JPH04348150A - Thermoplastic resin composition - Google Patents

Thermoplastic resin composition

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JPH04348150A
JPH04348150A JP12146691A JP12146691A JPH04348150A JP H04348150 A JPH04348150 A JP H04348150A JP 12146691 A JP12146691 A JP 12146691A JP 12146691 A JP12146691 A JP 12146691A JP H04348150 A JPH04348150 A JP H04348150A
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thermoplastic resin
pts
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忠男 福本
Kazumasa Chiba
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Abstract

PURPOSE:To obtain a thermoplastic resin composition having excellent permanent antistatic properties, mechanical characteristics and corrosion resistance of metal, comprising a polyamide elastomer, a styrenic thermoplastic resin, a modified vinyl-based polymer and a polyamide resin. CONSTITUTION:A thermoplastic resin composition comprising 100 pts.wt. total amounts of (A) 1-40 pts.wt. polyether ester amide or polyether amide, (B) 98-5 pts.wt. styrenic thermoplastic resin (preferably HI-PS resin or ABS resin), (C) 0-50 pts.wt. modified vinyl-based polymer containing 0.1-20 pts.wt. one or more functional groups selected from carboxyl group, epoxy group, amino group, hydroxyl group, polyalkylene oxide group and a catalyst thereof, (D) 1-90 pts.wt. polyamide resin, preferably nylon 66 having 1.1-5 relative viscosity, preferably further (E) 0.01-10 pts.wt. inorganic salt (preferably alkaline earth metal salt or hydrotalcite) selected from alkali alkaline earth) metal, transition metal and aluminum metal.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【0001】0001

【産業上の利用分野】本発明は帯電防止性を有し、かつ
耐衝撃性に代表される機械的特性、耐熱性、耐薬品性お
よび腐蝕性ガスによる金属の耐蝕性にすぐれた熱可塑性
樹脂組成物に関する。
[Industrial Application Field] The present invention is a thermoplastic resin that has antistatic properties and has excellent mechanical properties such as impact resistance, heat resistance, chemical resistance, and corrosion resistance of metals caused by corrosive gases. Regarding the composition.

【0002】0002

【従来の技術】合成高分子材料はすぐれた機械的特性、
加工性によって広範な分野で使用されているが電気絶縁
体である。これらの材料は、材料の持つ機械的強度に加
え、帯電防止性を付与されれば、さらにその用途を拡大
することができる。すなわち、静電気による障害を防止
したい複写機、ファクシミリー、ワードプロセッサー、
パーソナルコンピューター、テレビ、ビデオテープなど
の電子・電気機械部品、各種防塵用部品などへの用途展
開が可能となる。
[Prior Art] Synthetic polymer materials have excellent mechanical properties,
Due to its workability, it is used in a wide range of fields and is an electrical insulator. If these materials are provided with antistatic properties in addition to their mechanical strength, their uses can be further expanded. In other words, copy machines, facsimile machines, word processors, etc. that need to be prevented from being damaged by static electricity.
Applications can be expanded to electronic and electromechanical parts for personal computers, televisions, video tapes, etc., and various dustproof parts.

【0003】合成高分子材料の制電性を向上させる方法
としては、共役ジエンまたは/およびアクリル酸エステ
ルとアルキレンオキサイド基を有するビニル系単量体を
共重合して得られる親水性ゴム状重合体にビニル系単量
体又はビニリデン単量体をグラフト重合して得る方法(
特開昭55−36237号公報)やポリエーテルエステ
ルアミドとゴム強化スチレン系樹脂及びカルボキシル基
を含有する変性ビニル系重合体を配合してなる組成物(
特開昭62−241945号公報)などが有り、実用制
電性を達成している。
[0003] As a method for improving the antistatic properties of synthetic polymer materials, a hydrophilic rubber-like polymer obtained by copolymerizing a conjugated diene or/and an acrylic ester with a vinyl monomer having an alkylene oxide group is used. A method obtained by graft polymerizing a vinyl monomer or vinylidene monomer to (
JP-A No. 55-36237) and a composition formed by blending polyether ester amide with a rubber-reinforced styrene resin and a modified vinyl polymer containing a carboxyl group (
JP-A No. 62-241945), etc., have achieved practical antistatic properties.

【0004】0004

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上記の特
開昭55−36237号公報記載の親水性ゴム状重合体
をグラフト重合して得られた制電性樹脂は特殊な親水性
ゴム状重合体を使用しているため、その製造方法が煩雑
なこと、および得られる樹脂の機械的特性が劣る欠点が
あり、また金属の腐蝕防止性が悪く、満足できるもので
ない。また、特開昭62−241945号公報記載の組
成物は耐衝撃性等の機械的特性がすぐれるものの、金属
の腐蝕防止性が十分満足できるものではない。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the antistatic resin obtained by graft polymerizing the hydrophilic rubbery polymer described in JP-A No. 55-36237 does not contain a special hydrophilic rubbery polymer. However, since the method of production is complicated, the mechanical properties of the resulting resin are poor, and the corrosion resistance of metals is poor, making it unsatisfactory. Further, although the composition described in JP-A-62-241945 has excellent mechanical properties such as impact resistance, it is not sufficiently satisfactory in preventing corrosion of metals.

【0005】本発明は永久帯電防止性を有し、かつ耐衝
撃性に代表される機械的特性、金属の腐蝕防止性にすぐ
れた制電性樹脂を提供することを課題とする。
[0005] An object of the present invention is to provide an antistatic resin which has permanent antistatic properties and is excellent in mechanical properties represented by impact resistance and anticorrosion properties for metals.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明は、上記課題を解
決すべく鋭意検討した結果、ポリアミドエラストマとス
チレン系熱可塑性樹脂およびポリアミド樹脂を配合する
ことにより、上記目的が効率的に達成されることを見出
し本発明に到達した。
[Means for Solving the Problems] As a result of intensive studies to solve the above problems, the present invention achieves the above objects efficiently by blending a polyamide elastomer, a styrene thermoplastic resin, and a polyamide resin. This discovery led to the present invention.

【0007】すなわち本発明は(A)ポリアミドエラス
トマー1〜40重量部、(B)スチレン系熱可塑性樹脂
98〜5重量部、(C)カルボキシル基、エポキシ基、
アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキシド基
またはそれらの誘導体から選ばれた少なくとも一種の官
能基を含有する変性ビニル系重合体0〜50重量部、お
よび(D)ポリアミド樹脂1〜90重量部((A)+(
B)+(C)+(D)の合計を100重量部とする)を
配合してなる熱可塑性樹脂組成物である。
That is, the present invention comprises (A) 1 to 40 parts by weight of polyamide elastomer, (B) 98 to 5 parts by weight of styrene thermoplastic resin, (C) carboxyl group, epoxy group,
0 to 50 parts by weight of a modified vinyl polymer containing at least one functional group selected from amino groups, hydroxyl groups, polyalkylene oxide groups, or derivatives thereof, and (D) 1 to 90 parts by weight of polyamide resin (( A)+(
B) + (C) + (D) (total of 100 parts by weight).

【0008】以下、本発明を具体的に説明する。The present invention will be explained in detail below.

【0009】本発明における(A)ポリアミドエラスト
マーとは(a)ポリアミド形成性成分と(b)ポリ(ア
ルキレンオキシド)グリコールとジカルボン酸からなる
ポリエーテルエステル形成性成分との反応によって得ら
れるポリエーテルエステルアミド、および(a)ポリア
ミド形成性成分と(b)ポリ(アルキレンオキシド)グ
リコールの両末端をアミノ化またはカルボキシル化した
ものとジカルボン酸またはジアミンからなるポリエーテ
ル形成性成分との反応によって得られるポリエーテルア
ミドである。
In the present invention, (A) polyamide elastomer is a polyether ester obtained by the reaction of (a) a polyamide-forming component and (b) a polyether ester-forming component consisting of poly(alkylene oxide) glycol and dicarboxylic acid. amide, and (a) a polyamide-forming component and (b) a poly(alkylene oxide) glycol obtained by aminating or carboxylating both ends of the poly(alkylene oxide) glycol, and a polyether-forming component consisting of a dicarboxylic acid or diamine. It is an ether amide.

【0010】(a)ポリアミド形成性成分としては具体
的には、ω−アミノカプロン酸、ω−アミノエナント酸
、ω−アミノカプリル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−
アミノカプリン酸、および11−アミノウンデカン酸、
12−アミノドデカン酸などのアミノカルボン酸あるい
はカプロラクタム、エナントラクタム、カプリルラクタ
ムおよびラウロラクタムなどのラクタムおよびヘキサメ
チレンジアミン−アジピン酸塩、ヘキサメチレンジアミ
ン−セバシン酸塩およびヘキサメチレンジアミン−イソ
フタル酸塩などのジアミン−ジカルボン酸の塩が挙げら
れ、特にカプロラクタム、12−アミノドデカン酸、ヘ
キサメチレンジアミン−アジピン酸塩が好ましく用いら
れる。
(a) As the polyamide-forming component, specifically, ω-aminocaproic acid, ω-aminoenanthate, ω-aminocaprylic acid, ω-aminopergonic acid, ω-
aminocapric acid, and 11-aminoundecanoic acid,
Aminocarboxylic acids such as 12-aminododecanoic acid or lactams such as caprolactam, enantlactam, capryllactam and laurolactam and hexamethylenediamine-adipate, hexamethylenediamine-sebacate and hexamethylenediamine-isophthalate. Salts of diamine-dicarboxylic acids are mentioned, and caprolactam, 12-aminododecanoic acid, and hexamethylenediamine-adipate are particularly preferably used.

