JPH04345623A - 樹脂ラミネート紙の製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は紙表面に水溶性樹脂フィ
ルム層が存在している樹脂ラミネート紙の効率的な製造
法に関する。

【０００２】

【従来の技術】紙にポリビニルアルコール等の水溶性樹
脂を水溶液の状態で塗布、乾燥したものを再湿接着テー
プとして利用したり、紙のバリヤー性およびインクの浸
透性をコントロールする技術は従来から行なわれている
。しかし、従来の、紙にポリビニルアルコール等の水溶
性樹脂を水溶液の状態で塗布乾燥することにより紙のバ
リヤー性およびインクの浸透性をコントロールする方法
は、紙の空隙率が大きく、浸透性が著しい紙の場合には
バリヤー性被膜が形成されにくく、また湿潤時の強度が
小さい紙の場合にはラミネート紙を安定に製造をするこ
とができず、さらに、水溶性樹脂を水溶液の状態で塗布
した後、その水分を蒸発させるためのエネルギーコスト
がかるという問題があった。そのため、紙に対して片方
の面に超微粒子の水をスプレーする方法（たとえば超音
波による振動スプレー）、もしくは含水アルコール液を
少量塗布し、紙の形状を傷つけることなく表面を湿潤さ
せた後、水溶性ポリマーフィルムを圧着し、さらに必要
に応じて加熱する方法も提案されている（実用新案公告
　　昭５７−５２０８９号）。しかし、スプレーする水
の量が少しでも過剰となると水溶性フィルム圧着の際、
フィルムの溶解、穴開きが起こり、紙表面に均一に水溶
性フィルムを存在させることが困難となる。また、メタ
ノールなどの低沸点の１価アルコールからなる含水アル
コール液を少量塗布する方法は低沸点の１価アルコール
を使用することによる引火、爆発等の問題が発生しやす
い欠点があり、さらにラミネート時に紙の穴開きトラブ
ルが起きるなどの問題があり、改善が望まれていた。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、作業効率お
よび安全性が良好な紙に水溶性樹脂フィルムとを貼り合
わせる製造法の確立を目的とした。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意検討を
進めてきた結果、紙表面に多価アルコールを存在させた
状態で、紙とポリビニルアルコール系の水溶性樹脂フィ
ルムを貼り合わせることを特徴とする樹脂ラミネート紙
の製造法を見出し、本発明を完成するに至った。

【０００５】本発明で使用する紙は特に制限されるもの
ではないが、一般にバリヤー紙あるいはラミネート紙に
用いられる物であれば使用可能である。たとえば、上質
紙、中質紙、下質紙、グラビア紙、アート紙、コート紙
等が挙げられる。また、ラミネートする紙の反対側がコ
ートされていたり、印刷されていたり、塩化ビニルなど
のプラスチィックシートでラミネートされていてもよい
。また、ビニロン、アクリル等の合成紙や不織紙も使用
可能である。

【０００６】本発明で使用する多価アルコールは、ポリ
ビニルアルコール系樹脂との親和性を有し、かつ本発明
の使用条件時に液状（融点３０℃以下）であるという条
件をみたせば使用可能である。本発明で使用する多価ア
ルコールとしては、たとえばエチレングリコール、ジエ
チレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエ
チレングリコール、プロピレングリコール等のグリコー
ル類、１，３−ブタンジオール、２，３−ブタンジオー
ル等のジオール類、グリセリン、ジグリセリン、３−メ
チル１，３，５−ペンタントリオール等が挙げられるが
、これらに限定されるものではない。これらの多価アル
コールのうち、特に好ましいものとして、グリセリン、
エチレングリコールが挙げられる。なお本発明における
多価アルコールとしては、含水率２０重量％以下の含水
多価アルコール、好ましくは、含水率１０重量％以下の
含水多価アルコールを使用することができる。これらの
多価アルコールは引火性が無いかあるいは引火点が高く
、製造時の引火および爆発の危険性がほとんど無いこと
も特徴である。紙表面に多価アルコールを存在させてお
く方法としては特に制限はなく、たとえば紙表面に通常
のコーティング方法で多価アルコールを塗布する方法ま
たは噴霧する方法等が挙げられる。これらの多価アルコ
ールの使用量としては、ポリビニルアルコール系の水溶
性樹脂フィルム１００重量部に対して、１〜２００重量
部、好ましくは２〜１００重量部、さらに好ましくは５
〜５０重量部である。多価アルコールの使用量がポリビ
ニルアルコール系の水溶性樹脂フィルム１００重量部に
対して１重量部未満である場合には該水溶性樹脂フィル
ムと紙との接着力が小さくなり、多価アルコールの使用
量がポリビニルアルコール系樹脂フィルム１００重量部
に対して２００重量部より大きい場合にはラミネート後
のフィルムが膨潤し、ブロッキングが起こるため製造上
好ましくない。

