうことのあることが判った。そして、これら
の中〜高分子量樹脂が、該光導電層中で、光導電体、分
光増感色素及び低分子量の樹脂同志の相互作用に更に適
切に相互作用させることも、予想以上に重要な原因であ
ることが明らかになってきた。
結合する低分子量の樹脂〔A〕と併用すべき中〜高分子
量の樹脂として、本発明に従う極性基非含有のブロック
Aと極性基含有のブロックBとを含有するABA型ブロ
ック共重合体を用いることにより、前記課題が有効に解
決されることが見出されたものである。
B〕の相乗効果により、光導電体粒子が充分に分散され
且つ凝縮しない状態で存在し、更に分光増感色素が光導
電体粒子表面に充分に吸着されていること及び光導電体
表面の余分な活性サイトを結着樹脂が充分に吸着してト
ラップを補償していること等によるものと推定される。
子量体の樹脂〔A〕は、光導電体粒子に充分吸着して該
粒子を均一に分散し、その高分子鎖が非常に短いことに
より凝集を抑制すること、又、分光増感色素の吸着疎外
を起こさないこと等の重要な作用を有する。
ックBを該極性基を含有せず且つ特定の重合体成分で構
成されるブロックAが両側に結合したABA型ブロック
共重合体を用いることで、光導電層の機械的強度が充分
に保持されると同時に、静電特性(特に光感度)の向上
及び撮像性(特に連続階調画像の再現性)の向上が図ら
れた。
ブロックB部分が無機光導電体と強く相互作用し、ブロ
ックB部の両端に存在する極性基を含まないブロックA
部分は高分子鎖間の絡み合いを促進する作用を有するも
のと考えられる。
が、光導電体粒子、分光増感色素、上記樹脂〔A〕及び
樹脂〔B〕が共存した時に、これらが特に該色素の光導
電体粒子への吸着疎外の抑制あるいは電子写真的な相互
作用に適切に関与し、且つ光導電層の強度向上に効果を
もたらすことができたものと推定される。
色素として特に有効なポリメチン色素あるいはフタロシ
アニン系顔料で特に顕著な効果を示した。一方、光導電
体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の電子写真感
光体を従来公知のダイレクト刷版として用いた場合には
優れた撮像性とともに著しく良好な保水性を示す。
を形成した本発明の感光体を、従来公知の不感脂化処理
液により非画像部を化学処理により不感脂化して、印刷
用原版とし、これをオフセット印刷により印刷した時に
優れた印刷用原版としての性能を示すものである。
画像部の親水化が充分になされ、保水性が向上すること
から印刷枚数が飛躍的に向上した。このことは、不感脂
化処理で親水性表面に改質する働きをする酸化亜鉛の化
学反応が、容易に且つ多量に進行しうる状態を形成して
いることによるものと考えられる。即ち、結着樹脂とし
て用いた樹脂〔A〕及び樹脂〔B〕の各々が酸化亜鉛粒
子を均一に充分分散していること及び酸化亜鉛粒子表面
・表面近傍の状態が不感脂化処理水溶液と迅速に相互作
用し反応を起こす様な分散状態を形成しているものと推
定される。
A〕として、下記一般式(Ia)及び一般式(Ib)で
示される、2位に、及び/又は2位と6位に特定の置換
基を有するベンゼン環又は無置換のナフタレン環を含有
する、特定の置換基をもつメタクリレート成分を含有す
る樹脂〔A〕(以降この低分子量体をとくに樹脂〔AA
〕と称する)であることが好ましい。
A2 は互いに独立に、それぞれ水素原子、炭素数1〜
10の炭化水素基、塩素原子、臭素原子、−COR5
又は−COOR5 (R5 は炭素数1〜10の炭化水
素基を示す)を表す。
ベンゼン環を結合する、単結合又は連結原子数1〜4個
の連結基を表わす。〕上記特定の樹脂〔AA〕を用いる
と樹脂〔A〕の場合よりもより一層電子写真特性(特に
V10、D.R.R、E1/10)の向上が達成できる
。
として、メタクリレートのエステル成分である、オルト
位に置換基を有する平面性のベンゼン環又はナフタレン
環の効果により、膜中の酸化亜鉛界面でのこれらポリマ
ー分子鎖の配列が適切に行なわれることによるものと考
えられる。
説明する。まず、本発明の樹脂〔A〕について説明する
。樹脂〔A〕の重量平均分子量は1×103 〜2×1
04 、好ましくは3×103 〜1×104 であり
、樹脂〔A〕のガラス転移点は好ましくは−30℃〜1
10℃、より好ましくは−20℃〜90℃である。
さくなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度を保てず
、一方分子量が2×104 より大きくなると本発明の
樹脂であっても、特に近赤外〜赤外分光増感色素を用い
た感光体において、高温・高湿、低温・低湿の苛酷な条
件下での暗減衰保持率及び光感度の変動が多少大きくな
り、安定した複写画像が得られるいとう本発明の効果が
薄れてしまう。
し単位に相当する重合体成分の存在割合は30重量%以
上、好ましくは50〜97重量%、重合体主鎖の末端に
結合する極性基の含有量は0.5〜15重量%、好まし
くは1〜10重量%である。
重量%より少ないと、初期電位が低くて充分な画像濃度
を得ることができない。一方、該極性基含有量が15重
量%よりも多いと、いかに低分子量体といえども分散性
が低下し、更にオフセットマスターとして用いるときに
地汚れが増大する。
)で示される特定のメタクリレ−ト成分を含有する、末
端に極性基を結合する樹脂〔AA〕において、式(Ia
)及び/又は式(Ib)の繰り返し単位に相当するメタ
クリレ−ト成分の存在割合は30重量%以上、好ましく
は50〜97重量%、重合体主鎖の末端に結合する極性
基の存在割合は樹脂〔A〕中0.5〜15重量%、好ま
しくは1〜10重量%である。
れる、前記一般式(I)で示される繰り返し単位を更に
説明する。a1 及びa2 は各々水素原子、ハロゲン
原子(例えば塩素原子、臭素原子)、シアノ基、炭素数
1〜4のアルキル基(例えばメチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基等)、−COOR4 又は炭化水素基
を介した−COOR4 (ここで、R4 は水素原子又
は炭素数1〜18のアルキル基、アルケニル基、アラル
キル基、脂環式基又はアリ−ル基を表し、これらは置換
されていてもよく、具体的には下記R3 で説明するも
のと同様のものを挙げられる)を表す。更に、a1 が
水素原子であり、a2 がメチル基であることが好まし
い。
もよいアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロ
ピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル
基、デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシ
ル基、2−クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−
シアノエチル基、2−ヒドロキシエチル基、2−メトキ
シエチル基、2−エトキシエチル基、3−ヒドロキシプ
ロピル基等)、炭素数2〜18の置換されてもよいアル
ケニル基(例えば、ビニル基、アリル基、イソプロペニ
ル基、ブテニル基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オク
テニル基等)、炭素数7〜12の置換されてもよいアラ
ルキル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、ナフチ
ルメチル基、2−ナフチルエチル基、メトキシベンジル
基、エトキシベンジル基、メチルベンジル基等)、炭素
数5〜8の置換されてもよいシクロアルキル基(例えば
、シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチ
ル基等)又は炭素数6〜12の置換されてもよいアリ−
ル基(例えば、フェニル基、トリル基、キシリル基、メ
シチル基、ナフチル基、メトキシフェニル基、エトキシ
フェニル基、フロロフェニル基、ジフロロフェニル基、
ブロモフェニル基、クロロフェニル基、ジクロロフェニ
ル基、ヨ−ドフェニル基、メトキシカルボニルフェニル
基、エトキシカルボニルフェニル基、シアノフェニル基
等)等が挙げられる。
る一般式(I)の繰り返し単位において、より好ましく
は前記一般式(Ia)及び/又は一般式(Ib)で示さ
れる繰り返し単位の重合体成分が挙げられる。
A2 として、互いに独立に各々水素原子、塩素原子及
び臭素原子の外に、炭素数1〜10の炭化水素基として
、好ましくは炭素数1〜4のアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、炭素数7〜9の
アラルキル基(例えばベンジル基、フェネチル基、3−
フェニルプロピル基、クロロベンジル基、ジクロロベン
ジル基、ブロモベンジル基、メチルベンジル基、メトキ
シベンジル基、クロロメチルベンジル基)及びアリール
基(例えばフェニル基、トリル基、キシリル基、ブロモ
フェニル基、メトキシフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基)、並びに−COR5 及び−CO
OR5 (好ましいR5 としては上記の炭素数1〜1
