JPH04275310A - Production of polyvinylbutyral resin - Google Patents
Production of polyvinylbutyral resinInfo
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Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルブチラール
樹脂の製造方法に関し、詳しくは比較的高温でブチラー
ル化反応を行う沈澱法において、装置へのスケール付着
を防止したポリビニルブチラール樹脂の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing polyvinyl butyral resin, and more particularly to a method for producing polyvinyl butyral resin in which scale adhesion to equipment is prevented in a precipitation method in which the butyralization reaction is carried out at a relatively high temperature.
【０００２】0002
【従来の技術】ポリビニルブチラール樹脂は、自動車の
フロントガラスに使用される中間膜の原料、接着剤用樹
脂、塗料用樹脂、各種バインダー樹脂として使用されて
おり、その製造方法としては沈澱法及び溶解法が工業化
されている。[Prior Art] Polyvinyl butyral resin is used as a raw material for interlayer films used in automobile windshields, resins for adhesives, resins for paints, and various binder resins.Production methods include precipitation and dissolution. Law is industrialized.
【０００３】沈澱法でポリビニルブチラール樹脂を製造
する場合、均一な粒子を得るためポリビニルアルコール
溶液を比較的低温（０〜２０℃）に冷却しブチラール化
反応を行っているが、ポリビニルアルコールのゲル化が
発生し易く、得られた樹脂が一部溶剤に不溶化したり、
樹脂の溶融粘度が高くなる等の問題があった。ところで
、ポリビニルブチラール樹脂を、例えば自動車のフロン
トガラスの中間膜として使用する場合には、溶融粘度の
低い樹脂が望まれている。すなわち、中間膜とガラスと
の接着は１３０〜１５０℃、圧力１０〜１５ｋｇ／ｃｍ
２の条件下でオートクレーブ内で行われるが、近年曲げ
の大きい合わせガラスが使用されているので、そのオー
トクレーブ内での接着時に、中間膜の流れが充分でない
と発泡等の不良が発生する。そのため、１３０〜１５０
℃付近の樹脂の溶融粘度を下げることは重要である。[0003] When polyvinyl butyral resin is produced by the precipitation method, the polyvinyl alcohol solution is cooled to a relatively low temperature (0 to 20°C) and the butyralization reaction is carried out in order to obtain uniform particles. This tends to occur, and the resulting resin may become partially insolubilized in the solvent.
There were problems such as an increase in the melt viscosity of the resin. By the way, when polyvinyl butyral resin is used, for example, as an interlayer film for a windshield of an automobile, a resin having a low melt viscosity is desired. That is, the adhesion between the interlayer film and glass is at 130 to 150°C and at a pressure of 10 to 15 kg/cm.
The bonding process is carried out in an autoclave under the conditions of 2. In recent years, laminated glass with large bends has been used, so if the flow of the interlayer film is not sufficient during bonding in the autoclave, defects such as foaming may occur. Therefore, 130-150
It is important to lower the melt viscosity of the resin around °C.
【０００４】これら問題を改善するため、沈澱法におい
て、ポリビニルアルコールのゲル化が発生しにくい比較
的高温（５０〜１００℃）でブチラール化反応を行う方
法が提案されている（Ｕ．Ｓ．Ｐ．２７２０５０１）。
しかし、この方法にしたがって高温でブチラール化反応
を行う場合、樹脂の粘着性のため反応装置の内壁等にス
ケールが付着し、長時間運転すると装置の運転が不可能
になったり、内壁から付着物が脱落することによって樹
脂内に異物が混入する等の品質不良が発生するという問
題があった。[0004] In order to improve these problems, a method has been proposed in which the butyralization reaction is carried out at a relatively high temperature (50 to 100°C) in which gelation of polyvinyl alcohol is difficult to occur in the precipitation method (U.S.P. .2720501). However, when carrying out the butyralization reaction at high temperatures according to this method, scale adheres to the inner walls of the reactor due to the stickiness of the resin, making it impossible to operate the apparatus over long periods of time, and causing deposits to form on the inner walls. There has been a problem in that quality defects such as foreign matter getting mixed into the resin occur due to the falling off.
【０００５】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点に鑑
みてなされたものであり、その目的とするところは、溶
剤溶解性が改善され、かつ溶融粘度の低下した樹脂を得
ることができると共に、反応装置内壁等にスケールが付
着するのを防止することができるポリビニルブチラール
樹脂の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks, and its object is to obtain a resin with improved solvent solubility and reduced melt viscosity. Another object of the present invention is to provide a method for producing polyvinyl butyral resin that can prevent scale from adhering to the inner walls of a reactor.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】ポリビニルブチラール樹
脂はブチラール化度により性質が異なる。沈澱法で合成
されたポリビニルブチラール樹脂はブチラール化度２０
モル％程度で水に不溶化するが、ブチラール化度４０モ
ル％までは粒子の形成が不完全なゲル化状態であり、粘
着性が強く、反応装置の内壁、配管内等にスケールとし
て付着しやすいことが判明した。このため、ブチラール
化度４０モル％までのポリビニルブチラール樹脂の合成
反応においては、以下に示す材料、流速の条件下で反応
を進めスケール付着防止を図ろうとするものである。な
お、ポリビニルブチラール樹脂を合成する場合、ブチラ
ール化度には分布があり、測定された樹脂のブチラール
化度とは、分布を持ったブチラール化度の平均値である
。例えば、ブチラール化度が４０モル％以上のポリビニ
ルブチラール樹脂には、ブチラール化度４０モル％未満
のものも含まれている。なお、本発明においてブチラー
ル化度は次のようにして測定されたものである。サンプ
ルを常法で水洗、中和の後、乾燥し、ＪＩＳＫ−６７２
８のブチラール化度測定法に準じてブチラール化度を測
定した。[Means for Solving the Problems] Polyvinyl butyral resins have different properties depending on the degree of butyralization. Polyvinyl butyral resin synthesized by precipitation method has a degree of butyralization of 20.
It becomes insoluble in water at about mol%, but up to a butyralization degree of 40 mol%, it is in a gel state with incomplete particle formation, has strong stickiness, and easily adheres as scale to the inner walls of reaction equipment, inside piping, etc. It has been found. For this reason, in the synthesis reaction of polyvinyl butyral resin with a degree of butyralization of up to 40 mol%, the reaction is carried out under the conditions of the materials and flow rate shown below in order to prevent scale adhesion. In addition, when synthesizing polyvinyl butyral resin, there is a distribution in the degree of butyralization, and the measured degree of butyralization of the resin is an average value of the degree of butyralization with a distribution. For example, polyvinyl butyral resins having a butyralization degree of 40 mol% or more include those having a butyralization degree of less than 40 mol%. In the present invention, the degree of butyralization is measured as follows. The sample was washed with water in the usual manner, neutralized, dried, and rated according to JISK-672.
The degree of butyralization was measured according to the method for measuring the degree of butyralization in Section 8.
【０００７】本第１発明のポリビニルブチラール樹脂の
製造方法は、ポリビニルアルコール溶解槽と、ブチルア
ルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽から
供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチルアル
デヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反応さ
せる反応装置と、を備えた製造装置を使用してポリビニ
ルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチラール
化度が少なくとも４０モル％までの反応を以下の（Ａ）
〜（Ｃ）を満たす条件で行い、そのことにより上記目的
が達成される。The method for producing polyvinyl butyral resin of the first invention includes a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank, and a butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In the method for producing polyvinyl butyral resin using a production apparatus equipped with a reaction apparatus for reacting, the reaction up to a degree of butyralization of at least 40 mol% is performed using the following (A)
This is carried out under conditions that satisfy ~(C), thereby achieving the above objective.
【０００８】（Ａ）上記反応装置の接液部がガラスで形
成され、（Ｂ）該反応装置の液接部の表面粗さＲｚが０
．５μｍ 以下であり（但し、表面粗さＲｚは、触針式
粗さ測定器を用い、ＩＳＯ Ｒ４６８の測定に準拠し
て測定し、その測定値１０点の平均粗さである）、（Ｃ
）反応時の液の流速が５ｍ／秒以上である。(A) The liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass, and (B) the surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction apparatus is 0.
．． 5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values), (C
) The flow rate of the liquid during the reaction is 5 m/sec or more.
【０００９】本第２発明のポリビニルブチラール樹脂の
製造方法は、ポリビニルアルコール溶解槽と、ブチルア
ルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽から
供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチルアル
デヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反応さ
せる反応装置と、を備えた製造装置を使用して、ポリビ
ニルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチラー
ル化度が少なくとも４０モル％までの反応を以下の（Ａ
）〜（Ｃ）を満たす条件で行い、ブチラール化度が少な
くとも４０〜５５モル％までの反応を、反応時の液の流
速が２ｍ／秒以上の条件下で行い、そのことにより上記
目的が達成される。The method for producing polyvinyl butyral resin of the second invention includes a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank, and a butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In the method for producing polyvinyl butyral resin using a production apparatus equipped with a reaction apparatus for reacting the following (A
) to (C), the reaction is carried out to a degree of butyralization of at least 40 to 55 mol%, and the flow rate of the liquid during the reaction is 2 m/sec or more, thereby achieving the above purpose. be done.
