JPH04318558A - Electrophotographic method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To decrease potential fluctuations even at and under a low temp. and low humidity and high temp. and high humidity and to obtain good images which are free from image defects and particularly image black spots at and under the high temp. and high humidity by previously subjecting a photosensitive body to electrifying and exposing, then using the photosensitive body. CONSTITUTION:The electrophotographic sensitive body having a photosensitive layer contg. oxytitanium phthalocyanine on a conductive base is used. The photosensitive body is used after the body is previously subjected to the electrifying and exposing. The oxytitanium phthalocyanine is so formed that the diffraction angle 2theta+ or -0.2 deg. in CuKalpha characteristic X-ray diffraction has strong peaks at 9.0 deg., 14.2 deg., 23.9 deg., 27.1 deg.. Further, the photosensitive layer has a charge generating layer and a charge transfer layer in this order and the charge generating layer contains the oxytitanium phthalocyanine.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】0001

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真複写機、レー
ザービームプリンター、普通紙ＦＡＸなどの電子写真応
用分野に広く用いることができる電子写真方法に関する
。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an electrophotographic method that can be widely used in electrophotographic applications such as electrophotographic copying machines, laser beam printers, and plain paper FAX machines.

【０００２】0002

【従来の技術】電子写真法は米国特許第２２９７６９１
号公報に示されるように画像露光の間に受けた照射量に
応じて電気抵抗が変化し且暗所では絶縁性の物質をコー
ティングした支持体よりなる光導電性材料を用いる。こ
の光導電性材料を用いた電子写真感光体に要求される基
本的な特性としては（１）暗所で適当な電位に帯電でき
ること。（２）暗所において電荷の逸散が少ないこと。 （３）光照射によって速やかに電荷を逸散せしめうるこ
となどが挙げられる。[Prior Art] Electrophotography is described in US Pat. No. 2,297,691.
As shown in the above publication, a photoconductive material is used whose electrical resistance changes depending on the amount of radiation received during image exposure, and which is made of a support coated with an insulating substance in the dark. The basic characteristics required of an electrophotographic photoreceptor using this photoconductive material are (1) the ability to be charged to an appropriate potential in a dark place; (2) Less charge dissipation in the dark. (3) The ability to quickly dissipate charges by light irradiation.

【０００３】従来より電子写真感光体としてはセレン、
酸化亜鉛、硫化カドミウム等の無機光導電性化合物を主
成分とする感光層を有する無機感光体が広く用いられて
きた。しかし、これらは前記（１）〜（３）の条件は満
足するが熱安定性、耐湿性、耐久性、生産性等において
必ずしも満足し得るものではない。例えば、セレンは結
晶化すると感光体としての特性が劣化してしまう為製造
上も難しく、また熱や指紋等が原因となり結晶化を起こ
し感光体としての性能が劣化してしまう。また硫化カド
ミウムは耐湿性や耐久性、酸化亜鉛では平滑性、硬度、
耐摩擦性に問題がある。さらに無機感光体の多くは感光
波長領域が制限されている。例えばセレンでの感光波長
領域は青色領域であり赤色領域にはほとんど感度を有し
ない。Conventionally, selenium,
Inorganic photoreceptors having a photosensitive layer mainly composed of an inorganic photoconductive compound such as zinc oxide or cadmium sulfide have been widely used. However, although these satisfy the conditions (1) to (3) above, they do not necessarily satisfy conditions such as thermal stability, moisture resistance, durability, and productivity. For example, when selenium crystallizes, its properties as a photoreceptor deteriorate, making it difficult to manufacture, and heat, fingerprints, and the like cause crystallization, which deteriorates its performance as a photoreceptor. In addition, cadmium sulfide has moisture resistance and durability, while zinc oxide has smoothness, hardness,
There is a problem with abrasion resistance. Furthermore, most inorganic photoreceptors have a limited sensitivity wavelength range. For example, selenium has a sensitive wavelength region in the blue region and has almost no sensitivity in the red region.

【０００４】そのため感光性を長波長領域に広げるため
に種々の方法が提案されているが感光波長域の選択には
制約が多い。酸化亜鉛あるいは硫化カドミウムを感光体
として用いる場合にもそれ自体の感光波長域は狭く種々
の増感剤の添加が必要である。[0004] For this reason, various methods have been proposed to extend the photosensitivity to a long wavelength range, but there are many restrictions on the selection of the sensitive wavelength range. Even when zinc oxide or cadmium sulfide is used as a photoreceptor, its sensitive wavelength range is narrow and it is necessary to add various sensitizers.

【０００５】これらの無機感光体のもつ欠点を克服する
目的で様々な有機光導電性化合物を主成分とする電子写
真感光体の開発が近年盛んに行われている。例えば米国
特許第３８３７８５１号公報にはトリアリルピラゾリン
を含有する電荷輸送層を有する感光体、米国特許第３８
７１８８２号公報にはペリレン顔料の誘導体からなる電
荷発生層と３−プロピレンとホルムアルデヒドの縮合体
からなる電荷輸送層とからなる感光体等が公知である。In order to overcome the drawbacks of these inorganic photoreceptors, electrophotographic photoreceptors containing various organic photoconductive compounds as main components have been actively developed in recent years. For example, US Pat. No. 3,837,851 discloses a photoreceptor having a charge transport layer containing triallylpyrazoline, and US Pat.
No. 71882 discloses a photoreceptor comprising a charge generation layer made of a perylene pigment derivative and a charge transport layer made of a condensate of 3-propylene and formaldehyde.

【０００６】またビスアゾ顔料またはトリスアゾ顔料を
電荷発生物質として用いた感光体として特開昭５９−３
３４４５号公報、特開昭５６−４６２３７号公報、特開
昭６０−１１１２４９号公報等が公知である。[0006] Furthermore, a photoreceptor using a bisazo pigment or a trisazo pigment as a charge generating substance was disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 59-3.
3445, JP-A-56-46237, JP-A-60-111249, etc. are known.

