JPH04311710A - 水溶性モノマーの重合 - Google Patents
水溶性モノマーの重合Info
- Publication number
- JPH04311710A JPH04311710A JP4005875A JP587592A JPH04311710A JP H04311710 A JPH04311710 A JP H04311710A JP 4005875 A JP4005875 A JP 4005875A JP 587592 A JP587592 A JP 587592A JP H04311710 A JPH04311710 A JP H04311710A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- water
- group
- emulsifier
- weight
- suspending agent
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims abstract description 65
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 title claims description 25
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 claims abstract description 32
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 9
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 8
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims abstract description 5
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 25
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- -1 diallyldimethylammonium halide Chemical class 0.000 claims description 14
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 12
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 8
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical class [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 claims description 5
- 125000004181 carboxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 5
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 claims description 5
- FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N D-Glucitol Natural products OC[C@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-FSIIMWSLSA-N 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical group C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 4
- 125000003386 piperidinyl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 239000000600 sorbitol Substances 0.000 claims description 4
- 229920002873 Polyethylenimine Polymers 0.000 claims description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920002845 Poly(methacrylic acid) Polymers 0.000 claims description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 claims description 2
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229920003086 cellulose ether Polymers 0.000 claims description 2
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000344 soap Substances 0.000 claims description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 claims description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 claims description 2
- 125000006702 (C1-C18) alkyl group Chemical group 0.000 claims 2
- FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N D-glucitol Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO FBPFZTCFMRRESA-JGWLITMVSA-N 0.000 claims 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 claims 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims 1
- 125000003011 styrenyl group Chemical group [H]\C(*)=C(/[H])C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 13
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 7
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 6
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 abstract description 4
- UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloroethane Chemical compound CC(Cl)(Cl)Cl UOCLXMDMGBRAIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 abstract description 3
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 abstract description 3
- YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N glycerine monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC(CO)CO YQEMORVAKMFKLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N glycerol monostearate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO SVUQHVRAGMNPLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 abstract description 2
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 abstract description 2
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 abstract 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 abstract 1
- NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N [(1r,2s,4r,5r)-3-hydroxy-4-(4-methylphenyl)sulfonyloxy-6,8-dioxabicyclo[3.2.1]octan-2-yl] 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)O[C@H]1C(O)[C@@H](OS(=O)(=O)C=2C=CC(C)=CC=2)[C@@H]2OC[C@H]1O2 NJSSICCENMLTKO-HRCBOCMUSA-N 0.000 description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 20
- 239000011324 bead Substances 0.000 description 18
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 16
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 15
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 13
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 12
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 11
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 9
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 8
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 7
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N Ethyl cellulose Chemical compound CCOCC1OC(OC)C(OCC)C(OCC)C1OC1C(O)C(O)C(OC)C(CO)O1 ZZSNKZQZMQGXPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical class CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M dimethyl-bis(prop-2-enyl)azanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC=C GQOKIYDTHHZSCJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 6
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000001856 Ethyl cellulose Substances 0.000 description 4
- 229920001249 ethyl cellulose Polymers 0.000 description 4
- 235000019325 ethyl cellulose Nutrition 0.000 description 4
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 9-cis,12-cis-Octadecadienoate Chemical compound CCCCC\C=C/C\C=C/CCCCCCCC([O-])=O OYHQOLUKZRVURQ-HZJYTTRNSA-M 0.000 description 3
