JPH04305248A - 新規な接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる接触分解法 - Google Patents
新規な接触分解用触媒組成物ならびにそれを用いる接触分解法Info
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Landscapes
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- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
用触媒組成物及びそれを用いる炭化水素油の接触分解法
に関し、詳しくは残油分解性に優れ、かつオクタン価の
高いガソリンを製造することのできる接触分解用触媒組
成物と、該組成物を使用して炭化水素油を接触分解する
方法とに関する。
ン価の高い接触分解ガソリンを収率よく製造することが
最も重要な課題であるが、最近は、原油事情や石油製品
の市場動向から、常圧蒸留残渣油や減圧蒸留残渣油(以
下、残渣油という)を分解する白油化技術としての利用
が重要な役割を担っている。オクタン価の高い接触分解
ガソリンを得ることを目的とした触媒としては、USY
ゼオライト(超安定Yゼオライト)のような安定化Yゼ
オライトと無機酸化物マトリックスとからなる触媒を用
いる方法が提案されている(特開昭51−107294
号,同54−161593号公報参照)。しかし、安定
化Yゼオライトを含有する触媒を用いて、炭化水素油を
接触分解する場合、ガソリン留分中にオレフィン分が多
量に含まれてしまう等の問題がある。一方、残渣油の分
解性を向上させることを目的とした触媒としては、無機
酸化物マトリックスとしてシリカ−アルミナやベーマイ
ト等を使用し、Yあるいは安定化Yゼオライトとこれら
の酸化物マトリックスとを混合し、無機酸化物マトリッ
クスに活性を持たせる技術が提案されている(特開昭5
8−163439号公報参照)。しかし、この場合にも
、ガソリン留分中のオレフィン分の増加を招くと共に、
コークや水素の生成もが増加してしまうという問題が生
じる。いずれの場合にも、オレフィン分が多くなり、ガ
ソリン品質上好ましくない。この対策として、従来は、
ゼオライトを希土類元素でイオン交換した触媒を用いる
ことによりオレフィン分の低下を図っているが、この触
媒を使用するとオクタン価の低下が余儀無くされる。
触分解において、オレフィン分が少ないにもかかわらず
オクタン価が高く、更に水素,コークの生成が抑制でき
る接触分解用触媒組成物と、該触媒組成物を用いる炭化
水素油の接触分解方法とを提供することを目的とする。
めに鋭意検討を行った結果、特願平2−172500号
明細書に開示した安定化Yゼオライトに一定の条件下で
熱的負荷をかけた結晶性アルミノケイ酸塩をもとに、こ
れに希土類元素,Mg及びCaからなる群から選ばれた
1種の活性金属でイオン交換、もしくは該金属を担持さ
せた金属修飾型結晶性アルミノケイ酸塩と無機酸化物マ
トリックスとからなる混合物を用いればよいとの知見を
得、本発明を完成するに至った。
ミノケイ酸塩が(a)化学組成分析によるバルクのSi
O2/Al2O3モル比が5〜15、(b)ゼオライト
骨格内Alの全Alに対するモル比が0.3〜0.6(
c)単位格子寸法が24.45Å未満、(d)アルカリ
金属含有量が酸化物換算で0.02重量%以上1重量%
未満、(e)細孔分布において50Å付近及び180Å
付近に特徴的なピ−クを示し、かつ100Å以上の細孔