【００１０】（Ａ）上記反応装置の接液部がガラスで形
成され、（Ｂ）該反応装置の液接部の表面粗さＲｚが０
．５μｍ 以下であり（但し、表面粗さＲｚは、触針式
粗さ測定器を用い、ＩＳＯ Ｒ４６８の測定に準拠し
て測定し、その測定値１０点の平均粗さである）、（Ｃ
）反応時の液の流速が５ｍ／秒以上である。(A) The liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass, and (B) the surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction apparatus is 0.
．． 5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values), (C
) The flow rate of the liquid during the reaction is 5 m/sec or more.
【００１１】本発明に使用するポリビニルブチラール樹
脂の製造装置は、少なくともポリビニルアルコール溶解
槽と、ブチルアルデヒドタンクと、ポリビニルアルコー
ル溶解槽から供給されるポリビニルアルコール溶液及び
ブチルアルデヒドタンクから供給されるブチルアルデヒ
ドを反応させる反応装置と、を備えているものである。
その反応装置は、ループリアクターで構成してもよく、
あるいはループリアクターとタンクとを組み合わせて構
成してもよい。The apparatus for producing polyvinyl butyral resin used in the present invention includes at least a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank, and a butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. It is equipped with a reaction device for causing the reaction. The reactor may consist of a loop reactor,
Alternatively, a loop reactor and a tank may be combined.
【００１２】本発明においては、ブチラール化度が少な
くとも４０モル％までの反応液が接する反応装置の液接
部が、ガラスで形成されている反応装置を使用するもの
である。ブチラール化度が４０モル％以上の反応液が接
する部分はガラスであってもよく、あるいは金属、プラ
スチック等各種材料でもよい。この反応液と接触する部
分をガラスで形成するには、例えば、反応装置の内面を
ガラスでライニングしてもよく、あるいはガラス製の装
置を使用してもよい。ガラスとしては、例えば、ソーダ
石灰ガラス、カリガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス
、石英ガラス、琺瑯等があげられる。[0012] In the present invention, a reaction apparatus is used in which the liquid contact part of the reaction apparatus, which is in contact with a reaction liquid having a degree of butyralization of at least 40 mol %, is formed of glass. The portion in contact with the reaction liquid having a degree of butyralization of 40 mol % or more may be made of glass, or may be made of various materials such as metal and plastic. In order to form the portion that contacts the reaction liquid with glass, for example, the inner surface of the reaction device may be lined with glass, or a device made of glass may be used. Examples of the glass include soda lime glass, potash glass, lead glass, borosilicate glass, quartz glass, and enamel.
【００１３】この理由は、以下のように考えられる。The reason for this is thought to be as follows.
【００１４】従来より公知のブチラール化度４０モル％
までの反応液の金属、ガラス、プラスチック等各種材料
に対する粘着性を調べると、水との接触角の小さい（つ
まり、水に濡れ易い）材料ほど付着しにくいことが判明
した。水との接触角が７°のガラスを用いて反応液の付
着性を確認した結果、ガラスに対して反応液は付着しに
くいことが判明した。本発明のように、沈澱法における
ポリビニルブチラール樹脂の製造方法では、反応液は水
を媒体としているので、材料の表面が水で濡れることに
より材料の表面に形成される水層が、樹脂の付着を防い
でいるものと推測される。[0014] Conventionally known degree of butyralization of 40 mol%
When examining the adhesion of the above reaction solution to various materials such as metals, glass, and plastics, it was found that materials with a smaller contact angle with water (that is, materials that are more easily wetted by water) are less likely to adhere. As a result of checking the adhesion of the reaction liquid using glass having a contact angle with water of 7°, it was found that the reaction liquid hardly adhered to the glass. In the method of producing polyvinyl butyral resin using the precipitation method as in the present invention, the reaction liquid uses water as a medium, so the water layer formed on the surface of the material when the surface of the material gets wet with water prevents the adhesion of the resin. It is assumed that this prevents
【００１５】本発明に使用される反応装置の液接部の表
面粗さは、平滑度をＲｚで表して０．５以下とするもの
であり（但し、表面粗さＲｚは、触針式粗さ測定器を用
い、ＩＳＯ Ｒ４６８の測定に準拠して測定し、その
測定値１０点の平均粗さである）、好ましくは０．３以
下である。液接部の表面粗さを上記範囲とするには、例
えば、研磨装置を用いて行えばよい。この理由は、以下
の通りである。The surface roughness of the liquid contact part of the reaction device used in the present invention is such that the smoothness is expressed as Rz and is 0.5 or less (however, the surface roughness The roughness is measured using a roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values), preferably 0.3 or less. In order to bring the surface roughness of the liquid contact portion within the above range, for example, a polishing device may be used. The reason for this is as follows.
【００１６】同じ材料を用い表面の平滑度を変えて樹脂
の付着性を調べたところ、液接部の表面が平滑であるほ
ど樹脂が付着しにくいことが判明した。これは樹脂が液
接部に付着するときのアンカー効果に差が生じるためと
推測される。[0016] When the adhesion of resin was investigated using the same material and varying the smoothness of the surface, it was found that the smoother the surface of the liquid contact area, the less likely the resin would adhere. This is presumed to be due to a difference in the anchoring effect when the resin adheres to the liquid contact area.
【００１７】本発明において、ブチラール化度が少なく
とも４０モル％までの反応液の流速を５ｍ／秒以上とす
る。この理由は以下の通りである。In the present invention, the flow rate of the reaction solution having a degree of butyralization of at least 40 mol % is set to 5 m/sec or more. The reason for this is as follows.
【００１８】スケールが装置内壁へ付着するか否かは、
装置内壁への樹脂の付着力と、付着したスケールを組成
物内壁から剥離させようとする力である液の流速との関
係によって決まり、例えば、スケールの剥離力が付着力
に比して強ければ樹脂は装置に付着しないものである。
そこで、反応時の液の流速を変えて装置へのスケールの
付着を調べたところ、反応液の流速が５ｍ／秒以上、好
ましくは６ｍ／秒以上であれば、スケールは装置内壁に
付着しないことがわかった。反応液の流速を５ｍ／秒以
上にするには、ポンプあるいは攪伴羽根等の通常の機械
的手段によって行うことができる。本発明においては、
ブチラール化度が少なくとも４０モル％までの反応液の
流速を５ｍ／秒以上とすればよいのであり、ブチラール
化度が４０モル％以上の反応液の流速を５ｍ／秒以上と
してもよい。Whether or not scale adheres to the inner wall of the device is determined by
It is determined by the relationship between the adhesion force of the resin to the inner wall of the device and the flow rate of the liquid, which is the force that tries to peel off the attached scale from the inner wall of the composition. For example, if the peeling force of the scale is stronger than the adhesion force, The resin does not adhere to the device. Therefore, we investigated the adhesion of scale to the apparatus by changing the flow rate of the liquid during reaction, and found that scale does not adhere to the inner walls of the apparatus if the flow rate of the reaction liquid is 5 m/sec or more, preferably 6 m/sec or more. I understand. The flow rate of the reaction solution can be increased to 5 m/sec or more by using ordinary mechanical means such as a pump or stirring blade. In the present invention,
The flow rate of the reaction solution having a degree of butyralization of at least 40 mol% may be 5 m/sec or more, and the flow rate of the reaction solution having a degree of butyralization of 40 mol% or more may be 5 m/sec or more.
【００１９】さらに、本第２発明においては、以下■〜
■の条件でポリビニルブチラール樹脂を合成することに
より、さらにスケールの付着を防止することができる。
すなわち、ブチラール化度６０モル％以上までの反応を
、■ブチラール化度が少なくとも４０モル％までの反応
、■ブチラール化度が４０モル％〜５５モル％までの反
応、■ブチラール化度が５５モル％以上の反応に分け、
上記■の反応において、上記した条件、すなわち、装置
の接液部を表面粗さ０．５μｍ 以下の平滑なガラスで
形成し、反応液の流速を５ｍ／秒以上とし、上記■の反
応において、反応液の流速を２ｍ／秒以上とするもので
ある。この理由は、次の通りである。Furthermore, in the second invention, the following
By synthesizing polyvinyl butyral resin under the conditions (2), scale adhesion can be further prevented. That is, reactions with a degree of butyralization of up to 60 mol% or more, (1) reactions with a degree of butyralization of at least 40 mol%, (2) reactions with a degree of butyralization of 40 mol% to 55 mol%, and (2) reactions with a degree of butyralization of 55 mol%. Divide into reactions of % or more,
In the reaction (2) above, the conditions described above are met, that is, the liquid contact part of the apparatus is made of smooth glass with a surface roughness of 0.5 μm or less, the flow rate of the reaction solution is 5 m/sec or more, and in the reaction (2) above, The flow rate of the reaction solution is set to 2 m/sec or more. The reason for this is as follows.
【００２０】本発明者らは、樹脂の配管内での詰まりや
スケールの装置への付着を防止する方法として、上記し
たようにブチラール化度が少なくとも４０モル％までの
反応を高流速で、しかも接液部が水に濡れやすい平滑な
材料であるガラスでできた装置内で反応を進める方法を
見いだしたが、以下の問題が見られた。The present inventors have developed a method for preventing clogging of resin pipes and adhesion of scale to equipment by conducting a reaction with a degree of butyralization of at least 40 mol% at a high flow rate as described above. They found a way to proceed with the reaction in a device whose wetted parts are made of glass, a smooth material that easily gets wet with water, but they encountered the following problems.