【０００７】さらに有機光導電性化合物はその化合物に
よって電子写真感光体の感光波長域を自由に選択するこ
とが可能である。例えばアゾ系の有機顔料に関して言え
ば特開昭６１−２７２７５４号公報、特開昭５６−１６
７７５９号公報に示された物質は可視領域で高感度を示
すものが開示されており又特開昭５７−１９５７６７号
公報、特開昭６１−２２８４５３号公報で示された物質
は赤外領域にまで感度を有しているものも示されている
。[0007] Furthermore, the organic photoconductive compound allows the sensitivity wavelength range of the electrophotographic photoreceptor to be freely selected depending on the compound. For example, regarding azo organic pigments, JP-A No. 61-272754, JP-A No. 56-16
The substance disclosed in Japanese Patent Publication No. 7759 has high sensitivity in the visible region, and the substances disclosed in Japanese Patent Application Laid-open Nos. 57-195767 and 61-228453 have high sensitivity in the infrared region. It has also been shown that the sensitivity is up to

【０００８】これらの材料のうち赤外領域に感度を有す
る材料は近年進歩の著しいレーザービームプリンター（
以下ＬＢＰと略す）やＬＥＤプリンターなどに使用され
その需要頻度は高くなっている。Among these materials, materials sensitive to the infrared region can be used in laser beam printers, which have made remarkable progress in recent years.
It is used in products such as LBP (hereinafter abbreviated as LBP) and LED printers, and its demand is increasing.

【０００９】特に近年赤外領域に高感度を有する材料と
してオキシチタニウムフタロシアニン（以下ＴｉＯＰｃ
と略す）が注目されている。ＴｉＯＰｃは多くの結晶形
態をとることが知られており、例えば特開昭６３−３６
６号公報や特願平１−３１９９３４号公報などに結晶形
態が示されている。In particular, in recent years, oxytitanium phthalocyanine (hereinafter referred to as TiOPc) has become a material with high sensitivity in the infrared region.
) is attracting attention. TiOPc is known to take many crystal forms, for example,
Crystal forms are disclosed in Publication No. 6 and Japanese Patent Application No. 319934/1999.

【００１０】ＴｉＯＰｃを電荷発生層に用いた電子写真
感光体は非常に高感度であり且赤外領域にまで感度を有
しているが、高感度ゆえ導電性支持体の塩化物などの欠
陥や汚れなどからのホールの注入が起きやすく画像上の
欠陥を起こしやすい。[0010] Electrophotographic photoreceptors using TiOPc in the charge generation layer have extremely high sensitivity and are sensitive even in the infrared region, but due to the high sensitivity, defects such as chlorides in the conductive support Holes are easily injected from dirt, etc., which can easily cause defects on images.

【００１１】通常このような支持体からの注入を阻止す
る方法として電荷発生層と支持体との間にバリヤー層と
しての機能と接着層としての機能を有する中間層を設け
ることが提案されている。これまで電荷発生層と支持体
との間に設ける層としてポリアミド（特開昭４６−４７
３４４号公報、特開昭５２−２５６３８号公報）、ポリ
エステル（特開昭５２−２０８３６号公報）、ポリウレ
タン（特開昭４９−１００４４号公報）などが挙げられ
る。[0011] As a method for preventing such injection from the support, it has been proposed to provide an intermediate layer between the charge generation layer and the support, which functions as a barrier layer and an adhesive layer. . Until now, the layer provided between the charge generation layer and the support was made of polyamide (Japanese Patent Laid-Open No. 46-47
344, JP-A-52-25638), polyester (JP-A-52-20836), polyurethane (JP-A-49-10044), and the like.

【００１２】0012

【発明が解決しようとする課題】しかし、これらは温湿
度変化に対し体積抵抗が変動してしまい低温低湿下から
高温高湿下の全環境に対して安定した画質及び電子写真
特性を得るのは困難である。[Problem to be Solved by the Invention] However, the volume resistance of these materials fluctuates due to changes in temperature and humidity, and it is difficult to obtain stable image quality and electrophotographic characteristics in all environments from low temperature and low humidity to high temperature and high humidity. Have difficulty.

【００１３】これは電子写真特性的には低温低湿下での
電位変動が大きくなるという欠点となった。[0013] This has resulted in a drawback in terms of electrophotographic characteristics, such as increased potential fluctuations under low temperature and low humidity conditions.

【００１４】また画像的には特にＬＢＰなどで多く用い
られている露光部電位を現像するいわゆる反転現像系で
は全面白画像（以下ベタ白と略す）を撮ると画像上に黒
点が多数発生する現象（以下画像黒ポチと略す）が高温
高湿下で特に起き易く高解像度が得られないという欠点
となった。[0014] In addition, in terms of images, especially in the so-called reversal development system that develops the exposed area potential, which is often used in LBP, etc., when an all-white image (hereinafter abbreviated as solid white) is taken, many black spots appear on the image. (hereinafter abbreviated as image black spots) is particularly likely to occur under high temperature and high humidity conditions, resulting in a disadvantage that high resolution cannot be obtained.

【００１５】従って、本発明の目的は、ＴｉＯＰｃを含
有する電子写真感光体を用いた電子写真方法における優
れた特性を損なうことなく、低温低湿下および高温高湿
下でも電位変動が小さく、しかも画像欠陥特に高温高湿
下での画像黒ポチのない、すなわち全環境下において良
好な画像が得られる電子写真方法を提供することにある
。Therefore, an object of the present invention is to reduce potential fluctuations even under low temperature and low humidity conditions and high temperature and high humidity conditions without impairing the excellent characteristics in an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor containing TiOPc, and to improve image quality. It is an object of the present invention to provide an electrophotographic method that is free from defects, particularly dark spots in images under high temperature and high humidity conditions, that is, provides good images under all environments.