容積が全細孔容積の10〜40%を有し、(B)上記(
A)の結晶性アルミノケイ酸塩を希土類元素,Mg及び
Caからなる群から選ばれる少なくとも1種の金属でイ
オン交換、もしくは該金属を担持し、その金属は金属修
飾型アルミノケイ酸塩を基準にして酸化物として0.2
重量%〜15重量%を含有し、かつ(C)Yゼオライト
の主要なX線解析パターンを有することで特徴づけられ
る金属修飾型結晶性アルミノケイ酸塩を不可欠の構成成
分として含むことを特徴とする。また、本発明の触媒組
成物は、上記の触媒組成物と無機酸化物マトリックスと
の混合であることをも特徴とする。そして、本発明の接
触分解法は、この混合触媒を使用して、ガソリン範囲以
上で沸騰する炭化水素混合物を接触分解することを特徴
とする。
結晶性アルミノケイ酸塩(以下、ヒートショック結晶性
アルミノケイ酸塩という)の製造において、出発原料と
して使用する安定化Yゼオライトは、いわゆるYゼオラ
イトを高温、水蒸気処理を少なくとも1回行うか、ある
いは化学処理を行うことにより得られ、結晶度の劣化に
対して耐性を示すものである。
O3モル比が5〜15で、単位格子寸法が約24.50
Å以上24.70Å未満、好ましくは約24.50Å以
上24.60Å未満であり、アルカリ金属含有量が酸化
物換算で約0.02重量%以上1重量%未満、好ましく
は約0.05重量%以上0.8重量%未満のYゼオライ
トを指す。安定化Yゼオライトは、天然のホージャサイ
トと基本的には同一の結晶構造を有し、酸化物として表
して組成式: 0.01〜1.0R2/mO・Al2O3・5〜15S
iO2・5〜8H2O (式中、RはNa,K又はその他のアルカリ金属イオン
又はアルカリ土類金属イオンであり、mはその原子価で
ある)を有する。ここで使用する原料の安定化Yゼオラ
イトは、その中でもR2/mOの含有率が低いもので、
上記係数が0.01〜0.1相当のものである。
、上記安定化Yゼオライトを一定の熱的負荷をかけるこ
とにより得ることができる。熱的負荷は、約600〜1
200℃、好ましくは約600〜1000℃で、約5〜
300分間、好ましくは約5〜100分間の範囲内で,
かつ上記安定化Yゼオライトの結晶化度低下率が約20
%、好ましくは約15%以下となる条件で焼成すればよ
い。温度が低過ぎると所望のものが得られず、逆に高過
ぎたり、焼成時間が長過ぎるとゼオライトの結晶構造が
崩壊する。通常、電気炉又は焼成炉内で空気又は窒素雰
囲気下で常圧で焼成を行うが、水蒸気分圧約0〜0.5
気圧の空気又は窒素雰囲気下の電気炉中に放置して焼成
してもよい。適度な湿度は、脱アルミを起こし易く、低
温度でもヒートショックを生じさせることができる。ヒ
ートショック条件下では、ゼオライトの結晶構造をでき
るだけ崩壊しないよにすることが望ましく、上記安定化
Yゼオライトの結晶化度低下率が約20%以下、好まし
くは約15%以下である条件下で行う。
M D−3906(Standard Test
Method for Relative Z
eolite Diffraction Inte
nsities)法に従って求められる。標準試料は、
Y型ゼオライト(Si/Al比5.0、単位格子寸法2
4.58Å、Na2O量0.3重量%)とし、試験試料
と標準試料との相対的X線回折の強度比として求められ
る。ヒートショックによる安定化Yゼオライトの結晶化
度低下率は、次式から求められる。
、焼成炉内に入れてもよいし、あるいは試料を焼成炉内
に置いた後、室温から徐々に昇温し、所定温度に到達さ