【００２１】（１）ブチラール化度が４０モル％程度の
反応液を通常の化学反応用に使用される槽（以下、熟成
槽という）に投入し、通常ブチラール樹脂として使用さ
れるブチラール化度６５モル％程度まで反応を進めると
、攪拌時の周速が５ｍ／秒程度でも反応液を投入時、瞬
時に粒子同士の合着がおこるおそれがある。(1) A reaction solution with a degree of butyralization of about 40 mol % is put into a tank used for ordinary chemical reactions (hereinafter referred to as an aging tank), and the degree of butyralization is 65, which is usually used as a butyral resin. If the reaction proceeds to about mol%, even if the peripheral speed during stirring is about 5 m/sec, particles may coalesce instantaneously when the reaction solution is added.
【００２２】上記した反応においては、合着された樹脂
の表面ではブチラール化が進むが、粒子の中心部は反応
が進みにくい。そのため、この反応液を槽に入れるとき
のブチラール化度が５５モル％程度の反応液を槽に入れ
て反応させる場合と比較すると、上記ブチラール化度が
４０モル％の反応液を槽に入れる場合では、反応温度が
６０〜９０℃程度では反応時間は２倍要する。また、６
０〜９０℃と比較的高温で長時間反応すると、触媒であ
る酸と過剰のブチルアルデヒドによりブチルアルデヒド
が縮合反応して樹脂を黄変させる等のおそれがある。In the above reaction, butyralization progresses on the surface of the combined resin, but the reaction does not progress easily in the center of the particles. Therefore, compared to the case where a reaction liquid with a degree of butyralization of about 55 mol% is put into the tank and reacted, when the reaction liquid with a degree of butyralization of 40 mol% is put into the tank. Now, when the reaction temperature is about 60 to 90°C, the reaction time is twice as long. Also, 6
If the reaction is carried out at a relatively high temperature of 0 to 90° C. for a long period of time, there is a risk that the butyraldehyde will undergo a condensation reaction with the catalyst acid and excess butyraldehyde, causing yellowing of the resin.
【００２３】（２）比較的短時間でブチラール化度６５
モル％程度まで反応を進めるには、熟成槽に入るブチラ
ール化度を５５モル％程度まで高める必要がある。そし
て、反応温度６０〜９０℃、触媒濃度０．５％以下の条
件下では、反応装置として付着防止に有利なループリア
クターを使用した場合、ループリアクター内での滞留時
間が５分程度必要であり、スケール付着防止のため反応
の流速は５ｍ／秒以上にする必要がある。ところが、滞
留時間５分間、その間の液の流速５ｍ／秒以上を満足す
る反応装置は、実験設備では可能であるが、商業的規模
の場合困難である。例えば、ポリビニルアルコール溶液
が１バッチ３０ｍ３の場合、ポリビニルアルコール溶液
の抜き出し時間を７０分とし、滞留時間５分のループリ
アクターを考えると、ループリアクターの容量は２．１
ｍ３となり、配管口径１００の場合、長さが約２７０ｍ
となり、広いスペースを必要とする。(2) Butyralization degree of 65 in a relatively short time
In order to advance the reaction to about mol%, it is necessary to increase the degree of butyralization entering the aging tank to about 55 mol%. Under conditions of a reaction temperature of 60 to 90°C and a catalyst concentration of 0.5% or less, when a loop reactor is used as a reaction device, which is advantageous in preventing adhesion, the residence time in the loop reactor is about 5 minutes. In order to prevent scale adhesion, the reaction flow rate must be 5 m/sec or more. However, although it is possible to construct a reaction apparatus that satisfies a residence time of 5 minutes and a liquid flow rate of 5 m/sec or more during that time using experimental equipment, it is difficult on a commercial scale. For example, if one batch of polyvinyl alcohol solution is 30 m3, the withdrawal time of the polyvinyl alcohol solution is 70 minutes, and the residence time is 5 minutes, the capacity of the loop reactor is 2.1
m3, and if the pipe diameter is 100, the length is approximately 270m.
Therefore, it requires a large space.
【００２４】反応液の流速５ｍ／秒以上を得るためには
配管の圧力損失もあるため、吐出圧６ｋｇ／ｃｍ２、吐
出量１５０ｍ３／時間の循環ポンプが必要となるが、材
質がガラスで内表面の平滑なポンプは入手が困難である
。このように、３０ｍ３程度の比較的規模の大きなプラ
ントで効率よく樹脂を得るのに問題があった。In order to obtain a flow rate of 5 m/sec or more for the reaction solution, there is also a pressure loss in the piping, so a circulation pump with a discharge pressure of 6 kg/cm2 and a discharge rate of 150 m3/hour is required. Smooth pumps are difficult to obtain. As described above, there was a problem in efficiently obtaining resin in a relatively large-scale plant of about 30 m3.
【００２５】これらの解決策として、ループリアクター
に補助タンクを設置することも考えられるが、タンクに
攪拌設備を入れると攪伴軸周辺の流速確保が難しくスケ
ールの付着が発生する。反応液に界面活性剤等を添加す
ることにより、熟成槽での粒子同士の合着を防止するこ
とも考えられるが、生成された液からの界面活性剤の除
去は難しく、残留物による品質への悪影響が懸念される
ため好ましくない。As a solution to these problems, it may be possible to install an auxiliary tank in the loop reactor, but if the stirring equipment is installed in the tank, it is difficult to secure a flow rate around the stirring shaft, and scale adhesion occurs. It may be possible to prevent particles from coalescing in the aging tank by adding a surfactant or the like to the reaction solution, but it is difficult to remove the surfactant from the resulting solution, and the residue may cause quality problems. This is not desirable as there are concerns about the negative effects of
【００２６】そこで、上記したように、■スケール付着
しやすいブチラール化度が少なくとも４０モル％までを
、スケールを防止するため接液部が表面粗さを０．５μ
ｍ 以下の平滑なガラスを用い、波の流速を５ｍ／秒以
上の条件で反応を進め、■短時間に樹脂を合着させずに
ブチラール化反応を進めることが重要なブチラール化度
が少なくとも４０〜５５モル％の反応を、流速２ｍ／秒
以上の条件下で樹脂の合着を防止しながら短時間に進め
、■ブチラール化度５５モル％以上は通常の反応方式で
進めることにより、装置へスケールが付着することのな
い、商業的規模においても設備の設置スペース、設備能
力等も効率的なポリビニールブチラール樹脂の製造方法
が得られるのである。Therefore, as mentioned above, (1) the degree of butyralization, which tends to adhere to scale, is at least 40 mol%, and the surface roughness of the wetted part is reduced to 0.5 μm to prevent scaling.
Using a smooth glass with a diameter of 5 m/sec or less, proceed with the reaction at a wave flow velocity of 5 m/sec or more, and ■ The degree of butyralization is at least 40, which is important to proceed with the butyralization reaction without coalescing the resin in a short time. The reaction of ~55 mol% can be carried out in a short time while preventing resin coalescence at a flow rate of 2 m/sec or more, and the degree of butyralization of 55 mol% or more can be carried out using the normal reaction method. It is possible to obtain a method for producing polyvinyl butyral resin that is free from scale adhesion and is efficient in terms of equipment installation space and equipment capacity even on a commercial scale.
【００２７】この方法によれば、上記したように、溶剤
溶解性の改善された、溶融粘度の低下した（樹脂１００
重量部に可塑剤４０重量部を混ぜプレスによりシート化
し、高化式フローテスターにて測定した１４０℃での溶
解粘度が比較的低温で合成した樹脂は、１５×１０４ポ
イズ程度であるが、６０〜９０℃で合成した樹脂は、７
×１０４ポイズ程度に低下する）樹脂を、比較的高温で
得ることができる。According to this method, as described above, the solvent solubility is improved and the melt viscosity is reduced (resin 100
The melt viscosity of the resin synthesized at a relatively low temperature of 140°C when 40 parts by weight of plasticizer is mixed with 40 parts by weight of plasticizer by pressing and measured with a Koka type flow tester is about 15 x 104 poise, but it is 60 The resin synthesized at ~90℃ is 7
x104 poise) can be obtained at relatively high temperatures.
【００２８】なお、ループリアクター内での反応速度は
、反応温度、触媒の濃度、反応液中のブチルアルデヒド
濃度等に影響されるが、反応温度を６０〜８０℃、触媒
濃度０．５％以下の条件下で、ブチラール化度４０モル
％まで進行させるために必要な平均滞留時間は、１分以
内であることが確認された。従って、スケール付着防止
のため高流速、水に濡れ易い平滑な材料が必要な区域は
、反応初期から１分間ということになり、商業的規模で
も効率的なプロセスが可能となる。[0028] The reaction rate in the loop reactor is affected by the reaction temperature, catalyst concentration, butyraldehyde concentration in the reaction solution, etc., but the reaction temperature is 60 to 80°C and the catalyst concentration is 0.5% or less. It was confirmed that under these conditions, the average residence time required to advance the degree of butyralization to 40 mol% was within 1 minute. Therefore, the area where a high flow rate and a smooth material that is easily wetted by water is required to prevent scale adhesion is limited to one minute from the beginning of the reaction, making it possible to carry out an efficient process even on a commercial scale.