【0011】本発明で好ましく用いられる(b)ポリ(
アルキレンオキシド)グリコールの例としては、ポリ(
エチレンオキシド)グリコール、ポリ(1,2−プロピ
レンオキシド)グリコール、ポリ(1,3−プロピレン
オキシド)グリコール、ポリ(テトラメチレンオキシド
)グリコール、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコ
ール、エチレンオキシドとプロピレンオキシドのブロッ
クまたはランダム共重合体およびエチレンオキシドとテ
トラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合体、
およびこれらの両末端がアミノ化またはカルボキシル化
したものなどが用いられる。これらの中でも、帯電防止
性がすぐれる点で特にポリ(エチレンオキシド)グリコ
ール、およびこれの両末端をアミノ化またはカルボキシ
ル化したものが好ましく用いられる。この場合、ポリ(
アルキレンオキシド)グリコールの数平均分子量は20
0〜10,000、特に400〜6,000の範囲が重
合性にすぐれる点で好ましい。
(b) Poly(
An example of an alkylene oxide) glycol is poly(
Ethylene oxide) glycol, poly(1,2-propylene oxide) glycol, poly(1,3-propylene oxide) glycol, poly(tetramethylene oxide) glycol, poly(hexamethylene oxide) glycol, block or random of ethylene oxide and propylene oxide copolymers and block or random copolymers of ethylene oxide and tetrahydrofuran,
Also used are those in which both ends are aminated or carboxylated. Among these, poly(ethylene oxide) glycol and poly(ethylene oxide) glycol, which is aminated or carboxylated at both ends, are particularly preferably used because of their excellent antistatic properties. In this case, poly(
The number average molecular weight of glycol (alkylene oxide) is 20
A range of 0 to 10,000, particularly 400 to 6,000, is preferred in terms of excellent polymerizability.

【0012】本発明で用いられるジカルボン酸成分とし
ては、炭素原子数4〜20のものが好ましい。具体的に
はテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ナフタレン
−2,6−ジカルボン酸、ナフタレン−2,7−ジカル
ボン酸、ジフェニル−4,4´−ジカルボン酸、ジフェ
ノキシエタンジカルボン酸および3−スルホイソフタル
酸ナトリウムのごとき芳香族ジカルボン酸、1,4−シ
クロヘキサンジカルボン酸、1,2−シクロヘキサンジ
カルボン酸およびジシクロヘキシル−4,4´−ジカル
ボン酸のごとき脂環族ジカルボン酸およびコハク酸、シ
ュウ酸、アジピン酸、セバシン酸およびドデカンジ酸(
デカンジカルボン酸)のごとき脂肪族ジカルボン酸など
が挙げられ、特にテレフタル酸、イソフタル酸、1,4
−シクロヘキサンジカルボン酸、セバシン酸、アジピン
酸およびドデカンジ酸が重合性、色調および物性の点か
ら好ましく用いられる。
The dicarboxylic acid component used in the present invention preferably has 4 to 20 carbon atoms. Specifically, terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, naphthalene-2,7-dicarboxylic acid, diphenyl-4,4'-dicarboxylic acid, diphenoxyethanedicarboxylic acid, and 3-sulfonate. Aromatic dicarboxylic acids such as sodium isophthalate, alicyclic dicarboxylic acids such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, 1,2-cyclohexanedicarboxylic acid and dicyclohexyl-4,4'-dicarboxylic acid, and succinic acid, oxalic acid, adipine acids, sebacic acid and dodecanedioic acid (
Examples include aliphatic dicarboxylic acids such as decane dicarboxylic acid), especially terephthalic acid, isophthalic acid, 1,4
-Cyclohexanedicarboxylic acid, sebacic acid, adipic acid and dodecanedioic acid are preferably used from the viewpoint of polymerizability, color tone and physical properties.

【0013】ジアミン成分としては例えば芳香族、脂環
族、脂肪族ジアミンが挙げられる。その中で脂肪族ジア
ミンのヘキサメチレンジアミンが経済的な理由から好ま
しく用いられる。
Examples of diamine components include aromatic, alicyclic, and aliphatic diamines. Among them, hexamethylene diamine, which is an aliphatic diamine, is preferably used for economical reasons.

【0014】本発明で用いる(A)ポリアミドエラスト
マーの(a)ポリアミド形成性成分/(b)ポリエーテ
ルエステル形成性成分またはポリエーテル形成性成分の
割合は10/90〜90/10重量%、特に20/80
〜70/30重量%の範囲が樹脂組成物の耐衝撃性、帯
電防止性にすぐれ好ましい。
The ratio of (a) polyamide-forming component/(b) polyether ester-forming component or polyether-forming component of the (A) polyamide elastomer used in the present invention is 10/90 to 90/10% by weight, particularly 20/80
A range of 70/30% by weight is preferable since the resin composition has excellent impact resistance and antistatic properties.

【0015】(A)ポリアミドエラストマーの製法に関
しては特に制限されず、例えば特開昭56−65026
号公報、特開昭55−133424号公報などに開示さ
れている方法を利用することができる。
(A) There are no particular restrictions on the method for producing the polyamide elastomer;
Methods disclosed in Japanese Patent Laid-Open No. 55-133424, etc. can be used.

【0016】本発明における(B)スチレン系熱可塑性
樹脂とはスチレン単位を10重量%以上含む(共)重合
体、ゴム質重合体1〜80重量部にスチレン10重量%
以上含む単量体または単量体混合物99〜20重量部を
グラフト重合してなるグラフト(共)重合体およびそれ
らの混合物である。
In the present invention, (B) styrenic thermoplastic resin is a (co)polymer containing 10% by weight or more of styrene units, 1 to 80 parts by weight of a rubbery polymer and 10% by weight of styrene.
These are graft (co)polymers obtained by graft polymerization of 99 to 20 parts by weight of monomers or monomer mixtures containing the above, and mixtures thereof.

【0017】上記ゴム質重合体としては、ガラス転移温
度が0℃以下のものが好適であり、具体的にはポリブタ
ジエン、スチレン−ブタジエン共重合体、アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体、スチレン−ブタジエンのブ
ロック共重合体、アクリル酸ブチル−ブタジエン共重合
体およびそれらの水素添加物等のジエン系ゴム、ポリア
クリル酸ブチル等のアクリル系ゴム、ポリイソプレン、
ポリクロロプレン、エチレン−プロピレン−ジエン系モ
ノマ三元共重合体、塩素化ポリエチレンなどが挙げられ
る。
[0017] As the above-mentioned rubbery polymer, those having a glass transition temperature of 0°C or less are suitable, and specifically, polybutadiene, styrene-butadiene copolymer, acrylonitrile-butadiene copolymer, and styrene-butadiene block are preferred. Copolymers, diene rubbers such as butyl acrylate-butadiene copolymers and their hydrogenated products, acrylic rubbers such as butyl polyacrylate, polyisoprene,
Examples include polychloroprene, ethylene-propylene-diene monomer terpolymer, and chlorinated polyethylene.

【0018】本発明における(B)スチレン系熱可塑性
樹脂としては、具体的にはポリスチレン、ゴム変性ポリ
スチレン(HI−PS樹脂)、スチレン−アクリロニト
リル共重合体、スチレン−ゴム質重合体−アクリロニト
リル共重合体(ABS樹脂、AES樹脂、AAS樹脂、
ACS樹脂)などが挙げられる。これらは2種以上用い
ることもできる。さらにこれらのスチレンの一部、およ
び/またはアクリロニトリルの一部又は全部をα−メチ
ルスチレン、p−メチルスチレン、p−t−ブチルスチ
レン、(メタ)アクリル酸のメチル、エチル、プロピル
、n−ブチルなどのエステル化合物、マレイミド、N−
メチルマレイミド、N−シクロヘキシルマレイミド、N
−フェニルマレイミドなどのマレイミド系単量体等のス
チレンと共重合可能なビニル系単量体に置換されている
ものも含まれる。
The (B) styrenic thermoplastic resin in the present invention specifically includes polystyrene, rubber-modified polystyrene (HI-PS resin), styrene-acrylonitrile copolymer, and styrene-rubber polymer-acrylonitrile copolymer. Combined (ABS resin, AES resin, AAS resin,
ACS resin), etc. Two or more types of these can also be used. Furthermore, part of these styrenes and/or part or all of acrylonitrile can be converted into α-methylstyrene, p-methylstyrene, pt-butylstyrene, methyl, ethyl, propyl, n-butyl (meth)acrylate. ester compounds such as maleimide, N-
Methylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide, N
-Also includes those substituted with vinyl monomers copolymerizable with styrene, such as maleimide monomers such as phenylmaleimide.