せてもよく、昇温速度は特に規定されない。
、安定化Yゼオライトを熱処理して得られるが、Yゼオ
ライトの熱処理でヒートショック結晶性アルミノケイ酸
塩を直接製造しようとすると、結晶構造が崩壊してしま
い、目的を達成することができない。その理由は、必ず
しも明らかではないが、Yゼオライトを熱処理して先ず
安定化Yゼオライトを作製し、その状態で結晶構造が落
ち着く、すなわち安定化する、のを待ってから改めて熱
処理を行うことが必要なためと考えられる。
、化学組成分析によるバルク(全体として)のSiO2
/Al2O3モル比が約5〜15、好ましくは約5〜1
2である。単位格子寸法は、約24.45Å未満、好ま
しくは24.42Å未満である。単位格子寸法の測定は
、ASTM D−3942/85に準拠して、X線回
折のピークを用いて計算することができる。この値が大
き過ぎると耐水熱性が悪くなる。
Alの割合は、約0.3〜0.6、好ましくは約0.3
5〜0.6である。この値は、上記化学組成分析による
SiO2/Al2O3モル比及び単位格子寸法から次式
(1)〜(3)によって算出される(H.K.Beye
r et al.,J.Chem.Soc.,Fr
aaday Trans.1,1985,81,28
99頁)。
68 (1) a0 :単
位格子寸法〔nm〕 NAl:単位格子
当たりのAl原子の数 (Si/Al)計算式=
(192−NAl)/NAl (2) ゼ
オライト骨格内Al/全Al= (Si/A
l)化学組成分析/(Si/Al)計算式 (3)
0013】なお、(2)式は、Yゼオライトの単位格子
寸法当たりの(Si/Al)の原子数が192個である
ことから求められる。バルクのSiO2/Al2O3モ
ル比が同一の場合、全Alに対するゼオライト骨格内A
lのモル比が小さ過ぎると、接触分解に必要な触媒活性
が失われる。一般には、安定化ゼオライトの場合、骨格
外AlすなわちアモルファスのAl比率が高くなること
から、選択性もアモルファス触媒に近い挙動を示し、水
素の発生、コークの生成量及びガソリン中のオレフィン
量が増加する。一方、ヒートッショク結晶性アルミノケ
イ酸塩の場合は、骨格外Alの比率が高くなると、逆に
水素の発生、コークの生成量及びガソリン中のオレフィ
ン量が低下する。その理由は定かではないが、触媒調製
時にシリカゲルと骨格外Alの反応により新たな活性点
が生じるためと考えられる。そして、上記の全Alに対
するゼオライト骨格内Alモル比が大き過ぎると、ガソ
リン中のオレフィン量は減少するが、触媒の耐水熱性は
低下し、またコーク生成量も増加する。
化物の含有量は、約0.02重量%以上約1.0重量%
未満、好ましくは約0.05重量%以上約0.8重量%
未満である。結晶性アルミノケイ酸塩中にアルカリ金属
あるいはアルカリ土類金属が多量に存在すると、触媒の
分解活性が低下すると共に、原料油、特に重質油原料油
中に多く含まれている重金属であるニッケル、バナジウ
ム等が付着した場合、活性劣化を引き起こし易いという
問題が生じる。アルカリ金属あるいはアルカリ土類金属
酸化物の含有量が0.02重量%を下回ると、結晶構造
の崩壊が起き易く好ましくない。
積の割合は、約10〜40%、好ましくは約10〜35
%である。この割合が少な過ぎると、小さい細孔の比率
が大きくなり、分子径の大きなものの反応性が悪くなり
、ボトム分解能(重質分分解能)1が低下し、また分解
後の生成物が活性点より速やかに離脱し難くなるため、
コーク生成量の増大を招く。逆に、多過ぎると、大きい
細孔の比率が大きくなり、表面積が減少して、反応性が