0の好ましい炭化水素基として記載したものを挙げるこ
とができる)を挙げることができる。
及びB2 は各々−COO−とベンゼン環を結合する単
結合又は−(CH2 )a −(aは1〜3の整数を表
す)、−CH2 OCO−、−CH2 CH2 OCO
−、−(CH2 )b −(bは1又は2の整数を表す
)、−CH2 CH2 O−等の如き連結原子数1〜4
個の連結基であり、より好ましくは単結合又は結合原子
数1〜2個の連結基を挙げることができる。
)又は(Ib)で示される繰り返し単位の具体例を以下
に挙げる。しかし、本発明の範囲はこれに限定されるも
のではない。また、以下の(a−1)〜(a−20)に
おいて、cは1〜4の整数、dは0又は1〜3の整数、
eは1〜3の整数、R6 はいずれも−CcH2c+1
又は−(CH2 )d −C6 H5 (ただし、c、
dは上記と同じ)を表し、D1 及びD2 は同じでも
異なってもよく、水素原子、−Cl、−Br、−Iのい
ずれかを表す。
片末端に結合する極性基について説明する。該極性基は
、−PO3 H2 、−SO3 H、−COOH、−P
(=O)(OH)R1 −、環状酸無水物含有基から少
なくとも選ばれる。
下記化12で表わされる基を示し、ここにおいて該R1
は炭化水素基又は−OR2 基(R2 は炭化水素基
を表す)を表し、具体的にはR1 は置換されていても
よい炭素数1〜12の脂肪族基(例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基
、デシル基、ドデシル基、オクタデシル基、2−クロロ
エチル基、2−メトキシエチル基、3−エトキシプロピ
ル基、アリル基、クロトニル基、ブテニル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、フェネチル基、3−フェニルプ
ロピル基、メチルベンジル基、クロロベンジル基、フロ
ロベンジル基、メトキシベンジル基等)又は置換されて
いてもよいアリ−ル基(フェニル基、トリル基、エチル
フェニル基、プロピルフェニル基、クロロフェニル基、
フロロフェニル基、ブロモフェニル基、クロロ−メチル
−フェニル基、ジクロロフェニル基、メトキシフェニル
基、シアノフェニル基、アセトアミドフェニル基、アセ
チルフェニル基、ブトキシフェニル基等)等であり、R
2 はR1 と同一の内容を表す。
酸無水物を含有する基であり、含有される環状酸無水物
としては、脂肪族ジカルボン酸無水物、芳香族ジカルボ
ン酸無水物が挙げられる。
コハク酸無水物、、グルタコン酸無水物環、マレイン酸
無水物環、シクロぺンタン−1,2−ジカルボン酸無水
物環、シクロヘキサン−1,2−ジカルボン酸無水物環
、シクロヘキセン−1,2−ジカルボン酸無水物環、2
,3−ビシクロ〔2.2.2〕オクタジカルボン酸無水
物環等が挙げられ、これらの環は、例えば塩素原子、臭
素原子等のハロゲン原子、メチル基、エチル基、ブチル
基、ヘキシル基等のアルキル基等が置換されていてもよ
い。
ては、フタル酸無水物環、ナフタレン−ジカルボン酸無
水物環、ピリジン−ジカルボン酸無水物環、チオフェン
−ジカルボン酸無水物環等が挙げられ、これらの環は、
例えば塩素原子、臭素原子等のハロゲン原子、メチル基
、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシカルボ
ニル基(アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エ
トキシ基等)等が置換されていてもよい。
主鎖の末端に結合されて含有される。該極性基は重合体
主鎖の末端に直接結合してもよいし、連結基を介して結
合してもよい。かかる連結基としては、いずれの結合す
る基でもよいが、例えば具体的に挙げるとすれば、−C
R21R22−〔ここでR21、R22は同じでも異な
っていてもよく、各々水素原子、ハロゲン原子(塩素原
子、臭素原子等)、OH基、シアノ基、アルキル基(メ
チル基、エチル基、2−クロロエチル基、2−ヒドロキ
シエチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等)、
アラルキル基(ベンジル基、フェネチル基等)、フェニ
ル基等を表す〕、−(CHR21−CHR22)−、−
C6 H10−、−C6 H4 −、−O−、−S−、
−NR23−〔ここでR23は水素原子又は炭化水素基
{炭化水素基として具体的には炭素数1〜12の炭化水
素基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基、ドデシル基、
2−メトキシエチル基、2−クロロエチル基、2−シア
ノエチル基、ベンジル基、メチルベンジル基、フェネチ
ル基、フェニル基、トリル基、クロロフェニル基、メト
キシフェニル基、ブチルフェニル基等)が挙げられる}
を表す〕、−CO−、−COO−、−OCO−、−CO
NR23−、−SO2 NR23−、−SO2 −、−
NHCONH−、−NHCOO−、−NHSO2 −、
−CONHCOO−、−CONHCONH−、複素環(
ヘテロ原子としてO、S、N等を少なくとも一種含有す
る5もしくは6員環又はこれらの縮合環であればいずれ
でもよく、例えばチオフェン環、ピリジン環、フラン環
、イミダゾール環、ピペリジン環、モルホリン環等が挙
げられる)又は−Si R24R25〔ここでR24、
R25は同じでも異なっていてもよく、各々炭化水素基
又は−OR26(ここでR26は炭化水素基を表す)を
表す。これらの炭化水素基としては、R23で挙げたも
のと同様のものを挙げることができる〕等の結合基の単
独又はこれらの2以上の組合せにより構成された連結基
等が挙げられる。
I)で示される重合体成分〔式(Ia)又は(Ib)で
示されるものを含む〕とともに,これと共重合する重合
体成分として上記と同様の極性基のうちの少なくとも一
種を含有する共重合成分を0.05〜10重量%含有す
ることが、より静電特性を向上する上で好ましい。
た重合体主鎖の末端に結合する極性基と同様の内容を示
すが、これらは互いに同じでも異なっていてもよい。樹
脂〔A〕において、共重合成分として含有される極性基
と重合体主鎖の末端に結合される極性基の存在割合は、
本発明の光導電層を構成する他の結着樹脂、分光増感色
素、化学増感剤又はそれ以外の添加剤の種類、量によっ
て異なり、その割合は任意に調節することが好ましい。 重要なことは、両者の極性基の総量が0.5〜15重量
%の範囲内で使用されることである。
基含有の共重合成分の具体例は、例えば一般式(I)〔
一般式(Ia)、(Ib)も含む〕で示される繰り返し
単位に相当する単量体と共重合し得る該極性基を含有す
るビニル系化合物であればいずれでもよく、例えば、高
分子学会編「高分子データ・ハンドブック〔基礎編〕」
培風館(1986年刊)等に記載されている。具体的に
は、アクリル酸、α及び/又はβ置換アクリル酸(例え
ばα−アセトキシ体、α−アセトキシメチル体、α−(
2−アミノ)メチル体、α−クロロ体、α−ブロモ体、
α−フロロ体、α−トリブチルシリル体、α−シアノ体
、β−クロロ体、β−ブロモ体、α−クロロ−β−メト
キシ体、α,β−ジクロロ体等)、メタクリル酸、イタ
コン酸、イタコン酸半エステル類、イタコン酸半アミド
類、クロトン酸、2−アルケニルカルボン酸類(例えば
2−ペンテン酸、2−メチル−2−ヘキセン酸、2−オ
クテン酸、4−メチル−2−ヘキセン酸、4−エチル−
2−オクテン酸等)、マレイン酸、マレイン酸半エステ
ル類、マレイン酸半アミド類、ビニルベンゼンカルボン
酸、ビニルベンゼンスルホン酸、ビニルスルホン酸、ビ
ニルホスホン酸、ジカルボン酸類のビニル基又はアリル
基の半エステル誘導体及びこれらのカルボン又はスルホ
ン酸のエステル誘導体、アミド誘導体の置換基中に該極
性基を含有する化合物等が挙げられる。
示する。ここで、b1 はH又はCH3 を示し、b2
はH、CH3 又はCHCOOCH3 を示し、R7
は炭素数1〜4のアルキル基を示し、R8 は炭素数
1〜6のアルキル基、ベンジル基又はフェニル基を示し
、fは1〜3の整数を示し、gは2〜11の整数を示し
、hは1〜11の整数を示し、iは2〜4の整数を示し
、jは2〜10の整数を示す。
一般式(I)、(Ia)及び/又は(Ib)に相当する
単量体及び任意の前記極性基を含有する重合体成分に相
当する単量体と共に、これら以外の他の単量体を共重合
成分として含有してもよい。このような他の共重合成分
としては、例えば一般式(I)で説明した以外の置換基
を含有するメタクリル酸エステル類、アクリル酸エステ
ル類、クロトン酸エステル類に加え、α−オレフィン類
、カルボン酸ビニル又はアリル酸エステル類(例えばカ
ルボン酸として、酢酸、プロピオン酸、酪酸、吉草酸、
安息香酸、ナフタレンカルボン酸等)、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、ビニルエーテル類、イタコン
酸エステル類(例えばジメチルエステル、ジエチルエス
テル等)、アクリルアミド類、メタクリルアミド類、メ
タクリル酸、アクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、イ
