JPH0434088A - 油剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔発明の利用分野〕 本発明は主としてポリエステル繊維の高速延伸摩擦仮撚
用油剤に関するものであり、より詳しくは高速延伸摩擦
仮撚に際してヒーター汚れがほとんど観察されず、均一
性の優れたニット編地や織物布地を提供しうる加工糸製
造用油剤、特に高速延伸仮撚用油剤に関するものである
。

〔従来の技術〕

ポリエステル繊維の加工糸を得る方法としては紡糸後の
未延伸糸をいったん延伸してから仮撚する方法及び最近
ＤＴＹ技術の進歩により紡糸原糸から延伸と仮撚とを同
時または連続的に行なう方法があるが、後者の例か多い
。そしてか＼る延伸。

仮撚方法としてはスピンドル仮撚方法及び摩擦仮撚方法
が採用されており、とくに摩擦仮撚方法の採用によって
加工速度は４００〜１０００ｍ／分のように飛躍的に向
上しつつある。

しかし、加工速度の上昇に伴なって、糸と各樵接触体（
例えば、ガイド、ローラー　ヒーター）との摩擦の増大
により繊維の損傷による毛羽の発生及び断糸の発生が増
大する欠点が現われる。また一方で仮撚速度により従来
よく知られている処理剤ではヒーターが著しく汚染され
極端な場合にはヒーター上でタール化物、スラッジの残
渣（以後スカムと略称）により加工糸の毛羽の発生や断
糸の発生が増大する。

さらにまた捲縮異常品の発生や染色斑の発生の原因とな
り、ニット編地の線膜や織物布地に筋などが発生する。

そのため生産を停止してヒーターの掃除をひんばんに実
施しなければならず操業性に乏しい。

最近、耐熱性向上油剤の一つとしてボリエｅチル化合物
を主体とした油剤が種々提案されている。

か＼るボリエ＝チルを主成分とした処理剤を付与したポ
リエステル糸を高速摩擦仮撚を行なうと処理時間の経過
と共にヒーター上にタール化物やスカムが堆積され、ひ
いては毛羽の発生や断糸の発生が多くなる。このことは
捲縮異常の発生及び染色斑の発生の原因となり、ニット
編地の線膜や織物布地に筋が発生する。また新らたな問
題点としテ、バーシャリ−オリエンテッドヤーン（ＰＯ
Ｙと略称）状態で高温でしかも長期間放置しておき、高
速延伸摩擦仮撚方法で加工糸を得るとき、仮撚中の糸切
れが多く発生し、得られた加工糸は？！１縮異常が発生
し、ニット編地の線膜や織物布地に筋が発生する。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的はこれらの問題点を解決し、ヒーター汚れ
が少なく、毛羽の発生中断糸の発生が少なく、また捲縮
性の均一な線膜のない加工糸を得るのに好適な高速摩擦
仮撚用油剤を提供することである。