悪くなる。また、ヒートショック結晶性アルミノケイ酸
塩は、細孔分布において、約50Å付近及び約180Å
付近に特徴的なピークを示し、かつYゼオライトの主要
なX線回折パターンを有する。細孔分布及び細孔容積は
、BET表面積測定法と毛細管凝縮法を適用することに
より求めることができる。
、安定化Yゼオライトに一定の熱的負荷をかけることに
より得られるが、その大きな特徴は、単位格子寸法が約
24.45Å未満であり、安定化Yゼオライトの約24
.50Å以上24.70Å未満と比べて小さくなってい
ることと、細孔分布において約50Å付近と約180Å
付近に特徴的なピークを示す点である。更に、もう1つ
の特徴として、27Al−MAS(Magic An
gleSpinning)NMRスペクトルによれば、
安定化Yゼオライトが2つのピークを示すのに対し(図
2参照)ヒートショック結晶性アルミノケイ酸塩は3つ
の特徴的なピークを示す(図1参照)点が挙げられる。 なお、図1及び図2の横軸は標準物質であるAl(NO
3)3のピークからのシフト値(ppm)を示し、縦軸
はスペクトル強度である。図1及び図2において、ピー
ク■は4配位のAlすなわち結晶格子内のAlによるピ
ークを示し、ピーク■は5配位のAlのピークを示し,
ピーク■は6配位のAlすなわち結晶格子外のAlによ
るピークを示す。このピーク■に表れる5配位のAlは
、例えばJ.Am.Chem.Soc.,1986,1
08,6158〜6162に記載されているように結晶
格子内の4配位のAlから格子外の6配位のAlに移る
途中の不安定な状態のAlの形態と思われる。しかし、
ヒートショック後、長時間経過しても触媒に5配位のA
lのピークは存在するが、水和状態になると■と■のピ
ークに隠れ、5配位のピークは検出されなくなる。 ここでいう水和状態とは、空気中、常温で放置して約1
週間低度で達する状態をいう。
塩は、上記(A)の結晶性アルミノケイ酸塩を希土類元
素,Mg及びCaからなる群から選ばれる少なくとも1
種の金属でイオン交換され、もしくは該金属を担持した
(以下、簡略化のため、イオン交換もしくは担持と略記
する)ヒートショック結晶性アルミノケイ酸塩(以下、
各々、ヒートショック金属イオン交換結晶性アルミノケ
イ酸塩、ヒートショック金属担持結晶性アルミノケイ酸
塩といい、総称してヒートショック金属修飾型結晶性ア
ルミノケイ酸塩という)である。希土類元素としては、
スカンジウム,イットリウム,ランタン,セリウム,ア
クチニウム等であり、これらの混合物でもよく、好まし
くはランタンである。このような金属でのイオン交換又
は担持により、高オクタン価のガソリンを製造すること
ができる。
ミノケイ酸塩を従来公知の方法を用いて行うことができ
る。また、担持も、従来公知の方法で行うことができる
。例えば、ランタン,マグネシウム,カルシウム等の塩
化物,硝酸塩,硫酸塩,酢酸塩等が上述の金属の化合物
として使用され、これらの金属化合物の1種又は2種以
上を含有する水溶液を、上記乾燥物に含浸させ、あるい
はこれら水溶液中に浸漬し、更に必要に応じて加熱する
ことにより行われ得る。イオン交換又は担持する金属は
、ヒートショック金属修飾型結晶性アルミノケイ酸塩を
基準にして酸化物として0.2〜15重量%であり、好
ましくは0.5〜8.0重量%である。金属量は少な過
ぎると効果が現れず、多過ぎても効果はそれ程伸びない
。
ルミノケイ酸塩は、実質上、図3に示すX線回折パター
ンを有する。図3中、1,2及び3は、最も強い回折を
示す格子面間隔(d)のピークで、各々14.1±0.