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HSHXDCVZWHOWCS-UHFFFAOYSA-N N'-hexadecylthiophene-2-carbohydrazide Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCNNC(=O)c1cccs1 HSHXDCVZWHOWCS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000001866 hydroxypropyl methyl cellulose Substances 0.000 description 3
- 229920003088 hydroxypropyl methyl cellulose Polymers 0.000 description 3
- 235000010979 hydroxypropyl methyl cellulose Nutrition 0.000 description 3
- 229940049918 linoleate Drugs 0.000 description 3
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229940049964 oleate Drugs 0.000 description 3
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M oleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-M 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229940114926 stearate Drugs 0.000 description 3
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 3
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonia chloride Chemical compound [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N Ascorbic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)C(O)=C1O CIWBSHSKHKDKBQ-JLAZNSOCSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003091 Methocel™ Polymers 0.000 description 2
- 239000005819 Potassium phosphonate Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- YXXXKCDYKKSZHL-UHFFFAOYSA-M dipotassium;dioxido(oxo)phosphanium Chemical compound [K+].[K+].[O-][P+]([O-])=O YXXXKCDYKKSZHL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M hexadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Chemical class 0.000 description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 2
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N trisodium;phosphite Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])[O-] NCPXQVVMIXIKTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UHGGERUQGSJHKR-VCDGYCQFSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;octadecanoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O UHGGERUQGSJHKR-VCDGYCQFSA-N 0.000 description 1
- AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 1,1,1-trichloropropane Chemical compound CCC(Cl)(Cl)Cl AVGQTJUPLKNPQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichloropropane Chemical compound CC(Cl)CCl KNKRKFALVUDBJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QHZLMUACJMDIAE-SFHVURJKSA-N 1-hexadecanoyl-sn-glycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)CO QHZLMUACJMDIAE-SFHVURJKSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl prop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C=C DPBJAVGHACCNRL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PSMAFHYZQLOGMG-MDZDMXLPSA-N 2-[(e)-2-aminopropan-2-yldiazenyl]propan-2-amine Chemical compound CC(C)(N)\N=N\C(C)(C)N PSMAFHYZQLOGMG-MDZDMXLPSA-N 0.000 description 1
- HWNIMFWVBMOWHI-UHFFFAOYSA-N 2-morpholin-4-ylethyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCN1CCOCC1 HWNIMFWVBMOWHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QDYWPGLCWJDPEQ-UHFFFAOYSA-N 5-[(5-carboxy-2-cyanopentan-2-yl)diazenyl]-5-cyanohexanoic acid Chemical compound OC(=O)CCCC(C)(C#N)N=NC(C)(CCCC(O)=O)C#N QDYWPGLCWJDPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N Allyl chloride Chemical compound ClCC=C OSDWBNJEKMUWAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N Fe2+ Chemical compound [Fe+2] CWYNVVGOOAEACU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical class CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N O-demethyl-aloesaponarin I Natural products O=C1C2=CC=CC(O)=C2C(=O)C2=C1C=C(O)C(C(O)=O)=C2C MHABMANUFPZXEB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- QHZLMUACJMDIAE-UHFFFAOYSA-N Palmitic acid monoglyceride Natural products CCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO QHZLMUACJMDIAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical class OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NWGKJDSIEKMTRX-BFWOXRRGSA-N [(2r)-2-[(3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](O)C1OC[C@H](O)[C@H]1O NWGKJDSIEKMTRX-BFWOXRRGSA-N 0.000 description 1
- WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N [(2s,3r,4r,5r)-2,3,4,5,6-pentahydroxyhexyl] (z)-octadec-9-enoate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO WERKSKAQRVDLDW-ANOHMWSOSA-N 0.000 description 1
- LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N [2-[(1-azaniumyl-1-imino-2-methylpropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanimidoyl]azanium;dichloride Chemical compound Cl.Cl.NC(=N)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(N)=N LXEKPEMOWBOYRF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N [2-[(2r,3r,4s)-3,4-dihydroxyoxolan-2-yl]-2-hydroxyethyl] octadecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O HVUMOYIDDBPOLL-XGKPLOKHSA-N 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000001253 acrylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000004220 aggregation Methods 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 235000019270 ammonium chloride Nutrition 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052921 ammonium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011130 ammonium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000001449 anionic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 description 1
- 150000008378 aryl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 235000010323 ascorbic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229960005070 ascorbic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000011668 ascorbic acid Substances 0.000 description 1