【００２９】ブチラール化度４０モル％程度の反応液を
、比較的低流速、低攪伴の反応装置に入れ換えると、粒
子同士の合着が起こり、粒子の中心部にブチルアルデヒ
ド、触媒が充分供給されなくなるため、それ以降の反応
速度が低下する。また、中心部と表面のブチラール化度
に差が生ずる等の問題があるため、それ以降の反応も比
較的強い攪伴下で進める必要がある。When the reaction solution with a degree of butyralization of about 40 mol % is transferred to a reactor with a relatively low flow rate and low agitation, coalescence of particles occurs, and butyraldehyde and catalyst are sufficiently supplied to the center of the particles. The subsequent reaction rate decreases. In addition, since there are problems such as a difference in the degree of butyralization between the center and the surface, it is necessary to proceed with the subsequent reactions under relatively strong stirring.
【００３０】また、ブチラール化度４０〜５５モル％ま
での反応も検討の結果反応液の流速が２ｍ／秒以上であ
れば、反応温度６０〜９０℃、触媒温度０．５％以下の
条件下で５分間の滞留で粒子の合着も少なく、反応が進
行することが確認された。接液部の材質については、タ
ンク等を使用する場合、軸部の流速低下も考えられるた
め、水に濡れ易いガラスが望ましい。[0030] Further, as a result of investigation of the reaction up to a degree of butyralization of 40 to 55 mol%, if the flow rate of the reaction liquid is 2 m/sec or more, the reaction temperature is 60 to 90°C and the catalyst temperature is 0.5% or less. It was confirmed that the reaction progressed with little particle coalescence after 5 minutes of residence. As for the material of the liquid-contacted part, if a tank or the like is used, the flow velocity at the shaft part may be reduced, so glass, which is easily wetted by water, is desirable.
【００３１】ブチラール化度５５モル％以降の反応につ
いては、通常用いられるタンク型式その他の方法でもよ
い。また、反応液の流速が２ｍ／秒以上の条件で進行さ
せても支障はない。[0031] For the reaction at a butyralization degree of 55 mol% or higher, a tank type or other commonly used method may be used. Further, there is no problem even if the reaction solution is allowed to proceed at a flow rate of 2 m/sec or more.
【００３２】[0032]
【作用】ブチラール化度４０モル％までのポリビニルブ
チラール樹脂の合成反応を上記条件で行うことにより、
比較的高温（６０〜９０℃）でブチラール化反応を行っ
たとしても、スケールが装置に付着するのを防止するこ
とができるので、溶剤溶解性の改善された溶融粘度の低
下した樹脂を、装置内壁にスケールが付着することなく
製造することができる。しかも、反応装置として、例え
ば、循環ポンプによって反応液が所定速度以上で循環さ
れるループリアクター等を使用することができるので、
生産性が低下するのを極力防止できると共に、設備の設
置スペースが特に広くなることもない。[Action] By carrying out the synthesis reaction of polyvinyl butyral resin with a degree of butyralization up to 40 mol% under the above conditions,
Even if the butyralization reaction is carried out at a relatively high temperature (60 to 90°C), it is possible to prevent scale from adhering to the equipment, so the resin with improved solvent solubility and reduced melt viscosity can be used in the equipment. It can be manufactured without scale adhering to the inner wall. Moreover, as the reaction device, for example, a loop reactor or the like in which the reaction liquid is circulated at a predetermined speed or higher by a circulation pump can be used.
A decrease in productivity can be prevented as much as possible, and the installation space for equipment does not become particularly large.
【００３３】[0033]
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
。EXAMPLES The present invention will be explained below based on examples.
【００３４】実施例１
図１に示す装置を用い、以下の（１）〜（１１）の反応
操作に従ってポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 1 Using the apparatus shown in FIG. 1, a polyvinyl butyral resin was synthesized according to the following reaction operations (1) to (11).
【００３５】図１に示す装置は、ポリビニルアルコール
溶解槽１と、ループリアクター１０と、熟成槽２と、ブ
チルアルデヒドタンク３とを備えている。ポリビニルア
ルコール溶解槽１とループリアクター１０とは供給パイ
プ４で連結され、ループリアクター１０と熟成槽２とは
移送パイプ５で連結され、ループリアクター１０とブチ
ルアルデヒドタンク３とは供給パイプ６で接続されてい
る。そして、ループリアクター１０には循環ポンプ７、
圧力計８、流量計９がそれぞれ設けられ、上記供給パイ
プ４、６にはそれぞれポンプ１４、１６が設けられてい
る。The apparatus shown in FIG. 1 includes a polyvinyl alcohol dissolving tank 1, a loop reactor 10, a ripening tank 2, and a butyraldehyde tank 3. The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the loop reactor 10 are connected by a supply pipe 4, the loop reactor 10 and the aging tank 2 are connected by a transfer pipe 5, and the loop reactor 10 and the butyraldehyde tank 3 are connected by a supply pipe 6. ing. The loop reactor 10 includes a circulation pump 7,
A pressure gauge 8 and a flow meter 9 are provided, and the supply pipes 4 and 6 are provided with pumps 14 and 16, respectively.
【００３６】上記ポリビニルアルコール溶解槽１は容積
１００リットルのステンレス製からなるものであり、ル
ープリアクター１０は下記の通りである。熟成槽２は容
積１００リットルのグラスライニング材からなるもので
あり、ブチルアルデヒドタンク３は容積１０リットルの
ステンレス製からなるものである。The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 is made of stainless steel and has a volume of 100 liters, and the loop reactor 10 is as follows. The aging tank 2 has a volume of 100 liters and is made of glass lined material, and the butyraldehyde tank 3 has a volume of 10 liters and is made of stainless steel.
【００３７】そして、ポリビニルアルコール溶解槽１と
ブチルアルデヒドタンク３から供給パイプ４、６を通っ
てポリビニルアルコールとブチルアルデヒドがループリ
アクター１０内へ供給されここで所定のブチラール化度
に達するまで反応が行われ、そして所定のブチラール化
度に達した反応液は熟成槽２へ供給されるように構成さ
れている。なお、ポリビニルアルコールとブチルアルデ
ヒドの供給量は、それぞれの供給パイプ４、６に設けら
れた投入ポンプ１４、１６のプランジャーのストローク
によって調整され、ループリアクター１０内の反応液の
流速はインバータ式の循環ポンプ７の回転数の変更によ
って調整される。さらにループリアクター１０に設けた
圧力計８が一定になるように抜出バルブ１７が調製され
る。Then, polyvinyl alcohol and butyraldehyde are supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the butyraldehyde tank 3 through the supply pipes 4 and 6 into the loop reactor 10, where the reaction is carried out until a predetermined degree of butyralization is reached. The reaction solution that has reached a predetermined degree of butyralization is supplied to an aging tank 2. The supply amounts of polyvinyl alcohol and butyraldehyde are adjusted by the strokes of the plungers of the input pumps 14 and 16 provided in the respective supply pipes 4 and 6, and the flow rate of the reaction liquid in the loop reactor 10 is controlled by an inverter-type It is adjusted by changing the rotation speed of the circulation pump 7. Furthermore, the extraction valve 17 is adjusted so that the pressure gauge 8 provided in the loop reactor 10 is constant.
【００３８】（１）容量１００リットルの溶解槽１内に
、純粋６４リットル、ポリビニルアルコール７．５ｋｇ
を投入して分散させた後、液を９５℃まで昇温し９５℃
で９０分間保持し、ポリビニルアルコールを溶解した後
７５℃まで冷却した。ポリビニルアルコールは重合度１
５００、ケン化度９９．５モル％のものを使用した。(1) In the dissolution tank 1 with a capacity of 100 liters, 64 liters of pure polyvinyl alcohol and 7.5 kg of polyvinyl alcohol
After adding and dispersing the liquid, the temperature was raised to 95°C.
The mixture was held for 90 minutes to dissolve the polyvinyl alcohol, and then cooled to 75°C. Polyvinyl alcohol has a polymerization degree of 1
500 and a saponification degree of 99.5 mol% was used.
【００３９】（２）ブチラール化反応の触媒として３５
％の塩酸５６０ｇを７５℃に冷却されたポリビニルアル
コール溶解槽１に投入した。(2) 35 as a catalyst for butyralization reaction
% hydrochloric acid was put into polyvinyl alcohol dissolving tank 1 cooled to 75°C.
【００４０】（３）ループリアクター１０は、口径４０
のグラスライニング配管を用い、容積５リットルとした
。
なお、グラスライニング配管は、通常金属管にガラス管
を挿入し、溶融圧着させ、端部はガラスを塗布後焼成す
る方法と、ガラスの塗布、焼成のみで作成する方法があ
るが、ガラス管を挿入する方法は端部の接続部に凹凸が
生じやすくスケールが付着しやすいため均一な平滑度が
得られ難い。本実施例では、ガラスの塗布、焼成で作成
した神戸精鋼パンテック社のグラスライニング配管を用
いた。フランジ接続部は段差が生じないように接続し、
曲がり部は５Ｄの配管とした。また、使用したグラスラ
イニング配管の水との接触角は７°であり、表面粗さは
Ｒｚで０．３μｍ であった。(3) The loop reactor 10 has a diameter of 40
A glass-lined pipe was used, and the volume was 5 liters. Glass-lined piping can be made by inserting a glass tube into a metal tube, melting and press-bonding it, and applying glass to the end and then firing it, or by just applying glass and firing it. In the insertion method, it is difficult to obtain uniform smoothness because unevenness is likely to occur at the end connection portion and scale is likely to adhere. In this example, glass-lined piping manufactured by Kobe Seiko Pantech Co., Ltd., which was created by coating and firing glass, was used. Connect the flange connection part so that there is no difference in level.