2Å,5.61±0.1Å及び3.72±0.1Åであ
る。そして、図3のX線回折図は、代表例としては表1
のような値を有する。
トショック金属修飾型結晶性アルミノケイ酸塩と無機酸
化物マトリックスとを混合したものをも含む。この無機
酸化物マトリックスとしては、例えば、シリカ,アルミ
ナ,ボリア,クロミア,マグネシア,ジルコニア,チタ
ニア,シリカ−アルミナ,シリカ−マグネシア,シリカ
−ジルコニア,クロミア−アルミナ,チタニア−アルミ
ナ,チタニア−シリカ,チタニア−ジルコニア,アルミ
ナ−ジルコニア等、あるいはこれらの混合物であり、モ
ンモリロナイト,カオリン,ハロイサイト,ベントナイ
ト,アタパルガイト,ボーキサイト等の少なくとも1種
の粘土鉱物を含有することもできる。これら無機酸化物
マトリックスと上述のヒートショック金属修飾型結晶性
アルミノケイ酸塩との混合物の製造方法は,通常の方法
によることができ、代表的には適当な無機酸化物マトリ
ックスとして、例えば、シリカ−アルミナヒドロゲル,
シリカゾル又はアルミナゾルの水性スラリーを用い、そ
れに上述のヒートショック金属修飾型結晶性アルミノケ
イ酸塩を加え、よく混合攪拌した後、噴霧乾燥し、触媒
微粒子として得ることができる。この場合において、混
合した触媒組成物中のヒートショック金属修飾型結晶性
アルミノケイ酸塩が約5〜60重量%、好ましくは約1
0〜50重量%、無機酸化物マトリックスが約40〜9
5重量%、好ましくは約50〜90重量%の割合となる
ように添加して使用することができる。従って、混合後
の活性金属量は、混合触媒基準で酸化物として約0.0
1〜9.0重量%を含む。
トショック金属修飾型結晶性アルミノケイ酸塩と無機酸
化物マトリックスとの混合物を用いて、ガソリン範囲以
上で沸騰する炭化水素混合物を接触分解する方法である
。このガソリン範囲以上で沸騰する炭化水素混合物とは
、原油の常圧あるいは減圧蒸留で得られる軽油留分や常
圧蒸留残油及び減圧蒸留残油を意味し、勿論コーカー軽
油,溶剤脱瀝油,溶剤脱瀝アスファルト,タールサンド
油、シェールオイル油,石炭液化油をも包含するもので
ある。
据え付けられたクラッキング反応器と触媒再生器との2
種の容器に、上記の触媒組成物を連続的に循環させて行
われる。触媒再生器から出てくる熱い再生触媒は、分解
される油と混合されて、クラッキング反応器内を上向の
方向に導かれる。その結果、一般にコークと呼ばれる炭
素質が触媒上に分析することにより失活した触媒が分解
生成物から分離され、ストリッピング後、触媒再生器に
移される。分解生成物は、ドライガス,LPG,ガソリ
ン留分、及び例えば軽質サイクル油(LCO),重質サ
イクル油(HCO)あるいはスラリー油のような1種又
は2種以上の重質留分に分離される。勿論、これら重質
留分をクラッキング反応器に再循環させることにより分
解反応をより進めることも可能である。触媒再生器に移
された使用済み触媒は、該触媒上のコークが空気焼成に
より除去されて再生され、再びクラッキング反応器に循
環される。運転条件としては、圧力が常圧〜5Kg/c
m2、好ましくは常圧〜3Kg/cm2、温度が400
〜600℃、好ましくは450〜550℃、触媒/原料
の重量比は2〜20、好ましくは5〜15とすることが
適している。
O2/Al2O3モル比が7、アルカリ金属含有量が酸
化物換算で0.2wt%、単位格子寸法が約24.58
Åの安定化Yゼオライトを、電気炉で、空気雰囲気下、
常圧、800℃で10分間焼成して水熱安定性に優れた
結晶性アルミノケイ酸塩を得た。この生成物を分析した
ところ、表2の物性値を有していた。また、結晶性は原
料の安定化Yゼオライト116%(基準となるYゼオラ
イトを100%として)に対し、ヒートショック後では
112%であった(結晶性低下率3.5%)。細孔分布
は、図4に示す通りであった。この触媒をHZ−1とす
る。
ン結晶性アルミノケイ酸塩の製造)上記触媒HZ−1を
10倍量の0.2N塩化ランタン水溶液で90℃、0.