タコン酸無水物、スチレン類(例えばスチレン、ビニル
トルエン、クロロスチレン、ヒドロキシスチレン、N,
N−ジメチルアミノメチルスチレン、メトキシカルボニ
ルスチレン、メタンスルホニルオキシスチレン、ビニル
ナフタレン等)、ビニルスルホン含有化合物、ビニルケ
トン含有化合物、複素環ビニル類(例えばビニルピロリ
ドン、ビニルピリジン、ビニルイミダゾール、ビニルチ
オフェン、ビニルイミダゾリン、ビニルピラゾール、ビ
ニルジオキサン、ビニルキノリン、ビニルテトラゾール
、ビニルオキサジン等)等が挙げられるが、これらに限
定されるものではない。 これら他の単量体は樹脂〔
A〕中30重量%を超えないことが好ましい。
に極性基を結合する方法としては、従来公知のアニオン
重合あるいはカチオン重合によって得られるリビングポ
リマ−の末端に種々の主薬を反応させる方法(イオン重
合法による方法)、分子中に特定の極性基を含有した重
合開始剤及び/又は連鎖移動剤を用いてラジカル重合さ
せる方法(ラジカル重合法による方法)、あるはイオン
重合法もしくはラジカル重合法によって得られた末端に
反応基(例えばアミノ基、ハロゲン原子、エポキシ基、
酸ハライド基等)含有の重合体を高分子反応によって本
発明の特定の極性基に変換する方法等の合成法によって
容易に製造することができる。
nd R.P.Quirk、Encycl.Poly
m.Sci.Eng.、7、551(1987)、中篠
善樹、山下雄也「染料と薬品」30、232(1985
)、上田明、永井進「化学と工業」60、57(198
6)等の総説及びそれに引例の文献、特許等に記載の方
法にしたがって合成することができる。
例えば該極性基又は上記反応性基(即ち該極性基に誘導
しうる基)を含有するメルカプト化合物(例えばチオグ
リコール酸、チオリンゴ酸、チオサリチル酸、2−メル
カプトプロピオン酸、3−メルカプトプロピオン酸、3
−メルカプト酪酸、N−(2−メルカプトプロピオニル
)グリシン、2−メルカプトニコチン酸、3−〔N−(
2−メルカプトエチル)カルバモイル〕プロピオン酸、
3−〔N−(2−メルカプトエチル)アミノ〕プロピオ
ン酸、N−(3−メルカプトプロピオニル)アラニン、
2−メルカプトエタンスルホン酸、3−メルカプトプロ
パンスルホン酸、4−メルカプトブタンスルホン酸、2
−メルカプトエタノール、3−メルカプト−1,2−プ
ロパンジオール、1−メルカプト−2−プロパノール、
3−メルカプト−2−ブタノール、メルカプトフェノー
ル、2−メルカプトエチルアミン、2−メルカプトイミ
ダゾール、2−メルカプト−3−ピリジノール、4−(
2−メルカプトエチルオキシカルボニル)フタル酸無水
物、2−メルカプトエチルホスホノ酸、2−メルカプト
エチルホスホノ酸モノメチルエステル等)、あるいは上
記極性基又は置換基含有のヨード化アルキル化合物(例
えばヨード酢酸、ヨードプロピオン酸、2−ヨードエタ
ノール、2−ヨードエタンスルホン酸、3−ヨードプロ
パンスルホン酸等)等が挙げられる。好ましくはメルカ
プト化合物である。
応性基を含有する重合開始剤としては、例えば、4,4
’−アゾビス(4−シアノ吉草酸)、4,4’−アゾビ
ス(4−シアノ吉草酸クロライド)、2,2’−アゾビ
ス(2−シアノプロパノール)、2,2’−アゾビス(
2−シアノペンタノール)、2,2’−アゾビス〔2−
メチル−N−(2−ヒドロキシエチル)プロピオンアミ
ド、2,2’−アゾビス{2−メチル−N−〔1,1−
ビス(ヒドロキシメチル)−2−ヒドロキシエチル〕プ
ロピオンアミド}、2,2’−アゾビス{2−〔1−(
2−ヒドロキシエチル)−2−イミダゾリン−2−イル
〕プロパン}、2,2’−アゾビス〔2−(2−イミダ
ゾリン−2−イル)プロパン〕、2,2’−アゾビス〔
2−(4,5,6,7−テトラヒドロ−1H−1,3−
ジアゾピン−2−イル)プロパン〕等又はこれらの誘導
体等が挙げられる。
々全単量体100重量部に対して好ましくは0.1〜1
5重量部、より好ましくは2〜10重量部である。また
、他の製造方法としては、分子中に本発明の特定の極性
基を置換基として含有するジチオカ−バイト基含有化合
物又はザンテ−ト基含有化合物を光開始剤として用いる
光重合法を用いることができる。具体的には、後述の樹
脂〔B〕の製造法で引例した文献によって容易に合成す
ることができる。
合物として、例えば下記式(PI)又は(PII)で示
される化合物を挙げることができる。
R34及びR35のいずれか一つの置換基中に前記した
特定の極性基のうちの少なくとも一つを含有するもので
ある。ここで、R31〜R35は炭化水素基を表し、具
体的には前記一般式(I)のR3 と同一の内のものを
挙げられる。
。樹脂〔B〕は、一般式(I)で示される重合体成分を
30重量%以上含有し且つ特定の極性基を含有しないブ
ロックA部と特定の極性基含有の重合体成分を0.05
〜10重量%含有するブロックB部とを含むABA型ブ
ロック共重合体からなる樹脂であり、該重合体は模式的
に示すと以下のようになっている。
ブロックA部) ここで、両端にあるブロックA部は構造的に同じであっ
ても異なっていてもよく、それぞれ少なくともブロック
B部中の極性基成分を含まず且つ一般式(I)で示され
る重合体成分を含んでいればよい。またそれぞれの重合
体鎖の長さも同じであっても異なっていてもよい。
〜1×106 、好ましくは3×104 〜5×10
5 である。樹脂〔B〕の分子量が2×104 より小
さくなると、皮膜形成能が低下し充分な膜強度が保てず
、また分子量が1×106 より大きくなると本発明の
樹脂〔B〕の効果が少なくなり、従来公知の樹脂と同程
度の電子特性になってしまう。
〜100℃の範囲のものが好ましいが、より好ましくは
0℃〜90℃である。樹脂〔B〕は、上記の様にABA
型のブロック共重合体となっているが共重合体全体とし
ての各重合体成分の割合は上記の内容と同一のものであ
る。
である一般式(I)で示される重合体成分及び特定の極
性基含有成分の具体的内容は、樹脂〔A〕において説明
したと同様のものが挙げられる。
極性基含有成分の重合体成分量は、共重合体〔B〕中の
ブロックB部100重量部当り0.05〜10重量部、
好ましくは0.5〜8重量部の割合で含有される。
05重量%より少ないと、初期電位が低くて充分な画像
濃度を得ることができず、該極性基含有量が10重量%
よりも多いと、分散性が低下し、膜平滑度及び電子写真
特特性の高温高湿が低下し、更にオフセットマスターと
して用いるときに地汚れが増大するため、好ましくない
。
性基含有の重合体成分は、樹脂〔A〕中に含有される特
定の極性基含有重合体成分の総量に対して10重量%〜
50重量%の範囲で用いられることが好ましい。該量が
10重量%より少ないと、電子写真特性(特に暗中電荷
保持率、光感度)の低下が著しく、膜の強度も低下する
。また、50重量%を超えると、分散の均一化が不充分
となり、電子写真特性が低下し、オフセット原版として
は保水性が低下する。
重合体成分として少なくとも含有される一般式(I)で
示される重合体成分量は、そのブロックA部における全
重量中、好ましくは30重量%〜100重量%、より好
ましくは50重量%〜100重量%である。
、上記した重合体成分以外に他の共重合体成分を含有し
てもよく、かかる重合体成分としては好ましくは下記一
般式(II)の繰り返し単位に相当する重合体成分が挙
げられる。
OCO−、−(CH2 )p −OCO−、−(CH2
)p −COO−(pは1〜3の整数を表わす)、−
O−、−SO2 −、−CO−、−CON−Q2 −、
−SO2 N−Q2 −、−CONHCOO−、−CO
NHCONH−又は−C6 H4 −を表わす(ここで
Q2 は水素原子又は炭化水素基を表わす)。
m2 は、互いに同じでも異なってもよく、前記式(I
)中のa1 、a2 とそれぞれ同一の内容を表わす。 〕ここで、Q2 は水素原子のほか、好ましい炭化水素
基としては、炭素数1〜18の置換されてもよいアルキ
ル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチ
ル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、デシル基
、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基、2−
クロロエチル基、2−ブロモエチル基、2−シアノエチ
ル基、2−メトキシカルボニルエチル基、2−メトキシ
エチル基、3−ブロモプロピル基等)、炭素数4〜18
の置換されてもよいアルケニル基(例えば、2−メチル
−1−プロペニル基、2−ブテニル基、2−ぺンテニル
基、3−メチル−2−ぺンテニル基、1−ぺンテニル基
、1−ヘキセニル基、2−ヘキセニル基、4−メチル−
2−ヘキセニル基等)、炭素数7〜12の置換されても
よいアラルキル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基
、3−フェニルプロピル基、ナフチルメチル基、2−ナ
フチルエチル基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基