【０００７】本発明で用いるポリビニルアルコール系の
水溶性樹脂フィルムの厚みは１０〜２００ミクロンが好
ましい。フィルムの厚みが１０ミクロン未満になるとフ
ィルム強度が低下し、フィルムの厚みが２００ミクロン
より厚くなるとフィルムが剛直になり、いずれの場合も
ラミネート時の作業性が低下する。本発明でいうポリビ
ニルアルコール系の水溶性樹脂フィルムに使用されるポ
リビニルアルコール系樹脂は、ポリビニルエステルの加
水分解あるいはアルコリシスにより製造される。本発明
におけるポリビニルエステルとしてはビニルエステルの
単独重合体、２種類以上のビニルエステルの共重合体お
よびビニルエステルと他のエチレン性モノマーとの共重
合体が挙げられる。ビニルエステルとしては炭素数１〜
２５の脂肪酸のビニルエステルが好ましく、炭素数１〜
２０の脂肪酸のビニルエステルがさらに好ましく、その
なかでも特にポリ酢酸ビニルが好ましい。本発明で使用
するポリビニルアルコール系の水溶性樹脂は、フィルム
の成形性が良好で、かつ成形したフィルムが良好な水溶
性を示すことが必要であり、その観点からポリビニルア
ルコール系の水溶性樹脂のビニルアルコール単位の含水
量は３０〜９９．５モル％、好ましくは５０〜９９モル
％、さらに好ましくは７０〜９５モル％である。ビニル
アルコール単位の含水量が３０モル％未満となるとフィ
ルムの水溶性が低下するため好ましくない。またビニル
アルコール単位の含水量が９９．５モル％より大きくな
るとフィルムの結晶化度が高まることによる水溶性の低
下が起こり好ましくない。ポリビニルアルコール系の水
溶性樹脂の粘度平均重合度は５０〜８０００、さらに好
ましくは１００〜４０００である。粘度平均重合度が５
０未満となるとフィルムの強度が低下し好ましくない。 粘度平均重合度が８０００より大となると粘度増加等に
よりフィルム作成が難しくなるので好ましくない。本発
明で使用するポリビニルアルコール系樹脂は、他のモノ
マーと共重合を行なっても良く、また、連鎖移動剤を使
用してポリマー末端を修飾したものも使用できる。ビニ
ルエステルと共重合するエチレン性モノマーとしてはビ
ニルエステルと共重合可能なものであれば特に制限はな
く、例えば、エチレン等のオレフィン類、（メタ）アク
リル酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸、マレイン
酸、無水マレイン酸等のカルボン酸含有単量体及びその
塩、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エ
チル、（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリ
ル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−エ
チルヘキシル、（メタ）アクリル酸ステアリル等の（メ
タ）アクリル酸エステル類、フマル酸ジメチル、イタコ
ン酸ジメチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸モノメ
チル、クロトン酸ジメチル等のエステル類、メチルビニ
ルエーテル、エチルビニルエーテル、ブチルビニルエー
テル等のビニルエーテル類、ビニルスルホン酸、アリル
スルホン酸、メタアリルスルホン酸、２−アクリルアミ
ド−２−メチルプロパンスルホン酸等のスルホン酸基含
有の単量体及びその塩、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，
Ｎ−ジメチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−メチロール
（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ｔ−ブトキシ（メタ）ア
クリルアミド、Ｎ−ｔ−オクチル（メタ）アクリルアミ
ド、Ｎ−ビニルピロリドン等のアミド基含有の単量体、
ジメチルアミノエチル（メタ）アクリルアミド等のアミ
ノ基含有の単量体、（メタ）アクリルアミド−プロピル
−トリメチルアンモニウムクロリド等の４級アンモニウ
ム塩含有の単量体、ビニルヒドロキシシラン、（メタ）
アクリル酸−３−トリメトキシシリルプロピル等のシリ
ル基含有の単量体、アリルアルコール、ジメチルアリル
アルコール、イソプロペニルアルコール、等の水酸基含
有の単量体、アリルアセテート、ジメチルアリルアセテ
ート、イソプロペニルアセテート等のアセチル基含有の
単量体等が挙げられる。これらの中でも、Ｎ−ビニルピ
ロリドン、イタコン酸、アリルアルコール、（メタ）ア
クリルアミド−プロピル−トリメチルアンモニウムクロ
リド、アリルスルホン酸塩類は特に好ましい。