5時間イオン交換し、その後ロ過水洗し、次いで115
℃で16時間乾燥後、550℃で3時間焼成した。この
ゼオライトは、Yゼオライトの主要なX線回折パターン
を示した。
と濃度30重量%のシリカゲル46.7gを攪拌混合し
、所定のpHに調整後、カオリンを乾燥基準で31.5
g、上記のランタン結晶性アルミノケイ酸塩を乾燥基準
で24.5g、及び水74gを更に加え攪拌混合した。 得られた混合物をスプレードライヤーで乾燥微粒化し、
2000mlの蒸留水で5回洗浄した。次いで、115
℃、16時間乾燥し、本発明の触媒組成物(以下、触媒
A)を得た。この触媒Aのランタンの量は、酸化物とし
て混合触媒基準で1.3重量%であった。
例1で得られたHZ−1を用いた。 (イオン交換によるマグネシウム結晶性アルミノケイ酸
塩の製造)0.2N塩化ランタン水溶液に代えて0.1
2N硝酸マグネシウム水溶液を用いた以外は、実施例1
と同様の方法で、マグネシウム結晶性アルミノケイ酸塩
を得た。 (触媒組成物の調製)ランタン結晶性アルミノケイ酸塩
に代えてマグネシウム結晶性アルミノケイ酸塩を用いた
以外は、実施例1と同様の方法で、本発明の触媒組成物
(以下、触媒B)を得た。この触媒Bのマグネシウムの
量は、酸化物として混合触媒基準で0.2重量%であっ
た。
の製造)0.2N塩化ランタン水溶液に代えて0.17
N硝酸カルシウム水溶液を用いた以外は、実施例1と同
様の方法で、カルシウム結晶性アルミノケイ酸塩を得た
。 (触媒組成物の調製)ランタン結晶性アルミノケイ酸塩
に代えてカルシウム結晶性アルミノケイ酸塩を用いた以
外は、実施例1と同様の方法で、本発明の触媒組成物(
以下、触媒C)を得た。この触媒Cのカルシウムの量は
、酸化物として混合触媒基準で0.4重量%であった。
イトを用いた以外は、実施例1と同じ方法で比較触媒組
成物(以下、触媒D)を調製した。この触媒Dのランタ
ンの量は、酸化物として混合触媒基準で1.3重量%で
あった。 比較例2 触媒HZ−1に代えて実施例1で用いた安定化Yゼオラ
イトを用いた以外は、実施例2と同じ方法で比較触媒組
成物(以下、触媒E)を調製した。この触媒Eのマグネ
シウムの量は、酸化物として混合触媒基準で0.2重量
%であった。 比較例3 触媒HZ−1に代えて実施例1で用いた安定化Yゼオラ
イトを用いた以外は、実施例3と同じ方法で比較触媒組
成物(以下、触媒F)を調製した。この触媒Fのカルシ
ウムの量は、酸化物として混合触媒基準で0.4重量%
であった。
的規模の接触分解装置をスケールダウンした装置であっ
て、クラッキング反応器と触媒再生器とを備えた循環式
流動床反応装置であるベンチスケールプラントを使用し
、上記の触媒A〜Gを用いて、炭化水素油の接触分解特
性を試験した。試験に先立ち、各供試触媒は、模擬平衡
化のため785℃、6時間、100%スチーム雰囲気下
で処理した。原料油は脱硫減圧軽油を使用し、試験条件
は反応温度500℃、触媒循環量60g/分とし、試験
は触媒A〜Gにつき触媒/原料油=4,7,9.5,1
2.5の条件でそれぞれ行い、得られた4種の結果の中
から転化率66%を基準にした結果を選択し、この選択
された結果について比較を行った。この比較を表3,表
4に示す。
トに特定の熱的負荷をかけた後、活性金属を導入したヒ
ートショック金属修飾型結晶性アルミノケイ酸塩を含む
本発明の触媒組成物によれば、炭化水素油、特に残油の
接触分解性に優れ、オレフィン分の少ない高オクタン価
のガソリンを提供することができる。また、ヒートショ
ック結晶性アルミノケイ酸塩と無機酸化物マトリックス
との混合物による本発明の触媒組成物によれば、上記の
効果、すなわち残渣油分解能が更に向上し、灯・軽油に
相当する中間留分(LCO)の収率が高く、水素やコー
クの生成を抑制することができる。しかも、上記混合物
による本発明の触媒組成物は、水熱安定性に優れるため
、触媒寿命が延び、メイクアップの減少をも図ることが
できる。そして、上記の触媒組成物を用いる本発明の接
触分解法によれば、ガソリン範囲以上で沸騰する炭化水
素油を高効率で接触分解し、オレフィン分の少ない高オ
クタン価のガソリンを製造することができる。
Al−MAS NMRのスペクトルを示す図である。
MRのスペクトルを示す図である。
−1)の銅K−α線でのX線回折パターンを示す図であ
る。