、メチルベンジル基、エチルベンジル基、メトキシベン
ジル基、ジメチルベンジル基、ジメトキシベンジル基等
)、炭素数5〜8の置換されてもよい脂環式基(例えば
、シクロヘキシル基、2−シクロヘキシルエチル基、2
−シクロぺンチルエチル基等)、又は炭素数6〜12の
置換されてもよい芳香族基(例えば、フェニル基、ナフ
チル基、トリル基、キシリル基、プロピルフェニル基、
ブチルフェニル基、オクチルフェニル基、ドデシルフェ
ニル基、メトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ブ
トキシフェニル基、デシルオキシフェニル基、クロロフ
ェニル基、ジクロロフェニル基、ブロモフェニル基、シ
アノフェニル基、アセチルフェニル基、メトキシカルボ
ニルフェニル基、エトキシカルボキシフェニル基、ブト
キシカルボニルフェニル基、アセトアミドフェニル基、
プロピオアミドフェニル基、ドデシロイルアミドフェニ
ル基等)が挙げられる。
ベンゼン環は置換基を有してもよい。置換基としては、
ハロゲン原子(例えば塩素原子、臭素原子等)、アルキ
ル基(例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル
基、クロロメチル基、メトキシメチル基等)、アルコキ
シ基(例えばメトキシ基、エトキシ基、プロピオキシ基
、ブトキシ基等)等が挙げられる。
炭化水素基としては、炭素数1〜22の置換されてもよ
いアルキル基(例えば、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基、ヘプチル基、ヘキシル基、オクチル基、
デシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基
、ヘキサデシル基、オクタデシル基、2−クロロエチル
基、2−ブロモエチル基、2−シアノエチル基、2−メ
トキシカルボニルエチル基、2−メトキシエチル基、3
−ブロモプロピル基等)、炭素数4〜18の置換されて
もよいアルケニル基(例えば、2−メチル−1−プロペ
ニル基、2−ブテニル基、2−ペンテニル基、3−メチ
ル−2−ぺンテニル基、1−ぺンテニル基、1−ヘキセ
ニル基、2−ヘキセニル基、4−メチル−2−ヘキセニ
ル基等)、炭素数7〜12の置換されてもよいアラルキ
ル基(例えば、ベンジル基、フェネチル基、3−フェニ
ルプロピル基、ナフチルメチル基、2−ナフチルエチル
基、クロロベンジル基、ブロモベンジル基、メチルベン
ジル基、エチルベンジル基、メトキシベンジル基、ジメ
チルベンジル基、ジメトキシベンジル基等)、炭素数5
〜8の置換されてもよい脂環式基(例えば、シクロヘキ
シル基、2−シクロヘキシルエチル基、2−シクロぺン
チルエチル基等)、炭素数6〜12の置換されてもよい
芳香族基(例えば、フェニル基、ナフチル基、トリル基
、キシリル基、プロピルフェニル基、ブチルフェニル基
、オクチルフェニル基、ドデシルフェニル基、メトキシ
フェニル基、エトキシフェニル基、ブトキシフェニル基
、デシルオキシフェニル基、クロロフェニル基、ジクロ
ロフェニル基、ブロモフェニル基、シアノフェニル基、
アセチルフェニル基、メトキシカルボニルフェニル基、
エトキシカルボニルフェニル基、ブトキシカルボニルフ
ェニル基、アセトアミドフェニル基、プロピオアミドフ
ェニル基、ドデシロイルアミドフェニル基等)が挙げら
れる。
、X1 は−COO−、−OCO−、−CH2 OCO
−、−CH2 COO−、−O−、−CONH−、−S
O2 NH−又は−C6 H4 −を表わす。
とともに該Aブロック中に含有され得る重合体成分とし
て、該式(II)の重合体成分と共重合しうる他の繰り
返し単位に相当する単量体、例えばアクリロニトリル、
メタクリロニトリル、複素環ビニル類(例えばビニルピ
リジン、ビニルイミダゾール、ビニルピロリドン、ビニ
ルチオフェン、ビニルピラゾール、ビニルジオキサン、
ビニルオキサジン等)等が挙げられる。これら他の単量
体は樹脂〔B〕の全重合体成分100重量部中20重量
部を超えない範囲で用いられる。
合体成分について説明する。本発明のABA型ブロック
共重合体(樹脂〔B〕)のブロックB部における特定の
極性基を含有する重合成分の具体例としては、前記した
樹脂〔A〕の特定の極性基を含有する重合体成分と同様
のものを挙げることができる。
分は該ブロックB部中に2種以上含有されていてもよく
、その場合における該2種以上の極性基含有成分は該ブ
ロックB部中においてランダム共重合又はブロック共重
合のいずれの態様で含有されていてもよい。
含有重合体成分とともに他の共重合体成分を含有しても
よい。他の共重合成分としては、ブロックA部で含有さ
れ得る前記重合体成分、即ち、一般式(I)、(II)
及びその他の重合成分として記載したもの等を挙げるこ
とができる。これらの重合成分は、ブロックB部100
重量部中90〜99.95重量部である。
の他の重合成分として好ましい成分は、前記一般式(I
)で示される成分において、a1 及びa2 のいずれ
もが水素原子を表し、且つR3 の炭化水素が炭素数1
〜6の置換されていてもよいアルキル基(例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘ
キシル基、2−クロロエチル基、2−シアノエチル基、
2−メトキシエチル基、2−チエニルエチル基、2,3
−ジクロロプロピル基等)を表すものを挙げることがで
きる。また、一般式(II)で示される成分において、
m1 及びm2 のいずれもが水素原子を表し、且つQ
1 の炭化水素が、上記R3 にて好ましいと記載した
ものと同様のものを表すものも同様に好ましい成分とし
て挙げることができる。更に、他の成分として挙げられ
たものも用いることができるが、この場合、これらの共
重合成分類は、ブロックB部100重量部中0.5〜1
0重量部内であることが好ましい。
は、従来公知の重合反応法によって製造することができ
る。具体的には、該特定の極性基を含有する重合体成分
に相当する単量体において該極性基を予め保護した官能
基としておき、有機金属化合物(例えばアルキルリチウ
ム類、リチウムジイソプロピルアミド、アルキルマグネ
シウムハライド類等)もしくはヨウ化水素/ヨウ素系等
によるイオン重合反応、ポルフィリン金属錯体を触媒と
する光重合反応又はグループ移動重合反応等の公知のい
わゆるリビング重合反応でABブロック共重合体を合成
した後、極性基を保護した官能基を加水分解反応、加水
素分解反応、酸化分解反応又は光分解反応等によって脱
保護反応を行ない、極性基を形成させる方法が挙げられ
る。その1つの例を下記の反応スキーム(1)に示した
。
asson etal、Polym.Bull.12
.,79(1984)、B.C.Anderson、G
.D.Andrews etal、Macromol
ecules、14、1601(1981)、K.Ha
tada、K.Ute.etal、Polym.J.1
7、977(1985)、18、1037(1986)
、右手浩一、畑田耕一、高分子加工、36、366(1
987)、東村敏延、沢本光男、高分子論文集、46、
189(1989)、M.Kuroki、T.Aida
、J.Am.Chem.Soc.109、4737(1
987)、相田卓三、井上祥平、有機合成化学、43、
300(1985)、D.Y.Sogah、W.R.H
ertleretal.Macromolecules
、20、1473(1987)、M.Morton、T
.E.Helminiak etal、J.Poly
m.Sci.、57、471(1962)、B.Gor
don III、M.Blumenthal、J.E
.Loftus 、Polym.Bull.、11、
349(1984)、R.B.Bates、W.A.B
eavers etal、J.Org.Chem.、
44、3800(1979)等に記載の合成方法に従っ
て容易に合成することができる。
保護及びその保護基の脱離(脱保護反応)については、
従来公知の知見を利用して容易に行なうことができる。 例えば前記引用文献にも種々記載されており、更には、
岩倉義男、栗田恵輔、「反応性高分子」(株)講談社刊
(1977年)、T.W.Greene、「Prote
ctive Groups in Organi
c Synthesis」,John Wiley
& Sons(1981年)、J.F.W.Mc
Omie、「Protective Groups
in OrganicChemistry」Ple
num Press、(1973年)等の総説に詳細
に記載されている方法を適宜選択して行なうことができ
る。
、極性基を保護しないままの単量体を用い、ジシオカー
バメント基を含有する化合物及び/又はザンテート基を
含有する化合物を開始剤として、光照射下に重合反応を
行なって合成することもできる。例えば、大津隆行、高
分子、37,248(1988)、檜森俊一、大津隆一
、Polym.Rep.Jap.37.3508(19
88)、特開昭64−111号、特開昭64−2661
9号、東信行等、Polymer Preprint
s、Japan、36、(6)、1511(1987)
、M.Niwa、N.Higashi、etal、J.
Macromol.Sci.Chem.A24(5)、
567(1987)等に記載の合成方法に従って合成す
ることができる。
て、本発明の樹脂〔A〕及び樹脂〔B〕以外に前記した
無機光導電体用の公知の樹脂を併用することもできる。 但し、これらの他の樹脂の使用割合は、全結着樹脂10
0重量部中30重量部を越えない範囲が好ましい。この
割合を越えると、本発明の効果は著しく低下してしまう
。
的なものは塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、スチレン
−ブタジェン共重合体、スチレン−メタクリレート共重
合体、メタクリレート共重合体、アクリレート共重合体
、酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール、アルキ
ド樹脂、シリコーン樹脂、エポキシ樹脂、エポキシエス
テル樹脂、ポリエステル樹脂等である。
」第17巻、第278頁(1968年)、宮本晴視・武
井英彦「イメージング」1973(No.8)第9頁、
中村孝一編「絶縁材料用バインダーの実際技術」第10
章、C.H.C.出版(1985年刊)、D.D.Ta
tt、S.C.Heidecker、Tappi、49
(No.10)、439(1966)、E.S.Bal
tazzi、R.G.Blanclotte eta
l、Photo.Sci.Eng.16(No.5)、
354(1972)、グエン・チャン・ケー、清水
勇、井上英一、電子写真学会誌18(No.2)、28
(1980)、特公昭50−31011号、特開昭53
−54027号、同54−20735号、同57−20
2544号、同58−68046号各号公報等に開示の
樹脂が挙げられる。
樹脂の総量は、無機光導電体100重量部に対して、1
0重量部〜100重量部であることが好ましく、より好
ましくは15重量部〜50重量部である。
合は、樹脂〔A〕/樹脂〔B〕の重量比で0.05〜0
.8/0.95〜0.20であることが好ましく、より
好ましくは0.10〜0.50/0.90〜0.50で
ある。
と、光導電層の膜強度が維持できなくなる。又100重
量部以上になると、静電特性が低下し、実際の撮像性に
おいても複写画像の悪化を生じてしまう。
用割合において樹脂〔A〕の重量比が0.05以下にな
ると、静電特性向上の効果が薄れてしまう。一方0.8
以上になると光導電層の膜強度が充分維持できなくなる
場合(特に電子写真式平版印刷用原版として)が生じる
。
、酸化亜鉛、酸化チタン、硫化亜鉛、硫化カドミウム、
炭酸カドミウム、セレン化亜鉛、セレン化カドミウム、
セレン化テルル、硫化鉛等が挙げられる。
必要に応じて各種の色素を単独又は併用して用いる。例
えば、宮本晴視、武井英彦、イメージング1973(N
o.8)第12頁、C.J.Young等、RCA
Review 15、469(1054)、清田航平
等、電気通信学会論文誌J63 −C(No.2)、
97(1980)、原崎勇次等、工業科学雑誌6678
及び188(1963)、谷忠昭、日本写真学会誌35
、208(1972)等の総説引例のカーボニウム系色
素、ジフェニルメタン色素、トリフェニルメタン色素、
キサンテン系色素、フタレイン系色素、ポリメチン色素
(例えば、オキソノール色素、メロシアニン色素、シア
ニン色素、ロダシアニン色素、スチリル色素等)、フタ
ロシアニン色素(金属を含有してもよい)等が挙げられ
る。
リフェニルメタン色素、キサンテン系色素、フタレイン
系色素を中心に用いたものとしては、特公昭51−45
2号、特開昭50−90334号、同50−11422
7号、同53−39130号、同53−82353号、
米国特許第3,052,540号、同4,054,45
0号、特開昭57−16456号等に記載のものが挙げ
られる。
アニン色素、ロダシアニン色素等のポリメチン色素とし
ては、F.M.Harmmer 「The Cya
nineDyes and Related C
ompound」等に記載の色素類が使用可能であり、
更に具体的には、米国特許第3,047,384号、同
3,110,591号、同3,121,008号、同3
,125,447号、同3,128,179号、同3,
132,942号、同3,622,317号、英国特許
第1,226,892号、同1,309,274号、同
1,405,898号、特公昭48−7814号、同5
5−18892号等に記載の色素が挙げられる。
外光域を分光増感するポリメチン色素として、特開昭4
7−840号、同47−44180号、特公昭51−4
1061号、特開昭49−5034号、同49−451
22号、同57−46245号、同56−35141号
、同57−157254号、同61−26044号、同
61−27551号、米国特許第3,619,154号
、同4,175,956号、「Research D
isclosure」1982年、216、第117〜
118頁等に記載のものが挙げられる。本発明の感光体
は種々の増感色素を併用させても、その性能が増感色素
により変動しにくい点において優れている。更には、必
要に応じて、化学増感剤等の従来知られている電子写真
感光層用各種添加剤を併用することもできる。例えば、
前記した総説:イメージング1973(No.8)第1
2頁等の総説引例の電子受容性化合物(例えば、ハロゲ
ン、ベンゾキノン、クロラニル、酸無水物有機カルボン
酸等)、小門宏等、「細菌の光導電材料と感光体の開発
・実用化」第4章〜第6章・日本科学情報(株)出版部
(1986年)の総説引例のポリアリールアルカン化合
物、ヒンダートフェノール化合物、p−フェニレンジア
ミン化合物等が挙げられる。
ではないが、通常光導電体100重量部に対して0.0
001〜2.0重量部である。光導電層の厚さは1〜1
00μ、特に10〜50μが好適である。
光体の電荷発生層として光導電層を使用する場合は電荷
発生層の厚さは0.01〜1μ、特に0.05〜0.5
μが好適である。
改善等を主目的として絶縁層を付設させる場合もある。 この時は絶縁層は比較的薄く設定され、感光体を特定の
電子写真プロセスに用いる場合に設けられる絶縁層は比
較的厚く設定される。
、特には、10〜50μに設定される。積層型感光体の
電荷輸送材料としてはポリビニルカルバゾール、オキサ
ゾール系色素、ピラゾリン系色素、トリフェニルメタン
系色素などがある。電荷輸送層の厚さとしては5〜40
μ、特には10〜30μが好適である。
樹脂としては、代表的なものは、ポリスチレン樹脂、ポ
リエステル樹脂、セルロース樹脂、ポリエーテル樹脂、
塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩ビー酸ビ共重合体
樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリオレフィン樹脂、ウレタ
ン樹脂、ポリエステル樹脂、エポキシ樹脂、メラミン樹
脂、シリコン樹脂の熱可塑性樹脂及び硬化性樹脂が適宜
用いられる。
体上に設けることができる。一般に云って電子写真感光
層の支持体は、導電性であることが好ましく、導電性支
持体としては、従来と全く同様、例えば、金属、紙、プ
ラスチックシート等の基本に低抵抗性物質を含浸させる
などして導電処理したもの、基本の裏面(感光層を設け
る面と反対面)に導電性を付与し、更にはカール防止を
図る等の目的で少なくとも1層以上をコートしたもの、
前記支持体の表面に耐水性接着層を設けたもの、前記支
持体の表面層に必要に応じて少なくとも1層以上のプレ
コート層が設けられたもの、Al等を蒸着した基体導電
化プラスチックを紙にラミネートしたもの等が使用でき
る。
の例としては、坂本幸男、電子写真、14(No.1)
、P2〜11(1975)、森賀弘之、「入門特殊紙の
化学」高分子刊行会(1975)、M.F.Hoove
r、J.Macromol.Sci.Chem.A−4
(6)、第1327〜第1417頁(1970)等に記
載されているもの等を用いる。
真式印刷用原版を用いた印刷物の作成は、上記した構成
からなる電子写真用原版に常法により複写画像を形成後
、非画像部を不感脂化処理することで作成される。
知の処理液のいずれをも用いることができる。例えば、
フェロシアン系化合物を不感脂化の主剤として用いた、
特開昭62−239158号、同62−292492号
、同63−99993号、同63−9994号、特公昭
40−7334号、同45−33683号、特開昭57
−107889号、特公昭46−21244号、同44
−9045号、同47−32681号、同55−931
5号、特開昭52−101102号各公報等が挙げられ
る。
に挙げる処理液が好ましい。例えば、フィチン酸系化合
物を主剤として用いた、特公昭43−28408号、同
45−24609号、特開昭51−103501号、同
54−10003号、同53−83805号、同53−
83806号、同53−127002号、同54−44
901号、同56−2189号、同57−2796号、
同57−20394号、同59−20729号各公報に
記載のもの、金属キレ−ト形成可能な水溶性ポリマ−を
主剤として用いた、特公昭38−9665号、同39−
22263号、同40−763号、同43−28404
号、同47−29642号、特開昭52−126302
号、同52−134501号、同53−49506号、
同53−59502号、同53−104302号各公報
等に記載のもの、金属錯体系化合物を主剤として用いた
、特開昭53−104301号、特公昭55−1531
3号、同54−41924号各公報等に記載のもの、あ
るいは無機及び有機酸系化合物を主剤として用いた、特
公昭39−13702号、同40−10308号、同4
6−26124号、特開昭51−118501号、同5
6−111695号各公報等に記載されたもの等が挙げ
られる。
らゆる電子写真プロセスを利用した用途において利用す
ることができる。即ち、本発明の感光体はPPC方式お
よびCPC方式のいずれの記録方式にも利用でき、又、
現像剤として乾式現像剤あるいは液体現像剤のいずれの
組合せにも用いることができる。
像形成が可能なことから、液体現像剤との組合せで利用
すると、本発明の効果がより発揮される。又カラー現像
剤との組合せとすることで、黒白複写画像のみならず、
カラー複写画像にも応用することができる(例えば、滝
沢九郎、「写真工業」33、34(1975年)、安西
正保、「電子通信学会技術研究報告77、17(197
7年)等に記載の方法)。
の用途への利用のシステムにおいても有効である。例え
ば光導電体として光導電性酸化亜鉛を用いた本発明の感
光体は、オフセット平版印刷用原版として、また無公害
で白色度の良好な光導電性酸化亜鉛あるいは光導電性酸
化チタンを用いた感光体は、オフセット印刷プロセスで
用いられる版下用記載材料あるいはカラープループ等に
用いることができる。
びトルエン200gの混合溶液を窒素気流下に温度75
℃に加温した。A.I.B.N.1.0gを加え4時間
反応した。更にA.I.B.N.を0.4g加え2時間
、その後更にA.I.B.N.を0.2g加え3時間攪
拌した。得られた共重合体〔A−1〕は下記の構造を有
し、そのMwは6.8×103 であった。(Mwはポ
リスチレン換算によるGPC法の値を示す)。
メタクリレート96gに代えて、下記表−Aの単量体を
用いて、その他は合成例1と同様に操作して各樹脂〔A
−2〕〜〔A−13〕を合成した。各樹脂のMwは6.
0×103〜8×103 であった。
4〕〜〔A−24〕 樹脂〔A〕の合成例1において、ベンジルメタクリレー
ト96g、チオサリチル酸4gに代えて、下記表−Bに
示すメタクリレート、メルカプト化合物を用い、またト
ルエン200gに代えてトルエン150g及びイソプロ
パノール50gとした外は、合成例1と同様に反応して
各樹脂[A−14]〜[A−24]を合成した。得られ
た各共重合体のMwは6.8×103 であった。
−ナフチルメタクリレート100g、トルエン150g
及びイソプロパノール50gの混合溶液を窒素気流下に
温度80℃に加温した。4,4′−アゾビス(4−シア
ノ)吉草酸(略称A.C.V.)5.0gを加え5時間
攪拌した。更にA.C.V.を1g加え2時間、その後
更にA.C.V.を1g加え3時間攪拌した。得られた
重合体のMwは7.5×103 であった。
チルメタクリレート50g及び塩化メチレン150gの
混合溶液を窒素気流下−20℃に冷却した。直前に調整
した10%1,1−ジフェニルヘキシルリチウムヘキサ
ン溶液を1.0g加え、5時間攪拌した。これに二酸化
炭素を流量10ml/ccで10分間攪拌下に流した後
、冷却をやめて、反応混合物が室温になるまで攪拌放置
した。次にこの反応混合物を、1N塩酸50ccをメタ
ノール1リットル中に溶かした溶液中に再沈し、白色粉
末を濾集した。この粉末を中性になるまで水洗した後、
減圧乾燥した。収量18gで、Mwは6.5×103
であった。
ンジルメタクリレート97gアクリル酸、3g下記構造
の開始剤〔I−1〕9.7g及びテトラヒドロフラン1
00gの混合溶液を窒素気流下に温度50℃に加温した
。これを、400Wの高圧水銀灯で10cmの距離がガ
ラスフィルターを通して12時間光照射し重合反応を行
なった。
中に再沈し、沈殿物を補集・乾燥して収量75gでMw
8×103 の重合体を得た。
8〕〜〔A−33〕 樹脂〔A〕の合成例27において、ベンジルメタクリレ
ート97gの代わりに下記表−Cの重合体成分に相当す
る単量体を97g及び開始剤〔I−1〕9.7gの代わ
りに下記表−Cの開始剤〔I〕を各0.044モルを用
いた他は、構成例27と同様に操作して、各重合体を得
た。各重合体のMwは7×103 〜9×103 の範
囲であった。
アクリレート90gアクリル酸10g及び下記構造の開
始剤〔I−1〕13.4gの混合溶液を、窒素気流下に
温度40℃に加温した。この溶液に400Wの高圧水銀
灯で10cmの距離からガラスフィルターを通して10
時間光照射し光重合した。得られた反応物をメタノール
11中に再沈し、沈殿物を補集し乾燥して、収量78g
で重合平均分子量(Mw)2×104 の重合体を得た
。
65g、メチルアクリレート25g及びテトラヒドロフ
ラン100gの混合溶液を窒素気流下に温度50℃に加
温した。この混合物を、上記と同様の条件で光照射を1
5時間行なった。
に再沈し、沈殿物を補集・乾燥して得られた重合体の収
量は75gでMw8×104 であった。
B〕の合成例1において開始剤〔I−1〕13.4gの
代わりに下記構造の開始剤14.8gを用いた他は、合
成例1と同様の条件で反応処理をし、Mw5×104
の重合体を73g得た。
メタクリレート80g、エチルアクリレート20g、下
記構造の開始剤〔I−3〕13.5g及びテトラヒドロ
フラン150gの混合溶液を窒素気流下温度50℃に加
温した。この混合物を、樹脂〔B〕の合成例1と同様の
条件で光照射を10時間行なった。この反応物をメタノ
ール1l中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥した。 上記重合体60g、メチルアクリレート30g、メタク
リル酸10g及びテトラヒドロフラン100gの混合溶
液を窒素気流下温度50℃とし、上記と同様にして光照
射を10時間行なった。
沈し、沈殿物を補集・乾燥し、粉末75gを得た。
ート30g、メチルアクリレート10g及びテトラヒド
ロフラン100gの混合溶液を窒素気流中温度50℃に
加温した。これを、上記と同様にして光照射を10時間
行なった。
沈し、沈殿物を補集・乾燥し、Mw9×104 の重合
体を75g得た。
メタクリレート50g及びテトラヒドロフラン100g
の混合溶液を窒素気流下に充分に脱気し、−20℃に冷
却した。1,1−ジフェニルペンチルチウム1.2gを
加え12時間反応した。更に、この混合溶液に、メチル
アクリレート30g、トリフェニルメチルメタクリレー
ト3g及びテトラヒドロフラン50gの混合溶液を窒素
気流下に充分に脱気した後添加し、8時間反応した。更
に、メチルメタクリレート50g及びテトラヒドロフラ
ン50gの混合溶液を窒素気流下に充分に脱気した後、
上記及び液に添加し、10時間反応した。
0mlを加え30分間反応し、重合を停止させた。得ら
れた重合体溶液を攪拌下にて温度30℃とし、これに3
0%塩化水素エタノール溶液3mlを加え1時間攪拌し
た。次に、減圧下に反応混合物を全体量が半分になるま
で溶媒を留去した後、メタノール1リットル中に再沈し
た。 沈殿物を補集し、減圧乾燥して得られた重合体
は、Mw8.5×104 で収量65gであった。
メタクリレート70g、メチルアクリレート30g(テ
トラフェニルポルフィナート)アルミニウムメチル0.