【０００８】本発明のラミネートに際して、多価アルコ
ールをまず紙表面に塗布等の方法で存在させることが必
須である。多価アルコールをまず水溶性樹脂フィルムに
塗布する方法は、フィルムの溶解、膨潤が発生し、良好
なラミネート紙が得られないため本発明では使用できな
い。多価アルコールを紙表面に存在させる方法としては
、紙表面に多価アルコールを噴霧する方法、バーコータ
ーまたはロールコーター等を使用して塗布する方法等が
あるが、これらに限定されるものではない。紙表面に多
価アルコールを塗布した後は、できるだけ早い時期に紙
とポリビニルアルコール系の水溶性樹脂フィルムとを貼
り合わせることが好ましい。表面に多価アルコールを存
在させておいた紙とポリビニルアルコール系の水溶性樹
脂フィルムとを貼り合わせる作業は通常の貼り合わせ装
置を用いて容易に実施でき、装置について特に制限はな
い。また、本発明において使用するポリビニルアルコー
ル系の水溶性樹脂フィルムには必要に応じて、酸化防止
剤、紫外線吸収剤、可塑剤、滑剤、着色剤、充填剤、熱
安定化剤等を加えることもできる。また、本発明の製造
法により得られた樹脂ラミネート紙表面には、用途に応
じて剥離剤等各種薬剤を塗布しても差し支えない。本発
明により製造されたラミネート紙の用途としては、例え
ば、再湿接着テープ、剥離紙、印刷物用紙、紙構造物、
包装紙、熱転写紙等が挙げられるが、これに限定される
ものではない。

【０００９】

【実施例】次に実施例により本発明をさらに詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例によってなんら制限さ
れるものではない。なお実施例中で単に重合度と書いて
あるものは、完全けん化ポリビニルアルコールとしたポ
リビニルアルコール系樹脂水溶性の極限粘度を測定する
ことによって得られた粘度平均重合度のことである。

【００１０】実施例１ ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液にアルカリ触媒を投入
してけん化した後、乾燥することにより重合度６００、
けん化度６１モル％のポリビニルアルコール系樹脂を得
た。得られたポリビニルアルコール系樹脂をダイリップ
幅３６０ｍｍのＴダイを取りつけたスクリュー径４０ｍ
ｍの１軸押出機の供給口に供給し、第１ゾーン１００℃
、第２ゾーン１６０℃、第３ゾーン２００℃およびダイ
２００℃の温度条件で押出製膜することにより、厚さ３
０ミクロンのポリビニルアルコールフィルムを得た。 予め準備した紙にバーコーターを用いてグリセリン２０
ｇ／ｍ２となるように塗布し、得られたグリセリン塗布
紙に上記のポリビニルアルコールフィルムを圧着し、樹
脂ラミネート紙を得た。樹脂ラミネート紙の製造過程に
おいて水溶性フィルムの穴開き等のトラブルは発生せず
、紙とポリビニルアルコール系樹脂層との接着力も良好
であった。

【００１１】実施例２ 実施例１と同じポリビニルアルコール系樹脂を使用し、
実施例１と同じ温度条件で押出製膜することにより、厚
さ６０ミクロンのポリビニルアルコールフィルムを得た
。このフィルムを実施例１と同じ方法でグリセリン塗布
紙に圧着し、樹脂ラミネート紙を得た。樹脂ラミネート
紙製造過程において水溶性フィルムの穴開き等のトラブ
ルは発生せず、紙とポリビニルアルコール系樹脂層との
接着力も良好であった。

【００１２】実施例３ ポリ酢酸ビニルのメタノール溶液にアルカリ触媒を投入
してけん化した後、乾燥することにより、重合度１７０
０、けん化度８８モル％のポリビニルアルコール系樹脂
を得た。得られたポリビニルアルコール系樹脂を水に溶
解し、得られた１０重量％水溶液をポリエステルフィル
ム上にキャストし、７０℃で乾燥することにより、厚さ
７８ミクロンのポリビニルアルコールフィルムを得た。 このフィルムを実施例１と同じ方法でグリセリン塗布紙
に圧着し、樹脂ラミネート紙を得た。樹脂ラミネート紙
の製造過程において水溶性フィルムの穴開き等のトラブ
ルは発生せず、紙とポリビニルアルコール系樹脂層との
接着力も良好であった。

