JPH04288325A - ポリアリレートおよびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアリレートおよび
その製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアリレートの製造方法として、界面
重合法がある。この界面重合法は、アルカリ水溶液に溶
解したビスフェノール類と、水と相溶しない有機溶剤に
溶解した芳香族ジカルボン酸ハライドとを混合して、重
縮合反応によりポリアリレートを得るものである。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしこの界面重合法
により得られたポリアリレートは、茶褐色又は淡黄色を
呈し、溶融時や、乾熱または湿熱の高温雰囲気に長時間
晒した場合、着色は更に強まり、樹脂自体が劣化すると
いう欠点があった。この欠点を改良するために、特公昭
６２−３４０５０号公報においては、界面重合法により
得られたポリアリレートの着色、劣化の原因の１つが、
ポリアリレートの末端カルボキシル基にあることを明ら
かにし、この末端カルボキシル基を減少させるために反
応時間を従来の界面重合法の場合よりも著しく長くし、
最終的に末端カルボキシル基の量を３．０×１０−５モ
ル当量／ｇ以下にすることにより、ポリアリレートの着
色、劣化の問題をある程度改善している。

【０００４】しかし上記特公昭６２−３４０５０号公報
に記載の方法は、反応に長時間を要するという欠点があ
り、またこの方法によって末端カルボキシル基の量を減
少させたとしてもポリアリレートの着色、劣化の問題は
完全には解消せず、着色、劣化の問題をより一層改善し
たポリアリレートの出現が望まれていた。

【０００５】また、ポリアリレートは、各種成形品の製
造に用いられている樹脂であり、成形性に優れているこ
とが必然的に要求される。従って本発明の目的は、界面
重合法により得られるポリアリレートに固有の着色、劣
化の問題をより一層改善するとともに成形性にも優れた
ポリアリレートおよびその製造方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために研究を重ねた結果、（イ）界面重合法
によるポリアリレートの製造方法において、重縮合反応
後にアリールクロロカーボネートを反応系内に添加し、
さらに必要に応じて重縮合反応中および／または重縮合
反応後に酸無水物を反応系内に添加すると、着色、劣化
の原因となるフェノール性末端基の量が全モノマーに対
して０．１０モル％以下に、そして同様に着色、劣化の
原因となるカルボン酸末端基の量が樹脂１ｇ当り１．５
×１０−５モル当量以下に減少し、これによりポリアリ
レートの着色、劣化の問題が著しく改善される、（ロ）
界面重合法によるポリアリレートの製造において用いら
れる分子量調節剤の添加量が、テレフタル酸ハライド−
イソフタル酸ハライド混合物１モルに対して０．０２モ
ル未満であると、得られたポリアリレートの極限粘度が
高くなりすぎ、ポリアリレートの成形が困難になり、ま
た０．０７モルを超えると、得られたポリアリレートの
極限粘度が低すぎて、耐衝撃性が低下するのに対し、０
．０２〜０．０７モルとすると、極限粘度０．３６〜０
．７３のポリアリレートが得られ、得られたポリアリレ
ートは成形性、耐衝撃性に優れている、（ハ）テレフタ
ル酸ハライド／イソフタル酸ハライドのモル比が１／９
未満または９／１を超える場合、重合開始直後に沈殿が
生じ、重合不可能であるのに対し、１／９〜９／１とす
ると、重合を円滑に行なうことができる、という知見を
得、この知見に基づき本発明を完成した。

【０００７】従って本発明は、（Ａ）式

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　は、水素、炭化水
素基またはハロゲン原子であり、Ｒ１　とＲ２　は同一
または異なっていても良く、ｍ，ｎは、１〜４の整数で
あり、同一または異なっていても良く、Ｘは、アルキレ
ン基、アルキリデン基又は−ＳＯ２　−である）で示さ
れる繰り返し単位１０〜９０モル％と、式

【００１０】

【化６】

【００１１】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｍ，ｎ，Ｘは上
記式（Ｉ）における定義と同一である）で示される繰り
返し単位９０〜１０モル％とによって実質的に構成され
、（Ｂ）式

【００１２】

【化７】

【００１３】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｍ，ｎ，Ｘは上
記式（Ｉ）における定義と同一である）で示されるフェ
ノール性末端基の量が全モノマーに対して０．１０モル
％以下であり、そして

【００１４】

【化８】

【００１５】で示されるカルボン酸末端基の量が樹脂１
ｇ当り１．５×１０−５モル当量以下であり、（Ｃ）極
限粘度が０．３６〜０．７３であることを特徴とするポ
リアリレートを要旨とするものである。

【００１６】また本発明は、アルカリ水溶液に溶解した
ビスフェノール類と、水と相溶しない有機溶媒に溶解し
たテレフタル酸ハライド−イソフタル酸ハライド混合物
とを重縮合反応させてポリアリレートを製造するに際し
て、（ｉ）　前記テレフタル酸ハライド−イソフタル酸
ハライド混合物におけるテレフタル酸ハライド／イソフ
タル酸ハライドのモル比を１／９〜９／１とし、（ｉｉ
）前記テレフタル酸ハライド−イソフタル酸ハライド混
合物１モルに対して０．０２〜０．０７モルの分子量調
節剤を添加し、および（ｉｉｉ）　前記重縮合反応後に
アリールクロロカーボネートを反応系内に添加し、さら
に必要に応じて（ｉｖ）前記重縮合反応中および／また
は重縮合反応後に酸無水物を反応系内に添加することを
特徴とする上記一般式（Ｉ）で示されるポリアリレート
の製造方法を要旨とするものでもある。

【００１７】先ず、本発明のポリアリレートについて説
明する。本発明のポリアリレートは、下記の要件（Ａ）
，（Ｂ）および（Ｃ）を具備するものである。 （Ａ）式

【００１８】

【化９】

【００１９】で示される繰り返し単位１０〜９０モル％
と、式

【００２０】

【化１０】

【００２１】で示される繰り返し単位９０〜１０モル％
とによって実質的に構成される。

【００２２】（Ｂ）式

【００２３】

【化１１】

【００２４】で示されるフェノール性末端基の量が全モ
ノマーに対して０．１０モル％以下であり、そして

【０
０２５】

【化１２】

【００２６】で示されるカルボン酸末端基の量が樹脂１
ｇ当り１．５×１０−５モル当量以下である。（Ｃ）ポ
リアリレートの極限粘度が０．３６〜０．７３である。

【００２７】以下、要件（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）につい
て順次説明する。 要件（Ａ） ポリアリレートを構成する繰り返し単位を示す式（Ｉ）
および（ＩＩ）において、Ｒ１　，Ｒ２　は、水素、炭
化水素基またはハロゲン原子であり、Ｒ１　とＲ２　は
同一または異なっていても良い。Ｒ１　とＲ２　として
の炭化水素基としては、炭素数１〜４のアルキル基（メ
チル基、エチル基、プロピル基、ブチル基）が挙げられ
る。またＲ１　，Ｒ２　としてのハロゲン原子としては
、塩素、弗素、臭素、沃素が挙げられる。式（Ｉ）およ
び（ＩＩ）において、ｍ，ｎは、１〜４の整数であり、
同一または異なっていても良い。また式（Ｉ）および（
ＩＩ）において、Ｘは、アルキレン基、アルキリデン基
又は−ＳＯ２　−である。Ｘとしてのアルキレン基とし
ては、メチレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレ
ン基、シクロヘキシレン基が挙げられる。またＸとして
のアルキリデン基としては、エチリデン基、プロピリデ
ン基、イソプロピリデン基、ブチリデン基、ペンチリデ
ン基が挙げられる。式（Ｉ）の繰り返し単位と式（ＩＩ
）の繰り返し単位との割合を前者１０〜９０モル％、後
者９０〜１０モル％とした理由は、後述するようにテレ
フタル酸ハライド／イソフタル酸ハライドのモル比が１
／９未満の場合または９／１を超える場合、重合反応を
円滑に行なうことができにくいからである。またこれら
の範囲外であると、いずれか一方の繰り返し単位の割合
が少なくなり（他方の繰り返し単位の割合が多くなり）
、所望物性のポリアリレートとならないからである。

【００２８】要件（Ｂ） 本発明のポリアリレートにおいては、式（ＩＩＩ）で示
されるフェノール性末端基の量が全モノマーに対して０
．１０モル％以下に、そして（ＩＶ）で示されるカルボ
ン酸末端基の量が樹脂１ｇ当り１．５×１０−５モル当
量以下に限定される。その理由は、これらの値が限定値
内にあると、ポリアリレートの着色、劣化の問題が著し
く改善されるからである。

【００２９】要件（Ｃ） 本発明のポリアリレートにおいては、その極限粘度（塩
化メチレン中２０℃で測定）が０．３６〜０．７３に限
定される。その理由は０．３６末端では、ポリアリレー
トの耐衝撃性が著しく低下し、０．７３を超えるとポリ
アリレートの成形が困難であるのに対し、０．３６〜０
．７３ではこのような問題が起らないからである。上記
要件（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を具備する本発明のポ
リアリレートは、従来のポリアリレートに比べフェノー
ル性末端基およびカルボン酸末端基の量が著しく低減さ
れているので、重合直後の着色が少なく、また溶融後や
高温雰囲気に長時間曝露後に着色の強まりや樹脂の劣化
も少ない。また成形性、耐衝撃性にも優れている。従っ
て機械部品や、透明性が要求される成形品（レンズ、容
器）や、耐熱性が要求される成形品（電気電子部品、自
動車部品）などに好ましく用いられる。

【００３０】次に本発明のポリアリレートの製造方法に
ついて説明する。本発明のポリアリレートの製造方法は
、アルカリ水溶液に溶解したビスフェノール類と、水と
相溶しない有機溶媒に溶解したテレフタル酸ハライド−
イソフタル酸ハライド混合物とを重縮合反応させてポリ
アリレートを製造するに際して、（ｉ）前記テレフタル
酸ハライド−イソフタル酸ハライド混合物におけるテレ
フタル酸ハライド／イソフタル酸ハライドのモル比を１
／９〜９／１とし、（ｉｉ）前記テレフタル酸ハライド
−イソフタル酸ハライド混合物１モルに対して０．０２
〜０．０７モルの分子量調節剤を添加し、および（ｉｉ
ｉ）　前記重縮合反応後にアリールクロロカーボネート
を反応系内に添加し、さらに必要に応じて（ｉｖ）前記
重縮合反応中および／または重縮合反応後に酸無水物を
反応系内に添加することを特徴とする。

【００３１】本発明のポリアリレートの製造方法におい
ては、原料としてビスフェノール類とテレフタル酸ハラ
イド−テレフタル酸ハライド混合物とを用いる。ビスフ
ェノール類としては、式

【００３２】

【化１３】

【００３３】（式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｍ，ｎ，Ｘは、
上記式（Ｉ）における定義と同一である）で示されるビ
スフェノール類を用いる。このビスフェノール類の具体
例としては、２，２−ビス−（４−ヒドロキシフェニル
）プロパン、２，２−ビス−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン、２，２−ビス−（３
，５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
１，１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−スルホン
、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−メタンなどが挙
げられる。ビスフェノール類は、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどの水酸化アルカリの水溶液に溶解した
溶液の形で用いられる。ビスフェノール類／水酸化アル
カリのモル比は１／２〜１／３である。

【００３４】アルカリ水溶液に溶解したビスフェノール
類との反応に供せられる、テレフタル酸ハライド−イソ
フタル酸ハライド混合物は、水と相溶しない有機溶媒（
例えば塩化メチレン、クロロホルム、１，２−ジクロロ
エタンなどのハロゲン化炭化水素など）に溶解した溶液
の形で用いられる。

【００３５】アルカリ水溶液に溶解したビスフェノール
類と、水と相溶しない有機溶媒に溶解したテレフタル酸
ハライド−イソフタル酸ハライド混合物との重縮合反応
は、ビスフェノール類／（テレフタル酸ハライド＋イソ
フタル酸ハライド）のモル比を０．９５〜１．０５とし
、水相／有機相との体積比を２／１〜１／４にして行な
うのが好ましい。この反応は、触媒の存在下で行なうの
が好ましい。触媒としては、トリエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピリジン、トリメチルベンジルアンモニウ
ムクロライド、トリエチルベンジルアンモニウムクロラ
イド、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド、Ｎ
−ラウリルピリジニウムクロライド、テトラブチルアン
モニウムクロライド、テトラブチルホスホニウムブロマ
イド、トリメチルオクチルアンモニウムクロライド、テ
トラブチルアンモニウムブロマイドなどが用いられる。 重縮合反応は、温度１５〜４０℃で５分〜１時間程度行
なうのが好ましい。

【００３６】次に本発明のポリアリレートの製造方法に
おける特徴的要件（ｉ）　、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）
　について説明する。 要件（ｉ） 本発明のポリアリレートの製造方法においては、ビスフ
ェノール類との反応に供されるテレフタル酸ハライド−
イソフタル酸ハライド混合物におけるテレフタル酸ハラ
イド／イソフタル酸ハライドのモル比を１／９〜９／１
とすることを一つの特徴的要件とする。このモル比を上
記範囲に限定した理由は、モル比が１／９未満または９
／１を超える場合、重合反応を円滑に行なうことができ
にくいからである。またモル比が９／１よりも大きくな
るとテレフタル酸ハライドがイソフタル酸ハライドより
も著しく多くなりすぎ、またモル比が１／９よりも小さ
くなると、イソフタル酸ハライドがテレフタル酸ハライ
ドよりも著しく多くなりすぎ、いずれの場合も所望物性
のポリアリレートが得られないからである。

【００３７】要件（ｉｉ） 本発明のポリアリレートの製造方法においては、テレフ
タル酸ハライド−イソフタル酸ハライド混合物１モルに
対して０．０２〜０．０７モルの分子量調節剤を添加す
ることを他の特徴的要件とする。分子量調節剤としては
、フェノール、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール、ｐ−
ｔｅｒｔ−オクチルフェノール、クミルフェノールなど
が用いられる。分子量調節剤の添加量をテレフタル酸ハ
ライド−イソフタル酸ハライド混合物１モルに対して０
．０２〜０．０７モルに限定した理由は、０．０２モル
未満であると、ポリアリレートの極限粘度が低くなりす
ぎ、耐衝撃性が劣り、また０．０７モルを超えるとポリ
アリレートの極限粘度が高くなりすぎ、成形が困難にな
るからである。

【００３８】要件（ｉｉｉ）　および（ｉｖ）本発明の
ポリアリレートの製造方法においては、（ｉｉｉ）　重
縮合反応後にアリールクロロカーボネートを反応系に添
加し、さらに必要に応じて（ｉｖ）重縮合反応中および
／または重縮合反応後に酸無水物を反応系内に添加する
ことを他の特徴的要件とするものである。

【００３９】アリールクロロカーボネートおよび必要に
応じて用いられる酸無水物の添加によって、得られたポ
リアリレートのフェノール性末端基の量は全モノマーに
対して０．１モル以下に、そしてカルボン酸末端基の量
は樹脂１ｇ当り１．５×１０−５モル当量以下に低減さ
れ、このことによってポリアリレートの着色、劣化の問
題は著しく改善される。

【００４０】アリールクロロカボネートとしては、式

【
００４１】

【化１４】

【００４２】（式中、Ｒ３　，は水素またはアルキル基
である）で示されるアリールクロロカーボネートが用い
られ、その具体例として、フェニルクロロカーボネート
、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニルクロロカーボネート、
２，６−ジメチルフェニルクロロカーボネート、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−オクチルフェニルクロロカーボネートなどが挙
げられる。添加されるアリールクロロカーボネートの量
は、テレフタル酸ハライドとイソフタル酸ハライドの合
計１モルに対して０．００１〜０．１０モル好ましくは
０．００５〜０．０５モルとするのが好ましい。また必
要に応じて用いられる酸無水物としては、式

【００４３
】

【化１５】

【００４４】（式中、Ｒ４　，Ｒ５　は、置換又は無置
換アルキル基、置換又は無置換アリール基である）で示
される酸無水物が用いられ、その具体例として、無水安
息香酸、無水ｏ−，ｍ−，ｐ−トルイル酸、無水ケイ皮
酸、無水酢酸、無水プロピオン酸、無水酪酸、無水吉草
酸などが挙げられる。必要に応じて添加される酸無水物
の量は、ビスフェノール類１モルに対して０．０００５
〜０．１０モル、好ましくは０．００１〜０．０５モル
とするのが好ましい。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。 実施例１ ビスフェノールＡ１８．３５ｇ（０．０８０５ｍｏｌ　
）とＮａＯＨ６．７７ｇを水に溶解してビスフェノール
Ａの水酸化ナトリウム水溶液１５０ｍｌを得た。次にテ
レフタル酸クロライド８．１５ｇ（０．０４０１５ｍｏ
ｌ　）とイソフタル酸クロライド８．１５ｇ（０．０４
０１５ｍｏｌ　）との混合物（テレフタル酸クロライド
／イソフタル酸クロライドのモル比＝１／１）、ｐ−ｔ
ｅｒｔ−ブチルフェノール０．４７ｇ（０．００３１３
ｍｏｌ　＝０．０３９ｍｏｌ　／ｍｏｌ　酸クロライド
）、トリブチルベンジルアンモニウムクロライド０．１
５３ｇを塩化メチレン４５０ｍｌに溶解してテレフタル
酸クロライド−イソフタル酸クロライド混合物、分子量
調節剤および触媒を含む塩化メチレン溶液を得た。次に
この塩化メチレン溶液と、上記ビスフェノールＡの水酸
化ナトリウム水溶液とを激しく撹拌し、３０分後に無水
安息香酸０．３ｇ（０．００１３ｍｏｌ　＝０．０１６
ｍｏｌ　／ｍｏｌ　ビスフェノールＡ）を添加して、さ
らに１０分間撹拌後フェニルクロロカーボネート０．４
ｇ（０．００２６ｍｏｌ　＝０．０３２３ｍｏｌ　／ｍ
ｏｌ酸クロライド）を加えて１０分間撹拌した。撹拌停
止後、水相と塩化メチレン相とを分離した後、塩化メチ
レン相をとり、希アルカリ、希塩酸、続いて水で２回洗
浄した。塩化メチレン相を濃縮しながらアセトンを加え
てポリアリレートを分離した。分離したポリアリレート
を真空乾燥器にて１２０℃で２４時間乾燥させて、ポリ
アリレート粉末を得た。

【００４６】実施例２ 実施例１と同様にして、ビスフェノールＡの水酸化ナト
リウム溶液に、テレフタル酸クロライド−イソフタル酸
クロライド混合物、分子量調節剤および触媒を含む塩化
メチレン溶液を加えて１０分間混合撹拌して得た反応液
に無水安息香酸を実施例１と同量の０．３ｇ（０．００
１３ｍｏｌ　＝０．０１６ｍｏｌ　／ｍｏｌ　ビスフェ
ノールＡ）加えて１０分間撹拌した。次いで実施例１と
異なり、水相と塩化メチレン相とを分離した後、塩化メ
チレン相にアルカリ洗浄水（０．１Ｎ　　ＮａＯＨ）と
ともにフェニルクロロカーボネート０．２ｇ（０．００
１３ｍｏｌ　＝０．０１６２ｍｏｌ　／ｍｏｌ　酸クロ
ライド）を加えて１０分間アルカリ洗浄した。続いて希
塩酸（０．１Ｎ　　ＨＣｌ）で酸洗浄後、塩化メチレン
を水で２回洗浄した。次に塩化メチレン相を濃縮しなが
らアセトンを加えてポリアリレートを分離した。分離し
たポリアリレートを真空乾燥器にて１２０℃で２４時間
乾燥させてポリアリレート粉末を得た。

【００４７】実施例３ テレフタル酸クロライド４．０７ｇ（０．０２０１ｍｏ
ｌ　）、イソフタル酸クロライド１２．２３ｇ（０．０
６０３ｍｏｌ　）（テレフタル酸クロライド／イソフタ
ル酸クロライドのモル比＝１／３）とした以外は実施例
２と同様の方法で実施した。

【００４８】実施例４ テレフタル酸クロライド１２．２３ｇ（０．０６０３ｍ
ｏｌ　）、イソフタル酸クロライド４．０７ｇ（０．０
２０１ｍｏｌ　）（テレフタル酸クロライド／イソフタ
ル酸クロライドのモル比＝３／１）とした以外は実施例
２と同様の方法で実施した。

【００４９】実施例５ ビスフェノールＡに代えてビスフェノールＡ１４．６８
ｇ（０．０６４ｍｏｌ）、２，２−ビス−（３，５−ジ
メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン４．５７
ｇ（０．０１６１ｍｏｌ　）を用いた以外は実施例２と
同様の方法にて実施した。

【００５０】実施例６ ビスフェノールＡに代えてビスフェノールＡ１４．６８
ｇ（０．０６４ｍｏｌ）、１，１−ビス−（４−ヒドロ
キシフェニル）−シクロヘキサン４．３１ｇ（０．０１
６１ｍｏｌ　）を用いた以外は実施例２と同様の方法に
て実施した。

【００５１】実施例７ ビスフェノールＡに代えてビスフェノールＡ１４．６８
ｇ（０．０６４ｍｏｌ）、２，２−ビス−（３，５−ジ
ブロモ−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン８．７５
ｇ（０．０１６１ｍｏｌ　）を用いた以外は実施例２と
同様の方法にて実施した。

【００５２】実施例８ ビスフェノールＡに代えてビスフェノールＡ１４．６８
ｇ（０．０６４ｍｏｌ）、４，４−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホン４．０３ｇ（０．０１６１ｍｏｌ　）を用
いた以外は実施例２と同様の方法にて実施した。

【００５３】実施例９，１０ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの量を０．６ｇ（０．
００４ｍｏｌ　＝０．０５０ｍｏｌ　／ｍｏｌ　酸クロ
ライド）または０．３ｇ（０．００２ｍｏｌ　＝０．０
２５ｍｏｌ／ｍｏｌ　酸クロライド）にした他は実施例
２と同様の方法にて実施した。

【００５４】実施例１１ 無水安息香酸を添加しなかった以外は実施例２と同様に
して実施した。

【００５５】比較例１ アリールクロロカーボネート、酸無水物を添加せず６０
分後に撹拌を停止した以外は実施例１と同様にして実施
した。

【００５６】比較例２ アリールクロロカーボネート、酸無水物を添加せず３０
時間後に撹拌を停止した以外は実施例１と同様にして実
施した。

【００５７】比較例３，４ ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノールの量を０．９４ｇ（０
．００６２６ｍｏｌ　＝０．０７８ｍｏｌ　／ｍｏｌ　
酸クロライド）、０．１５ｇ（０．００１ｍｏｌ　＝０
．０１２ｍｏｌ　／ｍｏｌ　酸クロライド）にした以外
は実施例１と同様の方法にて実施した。

【００５８】比較例５ アリールクロロカーボネートを添加しなかった以外は実
施例１と同様にして実施した。

【００５９】比較例６ テレフタル酸クロライド１５．４９ｇ（０．０７６３ｍ
ｏｌ　）、イソフタル酸クロライド０．９１８ｇ（０．
００４ｍｏｌ　）（テレフタル酸クロライド／イソフタ
ル酸クロライドのモル比＝９．５／０．５）とした他は
実施例１と同様にして実施した。但し重合開始後すぐに
沈澱したので酸無水物は添加しなかった。

【００６０】比較例７ テレフタル酸クロライド０．９１８ｇ（０．００４ｍｏ
ｌ　）、イソフタル酸クロライド１５．４９ｇ（０．０
７６３ｍｏｌ　）（テレフタル酸クロライド／イソフタ
ル酸クロライドのモル比＝０．５／９．５）とした他は
実施例１と同様にして実施した。この場合も重合開始後
すぐに沈澱した。実施例および比較例で得られたポリア
リレートの各種物性値を表１および表２にそれぞれ示す
。