The bent portion was a 5D pipe. Further, the contact angle with water of the glass lined pipe used was 7°, and the surface roughness was 0.3 μm in Rz.
【００４１】（４）ループリアクター１０内に７５℃の
温水を満たした後、循環用ポンプ７を運転し、ループリ
アクター１０に取り付けられた電磁流量計９（横河電気
社製、ＡＤＭＡＣ）で流速が５ｍ／秒になるよう、流速
調整用に設置したポンプ７のインバーター設定器を調整
した。(4) After filling the loop reactor 10 with hot water at 75°C, the circulation pump 7 is operated, and the flow rate is measured using an electromagnetic flowmeter 9 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation, ADMAC) attached to the loop reactor 10. The inverter setting device of the pump 7 installed for flow rate adjustment was adjusted so that the flow rate was 5 m/sec.
【００４２】（５）上部鏡部までの容量１００リットル
の熟成槽２に、８５℃の温水１０リットルを投入し攪伴
可能にした。(5) 10 liters of warm water at 85° C. was poured into the aging tank 2, which had a capacity of 100 liters up to the upper mirror section, and was made stirrable.
【００４３】（６）熟成槽２の内面の材質は、スケール
の付着しにくさ、触媒として使用している塩酸の耐食性
の点からガラスが望ましく、グラスライニング製の熟成
槽を使用した。(6) The material for the inner surface of the aging tank 2 is preferably glass from the viewpoint of resistance to scale adhesion and corrosion resistance of hydrochloric acid used as a catalyst, and a glass-lined aging tank was used.
【００４４】（７）ポリビニルアルコール溶液１リット
ル／分、ブチルアルデヒド５７．７ｇ／分の割合で、ル
ープリアクター１０に投入し、ループリアクター１０内
の圧力が４ｋｇ／ｃｍ２になるよう抜出バルブ１７を調
整しながら反応を進めた。(7) Pour the polyvinyl alcohol solution into the loop reactor 10 at a rate of 1 liter/min and the butyraldehyde at a rate of 57.7 g/min, and close the extraction valve 17 so that the pressure inside the loop reactor 10 becomes 4 kg/cm2. The reaction progressed while making adjustments.
【００４５】（８）ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒドをループリアクター１０に投入開始後、１５
分経過時、ループリアクター１０の出口よりスラリー液
をサンプリングし、このものを水洗冷却した後、７０℃
で４時間中和した後、乾燥し粉末状の樹脂を得た。樹脂
をＪＩＳｋ６７２８のブチラール化度測定法に準じてブ
チラール化度を測定した結果、５６モル％であった。(8) After starting to introduce the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde into the loop reactor 10, 15
After a few minutes have elapsed, sample the slurry liquid from the outlet of the loop reactor 10, wash it with water and cool it down to 70°C.
After neutralizing for 4 hours, the mixture was dried to obtain a powdery resin. The degree of butyralization of the resin was measured according to the method for measuring the degree of butyralization of JISk6728, and the result was 56 mol%.
【００４６】（９）ポリビニルアルコール溶解槽１が空
槽になった時点で、ポリビニルアルコール溶液の投入を
終了し、およびブチルアルデヒドが投入量４１２０ｇに
なった時点でブチルアルデヒド投入を終了し、次にルー
プリアクター１０の洗浄のため７５℃の温水１２．５リ
ットルを流した。(9) When the polyvinyl alcohol dissolving tank 1 becomes empty, the addition of the polyvinyl alcohol solution is finished, and when the amount of butyraldehyde added reaches 4120 g, the butyraldehyde addition is finished, and then To wash the loop reactor 10, 12.5 liters of 75°C warm water was flowed.
【００４７】（１０）熟成槽２で８５℃４時間熟成の後
、冷却し、洗浄、中和、乾燥後、白色顆粒状の樹脂を得
た。
この樹脂のブチラール化度を測定した結果、６６モル％
であった。得られた樹脂１００ｇと可塑剤４０ｇを混合
した後、１５０℃でプレス後、高化式フローテスターで
２０ｋｇ／ｃｍ２の荷重下で１４０℃の溶融粘度を測定
したところ、６．８×１０４ポイズであった。(10) After aging for 4 hours at 85° C. in aging tank 2, the mixture was cooled, washed, neutralized, and dried to obtain a white granular resin. As a result of measuring the degree of butyralization of this resin, it was 66 mol%.
Met. After mixing 100 g of the obtained resin and 40 g of plasticizer and pressing at 150°C, the melt viscosity at 140°C was measured using a Koka type flow tester under a load of 20 kg/cm2, and it was found to be 6.8 x 104 poise. there were.
【００４８】（１１）反応終了後、ループリアクター１
０、熟成槽２内のスケール付着を確認したところ、スケ
ール付着は見られなかった。(11) After completion of the reaction, loop reactor 1
0. When the scale adhesion inside the aging tank 2 was confirmed, no scale adhesion was observed.
【００４９】比較例１
実施例１のループリアクター１０にかえて、容積０．５
リットルのループリアクターを使用した以外は、実施例
１と同様な条件で、ブチラール化反応を実施した。Comparative Example 1 In place of the loop reactor 10 of Example 1, a volume of 0.5
The butyralization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1, except that a liter loop reactor was used.
【００５０】ループリアクターの容積が０．５リットル
と小さいため、ループリアクターの出口での樹脂のブチ
ラール化度は２９モル％であった。また、反応終了後、
熟成槽２の内壁にスケールの付着が見られた。Since the volume of the loop reactor was as small as 0.5 liters, the degree of butyralization of the resin at the outlet of the loop reactor was 29 mol %. In addition, after the reaction is complete,
Scale adhesion was observed on the inner wall of aging tank 2.
【００５１】比較例２
実施例１のループリアクター１０にかえて、ステンレス
の配管を使用した以外は、実施例１と同様な条件でブチ
ラール化反応を実施した。Comparative Example 2 A butyralization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1, except that stainless steel piping was used in place of the loop reactor 10 in Example 1.
【００５２】スレンレス配管は電解研磨仕上げされたも
ので、その表面粗さは、０．４μｍであり、水との接触
角は６９°であった。The stainless steel pipe was finished by electrolytic polishing, and its surface roughness was 0.4 μm, and its contact angle with water was 69°.
【００５３】ループリアクター出口での樹脂のブチラー
ル化度は５４モル％であった。また、反応終了後、ルー
プリアクターおよび熟成槽２を点検したところ、ループ
リアクター配管の内壁に厚み１０〜２０μｍ のスケー
ルの付着が見られた。The degree of butyralization of the resin at the exit of the loop reactor was 54 mol %. Furthermore, when the loop reactor and aging tank 2 were inspected after the reaction was completed, scale with a thickness of 10 to 20 μm was observed on the inner wall of the loop reactor piping.
【００５４】比較例３
ループリアクター１０内の流速を４ｍ／秒にした以外は
、実施例１と同様な条件で反応を実施した。Comparative Example 3 A reaction was carried out under the same conditions as in Example 1, except that the flow rate in the loop reactor 10 was 4 m/sec.
【００５５】ループリアクター出口での樹脂のブチラー
ル化度は５４モル％であった。反応終了後、ループリア
クター１０と熟成槽２を点検したところ、配管の直線部
にはスケールの付着は見られなかったが、液の流速が落
ちたと思われる曲り部に厚み１０〜２０μｍ のスケー
ルの付着が見られた。The degree of butyralization of the resin at the exit of the loop reactor was 54 mol %. When the loop reactor 10 and aging tank 2 were inspected after the reaction was completed, no scale was found on the straight sections of the piping, but scale with a thickness of 10 to 20 μm was found on the curved sections where the flow rate of the liquid was thought to have decreased. Adhesion was observed.
【００５６】実施例２
図２に示す装置を用い、以下の（１）〜（９）の反応操
作に従ってポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 2 Using the apparatus shown in FIG. 2, a polyvinyl butyral resin was synthesized according to the following reaction operations (1) to (9).
【００５７】図２に示す装置は、ポリビニルアルコール
溶解槽１と、第１のループリアクター１１と、第２のル
ープリアクター１２と、熟成槽２と、ブチルアルデヒド
タンク３とを備えている。ポリビニルアルコール溶解槽
１と第１のループリアクター１１とは供給パイプ２４で
連結され、第１のループリアクター１１とブチルアルデ
ヒドタンク３とは供給パイプ２５で接続されている。第
１のループリアクター１１と第２ループリアクター１２
とは接続管２６で接続され、第２ループリアクター１２
と熟成槽２とは移送パイプ１８で連結されている。なお
、この装置に設けられた循環ポンプ８等の符号は、上記
実施例１で使用した装置と同じ符号である。The apparatus shown in FIG. 2 includes a polyvinyl alcohol dissolving tank 1, a first loop reactor 11, a second loop reactor 12, an aging tank 2, and a butyraldehyde tank 3. The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the first loop reactor 11 are connected by a supply pipe 24, and the first loop reactor 11 and the butyraldehyde tank 3 are connected by a supply pipe 25. First loop reactor 11 and second loop reactor 12
is connected to the second loop reactor 12 by a connecting pipe 26.
and the aging tank 2 are connected by a transfer pipe 18. Note that the reference numerals of the circulation pump 8 and the like provided in this apparatus are the same as those of the apparatus used in the first embodiment.