- XFOZBWSTIQRFQW-UHFFFAOYSA-M benzyl-dimethyl-prop-2-enylazanium;chloride Chemical compound [Cl-].C=CC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 XFOZBWSTIQRFQW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229950005499 carbon tetrachloride Drugs 0.000 description 1
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 150000008280 chlorinated hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N chloroethane Chemical compound CCCl HRYZWHHZPQKTII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000001913 cyanates Chemical class 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 125000002704 decyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 1
- 125000004985 dialkyl amino alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 1
- KPGRTCPQLMJHFQ-UHFFFAOYSA-N diethylaminomethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)COC(=O)C(C)=C KPGRTCPQLMJHFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001033 ether group Chemical group 0.000 description 1
- 229960003750 ethyl chloride Drugs 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011953 free-radical catalyst Substances 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical group C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N hydrogenphosphite Chemical compound OP([O-])[O-] GBHRVZIGDIUCJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000006193 liquid solution Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N methyl cellulose Chemical compound COC1C(OC)C(OC)C(COC)O[C@H]1O[C@H]1C(OC)C(OC)C(OC)OC1COC YLGXILFCIXHCMC-JHGZEJCSSA-N 0.000 description 1
- 229940088644 n,n-dimethylacrylamide Drugs 0.000 description 1
- YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N n,n-dimethylprop-2-enamide Chemical compound CN(C)C(=O)C=C YLGYACDQVQQZSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N n-ethyl-n',n'-dimethylprop-2-enehydrazide Chemical compound CCN(N(C)C)C(=O)C=C RCLLINSDAJVOHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004123 n-propyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002891 organic anions Chemical class 0.000 description 1
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 1
- 150000003891 oxalate salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L persulfate group Chemical group S(=O)(=O)([O-])OOS(=O)(=O)[O-] JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 229940096992 potassium oleate Drugs 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 159000000001 potassium salts Chemical class 0.000 description 1
- MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M potassium;(z)-octadec-9-enoate Chemical compound [K+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC([O-])=O MLICVSDCCDDWMD-KVVVOXFISA-M 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012047 saturated solution Substances 0.000 description 1
- 238000007873 sieving Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 229940083542 sodium Drugs 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M sodium;methanesulfinate Chemical compound [Na+].CS([O-])=O LYPGDCWPTHTUDO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 235000015096 spirit Nutrition 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000005691 triesters Chemical class 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F26/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen
- C08F26/02—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a single or double bond to nitrogen or by a heterocyclic ring containing nitrogen by a single or double bond to nitrogen
- C08F26/04—Diallylamine
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】発明の分野
本発明は、水溶性モノマーのホモポリマー又はコポリマ
ーを、水不混和性不活性有機液体中、前記モノマーの水
溶液の液滴を含む二相システムを調製し、そして前記モ
ノマーを重合することによって調製するための方法に関
する。
ーを、水不混和性不活性有機液体中、前記モノマーの水
溶液の液滴を含む二相システムを調製し、そして前記モ
ノマーを重合することによって調製するための方法に関
する。
【０００２】特に、本発明は、下記一般式（Ｉ）：
【化
２】 〔式中、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ ，Ｒ４ ，Ｘ１ 及び
Ｘ２ は上記意味を有する〕で表わされる水溶性モノマ
ーのホモポリマー又はコポリマーを調製するための方法
に関する。
２】 〔式中、Ｒ１ ，Ｒ２ ，Ｒ３ ，Ｒ４ ，Ｘ１ 及び
Ｘ２ は上記意味を有する〕で表わされる水溶性モノマ
ーのホモポリマー又はコポリマーを調製するための方法
に関する。
【０００３】発明の背景
アメリカ特許第２，９８２，７４９号は、水溶性不飽和
モノマーの逆懸濁重合を言及する。そのアメリカ特許は
、不飽和モノマーの水溶液が油相に懸濁され、そしてそ
こで重合され、ビーズ形でのポリマー生成物が付与され
ることを教授する。そのビーズの大きさは、沈殿防止剤
により調節される。その沈殿防止剤は、低い親水性基−
親油性基のバランスを有する固体又は液体物質である。 エチルセルロース及びいくらかの親水性置換基（但し、
優先的に疎水性置換基）を有する他の有機ポリマーが、
沈殿防止剤として言及されている。懸濁されたモノマー
は、重合開始剤の存在下で熱重合される。種々の中性及
びアニオン性モノマーが列挙され；中でも、カチオン性
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドがまた
言及されている。
モノマーの逆懸濁重合を言及する。そのアメリカ特許は
、不飽和モノマーの水溶液が油相に懸濁され、そしてそ
こで重合され、ビーズ形でのポリマー生成物が付与され
ることを教授する。そのビーズの大きさは、沈殿防止剤
により調節される。その沈殿防止剤は、低い親水性基−
親油性基のバランスを有する固体又は液体物質である。 エチルセルロース及びいくらかの親水性置換基（但し、
優先的に疎水性置換基）を有する他の有機ポリマーが、
沈殿防止剤として言及されている。懸濁されたモノマー
は、重合開始剤の存在下で熱重合される。種々の中性及
びアニオン性モノマーが列挙され；中でも、カチオン性
ビニルベンジルトリメチルアンモニウムクロリドがまた
言及されている。
【０００４】ドイツ特許公開明細書第２，００９，２１
８号はまた、開始剤及び沈殿防止安定剤の存在下で、液
体有機媒体に懸濁される液相におけるエチレン性不飽和
モノマーの重合を言及する。その液体モノマー相は、有
機媒体に不溶性であるエチレン性不飽和モノマーの水溶
液から成る。沈殿防止安定剤は、有機媒体により溶解さ
れる分子部分及び水性モノマー相により溶解される他の
分子部分を有する。中性、アニオン性及びカチオン性モ
ノマーの例は、アクリル又はメタクリル酸のジアルキル
アミノアルキルエステル又はアミド、たとえばジメチル
アミノエチルメタクリレート、β−モルホリノエチルア
クリレート又はジエチルアミノメチルメタクリレートを
包含する。アミノ基を含むこれらのモノマーと酸、たと
えば塩酸との塩及びアミノ基を含むモノマーとアルキル
ハリドとを反応せしめることによって得られる第四級生
成物がまた言及されている。
８号はまた、開始剤及び沈殿防止安定剤の存在下で、液
体有機媒体に懸濁される液相におけるエチレン性不飽和
モノマーの重合を言及する。その液体モノマー相は、有
機媒体に不溶性であるエチレン性不飽和モノマーの水溶
液から成る。沈殿防止安定剤は、有機媒体により溶解さ
れる分子部分及び水性モノマー相により溶解される他の
分子部分を有する。中性、アニオン性及びカチオン性モ
ノマーの例は、アクリル又はメタクリル酸のジアルキル
アミノアルキルエステル又はアミド、たとえばジメチル
アミノエチルメタクリレート、β−モルホリノエチルア
クリレート又はジエチルアミノメチルメタクリレートを
包含する。アミノ基を含むこれらのモノマーと酸、たと
えば塩酸との塩及びアミノ基を含むモノマーとアルキル
ハリドとを反応せしめることによって得られる第四級生
成物がまた言及されている。
【０００５】アメリカ特許第４，１５１，２０２号は、
純粋なジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤ
ＭＡＣ）の製造法を言及する。開示された方法において
、ＤＡＤＭＡＣは高純度の塩化アリルから生成される。 次に、純粋なＤＡＤＭＡＣが、遊離基触媒を用いて、溶