【００６１】なお各種物性値の測定は、以下の方法で行
なった。 （１）繰り返し単位（Ｉ）／繰り返し単位（ＩＩ）のモ
ル分率 高分解能ＮＭＲによる測定結果から求めた。 （２）末端基量 （ａ）ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルフェノール（ＰＴＢＰ）末
端基量およびフェノール性ＯＨ末端基量高分解能ＮＭＲ
を用い、全モノマー（ビスフェノールＡ、テレフタル酸
クロライド−イソフタル酸クロライド混合物、ＰＴＢＰ
）に対する割合をモル分率で計算して求めた。 （ｂ）ＣＯＯＨ末端基量 所定量のポリアリレートのアニリン溶液を、フェノール
フタレンを指示薬として苛性カリのメタノール溶液にて
滴定することにより求めた。 （３）極限粘度 塩化メチレン中２０℃にて測定した。 （４）色調（イエローインデックス） ＪＩＳ　　Ｋ７１０３−７７に準じてスガ試験機（株）
製カラーメーターＭＳ−３にて測定した。

【００６２】

【表１】

【００６３】

【表２】

【００６４】表１および表２より明らかなように、実施
例１〜１１で得られたポリアリレートは、イエローイン
デックス（ＹＩ）が９〜１４と低く、比較例１、２、５
で得られたポリアリレートに比べ、色調が著しく改善さ
れていることが判る。また実施例１〜１１で得られたポ
リアリレートは、極限粘度が０．４２〜０．６７であり
、成形性および耐衝撃性に優れていることが明らかとな
った。これに対して比較例３のポリアリレートは、極限
粘度が０．２３と低く、耐衝撃性が劣り、成形できず、
また比較例４のポリアリレートは極限粘度が０．８３と
高く、成形困難であった。また比較例６および７では重
合自体が不可能であった。

【００６５】

【発明の効果】以上述べたように、本発明によれば、着
色、劣化の問題が著しく改善され、各種成形品に成形可
能なポリアリレートが提供された。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）式 【化１】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　は、水素、炭化水素基またはハ
   ロゲン原子であり、Ｒ１　とＲ２　は同一または異なっ
   ていても良く、ｍ，ｎは、１〜４の整数であり、同一ま
   たは異なっていても良く、Ｘは、アルキレン基、アルキ
   リデン基又は−ＳＯ２　−である）で示される繰り返し
   単位１０〜９０モル％と、式 【化２】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｍ，ｎ，Ｘは上記式（Ｉ）に
   おける定義と同一である）で示される繰り返し単位９０
   〜１０モル％とによって実質的に構成され、（Ｂ）式【
   化３】 （式中、Ｒ１　，Ｒ２　，ｍ，ｎ，Ｘは上記式（Ｉ）に
   おける定義と同一である）で示されるフェノール性末端
   基の量が全モノマーに対して０．１０モル％以下であり
   、そして 【化４】 で示されるカルボン酸末端基の量が樹脂１ｇ当り１．５
   ×１０−５モル当量以下であり、（Ｃ）極限粘度が０．
   ３６〜０．７３であることを特徴とするポリアリレート
   。
2. 【請求項２】　　アルカリ水溶液に溶解したビスフェノ
   ール類と、水と相溶しない有機溶媒に溶解したテレフタ
   ル酸ハライド−イソフタル酸ハライド混合物とを重縮合
   反応させてポリアリレートを製造するに際して、（ｉ）
   　前記テレフタル酸ハライド−イソフタル酸ハライド混
   合物におけるテレフタル酸ハライド／イソフタル酸ハラ
   イドのモル比を１／９〜９／１とし、（ｉｉ）前記テレ
   フタル酸ハライド−イソフタル酸ハライド混合物１モル
   に対して０．０２〜０．０７モルの分子量調節剤を添加
   し、および（ｉｉｉ）　前記重縮合反応後にアリールク
   ロロカーボネートを反応系に添加することを特徴とする
   請求項１に記載のポリアリレートの製造方法。
3. 【請求項３】　　請求項２に記載のポリアリレートの製
   造方法において、（ｉｖ）前記重縮合反応中および／ま
   たは重縮合反応後に酸無水物を反応系内に添加する、ポ
   リアリレートの製造方法。