【００５８】上記ポリビニルアルコール溶解槽１は容積
１００リットルのステンレス製からなるものであり、熟
成槽２は容積１００リットルのグラスライニング材から
なるものであり、ブチルアルデヒドタンク３は容積１０
リットルのステンレス製からなるものである。第１及び
第２ループリアクター１１、１２の構成は次の通りであ
る。The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 has a volume of 100 liters and is made of stainless steel, the aging tank 2 has a volume of 100 liters and is made of glass lining material, and the butyraldehyde tank 3 has a volume of 10 liters.
It is made of liter stainless steel. The configurations of the first and second loop reactors 11 and 12 are as follows.
【００５９】これらは容積２．５リットルのグラスライ
ニング管で構成されている。予備反応は、口径４０ｍｍ
のグラスライニング配管で第１及び第２のループリアク
ターの平均滞留時間が２．５分になるようそれぞれ容量
２．５リットルのループリアクターを２段に組み立てた
。使用したグラスライニング配管は、表面粗さ０．３μ
ｍ であった。これらのグラスライニング配管は実施例
１と同様に、神戸精鋼パンテック社のグラスライニング
配管を用いた。フランジ接続部は段差が生じないように
接続し、曲がり部は５Ｄの配管とした。また、使用した
グラスライニング配管の水との接触角は７°であり、表
面粗さはＲｚ（ＩＳＯＲ４６８）で０．３μｍ であっ
た。These are constructed of glass-lined tubes with a volume of 2.5 liters. Preliminary reaction is caliber 40mm
Loop reactors each having a capacity of 2.5 liters were assembled in two stages using glass-lined piping so that the average residence time of the first and second loop reactors was 2.5 minutes. The glass lined piping used has a surface roughness of 0.3μ.
It was m. As in Example 1, these glass lined pipes manufactured by Kobe Seiko Pantech were used. The flange connection portion was connected so that there would be no step difference, and the bent portion was a 5D pipe. Further, the contact angle with water of the glass lined pipe used was 7°, and the surface roughness was 0.3 μm in Rz (ISOR468).
【００６０】この装置において、ポリビニルアルコール
溶解槽１とブチルアルデヒドタンク３から供給パイプ２
４、２５を通ってポリビニルアルコールとブチルアルデ
ヒドが第１ループリアクター１１内へ供給され、ここで
所定のブチラール化度に達するまで反応が行われ、そし
て所定のブチラール化度に達した反応液は、第２ループ
リアクター１２へ送られてさらにブチラール化反応が行
われる。そして、所定のブチラール化度に達した反応液
が適宜熟成槽２へ供給されるように構成されている。そ
の他の構成は、上記実施例１と同じであるので省略する
。In this apparatus, a supply pipe 2 is connected from the polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the butyraldehyde tank 3.
Polyvinyl alcohol and butyraldehyde are fed into the first loop reactor 11 through 4 and 25, where the reaction is carried out until a predetermined degree of butyralization is reached, and the reaction liquid that has reached the predetermined degree of butyralization is It is sent to the second loop reactor 12 and further undergoes a butyralization reaction. The reactor is configured such that the reaction solution that has reached a predetermined degree of butyralization is appropriately supplied to the aging tank 2. The other configurations are the same as those of the first embodiment, and will therefore be omitted.
【００６１】（１）容量１００リットルの溶解槽１で、
純粋６４リットルにポリビニルアルコール７．５ｋｇを
分散させた後、液を９５℃まで昇温し９５℃で９０分間
保持し、ポリビニルアルコールを溶解後、７５℃まで冷
却した。ポリビニルアルコールは重合度１５００、ケン
カ度９９．５モル％のものを使用した。(1) In dissolution tank 1 with a capacity of 100 liters,
After dispersing 7.5 kg of polyvinyl alcohol in 64 liters of pure water, the temperature of the liquid was raised to 95°C, held at 95°C for 90 minutes, and after dissolving the polyvinyl alcohol, it was cooled to 75°C. The polyvinyl alcohol used had a degree of polymerization of 1500 and a degree of oxidation of 99.5 mol%.
【００６２】（２）ブチラール化反応の触媒として３５
％の塩酸５６０ｇを７５℃に冷却された溶解槽１に投入
した。(2) 35 as a catalyst for butyralization reaction
% hydrochloric acid was put into the dissolution tank 1 cooled to 75°C.
【００６３】（３）第１及び第２ループリアクター１１
、１２内に７５℃の温水を充填させた後、それぞれの循
環ポンプ７を運転し、ループリアクターに取り付けられ
た電磁流量計９（横河電気株式会社ＡＤＭＡＣ）で流速
が５ｍ／秒になるよう、流速調整用に設置したポンプ７
のインバータ調節計を調節した。(3) First and second loop reactors 11
, 12 was filled with hot water at 75°C, each circulation pump 7 was operated, and an electromagnetic flowmeter 9 (Yokogawa Electric Corporation ADMAC) attached to the loop reactor was used to adjust the flow rate to 5 m/sec. , pump 7 installed for flow rate adjustment
The inverter controller was adjusted.
【００６４】（４）上部鏡部までの容量が１００リット
ルの熟成槽２に８５℃の温水１０リットルを投入し、攪
伴可能にした。槽２の材質については、付着のしにくさ
、触媒の塩酸による腐食の点からグラスライニングが望
ましく、グラスライニング製の槽を使用した。(4) 10 liters of warm water at 85° C. was poured into the aging tank 2, which had a capacity of 100 liters up to the upper mirror section, and was made stirrable. As for the material of the tank 2, glass lining is preferable from the viewpoint of difficulty in adhesion and corrosion of the catalyst by hydrochloric acid, and therefore a glass-lined tank was used.
【００６５】（５）ポリビニルアルコール溶液１リット
ル／分、ブチルアルデヒド５７．５ｇ／分の割合で第１
及び第２ループリアクター１１、１２に投入し、第２ル
ープリアクター１２内の圧力を２ｋｇ／ｃｍになるよう
に抜出バルブ１７を調整しながら反応を進めた。(5) First, at a rate of 1 liter/min of polyvinyl alcohol solution and 57.5 g/min of butyraldehyde.
The mixture was then charged into the second loop reactors 11 and 12, and the reaction proceeded while adjusting the extraction valve 17 so that the pressure inside the second loop reactor 12 was 2 kg/cm.
【００６６】（６）ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒド投入開始１５分経過後、第１ループリアクタ
ー１１及び第２ループリアクター１２よりスラリー液を
サンプリングし、水洗冷却後７０℃で４時間中和した後
乾燥し、粉末状の樹脂を得た。(6) After 15 minutes from the start of adding the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde, the slurry liquid was sampled from the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12, washed with water, cooled, neutralized at 70° C. for 4 hours, and then dried. A powdered resin was obtained.
【００６７】得られた樹脂をＪＩＳＫ−６７２８のブチ
ラール化度測定法に準じてブチラール化度を測定した結
果、第１ループリアクター１１の出口のものは４７モル
％、第２ループリアクター１２の出口のものは５７モル
％であった。The degree of butyralization of the obtained resin was measured according to the method for measuring the degree of butyralization of JISK-6728. As a result, the degree of butyralization at the outlet of the first loop reactor 11 was 47 mol%, and that at the outlet of the second loop reactor 12 was 47 mol%. The content was 57 mol%.
【００６８】（７）ポリビニルアルコール溶液槽１が空
槽になった時点でポリビニルアルコール溶液を、ブチル
アルデヒドが投入量４１２０ｇになった時点でブチルア
ルデヒドの投入を終了し、各ループリアクター１１、１
２の洗浄のため７５℃の温水１２．５リットルを流した
。(7) When the polyvinyl alcohol solution tank 1 becomes empty, the polyvinyl alcohol solution is added, and when the amount of butyraldehyde reaches 4120 g, the butyraldehyde is added to each loop reactor 11, 1.
For washing in step 2, 12.5 liters of 75°C warm water was poured.
【００６９】（８）熟成槽２内で８５℃で１時間熟成さ
せた後、冷却し、洗浄、中和、乾燥した後得られた樹脂
のブチラール化度を測定した結果、６６モル％であった
。
また、この樹脂１００ｇと可塑剤４０ｇとを混合後、１
５０℃でプレスした後、高化式フローテスターで２０ｋ
ｇ／ｃｍ２の荷重下で１４０℃の溶融粘度を測定した結
果、６．５×１０４ポイズであった。(8) After aging at 85° C. for 1 hour in aging tank 2, the degree of butyralization of the resin obtained after cooling, washing, neutralization, and drying was measured and found to be 66 mol%. Ta. In addition, after mixing 100 g of this resin and 40 g of plasticizer, 1
After pressing at 50℃, it was tested at 20k using a Koka type flow tester.
The melt viscosity at 140° C. under a load of g/cm 2 was measured to be 6.5×10 4 poise.
【００７０】（９）反応終了後、第１及び第２ループリ
アクター１１１２、熟成槽２内のスケール付着を確認し
た結果、スケール付着は見られなかった。(9) After the reaction was completed, the first and second loop reactors 1112 and the aging tank 2 were checked for scale adhesion, and as a result, no scale adhesion was observed.
【００７１】実施例３
図３に示した装置を用い、以下の反応操作（１）〜（４
）に従って、ポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 3 Using the apparatus shown in FIG. 3, the following reaction operations (1) to (4) were carried out.
), polyvinyl butyral resin was synthesized according to
【００７２】この装置は、第１ループリアクター１１及
び第２ループリアクター１２として、次の構成のものを
使用した以外は、実施例２と同様のものである。This apparatus is the same as in Example 2, except that the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 have the following configurations.
【００７３】第１ループリアクター１１は、口径４０の
グラスライニングの配管で形成し、第１ループリアクタ
ー１１の平均滞留時間が約１分になるよう容量１リット
ルに組み立てた。使用したグラスライニング配管の表面
粗さ０．３μｍであった。The first loop reactor 11 was formed of a glass-lined pipe with a diameter of 40, and was assembled to have a capacity of 1 liter so that the average residence time of the first loop reactor 11 was about 1 minute. The surface roughness of the glass lined piping used was 0.3 μm.
【００７４】第２ループリアクター１２は口径４０のス
テンレス配管で形成し、第２ループリアクター１２の平
均滞留時間が約５分になるよう容量５リットルに組み立
てた。ステンレス配管はスケールが付着しにくいようそ
の内面を電解研磨したものであり、その内面の表面粗さ
は０．７μｍ であった。The second loop reactor 12 was formed of stainless steel piping with a diameter of 40, and was assembled to have a capacity of 5 liters so that the average residence time of the second loop reactor 12 was about 5 minutes. The inner surface of the stainless steel piping was electrolytically polished to prevent scale from adhering to it, and the surface roughness of the inner surface was 0.7 μm.
【００７５】（１）第１ループリアクター１１の流速を
５ｍ／秒、第２ループリアクター１２の流速を２ｍ／秒
に設定した以外は、実施例２と同条件で反応を実施した
。(1) The reaction was carried out under the same conditions as in Example 2, except that the flow rate of the first loop reactor 11 was set to 5 m/sec, and the flow rate of the second loop reactor 12 was set to 2 m/sec.
【００７６】（２）ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒド投入開始、１５分経過後、第１および第２ル
ープリアクター１１、１２のブチラール化度を実施例１
と同様にして測定したところ、第１ループリアクター１
１の出口のものは４１モル％、第２ループリアクター１
２の出口のものは５６モル％であった。(2) After 15 minutes from the start of adding the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde, the degree of butyralization of the first and second loop reactors 11 and 12 was measured according to Example 1.
When measured in the same manner as above, it was found that the first loop reactor 1
1 outlet is 41 mol%, second loop reactor 1
The amount at outlet No. 2 was 56 mol%.
【００７７】（３）熟成槽２で８５℃で１時間熟成後、
実施例２と同様な方法で樹脂のブチラール化度を測定し
た結果６６モル％であった。また樹脂１００ｇと可塑剤
４０ｇとを混合後、１５０℃でプレス後高化式フローテ
スターで２０ｋｇ／ｃｍ２の荷重下で１４０℃の溶融粘
度を測定した結果、６．８×１０４ポイズであった。(3) After aging at 85°C for 1 hour in aging tank 2,
The degree of butyralization of the resin was measured in the same manner as in Example 2 and was found to be 66 mol%. Further, after mixing 100 g of resin and 40 g of plasticizer, the mixture was pressed at 150° C. and the melt viscosity at 140° C. was measured using a Koka type flow tester under a load of 20 kg/cm 2 and found to be 6.8×10 4 poise.
【００７８】（４）反応終了後、第１、第２ループリア
クター１１、１２、熟成槽２内のスケール付着を確認し
た結果、スケール付着は見られなかった。(4) After the reaction was completed, scale adhesion inside the first and second loop reactors 11 and 12 and the aging tank 2 was checked, and as a result, no scale adhesion was observed.
【００７９】実施例４
図４に示した装置を用い、以下の反応操作（１）〜（４
）に従って、ポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 4 Using the apparatus shown in FIG. 4, the following reaction operations (1) to (4) were carried out.
), polyvinyl butyral resin was synthesized according to
【００８０】この装置は、第１ループリアクター１１及
び第２ループリアクター１２として、次の構成のものを
使用した以外は、実施例２と同様のものである。This apparatus is the same as in Example 2, except that the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 have the following configurations.
【００８１】第１ループリアクター１１は口径４０のグ
ラスライニングの配管で形成し、第１ループリアクター
１１の平均滞留時間が約１分になるよう容量１リットル
に組み立てた。使用したグラスライニング配管の表面粗
さ０．３μｍ であった。The first loop reactor 11 was formed of a glass-lined pipe with a diameter of 40, and was assembled to have a capacity of 1 liter so that the average residence time of the first loop reactor 11 was about 1 minute. The surface roughness of the glass lined piping used was 0.3 μm.
【００８２】第２ループリアクター１２は口径２５ｍｍ
のグラスライニング配管で形成し、この配管の経路に容
量３．５リットルのグラスライニング製の補助タンク２
０を設けて、合計の容積を５リットルとした。タンク２
０にはグラスライニング製の攪伴装置を設定し攪伴翼の
形状はいかり型とした。[0082] The second loop reactor 12 has a diameter of 25 mm.
A glass-lined auxiliary tank 2 with a capacity of 3.5 liters is installed along the route of this pipe.
0 was provided to make the total volume 5 liters. tank 2
0 was equipped with a glass-lined stirring device, and the shape of the stirring blade was anchor-shaped.
【００８３】（１）第１ループリアクター１１の流速を
５ｍ／秒、第２ループリアクター１２の流速については
、配管部の流速を２ｍ／秒とし、タンク２０内の攪伴は
回転数２５０ｒｐｍ．、攪伴翼の周速は２ｍ／秒で攪伴
し、使用効率は１０ｗ／リットルであった。それ以外は
、実施例２と同条件で反応を実施した。(1) The flow rate in the first loop reactor 11 is 5 m/sec, the flow rate in the second loop reactor 12 is 2 m/sec in the piping section, and the agitation in the tank 20 is at a rotation speed of 250 rpm. The circumferential speed of the stirring blade was 2 m/sec, and the usage efficiency was 10 w/liter. Other than that, the reaction was carried out under the same conditions as in Example 2.
【００８４】（２）ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒド投入開始、１５分経過後、第１および第２の
ループリアクター１１、１２の出口でサンプリングした
樹脂のブチラール化度を実施例２と同様にして測定した
ところ、第１ループリアクター１１では４１モル％、第
２ループリアクター１２では５５モル％であった。(2) After 15 minutes from the start of adding the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde, the degree of butyralization of the resin sampled at the outlets of the first and second loop reactors 11 and 12 was measured in the same manner as in Example 2. As a result, it was 41 mol% in the first loop reactor 11 and 55 mol% in the second loop reactor 12.
【００８５】（３）熟成槽２で８５℃で１時間熟成後、
実施例２と同様な方法で樹脂のブチラール化度を測定し
た結果６５モル％であった。また樹脂１００ｇと可塑剤
４０ｇとを混合後、１５０℃でプレス後、高化式フロー
テスターで２０ｋｇ／ｃｍ２の荷重下で１４０℃の溶融
粘度を測定した結果７．０×１０４ポイズであった。(3) After aging at 85°C for 1 hour in aging tank 2,
The degree of butyralization of the resin was measured in the same manner as in Example 2 and was found to be 65 mol%. Further, after mixing 100 g of resin and 40 g of plasticizer and pressing at 150° C., the melt viscosity at 140° C. was measured using a Koka flow tester under a load of 20 kg/cm 2 and found to be 7.0×10 4 poise.
【００８６】（４）反応終了後、第１、第２ループリア
クター１２、熟成槽２内のスケール付着を確認した結果
、スケール付着は見られなかった。(4) After the reaction was completed, scale adhesion inside the first and second loop reactors 12 and aging tank 2 was confirmed, and as a result, no scale adhesion was observed.
【００８７】比較例４
（１）予備反応として実施例３で使用した容積１リット
ルのグラスライニング製のループリアクターのみを使用
し、第１ループリアクター１１の出口に、抜出バルブ１
７を取り付け熟成槽２に投入した。Comparative Example 4 (1) Only the glass-lined loop reactor with a volume of 1 liter used in Example 3 was used as a preliminary reaction, and the extraction valve 1 was installed at the outlet of the first loop reactor 11.
7 was attached and put into the aging tank 2.
【００８８】（２）ブチラール化反応は、実施例２と同
様な条件で実施した。(2) The butyralization reaction was carried out under the same conditions as in Example 2.
【００８９】（３）第１ループリアクター１１出口での
ブチラール化度を実施例２と同様にして測定したところ
４１モル％であった。(3) The degree of butyralization at the outlet of the first loop reactor 11 was measured in the same manner as in Example 2, and was found to be 41 mol%.
【００９０】（４）熟成槽２で８５℃で１時間熟成後、
実施例２と同様な方法で樹脂のブチラール化度を測定し
た結果６０モル％であり、ブチラール化度６５モル％ま
で反応を進めるのに２時間を要した。(4) After aging at 85°C for 1 hour in aging tank 2,
The degree of butyralization of the resin was measured in the same manner as in Example 2, and it was found to be 60 mol%, and it took 2 hours to advance the reaction to a degree of butyralization of 65 mol%.