【００１６】[0016]

【課題を解決するための手段】本発明に従って、導電性
支持体上にオキシチタニウムフタロシアニンを含有する
感光層を有する電子写真感光体を用いた電子写真方法に
おいて、該感光体におあらかじめ帯電、露光を行った後
用いることを特徴とする電子写真方法が提供される。[Means for Solving the Problems] According to the present invention, in an electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing oxytitanium phthalocyanine on a conductive support, the photoreceptor is charged and exposed in advance. An electrophotographic method is provided, which is characterized in that it is used after performing.

【００１７】以下、本発明を詳細に説明する。The present invention will be explained in detail below.

【００１８】ＴｉＯＰｃを用いた電子写真感光体は非常
に感度がよいことが知られており、これはＴｉＯＰｃ自
体の量子効率がよく発生キャリアーが多くかつＴｉＯＰ
ｃから電荷移動層へのキャリアーの注入効率よいという
ことである。その為支持体側からホールが注入してしま
うと電荷発生層から電荷輸送層への注入効率がよい為感
光体表面までホールが移動してしまい画像欠陥が生じて
しまう。It is known that an electrophotographic photoreceptor using TiOPc has very high sensitivity, and this is because TiOPc itself has good quantum efficiency and generates a large number of carriers, and TiOPc
This means that the injection efficiency of carriers from c to the charge transfer layer is high. Therefore, if holes are injected from the support side, the holes move to the surface of the photoreceptor because the injection efficiency from the charge generation layer to the charge transport layer is high, resulting in image defects.

【００１９】このような画像欠陥を防止する方法を鋭意
検討した結果、該感光体を一定条件のもとで帯電、露光
したうえで使用することにより画像欠陥を除去できるこ
とを見出した。As a result of intensive studies on methods for preventing such image defects, it has been found that image defects can be removed by charging and exposing the photoreceptor under certain conditions before use.

【００２０】このような履歴を受けた感光体を用いると
なぜ画像欠陥が無くなるかは正確には把握できてはいな
いが、推測では帯電、露光により電荷発生層とその下の
導電性支持体（電荷発生層と導電性支持体の間に中間層
を有する場合には中間層）の界面にホール、またはエレ
クトロンがたまり一種のホール注入阻止層を形成するた
めと思われる。Although it is not precisely understood why image defects disappear when a photoreceptor with such a history is used, it is speculated that the charge generation layer and the underlying conductive support ( This seems to be because, when an intermediate layer is provided between the charge generation layer and the conductive support, holes or electrons accumulate at the interface of the intermediate layer to form a kind of hole injection blocking layer.

【００２１】結果として帯電、露光した感光体を反転現
像プロセスの電子写真装置に装着すると、高温高湿下で
も画像黒ポチがでず、更に低温低湿下における耐久でも
電位変動の少ない安定した画像が得られるようになる。As a result, when the charged and exposed photoreceptor is mounted in an electrophotographic device using a reversal development process, it is possible to obtain stable images with no black spots even under high temperature and high humidity conditions, and with little potential fluctuation even during durability under low temperature and low humidity conditions. You will be able to get it.

【００２２】更に予期せぬことに特定の帯電、露光をす
ることにより感光体のフォトメモリーが大幅に減少し高
温高湿下でも電位の変動が少なくなるものである。Furthermore, unexpectedly, by performing specific charging and exposure, the photomemory of the photoreceptor is significantly reduced, and potential fluctuations are reduced even under high temperature and high humidity conditions.

【００２３】次に本発明は用いる感光体の構成について
説明する。Next, the structure of the photoreceptor used in the present invention will be explained.

【００２４】導電性支持体としては導電性を有するもの
であれば良くアルミニウム、ステンレスなどの金属、あ
るいは導電層を設けた金属、プラスチック、紙などが挙
げられ、形状としては円筒状またはフィルム状等が挙げ
られる。The conductive support may be any material as long as it has conductivity, such as metals such as aluminum and stainless steel, metals provided with a conductive layer, plastics, paper, etc., and the shape may be cylindrical or film-like. can be mentioned.

【００２５】ＬＢＰなど画像入力がレーザー光の場合は
散乱による干渉縞防止を目的とした導電層を設けること
が好適である。これはカーボンブラック、金属粒子等の
導電性粉体をバインダー樹脂中に分散して形成すること
ができる。導電層の膜厚は５〜４０μｍ、好ましくは１
０〜３０μｍである。When the image input is laser light, such as in LBP, it is preferable to provide a conductive layer for the purpose of preventing interference fringes due to scattering. This can be formed by dispersing conductive powder such as carbon black or metal particles in a binder resin. The thickness of the conductive layer is 5 to 40 μm, preferably 1
It is 0 to 30 μm.

【００２６】その上に接着機能を有する中間層を設ける
ことが好ましい。中間層の材料としてはポリアミド、ポ
リビニルアルコール、ポリエチレンオキシド、エチルセ
ルロース、カゼイン、ポリウレタン、ポリエーテルウレ
タンなどが挙げられる。これらは適当な溶剤に溶解して
塗布される。中間層の膜厚は０．２〜５μｍ、好ましく
は０．５〜１μｍである。[0026] Preferably, an intermediate layer having an adhesive function is provided thereon. Examples of the material for the intermediate layer include polyamide, polyvinyl alcohol, polyethylene oxide, ethyl cellulose, casein, polyurethane, and polyether urethane. These are dissolved in a suitable solvent and applied. The thickness of the intermediate layer is 0.2 to 5 μm, preferably 0.5 to 1 μm.

【００２７】中間層の上にＴｉＯＰｃを溶剤に溶解した
バインダー樹脂中に分散した塗工液を塗工し乾燥して電
荷発生層を形成する。A coating solution in which TiOPc is dissolved in a solvent and dispersed in a binder resin is applied onto the intermediate layer and dried to form a charge generation layer.