液重合方法に従って水中で重合される。
純粋なジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡＤ
ＭＡＣ）の製造法を言及する。開示された方法において
、ＤＡＤＭＡＣは高純度の塩化アリルから生成される。 次に、純粋なＤＡＤＭＡＣが、遊離基触媒を用いて、溶
液重合方法に従って水中で重合される。
【０００６】アメリカ特許第３，９２０，５９９号は、
低いＨＬＢ乳化剤、たとえばソルビタンモノオレエート
及び遊離基開始剤の存在下での重合により調製されたＤ
ＡＤＭＡＣ及びアクリルアミドのコポリマー又はＤＡＤ
ＭＡＣホモポリマーの油中水エマルジョンについて言及
する。
低いＨＬＢ乳化剤、たとえばソルビタンモノオレエート
及び遊離基開始剤の存在下での重合により調製されたＤ
ＡＤＭＡＣ及びアクリルアミドのコポリマー又はＤＡＤ
ＭＡＣホモポリマーの油中水エマルジョンについて言及
する。
【０００７】アメリカ特許第４，４３９，５８０号は、
高分子量の油中水ポリマーエマルジョンの調製方法を開
示する。式Ｉにより開示されるタイプのカチオン性モノ
マーが、そのポリマーの製造のために使用される。その
アメリカ特許は、７〜１３のｐＨでの重合及び塩の添加
が臨界であることを教授する。重合は、ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎの”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓ
ｉｆｉｅｒｓ”， １９７８， ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，１７−２３ページに要約され
るような低ＨＬＢ（親水性基／親油性基のバランス）の
界面活性剤から選択された界面活性の存在下で行なわれ
る。
高分子量の油中水ポリマーエマルジョンの調製方法を開
示する。式Ｉにより開示されるタイプのカチオン性モノ
マーが、そのポリマーの製造のために使用される。その
アメリカ特許は、７〜１３のｐＨでの重合及び塩の添加
が臨界であることを教授する。重合は、ＭｃＣｕｔｃｈ
ｅｏｎの”Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ ａｎｄ Ｅｍｕｌｓ
ｉｆｉｅｒｓ”， １９７８， ＭＣ Ｐｕｂｌｉｓｈ
ｉｎｇ Ｃｏｍｐａｎｙ，１７−２３ページに要約され
るような低ＨＬＢ（親水性基／親油性基のバランス）の
界面活性剤から選択された界面活性の存在下で行なわれ
る。
【０００８】しかしながら、種々の乳化剤の存在下で水
不混和性不活性有機液体中、式Ｉの水溶性モノマーの水
溶液を重合する種々の実験において、不安定エマルジョ
ンが、重合の間に得られ、そして凝集が反応器の壁で生
じた。本発明の１つの目的は、粒子の凝集が最少にされ
又は回避される、式Ｉのモノマーの重合方法である。
不混和性不活性有機液体中、式Ｉの水溶性モノマーの水
溶液を重合する種々の実験において、不安定エマルジョ
ンが、重合の間に得られ、そして凝集が反応器の壁で生
じた。本発明の１つの目的は、粒子の凝集が最少にされ
又は回避される、式Ｉのモノマーの重合方法である。
【０００９】発明の要約
本発明は、上記一般式（Ｉ）：〔式中、Ｒ１ 及びＲ２
は独立して、水素、メチル又はエチル基、又はハロゲ
ンであり；Ｒ３ 及びＲ４ は独立して、水素、アルキ
ル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、カルボ
キシアミドアルキル又はアルコキシアルキル基（前記ア
ルキル成分は１〜１８個の炭素原子を含む）であり、エ
ポキシ基又は水素又は基Ｒ３ −Ｎ−Ｒ４ は一緒に、
置換されていないピペリジン環、１又は複数のＣ１−１
８−アルキル基により置換されたピペリジン環、置換さ
れていないモルホリニウム環又は１又は複数のＣ１−１
８−アルキル基により置換されたモルホリニウム環を表
わし；Ｘ１ 及びＸ２ は独立して、水素、Ｃ１−６
−アルキル基又はハロゲンであり；そしてＹ− がアニ
オンを表わす〕で表わされる水溶性モノマーのホモポリ
マー又はコポリマーを、水不混和性不活性有機液体中、
少なくとも１種の式Ｉのモノマーの水溶液の液滴を含む
二相システムを調製し、そして前記少なくとも１種のモ
ノマーを重合せしめることによって調製するための方法
に関し、ここで前記重合が沈殿防止剤及び乳化剤の組合
せの存在下で行なわれることを特徴とする。
は独立して、水素、メチル又はエチル基、又はハロゲ
ンであり；Ｒ３ 及びＲ４ は独立して、水素、アルキ
ル、ヒドロキシアルキル、カルボキシアルキル、カルボ
キシアミドアルキル又はアルコキシアルキル基（前記ア
ルキル成分は１〜１８個の炭素原子を含む）であり、エ
ポキシ基又は水素又は基Ｒ３ −Ｎ−Ｒ４ は一緒に、
置換されていないピペリジン環、１又は複数のＣ１−１
８−アルキル基により置換されたピペリジン環、置換さ
れていないモルホリニウム環又は１又は複数のＣ１−１
８−アルキル基により置換されたモルホリニウム環を表
わし；Ｘ１ 及びＸ２ は独立して、水素、Ｃ１−６
−アルキル基又はハロゲンであり；そしてＹ− がアニ
オンを表わす〕で表わされる水溶性モノマーのホモポリ
マー又はコポリマーを、水不混和性不活性有機液体中、
少なくとも１種の式Ｉのモノマーの水溶液の液滴を含む
二相システムを調製し、そして前記少なくとも１種のモ
ノマーを重合せしめることによって調製するための方法
に関し、ここで前記重合が沈殿防止剤及び乳化剤の組合
せの存在下で行なわれることを特徴とする。
【００１０】驚くべき事には、言及された重合工程にお
いて沈殿防止剤と一緒に乳化剤を用いることによって、
生成されたポリマー粒子の凝集が実質的に生じなかった
ことが見出された。一般的に、高いモノマー濃度、しば
しば飽和モノマー溶液でさえ、本発明の方法に従ってポ
リマーを調製するために使用され得る。典型的には、８
０％以上、多くの場合、９０％のモノマー転換率が達成
される。典型的には、ポリマーは、高いモル質量を有す
る固体ビーズの形で得られる。本発明者は、沈殿防止剤
の存在下で、但し乳化剤の不在下でその重合工程を実施
しようと試みた。粒子凝集及び不十分なモノマー転換が
観察された。本発明者はまた、乳化剤の存在下で、但し
沈殿防止剤の不在下で重合を実施しようと試みた。反応
器の壁、攪拌手段、等での粒子の凝集及び不安定なエマ
ルジョンが観察された。
いて沈殿防止剤と一緒に乳化剤を用いることによって、
生成されたポリマー粒子の凝集が実質的に生じなかった
ことが見出された。一般的に、高いモノマー濃度、しば
しば飽和モノマー溶液でさえ、本発明の方法に従ってポ
リマーを調製するために使用され得る。典型的には、８
０％以上、多くの場合、９０％のモノマー転換率が達成
される。典型的には、ポリマーは、高いモル質量を有す
る固体ビーズの形で得られる。本発明者は、沈殿防止剤
の存在下で、但し乳化剤の不在下でその重合工程を実施
しようと試みた。粒子凝集及び不十分なモノマー転換が
観察された。本発明者はまた、乳化剤の存在下で、但し
沈殿防止剤の不在下で重合を実施しようと試みた。反応
器の壁、攪拌手段、等での粒子の凝集及び不安定なエマ
ルジョンが観察された。
【００１１】フランス特許第１，２９７，０４７号は、
油中水重合に従って、水溶性アクリルアミド、メタクリ
ルアミド又はアクリル酸の重合を開示する。その重合は
、乳化剤の存在下で、及び場合によっては懸濁安定剤又
は凝集阻害剤の存在下で行なわれる。しかしながら、そ
のフランス特許は、ポリマー鎖にアンモニウムイオンを
含むポリマーを言及していない。さらに、そのフランス
特許は、乳化剤の存在は必要であるが、しかし懸濁安定
剤又は凝集阻害剤の存在は必要でないことを教授してい
る。
油中水重合に従って、水溶性アクリルアミド、メタクリ
ルアミド又はアクリル酸の重合を開示する。その重合は
、乳化剤の存在下で、及び場合によっては懸濁安定剤又
は凝集阻害剤の存在下で行なわれる。しかしながら、そ
のフランス特許は、ポリマー鎖にアンモニウムイオンを
含むポリマーを言及していない。さらに、そのフランス
特許は、乳化剤の存在は必要であるが、しかし懸濁安定
剤又は凝集阻害剤の存在は必要でないことを教授してい
る。
【００１２】発明の特定の記載
上記式（Ｉ）の水溶性モノマーのポリマー又はコポリマ
ーが調製される。式（Ｉ）において、Ｒ１ 及びＲ２
は独立して、水素、メチル又はエチル基、又はハロゲン
、たとえば塩素又は臭素である。メチル基及び水素がＲ
１ 及びＲ２ のために好ましく、そして後者が最っと
も好ましい基である。
ーが調製される。式（Ｉ）において、Ｒ１ 及びＲ２
は独立して、水素、メチル又はエチル基、又はハロゲン
、たとえば塩素又は臭素である。メチル基及び水素がＲ
１ 及びＲ２ のために好ましく、そして後者が最っと
も好ましい基である。
【００１３】Ｒ３ 及び／又はＲ４ がアルキル、ヒド
ロキシアルキル、カルボキシアルキル、カルボキシアミ
ドアルキル又はアルコキシアルキルである場合、そのア
ルキル成分種類は、１〜１８個、好ましくは１〜１２個
、より好ましくは１〜８個及び最っとも好ましくは１〜
６個の炭素原子を有する。アルキル基の例示的な例は、
メチル〜ドデシル、好ましくはメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−プロピル及び枝なしの又は枝分れしたブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル又はデシル基であり
、そのうちメチル基が最っとも好ましい基である。代表
的なヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシエチル及びヒ
ドロキシプロピル〜ヒドロキシオクタデシルの種々の高
級ヒドロキシアルキル基である。代表的なカルボキシア
ルキル基は、カルボキシメチル及びカルボキシエチル〜
カルボキシオクタデシルからの種々の高級カルボキシア
ルキル基である。代表的なカルボキシアミドアルキル基
は、カルボキシアミドメチル及びカルボキシアミドエチ
ル〜カルボキシアミドオクタデシルからの種々の高級カ
ルボキシアミドアルキル基である。
ロキシアルキル、カルボキシアルキル、カルボキシアミ
ドアルキル又はアルコキシアルキルである場合、そのア
ルキル成分種類は、１〜１８個、好ましくは１〜１２個
、より好ましくは１〜８個及び最っとも好ましくは１〜
６個の炭素原子を有する。アルキル基の例示的な例は、
メチル〜ドデシル、好ましくはメチル、エチル、イソプ
ロピル、ｎ−プロピル及び枝なしの又は枝分れしたブチ
ル、ペンチル、ヘキシル、オクチル又はデシル基であり
、そのうちメチル基が最っとも好ましい基である。代表
的なヒドロキシアルキル基は、ヒドロキシエチル及びヒ
ドロキシプロピル〜ヒドロキシオクタデシルの種々の高
級ヒドロキシアルキル基である。代表的なカルボキシア
ルキル基は、カルボキシメチル及びカルボキシエチル〜
カルボキシオクタデシルからの種々の高級カルボキシア
ルキル基である。代表的なカルボキシアミドアルキル基
は、カルボキシアミドメチル及びカルボキシアミドエチ
ル〜カルボキシアミドオクタデシルからの種々の高級カ
ルボキシアミドアルキル基である。
【００１４】Ｘ１ 及びＸ２ は独立して、ハロゲン、
たとえば塩素又は臭素、Ｃ１−６ −アルキル基、たと
えばメチル又はエチル、又は水素であり、そして水素が
最っとも好ましい置換基である。Ｙにより表わされるア
ニオンの例示的な例は、ハリドイオン（すなわち、Ｙは
ハロゲン、より特定には塩素、臭素、弗素又はヨウ素を
表わすことができる）、スルフェート、スルホネート、
ホスホネート、ヒドロキシド、ボレート、シアニド、カ
ーボネート、チオシアネート、チオスルフェート、イソ
シアネート、スルフィット、ビスルフィット、ニトレー
ト、オキサレート、シリケート、スルフィド、シアネー
ト、アセテート、及び他の通常の無機及び有機アニオン
である。
たとえば塩素又は臭素、Ｃ１−６ −アルキル基、たと
えばメチル又はエチル、又は水素であり、そして水素が
最っとも好ましい置換基である。Ｙにより表わされるア
ニオンの例示的な例は、ハリドイオン（すなわち、Ｙは
ハロゲン、より特定には塩素、臭素、弗素又はヨウ素を
表わすことができる）、スルフェート、スルホネート、
ホスホネート、ヒドロキシド、ボレート、シアニド、カ
ーボネート、チオシアネート、チオスルフェート、イソ
シアネート、スルフィット、ビスルフィット、ニトレー
ト、オキサレート、シリケート、スルフィド、シアネー
ト、アセテート、及び他の通常の無機及び有機アニオン
である。
【００１５】カチオン性モノマーの特定の例として、ジ
アリル、ジメチル、ジメタリルジメチル及びジエタリル
ジメチル、ジアリルジ−（β−ヒドロキシエチル）及び