【００９１】（５）反応終了後、第１ループリアクター
１１内、熟成槽２内には、スケール付着は見られなかっ
たが、熟成槽２内に直径１ｃｍ大のブロックが見られた
。(5) After the reaction was completed, no scale was observed in the first loop reactor 11 or in the aging tank 2, but a block with a diameter of 1 cm was observed in the aging tank 2.
【００９２】比較例５
（１）実施例３において、予備反応、第１ループリアク
ター１１配管を、内面を電解研磨で平滑にしたステンレ
ス配管に変更した以外は、実施例３と同様な条件で反応
を実施した。使用したステンレス配管は、表面粗さ０．
７であった。Comparative Example 5 (1) Reaction was carried out under the same conditions as in Example 3, except that the preliminary reaction and first loop reactor 11 piping was changed to stainless steel piping whose inner surface was smoothed by electrolytic polishing. was carried out. The stainless steel piping used had a surface roughness of 0.
It was 7.
【００９３】（２）第１ループリアクター１１及び第２
ループリアクター１２の熟成１時間後のブチラール化度
は、実施例３と同様であった。反応終了後、第１ループ
リアクター１１の配管に１０μｍ 程度のスケールの付
着が見られた。(2) First loop reactor 11 and second loop reactor
The degree of butyralization after 1 hour of aging in the loop reactor 12 was the same as in Example 3. After the reaction was completed, scale adhesion of about 10 μm was observed on the piping of the first loop reactor 11.
【００９４】比較例６
（１）実施例３において、予備反応における、第１ルー
プリアクター１１の流速を４ｍ／秒にした以外は、実施
例３と同様な条件で反応を実施した。Comparative Example 6 (1) In Example 3, the reaction was carried out under the same conditions as in Example 3, except that the flow rate of the first loop reactor 11 in the preliminary reaction was set to 4 m/sec.
【００９５】（２）第１ループリアクター１１、第２ル
ープリアクター１２の熟成１時間後のブチラール化度は
、それぞれ実施例３と同様であった。(2) The degree of butyralization after 1 hour of aging in the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 was the same as in Example 3, respectively.
【００９６】反応終了後、ループリアクターの直線部に
ついては付着はなかったが、曲がり部に５〜１０μｍ
程度の部分適なスケールの付着が見られた。After the reaction was completed, there was no adhesion on the straight parts of the loop reactor, but there was a 5-10 μm deposit on the curved parts.
Appropriate scale adhesion was observed in some areas.
【００９７】比較例７
（１）実施例３において、予備反応における、第１ルー
プリアクター１１の流速を１．５ｍ／秒にした以外は、
実施例３と同様な条件で反応を実施した。Comparative Example 7 (1) In Example 3, except that the flow rate of the first loop reactor 11 in the preliminary reaction was set to 1.5 m/sec.
The reaction was carried out under the same conditions as in Example 3.
【００９８】（２）第１ループリアクター１１，第２ル
ープリアクター１２の熟成１時間後のブチラール化度は
、第１ループリアクター１１では４２モル％、第２ルー
プリアクター１２では５３モル％であった。熟成槽２で
１時間放置後のブチラール化度は６３モル％であった。
これらの結果から、予備反応工程の流速（攪伴）は反応
速度に寄与しているものと考えられた。(2) The degree of butyralization after 1 hour of aging in the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 was 42 mol% in the first loop reactor 11 and 53 mol% in the second loop reactor 12. . The degree of butyralization after being left in aging tank 2 for 1 hour was 63 mol%. From these results, it was considered that the flow rate (stirring) in the preliminary reaction step contributed to the reaction rate.
【００９９】0099
【発明の効果】本発明によれば、溶剤溶解性の改善され
た溶融粘度の低下した樹脂を得ることができると共に、
装置内壁にスケールが付着するのを防止することができ
る。特に、上記したように、望ましい物性を示すブチラ
ール化度までの反応を３つに分けて反応を進めると、ス
ケール付着の発生しない、反応の所要時間が短時間で、
しかも商業的規模の生産においても効率的なプロセスを
得ることができる。According to the present invention, a resin with improved solvent solubility and reduced melt viscosity can be obtained, and
It is possible to prevent scale from adhering to the inner walls of the device. In particular, as mentioned above, if the reaction is divided into three steps to achieve a degree of butyralization that exhibits desirable physical properties, scale adhesion will not occur and the reaction time will be shortened.
Moreover, an efficient process can be obtained even in commercial scale production.
【図１】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置の一実施例を示した概略説明図である。FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing one embodiment of an apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
【図２】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置の他の実施例を示した概略説明図である
。FIG. 2 is a schematic explanatory diagram showing another embodiment of the apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
【図３】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置のさらに他の実施例を示した概略説明図
である。FIG. 3 is a schematic explanatory diagram showing yet another embodiment of the apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
【図４】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置のさらに他の実施例を示した概略説明図
である。FIG. 4 is a schematic explanatory diagram showing yet another embodiment of the apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
１ ポリビニルアルコール溶解槽２ 熟成
槽
３ ブチルアルデヒドタンク
４ 供給パイプ
５ 移送パイプ
６ 供給パイプ
７ 循環ポンプ
８ 圧力計
９ 流量計
１０ ループリアクター
１１ 第１ループリアクター
１２ 第２ループリアクター1 Polyvinyl alcohol dissolving tank 2 Aging tank 3 Butyraldehyde tank 4 Supply pipe 5 Transfer pipe 6 Supply pipe 7 Circulation pump 8 Pressure gauge 9 Flow meter 10 Loop reactor 11 First loop reactor 12 Second loop reactor
Claims (2)
ルアルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽
から供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチル
アルデヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反
応させる反応装置と、を備えた製造装置を使用してポリ
ビニルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチラ
ール化度が少なくとも４０モル％までの反応を以下の（
Ａ）〜（Ｃ）を満たす条件で行うポリビニルブチラール
樹脂の製造方法：（Ａ）上記反応装置の接液部がガラス
で形成され、（Ｂ）該反応装置の液接部の表面粗さＲｚ
が０．５μｍ 以下であり（但し、表面粗さＲｚは、触
針式粗さ測定器を用い、ＩＳＯ Ｒ４６８の測定に準
拠して測定し、その測定値１０点の平均粗さである）、
（Ｃ）反応時の液の流速が５ｍ／秒以上である。1. Production comprising a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, and a reaction device for reacting a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank and butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In the method for producing polyvinyl butyral resin using an apparatus, the reaction up to a degree of butyralization of at least 40 mol% is carried out as follows (
A method for producing polyvinyl butyral resin carried out under conditions satisfying (A) to (C): (A) the liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass; (B) the surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction apparatus;
is 0.5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus-type roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values),
(C) The flow rate of the liquid during the reaction is 5 m/sec or more.
ルアルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽
から供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチル
アルデヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反
応させる反応装置と、を備えた製造装置を使用して、ポ
リビニルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチ
ラール化度が少なくとも４０モル％までの反応を以下の
（Ａ）〜（Ｃ）を満たす条件で行い、ブチラール化度が
少なくとも４０〜５５モル％までの反応を、反応時の液
の流速が２ｍ／秒以上の条件下で行うポリビニルブチラ
ール樹脂の製造方法：（Ａ）上記反応装置の接液部がガ
ラスで形成され、（Ｂ）該反応装置の液接部の表面粗さ
Ｒｚが０．５μｍ 以下であり（但し、表面粗さＲｚは
、触針式粗さ測定器を用い、ＩＳＯ Ｒ４６８の測定
に準拠して測定し、その測定値１０点の平均粗さである
）、（Ｃ）反応時の液の流速が５ｍ／秒以上である。2. Production comprising a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, and a reaction device for reacting a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank and butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In a method for producing polyvinyl butyral resin using an apparatus, the reaction up to a degree of butyralization of at least 40 mol% is carried out under conditions that satisfy the following (A) to (C), and the degree of butyralization is at least 40 to 55%. A method for producing polyvinyl butyral resin in which the reaction up to mol% is carried out under conditions where the flow rate of the liquid during the reaction is 2 m/sec or more: (A) the liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass, and (B) the The surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction device is 0.5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus-type roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, (C) The flow rate of the liquid during reaction is 5 m/sec or more.
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|---|---|---|---|
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Applications Claiming Priority (1)
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| Publication Number | Publication Date |
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ID=12458599
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3036040A Expired - Lifetime JP3066093B2 (en) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | Method for producing polyvinyl butyral resin |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3066093B2 (en) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7385005B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylacetal resin and process for producing the same |
| JP2011219671A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing vinyl acetal resin |
| JP2016069440A (en) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 株式会社日本触媒 | Process and apparatus for producing n-vinyl lactam-based polymer |
| JP2017149854A (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 旭化成株式会社 | Liquid feeding method of solution containing cationic polymerization catalyst |
-
1991
- 1991-03-01 JP JP3036040A patent/JP3066093B2/en not_active Expired - Lifetime
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7385005B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylacetal resin and process for producing the same |
| JP2011219671A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing vinyl acetal resin |
| JP2016069440A (en) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 株式会社日本触媒 | Process and apparatus for producing n-vinyl lactam-based polymer |
| JP2017149854A (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 旭化成株式会社 | Liquid feeding method of solution containing cationic polymerization catalyst |
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