分布を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 (A)結晶性アルミノケイ酸塩が(a
)化学組成分析によるバルクのSiO2/Al2O3モ
ル比が5〜15、(b)ゼオライト骨格内Alの全Al
に対するモル比が0.3〜0.6(c)単位格子寸法が
24.45Å未満、(d)アルカリ金属含有量が酸化物
換算で0.02重量%以上1重量%未満、(e)細孔分
布において50Å付近及び180Å付近に特徴的なピ−
クを示し、かつ100Å以上の細孔容積が全細孔容積の
10〜40%を有し、(B)上記(A)の結晶性アルミ
ノケイ酸塩を希土類元素,Mg及びCaからなる群から
選ばれる少なくとも1種の金属でイオン交換、もしくは
該金属を担持し、その金属は金属修飾型アルミノケイ酸
塩を基準にして酸化物として0.2重量%〜15重量%
を含有し、かつ(C)Yゼオライトの主要なX線解析パ
ターンを有することで特徴づけられる金属修飾型結晶性
アルミノケイ酸塩を不可欠の構成成分として含むことを
特徴とする接触分解用触媒組成物。 - 【請求項2】 請求項1記載の触媒組成物と無機酸化
物マトリックスとの混合であることを特徴とする接触分
解用触媒組成物。 - 【請求項3】 請求項2記載の触媒組成物を使用して
、ガソリン範囲以上で沸騰する炭化水素混合物を接触分
解することを特徴とする接触分解法。
Priority Applications (3)
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Publication Number | Publication Date |
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JPH04305248A true JPH04305248A (ja) | 1992-10-28 |
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JP (1) | JP2651472B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012513359A (ja) * | 2008-12-22 | 2012-06-14 | トタル・ラフィナージュ・マーケティング | 三峰性結晶内構造を有する改変y型ゼオライト、それを製作する方法、及びその使用 |
WO2014027537A1 (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-20 | 日揮触媒化成株式会社 | 炭化水素接触分解用触媒 |
JP2019166437A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 日揮触媒化成株式会社 | 活性マトリックスおよびその製造方法、ならびに(残油)流動接触分解触媒 |
-
1991
- 1991-03-31 JP JP9478691A patent/JP2651472B2/ja not_active Expired - Lifetime
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WO2014027537A1 (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-20 | 日揮触媒化成株式会社 | 炭化水素接触分解用触媒 |
JP2014036934A (ja) * | 2012-08-17 | 2014-02-27 | Jgc Catalysts & Chemicals Ltd | 炭化水素接触分解用触媒 |
US9731281B2 (en) | 2012-08-17 | 2017-08-15 | Jgc Catalysts And Chemicals Ltd. | Catalyst for hydrocarbon catalytic cracking |
JP2019166437A (ja) * | 2018-03-22 | 2019-10-03 | 日揮触媒化成株式会社 | 活性マトリックスおよびその製造方法、ならびに(残油)流動接触分解触媒 |
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