ジアリルジ−（β−エトキシエチル）アンモニウムクロ
リド、ブロミド、ホスフェート及びスルフェートを挙げ
ることができ、このうちジアリルジメチルアンモニウム
ハリドが好ましい。
アリル、ジメチル、ジメタリルジメチル及びジエタリル
ジメチル、ジアリルジ−（β−ヒドロキシエチル）及び
ジアリルジ−（β−エトキシエチル）アンモニウムクロ
リド、ブロミド、ホスフェート及びスルフェートを挙げ
ることができ、このうちジアリルジメチルアンモニウム
ハリドが好ましい。
【００１６】ホモポリマー及びコポリマーは、式（Ｉ）
の上記カチオン性モノマーのみ又は非カチオン性水溶性
オレフィン性モノマーと前記モノマーとから調製され得
る。式（Ｉ）のカチオン性モノマーが単独で重合される
場合、１又は複数タイプの式（Ｉ）のモノマーが使用さ
れ得る。カチオン性モノマー及び単独で又はお互い混合
して使用され得る非カチオン性水溶性オレフィン性モノ
マーのコポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；ジアルキルアミ
ノアルキルアクリルアミド、たとえばジメチルアミノエ
チルアクリルアミド及びメタクリルアミド；アクリル酸
、たとえばアクリル酸及びメタクリル酸；又は種々のジ
アルキルアミノアルキルアクリレート、たとえばジメチ
ルアミノエチルアクリレート又はジメチルアミノエチル
メタクリレートを包含する。カチオン性モノマー５０〜
１００重量％及び非カチオン性水溶性オレフィン性モノ
マー０〜５０重量を使用することが好ましい。より好ま
しくは、式（Ｉ）により表わされるカチオン性モノマー
１００％が単重合又は共重合のために使用される。最っ
とも好ましくは、ホモポリマーは、式（Ｉ）の水溶性モ
ノマーから調製される。
の上記カチオン性モノマーのみ又は非カチオン性水溶性
オレフィン性モノマーと前記モノマーとから調製され得
る。式（Ｉ）のカチオン性モノマーが単独で重合される
場合、１又は複数タイプの式（Ｉ）のモノマーが使用さ
れ得る。カチオン性モノマー及び単独で又はお互い混合
して使用され得る非カチオン性水溶性オレフィン性モノ
マーのコポリマーは、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド；ジアルキルアミ
ノアルキルアクリルアミド、たとえばジメチルアミノエ
チルアクリルアミド及びメタクリルアミド；アクリル酸
、たとえばアクリル酸及びメタクリル酸；又は種々のジ
アルキルアミノアルキルアクリレート、たとえばジメチ
ルアミノエチルアクリレート又はジメチルアミノエチル
メタクリレートを包含する。カチオン性モノマー５０〜
１００重量％及び非カチオン性水溶性オレフィン性モノ
マー０〜５０重量を使用することが好ましい。より好ま
しくは、式（Ｉ）により表わされるカチオン性モノマー
１００％が単重合又は共重合のために使用される。最っ
とも好ましくは、ホモポリマーは、式（Ｉ）の水溶性モ
ノマーから調製される。
【００１７】本発明の実施においては、上記モノマーの
水溶液が調製される。水は、場合によっては、メタノー
ル又はエタノール、又は他の水混和性有機溶媒の少量と
共に混合され得る。しかしながら、そのような水基材の
混合物は、式（Ｉ）のモノマーがその中で溶解し、そし
て二相システムが、前記水基材の混合物と水不混和性不
活性有機液体とを接触せしめる場合に得られるような態
様で選択されるべきである。一般的に、水性相中の水混
和性有機溶媒の量は、水性相の合計体積の４０％以上、
好ましくは２０％を越えるべきでない。好ましくは、水
は式（Ｉ）のモノマーのための唯一の溶媒として使用さ
れる。水性相は広範囲の濃度でモノマーを含むことがで
きるが、高い開始モノマー濃度が、早い重合速度及び高
モル質量の生成ポリマーを達成するために好ましい。モ
ノマーによりほとんど飽和される水溶液が好ましい。水
溶液中の好ましいモノマー濃度は、そのモノマーの溶解
性に依存する。ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
（ＤＡＤＭＡＣ）の場合、一般的に５０〜９５重量％、
好ましくは７０〜９５重量％、最っとも好ましくは８０
〜９０重量％のＤＡＤＭＡＣを含む水溶液が好ましい。 水性溶媒に式（Ｉ）の他のモノマーを溶解する場合、飽
和された溶液を調製するために必要とされるその量、典
型的には５０〜１００重量％、好ましくは６０〜８５重
量％が、水に溶解される。
水溶液が調製される。水は、場合によっては、メタノー
ル又はエタノール、又は他の水混和性有機溶媒の少量と
共に混合され得る。しかしながら、そのような水基材の
混合物は、式（Ｉ）のモノマーがその中で溶解し、そし
て二相システムが、前記水基材の混合物と水不混和性不
活性有機液体とを接触せしめる場合に得られるような態
様で選択されるべきである。一般的に、水性相中の水混
和性有機溶媒の量は、水性相の合計体積の４０％以上、
好ましくは２０％を越えるべきでない。好ましくは、水
は式（Ｉ）のモノマーのための唯一の溶媒として使用さ
れる。水性相は広範囲の濃度でモノマーを含むことがで
きるが、高い開始モノマー濃度が、早い重合速度及び高
モル質量の生成ポリマーを達成するために好ましい。モ
ノマーによりほとんど飽和される水溶液が好ましい。水
溶液中の好ましいモノマー濃度は、そのモノマーの溶解
性に依存する。ジアリルジメチルアンモニウムクロリド
（ＤＡＤＭＡＣ）の場合、一般的に５０〜９５重量％、
好ましくは７０〜９５重量％、最っとも好ましくは８０
〜９０重量％のＤＡＤＭＡＣを含む水溶液が好ましい。 水性溶媒に式（Ｉ）の他のモノマーを溶解する場合、飽
和された溶液を調製するために必要とされるその量、典
型的には５０〜１００重量％、好ましくは６０〜８５重
量％が、水に溶解される。
【００１８】いづれかの水不混和性有機液体が、有機相
を供給するために有用である。任意に、ハロゲン化され
た炭化水素と共に混合される芳香族又は脂肪族炭化水素
が好ましい。特定の例として、ベンゼン、トルエン又は
キシレン、鉱酸、ミネラルスピリット、ケロシン及び臭
素化された及び／又は塩素化された炭化水素、たとえば
１，１，１−トリクロロエタン、１，２−ジクロロプロ
パン、テトラクロロエタン、トリクロロプロパン及びテ
トラクロロメタンを挙げることができる。
を供給するために有用である。任意に、ハロゲン化され
た炭化水素と共に混合される芳香族又は脂肪族炭化水素
が好ましい。特定の例として、ベンゼン、トルエン又は
キシレン、鉱酸、ミネラルスピリット、ケロシン及び臭
素化された及び／又は塩素化された炭化水素、たとえば
１，１，１−トリクロロエタン、１，２−ジクロロプロ
パン、テトラクロロエタン、トリクロロプロパン及びテ
トラクロロメタンを挙げることができる。
【００１９】好ましくは、有機相は、芳香族又は脂肪族
炭化水素３０〜１００重量％及びハロゲン化された炭化
水素７０〜０重量％を含む。種々の炭化水素及びハロゲ
ン化された炭化水素の混合物もまた有用である。さらに
、芳香族エーテル、たとえばメチルフェニルエーテルが
また、有用な有機液体である。好ましくは、有機相及び
水性モノマー溶液は、ほぼ同じ密度を有し、すなわち、
有機相：水性モノマー溶液の密度比は、０．９：１〜１
．２５：１、好ましくは１．０１：１〜１．１：１であ
る。不活性有機液体：水性モノマー溶液の体積比は一般
的に、１：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１
、より好ましくは３：１〜５：１である。
炭化水素３０〜１００重量％及びハロゲン化された炭化
水素７０〜０重量％を含む。種々の炭化水素及びハロゲ
ン化された炭化水素の混合物もまた有用である。さらに
、芳香族エーテル、たとえばメチルフェニルエーテルが
また、有用な有機液体である。好ましくは、有機相及び
水性モノマー溶液は、ほぼ同じ密度を有し、すなわち、
有機相：水性モノマー溶液の密度比は、０．９：１〜１
．２５：１、好ましくは１．０１：１〜１．１：１であ
る。不活性有機液体：水性モノマー溶液の体積比は一般
的に、１：１〜２０：１、好ましくは２：１〜１０：１
、より好ましくは３：１〜５：１である。
【００２０】用語“水溶性”及び“水不混和性”とは、
周囲温度及び一般的重合温度での成分の挙動を言及する
ことが注目されるべきである。反応混合物に沈殿防止剤
及び乳化剤を添加することが実質的である。
周囲温度及び一般的重合温度での成分の挙動を言及する
ことが注目されるべきである。反応混合物に沈殿防止剤
及び乳化剤を添加することが実質的である。
【００２１】有用な乳化剤は、たとえばカルボン酸グリ
セリド、主に脂肪酸グリセリド、たとえばグリセロール
パルミテート、ステアレート、オレエート又はリノレエ
ートである。グリセロールモノ−、ジ−及び／又はトリ
エステルが有用である。カルボン酸、たとえば脂肪酸と
ソルビトール、たとえばソルビトールパルミテート、ス
テアレート、オレエート又はリノレエートとの反応によ
り生成されるエステルがまた有用である。モノ−、ジ−
、トリ−及び／又はテトラエステルが有用である。言及
されたエステルのうち、グリセロール又はソルビトール
ステアレート又はオレエートが最っとも好ましいエステ
ルである。ソープ、たとえば１２〜１８個の炭素原子を
有するカルボン酸のアルカリ金属塩、好ましくはナトリ
ウム又はカリウムオレエート、リノレエート、ステアレ
ート又はパルミテートがまた、乳化剤として有用である
。３〜５、好ましくは３．７〜４．７の親水性基／親油
性基のバランス（ＨＬＢ数）を有する乳化剤が使用され
る場合に、生成された製品の実質的な凝集を伴わない最
良の重合結果が達成されることが見出された。いくつか
の乳化剤が混合され得る。
セリド、主に脂肪酸グリセリド、たとえばグリセロール
パルミテート、ステアレート、オレエート又はリノレエ
ートである。グリセロールモノ−、ジ−及び／又はトリ
エステルが有用である。カルボン酸、たとえば脂肪酸と
ソルビトール、たとえばソルビトールパルミテート、ス
テアレート、オレエート又はリノレエートとの反応によ
り生成されるエステルがまた有用である。モノ−、ジ−
、トリ−及び／又はテトラエステルが有用である。言及
されたエステルのうち、グリセロール又はソルビトール
ステアレート又はオレエートが最っとも好ましいエステ
ルである。ソープ、たとえば１２〜１８個の炭素原子を
有するカルボン酸のアルカリ金属塩、好ましくはナトリ
ウム又はカリウムオレエート、リノレエート、ステアレ
ート又はパルミテートがまた、乳化剤として有用である
。３〜５、好ましくは３．７〜４．７の親水性基／親油
性基のバランス（ＨＬＢ数）を有する乳化剤が使用され
る場合に、生成された製品の実質的な凝集を伴わない最
良の重合結果が達成されることが見出された。いくつか
の乳化剤が混合され得る。
【００２２】有用な沈殿防止剤は、高分子水溶性化合物
、たとえばセルロースエーテル、たとえばメチルセルロ
ースエーテル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースエ
ーテル、エチルセルロースエーテル；スターチ、一部鹸
化されたポリ酢酸ビニル、アルカリ金属塩、好ましくは
ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸の、又はスチレン
又は酢酸ビニルのコポリマー、ポリエチレンイミン又は
好ましくはポリビニルアルコールのナトリウム又はカリ
ウム塩である。ポリビニルアルコール中のヒドロキシル
基は、エーテル基、たとえばメトキシ基により一部置換
され得る。鹸化されたエチレン／ビニルアセテートコポ
リマーがまた有用である。いくつかの言及された沈殿防
止剤が混合され得る。ポリビニルアルコールの分子量は
、好ましくは５０，０００〜５００，０００、より好ま
しくは６０，０００〜８５，０００である。ポリエチレ
ンイミンの分子量は、好ましくは２５，０００〜７５，
０００である。
、たとえばセルロースエーテル、たとえばメチルセルロ
ースエーテル、ヒドロキシプロピルメチルセルロースエ
ーテル、エチルセルロースエーテル；スターチ、一部鹸
化されたポリ酢酸ビニル、アルカリ金属塩、好ましくは
ポリアクリル酸又はポリメタクリル酸の、又はスチレン
又は酢酸ビニルのコポリマー、ポリエチレンイミン又は
好ましくはポリビニルアルコールのナトリウム又はカリ
ウム塩である。ポリビニルアルコール中のヒドロキシル
基は、エーテル基、たとえばメトキシ基により一部置換
され得る。鹸化されたエチレン／ビニルアセテートコポ
リマーがまた有用である。いくつかの言及された沈殿防
止剤が混合され得る。ポリビニルアルコールの分子量は
、好ましくは５０，０００〜５００，０００、より好ま
しくは６０，０００〜８５，０００である。ポリエチレ
ンイミンの分子量は、好ましくは２５，０００〜７５，
０００である。