【0019】ここで、スチレン系熱可塑性樹脂としては
、特にHI−PS樹脂、ABS樹脂、AES樹脂、AA
S樹脂、ACS樹脂、MBS樹脂などが好ましく用いら
れる。その場合、ゴム質重合体は樹脂組成物中に40重
量%以下、好ましくは30重量%以下である。40重量
%を越える場合は樹脂組成物が柔軟になり好ましくない
。  (B)スチレン系熱可塑性樹脂の製造法にも制限
はなく、塊状重合法、懸濁重合法、乳化重合法、塊状−
懸濁重合法などの通常の方法を用いることができる。 
 本発明において用いる(C)カルボキシル基、エポキ
シ基、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキ
シド基またはそれらの誘導体から選ばれた少なくとも一
種の官能基を含有する変性ビニル系重合体(以下、変性
ビニル系重合体と略称する)としては、一種または二種
以上のビニル系単量体を重合または共重合して得られる
構造を有し、かつ分子中にカルボキシル基、エポキシ基
、アミノ基、ヒドロキシル基、ポリアルキレンオキシド
基またはそれらの誘導体から選ばれた少なくとも一種の
官能基を有する重合体である。これらの官能基を含有す
る化合物の含有量に関しては、制限されないが、特に変
性ビニル系重合体100重量部当り0.1〜20重量%
の範囲が好ましい。
Here, as the styrenic thermoplastic resin, in particular, HI-PS resin, ABS resin, AES resin, AA
S resin, ACS resin, MBS resin, etc. are preferably used. In that case, the amount of the rubbery polymer in the resin composition is 40% by weight or less, preferably 30% by weight or less. If it exceeds 40% by weight, the resin composition becomes flexible, which is not preferable. (B) There are no restrictions on the manufacturing method of the styrenic thermoplastic resin, including bulk polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization, and bulk polymerization.
Conventional methods such as suspension polymerization can be used.
(C) A modified vinyl polymer (hereinafter referred to as a modified vinyl polymer) containing at least one functional group selected from a carboxyl group, an epoxy group, an amino group, a hydroxyl group, a polyalkylene oxide group, or a derivative thereof used in the present invention. (abbreviated as "polymer") has a structure obtained by polymerizing or copolymerizing one or more vinyl monomers, and has a carboxyl group, epoxy group, amino group, hydroxyl group, A polymer having at least one functional group selected from polyalkylene oxide groups or derivatives thereof. The content of compounds containing these functional groups is not limited, but is particularly 0.1 to 20% by weight per 100 parts by weight of the modified vinyl polymer.
A range of is preferred.

【0020】通常は、変性ビニル系重合体の1分子中に
実質的に平均一種以上の上記官能基を含有すれば本発明
の効果が効果的に発揮される。
Normally, the effects of the present invention can be effectively exhibited if one or more of the above-mentioned functional groups is substantially contained on average in one molecule of the modified vinyl polymer.

【0021】(C)変性ビニル系重合体中にカルボキシ
ル基を導入する方法は特に制限はないが、■アクリル酸
、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、フタル
酸およびイタコン酸などのカルボキシル基または無水カ
ルボキシル基を有するビニル系単量体を所定のビニル系
単量体と共重合する方法、■γ,γ´−アゾビス(γ−
シアノバレイン酸)、α,α´−アゾビス(α−シアノ
エチル)−p−安息香酸および過酸化サクシン酸などの
カルボキシル基を有する重合開始剤および/またはチオ
グリコール酸、α−メルカプトプロピオン酸、β−メル
カプトプロピオン酸、α−メルカプト−イソ酪酸および
2,3または4−メルカプト安息香酸などのカルボキシ
ル基を有する重合度調節剤を用いて、所定のビニル系重
合体を(共)重合する方法および■メタクリル酸メチル
やアクリル酸メチルなどの(メタ)アクリル酸エステル
系単量体と芳香族ビニル系単量体、必要に応じてシアン
化ビニル系単量体との共重合体をアルカリによってケン
化する方法などを用いることができる。
(C) There is no particular restriction on the method of introducing a carboxyl group into the modified vinyl polymer, but the method of introducing a carboxyl group into the modified vinyl polymer is as follows. A method of copolymerizing a vinyl monomer having an anhydride carboxyl group with a specified vinyl monomer, ■γ,γ′-azobis(γ-
Polymerization initiators having a carboxyl group such as cyanovalic acid), α,α′-azobis(α-cyanoethyl)-p-benzoic acid and peroxide succinic acid and/or thioglycolic acid, α-mercaptopropionic acid, β-mercapto A method of (co)polymerizing a predetermined vinyl polymer using a polymerization degree regulator having a carboxyl group such as propionic acid, α-mercapto-isobutyric acid, and 2,3 or 4-mercaptobenzoic acid, and ■ methacrylic acid. A method of saponifying a copolymer of a (meth)acrylic acid ester monomer such as methyl or methyl acrylate with an aromatic vinyl monomer and, if necessary, a vinyl cyanide monomer, with an alkali, etc. can be used.

【0022】エポキシ基を導入する方法についても特に
制限はないが、例えばアクリル酸グリシジル、メタクリ
ル酸グリシジル、エタクリル酸グリシジル、イタコン酸
グリシジル、アリルグリシジルエーテル、スチレン−p
−グリシジルエーテル、p−グリシジルスチレンなどを
所定のビニル系単量体と共重合する方法などを用いるこ
とができる。
There is no particular restriction on the method of introducing the epoxy group, but for example, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate, glycidyl ethacrylate, glycidyl itaconate, allyl glycidyl ether, styrene-p
A method of copolymerizing -glycidyl ether, p-glycidyl styrene, etc. with a predetermined vinyl monomer can be used.

【0023】また、アミノ基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えば次式(I)
[0023] There is also no particular restriction on the method of introducing the amino group, but for example, the following formula (I)

【0024】[0024]

【化1】[Chemical formula 1]

【0025】(ただし、式中R1は水素、メチル基、エ
チル基を表わし、R2は水素、炭素原子数1〜12のア
ルキル基、炭素原子数2〜12のアルカノイル基、炭素
原子数6〜12のフェニル基またはシクロアルキル基あ
るいはそれらの誘導体類を示す。)で表わされるアミノ
基または置換アミノ基の少なくとも一種の官能基を有す
るビニル系単量体を所定のビニル系単量体と共重合する
方法などを用いることができる。
(In the formula, R1 represents hydrogen, a methyl group, or an ethyl group, and R2 represents hydrogen, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, an alkanoyl group having 2 to 12 carbon atoms, or an alkanoyl group having 6 to 12 carbon atoms. A vinyl monomer having at least one functional group of an amino group or a substituted amino group represented by phenyl group, cycloalkyl group, or derivatives thereof) is copolymerized with a predetermined vinyl monomer. method etc. can be used.

【0026】ここでアミノ基または置換アミノ基の少な
くとも一種の官能基を有するビニル系単量体の具体例と
してはアクリル酸アミノエチル、アクリル酸プロピルア
ミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸エチルアミノプロピル、メタクリル酸フェニル
アミノエチルおよびメタクリル酸シクロヘキシルアミノ
エチルなどのアクリル酸またはメタクリル酸のアルキル
エステル系誘導体類、N−ビニルジエチルアミンおよび
N−アセチルビニルアミンなどのビニルアミン系誘導体
類、アリルアミン、メタアリルアミンおよびN−メチル
アリルアミンなどのアリルアミン系誘導体類、アクリル
アミド、メタクリルアミドおよびN−メチルアクリルア
ミド、ブトキシメチルアクリルアミド、N−プロピルメ
タクリルアミドなどの(メタ)アクリルアミド系誘導体
およびp−アミノスチレンなどのアミノスチレン類など
が挙げられる。
Specific examples of the vinyl monomer having at least one functional group such as an amino group or a substituted amino group include aminoethyl acrylate, propylaminoethyl acrylate, dimethylaminoethyl methacrylate, and ethylaminomethacrylate. Alkyl ester derivatives of acrylic acid or methacrylic acid such as propyl, phenylaminoethyl methacrylate and cyclohexylaminoethyl methacrylate, vinylamine derivatives such as N-vinyldiethylamine and N-acetylvinylamine, allylamine, methalylamine and N -Allylamine derivatives such as methylallylamine, (meth)acrylamide derivatives such as acrylamide, methacrylamide and N-methylacrylamide, butoxymethylacrylamide, N-propylmethacrylamide, and aminostyrenes such as p-aminostyrene. It will be done.

【0027】ヒドロキシル基を導入する方法についても
特に制限はないが、例えばアクリル酸2−ヒドロキシエ
チル、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル、アクリル酸
3−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸3−ヒドロキシ
プロピル、アクリル酸2,3,4,5,6−ペンタヒド
ロキシヘキシル、メタクリル酸2,3,4,5,6−ペ
ンタヒドロキシヘキシル、アクリル酸2,3,4,5−
テトラヒドロキシペンチル、メタクリル酸2,3,4,
5−テトラヒドロキシペンチル、3−ヒドロキシ−1−
プロペン、4−ヒドロキシ−1−ブテン、シス−4−ヒ
ドロキシ−2−ブテン、トランス−4−ヒドロキシ−2
−ブテン、3−ヒドロキシ−2−メチル−1−プロペン
、シス−5−ヒドロキシ−2−ペンテン、トランス−5
−ヒドロキシ−2−ペンテン、4−ジヒドロキシ−2−
ブテンなどを所定のビニル系単量体と共重合する方法な
どを用いることができる。
There are no particular limitations on the method of introducing hydroxyl groups, but examples include 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxyethyl methacrylate, 3-hydroxypropyl acrylate, 3-hydroxypropyl methacrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl acrylate. 3,4,5,6-pentahydroxyhexyl, 2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl methacrylate, 2,3,4,5-acrylic acid
Tetrahydroxypentyl, methacrylic acid 2,3,4,
5-tetrahydroxypentyl, 3-hydroxy-1-
Propene, 4-hydroxy-1-butene, cis-4-hydroxy-2-butene, trans-4-hydroxy-2
-butene, 3-hydroxy-2-methyl-1-propene, cis-5-hydroxy-2-pentene, trans-5
-Hydroxy-2-pentene, 4-dihydroxy-2-
A method of copolymerizing butene or the like with a predetermined vinyl monomer can be used.