〔課題を解決するための手段〕

すなわち、本発明は、下記■〜■の化合物からなる油剤
組成物（以下、単に油剤と称する）である０ ■　多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）とプ
ロピレンオキサイド（ＰＯ）がブロック状にまたはラン
ダム状に付加されており、ＰＯ／ＥＯ（モル比）が４０
／６０〜９０／１０であって、実質的に全ての末端が炭
素数１〜１２のアルキル基によってエーテル結合封鎖さ
れており、かつ分子量が１０００〜７０００である化合
物を５０〜９０重量％、 ■　多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）とプ
ロピレンオキサイド（ＰＯ）がランダム共重合状に付加
されておジ、ＰＬ、）／Ｅ、０（モル比）が３０／７０
〜７０／３０であって、実質的に末端が封鎖されておら
ず、かつ分子量が７０００〜１２０００である化合物を
５〜３０重量％、０　３０℃における粘度が１００セン
チボイズ以上の変性シリコン０．２〜５重量％、■　炭
素数１〜５のカルボン酸の塩を０．１〜５重量％ ■　トリアジン系醸化防止剤（ａ）を０．１〜５重量％
及び下記一般式（ｂ）−■及び／また＃：ｔ（ｂ）−（
２）で示される多価アルコールチオエステル系化合物（
ｂ）を０，１〜５重量％ （ｂ）−（Ｄ　　（２）（Ｒ′−８−ＣＨ２−ＣＨ２−
ＣＯＯＣＨ２）４Ｃ（ｂ）−■　（２）（Ｒ′−８−Ｃ
）ｈ−Ｃ）ｉｔ−ＣＯＯＣＨ２）、Ｃ−ＣＨｚ−ＣＨ！
＋（但し　Ｈ／は炭素数１２〜１４のアルキル基を示す
。） 本発明においては、複屈折率（Δｎ）が０．０２〜０．
０８程度の未延伸マルチフィラメントを加工速度３００
〜１０００ｍ／分のような高速で摩擦仮撚するに際して
、上記油剤を使用することによって前述のような種々の
弊害を防止することができるものであり、特に、高温で
長期間放置されたポリエステル繊維のＰＯＹから高速延
伸摩擦仮撚方法で加工糸を得る時に使用すると著しい効
果が発現されるものである。

以下に本発明の必須成分■〜■の役割とそれを選定した
根拠について説明する。

■は、糸の平滑性をより向上させ高速摩擦仮撚における
毛羽や断糸が減少し捲縮異常が少なくなり、ニット編地
の線膜や織物布地の筋の少ない加工糸が得られる。本発
明における化合物■の多価アルコールとしてはンルビタ
／系、ソルビトール系の多価アルコール、グリセリン、
ペンタエリスリトールあるいはトリメチロールプロパン
等であって、化合物■は当該多価アルコールにエチレン
オキサイド（ＥＯ）およびプロピレンオキサイド（ＰＯ
）を付加したものである。かかる化合物■の結合状態は
ブロック重合でもランダム重合でもよいが、実質的に共
重合体のすべての末端はアルキル基とくに炭素数１〜１
２のアルキル基によってエーテル結合封鎖されたもので
ある必要力＝ある。

封鎖しているアルキル基の好ましい具体例としては、メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などが挙げら
れる。ここで、末端が封鎖されていないと摩擦が大きい
という欠点があるので不適である。そしてＰＯ／ＥＯ（
モル比）を４０／６０〜９０／１０とした理由は、ヒー
ター汚れを少なくするためであり、また分子量１０００
未満の化合物■は対金属など流体潤滑的に好ましいが熱
安定性に乏しく、また一方ではゴム膨潤性が悪化するの
で好ましくない。分子量が７０００を越えると摩擦が大
きくなるので不適である。化合物■の配合量は、平滑性
の点で５０〜９０重量％が好ましい。

もちろん、化合物■として、１種の化合物を単蝕で用い
ても、また２種以上の化合物を併用してもよい。

■は油膜強化により糸表面を保獲することにより高速摩
擦仮撚において毛羽防止に著しい効果を示す。前記■と
大きく違う点は末端封鎖が成されていない化合物である
ことである。その理由は全末端を封鎖した■によっては
毛羽防止の点が不充分であるので末端未封鎖の化合物と
したものである。分子量＃−ｊ７０００〜１２０００と
し、その配合量は５〜３０重量％である。■より少量配
合としたのはポリエステル未延伸フィラメントを紡糸捲
取った時、繊維−繊維間の静摩擦係数（ｆ−ｆμｓ）が
極端に低くな９、捲形状が不良になり、高速摩擦仮撚時
の断糸の原因となるためである。なお、■はブロック共
重合物では平滑性不良の欠点があるので、ランダム共重
合の形としている。