【００２３】乳化剤及び沈殿防止剤は好ましくは、水溶
液の重量に基づいて０．５〜５重量％、より好ましくは
０．５〜１．５重量％及び最っとも好ましくは０．７５
〜１重量％の量でそれぞれ使用される。乳化剤及び沈殿
防止剤は典型的には、有機液体及び水性モノマー溶液が
混合される前、水不混和性不活性有機液体に添加される
。
液の重量に基づいて０．５〜５重量％、より好ましくは
０．５〜１．５重量％及び最っとも好ましくは０．７５
〜１重量％の量でそれぞれ使用される。乳化剤及び沈殿
防止剤は典型的には、有機液体及び水性モノマー溶液が
混合される前、水不混和性不活性有機液体に添加される
。
【００２４】前記水溶液は一般的に、１又は複数の重合
開始剤を含む。そのような重合開始剤は一般的に知られ
ており、そして通常、アゾ又はペルオキシドタイプの開
始剤である。有用なアゾ開始剤は、たとえば２，２−ア
ゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレン−イソブチルアミジン
）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス−（２−アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロリド又は４，４′−アゾビ
ス−（４−シアノペンタン−カルボン酸）である。
開始剤を含む。そのような重合開始剤は一般的に知られ
ており、そして通常、アゾ又はペルオキシドタイプの開
始剤である。有用なアゾ開始剤は、たとえば２，２−ア
ゾビス−（Ｎ，Ｎ′−ジメチレン−イソブチルアミジン
）ジヒドロクロリド、２，２′−アゾビス−（２−アミ
ジノプロパン）ジヒドロクロリド又は４，４′−アゾビ
ス−（４−シアノペンタン−カルボン酸）である。
【００２５】有用な過酸化物開始剤は、たとえばｔｅｒ
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は還
元剤と組合してのレドックス触媒、たとえば鉄（ＩＩ）
−硫酸アンモニウム、アスコルビン酸、ナトリウムメチ
ルスルフィネート、二ナトリウムジスルフィット、亜硫
酸水素ナトリウム、ナトリウムホスフィット、カリウム
ホスフィット又は亜リン酸水素、亜リン酸ナトリウム又
は亜リン酸カリウムである。これらの開始剤は、単独で
又はお互い組合して使用され得る。従って、過酸化物分
解の速度は、たとえば選択された特定の重合温度に適合
される。好ましいレドックス触媒は、還元剤と組合して
１又は複数の過酸化物からのものである。レドックス重
合開始剤の成分として過硫酸物が特に好ましい。重合開
始剤は一般的に、使用されるモノマーの量に対して、０
．００１〜５重量％及び好ましくは０．０２〜２重量％
の範囲の量で使用される。
ｔ−ブチルヒドロペルオキシド、過酸化水素、過硫酸ア
ンモニウム、過硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム又は還
元剤と組合してのレドックス触媒、たとえば鉄（ＩＩ）
−硫酸アンモニウム、アスコルビン酸、ナトリウムメチ
ルスルフィネート、二ナトリウムジスルフィット、亜硫
酸水素ナトリウム、ナトリウムホスフィット、カリウム
ホスフィット又は亜リン酸水素、亜リン酸ナトリウム又
は亜リン酸カリウムである。これらの開始剤は、単独で
又はお互い組合して使用され得る。従って、過酸化物分
解の速度は、たとえば選択された特定の重合温度に適合
される。好ましいレドックス触媒は、還元剤と組合して
１又は複数の過酸化物からのものである。レドックス重
合開始剤の成分として過硫酸物が特に好ましい。重合開
始剤は一般的に、使用されるモノマーの量に対して、０
．００１〜５重量％及び好ましくは０．０２〜２重量％
の範囲の量で使用される。
【００２６】重合を開始するためには、上記水不混和性
不活性有機液体中、１又は複数の上記モノマーの水溶液
の液滴を含む二相システムが調製される。本発明の方法
を実施する際、上記量で１又は複数タイプの前記モノマ
ー及び通常、１又は複数の反応開始剤を含む水性相は、
たとえば攪拌下で２つの相を混合することによって、不
活性有機液体に懸濁される。水溶液が水不混和性有機液
体に添加されるか又は逆であるかは、重要でない。好ま
しくは、二相は、２００〜１５００ｒｐｍ 、好ましく
は２２５〜２７５ｒｐｍ での攪しい攪拌下でゆっくり
と混合される。一般的に、１０，０００〜１５０，００
０、好ましくは７０，０００〜１００，０００のレイノ
ルズ数を有する二相が、攪拌下で接触せしめられるべき
である。 生成された二相システム中、水溶液の液滴は好ましくは
、０．２〜７ｍｍ、より好ましくは１〜３ｍｍの平均直
径を有する。乳化剤及び沈殿防止剤は、二相を混合する
前、不活性有機液体又は水溶液に前記量で添加され得る
。他方、乳化剤及び沈殿防止剤は、二相を混合した後、
添加され得る。しかしながら、乳化剤及び沈殿防止剤は
典型的には、有機液体及び水性モノマー溶液が混合され
る前、水不混和性不活性有機液体に添加される。
不活性有機液体中、１又は複数の上記モノマーの水溶液
の液滴を含む二相システムが調製される。本発明の方法
を実施する際、上記量で１又は複数タイプの前記モノマ
ー及び通常、１又は複数の反応開始剤を含む水性相は、
たとえば攪拌下で２つの相を混合することによって、不
活性有機液体に懸濁される。水溶液が水不混和性有機液
体に添加されるか又は逆であるかは、重要でない。好ま
しくは、二相は、２００〜１５００ｒｐｍ 、好ましく
は２２５〜２７５ｒｐｍ での攪しい攪拌下でゆっくり
と混合される。一般的に、１０，０００〜１５０，００
０、好ましくは７０，０００〜１００，０００のレイノ
ルズ数を有する二相が、攪拌下で接触せしめられるべき
である。 生成された二相システム中、水溶液の液滴は好ましくは
、０．２〜７ｍｍ、より好ましくは１〜３ｍｍの平均直
径を有する。乳化剤及び沈殿防止剤は、二相を混合する
前、不活性有機液体又は水溶液に前記量で添加され得る
。他方、乳化剤及び沈殿防止剤は、二相を混合した後、
添加され得る。しかしながら、乳化剤及び沈殿防止剤は
典型的には、有機液体及び水性モノマー溶液が混合され
る前、水不混和性不活性有機液体に添加される。
【００２７】好都合には、得られたエマルジョンを窒素
により脱酸素化し、そして次に反応混合物の温度を上げ
、それによって、重合が開始される。重合が起こる最適
温度は、２０℃〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃であ
る。最っとも好ましくは、初期重合温度は約５５℃であ
り、そして次に、約７５℃に上げられる。反応混合物は
一般的に、不混和性有機相中に水性液滴の安定システム
を維持し、そして発熱反応を調節下で維持するために、
全重合工程の間、攪拌される。反応を完結するための必
要な時間は、種々のパラメーター、たとえば反応温度、
等に依存する。しかしながら、典型的には、８５％又は
それ以上のモノマー転換率が８時間以内で達成される。 反応を完結した後、反応混合物は冷却され、そしてビー
ス形状での生成ポリマーが、たとえば既知方法で、その
ビーズを篩にかけ、そして乾燥せしめることによって単
離され得る。一般的に、生成されたビーズは、０．２５
〜２．５ｍｍの平均直径を有する。生成されたポリマー
は一般的に、５００，０００ｇ／モル〜３，０００，０
００ｇ／モル、好ましくは１，０００，０００ｇ／モル
〜２，５００，０００ｇ／モルの重量平均分子質量を有
する。本発明の方法は次の例によりさらに例示されるが
、しかしそれらは本発明を制限するものではない。特に
ことわらない限り、すべての部及び％は、重量によって
である。
により脱酸素化し、そして次に反応混合物の温度を上げ
、それによって、重合が開始される。重合が起こる最適
温度は、２０℃〜９５℃、好ましくは５０〜９０℃であ
る。最っとも好ましくは、初期重合温度は約５５℃であ
り、そして次に、約７５℃に上げられる。反応混合物は
一般的に、不混和性有機相中に水性液滴の安定システム
を維持し、そして発熱反応を調節下で維持するために、
全重合工程の間、攪拌される。反応を完結するための必
要な時間は、種々のパラメーター、たとえば反応温度、
等に依存する。しかしながら、典型的には、８５％又は
それ以上のモノマー転換率が８時間以内で達成される。 反応を完結した後、反応混合物は冷却され、そしてビー
ス形状での生成ポリマーが、たとえば既知方法で、その
ビーズを篩にかけ、そして乾燥せしめることによって単
離され得る。一般的に、生成されたビーズは、０．２５
〜２．５ｍｍの平均直径を有する。生成されたポリマー
は一般的に、５００，０００ｇ／モル〜３，０００，０
００ｇ／モル、好ましくは１，０００，０００ｇ／モル
〜２，５００，０００ｇ／モルの重量平均分子質量を有
する。本発明の方法は次の例によりさらに例示されるが
、しかしそれらは本発明を制限するものではない。特に
ことわらない限り、すべての部及び％は、重量によって
である。
【００２８】
【実施例】例１
８５％のジアリルジメチルアンモニウムクロリド（ＤＡ
ＤＭＡＣ）を含む水溶液を、窒素により少なくとも１時
間、パージした。水性モノマー溶液１００体積部当たり
、２０％の２，２′−アゾビス（２−アミノプロパン）
ジヒドロクロリドを含む水溶液４体積部を、攪拌しなが
ら、水性モノマー溶液に添加した。
ＤＭＡＣ）を含む水溶液を、窒素により少なくとも１時
間、パージした。水性モノマー溶液１００体積部当たり
、２０％の２，２′−アゾビス（２−アミノプロパン）
ジヒドロクロリドを含む水溶液４体積部を、攪拌しなが
ら、水性モノマー溶液に添加した。
【００２９】有機相を、１：１の体積比でトルエン：１
，１，１−トリクロロエタンを混合することによって調
製した。３．７のＨＬＢ数を有するグリセロールモノス
テアレート０．７５％（水性相の重量に基づく）を、乳
化剤として添加した。グリセロールモノステアレートは
、Ａｒｌａｃｅｌ Ｃ（商標）としてＡｔｌａｓ
Ｃｈｅｍｉｅから市販されている。７２，０００ｇ／モ
ルの重量平均質量を有するポリビニルアルコール０．７
５％（水性相の重要に基づく）を、沈殿防止剤として添
加した。
，１，１−トリクロロエタンを混合することによって調
製した。３．７のＨＬＢ数を有するグリセロールモノス
テアレート０．７５％（水性相の重量に基づく）を、乳
化剤として添加した。グリセロールモノステアレートは
、Ａｒｌａｃｅｌ Ｃ（商標）としてＡｔｌａｓ
Ｃｈｅｍｉｅから市販されている。７２，０００ｇ／モ
ルの重量平均質量を有するポリビニルアルコール０．７
５％（水性相の重要に基づく）を、沈殿防止剤として添
加した。
【００３０】水溶液及び有機相を、１：４の体積比で、
２５０ｒｐｍ での攪拌下で混合した。攪拌は、全重合
の間、続けられた。生成されたエマルジョンを、５５℃
の温度に１０分以内で加熱し、そしてこの温度で４時間
維持した。その反応温度を１０分以内で７５℃に上げ、
そしてその温度で２時間維持した。次に、その反応混合
物を、１０分以内で２５℃に冷却した。生成された固体
ビーズを、篩により有機相から分離した。ビーズ上の残
留有機溶媒を、２００ｍバールの減圧下で１５時間、７
０℃で乾燥せしめることによってビーズから除去した。 ビーズは、０．２５〜２．５ｍｍの範囲の直径を有した
。
２５０ｒｐｍ での攪拌下で混合した。攪拌は、全重合
の間、続けられた。生成されたエマルジョンを、５５℃
の温度に１０分以内で加熱し、そしてこの温度で４時間
維持した。その反応温度を１０分以内で７５℃に上げ、
そしてその温度で２時間維持した。次に、その反応混合
物を、１０分以内で２５℃に冷却した。生成された固体
ビーズを、篩により有機相から分離した。ビーズ上の残
留有機溶媒を、２００ｍバールの減圧下で１５時間、７
０℃で乾燥せしめることによってビーズから除去した。 ビーズは、０．２５〜２．５ｍｍの範囲の直径を有した
。
【００３１】ＤＡＤＭＡＣの転換率は９２．８％であり
、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量平均分子
質量は、２，２５０，０００ｇ／モルであった。ビーズ
は、凝集を伴わないで生成された。
、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量平均分子
質量は、２，２５０，０００ｇ／モルであった。ビーズ
は、凝集を伴わないで生成された。
【００３２】比較例Ａ
例１をくり返した。但し、乳化剤を使用しなかった。例
１と同じ沈殿防止剤を使用した。但し、その量は水性相
の１．０重量％であった。ＤＡＤＭＡＣの転換率は７２
．４％であった。粒子凝集は、１時間後に開始した。
１と同じ沈殿防止剤を使用した。但し、その量は水性相
の１．０重量％であった。ＤＡＤＭＡＣの転換率は７２