【００２８】ここで用いるバインダー樹脂としては例え
ばポリエステル樹脂、ポリアクリル樹脂、ポリビニルカ
ルバゾール樹脂、フェノキシ樹脂、ポリカーボネート樹
脂、ポリスチレン樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポ
リサルフォン樹脂、ポリアリレート樹脂、塩化ビニリデ
ン・アクリロニトリロコポリマー樹脂、ポリビニルベン
ザール樹脂などが主として用いられる。バインダー樹脂
と顔料の比率は１／５〜５／１が好ましく、より好まし
くは１／２〜３／１である。Examples of the binder resin used here include polyester resin, polyacrylic resin, polyvinylcarbazole resin, phenoxy resin, polycarbonate resin, polystyrene resin, polyvinyl acetate resin, polysulfone resin, polyarylate resin, and vinylidene chloride/acrylonitrillocopolymer resin. , polyvinylbenzal resin, etc. are mainly used. The ratio of binder resin to pigment is preferably 1/5 to 5/1, more preferably 1/2 to 3/1.

【００２９】電荷輸送層は主として電荷輸送物質とバイ
ンダー樹脂とを溶剤中に溶解させた塗料を塗工乾燥して
形成する。用いられる電荷輸送物質としては各種のトリ
アリールアミン系化合物、ヒドラゾン系化合物、スチル
ベン系化合物、ピラゾリン系化合物、オキサゾール系化
合物、トリアリルメタン系化合物、チアゾール系化合物
などが挙げられる。バインダー樹脂としては電荷発生層
に用いたものと同様の樹脂を用いることができる。The charge transport layer is mainly formed by applying and drying a paint in which a charge transport substance and a binder resin are dissolved in a solvent. Examples of the charge transport substance used include various triarylamine compounds, hydrazone compounds, stilbene compounds, pyrazoline compounds, oxazole compounds, triallylmethane compounds, and thiazole compounds. As the binder resin, the same resin as that used for the charge generation layer can be used.

【００３０】これらの感光層の塗布方法としてはディッ
ピング法、スプレーコーティング法、スピンナーコーテ
ィング法、ビードコーティング法、ブレードコーティン
グ法、ビームコーティング法などを用いることができる
。As a coating method for these photosensitive layers, a dipping method, a spray coating method, a spinner coating method, a bead coating method, a blade coating method, a beam coating method, etc. can be used.

【００３１】次に本発明に用いるＴｉＯＰｃの製造例を
示す。Next, an example of manufacturing TiOPc used in the present invention will be shown.

【００３２】［製造例１］α−クロロナフタレン１００
ｇ中、ｏ−フタロジニトリル５．０ｇ、四塩化チタン２
．０ｇを２００℃にて３時間加熱・撹拌した後５０℃ま
で冷却して析出した結晶を濾別、ジクロロチタニウムフ
タロシアニンのペーストを得た。次にこれを１００℃に
加熱したＮ，Ｎ’−ジメチルホルムアミド１００ｍｌで
撹拌・洗浄、次いで６０℃のメタノール１００ｍｌで２
回洗浄を繰返し濾別した。更にこの得られたペーストを
脱イオン水１００ｍｌ中８０℃で１時間撹拌、濾別して
青色のＴｉＯＰｃ結晶を得た。収量４．３ｇこの化合物
の元素分析値は以下の通りであった。[Production Example 1] α-chloronaphthalene 100
g, o-phthalodinitrile 5.0g, titanium tetrachloride 2
．． 0g was heated and stirred at 200°C for 3 hours, cooled to 50°C, and the precipitated crystals were filtered off to obtain a paste of dichlorotitanium phthalocyanine. Next, this was stirred and washed with 100 ml of N,N'-dimethylformamide heated to 100°C, and then washed with 100 ml of methanol at 60°C.
The mixture was washed twice and filtered. Further, the resulting paste was stirred in 100 ml of deionized water at 80° C. for 1 hour and filtered to obtain blue TiOPc crystals. Yield: 4.3 g Elemental analysis values of this compound were as follows.

【００３３】 　　元素分析値（Ｃ３２Ｈ１６Ｎ８　ＴｉＯ）　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　Ｃ　　　　　　　　
　　Ｈ　　　　　　　　　　　　Ｎ　　　　　　　　　
　Ｃｌ　　　　　　　　　　　　　　計算値（％）　　
６６．６８　　　　２．８０　　　　１９．４４　　　
　０．００　　　　　　　　　　実測値（％）　　６６
．５０　　　　２．９９　　　　１９．４２　　　　０
．４７次にこの結晶を濃硫酸３０ｍｌに溶解させ２０℃
の脱イオン水３００ｍｌ中に撹拌下で滴下して再析出、
濾過し十分に水洗した後非晶質のＴｉＯＰｃを得た。こ
の非晶質のＴｉＯＰｃ４．０ｇをメタノール１００ｍｌ
中室温（２２℃）下、８時間懸濁・撹拌処理し、濾別、
減圧乾燥し低結晶性のＴｉＯＰｃを得た。更に、低結晶
性のＴｉＯＰｃ２．０ｇにｎ−ブチルエーテル４０ｍｌ
を加え１ｍｍφ硝子ビーズと共にミリング処理を室温下
（２２℃）２０時間行った。この分散液より固形分を取
りだしメタノール、水で十分に洗浄、乾燥した。収量１
．８ｇこの結晶のＸ線回折における回折角２θ±０．２
°は９．０°，１４．２°，２３．９°，２７，１°に
強いピークを有していた。 ［製造例２］特開昭６１−２３９２４８号公報（ＵＳＰ
４，７２８，５９２）に開示されている製造例に従って
、いわゆるα型と呼ばれている結晶系のＴｉＯＰｃを得
た。Elemental analysis value (C32H16N8 TiO)
C
H N
Cl calculated value (%)
66.68 2.80 19.44
0.00 Actual value (%) 66
．． 50 2.99 19.42 0
．． 47 Next, dissolve these crystals in 30 ml of concentrated sulfuric acid and heat at 20°C.
dropwise into 300 ml of deionized water under stirring to re-precipitate.
After filtration and thorough washing with water, amorphous TiOPc was obtained. Add 4.0 g of this amorphous TiOPc to 100 ml of methanol.
Suspension and stirring treatment for 8 hours at medium room temperature (22°C), filtering,
It was dried under reduced pressure to obtain TiOPc with low crystallinity. Furthermore, 40 ml of n-butyl ether was added to 2.0 g of low-crystalline TiOPc.
was added and milled with 1 mm diameter glass beads at room temperature (22° C.) for 20 hours. The solid content was taken out from this dispersion, thoroughly washed with methanol and water, and dried. Yield 1
．． 8g Diffraction angle 2θ±0.2 in X-ray diffraction of this crystal
° had strong peaks at 9.0°, 14.2°, 23.9°, 27.1°. [Manufacturing Example 2] Japanese Patent Application Laid-Open No. 61-239248 (USP
4,728,592), a so-called α-type crystalline TiOPc was obtained.

【００３４】次に作成した感光体への帯電、露光条件に
ついて説明する。、帯電はその電子写真感光体を使用す
る装置の暗部電位から−２００Ｖまでの間で帯電するの
が好ましい。すなわち使用する装置の暗部電位が−６０
０Ｖに設定してあるのならば−６００Ｖから−２００Ｖ
で帯電するのがよい。より好ましくは暗部電位から（暗
部電位−１００）Ｖ（暗部電位が−６００Ｖなら−６０
０〜−５００Ｖ）までの間で帯電する。また−２００Ｖ
未満の帯電では殆ど効果が得られない。Next, the charging and exposure conditions for the prepared photoreceptor will be explained. It is preferable that the electrophotographic photoreceptor be charged at a voltage between the dark potential of the apparatus using the electrophotographic photoreceptor and -200V. In other words, the dark potential of the device used is -60
If it is set to 0V, -600V to -200V
It is best to charge it with More preferably, from the dark potential to (dark potential -100) V (-60 if the dark potential is -600V)
0 to -500V). Also -200V
If the charge is less than that, almost no effect will be obtained.

【００３５】露光はハロゲンランプ、ヒューズランプ、
半導体レーザーを用いることができるが半導体レーザー
が効果が高く好ましい。光量はその感光体を用いる電子
写真装置と同様の光量以上が好ましい。なお電子写真装
置の発光光量の２倍から５倍の光量で履歴を与えるとフ
ォトメモリーが小さくなるのでより好ましい。ただし５
倍を越えると感光体が劣化することがあるので好ましく
ない。Exposure is carried out using a halogen lamp, a fuse lamp,
Although a semiconductor laser can be used, a semiconductor laser is preferred because it is highly effective. The amount of light is preferably equal to or greater than that of an electrophotographic device using the photoreceptor. Note that it is more preferable to provide the history with an amount of light that is two to five times the amount of light emitted by the electrophotographic device, since this reduces the size of the photo memory. However, 5
Exceeding this is not preferable because the photoreceptor may deteriorate.

【００３６】図１に本発明の電子写真方法に使用する一
般的な転写式電子写真装置の概略構成例を示した。FIG. 1 shows an example of a general configuration of a general transfer type electrophotographic apparatus used in the electrophotographic method of the present invention.

【００３７】図において、１は像担持体としての本発明
のドラム型感光体であり軸１ａを中心に矢印方向に所定
の周速度で回転駆動される。該感光体１はその回転過程
で帯電手段２によりその周面に正または負の所定電位の
均一帯電を受け、次いで露光部３にて不図示の像露光手
段により光像露光Ｌ（スリット露光・レーザービーム走
査露光など）を受ける。これにより感光体周面に露光像
に対応した静電潜像が順次形成されていく。In the figure, reference numeral 1 denotes a drum-type photoreceptor of the present invention as an image carrier, which is rotated at a predetermined circumferential speed in the direction of the arrow around a shaft 1a. During the rotation process, the photoreceptor 1 is uniformly charged to a predetermined positive or negative potential on its circumferential surface by the charging means 2, and then subjected to light image exposure L (slit exposure/ laser beam scanning exposure, etc.). As a result, electrostatic latent images corresponding to the exposed images are sequentially formed on the circumferential surface of the photoreceptor.

【００３８】その静電潜像はついで現像手段４でトナー
現像されそのトナー現像像が転写手段５により不図示の
給紙部から感光体１と転写手段５との間に感光体１の回
転と同期取り出されて給紙された転写材Ｐの面に順次転
写されていく。The electrostatic latent image is then developed with toner by the developing means 4, and the toner developed image is transferred by the transfer means 5 from a paper feed section (not shown) between the photoreceptor 1 and the transfer means 5 as the photoreceptor 1 rotates. The images are sequentially transferred onto the surface of the transfer material P that is synchronously taken out and fed.

【００３９】像転写を受けた転写材Ｐは感光体面から分
離されて像定着手段８へ導入されて像定着を受けて複写
物（コピー）として機外へプリントアウトされる。The transfer material P that has undergone the image transfer is separated from the photoreceptor surface and introduced into the image fixing means 8, where the image is fixed and printed out as a copy to the outside of the machine.

【００４０】像転写後の感光体１の表面はクリーニング
手段６にて転写残りトナーの除去を受けて清浄面化され
、更に前露光手段７により除電処理されて繰返して像形
成に使用される。After the image has been transferred, the surface of the photoreceptor 1 is cleaned by cleaning means 6 to remove residual toner, and is further subjected to charge removal treatment by pre-exposure means 7 and used repeatedly for image formation.

【００４１】感光体１の均一帯電手段２としてはコロナ
帯電装置が一般に広く使用されている。また転写装置５
もコロナ転写手段が一般に広く使用されている。電子写
真装置として、上述の感光体や現像手段、クリーニング
手段などの構成要素のうち、複数のものを装置ユニット
として一体に結合して構成し、このユニットを装置本６
体に対して着脱自在に構成しても良い。例えば、感光体
１とクリーニング手段６とを一体化してひとつの装置ユ
ニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて
着脱自在の構成にしても良い。このとき、上記の装置ユ
ニットの方に帯電手段および／または現像手段を伴って
構成しても良い。As the uniform charging means 2 for the photoreceptor 1, a corona charging device is generally widely used. Also, the transfer device 5
Corona transfer means are also commonly used. An electrophotographic apparatus is constructed by combining a plurality of components such as the photoreceptor, developing means, and cleaning means described above into an apparatus unit, and this unit is assembled into an apparatus main body 6.
It may be configured to be detachable from the body. For example, the photoreceptor 1 and the cleaning means 6 may be integrated into one device unit, and configured to be detachable using a guide means such as a rail of the device body. At this time, the above-mentioned device unit may include a charging means and/or a developing means.

【００４２】光像露光Ｌは、電子写真装置を複写機やプ
リンターとして使用する場合には、原稿からの反射光透
過光、あるいは原稿を読取り信号化し、この信号により
レーザービームの走査、ＬＥＤアレイの駆動、または液
晶シャッターアレイの駆動などにより行われる。When the electrophotographic apparatus is used as a copying machine or a printer, the optical image exposure L converts the reflected light transmitted from the original or the original into a signal, and this signal is used to scan the laser beam and control the LED array. This is done by driving, or driving a liquid crystal shutter array.

【００４３】ファクシミリのプリンターを使用する場合
には、光像露光Ｌは受信データをプリントするための露
光になる。図２はこの場合の１例をブロック図で示した
ものである。When using a facsimile printer, the optical image exposure L is exposure for printing received data. FIG. 2 is a block diagram showing an example of this case.

【００４４】コントローラ１１は画像読取部１０とプリ
ンター１９を制御する。コントローラ１１の全体はＣＰ
Ｕ１７により制御されている。画像読取部１０からの読
取データは、送信回路１３を通して相手局に送信される
。相手局から受けたデータは受信回路１２を通してプリ
ンター１９に送られる。画像メモリ１６には所定の画像
データが記憶される。プリンタコントローラ１８はプリ
ンター１９を制御している。１４は電話である。The controller 11 controls the image reading section 10 and the printer 19. The entire controller 11 is CP
It is controlled by U17. The read data from the image reading section 10 is transmitted to the partner station through the transmitting circuit 13. Data received from the partner station is sent to the printer 19 through the receiving circuit 12. Predetermined image data is stored in the image memory 16. A printer controller 18 controls a printer 19. 14 is a telephone.

【００４５】回線１５から受信された画像情報（回線を
介して接続されたリモート端末からの画像情報）は、受
信回路１２で復調された後、ＣＰＵ１７で復号処理が行
われ、順次画像メモリ１６に格納される。そして、少な
くとも１ページの画像情報がメモリ１６に格納されると
、そのページの画像記録を行う。ＣＰＵ１７は、メモリ
１６より１ページの画像情報を読出し、プリンタコント
ローラ１８に復号化された１ページの画像情報を送出す
る。プリンタコントローラ１８は、ＣＰＵ１７からの１
ページの画像情報を受け取るとそのページの画像情報記
録を行うべく、プリンター１９を制御する。Image information received from the line 15 (image information from a remote terminal connected via the line) is demodulated by the receiving circuit 12, decoded by the CPU 17, and sequentially stored in the image memory 16. Stored. Then, when at least one page of image information is stored in the memory 16, the image of that page is recorded. The CPU 17 reads one page of image information from the memory 16 and sends the decoded one page of image information to the printer controller 18. The printer controller 18 receives 1 from the CPU 17.
When the image information of the page is received, the printer 19 is controlled to record the image information of the page.

【００４６】尚、ＣＰＵ１７は、プリンター１９による
記録中に、次のページの受信を行っている。Note that the CPU 17 receives the next page while the printer 19 is recording.

【００４７】以上の様にして、画像の受信と記録が行わ
れる。[0047] In the manner described above, images are received and recorded.

【００４８】本発明の電子写真方法は電子写真複写機に
利用するのみならず、レーザービームプリンター、ＣＲ
Ｔプリンター、ＬＥＤプリンター、液晶プリンター、レ
ーザー製版など電子写真応用分野にも広く用いることが
できる。The electrophotographic method of the present invention can be used not only for electrophotographic copying machines, but also for laser beam printers, CR
It can also be widely used in electrophotographic applications such as T printers, LED printers, liquid crystal printers, and laser engraving.

【００４９】[0049]

【実施例】以下実施例に従って説明する。 （実施例１） ［感光体作成］３０φ、２６０ｍｍのＡｌシリンダーを
基体とし、それに、以下の材料より構成される塗料を基
体上に浸漬法で塗布し、１４０℃、３０分熱硬化して１
８μｍの導電層を形成した。[Example] The following is an explanation based on an example. (Example 1) [Preparation of photoreceptor] A 30φ, 260mm Al cylinder was used as the base, and a paint composed of the following materials was applied onto the base by a dipping method, and heat-cured at 140°C for 30 minutes.
A conductive layer of 8 μm was formed.

【００５０】導電性顔料：酸化スズコート処理酸化チタ
ン…１０部（重量部、以下同） 抵抗調節用顔料：酸化チタン…１０部 結着樹脂：フェノール樹脂…１０部 レベリング剤：シリコーンオイル…０．００１部溶剤：
メタノール／メチルセロソルブ＝１／１…２０部次に、
この上にＮ−メトキシメチル化ナイロン３部と共重合ナ
イロン３部とをメタノール６５部とｎ−ブタノール３０
部とに溶解した溶液を浸漬法で塗布して１．０μｍの中
間層を形成した。Conductive pigment: tin oxide coated titanium oxide...10 parts (parts by weight, same hereinafter) Resistance adjusting pigment: titanium oxide...10 parts Binder resin: phenol resin...10 parts Leveling agent: silicone oil...0.001 Part solvent:
Methanol/methyl cellosolve = 1/1...20 parts Next,
On top of this, 3 parts of N-methoxymethylated nylon and 3 parts of copolymerized nylon were added to 65 parts of methanol and 30 parts of n-butanol.
A 1.0 μm thick intermediate layer was formed by applying a solution dissolved in both parts by a dipping method.

【００５１】次に製造例１で作成した顔料３部とポリビ
ニルブチラール（商品名エスレックＢＭ−２積水化学製
）２部およびシクロヘキサノン８０部をφ１ｍｍガラス
ビーズを用いたサンドミル装置で４時間分散した後、メ
チルエチルケトン１１５部を加えて電荷発生層用分散液
を得た。これを前記中間層上に浸漬法で塗布し、０．２
μｍの電荷発生層を形成した。Next, 3 parts of the pigment prepared in Production Example 1, 2 parts of polyvinyl butyral (trade name: Eslec BM-2 manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.) and 80 parts of cyclohexanone were dispersed for 4 hours using a sand mill device using φ1 mm glass beads. 115 parts of methyl ethyl ketone was added to obtain a charge generation layer dispersion. This was applied onto the intermediate layer using a dipping method, and 0.2
A charge generation layer of .mu.m was formed.

【００５２】次に、下記構造式の化合物１０部Next, 10 parts of a compound having the following structural formula

【００５
３】005
3]

【化１】 ビスフェノールＺポリカーボネート樹脂（粘度平均分子
量２２０００）１０部を、モノクロルベンゼン５０部、
ジクロルメタン１０部に溶解した。この塗料を前述の電
荷発生層の上に浸漬法で塗布し、１１０℃１時間乾燥し
２０μｍの電荷輸送層を形成した。[Chemical formula 1] 10 parts of bisphenol Z polycarbonate resin (viscosity average molecular weight 22,000), 50 parts of monochlorobenzene,
It was dissolved in 10 parts of dichloromethane. This paint was applied by dipping onto the charge generation layer described above, and dried at 110° C. for 1 hour to form a charge transport layer of 20 μm.

【００５４】作成した感光体をキヤノン製ＬＢＰ（商品
名「レーザーショット」）の改造機で帯電、露光を与え
た。帯電、露光の条件は以下の通りである。The prepared photoreceptor was charged and exposed using a modified Canon LBP (trade name "Laser Shot"). The charging and exposure conditions are as follows.

【００５５】帯電＝−７００Ｖ、露光量＝１．０μｊ／
ｃｍ２　クリーニング露光、転写は行わないものとした
。 環境は３０℃，８０％ＲＨで５０回帯電、露光を繰返し
た。[0055] Charge = -700V, exposure amount = 1.0 μj/
cm2 Cleaning exposure and transfer were not performed. The environment was 30° C. and 80% RH, and charging and exposure were repeated 50 times.

【００５６】これらの感光体について、画像評価を行っ
た。評価はキヤノン製ＬＢＰ「レーザーショット」を使
用した。環境は３５℃，８５％ＲＨとした。画像黒ポチ
の評価は５×５ｃｍ２　の画像域にある黒ポチの数で表
１のようにランクを付けた。Image evaluation was performed on these photoreceptors. For evaluation, LBP "Laser Shot" manufactured by Canon was used. The environment was 35°C and 85% RH. For evaluation of image black spots, the images were ranked according to the number of black spots in an image area of 5 x 5 cm2 as shown in Table 1.

【００５７】評価は以下のように行った。Evaluation was carried out as follows.

【００５８】３５℃，８５％ＲＨ下に感光体を置き２０
時間後に感度を測定した。感度は暗部電位を−７００Ｖ
に設定したときに、明部電位を−１５０Ｖに降下させる
のに必要な光量で示した。[0058] Place the photoreceptor at 35°C and 85% RH for 20 minutes.
Sensitivity was measured after a period of time. Sensitivity is -700V dark potential
The amount of light required to lower the bright area potential to -150V when set to .

【００５９】次に３５℃，８５％ＲＨで画像出しを行っ
た後に、５００枚連続で全面黒画像を撮り直後の感度を
測定した。Next, images were taken at 35° C. and 85% RH, and then 500 continuous black images were taken, and the sensitivity immediately after was measured.

【００６０】同じ条件で作成した新品の感光体を２０℃
，５０％ＲＨ下で極一部分だけに２０００Ｌｕｘの光を
５分間当てて１０分後に電位を測定した。暗部電位にお
ける光を照射した所と照射しなかった所の差をフォトメ
モリーとして測定した。A new photoreceptor prepared under the same conditions was heated to 20°C.
, 2000 Lux light was applied to only a portion of the pole for 5 minutes under 50% RH, and the potential was measured 10 minutes later. The difference in dark potential between the areas irradiated with light and the areas not irradiated was measured as a photomemory.

【００６１】次にこの感光体を１５℃，１５％ＲＨ下に
２日エージングし残留電位を測定した。又残留電位測定
後、連続２０００枚の画像出し耐久試験を行い、その直
後の電位を測定し残留電位がどのくらい上昇しているか
を調べた。その結果を表２に示す。Next, this photoreceptor was aged for 2 days at 15° C. and 15% RH, and the residual potential was measured. Further, after measuring the residual potential, a continuous image printing durability test was conducted for 2000 sheets, and the potential immediately after that was measured to find out how much the residual potential had increased. The results are shown in Table 2.

【００６２】[0062]

【表１】[Table 1]

【００６３】[0063]

【表２】 （実施例２）顔料として製造例２で作成したものを使用
した以外は実施例１と同様にして感光体を作成した。実
施例１と同様の評価を行いその結果を表３に示す。[Table 2] (Example 2) A photoreceptor was prepared in the same manner as in Example 1 except that the pigment prepared in Production Example 2 was used. The same evaluation as in Example 1 was performed and the results are shown in Table 3.

【００６４】（比較例１，２）実施例１，２で作成した
感光体に帯電、露光を行わず実施例１と同様の評価を行
いその結果を表４に示す。(Comparative Examples 1 and 2) The photoreceptors prepared in Examples 1 and 2 were evaluated in the same manner as in Example 1 without being charged or exposed. The results are shown in Table 4.

【００６５】[0065]

【表３】[Table 3]

【００６６】[0066]

【表４】 （実施例３〜９）帯電、露光の条件を以下のようにした
以外は実施例１と同様にして感光体を作成した。実施例
１と同様の評価を行いその結果を表５に示す。 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　帯電（Ｖ）
　　　　露光量（μｊ／ｃｍ２　）　　　　　　　　実
施例３　　　　−７００　　　　　　０．５　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　実施例４　　　　−７００　　　
　　　０．２　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例５
　　　　−６５０　　　　　　１．０　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　実施例６　　　　−６００　　　　　　
１．０　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　実施例７　　　
　−４００　　　　　　１．０　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　実施例８　　　　−３００　　　　　　１．０
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　実施例９　　　　−２
００　　　　　　１．０[Table 4] (Examples 3 to 9) Photoreceptors were prepared in the same manner as in Example 1, except that the charging and exposure conditions were changed as follows. The same evaluation as in Example 1 was performed and the results are shown in Table 5. Charge (V)
Exposure amount (μj/cm2) Example 3 -700 0.5

Example 4 -700
0.2
Example 5
-650 1.0

Example 6 -600
1.0
Example 7
-400 1.0

Example 8 -300 1.0

Example 9-2
00 1.0

【００６７】[0067]

【表５】 以上実施例に述べたようにＴｉＯＰｃを電荷発生物質に
用いた電子写真感光体に帯電、露光の履歴を与えること
によって高感度でかつ高温高湿下でも画像欠陥（画像黒
ポチ）が無く、電位安定性の優れたことによる安定した
画像を得ることができる。ＴｉＯＰｃは特にＸ線回折ス
ペクトルにおける回折角２θ±０．２°が９．０°，１
４．２°，２３．９°，２７．１°に強いピークを有す
る場合特に効果が著しく高感度である。[Table 5] As described in the examples above, by giving a history of charging and exposure to an electrophotographic photoreceptor using TiOPc as a charge generating substance, it is possible to achieve high sensitivity and image defects (black spots on the image) even under high temperature and high humidity conditions. It is possible to obtain stable images due to the excellent potential stability. Especially for TiOPc, the diffraction angle 2θ±0.2° in the X-ray diffraction spectrum is 9.0°, 1
Especially when strong peaks are present at 4.2°, 23.9°, and 27.1°, the effect is extremely high in sensitivity.

【００６８】[0068]

【発明の効果】本発明の電子写真方法により、優れた感
度を有し、かつ低温低湿下、高温高湿下でも電位変化が
少なく、フォトメモリーの小さな上、画像欠陥特に高温
高湿下での画像黒ポチの無い安定した画像を得ることが
可能となった。Effects of the Invention: The electrophotographic method of the present invention has excellent sensitivity, has little potential change even under low temperature and low humidity conditions, and high temperature and high humidity conditions, has a small photo memory, and is free from image defects, especially under high temperature and high humidity conditions. It is now possible to obtain stable images without black spots.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of drawings]

【図１】一般的な転写式電子写真装置の概略構成図であ
る。FIG. 1 is a schematic configuration diagram of a general transfer type electrophotographic apparatus.

【図２】電子写真装置をプリンターとして使用したファ
クシミリのブロック図である。FIG. 2 is a block diagram of a facsimile machine using an electrophotographic device as a printer.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

１　　　　感光体 ２　　　　帯電手段 ３　　　　露光部 ４　　　　現像手段 ５　　　　転写手段 ６　　　　クリーニング手段 ７　　　　前露光手段 ８　　　　像定着手段 1 Photoreceptor 2 Charging means 3 Exposure section 4 Developing means 5 Transfer means 6 Cleaning means 7 Pre-exposure means 8 Image fixing means

Claims (6)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　導電性支持体上にオキシチタニウムフ
タロシアニンを含有する感光層を有する電子写真感光体
を用いた電子写真方法において、該感光体にあらかじめ
帯電、露光を行った後用いることを特徴とする電子写真
方法。1. An electrophotographic method using an electrophotographic photoreceptor having a photosensitive layer containing oxytitanium phthalocyanine on a conductive support, characterized in that the photoreceptor is charged and exposed in advance before use. electrophotographic method. 【請求項２】　　前記オキシチタニウムフタロシアニン
が、ＣｕＫα特性Ｘ線回折における回折角２θ±０．２
°が９．０°，１４．２°，２３．９°，２７．１°に
強いピークを有することを特徴とする請求項１記載の電
子写真方法。2. The oxytitanium phthalocyanine has a diffraction angle of 2θ±0.2 in CuKα characteristic X-ray diffraction.
2. The electrophotographic method according to claim 1, wherein the electrophotographic method has strong peaks at angles of 9.0°, 14.2°, 23.9°, and 27.1°. 【請求項３】　　前記感光層が電荷発生層と電荷輸送層
とをこの順に有し、該電荷発生層が前記オキシチタニウ
ムフタロシアニンを含有することを特徴とする請求項１
記載の電子写真方法。3. The photosensitive layer has a charge generation layer and a charge transport layer in this order, and the charge generation layer contains the oxytitanium phthalocyanine.
The electrophotographic method described. 【請求項４】　　前記電子写真方法が、暗部電位部分を
非現像部とし明部電位部分を現像部とする現像プロセス
を有することを特徴とする請求項１記載の電子写真方法
。4. The electrophotographic method according to claim 1, wherein the electrophotographic method includes a development process in which a dark potential portion is an undeveloped portion and a bright potential portion is a developed portion. 【請求項５】　　請求項１ないし４記載の電子写真方法
に使用する電子写真装置。5. An electrophotographic apparatus for use in the electrophotographic method according to any one of claims 1 to 4. 【請求項６】　　請求項１ないし４記載の電子写真方法
に使用し、かつリモート端末からの画像情報を受信する
受信手段を有するファクシミリ。6. A facsimile machine which is used in the electrophotographic method according to any one of claims 1 to 4 and has a receiving means for receiving image information from a remote terminal.