5g及び塩化メチレン200gの混合溶液を窒素気流下
にて温度30℃とした。これに300W−キセノンラン
プ光をガラスフィルターを通して25cmの距離から光
照射し、12時間反応した。この混合物に更に、エチル
アクリレート40g及びベンジルメタクリレート6.4
gを加え、同様にして光照射下10時間反応した。更に
、この混合物に、メチルメタクリレート70g及びメチ
ルアクリレート30gを加え、同様に光照射下に12時
間反応した。この反応混合物にメタノール3gを加えて
30分間攪拌し反応を停止させた。次にこの反応混合物
にPd−Cを加え、温度25℃で1時間接触還元反応を
行なった。
ル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥して、重合体180
gを得た。そのMwは8.5×104 であった。
〜〔B−15〕 樹脂〔B〕の合成例2と同様の反応方法で、下記表−D
に示す樹脂〔B〕を合成した。
7×104 の範囲であった。
6〕〜〔B−19〕 樹脂〔B〕の合成例1において、開始剤〔I−1〕13
.4gの代わりに下記表−Eの開始剤を各々5×10−
2モル用いた他は、合成例1と同様に操作して樹脂〔B
−1〕と同一組成の重合体を得た。
104 であった。
0〕〜〔B−26〕 ベンジルメタクリレート90g、アクリル酸10g及び
下記構造の開始剤〔I−8〕9.5gの混合溶液を、窒
素気流下に温度40℃に加温した。これを、実施例1と
同様の光照射条件で5時間反応した。得られた重合体を
テトラヒドロフラン200gに溶解後、メタノール1.
5リットル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥した。
の重合体成分に相当する各単量体、及びテトラヒドロフ
ラン100gの混合溶液を、上記と同様の操作して光照
射して15時間反応した。
トル中に再沈し、沈殿物を濾集・乾燥して、Mw4×1
04 〜7×104 の重合体を60〜70g得た。
6〕5g(固形分量として)、樹脂〔B−1〕35g(
固形分量として)、光導電極酸化亜鉛200g下記構造
のシアニン色素〔I〕0.018g無水フタル酸0.4
5g及びトルエン300gの混合物をホモジナイザー(
日本精機(株)製)中、回転数7×103 rpmで1
0分間分散して、感光層形成物を調製し、これを導電処
理した紙に、乾燥付着量が20g/m2 となる様に、
ワイヤーバーで塗布し、110℃で10秒間乾燥し、つ
いで暗所で20℃、65%RHの条件下で24時間放置
することにより、電子写真感光材料を作製した。
記構造の樹脂〔R−1〕34gを用いた他は、実施例1
と同様に操作して電子写真感光材料を作製した。
記構造の樹脂〔R−2〕35gとした他は、実施例1と
同様に操作して電子写真感光材料を作製した。
像性及び環境条件(20℃、65%RH)及び(30℃
、80%RH)とした時の撮像性を調べた。以上の結果
を表−Gに示す。
下の通りである。 注1)静電特性:温度20℃、65%RHの暗室中で、
各感光材料にペーパーアナライザー(川口電機(株)製
ペーパーアナライザーSP−428型)を用いて−6k
Vで20秒間コロナ放電させた後、10秒間放置し、こ
の時の表面電位V10を測定した。次いでそのまま暗中
で90秒間静置させた後の電位V100 を測定し、9
0秒間暗減衰させた後の電位の保持性、即ち、暗減衰保
持率〔DRR(%)〕を(V100 /V10)×10
0(%)で求めた。
0Vに帯電させた後、該光導電層表面をガリウム−アル
ミニウム−ヒ素半導体レーザー(発振波長780nm)
光で照射し、表面電位(V10)が1/10に減衰する
までの時間を求め、これから露光量E1/10(erg
/cm2 )を算出する。又、同様に表面電位(V10
)が1/100に減衰するまでの時間を求め、これから
露光量E1/100 (erg/cm2 )を算出する
。測定時の環境条件は、20℃、65%RH(I)と3
0℃、80%RH(II)で行なった。 注2)撮像性:各感光材料を以下の環境条件で1昼夜放
置した後、各感光材料を−6kVで帯電し、光源として
2.8mW出力のガリウム−アルミニウム−ヒ素、半導
体レーザー(発振波長780nm)を用いて、感光材料
表面上で64erg/cm2 の照射量下、ピッチ25
μm及びスキャニング速度300m/secのスピード
露光後液体現像剤として、ELP−T(富士写真フイル
ム(株)製)を用いて現像し、イソパラフィンアイソパ
ーG(エッソ化学(株)製)溶媒のリンス液で洗浄後定
着することで得られた複写画像(カブリ、画像の画質)
を目視評価した。
)と30℃80%RH(II)で実施した。表−Gに示
す様に、本発明の感光材料は、静電特性が良好で、実際
の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明であった。 一方比較例A,Bは、光感度E1/10及びE1/10
0 の低下が生じ、実際の複写画像でも細線・文字等の
カスレや、リンス処理した後でも微かな地カブリが除去
されずに残存してしまった。
の連続階調部分の中間濃度でのムラ発生が生じてしまっ
た。本発明の感光体と比較例の感光体とではE1/10
0 値が大きく異なる。E1/100 値は、実際の撮
像性において、露光後、非画像部(既に露光された部位
)にどれだけの電位が残っているかを示すものであり、
この値が小さい程現像後の非画像部の地汚れが生じなく
なる事を示す。
ことが必要となり、即ち実際にはVR −10V以下と
するために、どれだけ露光量が必要となるかということ
で、半導体レーザー光によるスキャンニング露光方式で
は、小さい露光量でVR を−10V以下にすることは
、複写機の光学系の設計上(装置のコスト、光学系光路
の精度等)非常に重要なことである。
合にのみ静電特性及び撮像性を満足する電子写真感光体
が得られ、特に半導体レーザー光スキャニング露光方式
の感光体システムに優位になることが明らかとなった。 実施例2 樹脂〔A−4〕5g(固形分量として)、樹脂〔B−2
〕35g(固形分量として)、光導電性酸化亜鉛200
g、下記構造のメチン色素(II)0.020g、N−
ヒドロキシマレインイミド0.20g及びトルエン30
0gの混合物を、実施例1と同様に操作して、電子写真
感光材料を作製した。
静電特性、撮像性及び環境条件を30℃、80%RHと
した時の静電特性、撮像性を調べた。更に、電子写真式
平版印刷用原版として用いた時の印刷性を調べた。
下の通りである。 注3)表面層の平滑性:得られた感光材料は、ベック平
滑度試験機(熊谷理工(株)製)を用い、空気容量1c
cの条件にて、その平滑度(sec/cc)を測定した
。 注4)水との接触角:各感光材料を不感脂化処理液EP
L−EX(富士写真フイルム(株)製)を蒸留水で2倍
に希釈した溶液を用いて、エッチングプロセッサーに1
回通して光導電層面を不感脂化処理した後、これに蒸留
水2μlの水滴を乗せ、形成された水との接触角をゴニ
オメーターで測定する。 注5)耐刷性:前記注2)の撮像性と同条件にして、製
版して、トナー画像を形成し、上記注4)と同条件で不
感脂化処理し、これをオフセットマスターとして、オフ
セット印刷機(桜井製作所(株)製オリバー52型)に
かけ、印刷物の非画像部の地汚れ及び画像部の画質に問
題が生じないで印刷できる枚数を示す(印刷枚数が多い
程、耐刷性が良好なことを表わす)。
光導電層の平滑性膜の機械的強度及び静電特性が良好で
、実際の複写画像も地カブリがなく複写画質も鮮明であ
った。このことは光導電体と結着樹脂が充分に吸着し、
且つ、粒子表面を被覆していることによるものと推定さ
れる。同様の理由で、オフセットマスター原版として用
いた場合でも不感脂化処理液による不感脂化処理が充分
に進行し、非画像部の水との接触角が10度以下と小さ
く、充分に親水化されていることが判る。実際に印刷し
て印刷物の地汚れを観察しても地汚れは全く認められず
、鮮明な画質の印刷物が1万枚得られた。
B〕が適切に酸化亜鉛粒子と相互作用し、不感脂化処理
液による不感脂化反応が容易に且つ充分に進行し易すい
状態を形成している事及び樹脂〔B〕の働きによる膜強
度の著しい向上を達成していることを示すものである。 実施例3〜18 実施例2において、樹脂〔A−3〕及び樹脂〔B−2〕
に代えて、下記表−Iの各樹脂〔A〕及び各樹脂〔B〕
に代えた他は、実施例1と同様に操作して、各電子写真
感光体を作製した。
。結果を表−Iに示す。
べた所、細線・文字の再現性良好で中間調のムラの発生
もなく、地カブリの全くない鮮明な複写画像のものが得
られた。
、実施例2と同様にして印刷した所、いずれも少なくと
も1万枚以上印刷することができた。以上から、本発明
の各感光材料は光導電層の平滑性、膜強度、静電特性及
び印刷性の全ての点において良好なものであった。
静電特性がさらに向上することが判った。 実施例19〜22 実施例1において用いた、メチン色素〔I〕の代わりに
下記表−Jの色素に代えた他は、実施例1と同様の条件
で電子写真感光材料を作製した。
電荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高
湿の(30℃、80%RH)の過酷な条件においても、
地カブリの発生のない、鮮明な画像を良えた。 実施例23及び24並びに比較例3 樹脂〔A−1〕(実施例23)又は樹脂〔A−28〕(
実施例24)のいずれか6.5g、樹脂〔B−17〕3
3.5g、酸化亜鉛200g、ウラニン0.02g、下
記構造のメチン色素〔VII〕0.03g、下記構造の
メチン色素〔VIII〕0.03g、p−ヒドロキシ安
息香酸0.18g及びトルエン300gの混合物をホモ
ジナイザー中で回転数7×103 rpmで10分間分
散して感光層形成物を調整し、これを導電処理した紙に
、乾燥付着量が20g/m2 となる様にワイヤーバー
で塗布し、110℃で20秒間乾燥した。次いで暗所で
20℃、65%RHの条件下で24時間放置することに
より各電子写真感光体を作製した。
わりに、下記構造の樹脂〔R−3〕33.5gを用いた
他は、実施例23と同様にして、感光材料を作製した。
調べた。その結果を下記表−Kにまとめた。
については下記の操作に従った他は、実施例1と同様の
操作で行なった。 注6)静電特性のE1/10及びE1/100 の測定
方法コロナ放電により光導電層表面を−400Vに帯電
させた後、該光導電層表面を照度2.0ルックスの可視
光で照射し、表面電位(V10)が1/10又はE1/
100 に減衰するまでの時間を求め、これから露光量
E1/10又はE1/100 (ルックス・秒)を算出
する。 注7)撮像性 各感光材料を以下の環境条件で1昼夜放置した後、全自
動製版機EPL−404V(富士写真フイルム(株)製
)でEPL−Tをトナーとして用いて製版して得られた
複写画像(カブリ、画像の画質)を目視評価した。撮像
時の環境条件は、20℃65%RH(I)と30℃80
%RH(II)で実施した。但し、複写用の原稿(即ち
、版下原稿)には、ほかの原稿を切り抜いて、貼り込み
を行なって作成したものを用いた。
び強度において、その差は認められなかった。しかし、
静電特性において、比較例3は、特に光感度E1/10
0 の値が大きく、これは高温、高湿になるとより一層
助長され、劣化してしまった。本発明の感光材料の静電
特性は良好であり、更に、特定の置換基を有する樹脂〔
A〕を用いた実施例24は、非常に良好であり、特にE
1/100 の値が小さくなった。
、複写画像として原稿以外に、切り抜いて貼り込んだ部
分の枠(即ち、貼り込み跡)が非画像部の地汚れとして
認められた。しかし、本発明のものは、いずれも、地汚
れのない、鮮明な画像のものが得られた。
て不感脂化処理して印刷した所、本発明のものはいずれ
も地汚れのない鮮明な画質の印刷物が1万枚得られた。 しかし、比較例3は、上記の貼り込み跡が、不感脂化処
理でも除去されず、刷り出しの印刷物から発生してしま
った。
、良好な特性を与えることができた。 実施例25 樹脂〔A−22〕5g及び樹脂〔B−22〕35g、酸
化亜鉛200g、ウラニン0.02g、ローズベンガル
0.04g、ブロムフェノールブルー0.03g、無水
フタル酸0.40g及びトルエン300gの混合物を、
実施例24と同様に以下操作して、感光材料を作成した
。
操作して各性能を調べた所、いずれも帯電性、暗電荷保
持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温・高湿の(
30℃、−80%RH)の過酷な条件においても、地カ
ブリの発生のない、鮮明な画像を与えた。
して用いて印刷した所、1万枚の所でも鮮明な画質の印
刷物を得た。 実施例26〜49 実施例25において、樹脂〔A−22〕5g及び樹脂〔
B−22〕35gの代わりに、下記表−Lの樹脂〔A〕
5g及び樹脂〔B〕35gを用いた他は、実施例23と
同様にして各感光材料を作製した。
荷保持率、光感度に優れ、実際の複写画像も高温高湿(
30℃、80%RH)の過酷な条件においても地カブリ
の発生や細線飛びの発生等のない鮮明な画像を与えた。
た所、1万枚印刷しても地汚れの発生のない鮮明な画質
の印刷物が得られた。
い条件下での静電特性)に優れた、鮮明で良質な画像を
有し、更に優れた機械的強度を有する電子写真感光体を
得ることができる。特に、半導体レーザー光を用いたス
キャニング露光方式に有効である。
メタクリレート成分を含有する繰り返し単位を本発明の
樹脂に用いることにより、更に静電特性が向上する。
Claims (3)
- 【請求項1】 無機光導電材料、分光増感色素及び結
着樹脂を少なくとも含有する光導電層を有する電子写真
感光体において、該結着樹脂が、下記樹脂〔A〕の少な
くとも1種及び下記樹脂〔B〕の少なくとも1種を含有
して成ることを特徴とする電子写真感光体。 樹脂〔A〕 1×103 〜2×104 の重量平均分子量を有し、
下記一般式(I)で示される繰り返し単位を重合体成分
として30重量%以上含有し、且つ重合体主鎖の片末端
に−PO3 H2 、−SO3 H、−COOH、−P
(=O)(OH)R1 〔R1 は炭化水素基又は−O
R2 (R2 は炭化水素基を表す)を表す〕及び環状
酸無水物基から選択される少なくとも1種の極性基を結
合してなる樹脂。 【化1】 〔式(I)中、a1 、a2 は各々水素原子、ハロゲ
ン原子、シアノ基、炭化水素基、−COOR4 又は炭
化水素基を介した−COOR4 (ここで、R4 は水
素原子又は炭化水素基を表す)を表す。R3 は炭化水
素基を表す。〕 樹脂〔B〕 2×104 〜1×106 の重量平均分子量を有し、
上記樹脂〔A〕における一般式(I)で示される繰り返
し単位を少なくとも1種重合体成分として30重量%以
上含有するブロックA部と上記樹脂〔A〕で示される特
定の極性基のうちから選択される少なくとも1種の極性
基を含有する重合体成分を0.05〜10重量%含有す
るブロックB部とを含むABA型ブロック共重合体から
成る樹脂。 - 【請求項2】 上記樹脂〔A〕が、一般式(I)で示
される共重合体成分として下記一般式(Ia)及び下記
一般式(Ib)で示されるアリール基含有のメタクリレ
ート成分のうちの少なくとも1つを含有することを特徴
とする請求項1記載の電子写真感光体。 【化2】 【化3】 〔式(Ia)及び(Ib)中、A1 及びA2 は互い
に独立に各々水素原子、炭素数1〜10の炭化水素基、
塩素原子、−COR5 又は−COOR5 (R5 は
炭素数1〜10の炭化水素基を表す)を表し、B1 及
びB2 は各々−COO−とベンゼン環を結合する単結
合又は連結原子数1〜4個の連結基を表す。〕 - 【請求項3】 上記樹脂〔B〕において、全共重合体
中に含有される特定の極性基含有重合体成分の総量が、
上記樹脂〔A〕中に含有される特定の極性基含有重合体
成分の総量に対し10重量%〜50重量%であることを
特徴とする請求項1又は2記載の電子写真感光体。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
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