■の化合物において、ＰＯ／ＥＯ（モル比）は、３０／
７０〜７０／３０であらねばならず、この範囲を外ｎる
とポリエステル未延伸フィラメントの捲形状不良や加工
糸毛羽発生が多くなり好ましくない。またこのＯの化合
物の一原料となる多価アルコールの具体例としては、前
記■の化合物の所で例示したものと同様のものが挙げら
れる。化合物＠の分子量は７０００〜１２０００の範囲
にあるものが効果の点で好ましく、７０００未満のもの
は加工糸毛羽発生が多くなる点でまた１２０００を越え
るもツバ、ポリエステル未延伸フィラメントの捲形状不
良の点で共に本発明の目的を達成し得ない。

次の化合物θは、上記■及び＠のポリエーテル系化合物
のみではヒーター汚れ防止が充分でないことから、高速
摩擦仮撚の際のヒーター汚れ防止を格段に良くするため
に添加するものである。その粘度が３０℃において１０
０センチボイズ未満であるとヒーター上での飛散が犬き
く、ヒーター汚れの防止効果が充分でない。変性シリコ
ンの好ましい例として、ポリグリコール変性シリコン、
高級アルコール変性シリコン、脂肪酸変性シリコン、ポ
リエチレン変性シリコン、ポリエーテル変性シリコン等
が挙げられる。そして化合物θの油剤全体に占める配合
量は０．２〜５重量％がヒーター汚れ防止の点で好まし
い。

化合物■はヒーター上のスカムの堆積を防止する効果が
ある。この炭素数１〜５のカルボン酸の塩としては例え
ば一般弐Ｒ−ＣＯＯＭ（Ｍ：アルカリ金属、アンモニウ
ム基、Ｒ：Ｈ，アルキル基、アルケニル基など）で表わ
される炭素数１〜５のモノカルボン酸の塩や一般式ＭＯ
ＯＣ−Ｒ−ＣＯＯＭ（Ｍ：アルカリ金属、アンモニウム
基、Ｒ：フルキレン基、アルケニレン基など）で表わさ
れる炭素数２〜５のジカルボン酸の塩などが挙けられる
。

具体的には、マａン駿カリウム、マレイン酸カリウム、
コハク酸カリウム、グルタル酸カリウム、乳酸カリウム
などが挙げられる。そしてこの化合物■の油剤全体に占
める配合量は０．１〜５重量％がヒーター汚れ防止の点
で好ましい。

■は、ｐｏｙの状態で高温でしかも長期間放置しておき
、高速延伸摩擦仮撚法で加工糸を得るとき、仮撚中の断
糸の発生を少なりシ、また、捲縮性の均一な、線膜のな
い加工糸を得るために極めて有効である。

化合物■ハ、トリアジン系酸化防止剤（ａ）と下記一般
式中）−■及び／または（ｂ）−（２）で示される多価
アルコールチオエステル系化合物（ｂ）とからの混合物
でろＤ　、　（ａ）、（ｂ）共に油剤全体に占める配合
量は各々０．１〜５重量％である。

（ｂ）−■（２）（Ｒ′　−８−ＣＨ２−ＣＨ２−Ｃ０
０ＣＨ２）４Ｃ（ｂ）−＠　　（２）（Ｒ′　−８−Ｃ
Ｈ２−ＣＨ２−Ｃ００ＣＨ２）３ＣＣＨ２ＣＨ３（但し
、Ｒ′は炭素数１２〜１４のアルキル基を示す。） トリアジン系酸化防止剤（Ｌ）下記一般式で示されする
炭素数４〜１８のアルキル基を示す。）。

−８−０８Ｈ１７等の基を皐げることができるが、好ま
しくは、トリス−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレートが使用すれる。また
、一般式（ｂ）−■、（ｂ）−■の化合物としては３例
えば、ペンタエリスリトールテトララウリルチオグロビ
オネート、ペンタエリスリトールテトラミリスチルチオ
プロビオネート等のペンタエリスリトールテトラアルキ
ルチオプロビオネートやトリメチロールプロパントリラ
ウリルチオプロピオネート、トリメチロールプロパント
リミＩＪスチルチオプロピオネート等のトリメチロール
プロパントリアルキルチオプロピオネートが使用される
。

本発明においては、これらのトリアジン系酸化防止剤（
ａ）と多価アルコールチオエステル化合物（ｂ）とを併
用することにより、特に産油ガス黄変性防止に効果があ
る。例えば、一般に使用されるＩｒｇａｎｏｘ　１０１
０、Ｇｏｏｄ−Ｒｉｔｅ　３１１４　（商標名ｉＣｉｂ
ａ−Ｇｅｉｇｙ　＆’Ｊ４　）やＮａｕｇａｒｄ　４４
５　（商標名；　Ｕｎｉｒａｙａ１社Ｉりなどの酸化防
止剤は産油ガス黄変が発生し、本発明の化合物には不可
である。

ここでＰＯＹの状態で高温放置温度とは３５℃〜５０℃
のことで、長時間放置とは１ケ月以上のことである。

本発明はかかる油剤を未延伸糸に０．３〜０，８％程度
付与することによって高速摩擦仮撚でも毛調の発生や断
糸の発生が少なく、捲Ｉａ異常がなく、ニット編地の線
膜や織物布地の筋発生のない均斉な加工糸が得られる。

なお、本発明の油剤に帯電防止のために一般的に知られ
ているアルキルスルホネート塩やアルキルホスフェート
塩を数チ配合しても差支えない。

本発明の油剤は、高速摩擦仮撚に最も適しているが、そ
の他、スピンドル式仮撚加工原糸処理剤や種々の構造加
工糸製造用として、また、合成繊維の紡糸、延伸用原糸
処理剤として使用しても何ら差支えないものである。

〔実施例〕

以下に実施例によって本発明について説明する。

実施例１〜４及び比較例１〜５ 常法によりポリエチレンテレフタレートを３２００ｍ／
分の紡糸速度で紡糸し、表ＩＫ示す油剤組成物Ａ〜Ｉ＝
２別々に当該マルチフィラメントに対して付着量０．４
５：ｊｉｉｉ％目標に付与した。

（第−表上段） 得られた１１６デニール／７２フイラメント未延伸糸（
ＰＯＹ）をウレタンゴムディスクを備えた摩擦仮撚材を
用いて、延伸倍！　１．６倍、ヒーター温度２１０℃、
加工速度６００ｍ／分で延伸しながら摩擦仮撚を行なっ
た。これらについて１１２０日間づつ連続運転を行ない
延伸仮撚性（毛羽、断糸、ヒーター汚れ、捲縮性等）及
び得られた仮撚加工糸を編瞼として染色仕上し、線膜発
生状況を調査した。（第１表下段）尚ＰＯＹの放置温度
は３８〜４２℃、放置時間ｔｌｉ２ケ月間放置して仮撚
を実施した。これらの油剤のうちで実施例１〜４０油剤
Ａ、Ｄが種々検討したうちで代表的な本発明の油剤であ
る。

以下これら実験例の結果について考察する。

（実施例１〜４） 油剤Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄは本発明油剤でおって、仮撚糸毛羽
の発生及び仮撚糸毛羽の発生及び仮撚断糸の発生は少な
く、ヒーター汚れはほとんどなかった。捲縮性は均一で
編物の線膜もなく、織物布地の筋もなく良好な結果が得
られた。また溶油法によるガス黄変性はなく良好であっ
た。

（比較例−１） 油剤Ｅは全末端封鎖したポリエーテルを使用し更に高分
子ポリエーテル（ＭＷＩｌｏｏＯ）を併用したが、■を
使用しなかったためポリエーテルの酸化分解により、毛
羽発生が多く、また、断糸の発生が多く、捲縮異常が発
生し、編地の線膜が発生した。

（比較例−２） 油剤Ｆは全末端封鎖したポリエーテルを主体としたが、
本発明の高分子量のポリエーテル（ＭＷ７０００〜１２
０００　）を併用していないため加工糸毛羽が多く発生
した。また、本発明の変性シリコンとカルボン酸の塩を
使用せず一般的に知られているアルキルスルホネートを
使用した０その結果仮撚当初は断糸が少なく、線膜も観
察されずに良好であったが、仮燃日数が増すにつれて、
ヒータースカムやオイルドロップが増し、捲縮性もノ（
ラツキが多くなり、織地の線膜や織物の筋が発生した０ （比較例−３） １１０００）、変性シリコン及びカルボン酸の塩を使用
しているが平滑性不足のために仮撚毛羽の発生及び仮撚
断糸が多くなった。また、一方では捲縮不良と編地の線
膜及び織物の筋が発生した０（比較例−４） 油剤Ｈに末端封鎖したポリエーテルであるが、低分子量
ポリエーテル（ＭＷ５００）を多量に配合した結果、ヒ
ーター汚れが短時間で悪化し仮撚糸毛羽及び仮撚断糸が
ヒーター汚れと共に急激に増加した。また、仮撚当初、
捲縮性及び編地の線膜は良好であったが、ヒーター汚れ
の悪化と共に捲縮性が悪化し、編地の線膜や織物の筋が
発生した。

また、ゴム膨潤性が劣った。

（比較例−５） 油剤工は、全末端封鎖したポリエーテルを使用し、更に
高分子ポリエーテル（ＭＷＩｌｏｏＯ）　を使用し、更
に本発明の変性シリコンとカルボン酸の塩を使用してい
るが、酸化防止剤としてイルガノックス１０１０を使用
したため、仮撚断糸の発生、仮撚加工糸毛羽の発生は少
くなく、捲縮性も均一で良好であったが、溶油法のガス
による黄変化が認められた。

以下余白 豪 ＊　２ ］ｌ［３ 仮撚加工糸１に４に存在する端面毛羽の個数仮撚加工糸
１００ｋＦ得るまでの断糸の回数２０日間連続仮撚後の
ヒータースカムの発生状況 密閉室で灯油を２４時間たいたときの加工糸の黄色性評
価　（１）良←（６）不要特許出願人　株式会社　り　
ラ　し

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）下記（イ）〜（ホ）の化合物からなる油剤組成物
   。 （イ）多価アルコールにエチレンオキサイド（ＥＯ）と
   プロピレンオキサイド（ＰＯ）がブロック状にまたはラ
   ンダム状に付加されており、ＰＯ／ＥＯ（モル比）が４
   ０／６０〜９０／１０であつて、実質的に全ての末端が
   炭素数１〜１２のアルキル基によつてエーテル結合封鎖
   されており、かつ分子量が１０００〜７０００である化
   合物を５０〜９０重量％、（ロ）多価アルコールにエチ
   レンオキサイド（ＥＯ）とプロピレンオキサイド（ＰＯ
   ）がランダム共重合状に付加されており、ＰＯ／ＥＯ（
   モル比）が３０／７０〜７０／３０であつて、実質的に
   末端が封鎖されておらず、かつ分子量が７０００〜１２
   ０００である化合物を５〜３０重量％、 （ハ）３０℃における粘度が１００センチポイズ以上の
   変性シリコン０．２〜５重量％、 （ニ）炭素数１〜５のカルボン酸の塩を０．１〜５重量
   ％ （ホ）トリアジン系酸化防止剤（ａ）を０．１〜５重量
   ％及び下記一般式（ｂ）−（１）及び／または（ｂ）−
   （２）で示される多価アルコールチオエステル系化合物
   （ｂ）を０．１〜５重量％ （ｂ）−（１）（Ｒ′−Ｓ−ＣＨ＿２−ＣＨ＿２−ＣＯ
   ＯＣＨ＿２）＿４Ｃ（ｂ）−（２）（Ｒ′−Ｓ−ＣＨ＿
   ２−ＣＨ＿２−ＣＯＯＣＨ＿２）＿３Ｃ−ＣＨ＿２−Ｃ
   Ｈ＿３（但し、Ｒ′は炭素数１２〜１４のアルキル基を
   示す。）