【0028】またポリアルキレンオキシド基を導入する
方法についても特に制限はないが、例えば、(1)次式
(II)、(III)
There is also no particular restriction on the method of introducing the polyalkylene oxide group, but for example, (1) the following formulas (II) and (III)

【0029】[0029]

【化2】[Case 2]

【0030】(ただし、式中、R3は水素または炭素原
子数1〜4のアルキル基、R4は炭素原子数2〜6のア
ルキル基、R5は水素または炭素原子数1〜6のアルキ
ル基を示し、nは2〜500を示す。)で表わされるポ
リアルキレンオキシド基を含有するビニル系単量体を所
定のビニル系単量体と共重合する方法を用いることがで
きる。
(In the formula, R3 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, R4 represents an alkyl group having 2 to 6 carbon atoms, and R5 represents hydrogen or an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms.) , n is 2 to 500) can be used. A method can be used in which a vinyl monomer containing a polyalkylene oxide group represented by the following formula is copolymerized with a predetermined vinyl monomer.

【0031】具体的な例としては、ポリエチレングリコ
ールアクリレート、ポリエチレングリコールメタクリレ
ート、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールアクリレ
ート、ポリ(プロピレンオキシド)メタクリレート、ポ
リ(テトラメチレンオキシド)グリコールアクリレート
、ポリ(テトラメチレンオキシド)グリコールメタクリ
レート、ポリ(ヘキサメチレンオキシド)グリコールメ
タクリレート、メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート、メトキシポリエチレングリコールメタクリレー
ト、メトキシポリ(プロピレンオキシド)グリコールア
クリレート、メトキシポリ(プロピレンオキシド)グリ
コールメタクリレート、メトキシポリ(テトラメチレン
オキシド)グリコールメタクリレート、エトキシポリエ
チレングリコールアクリレート、エトキシポリエチレン
グリコールメタクリレート、エトキシポリ(プロピレン
オキシド)グリコールアクリレート、ポリエチレングリ
コールアクリルアミド、ポリエチレングリコールメタク
リルアミド、ポリ(プロピレンオキシド)グリコールア
クリルアミド、ポリ(プロピレンオキシド)グリコール
メタクリルアミド、ポリ(テトラメチレンオキシド)グ
リコールアクリルアミド、ポリ(テトラメチレンオキシ
ド)グリコールメタクリルアミド、メトキシポリエチレ
ングリコールアクリルアミド、メトキシポリエチレング
リコールメタクリルアミド、メトキシポリ(プロピレン
オキシド)グリコールアクリルアミド、メトキシポリ(
プロピレンオキシド)グリコールメタクリルアミド、メ
トキシ(テトラメチレンオキシド)グリコールメタクリ
ルアミドなどが挙げられる。
Specific examples include polyethylene glycol acrylate, polyethylene glycol methacrylate, poly(propylene oxide) glycol acrylate, poly(propylene oxide) methacrylate, poly(tetramethylene oxide) glycol acrylate, poly(tetramethylene oxide) glycol methacrylate. , poly(hexamethylene oxide) glycol methacrylate, methoxypolyethylene glycol acrylate, methoxypolyethylene glycol methacrylate, methoxypoly(propylene oxide) glycol acrylate, methoxypoly(propylene oxide) glycol methacrylate, methoxypoly(tetramethylene oxide) glycol methacrylate, ethoxypolyethylene glycol acrylate, Ethoxypolyethylene glycol methacrylate, ethoxypoly(propylene oxide) glycol acrylate, polyethylene glycol acrylamide, polyethylene glycol methacrylamide, poly(propylene oxide) glycol acrylamide, poly(propylene oxide) glycol methacrylamide, poly(tetramethylene oxide) glycol acrylamide, poly( tetramethylene oxide) glycol methacrylamide, methoxypolyethylene glycol acrylamide, methoxypolyethylene glycol methacrylamide, methoxypoly(propylene oxide) glycol acrylamide, methoxypoly(propylene oxide) glycol acrylamide,
Examples include propylene oxide) glycol methacrylamide and methoxy(tetramethylene oxide) glycol methacrylamide.

【0032】また、(2)アクリル酸、メタクリル酸、
マレイン酸、無水マレイン酸、フタル酸などを所望のビ
ニル系単量体と共重合する方法などによって得られるカ
ルボキシル基を含有するビニル系重合体と片末端がアル
キルエーテルのポリアルキレンオキシドグリコールとの
エステル反応を高温で常圧または減圧下で行なう方法も
用いることができる。
[0032] Also, (2) acrylic acid, methacrylic acid,
Ester of a vinyl polymer containing a carboxyl group obtained by copolymerizing maleic acid, maleic anhydride, phthalic acid, etc. with a desired vinyl monomer and polyalkylene oxide glycol having an alkyl ether at one end. A method in which the reaction is carried out at high temperature under normal pressure or reduced pressure can also be used.

【0033】ここで用いる片末端がアルキルエーテルの
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールとは、例えばメ
トキシポリエチレングリコール、メトキシポリ(1,2
−プロピレンオキシド)グリコール、メトキシポリ(1
,3−プロピレンオキシド)グリコール、メトキシポリ
(テトラメチレンオキシド)グリコール、メトキシポリ
(ヘキサメチレンオキシド)グリコール、メトキシ(エ
チレンオキシドとプロピレンオキシドのブロックまたは
ランダム共重合体)およびメトキシ(エチレンオキシド
とテトラヒドロフランのブロックまたはランダム共重合
体)などが挙げられる。片末端がアルキレンエーテルの
ポリ(アルキレンオキシド)グリコールの数平均分子量
は75〜20,000の範囲で用いられる。
The poly(alkylene oxide) glycol having an alkyl ether at one end used here includes, for example, methoxypolyethylene glycol, methoxypoly(1,2
-propylene oxide) glycol, methoxypoly(1
, 3-propylene oxide) glycol, methoxypoly(tetramethylene oxide) glycol, methoxypoly(hexamethylene oxide) glycol, methoxy (block or random copolymer of ethylene oxide and propylene oxide) and methoxy (block or random copolymer of ethylene oxide and tetrahydrofuran) combination), etc. The number average molecular weight of poly(alkylene oxide) glycol having an alkylene ether at one end is in the range of 75 to 20,000.

【0034】(C)変性ビニル系重合体の重合に用いら
れるビニル系単量体については特に制限はなく、例えば
、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエンなど
の芳香族ビニル系単量体、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリルなどのシアン化ビニル系単量体、メタクリル
酸メチル、メタクリル酸エチル、アクリル酸メチル、ア
クリル酸ブチルなどの(メタ)アクリル酸エステル系単
量体、マレイミド、N−メチルマレイミド、N−シクロ
ヘキシルマレイミド、N−フェニルマレイミドなどのマ
レイミド系単量体、エチレン、プロピレンなどのオレィ
ン系単量体および塩化ビニル、酢酸ビニル、ブタジエン
などのビニル系単量体から一種または二種以上を目的に
合わせて選んで用いることができる。特に、スチレン等
の芳香族ビニル系単量体、メタクリル酸メチルなどの(
メタ)アクリル酸エステル系単量体、アクリロニトリル
などのシアン化ビニル系単量体、N−フェニルマレイミ
ドなどのマレイミド系単量体が好ましい。
There are no particular restrictions on the vinyl monomer used in the polymerization of the modified vinyl polymer (C), and examples include aromatic vinyl monomers such as styrene, α-methylstyrene, and vinyltoluene, and acrylonitrile. , vinyl cyanide monomers such as methacrylonitrile, (meth)acrylic acid ester monomers such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, methyl acrylate, butyl acrylate, maleimide, N-methylmaleimide, N - One or more of maleimide monomers such as cyclohexylmaleimide and N-phenylmaleimide, oleic monomers such as ethylene and propylene, and vinyl monomers such as vinyl chloride, vinyl acetate, and butadiene. They can be selected and used together. In particular, aromatic vinyl monomers such as styrene, methyl methacrylate, etc.
Preferred are meth)acrylic acid ester monomers, vinyl cyanide monomers such as acrylonitrile, and maleimide monomers such as N-phenylmaleimide.

【0035】なお、必要によってはポリブタジエン、ア
クリロニトリル/ブタジエン共重合体(NBR)、スチ
レン/ブタジエン共重合体(SBR)、ポリアクリル酸
ブチルおよびエチレン/プロピレン/ジエン系ゴム(E
PDM)などのゴム状重合体を上記のビニル系単量体と
併せて用いることもできる。
[0035] If necessary, polybutadiene, acrylonitrile/butadiene copolymer (NBR), styrene/butadiene copolymer (SBR), polybutyl acrylate, and ethylene/propylene/diene rubber (E
Rubbery polymers such as PDM) can also be used in combination with the above vinyl monomers.

【0036】また、官能基の導入方法は上記の種々の方
法を任意に合わせて用いることもできる。
[0036] Furthermore, as the method for introducing the functional group, any of the various methods described above can be used in combination.

【0037】(C)変性ビニル系重合体の製造法にも特
に制限はなく、塊状重合法、溶液重合法、懸濁重合法、
乳化重合法、塊状−懸濁重合法などの通常の方法を用い
ることができる。
There is no particular restriction on the method for producing the modified vinyl polymer (C), and bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization,
Conventional methods such as emulsion polymerization and bulk-suspension polymerization can be used.

【0038】本発明における(D)ポリアミド樹脂とし
てはカプロラクタム、エナントラクタム、ドデカノラク
タム、ウンデカノラクタムなどのラクタム類、ω−アミ
ノカプロン酸、ω−アミノエナント酸、ω−アミノカプ
リル酸、ω−アミノペルゴン酸、ω−アミノカプリン酸
および11−アミノウンデカン酸、12−アミノドデカ
ン酸などのアミノカルボン酸類、ナイロン−6・6、−
6・9、−6・10、−6・12、−11・6、−12
・6などの前駆体であるジアミン−ジカルボン酸の塩類
の重合体があり、特にカプロラクタム、11−アミノウ
ンデカン酸、12−アミノドデカン酸、ナイロン−6・
6塩、−6・10塩、−6・12塩、−11・6塩の重
合体が好ましい。
The polyamide resin (D) in the present invention includes lactams such as caprolactam, enantlactam, dodecanolactam, and undecanolactam, ω-aminocaproic acid, ω-aminoenantoic acid, ω-aminocaprylic acid, and ω-aminopergone. acids, ω-aminocapric acid and aminocarboxylic acids such as 11-aminoundecanoic acid and 12-aminododecanoic acid, nylon-6.6, -
6.9, -6.10, -6.12, -11.6, -12
・There are polymers of diamine-dicarboxylic acid salts that are precursors such as caprolactam, 11-aminoundecanoic acid, 12-aminododecanoic acid, and nylon-6.
Polymers of 6-salt, -6.10-salt, -6.12-salt, and -11.6-salt are preferred.

【0039】(D)ポリアミド樹脂の重合度は特に制限
されないが、硫酸中、25℃、1.0%濃度で測定した
相対粘度が1.1〜5.0、特に1.5〜4.0の範囲
が好ましい。
(D) The degree of polymerization of the polyamide resin is not particularly limited, but the relative viscosity measured in sulfuric acid at 25° C. at a concentration of 1.0% is 1.1 to 5.0, particularly 1.5 to 4.0. A range of is preferred.

【0040】(D)ポリアミド樹脂の製造法にも特に制
限はなく、通常の重合法を用いることができる。本発明
における(A)ポリアミドエラストマー、(B)スチレ
ン系熱可塑性樹脂、(C)変性ビニル系重合体および(
D)ポリアミド樹脂の割合は(A)成分、(B)成分、
(C)成分および(D)成分の合計量100重量部に対
し、(A)成分が1〜40重量部、好ましくは4〜30
重量部、(B)成分が98〜5重量部、好ましくは90
〜20重量部、(C)成分が0〜50重量部、好ましく
は1〜40重量部、(D)成分が1〜90重量部、好ま
しくは5〜75重量部である。ただし、(A)+(B)
+(C)+(D)の合計は100重量部とする。
(D) There are no particular restrictions on the method for producing the polyamide resin, and ordinary polymerization methods can be used. In the present invention, (A) polyamide elastomer, (B) styrene thermoplastic resin, (C) modified vinyl polymer, and (
D) The proportion of polyamide resin is (A) component, (B) component,
Component (A) is 1 to 40 parts by weight, preferably 4 to 30 parts by weight, based on 100 parts by weight of the total amount of components (C) and (D).
parts by weight, component (B) is 98 to 5 parts by weight, preferably 90 parts by weight
-20 parts by weight, component (C) is 0 to 50 parts by weight, preferably 1 to 40 parts by weight, and component (D) is 1 to 90 parts by weight, preferably 5 to 75 parts by weight. However, (A) + (B)
The total of +(C)+(D) is 100 parts by weight.

【0041】(A)ポリアミドエラストマーが1重量部
未満では樹脂組成物の帯電防止性が不足し、40重量部
を越える場合は樹脂組成物が柔軟になり、機械的特性が
劣るため好ましくない。(B)スチレン系熱可塑性樹脂
が5重量部未満では耐衝撃性が悪く、98重量部を越え
る場合は帯電防止性が悪くなるため好ましくない。 (C)変性ビニル系重合体が50重量部を越える場合は
成形品の外観が悪くなり使用できない。
If the amount of polyamide elastomer (A) is less than 1 part by weight, the antistatic properties of the resin composition will be insufficient, and if it exceeds 40 parts by weight, the resin composition will become flexible and have poor mechanical properties, which is not preferable. (B) If the styrenic thermoplastic resin is less than 5 parts by weight, the impact resistance will be poor, and if it exceeds 98 parts by weight, the antistatic property will be poor, which is not preferable. (C) If the amount of modified vinyl polymer exceeds 50 parts by weight, the appearance of the molded product will deteriorate and it cannot be used.

【0042】また(D)ポリアミド樹脂が1重量部未満
では金属の耐蝕性が悪く、90重量部を越える場合は耐
衝撃性が悪くなる。
If the amount of polyamide resin (D) is less than 1 part by weight, the corrosion resistance of the metal will be poor, and if it exceeds 90 parts by weight, the impact resistance will be poor.

【0043】本発明は上記樹脂組成物にアルカリ金属、
アルカリ土類金属、遷移金属、アルミニウム金属から選
ばれた無機金属塩(以降、無機金属塩と略称する)を配
合すると、金属の耐蝕性が一層改善される。
[0043] The present invention provides the above resin composition with an alkali metal,
When an inorganic metal salt selected from alkaline earth metals, transition metals, and aluminum metals (hereinafter abbreviated as inorganic metal salt) is blended, the corrosion resistance of the metal is further improved.

【0044】本発明における(E)無機金属塩の金属と
しては、Li、Na、K、Rb、Cs、Be、Mg、C
a、Sr、Ba、Ti、Zr、Mn、Fe、Co、Ni
、Cu、Zn、Alなどが挙げられ、特にCa、Mg、
Zn、Alが好ましい。
The metals of the inorganic metal salt (E) in the present invention include Li, Na, K, Rb, Cs, Be, Mg, C
a, Sr, Ba, Ti, Zr, Mn, Fe, Co, Ni
, Cu, Zn, Al, etc., especially Ca, Mg,
Zn and Al are preferred.

【0045】一方、上記の金属と塩を形成する基として
は、硝酸、硫酸、塩素酸、炭酸、シュウ酸、ケイ酸、リ
ン酸、ホウ酸、シアン酸、ハロゲン、塩素酸、チオシア
ン酸、水酸、酸素などが挙げられ、これらのうちで、水
酸、酸素、炭酸、ケイ酸が好ましい。
On the other hand, examples of groups that form salts with the above metals include nitric acid, sulfuric acid, chloric acid, carbonic acid, oxalic acid, silicic acid, phosphoric acid, boric acid, cyanic acid, halogen, chloric acid, thiocyanic acid, and water. Examples include acids and oxygen, and among these, hydroxy acid, oxygen, carbonic acid, and silicic acid are preferred.

【0046】具体的には、水酸化カルシウム、水酸化マ
グネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化亜鉛、酸化カ
ルシウム、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化
亜鉛、炭酸カルシウム、塩基性炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、炭酸アルミニウ
ム、炭酸亜鉛、ケイ酸カリウム、ケイ酸ナトリウム、ケ
イ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム及びハイドロタル
サイトが挙げられ、なかでも水酸化カルシウム、水酸化
マグネシウム、酸化カルシウム、酸化マグネシウム、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、
ケイ酸マグネシウム、ハイドロタルサイトが特に金属の
耐蝕性にすぐれる点で特に好ましい。
Specifically, calcium hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum hydroxide, zinc hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, aluminum oxide, zinc oxide, calcium carbonate, basic calcium carbonate, magnesium carbonate, basic carbonate Magnesium, aluminum carbonate, zinc carbonate, potassium silicate, sodium silicate, calcium silicate, magnesium silicate and hydrotalcite, among others calcium hydroxide, magnesium hydroxide, calcium oxide, magnesium oxide, calcium carbonate, Magnesium carbonate, calcium silicate,
Magnesium silicate and hydrotalcite are particularly preferred since they have excellent corrosion resistance for metals.

【0047】ここで、ハイドロタルサイトとは一般式[0047] Here, hydrotalcite has the general formula


0048】
[
0048

【化3】[Chemical formula 3]

【0049】で示される化合物である。中でも好ましい
のはMg4.5 Al2 (OH)13CO3 ・3.
5H2 O,Mg4.5 Al2 (OH)13CO3
 である。
This is a compound represented by: Among them, Mg4.5 Al2 (OH)13CO3 .3.
5H2 O, Mg4.5 Al2 (OH)13CO3
It is.

【0050】ハイドロタルサイト状化合物は、米国特許
明細書第3,539,306号に記載されているような
各種の方法によって合成できる。
Hydrotalcite-like compounds can be synthesized by various methods such as those described in US Pat. No. 3,539,306.

【0051】一般に合成ハイドロタルサイトは、カチオ
ン性成分の溶液とアニオン性成分の溶液との共沈殿によ
って生成できる。最も容易に入手できるハイドロタルサ
イトは、マグネシウム−アルミニウムハイドロキシカー
ボネートハイドレートであろう。好ましいハイドロタル
サイトは、製造業者によってMg4.5 Al2 (O
H)13CO3 ・3.5H2 Oと特性表示されてい
る商用名DHT−40として入手できるマグネシウムア
ルミニウムヒドロキシハイドレートである。
Generally, synthetic hydrotalcite can be produced by co-precipitation of a solution of a cationic component and a solution of an anionic component. The most readily available hydrotalcite would be magnesium-aluminum hydroxycarbonate hydrate. The preferred hydrotalcite is Mg4.5Al2(O
H) Magnesium aluminum hydroxyhydrate available under the commercial name DHT-40 characterized as 13CO3 .3.5H2O.

【0052】上記無機金属塩は一種または二種以上使用
することもできる。
[0052] The above inorganic metal salts may be used alone or in combination of two or more.

【0053】(E)無機金属塩の粒子径は特に制限され
ないが、本発明の目的を効果的に発揮させる上で、平均
粒子径が10μm以下、特に5μm以下が好ましい。
(E) The particle size of the inorganic metal salt is not particularly limited, but in order to effectively achieve the purpose of the present invention, the average particle size is preferably 10 μm or less, particularly 5 μm or less.

【0054】本発明における(E)無機金属塩の添加量
は(A)ポリアミドエラストマーと(B)スチレン系熱
可塑性樹脂、(C)変性ビニル系重合体および(D)ポ
リアミド樹脂の合計量((A)+(B)+(C)+(D
)=100重量部)に対し、0.01〜10重量部、好
ましくは0.05〜5重量部の範囲である。
In the present invention, the amount of (E) inorganic metal salt added is the total amount of (A) polyamide elastomer, (B) styrene thermoplastic resin, (C) modified vinyl polymer, and (D) polyamide resin (( A)+(B)+(C)+(D
) = 100 parts by weight), the range is from 0.01 to 10 parts by weight, preferably from 0.05 to 5 parts by weight.

【0055】添加量が0.01重量部未満では金属の耐
蝕性が改善されず、10重量部を越える場合は耐衝撃性
が悪くなるので好ましくない。
If the amount added is less than 0.01 part by weight, the corrosion resistance of the metal will not be improved, and if it exceeds 10 parts by weight, the impact resistance will deteriorate, which is not preferable.

【0056】本発明の樹脂組成物の製造方法に関しては
特に制限はなく、例えば(A)ポリアミドエラストマー
、(B)スチレン系熱可塑性樹脂、(C)変性ビニル系
重合体、(D)ポリアミド樹脂および必要に応じ(E)
無機金属塩の混合物をバンバリーミキサー、ロール、エ
クストルーダーなどで溶融混練することによって製品化
される。
There are no particular limitations on the method for producing the resin composition of the present invention; for example, (A) a polyamide elastomer, (B) a styrene thermoplastic resin, (C) a modified vinyl polymer, (D) a polyamide resin, and As necessary (E)
It is manufactured by melt-kneading a mixture of inorganic metal salts using a Banbury mixer, rolls, extruder, etc.

【0057】本発明の樹脂組成物は本発明の樹脂組成物
と相溶性のある他の熱可塑性樹脂、例えばポリカーボネ
ート、ポリフェニレンエーテル、ポリグルタルイミド、
ポリシクロヘキサンジメチレンテレフタレートなどを混
合して耐衝撃性、耐熱性の改良を、ポリオレフィン、ポ
リブチレンテレフタレート、ポリエチレンテレフタレー
トなどを混合して、耐薬品性の改良を、塩化ビニル樹脂
などを混合して難燃性の改良をすることもできる。また
、スルホン酸の金属塩やアニオン系、カチオン系、非イ
オン系の界面活性剤などの帯電防止剤を添加して帯電防
止性を一層向上させることも可能であり、さらに必要に
応じて酸化防止剤、紫外線吸収剤などの各種安定剤、顔
料、染料、滑剤および可塑剤、難燃剤などを添加するこ
ともできる。
The resin composition of the present invention may contain other thermoplastic resins that are compatible with the resin composition of the present invention, such as polycarbonate, polyphenylene ether, polyglutarimide,
Mixing polycyclohexane dimethylene terephthalate, etc. to improve impact resistance and heat resistance, mixing polyolefin, polybutylene terephthalate, polyethylene terephthalate, etc. to improve chemical resistance, and mixing vinyl chloride resin, etc. to improve resistance to chemicals. Flammability can also be improved. It is also possible to further improve antistatic properties by adding antistatic agents such as metal salts of sulfonic acid and anionic, cationic, or nonionic surfactants, and if necessary, oxidation prevention. It is also possible to add various stabilizers such as UV absorbers, pigments, dyes, lubricants and plasticizers, flame retardants, etc.

【0058】[0058]

【実施例】本発明をさらに具体的に説明するために、以
下、実施例および比較例を挙げて説明する。なお、最終
的に得られた樹脂組成物は射出成形法によって成形され
たのち、下記の試験法により諸物性を測定した。
[Examples] In order to explain the present invention more specifically, Examples and Comparative Examples will be given below. In addition, after the finally obtained resin composition was molded by injection molding, various physical properties were measured by the following test methods.

【0059】アイゾット衝撃強さ:ASTM  D25
6−56A 曲げ弾性率:ASTM  D790 表面固有抵抗値:2t×40mmφ円板を用い、室温2
3℃、湿度50%RH雰囲気下で測定した。測定には東
亜電波工業(株)製の超絶縁抵抗計SM−10E型を用
いた。
Izod impact strength: ASTM D25
6-56A Flexural modulus: ASTM D790 Surface specific resistance: Using a 2t x 40mmφ disc, at room temperature 2
Measurement was carried out at 3°C under an atmosphere of 50% RH and humidity. A super insulation resistance meter SM-10E manufactured by Toa Denpa Kogyo Co., Ltd. was used for the measurement.

【0060】金属の耐蝕性:8×18mmのニッケル箔
を20×20×15mmの蓋付でかつ側面および蓋に6
mmφの穴のあいた金属の耐蝕性を判定する組成物を成
形してなる容器に入れ、これを約3ppmの塩化水素を
含むように調整したデシケーター中に23℃、8時間放
置した後、ニッケル箔の表面を光学顕微鏡で観察した。 ニッケル箔の表面が◎:極めて良好、○:良好、△:腐
蝕、×:著しく腐蝕を判定基準とした。
Corrosion resistance of metal: 8 x 18 mm nickel foil with a 20 x 20 x 15 mm lid, and 6 pieces on the sides and lid.
A composition for determining the corrosion resistance of metal with holes of mmφ was placed in a molded container, and after being left in a desiccator adjusted to contain about 3 ppm of hydrogen chloride at 23°C for 8 hours, a nickel foil was placed. The surface was observed using an optical microscope. The judgment criteria were that the surface of the nickel foil was ◎: extremely good, ○: good, △: corroded, and ×: markedly corroded.

【0061】また実施例中の部数および%はそれぞれ重
量部および重量%を示す。
[0061] Parts and percentages in the examples indicate parts by weight and percentages by weight, respectively.

【0062】参考例 (1)(A)ポリアミドエラストマーの調製A−1:カ
プロラクタム40.0部、数平均分子量が1000のポ
リエチレングリコール53.1部およびテレフタル酸9
.2部を“イルガノックス”1098(酸化防止剤)0
.2部および三酸化アンチモン触媒0.1部と共にヘリ
カルリボン攪拌翼を備えた反応容器に仕込み、窒素置換
して260℃で60分間加熱攪拌して透明な均質溶液と
した後、260℃、0.5mmHg以下の条件で4時間
重合し、粘ちょうで透明なポリマを得た。
Reference Example (1) (A) Preparation of polyamide elastomer A-1: 40.0 parts of caprolactam, 53.1 parts of polyethylene glycol having a number average molecular weight of 1000, and 9 parts of terephthalic acid.
.. 2 parts of “Irganox” 1098 (antioxidant) 0
.. 2 parts of antimony trioxide catalyst and 0.1 part of antimony trioxide catalyst were charged into a reaction vessel equipped with a helical ribbon stirring blade, and the mixture was purged with nitrogen and heated and stirred at 260°C for 60 minutes to obtain a transparent homogeneous solution. Polymerization was carried out for 4 hours under conditions of 5 mmHg or less to obtain a viscous and transparent polymer.

【0063】ポリマを冷却ベルト上にガット状に吐出し
、ペレタイズすることによって、ペレット状のポリエー
テルエステルアミド(A−1)を調製した。
[0063] Pellet-shaped polyether ester amide (A-1) was prepared by discharging the polymer in a gut shape onto a cooling belt and pelletizing it.

【0064】A−2:数平均分子量が4000のポリエ
チレングリコールにアクリロニトリルを反応させ、さら
に水素添加反応を行なうことにより、両末端がアミノ基
であるポリエチレングリコールジアミンを得た。これと
テレフタル酸とを常法により塩反応を行ない、ポリエチ
レングリコールジアンモニウムテレフタレートの40%
溶液を得た。
A-2: Polyethylene glycol diamine having amino groups at both ends was obtained by reacting polyethylene glycol with a number average molecular weight of 4000 with acrylonitrile and further carrying out a hydrogenation reaction. This and terephthalic acid were subjected to a salt reaction using a conventional method, and 40% of polyethylene glycol diammonium terephthalate was obtained.
A solution was obtained.

【0065】濃縮罐に上記40%のポリエチレングリコ
ールジアンモニウムテレフタレート水溶液を120部、
40%ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート水溶液
16部を投入し、常圧で内温が110℃になるまで約2
時間加熱し、80%濃度に濃縮した。続いて重合罐に上
記濃縮溶液を移行し、重合罐内に窒素を流しながら加熱
を開始した。
120 parts of the above 40% polyethylene glycol diammonium terephthalate aqueous solution in a concentration can;
Add 16 parts of 40% hexamethylene diammonium adipate aqueous solution and heat at normal pressure for about 2 hours until the internal temperature reaches 110°C.
It was heated for an hour and concentrated to 80% concentration. Subsequently, the concentrated solution was transferred to a polymerization can, and heating was started while flowing nitrogen into the polymerization can.

【0066】内温が120℃になった時点で、所定量の
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムと、1,3,5
−トリメチル−2,4,6−トリ(3,5−ジ−t−ブ
チルヒドロキシベンジル)ベンゼンを10部添加し、攪
拌を開始して内温が245℃になるまで昇温した。24
5℃で18時間加熱し重合を完結させた。
[0066] When the internal temperature reached 120°C, a predetermined amount of sodium dodecylbenzenesulfonate and 1,3,5
10 parts of -trimethyl-2,4,6-tri(3,5-di-t-butylhydroxybenzyl)benzene were added, stirring was started, and the temperature was raised until the internal temperature reached 245°C. 24
The polymerization was completed by heating at 5° C. for 18 hours.

【0067】以降はA−1と同様にしてペレット状のポ
リエーテルアミド(A−2)を調製した。
Thereafter, polyetheramide (A-2) in the form of pellets was prepared in the same manner as in A-1.

【0068】(2)(B)スチレン系熱可塑性樹脂の調
製 (b1)グラフト共重合体 B−1:ポリブタジエンラテックス(ゴム粒子径0.2
5μ、ゲル含率80%)60部(固形分換算)の存在下
でスチレン72%、アクリロニトリル28%からなる単
量体混合物40部を乳化重合した。
(2) (B) Preparation of styrenic thermoplastic resin (b1) Graft copolymer B-1: Polybutadiene latex (rubber particle size 0.2
5μ, gel content 80%)) 40 parts of a monomer mixture consisting of 72% styrene and 28% acrylonitrile was emulsion polymerized in the presence of 60 parts (in terms of solid content).

【0069】得られたグラフト共重合体は硫酸で凝固し
、苛性ソーダで中和、洗浄、濾過、乾燥してパウダー状
のグラフト共重合体(B−1)を調製した。
The obtained graft copolymer was coagulated with sulfuric acid, neutralized with caustic soda, washed, filtered, and dried to prepare a powdery graft copolymer (B-1).

【0070】B−2:B−1で使用したポリブタジエン
ラテックス40部(固形分換算)の存在下でメタクリル
酸メチル72%、スチレン24%、アクリロニトリル4
%からなる単量体混合物60部を乳化重合した後、B−
1と同様にしてパウダー状のグラフト共重合体(B−2
)を調製した。
B-2: 72% methyl methacrylate, 24% styrene, 4% acrylonitrile in the presence of 40 parts (solid content) of the polybutadiene latex used in B-1.
After emulsion polymerization of 60 parts of a monomer mixture consisting of B-
Powder-like graft copolymer (B-2) was prepared in the same manner as in 1.
) was prepared.

【0071】B−3:ジエンNF35A(旭化成(株)
製)10部をスチレン90部に溶解した後、塊状重合し
てグラフト重合体(B−3)を調製した。
B-3: Diene NF35A (Asahi Kasei Corporation)
After dissolving 10 parts of styrene in 90 parts of styrene, a graft polymer (B-3) was prepared by bulk polymerization.

【0072】(b2)共重合体 b−1:スチレン72部、アクリロニトリル28部を懸
濁重合して共重合体(b−1)を調製した。
(b2) Copolymer b-1: Copolymer (b-1) was prepared by suspension polymerization of 72 parts of styrene and 28 parts of acrylonitrile.

【0073】b−2:メタクリル酸メチル72部、スチ
レン24部、アクリロニトリル4部を懸濁重合して共重
合体(b−2)を調製した。
b-2: A copolymer (b-2) was prepared by suspension polymerization of 72 parts of methyl methacrylate, 24 parts of styrene, and 4 parts of acrylonitrile.

【0074】b−3:スチレン50部、N−フェニルマ
レイミド30部、アクリロニトリル20部を乳化重合し
て、共重合体(b−3)を調製した。
b-3: Copolymer (b-3) was prepared by emulsion polymerization of 50 parts of styrene, 30 parts of N-phenylmaleimide, and 20 parts of acrylonitrile.

【0075】(3)(C)変性ビニル系重合体の調製C
−1:スチレン68部、アクリロニトリル27部、メタ
クリル酸5部を懸濁重合して変性ビニル系重合体(C−
1)を調製した。
(3) (C) Preparation of modified vinyl polymer C
-1: Modified vinyl polymer (C-
1) was prepared.

【0076】C−2:メタクリル酸メチル67部、スチ
レン21部、アクリロニトリル4部、メタクリル酸5部
を懸濁重合して変性ビニル系重合体(C−2)を調製し
た。
C-2: A modified vinyl polymer (C-2) was prepared by suspension polymerization of 67 parts of methyl methacrylate, 21 parts of styrene, 4 parts of acrylonitrile, and 5 parts of methacrylic acid.

【0077】C−3:スチレン70部、アクリロニトリ
ル25部、メタクリル酸2−ヒドロキシエチル5部を懸
濁重合して変性ビニル系重合体(C−3)を調製した。
C-3: A modified vinyl polymer (C-3) was prepared by suspension polymerization of 70 parts of styrene, 25 parts of acrylonitrile, and 5 parts of 2-hydroxyethyl methacrylate.

【0078】C−4:スチレン69部、アクリロニトリ
ル30部、グリシジルメタクリレート1部を懸濁重合し
て変性ビニル系重合体(C−4)を調製した。
C-4: A modified vinyl polymer (C-4) was prepared by suspension polymerization of 69 parts of styrene, 30 parts of acrylonitrile, and 1 part of glycidyl methacrylate.

【0079】C−5:スチレン70部、アクリロニトリ
ル25部、メタクリルアミド5部を乳化重合して変性ビ
ニル系重合体(C−5)を調製した。
C-5: A modified vinyl polymer (C-5) was prepared by emulsion polymerization of 70 parts of styrene, 25 parts of acrylonitrile, and 5 parts of methacrylamide.

【0080】C−6:スチレン95部、メタクリル酸5
部を懸濁重合して変性ビニル系重合体(C−6)を調製
した。
C-6: 95 parts of styrene, 5 parts of methacrylic acid
A modified vinyl polymer (C-6) was prepared by suspension polymerization.

【0081】(4)(D)ポリアミド樹脂の調製D−1
:CM−1021(ナイロン−6,東レ(株)製)を使
用した。
(4) (D) Preparation of polyamide resin D-1
: CM-1021 (nylon-6, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used.

【0082】D−2:CM−3001(ナイロン−66
,東レ(株)製)を使用した。
D-2: CM-3001 (nylon-66
, manufactured by Toray Industries, Inc.) was used.

【0083】(5)(E)無機金属塩の調製E−1:炭
酸カルシウム(カルファイン200、丸尾カルシウム(
株)製)を使用した。
(5) (E) Preparation of inorganic metal salt E-1: Calcium carbonate (Calfine 200, Maruo calcium (
Co., Ltd.) was used.

【0084】E−2:水酸化マグネシウム(片山化学(
株)製)を使用した。
E-2: Magnesium hydroxide (Katayama Chemical (
Co., Ltd.) was used.

【0085】E−3:ハイドロタルサイト(DHT−4
A−2、協和化学(株)製)を使用した。
E-3: Hydrotalcite (DHT-4
A-2, manufactured by Kyowa Kagaku Co., Ltd.) was used.

【0086】実施例1〜18 参考例で調製した(A)ポリアミドエラストマー、(B
)スチレン系熱可塑性樹脂:(b1)グラフト共重合体
、(b2)共重合体、(C)変性ビニル系共重合体、(
D)ポリアミド樹脂および(E)無機金属塩を表1、表
2に示した配合比で混合し、ベント付40mmφ押出機
で樹脂温度240℃(但し実施例14、270℃)で溶
融混練、押出しを行なうことによって、ペレット状のポ
リマを製造した。次いで射出成形機により、シリンダー
温度250℃(但し実施例14、280℃)、金型温度
60℃で試験片を成形し、各物性を測定した。 表面固有抵抗値は射出成形した厚さ2mmの円板を用い
、次の条件で測定した。
Examples 1 to 18 (A) polyamide elastomer prepared in Reference Example, (B
) Styrenic thermoplastic resin: (b1) graft copolymer, (b2) copolymer, (C) modified vinyl copolymer, (
D) Polyamide resin and (E) inorganic metal salt were mixed at the compounding ratio shown in Tables 1 and 2, and melt-kneaded and extruded at a resin temperature of 240°C (Example 14, 270°C) using a vented 40mmφ extruder. A pellet-shaped polymer was produced by performing the following steps. Next, a test piece was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 250°C (Example 14, 280°C) and a mold temperature of 60°C, and each physical property was measured. The surface resistivity value was measured using an injection molded disk with a thickness of 2 mm under the following conditions.

【0087】(1)成形直後、洗剤“ママレモン”(ラ
イオン(株)製)水溶液で洗浄し、続いて蒸留水で十分
洗浄してから表面の水分を取り除いた後、50%RH、
23℃で24時間調湿して測定した。
(1) Immediately after molding, it was washed with an aqueous solution of the detergent "Mama Lemon" (manufactured by Lion Corporation), and then thoroughly washed with distilled water to remove surface moisture, and then heated to 50% RH.
The humidity was adjusted at 23° C. for 24 hours and measured.

【0088】(2)成形後、50%RH、23℃中に1
00日間放置した後、洗剤“ママレモン”水溶液で洗浄
し、続いて蒸留水で十分洗浄してから表面の水分を取り
除いた後、50%RH、23℃で24時間調湿して測定
した。
(2) After molding, 1 at 50% RH and 23°C
After being left for 00 days, it was washed with an aqueous solution of the detergent "Mama Lemon", and then thoroughly washed with distilled water to remove surface moisture, and then conditioned at 50% RH and 23° C. for 24 hours and then measured.

【0089】また金属の耐蝕性測定用容器は射出成形機
により、シリンダー温度250℃(但し実施例14、2
80℃)、金型温度40℃の条件で成形した。測定結果
を表3、4に示した。
[0089] The container for measuring corrosion resistance of metal was molded using an injection molding machine at a cylinder temperature of 250°C (Examples 14 and 2).
80°C) and a mold temperature of 40°C. The measurement results are shown in Tables 3 and 4.

【0090】比較例1〜6 参考例で調製した(A)ポリアミドエラストマー、(B
)スチレン系熱可塑性樹脂:(b1)グラフト共重合体
、(b2)共重合体、(C)変性ビニル系重合体、(D
)ポリアミド樹脂および(E)無機金属塩を表1、2に
示した配合比で混合し、実施例と同様の方法で各物性を
測定した。測定結果を表3、4に示した。
Comparative Examples 1 to 6 (A) polyamide elastomer prepared in Reference Example, (B
) Styrenic thermoplastic resin: (b1) graft copolymer, (b2) copolymer, (C) modified vinyl polymer, (D
) Polyamide resin and (E) inorganic metal salt were mixed at the compounding ratios shown in Tables 1 and 2, and their physical properties were measured in the same manner as in the examples. The measurement results are shown in Tables 3 and 4.

【0091】[0091]

【表1】[Table 1]

【0092】[0092]

【表2】[Table 2]

【0093】[0093]

【表3】[Table 3]

【0094】[0094]

【表4】[Table 4]

【0095】表3、4の結果から次のことが明らかであ
る。本発明の樹脂組成物(実施例1〜18)はいずれも
衝撃強さ、曲げ弾性率に代表される機械的性質と金属の
耐蝕性が均衡してすぐれ、かつ低い表面固有抵抗値を有
している。しかも表面洗浄や経時変化によっても抵抗値
はほとんど変化せず、すぐれた永久帯電防止性を発揮す
る。  すなわち、本発明の樹脂組成物はすぐれた機械
的特性、金属の耐蝕性および永久帯電防止性を兼備する
From the results in Tables 3 and 4, the following is clear. All of the resin compositions of the present invention (Examples 1 to 18) have an excellent balance between mechanical properties represented by impact strength and flexural modulus, and metal corrosion resistance, and have low surface resistivity values. ing. Furthermore, the resistance value hardly changes even after surface cleaning or changes over time, and it exhibits excellent permanent antistatic properties. That is, the resin composition of the present invention has excellent mechanical properties, metal corrosion resistance, and permanent antistatic properties.

【0096】一方ポリアミドエラストマー(A)の配合
量が1重量部未満の場合(比較例1)は抵抗値が高く、
帯電防止性が劣り、かつ金属の耐蝕性が悪く、40重量
部を越える場合(比較例2)は曲げ弾性率が劣るので好
ましくない。
On the other hand, when the amount of polyamide elastomer (A) is less than 1 part by weight (Comparative Example 1), the resistance value is high;
The antistatic property is poor and the corrosion resistance of the metal is poor, and when it exceeds 40 parts by weight (Comparative Example 2), the flexural modulus is poor, which is not preferable.

【0097】スチレン系熱可塑性樹脂の配合量が5重量
部未満(比較例3)では耐衝撃性が悪く、98重量部を
越える場合(比較例4)は帯電防止性が劣り好ましくな
い。またポリアミド樹脂の配合量が1重量部未満(比較
例5)では金属の耐蝕性が悪く、90重量部を越える場
合は耐衝撃性、帯電防止性が劣り好ましくない。
If the amount of the styrene thermoplastic resin is less than 5 parts by weight (Comparative Example 3), the impact resistance will be poor, and if it exceeds 98 parts by weight (Comparative Example 4), the antistatic property will be poor, which is not preferable. Furthermore, if the amount of polyamide resin blended is less than 1 part by weight (Comparative Example 5), the corrosion resistance of the metal will be poor, and if it exceeds 90 parts by weight, the impact resistance and antistatic properties will be poor, which is not preferable.

【0098】[0098]

【発明の効果】本発明の熱可塑性樹脂組成物はすぐれた
永久帯電防止性、耐衝撃性などの機械的特性、金属の耐
蝕性を示す。本発明により、金属の耐蝕性にすぐれた永
久帯電防止性樹脂を提供することができた。
Effects of the Invention The thermoplastic resin composition of the present invention exhibits excellent permanent antistatic properties, mechanical properties such as impact resistance, and corrosion resistance of metals. ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it was possible to provide a permanently antistatic resin that has excellent corrosion resistance for metals.

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】(A)ポリアミドエラストマー1〜40重
量部、(B)スチレン系熱可塑性樹脂98〜5重量部、
(C)カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロ
キシル基、ポリアルキレンオキシド基またはそれらの誘
導体から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有する変
性ビニル系重合体0〜50重量部、および(D)ポリア
ミド樹脂1〜90重量部((A)+(B)+(C)+(
D)の合計を100重量部とする。)を配合してなる熱
可塑性樹脂組成物。
Claim 1: (A) 1 to 40 parts by weight of polyamide elastomer, (B) 98 to 5 parts by weight of styrene thermoplastic resin,
(C) 0 to 50 parts by weight of a modified vinyl polymer containing at least one functional group selected from carboxyl groups, epoxy groups, amino groups, hydroxyl groups, polyalkylene oxide groups, or derivatives thereof, and (D) 1 to 90 parts by weight of polyamide resin ((A)+(B)+(C)+(
The total amount of D) is 100 parts by weight. ) A thermoplastic resin composition.
【請求項2】(A)ポリアミドエラストマー1〜40重
量部、(B)スチレン系熱可塑性樹脂98〜5重量部、
(C)カルボキシル基、エポキシ基、アミノ基、ヒドロ
キシル基、ポリアルキレンオキシド基またはそれらの誘
導体から選ばれた少なくとも一種の官能基を含有する変
性ビニル系重合体0〜50重量部、および(D)ポリア
ミド樹脂1〜90重量部の合計量((A)+(B)+(
C)+(D)=100重量部)に対し、(E)アルカリ
金属、アルカリ土類金属、遷移金属、アルミニウム金属
から選ばれた無機金属塩0.01〜10重量部を配合し
てなる熱可塑性樹脂組成物。
2. (A) 1 to 40 parts by weight of polyamide elastomer, (B) 98 to 5 parts by weight of styrene thermoplastic resin,
(C) 0 to 50 parts by weight of a modified vinyl polymer containing at least one functional group selected from carboxyl groups, epoxy groups, amino groups, hydroxyl groups, polyalkylene oxide groups, or derivatives thereof, and (D) Total amount of polyamide resin 1 to 90 parts by weight ((A) + (B) + (
C) + (D) = 100 parts by weight), and (E) 0.01 to 10 parts by weight of an inorganic metal salt selected from alkali metals, alkaline earth metals, transition metals, and aluminum metals. Plastic resin composition.
【請求項3】無機金属塩が無機アルカリ土類金属塩及び
ハイドロタルサイトである請求項2記載の熱可塑性樹脂
組成物。
3. The thermoplastic resin composition according to claim 2, wherein the inorganic metal salt is an inorganic alkaline earth metal salt and hydrotalcite.
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