．４％であった。粒子凝集は、１時間後に開始した。
【００３３】例２
例１をくり返した。但し、水溶液中のＤＡＤＭＡＣの初
期濃度は９０％であり、そして０．７５％（水性相の重
量により）のエチルセルロース（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥｔｈｏｃｅｌ Ｈ
Ｅ３５０（商標）として市販されている）を、沈殿防止
剤として使用した。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８８％であ
り、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量平均分
子質量は１，７４０，０００ｇ／モルであった。ビーズ
は、凝集を伴わないで生成された。
期濃度は９０％であり、そして０．７５％（水性相の重
量により）のエチルセルロース（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥｔｈｏｃｅｌ Ｈ
Ｅ３５０（商標）として市販されている）を、沈殿防止
剤として使用した。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８８％であ
り、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量平均分
子質量は１，７４０，０００ｇ／モルであった。ビーズ
は、凝集を伴わないで生成された。
【００３４】比較例Ｂ
例２をくり返した。但し、乳化剤を使用しなかった。例
２と同じ沈殿防止剤を使用した。但し、その量は水性相
の１．０重量％であった。粒子凝集は、１時間後に始ま
った。ＤＡＤＭＡＣの転換率は６７．２％であった。
２と同じ沈殿防止剤を使用した。但し、その量は水性相
の１．０重量％であった。粒子凝集は、１時間後に始ま
った。ＤＡＤＭＡＣの転換率は６７．２％であった。
【００３５】例３
例１をくり返した。但し、水溶液中のＤＡＤＭＡＣの初
期濃度は９０％であり、１．０％の乳化剤を有機相に添
加し、そして沈殿防止剤として、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥｔｈｏｃｅｌ Ｈ
Ｅ３５０（商標）として市販されているエチルセルロー
ス０．５％及びＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙからＭｅｔｈｏｃｅｌ Ｊ７５Ｍ（商標）
として市販されているヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース０．５％を使用した。乳化剤及び沈殿防止剤の量は
、水性相の重量に基づく。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８７
．４％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの
重量平均分子質量は１，６３０，０００ｇ／モルであっ
た。ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
期濃度は９０％であり、１．０％の乳化剤を有機相に添
加し、そして沈殿防止剤として、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥｔｈｏｃｅｌ Ｈ
Ｅ３５０（商標）として市販されているエチルセルロー
ス０．５％及びＴｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃ
ｏｍｐａｎｙからＭｅｔｈｏｃｅｌ Ｊ７５Ｍ（商標）
として市販されているヒドロキシプロピルメチルセルロ
ース０．５％を使用した。乳化剤及び沈殿防止剤の量は
、水性相の重量に基づく。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８７
．４％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの
重量平均分子質量は１，６３０，０００ｇ／モルであっ
た。ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
【００３６】例４
例１をくり返した。但し、Ａｔｌａｓ Ｃｈｅｍｉｅ
からＳｐａｎ８０（商標）として市販されている、４．
３のＨＬＢ数を有するソルビトールモノオレエート０．
７５％を、乳化剤として使用した。ＤＡＤＭＡＣの転換
率は９４．７％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤ
ＭＡＣの重量平均分子質量は２，３４０，０００ｇ／モ
ルであった。ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
からＳｐａｎ８０（商標）として市販されている、４．
３のＨＬＢ数を有するソルビトールモノオレエート０．
７５％を、乳化剤として使用した。ＤＡＤＭＡＣの転換
率は９４．７％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤ
ＭＡＣの重量平均分子質量は２，３４０，０００ｇ／モ
ルであった。ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
【００３７】例５
例４をくり返した。但し、水溶液中のＤＡＤＭＡＣの初
期濃度は９０％であった。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８８
．７％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの
重量平均分子質量は２，２７０，０００ｇ／モルであっ
た。ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
期濃度は９０％であった。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８８
．７％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの
重量平均分子質量は２，２７０，０００ｇ／モルであっ
た。ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
【００３８】例６
例５をくり返した。但し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＭｅｔｈｏｃｅｌ Ｊ７５
Ｍ（商標）として市販されている、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース０．７５％を沈殿防止剤として使用し
た。ＤＡＤＭＡＣの転換率は９０．９％であり、そして
生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量平均分子質量は２
，０２０，０００ｇ／モルであった。ビーズは、凝集を
伴わないで生成された。
ｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＭｅｔｈｏｃｅｌ Ｊ７５
Ｍ（商標）として市販されている、ヒドロキシプロピル
メチルセルロース０．７５％を沈殿防止剤として使用し
た。ＤＡＤＭＡＣの転換率は９０．９％であり、そして
生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量平均分子質量は２
，０２０，０００ｇ／モルであった。ビーズは、凝集を
伴わないで生成された。
【００３９】例７
例６をくり返した。但し、乳化剤及び沈殿防止剤の量は
、水性相の重量に基づいて、それぞれ１．０％（０．７
５％の代わり）であった。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８９
％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量
平均分子質量は２，２１０，０００ｇ／モルであった。 ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
、水性相の重量に基づいて、それぞれ１．０％（０．７
５％の代わり）であった。ＤＡＤＭＡＣの転換率は８９
％であり、そして生成されたポリ−ＤＡＤＭＡＣの重量
平均分子質量は２，２１０，０００ｇ／モルであった。 ビーズは、凝集を伴わないで生成された。
【００４０】例８
例２をくり返した。但し、水溶液中のＤＡＤＭＡＣの初
期濃度は８０％であり、そしてＡｔｌａｓ Ｃｈｅｍ
ｉｅからＳｐａｎ６０（商標）として市販されている、
４．７のＨＬＢ数を有するソルビトールモノステアレー
ト０．７５％を、乳化剤として使用した。ＤＡＤＭＡＣ
の転換率は９０．９％であり、そして生成されたポリ−
ＤＡＤＭＡＣの重量平均分子質量は１，３４０，０００
ｇ／モルであった。ビーズは、凝集を伴わないで生成さ
れた。
期濃度は８０％であり、そしてＡｔｌａｓ Ｃｈｅｍ
ｉｅからＳｐａｎ６０（商標）として市販されている、
４．７のＨＬＢ数を有するソルビトールモノステアレー
ト０．７５％を、乳化剤として使用した。ＤＡＤＭＡＣ
の転換率は９０．９％であり、そして生成されたポリ−
ＤＡＤＭＡＣの重量平均分子質量は１，３４０，０００
ｇ／モルであった。ビーズは、凝集を伴わないで生成さ
れた。
Claims (6)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）： 【化１】 〔式中、Ｒ１ 及びＲ２ は独立して、水素、メチル又
はエチル基、又はハロゲンであり；Ｒ３ 及びＲ４ は
独立して、水素、アルキル、ヒドロキシアルキル、カル
ボキシアルキル、カルボキシアミドアルキル又はアルコ
キシアルキル基（前記アルキル成分は１〜１８個の炭素
原子を含む）であり、エポキシ基又は水素又は基Ｒ３
−Ｎ−Ｒ４ は一緒に、置換されていないピペリジン環
、１又は複数のＣ１−１８−アルキル基により置換され
たピペリジン環、置換されていないモルホリニウム環又
は１又は複数のＣ１−１８−アルキル基により置換され
たモルホリニウム環を表わし；Ｘ１ 及びＸ２ は独立
して、水素、Ｃ１−６ −アルキル基又はハロゲンであ
り；そしてＹ− がアニオンを表わす〕で表わされる水
溶性モノマーのホモポリマー又はコポリマーを、水不混
和性不活性有機液体中、少なくとも１種の式Ｉのモノマ
ーの水溶液の液滴を含む二相システムを調製し、そして
前記少なくとも１種のモノマーを重合せしめることによ
って調製するための方法であって、前記重合が沈殿防止
剤及び乳化剤の組合せの存在下で行なわれることを特徴
とする方法。 - 【請求項２】 前記水溶液中の開始モノマー濃度が５
０〜９５重量％であることを特徴とする請求項１記載の
方法。 - 【請求項３】 ジアリルジメチルアンモニウムハリド
のホモポリマーが調製されることを特徴とする請求項１
記載の方法。 - 【請求項４】 前記乳化剤が、石鹸、カルボン酸グリ
セリド又はカルボン酸及びソルビトールの反応生成物（
親水性基／親油性基のバランスが３〜５である）である
ことを特徴とする請求項１記載の方法。 - 【請求項５】 前記沈殿防止剤が、セルロースエーテ
ル、スターチ、部分的に鹸化されたビニルアセテート、
ポリアクリル又はポリメタクリル酸のアルカリ金属塩、
スチレン／ビニルアセテートコポリマー、鹸化されたエ
チレン／ビニルアセテートコポリマー、ポリビニルアル
コール又はポリエチレンイミンであることを特徴とする
請求項１記載の方法。 - 【請求項６】 前記沈殿防止剤及び乳化剤が、水溶液
の重量に基づいて、それぞれ０．１〜５重量％の量で有
機反応希釈剤に溶解されることを特徴とする請求項１〜
５のいづれか１項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB91010041 | 1991-01-17 | ||
| GB919101004A GB9101004D0 (en) | 1991-01-17 | 1991-01-17 | Polymerization of water-soluble monomers |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04311710A true JPH04311710A (ja) | 1992-11-04 |
Family
ID=10688575
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4005875A Pending JPH04311710A (ja) | 1991-01-17 | 1992-01-16 | 水溶性モノマーの重合 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5185411A (ja) |