【００１３】実施例４ アリルスルホン酸ソーダを０．４モル％共重合したポリ
酢酸ビニルのメタノール溶液にアルカリ触媒を投入して
けん化した後、乾燥することにより、重合度１０００、
けん化度７０モル％のポリビニルアルコール系樹脂を得
た。得られたポリビニルアルコール系樹脂を水に溶解し
、得られた１０重量％水溶液をポリエステルフィルム上
にキャストし、７０℃で乾燥することにより、厚さ７０
ミクロンのポリビニルアルコールフィルムを得た。この
フィルムを実施例１と同じ方法でグリセリン塗布紙に圧
着し、樹脂ラミネート紙を得た。樹脂ラミネート紙の製
造過程において水溶性フィルムの穴開き等のトラブルは
発生せず、紙とポリビニルアルコール系樹脂層との接着
力も良好であった。

【００１４】実施例５ Ｎ−ビニルピロリドンを４モル％共重合したポリ酢酸ビ
ニルのメタノール溶液にアルカリ触媒を投入してけん化
した後、乾燥することにより、重合度１７００、けん化
度８０モル％のポリビニルアルコール系樹脂を得た。得
られたポリビニルアルコール系樹脂を水に溶解し、得ら
れた１０重量％水溶液をポリエステルフィルム上にキャ
ストし、７０℃で乾燥することにより、厚さ７２ミクロ
ンのポリビニルアルコールフィルムを得た。このフィル
ムを実施例１と同じ方法でグリセリン塗布紙に圧着し、
樹脂ラミネート紙を得た。樹脂ラミネート紙製造過程に
おいて水溶性フィルムの穴開き等のトラブルは発生せず
、紙とポリビニルアルコール系樹脂層との接着力も良好
であった。

【００１５】実施例６ イタコン酸を５モル％共重合したポリ酢酸ビニルのメタ
ノール溶液にアルカリ触媒を投入してけん化した後、乾
燥することにより、重合度１７００、けん化度９８モル
％のポリビニルアルコール系樹脂を得た。得られたポリ
ビニルアルコール系樹脂を水に溶解し、得られた１０重
量％水溶液をポリエステルフィルム上にキャストし、７
０℃で乾燥することにより、厚さ７４ミクロンのポリビ
ニルアルコールフィルムを得た。このフィルムを実施例
１と同じ方法でグリセリン塗布紙に圧着し、樹脂ラミネ
ート紙を得た。樹脂ラミネート紙製造過程において水溶
性フィルムの穴開き等のトラブルは発生せず、紙とポリ
ビニルアルコール系樹脂層との接着力も良好であった。

【００１６】実施例７ 実施例２と同じポリビニルアルコールフィルムを用いて
、実施例１と同じ方法でエチレングリコールを２０ｇ／
ｍ２となるように塗布した紙に圧着し、樹脂ラミネート
紙を得た。樹脂ラミネート紙製造過程において水溶性フ
ィルムの穴開き等のトラブルは発生せず、紙とポリビニ
ルアルコール系樹脂層との接着力も良好であった。

【００１７】比較例１ 実施例１と同じ紙にバーコーターを用いて水２０ｇ／ｍ
２となるように塗布し、得られた水塗布紙に実施例１で
使用したものと同じポリビニルアルコール系樹脂フィル
ムを圧着したところ水溶性フィルムの穴開きトラブルが
発生し、良好な樹脂ラミネート紙を作ることはできなか
った。

【００１８】比較例２ 実施例１と同じ紙に何も塗布せずに実施例１で使用した
ものと同じポリビニルアルコール系樹脂フィルムを圧着
したところ紙とポリビニルアルコール系の水溶性樹脂層
との接着力が発現せず樹脂ラミネート紙を作ることはで
きなかった。

【００１９】

【発明の効果】本発明の樹脂ラミネート紙の製造法は、
水溶性フィルムラミネート時に穴開きトラブルがなく、
紙と水溶性樹脂との接着力が高く、かつ安全性も高く、
しかも得られた水溶性樹脂ラミネート紙は再湿接着テー
プ、剥離紙、印刷物用紙、紙構造物、包装紙、熱転写等
に幅広く利用することができる。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　紙表面に多価アルコールを存在させた
   状態で、紙とポリビニルアルコール系の水溶性樹脂とを
   貼り合わせることを特徴とする樹脂ラミネート紙の製造
   法。
2. 【請求項２】　　多価アルコールの融点が３０℃以下で
   ある請求項１記載の樹脂ラミネート紙の製造法。