| EP (1) | EP0495312A1 (ja) |
| JP (1) | JPH04311710A (ja) |
| CA (1) | CA2059500A1 (ja) |
| FI (1) | FI920185A (ja) |
| GB (1) | GB9101004D0 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6646083B2 (en) | 2000-06-16 | 2003-11-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Crosslinked polymers containing tertiary amine and/or quaternary ammonium salt structures, processes for making and uses thereof |
| JP2013177479A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Hymo Corp | 粉末状親水性高分子およびその製造方法 |
| JP2013177478A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Hymo Corp | 粉末状親水性高分子およびその製造方法 |
Families Citing this family (14)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5661213A (en) * | 1992-08-06 | 1997-08-26 | Rohm And Haas Company | Curable aqueous composition and use as fiberglass nonwoven binder |
| US5393827A (en) * | 1993-08-17 | 1995-02-28 | Cytec Technology Corp. | Preparation of high solids polymeric microemulsions |
| US5518634A (en) * | 1993-12-27 | 1996-05-21 | Nalco Chemical Company | Coagulant for twin belt filter presses |
| US5653886A (en) * | 1994-01-06 | 1997-08-05 | Nalco Chemical Company | Coagulant for mineral refuse slurries |
| US6203785B1 (en) | 1996-12-30 | 2001-03-20 | Geltex Pharmaceuticals, Inc. | Poly(diallylamine)-based bile acid sequestrants |
| US20030209499A1 (en) * | 2000-09-29 | 2003-11-13 | Haase Richard A. | Clarification of water and wastewater |
| AU2989599A (en) * | 1998-03-05 | 1999-09-20 | Neutron Products, Inc. | High molecular weight poly(dialkyldiallylammonium halide) |
| US6271264B1 (en) | 1998-12-01 | 2001-08-07 | Geltex Pharmaceuticals, Inc. | Polymers containing spirobicyclic ammonium moieties as bile acid sequestrants |
| FR2812295B1 (fr) * | 2000-07-27 | 2003-01-31 | Snf Sa | Polymeres cationiques de haut poids moleculaire, procede pour leur preparation, et leurs applications |
| US7287650B2 (en) * | 2002-01-31 | 2007-10-30 | Kx Technologies Llc | Structures that inhibit microbial growth |
| US6849681B2 (en) * | 2002-07-10 | 2005-02-01 | Meadwestvaco Corporation | Carboxylic acid-modified vinylic polymeric compositions |
| FR2852826B1 (fr) * | 2003-03-31 | 2005-06-03 | Snf Sas | Utilisation de polymeres cationiques en billes dans des compositions cosmetiques et compositions cosmetiques ainsi obtenues |
| CN101296953A (zh) * | 2005-10-24 | 2008-10-29 | 西巴控股有限公司 | 高分子量聚(二烯丙基二烷基)铵盐 |
| CN103242473B (zh) * | 2013-04-15 | 2015-08-05 | 北京恒聚化工集团有限责任公司 | 一种珠状聚二甲基二烯丙基氯化铵及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR1297047A (fr) * | 1961-08-08 | 1962-06-22 | Morningstar Paisley Inc | Polymères de l'acrylamide et d'autres monomères |
| US3920599A (en) * | 1974-03-29 | 1975-11-18 | Nalco Chemical Co | Latices of dially dimethyl ammonium chloride/acrylamide polymers |
| JPS5832607A (ja) * | 1981-08-20 | 1983-02-25 | Kao Corp | 吸水性に優れた吸水材料の製造法 |
| US4713431A (en) * | 1985-10-21 | 1987-12-15 | Nalco Chemical Company | High molecular weight DADMAC polymers by inverse emulsion technology |
| KR930007272B1 (ko) * | 1988-06-28 | 1993-08-04 | 닙본 쇼쿠바이 가브시기 가이샤 | 흡수성 수지 및 그 제법 |
-
1991
- 1991-01-17 GB GB919101004A patent/GB9101004D0/en active Pending
- 1991-12-20 EP EP91311907A patent/EP0495312A1/en not_active Ceased
-
1992
- 1992-01-14 US US07/821,529 patent/US5185411A/en not_active Expired - Fee Related
- 1992-01-16 JP JP4005875A patent/JPH04311710A/ja active Pending
- 1992-01-16 FI FI920185A patent/FI920185A/fi not_active Application Discontinuation
- 1992-01-16 CA CA002059500A patent/CA2059500A1/en not_active Abandoned
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6646083B2 (en) | 2000-06-16 | 2003-11-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Crosslinked polymers containing tertiary amine and/or quaternary ammonium salt structures, processes for making and uses thereof |
| JP2013177479A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Hymo Corp | 粉末状親水性高分子およびその製造方法 |
| JP2013177478A (ja) * | 2012-02-28 | 2013-09-09 | Hymo Corp | 粉末状親水性高分子およびその製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US5185411A (en) | 1993-02-09 |
| EP0495312A1 (en) | 1992-07-22 |
| FI920185A (fi) | 1992-07-18 |
| CA2059500A1 (en) | 1992-07-18 |
| GB9101004D0 (en) | 1991-02-27 |
| FI920185A0 (fi) | 1992-01-16 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH04311710A (ja) | 水溶性モノマーの重合 | |
| CA1218498A (en) | Water-soluble polymers of controlled low molecular weight | |
| JPH11116762A (ja) | 新規な会合型ポリマーと、逆相乳化重合によるその製造方法 | |
| JP2001523290A (ja) | ミニ乳濁液状態下での重合反応 | |
| JP3864089B2 (ja) | 油中水滴型ポリマーエマルジョン及びその製造方法 | |
| US5932671A (en) | Polymerization process | |
| JP4314392B2 (ja) | ポリマー粒子の製造方法 | |
| JPH0195103A (ja) | ビニル系化合物の懸濁重合用の分散安定剤 | |
| US4169928A (en) | Alkanolamine salts of dihydroxystearic acid as emulsifier in the polymerization of vinyl chloride | |
| TW201843191A (zh) | 乙烯化合物之懸浮聚合用分散安定劑及其製造方法、以及乙烯系聚合物之製造方法 | |
| JPS59133205A (ja) | 水溶性重合体の製造法 | |
| JP2676486B2 (ja) | 紙用防滑剤兼サイズ剤 | |
| JP2704735B2 (ja) | 水溶性高分子量重合体の製造方法 | |
| JPH0361687B2 (ja) | ||
| JPH0379363B2 (ja) | ||
| JP3106505B2 (ja) | １−シクロヘキシル−１−メチルエチルペルオキシネオアルカノエ−トおよびその用途 | |
| JP2905318B2 (ja) | 逆相懸濁重合用分散剤 | |
| JP2701039B2 (ja) | ビニルモノマーの重合方法 | |
| JP2003160604A (ja) | 水溶性ビニル系モノマーの重合体の製造方法 | |
| JPS5811887B2 (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 | |
| US5194536A (en) | Process of preparing lower vinyl chloride polymer by suspension polymerization | |
| JPS59135201A (ja) | 水溶性重合体粒子の製造法 | |
| JPH08109220A (ja) | ポリアクリルアミドの製造方法 | |
| JPS6024123B2 (ja) | ビ−ズ状重合体の製法 | |
| JP2003137909A (ja) | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |