JPH04275310A - Production of polyvinylbutyral resin - Google Patents
Production of polyvinylbutyral resinInfo
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Abstract
Description
【0001】0001
【産業上の利用分野】本発明は、ポリビニルブチラール
樹脂の製造方法に関し、詳しくは比較的高温でブチラー
ル化反応を行う沈澱法において、装置へのスケール付着
を防止したポリビニルブチラール樹脂の製造方法に関す
る。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing polyvinyl butyral resin, and more particularly to a method for producing polyvinyl butyral resin in which scale adhesion to equipment is prevented in a precipitation method in which the butyralization reaction is carried out at a relatively high temperature.
【0002】0002
【従来の技術】ポリビニルブチラール樹脂は、自動車の
フロントガラスに使用される中間膜の原料、接着剤用樹
脂、塗料用樹脂、各種バインダー樹脂として使用されて
おり、その製造方法としては沈澱法及び溶解法が工業化
されている。[Prior Art] Polyvinyl butyral resin is used as a raw material for interlayer films used in automobile windshields, resins for adhesives, resins for paints, and various binder resins.Production methods include precipitation and dissolution. Law is industrialized.
【0003】沈澱法でポリビニルブチラール樹脂を製造
する場合、均一な粒子を得るためポリビニルアルコール
溶液を比較的低温(0〜20℃)に冷却しブチラール化
反応を行っているが、ポリビニルアルコールのゲル化が
発生し易く、得られた樹脂が一部溶剤に不溶化したり、
樹脂の溶融粘度が高くなる等の問題があった。ところで
、ポリビニルブチラール樹脂を、例えば自動車のフロン
トガラスの中間膜として使用する場合には、溶融粘度の
低い樹脂が望まれている。すなわち、中間膜とガラスと
の接着は130〜150℃、圧力10〜15kg/cm
2の条件下でオートクレーブ内で行われるが、近年曲げ
の大きい合わせガラスが使用されているので、そのオー
トクレーブ内での接着時に、中間膜の流れが充分でない
と発泡等の不良が発生する。そのため、130〜150
℃付近の樹脂の溶融粘度を下げることは重要である。[0003] When polyvinyl butyral resin is produced by the precipitation method, the polyvinyl alcohol solution is cooled to a relatively low temperature (0 to 20°C) and the butyralization reaction is carried out in order to obtain uniform particles. This tends to occur, and the resulting resin may become partially insolubilized in the solvent.
There were problems such as an increase in the melt viscosity of the resin. By the way, when polyvinyl butyral resin is used, for example, as an interlayer film for a windshield of an automobile, a resin having a low melt viscosity is desired. That is, the adhesion between the interlayer film and glass is at 130 to 150°C and at a pressure of 10 to 15 kg/cm.
The bonding process is carried out in an autoclave under the conditions of 2. In recent years, laminated glass with large bends has been used, so if the flow of the interlayer film is not sufficient during bonding in the autoclave, defects such as foaming may occur. Therefore, 130-150
It is important to lower the melt viscosity of the resin around °C.
【0004】これら問題を改善するため、沈澱法におい
て、ポリビニルアルコールのゲル化が発生しにくい比較
的高温(50〜100℃)でブチラール化反応を行う方
法が提案されている(U.S.P.2720501)。
しかし、この方法にしたがって高温でブチラール化反応
を行う場合、樹脂の粘着性のため反応装置の内壁等にス
ケールが付着し、長時間運転すると装置の運転が不可能
になったり、内壁から付着物が脱落することによって樹
脂内に異物が混入する等の品質不良が発生するという問
題があった。[0004] In order to improve these problems, a method has been proposed in which the butyralization reaction is carried out at a relatively high temperature (50 to 100°C) in which gelation of polyvinyl alcohol is difficult to occur in the precipitation method (U.S.P. .2720501). However, when carrying out the butyralization reaction at high temperatures according to this method, scale adheres to the inner walls of the reactor due to the stickiness of the resin, making it impossible to operate the apparatus over long periods of time, and causing deposits to form on the inner walls. There has been a problem in that quality defects such as foreign matter getting mixed into the resin occur due to the falling off.
【0005】[0005]
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記欠点に鑑
みてなされたものであり、その目的とするところは、溶
剤溶解性が改善され、かつ溶融粘度の低下した樹脂を得
ることができると共に、反応装置内壁等にスケールが付
着するのを防止することができるポリビニルブチラール
樹脂の製造方法を提供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above-mentioned drawbacks, and its object is to obtain a resin with improved solvent solubility and reduced melt viscosity. Another object of the present invention is to provide a method for producing polyvinyl butyral resin that can prevent scale from adhering to the inner walls of a reactor.
【0006】[0006]
【課題を解決するための手段】ポリビニルブチラール樹
脂はブチラール化度により性質が異なる。沈澱法で合成
されたポリビニルブチラール樹脂はブチラール化度20
モル%程度で水に不溶化するが、ブチラール化度40モ
ル%までは粒子の形成が不完全なゲル化状態であり、粘
着性が強く、反応装置の内壁、配管内等にスケールとし
て付着しやすいことが判明した。このため、ブチラール
化度40モル%までのポリビニルブチラール樹脂の合成
反応においては、以下に示す材料、流速の条件下で反応
を進めスケール付着防止を図ろうとするものである。な
お、ポリビニルブチラール樹脂を合成する場合、ブチラ
ール化度には分布があり、測定された樹脂のブチラール
化度とは、分布を持ったブチラール化度の平均値である
。例えば、ブチラール化度が40モル%以上のポリビニ
ルブチラール樹脂には、ブチラール化度40モル%未満
のものも含まれている。なお、本発明においてブチラー
ル化度は次のようにして測定されたものである。サンプ
ルを常法で水洗、中和の後、乾燥し、JISK−672
8のブチラール化度測定法に準じてブチラール化度を測
定した。[Means for Solving the Problems] Polyvinyl butyral resins have different properties depending on the degree of butyralization. Polyvinyl butyral resin synthesized by precipitation method has a degree of butyralization of 20.
It becomes insoluble in water at about mol%, but up to a butyralization degree of 40 mol%, it is in a gel state with incomplete particle formation, has strong stickiness, and easily adheres as scale to the inner walls of reaction equipment, inside piping, etc. It has been found. For this reason, in the synthesis reaction of polyvinyl butyral resin with a degree of butyralization of up to 40 mol%, the reaction is carried out under the conditions of the materials and flow rate shown below in order to prevent scale adhesion. In addition, when synthesizing polyvinyl butyral resin, there is a distribution in the degree of butyralization, and the measured degree of butyralization of the resin is an average value of the degree of butyralization with a distribution. For example, polyvinyl butyral resins having a butyralization degree of 40 mol% or more include those having a butyralization degree of less than 40 mol%. In the present invention, the degree of butyralization is measured as follows. The sample was washed with water in the usual manner, neutralized, dried, and rated according to JISK-672.
The degree of butyralization was measured according to the method for measuring the degree of butyralization in Section 8.
【0007】本第1発明のポリビニルブチラール樹脂の
製造方法は、ポリビニルアルコール溶解槽と、ブチルア
ルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽から
供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチルアル
デヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反応さ
せる反応装置と、を備えた製造装置を使用してポリビニ
ルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチラール
化度が少なくとも40モル%までの反応を以下の(A)
〜(C)を満たす条件で行い、そのことにより上記目的
が達成される。The method for producing polyvinyl butyral resin of the first invention includes a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank, and a butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In the method for producing polyvinyl butyral resin using a production apparatus equipped with a reaction apparatus for reacting, the reaction up to a degree of butyralization of at least 40 mol% is performed using the following (A)
This is carried out under conditions that satisfy ~(C), thereby achieving the above objective.
【0008】(A)上記反応装置の接液部がガラスで形
成され、(B)該反応装置の液接部の表面粗さRzが0
.5μm 以下であり(但し、表面粗さRzは、触針式
粗さ測定器を用い、ISO R468の測定に準拠し
て測定し、その測定値10点の平均粗さである)、(C
)反応時の液の流速が5m/秒以上である。(A) The liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass, and (B) the surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction apparatus is 0.
.. 5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values), (C
) The flow rate of the liquid during the reaction is 5 m/sec or more.
【0009】本第2発明のポリビニルブチラール樹脂の
製造方法は、ポリビニルアルコール溶解槽と、ブチルア
ルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽から
供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチルアル
デヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反応さ
せる反応装置と、を備えた製造装置を使用して、ポリビ
ニルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチラー
ル化度が少なくとも40モル%までの反応を以下の(A
)〜(C)を満たす条件で行い、ブチラール化度が少な
くとも40〜55モル%までの反応を、反応時の液の流
速が2m/秒以上の条件下で行い、そのことにより上記
目的が達成される。The method for producing polyvinyl butyral resin of the second invention includes a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank, and a butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In the method for producing polyvinyl butyral resin using a production apparatus equipped with a reaction apparatus for reacting the following (A
) to (C), the reaction is carried out to a degree of butyralization of at least 40 to 55 mol%, and the flow rate of the liquid during the reaction is 2 m/sec or more, thereby achieving the above purpose. be done.
【0010】(A)上記反応装置の接液部がガラスで形
成され、(B)該反応装置の液接部の表面粗さRzが0
.5μm 以下であり(但し、表面粗さRzは、触針式
粗さ測定器を用い、ISO R468の測定に準拠し
て測定し、その測定値10点の平均粗さである)、(C
)反応時の液の流速が5m/秒以上である。(A) The liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass, and (B) the surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction apparatus is 0.
.. 5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values), (C
) The flow rate of the liquid during the reaction is 5 m/sec or more.
【0011】本発明に使用するポリビニルブチラール樹
脂の製造装置は、少なくともポリビニルアルコール溶解
槽と、ブチルアルデヒドタンクと、ポリビニルアルコー
ル溶解槽から供給されるポリビニルアルコール溶液及び
ブチルアルデヒドタンクから供給されるブチルアルデヒ
ドを反応させる反応装置と、を備えているものである。
その反応装置は、ループリアクターで構成してもよく、
あるいはループリアクターとタンクとを組み合わせて構
成してもよい。The apparatus for producing polyvinyl butyral resin used in the present invention includes at least a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank, and a butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. It is equipped with a reaction device for causing the reaction. The reactor may consist of a loop reactor,
Alternatively, a loop reactor and a tank may be combined.
【0012】本発明においては、ブチラール化度が少な
くとも40モル%までの反応液が接する反応装置の液接
部が、ガラスで形成されている反応装置を使用するもの
である。ブチラール化度が40モル%以上の反応液が接
する部分はガラスであってもよく、あるいは金属、プラ
スチック等各種材料でもよい。この反応液と接触する部
分をガラスで形成するには、例えば、反応装置の内面を
ガラスでライニングしてもよく、あるいはガラス製の装
置を使用してもよい。ガラスとしては、例えば、ソーダ
石灰ガラス、カリガラス、鉛ガラス、ホウケイ酸ガラス
、石英ガラス、琺瑯等があげられる。[0012] In the present invention, a reaction apparatus is used in which the liquid contact part of the reaction apparatus, which is in contact with a reaction liquid having a degree of butyralization of at least 40 mol %, is formed of glass. The portion in contact with the reaction liquid having a degree of butyralization of 40 mol % or more may be made of glass, or may be made of various materials such as metal and plastic. In order to form the portion that contacts the reaction liquid with glass, for example, the inner surface of the reaction device may be lined with glass, or a device made of glass may be used. Examples of the glass include soda lime glass, potash glass, lead glass, borosilicate glass, quartz glass, and enamel.
【0013】この理由は、以下のように考えられる。The reason for this is thought to be as follows.
【0014】従来より公知のブチラール化度40モル%
までの反応液の金属、ガラス、プラスチック等各種材料
に対する粘着性を調べると、水との接触角の小さい(つ
まり、水に濡れ易い)材料ほど付着しにくいことが判明
した。水との接触角が7°のガラスを用いて反応液の付
着性を確認した結果、ガラスに対して反応液は付着しに
くいことが判明した。本発明のように、沈澱法における
ポリビニルブチラール樹脂の製造方法では、反応液は水
を媒体としているので、材料の表面が水で濡れることに
より材料の表面に形成される水層が、樹脂の付着を防い
でいるものと推測される。[0014] Conventionally known degree of butyralization of 40 mol%
When examining the adhesion of the above reaction solution to various materials such as metals, glass, and plastics, it was found that materials with a smaller contact angle with water (that is, materials that are more easily wetted by water) are less likely to adhere. As a result of checking the adhesion of the reaction liquid using glass having a contact angle with water of 7°, it was found that the reaction liquid hardly adhered to the glass. In the method of producing polyvinyl butyral resin using the precipitation method as in the present invention, the reaction liquid uses water as a medium, so the water layer formed on the surface of the material when the surface of the material gets wet with water prevents the adhesion of the resin. It is assumed that this prevents
【0015】本発明に使用される反応装置の液接部の表
面粗さは、平滑度をRzで表して0.5以下とするもの
であり(但し、表面粗さRzは、触針式粗さ測定器を用
い、ISO R468の測定に準拠して測定し、その
測定値10点の平均粗さである)、好ましくは0.3以
下である。液接部の表面粗さを上記範囲とするには、例
えば、研磨装置を用いて行えばよい。この理由は、以下
の通りである。The surface roughness of the liquid contact part of the reaction device used in the present invention is such that the smoothness is expressed as Rz and is 0.5 or less (however, the surface roughness The roughness is measured using a roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values), preferably 0.3 or less. In order to bring the surface roughness of the liquid contact portion within the above range, for example, a polishing device may be used. The reason for this is as follows.
【0016】同じ材料を用い表面の平滑度を変えて樹脂
の付着性を調べたところ、液接部の表面が平滑であるほ
ど樹脂が付着しにくいことが判明した。これは樹脂が液
接部に付着するときのアンカー効果に差が生じるためと
推測される。[0016] When the adhesion of resin was investigated using the same material and varying the smoothness of the surface, it was found that the smoother the surface of the liquid contact area, the less likely the resin would adhere. This is presumed to be due to a difference in the anchoring effect when the resin adheres to the liquid contact area.
【0017】本発明において、ブチラール化度が少なく
とも40モル%までの反応液の流速を5m/秒以上とす
る。この理由は以下の通りである。In the present invention, the flow rate of the reaction solution having a degree of butyralization of at least 40 mol % is set to 5 m/sec or more. The reason for this is as follows.
【0018】スケールが装置内壁へ付着するか否かは、
装置内壁への樹脂の付着力と、付着したスケールを組成
物内壁から剥離させようとする力である液の流速との関
係によって決まり、例えば、スケールの剥離力が付着力
に比して強ければ樹脂は装置に付着しないものである。
そこで、反応時の液の流速を変えて装置へのスケールの
付着を調べたところ、反応液の流速が5m/秒以上、好
ましくは6m/秒以上であれば、スケールは装置内壁に
付着しないことがわかった。反応液の流速を5m/秒以
上にするには、ポンプあるいは攪伴羽根等の通常の機械
的手段によって行うことができる。本発明においては、
ブチラール化度が少なくとも40モル%までの反応液の
流速を5m/秒以上とすればよいのであり、ブチラール
化度が40モル%以上の反応液の流速を5m/秒以上と
してもよい。Whether or not scale adheres to the inner wall of the device is determined by
It is determined by the relationship between the adhesion force of the resin to the inner wall of the device and the flow rate of the liquid, which is the force that tries to peel off the attached scale from the inner wall of the composition. For example, if the peeling force of the scale is stronger than the adhesion force, The resin does not adhere to the device. Therefore, we investigated the adhesion of scale to the apparatus by changing the flow rate of the liquid during reaction, and found that scale does not adhere to the inner walls of the apparatus if the flow rate of the reaction liquid is 5 m/sec or more, preferably 6 m/sec or more. I understand. The flow rate of the reaction solution can be increased to 5 m/sec or more by using ordinary mechanical means such as a pump or stirring blade. In the present invention,
The flow rate of the reaction solution having a degree of butyralization of at least 40 mol% may be 5 m/sec or more, and the flow rate of the reaction solution having a degree of butyralization of 40 mol% or more may be 5 m/sec or more.
【0019】さらに、本第2発明においては、以下■〜
■の条件でポリビニルブチラール樹脂を合成することに
より、さらにスケールの付着を防止することができる。
すなわち、ブチラール化度60モル%以上までの反応を
、■ブチラール化度が少なくとも40モル%までの反応
、■ブチラール化度が40モル%〜55モル%までの反
応、■ブチラール化度が55モル%以上の反応に分け、
上記■の反応において、上記した条件、すなわち、装置
の接液部を表面粗さ0.5μm 以下の平滑なガラスで
形成し、反応液の流速を5m/秒以上とし、上記■の反
応において、反応液の流速を2m/秒以上とするもので
ある。この理由は、次の通りである。Furthermore, in the second invention, the following
By synthesizing polyvinyl butyral resin under the conditions (2), scale adhesion can be further prevented. That is, reactions with a degree of butyralization of up to 60 mol% or more, (1) reactions with a degree of butyralization of at least 40 mol%, (2) reactions with a degree of butyralization of 40 mol% to 55 mol%, and (2) reactions with a degree of butyralization of 55 mol%. Divide into reactions of % or more,
In the reaction (2) above, the conditions described above are met, that is, the liquid contact part of the apparatus is made of smooth glass with a surface roughness of 0.5 μm or less, the flow rate of the reaction solution is 5 m/sec or more, and in the reaction (2) above, The flow rate of the reaction solution is set to 2 m/sec or more. The reason for this is as follows.
【0020】本発明者らは、樹脂の配管内での詰まりや
スケールの装置への付着を防止する方法として、上記し
たようにブチラール化度が少なくとも40モル%までの
反応を高流速で、しかも接液部が水に濡れやすい平滑な
材料であるガラスでできた装置内で反応を進める方法を
見いだしたが、以下の問題が見られた。The present inventors have developed a method for preventing clogging of resin pipes and adhesion of scale to equipment by conducting a reaction with a degree of butyralization of at least 40 mol% at a high flow rate as described above. They found a way to proceed with the reaction in a device whose wetted parts are made of glass, a smooth material that easily gets wet with water, but they encountered the following problems.
【0021】(1)ブチラール化度が40モル%程度の
反応液を通常の化学反応用に使用される槽(以下、熟成
槽という)に投入し、通常ブチラール樹脂として使用さ
れるブチラール化度65モル%程度まで反応を進めると
、攪拌時の周速が5m/秒程度でも反応液を投入時、瞬
時に粒子同士の合着がおこるおそれがある。(1) A reaction solution with a degree of butyralization of about 40 mol % is put into a tank used for ordinary chemical reactions (hereinafter referred to as an aging tank), and the degree of butyralization is 65, which is usually used as a butyral resin. If the reaction proceeds to about mol%, even if the peripheral speed during stirring is about 5 m/sec, particles may coalesce instantaneously when the reaction solution is added.
【0022】上記した反応においては、合着された樹脂
の表面ではブチラール化が進むが、粒子の中心部は反応
が進みにくい。そのため、この反応液を槽に入れるとき
のブチラール化度が55モル%程度の反応液を槽に入れ
て反応させる場合と比較すると、上記ブチラール化度が
40モル%の反応液を槽に入れる場合では、反応温度が
60〜90℃程度では反応時間は2倍要する。また、6
0〜90℃と比較的高温で長時間反応すると、触媒であ
る酸と過剰のブチルアルデヒドによりブチルアルデヒド
が縮合反応して樹脂を黄変させる等のおそれがある。In the above reaction, butyralization progresses on the surface of the combined resin, but the reaction does not progress easily in the center of the particles. Therefore, compared to the case where a reaction liquid with a degree of butyralization of about 55 mol% is put into the tank and reacted, when the reaction liquid with a degree of butyralization of 40 mol% is put into the tank. Now, when the reaction temperature is about 60 to 90°C, the reaction time is twice as long. Also, 6
If the reaction is carried out at a relatively high temperature of 0 to 90° C. for a long period of time, there is a risk that the butyraldehyde will undergo a condensation reaction with the catalyst acid and excess butyraldehyde, causing yellowing of the resin.
【0023】(2)比較的短時間でブチラール化度65
モル%程度まで反応を進めるには、熟成槽に入るブチラ
ール化度を55モル%程度まで高める必要がある。そし
て、反応温度60〜90℃、触媒濃度0.5%以下の条
件下では、反応装置として付着防止に有利なループリア
クターを使用した場合、ループリアクター内での滞留時
間が5分程度必要であり、スケール付着防止のため反応
の流速は5m/秒以上にする必要がある。ところが、滞
留時間5分間、その間の液の流速5m/秒以上を満足す
る反応装置は、実験設備では可能であるが、商業的規模
の場合困難である。例えば、ポリビニルアルコール溶液
が1バッチ30m3の場合、ポリビニルアルコール溶液
の抜き出し時間を70分とし、滞留時間5分のループリ
アクターを考えると、ループリアクターの容量は2.1
m3となり、配管口径100の場合、長さが約270m
となり、広いスペースを必要とする。(2) Butyralization degree of 65 in a relatively short time
In order to advance the reaction to about mol%, it is necessary to increase the degree of butyralization entering the aging tank to about 55 mol%. Under conditions of a reaction temperature of 60 to 90°C and a catalyst concentration of 0.5% or less, when a loop reactor is used as a reaction device, which is advantageous in preventing adhesion, the residence time in the loop reactor is about 5 minutes. In order to prevent scale adhesion, the reaction flow rate must be 5 m/sec or more. However, although it is possible to construct a reaction apparatus that satisfies a residence time of 5 minutes and a liquid flow rate of 5 m/sec or more during that time using experimental equipment, it is difficult on a commercial scale. For example, if one batch of polyvinyl alcohol solution is 30 m3, the withdrawal time of the polyvinyl alcohol solution is 70 minutes, and the residence time is 5 minutes, the capacity of the loop reactor is 2.1
m3, and if the pipe diameter is 100, the length is approximately 270m.
Therefore, it requires a large space.
【0024】反応液の流速5m/秒以上を得るためには
配管の圧力損失もあるため、吐出圧6kg/cm2、吐
出量150m3/時間の循環ポンプが必要となるが、材
質がガラスで内表面の平滑なポンプは入手が困難である
。このように、30m3程度の比較的規模の大きなプラ
ントで効率よく樹脂を得るのに問題があった。In order to obtain a flow rate of 5 m/sec or more for the reaction solution, there is also a pressure loss in the piping, so a circulation pump with a discharge pressure of 6 kg/cm2 and a discharge rate of 150 m3/hour is required. Smooth pumps are difficult to obtain. As described above, there was a problem in efficiently obtaining resin in a relatively large-scale plant of about 30 m3.
【0025】これらの解決策として、ループリアクター
に補助タンクを設置することも考えられるが、タンクに
攪拌設備を入れると攪伴軸周辺の流速確保が難しくスケ
ールの付着が発生する。反応液に界面活性剤等を添加す
ることにより、熟成槽での粒子同士の合着を防止するこ
とも考えられるが、生成された液からの界面活性剤の除
去は難しく、残留物による品質への悪影響が懸念される
ため好ましくない。As a solution to these problems, it may be possible to install an auxiliary tank in the loop reactor, but if the stirring equipment is installed in the tank, it is difficult to secure a flow rate around the stirring shaft, and scale adhesion occurs. It may be possible to prevent particles from coalescing in the aging tank by adding a surfactant or the like to the reaction solution, but it is difficult to remove the surfactant from the resulting solution, and the residue may cause quality problems. This is not desirable as there are concerns about the negative effects of
【0026】そこで、上記したように、■スケール付着
しやすいブチラール化度が少なくとも40モル%までを
、スケールを防止するため接液部が表面粗さを0.5μ
m 以下の平滑なガラスを用い、波の流速を5m/秒以
上の条件で反応を進め、■短時間に樹脂を合着させずに
ブチラール化反応を進めることが重要なブチラール化度
が少なくとも40〜55モル%の反応を、流速2m/秒
以上の条件下で樹脂の合着を防止しながら短時間に進め
、■ブチラール化度55モル%以上は通常の反応方式で
進めることにより、装置へスケールが付着することのな
い、商業的規模においても設備の設置スペース、設備能
力等も効率的なポリビニールブチラール樹脂の製造方法
が得られるのである。Therefore, as mentioned above, (1) the degree of butyralization, which tends to adhere to scale, is at least 40 mol%, and the surface roughness of the wetted part is reduced to 0.5 μm to prevent scaling.
Using a smooth glass with a diameter of 5 m/sec or less, proceed with the reaction at a wave flow velocity of 5 m/sec or more, and ■ The degree of butyralization is at least 40, which is important to proceed with the butyralization reaction without coalescing the resin in a short time. The reaction of ~55 mol% can be carried out in a short time while preventing resin coalescence at a flow rate of 2 m/sec or more, and the degree of butyralization of 55 mol% or more can be carried out using the normal reaction method. It is possible to obtain a method for producing polyvinyl butyral resin that is free from scale adhesion and is efficient in terms of equipment installation space and equipment capacity even on a commercial scale.
【0027】この方法によれば、上記したように、溶剤
溶解性の改善された、溶融粘度の低下した(樹脂100
重量部に可塑剤40重量部を混ぜプレスによりシート化
し、高化式フローテスターにて測定した140℃での溶
解粘度が比較的低温で合成した樹脂は、15×104ポ
イズ程度であるが、60〜90℃で合成した樹脂は、7
×104ポイズ程度に低下する)樹脂を、比較的高温で
得ることができる。According to this method, as described above, the solvent solubility is improved and the melt viscosity is reduced (resin 100
The melt viscosity of the resin synthesized at a relatively low temperature of 140°C when 40 parts by weight of plasticizer is mixed with 40 parts by weight of plasticizer by pressing and measured with a Koka type flow tester is about 15 x 104 poise, but it is 60 The resin synthesized at ~90℃ is 7
x104 poise) can be obtained at relatively high temperatures.
【0028】なお、ループリアクター内での反応速度は
、反応温度、触媒の濃度、反応液中のブチルアルデヒド
濃度等に影響されるが、反応温度を60〜80℃、触媒
濃度0.5%以下の条件下で、ブチラール化度40モル
%まで進行させるために必要な平均滞留時間は、1分以
内であることが確認された。従って、スケール付着防止
のため高流速、水に濡れ易い平滑な材料が必要な区域は
、反応初期から1分間ということになり、商業的規模で
も効率的なプロセスが可能となる。[0028] The reaction rate in the loop reactor is affected by the reaction temperature, catalyst concentration, butyraldehyde concentration in the reaction solution, etc., but the reaction temperature is 60 to 80°C and the catalyst concentration is 0.5% or less. It was confirmed that under these conditions, the average residence time required to advance the degree of butyralization to 40 mol% was within 1 minute. Therefore, the area where a high flow rate and a smooth material that is easily wetted by water is required to prevent scale adhesion is limited to one minute from the beginning of the reaction, making it possible to carry out an efficient process even on a commercial scale.
【0029】ブチラール化度40モル%程度の反応液を
、比較的低流速、低攪伴の反応装置に入れ換えると、粒
子同士の合着が起こり、粒子の中心部にブチルアルデヒ
ド、触媒が充分供給されなくなるため、それ以降の反応
速度が低下する。また、中心部と表面のブチラール化度
に差が生ずる等の問題があるため、それ以降の反応も比
較的強い攪伴下で進める必要がある。When the reaction solution with a degree of butyralization of about 40 mol % is transferred to a reactor with a relatively low flow rate and low agitation, coalescence of particles occurs, and butyraldehyde and catalyst are sufficiently supplied to the center of the particles. The subsequent reaction rate decreases. In addition, since there are problems such as a difference in the degree of butyralization between the center and the surface, it is necessary to proceed with the subsequent reactions under relatively strong stirring.
【0030】また、ブチラール化度40〜55モル%ま
での反応も検討の結果反応液の流速が2m/秒以上であ
れば、反応温度60〜90℃、触媒温度0.5%以下の
条件下で5分間の滞留で粒子の合着も少なく、反応が進
行することが確認された。接液部の材質については、タ
ンク等を使用する場合、軸部の流速低下も考えられるた
め、水に濡れ易いガラスが望ましい。[0030] Further, as a result of investigation of the reaction up to a degree of butyralization of 40 to 55 mol%, if the flow rate of the reaction liquid is 2 m/sec or more, the reaction temperature is 60 to 90°C and the catalyst temperature is 0.5% or less. It was confirmed that the reaction progressed with little particle coalescence after 5 minutes of residence. As for the material of the liquid-contacted part, if a tank or the like is used, the flow velocity at the shaft part may be reduced, so glass, which is easily wetted by water, is desirable.
【0031】ブチラール化度55モル%以降の反応につ
いては、通常用いられるタンク型式その他の方法でもよ
い。また、反応液の流速が2m/秒以上の条件で進行さ
せても支障はない。[0031] For the reaction at a butyralization degree of 55 mol% or higher, a tank type or other commonly used method may be used. Further, there is no problem even if the reaction solution is allowed to proceed at a flow rate of 2 m/sec or more.
【0032】[0032]
【作用】ブチラール化度40モル%までのポリビニルブ
チラール樹脂の合成反応を上記条件で行うことにより、
比較的高温(60〜90℃)でブチラール化反応を行っ
たとしても、スケールが装置に付着するのを防止するこ
とができるので、溶剤溶解性の改善された溶融粘度の低
下した樹脂を、装置内壁にスケールが付着することなく
製造することができる。しかも、反応装置として、例え
ば、循環ポンプによって反応液が所定速度以上で循環さ
れるループリアクター等を使用することができるので、
生産性が低下するのを極力防止できると共に、設備の設
置スペースが特に広くなることもない。[Action] By carrying out the synthesis reaction of polyvinyl butyral resin with a degree of butyralization up to 40 mol% under the above conditions,
Even if the butyralization reaction is carried out at a relatively high temperature (60 to 90°C), it is possible to prevent scale from adhering to the equipment, so the resin with improved solvent solubility and reduced melt viscosity can be used in the equipment. It can be manufactured without scale adhering to the inner wall. Moreover, as the reaction device, for example, a loop reactor or the like in which the reaction liquid is circulated at a predetermined speed or higher by a circulation pump can be used.
A decrease in productivity can be prevented as much as possible, and the installation space for equipment does not become particularly large.
【0033】[0033]
【実施例】以下に、本発明を実施例に基づいて説明する
。EXAMPLES The present invention will be explained below based on examples.
【0034】実施例1
図1に示す装置を用い、以下の(1)〜(11)の反応
操作に従ってポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 1 Using the apparatus shown in FIG. 1, a polyvinyl butyral resin was synthesized according to the following reaction operations (1) to (11).
【0035】図1に示す装置は、ポリビニルアルコール
溶解槽1と、ループリアクター10と、熟成槽2と、ブ
チルアルデヒドタンク3とを備えている。ポリビニルア
ルコール溶解槽1とループリアクター10とは供給パイ
プ4で連結され、ループリアクター10と熟成槽2とは
移送パイプ5で連結され、ループリアクター10とブチ
ルアルデヒドタンク3とは供給パイプ6で接続されてい
る。そして、ループリアクター10には循環ポンプ7、
圧力計8、流量計9がそれぞれ設けられ、上記供給パイ
プ4、6にはそれぞれポンプ14、16が設けられてい
る。The apparatus shown in FIG. 1 includes a polyvinyl alcohol dissolving tank 1, a loop reactor 10, a ripening tank 2, and a butyraldehyde tank 3. The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the loop reactor 10 are connected by a supply pipe 4, the loop reactor 10 and the aging tank 2 are connected by a transfer pipe 5, and the loop reactor 10 and the butyraldehyde tank 3 are connected by a supply pipe 6. ing. The loop reactor 10 includes a circulation pump 7,
A pressure gauge 8 and a flow meter 9 are provided, and the supply pipes 4 and 6 are provided with pumps 14 and 16, respectively.
【0036】上記ポリビニルアルコール溶解槽1は容積
100リットルのステンレス製からなるものであり、ル
ープリアクター10は下記の通りである。熟成槽2は容
積100リットルのグラスライニング材からなるもので
あり、ブチルアルデヒドタンク3は容積10リットルの
ステンレス製からなるものである。The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 is made of stainless steel and has a volume of 100 liters, and the loop reactor 10 is as follows. The aging tank 2 has a volume of 100 liters and is made of glass lined material, and the butyraldehyde tank 3 has a volume of 10 liters and is made of stainless steel.
【0037】そして、ポリビニルアルコール溶解槽1と
ブチルアルデヒドタンク3から供給パイプ4、6を通っ
てポリビニルアルコールとブチルアルデヒドがループリ
アクター10内へ供給されここで所定のブチラール化度
に達するまで反応が行われ、そして所定のブチラール化
度に達した反応液は熟成槽2へ供給されるように構成さ
れている。なお、ポリビニルアルコールとブチルアルデ
ヒドの供給量は、それぞれの供給パイプ4、6に設けら
れた投入ポンプ14、16のプランジャーのストローク
によって調整され、ループリアクター10内の反応液の
流速はインバータ式の循環ポンプ7の回転数の変更によ
って調整される。さらにループリアクター10に設けた
圧力計8が一定になるように抜出バルブ17が調製され
る。Then, polyvinyl alcohol and butyraldehyde are supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the butyraldehyde tank 3 through the supply pipes 4 and 6 into the loop reactor 10, where the reaction is carried out until a predetermined degree of butyralization is reached. The reaction solution that has reached a predetermined degree of butyralization is supplied to an aging tank 2. The supply amounts of polyvinyl alcohol and butyraldehyde are adjusted by the strokes of the plungers of the input pumps 14 and 16 provided in the respective supply pipes 4 and 6, and the flow rate of the reaction liquid in the loop reactor 10 is controlled by an inverter-type It is adjusted by changing the rotation speed of the circulation pump 7. Furthermore, the extraction valve 17 is adjusted so that the pressure gauge 8 provided in the loop reactor 10 is constant.
【0038】(1)容量100リットルの溶解槽1内に
、純粋64リットル、ポリビニルアルコール7.5kg
を投入して分散させた後、液を95℃まで昇温し95℃
で90分間保持し、ポリビニルアルコールを溶解した後
75℃まで冷却した。ポリビニルアルコールは重合度1
500、ケン化度99.5モル%のものを使用した。(1) In the dissolution tank 1 with a capacity of 100 liters, 64 liters of pure polyvinyl alcohol and 7.5 kg of polyvinyl alcohol
After adding and dispersing the liquid, the temperature was raised to 95°C.
The mixture was held for 90 minutes to dissolve the polyvinyl alcohol, and then cooled to 75°C. Polyvinyl alcohol has a polymerization degree of 1
500 and a saponification degree of 99.5 mol% was used.
【0039】(2)ブチラール化反応の触媒として35
%の塩酸560gを75℃に冷却されたポリビニルアル
コール溶解槽1に投入した。(2) 35 as a catalyst for butyralization reaction
% hydrochloric acid was put into polyvinyl alcohol dissolving tank 1 cooled to 75°C.
【0040】(3)ループリアクター10は、口径40
のグラスライニング配管を用い、容積5リットルとした
。
なお、グラスライニング配管は、通常金属管にガラス管
を挿入し、溶融圧着させ、端部はガラスを塗布後焼成す
る方法と、ガラスの塗布、焼成のみで作成する方法があ
るが、ガラス管を挿入する方法は端部の接続部に凹凸が
生じやすくスケールが付着しやすいため均一な平滑度が
得られ難い。本実施例では、ガラスの塗布、焼成で作成
した神戸精鋼パンテック社のグラスライニング配管を用
いた。フランジ接続部は段差が生じないように接続し、
曲がり部は5Dの配管とした。また、使用したグラスラ
イニング配管の水との接触角は7°であり、表面粗さは
Rzで0.3μm であった。(3) The loop reactor 10 has a diameter of 40
A glass-lined pipe was used, and the volume was 5 liters. Glass-lined piping can be made by inserting a glass tube into a metal tube, melting and press-bonding it, and applying glass to the end and then firing it, or by just applying glass and firing it. In the insertion method, it is difficult to obtain uniform smoothness because unevenness is likely to occur at the end connection portion and scale is likely to adhere. In this example, glass-lined piping manufactured by Kobe Seiko Pantech Co., Ltd., which was created by coating and firing glass, was used. Connect the flange connection part so that there is no difference in level.
The bent portion was a 5D pipe. Further, the contact angle with water of the glass lined pipe used was 7°, and the surface roughness was 0.3 μm in Rz.
【0041】(4)ループリアクター10内に75℃の
温水を満たした後、循環用ポンプ7を運転し、ループリ
アクター10に取り付けられた電磁流量計9(横河電気
社製、ADMAC)で流速が5m/秒になるよう、流速
調整用に設置したポンプ7のインバーター設定器を調整
した。(4) After filling the loop reactor 10 with hot water at 75°C, the circulation pump 7 is operated, and the flow rate is measured using an electromagnetic flowmeter 9 (manufactured by Yokogawa Electric Corporation, ADMAC) attached to the loop reactor 10. The inverter setting device of the pump 7 installed for flow rate adjustment was adjusted so that the flow rate was 5 m/sec.
【0042】(5)上部鏡部までの容量100リットル
の熟成槽2に、85℃の温水10リットルを投入し攪伴
可能にした。(5) 10 liters of warm water at 85° C. was poured into the aging tank 2, which had a capacity of 100 liters up to the upper mirror section, and was made stirrable.
【0043】(6)熟成槽2の内面の材質は、スケール
の付着しにくさ、触媒として使用している塩酸の耐食性
の点からガラスが望ましく、グラスライニング製の熟成
槽を使用した。(6) The material for the inner surface of the aging tank 2 is preferably glass from the viewpoint of resistance to scale adhesion and corrosion resistance of hydrochloric acid used as a catalyst, and a glass-lined aging tank was used.
【0044】(7)ポリビニルアルコール溶液1リット
ル/分、ブチルアルデヒド57.7g/分の割合で、ル
ープリアクター10に投入し、ループリアクター10内
の圧力が4kg/cm2になるよう抜出バルブ17を調
整しながら反応を進めた。(7) Pour the polyvinyl alcohol solution into the loop reactor 10 at a rate of 1 liter/min and the butyraldehyde at a rate of 57.7 g/min, and close the extraction valve 17 so that the pressure inside the loop reactor 10 becomes 4 kg/cm2. The reaction progressed while making adjustments.
【0045】(8)ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒドをループリアクター10に投入開始後、15
分経過時、ループリアクター10の出口よりスラリー液
をサンプリングし、このものを水洗冷却した後、70℃
で4時間中和した後、乾燥し粉末状の樹脂を得た。樹脂
をJISk6728のブチラール化度測定法に準じてブ
チラール化度を測定した結果、56モル%であった。(8) After starting to introduce the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde into the loop reactor 10, 15
After a few minutes have elapsed, sample the slurry liquid from the outlet of the loop reactor 10, wash it with water and cool it down to 70°C.
After neutralizing for 4 hours, the mixture was dried to obtain a powdery resin. The degree of butyralization of the resin was measured according to the method for measuring the degree of butyralization of JISk6728, and the result was 56 mol%.
【0046】(9)ポリビニルアルコール溶解槽1が空
槽になった時点で、ポリビニルアルコール溶液の投入を
終了し、およびブチルアルデヒドが投入量4120gに
なった時点でブチルアルデヒド投入を終了し、次にルー
プリアクター10の洗浄のため75℃の温水12.5リ
ットルを流した。(9) When the polyvinyl alcohol dissolving tank 1 becomes empty, the addition of the polyvinyl alcohol solution is finished, and when the amount of butyraldehyde added reaches 4120 g, the butyraldehyde addition is finished, and then To wash the loop reactor 10, 12.5 liters of 75°C warm water was flowed.
【0047】(10)熟成槽2で85℃4時間熟成の後
、冷却し、洗浄、中和、乾燥後、白色顆粒状の樹脂を得
た。
この樹脂のブチラール化度を測定した結果、66モル%
であった。得られた樹脂100gと可塑剤40gを混合
した後、150℃でプレス後、高化式フローテスターで
20kg/cm2の荷重下で140℃の溶融粘度を測定
したところ、6.8×104ポイズであった。(10) After aging for 4 hours at 85° C. in aging tank 2, the mixture was cooled, washed, neutralized, and dried to obtain a white granular resin. As a result of measuring the degree of butyralization of this resin, it was 66 mol%.
Met. After mixing 100 g of the obtained resin and 40 g of plasticizer and pressing at 150°C, the melt viscosity at 140°C was measured using a Koka type flow tester under a load of 20 kg/cm2, and it was found to be 6.8 x 104 poise. there were.
【0048】(11)反応終了後、ループリアクター1
0、熟成槽2内のスケール付着を確認したところ、スケ
ール付着は見られなかった。(11) After completion of the reaction, loop reactor 1
0. When the scale adhesion inside the aging tank 2 was confirmed, no scale adhesion was observed.
【0049】比較例1
実施例1のループリアクター10にかえて、容積0.5
リットルのループリアクターを使用した以外は、実施例
1と同様な条件で、ブチラール化反応を実施した。Comparative Example 1 In place of the loop reactor 10 of Example 1, a volume of 0.5
The butyralization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1, except that a liter loop reactor was used.
【0050】ループリアクターの容積が0.5リットル
と小さいため、ループリアクターの出口での樹脂のブチ
ラール化度は29モル%であった。また、反応終了後、
熟成槽2の内壁にスケールの付着が見られた。Since the volume of the loop reactor was as small as 0.5 liters, the degree of butyralization of the resin at the outlet of the loop reactor was 29 mol %. In addition, after the reaction is complete,
Scale adhesion was observed on the inner wall of aging tank 2.
【0051】比較例2
実施例1のループリアクター10にかえて、ステンレス
の配管を使用した以外は、実施例1と同様な条件でブチ
ラール化反応を実施した。Comparative Example 2 A butyralization reaction was carried out under the same conditions as in Example 1, except that stainless steel piping was used in place of the loop reactor 10 in Example 1.
【0052】スレンレス配管は電解研磨仕上げされたも
ので、その表面粗さは、0.4μmであり、水との接触
角は69°であった。The stainless steel pipe was finished by electrolytic polishing, and its surface roughness was 0.4 μm, and its contact angle with water was 69°.
【0053】ループリアクター出口での樹脂のブチラー
ル化度は54モル%であった。また、反応終了後、ルー
プリアクターおよび熟成槽2を点検したところ、ループ
リアクター配管の内壁に厚み10〜20μm のスケー
ルの付着が見られた。The degree of butyralization of the resin at the exit of the loop reactor was 54 mol %. Furthermore, when the loop reactor and aging tank 2 were inspected after the reaction was completed, scale with a thickness of 10 to 20 μm was observed on the inner wall of the loop reactor piping.
【0054】比較例3
ループリアクター10内の流速を4m/秒にした以外は
、実施例1と同様な条件で反応を実施した。Comparative Example 3 A reaction was carried out under the same conditions as in Example 1, except that the flow rate in the loop reactor 10 was 4 m/sec.
【0055】ループリアクター出口での樹脂のブチラー
ル化度は54モル%であった。反応終了後、ループリア
クター10と熟成槽2を点検したところ、配管の直線部
にはスケールの付着は見られなかったが、液の流速が落
ちたと思われる曲り部に厚み10〜20μm のスケー
ルの付着が見られた。The degree of butyralization of the resin at the exit of the loop reactor was 54 mol %. When the loop reactor 10 and aging tank 2 were inspected after the reaction was completed, no scale was found on the straight sections of the piping, but scale with a thickness of 10 to 20 μm was found on the curved sections where the flow rate of the liquid was thought to have decreased. Adhesion was observed.
【0056】実施例2
図2に示す装置を用い、以下の(1)〜(9)の反応操
作に従ってポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 2 Using the apparatus shown in FIG. 2, a polyvinyl butyral resin was synthesized according to the following reaction operations (1) to (9).
【0057】図2に示す装置は、ポリビニルアルコール
溶解槽1と、第1のループリアクター11と、第2のル
ープリアクター12と、熟成槽2と、ブチルアルデヒド
タンク3とを備えている。ポリビニルアルコール溶解槽
1と第1のループリアクター11とは供給パイプ24で
連結され、第1のループリアクター11とブチルアルデ
ヒドタンク3とは供給パイプ25で接続されている。第
1のループリアクター11と第2ループリアクター12
とは接続管26で接続され、第2ループリアクター12
と熟成槽2とは移送パイプ18で連結されている。なお
、この装置に設けられた循環ポンプ8等の符号は、上記
実施例1で使用した装置と同じ符号である。The apparatus shown in FIG. 2 includes a polyvinyl alcohol dissolving tank 1, a first loop reactor 11, a second loop reactor 12, an aging tank 2, and a butyraldehyde tank 3. The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the first loop reactor 11 are connected by a supply pipe 24, and the first loop reactor 11 and the butyraldehyde tank 3 are connected by a supply pipe 25. First loop reactor 11 and second loop reactor 12
is connected to the second loop reactor 12 by a connecting pipe 26.
and the aging tank 2 are connected by a transfer pipe 18. Note that the reference numerals of the circulation pump 8 and the like provided in this apparatus are the same as those of the apparatus used in the first embodiment.
【0058】上記ポリビニルアルコール溶解槽1は容積
100リットルのステンレス製からなるものであり、熟
成槽2は容積100リットルのグラスライニング材から
なるものであり、ブチルアルデヒドタンク3は容積10
リットルのステンレス製からなるものである。第1及び
第2ループリアクター11、12の構成は次の通りであ
る。The polyvinyl alcohol dissolving tank 1 has a volume of 100 liters and is made of stainless steel, the aging tank 2 has a volume of 100 liters and is made of glass lining material, and the butyraldehyde tank 3 has a volume of 10 liters.
It is made of liter stainless steel. The configurations of the first and second loop reactors 11 and 12 are as follows.
【0059】これらは容積2.5リットルのグラスライ
ニング管で構成されている。予備反応は、口径40mm
のグラスライニング配管で第1及び第2のループリアク
ターの平均滞留時間が2.5分になるようそれぞれ容量
2.5リットルのループリアクターを2段に組み立てた
。使用したグラスライニング配管は、表面粗さ0.3μ
m であった。これらのグラスライニング配管は実施例
1と同様に、神戸精鋼パンテック社のグラスライニング
配管を用いた。フランジ接続部は段差が生じないように
接続し、曲がり部は5Dの配管とした。また、使用した
グラスライニング配管の水との接触角は7°であり、表
面粗さはRz(ISOR468)で0.3μm であっ
た。These are constructed of glass-lined tubes with a volume of 2.5 liters. Preliminary reaction is caliber 40mm
Loop reactors each having a capacity of 2.5 liters were assembled in two stages using glass-lined piping so that the average residence time of the first and second loop reactors was 2.5 minutes. The glass lined piping used has a surface roughness of 0.3μ.
It was m. As in Example 1, these glass lined pipes manufactured by Kobe Seiko Pantech were used. The flange connection portion was connected so that there would be no step difference, and the bent portion was a 5D pipe. Further, the contact angle with water of the glass lined pipe used was 7°, and the surface roughness was 0.3 μm in Rz (ISOR468).
【0060】この装置において、ポリビニルアルコール
溶解槽1とブチルアルデヒドタンク3から供給パイプ2
4、25を通ってポリビニルアルコールとブチルアルデ
ヒドが第1ループリアクター11内へ供給され、ここで
所定のブチラール化度に達するまで反応が行われ、そし
て所定のブチラール化度に達した反応液は、第2ループ
リアクター12へ送られてさらにブチラール化反応が行
われる。そして、所定のブチラール化度に達した反応液
が適宜熟成槽2へ供給されるように構成されている。そ
の他の構成は、上記実施例1と同じであるので省略する
。In this apparatus, a supply pipe 2 is connected from the polyvinyl alcohol dissolving tank 1 and the butyraldehyde tank 3.
Polyvinyl alcohol and butyraldehyde are fed into the first loop reactor 11 through 4 and 25, where the reaction is carried out until a predetermined degree of butyralization is reached, and the reaction liquid that has reached the predetermined degree of butyralization is It is sent to the second loop reactor 12 and further undergoes a butyralization reaction. The reactor is configured such that the reaction solution that has reached a predetermined degree of butyralization is appropriately supplied to the aging tank 2. The other configurations are the same as those of the first embodiment, and will therefore be omitted.
【0061】(1)容量100リットルの溶解槽1で、
純粋64リットルにポリビニルアルコール7.5kgを
分散させた後、液を95℃まで昇温し95℃で90分間
保持し、ポリビニルアルコールを溶解後、75℃まで冷
却した。ポリビニルアルコールは重合度1500、ケン
カ度99.5モル%のものを使用した。(1) In dissolution tank 1 with a capacity of 100 liters,
After dispersing 7.5 kg of polyvinyl alcohol in 64 liters of pure water, the temperature of the liquid was raised to 95°C, held at 95°C for 90 minutes, and after dissolving the polyvinyl alcohol, it was cooled to 75°C. The polyvinyl alcohol used had a degree of polymerization of 1500 and a degree of oxidation of 99.5 mol%.
【0062】(2)ブチラール化反応の触媒として35
%の塩酸560gを75℃に冷却された溶解槽1に投入
した。(2) 35 as a catalyst for butyralization reaction
% hydrochloric acid was put into the dissolution tank 1 cooled to 75°C.
【0063】(3)第1及び第2ループリアクター11
、12内に75℃の温水を充填させた後、それぞれの循
環ポンプ7を運転し、ループリアクターに取り付けられ
た電磁流量計9(横河電気株式会社ADMAC)で流速
が5m/秒になるよう、流速調整用に設置したポンプ7
のインバータ調節計を調節した。(3) First and second loop reactors 11
, 12 was filled with hot water at 75°C, each circulation pump 7 was operated, and an electromagnetic flowmeter 9 (Yokogawa Electric Corporation ADMAC) attached to the loop reactor was used to adjust the flow rate to 5 m/sec. , pump 7 installed for flow rate adjustment
The inverter controller was adjusted.
【0064】(4)上部鏡部までの容量が100リット
ルの熟成槽2に85℃の温水10リットルを投入し、攪
伴可能にした。槽2の材質については、付着のしにくさ
、触媒の塩酸による腐食の点からグラスライニングが望
ましく、グラスライニング製の槽を使用した。(4) 10 liters of warm water at 85° C. was poured into the aging tank 2, which had a capacity of 100 liters up to the upper mirror section, and was made stirrable. As for the material of the tank 2, glass lining is preferable from the viewpoint of difficulty in adhesion and corrosion of the catalyst by hydrochloric acid, and therefore a glass-lined tank was used.
【0065】(5)ポリビニルアルコール溶液1リット
ル/分、ブチルアルデヒド57.5g/分の割合で第1
及び第2ループリアクター11、12に投入し、第2ル
ープリアクター12内の圧力を2kg/cmになるよう
に抜出バルブ17を調整しながら反応を進めた。(5) First, at a rate of 1 liter/min of polyvinyl alcohol solution and 57.5 g/min of butyraldehyde.
The mixture was then charged into the second loop reactors 11 and 12, and the reaction proceeded while adjusting the extraction valve 17 so that the pressure inside the second loop reactor 12 was 2 kg/cm.
【0066】(6)ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒド投入開始15分経過後、第1ループリアクタ
ー11及び第2ループリアクター12よりスラリー液を
サンプリングし、水洗冷却後70℃で4時間中和した後
乾燥し、粉末状の樹脂を得た。(6) After 15 minutes from the start of adding the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde, the slurry liquid was sampled from the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12, washed with water, cooled, neutralized at 70° C. for 4 hours, and then dried. A powdered resin was obtained.
【0067】得られた樹脂をJISK−6728のブチ
ラール化度測定法に準じてブチラール化度を測定した結
果、第1ループリアクター11の出口のものは47モル
%、第2ループリアクター12の出口のものは57モル
%であった。The degree of butyralization of the obtained resin was measured according to the method for measuring the degree of butyralization of JISK-6728. As a result, the degree of butyralization at the outlet of the first loop reactor 11 was 47 mol%, and that at the outlet of the second loop reactor 12 was 47 mol%. The content was 57 mol%.
【0068】(7)ポリビニルアルコール溶液槽1が空
槽になった時点でポリビニルアルコール溶液を、ブチル
アルデヒドが投入量4120gになった時点でブチルア
ルデヒドの投入を終了し、各ループリアクター11、1
2の洗浄のため75℃の温水12.5リットルを流した
。(7) When the polyvinyl alcohol solution tank 1 becomes empty, the polyvinyl alcohol solution is added, and when the amount of butyraldehyde reaches 4120 g, the butyraldehyde is added to each loop reactor 11, 1.
For washing in step 2, 12.5 liters of 75°C warm water was poured.
【0069】(8)熟成槽2内で85℃で1時間熟成さ
せた後、冷却し、洗浄、中和、乾燥した後得られた樹脂
のブチラール化度を測定した結果、66モル%であった
。
また、この樹脂100gと可塑剤40gとを混合後、1
50℃でプレスした後、高化式フローテスターで20k
g/cm2の荷重下で140℃の溶融粘度を測定した結
果、6.5×104ポイズであった。(8) After aging at 85° C. for 1 hour in aging tank 2, the degree of butyralization of the resin obtained after cooling, washing, neutralization, and drying was measured and found to be 66 mol%. Ta. In addition, after mixing 100 g of this resin and 40 g of plasticizer, 1
After pressing at 50℃, it was tested at 20k using a Koka type flow tester.
The melt viscosity at 140° C. under a load of g/cm 2 was measured to be 6.5×10 4 poise.
【0070】(9)反応終了後、第1及び第2ループリ
アクター1112、熟成槽2内のスケール付着を確認し
た結果、スケール付着は見られなかった。(9) After the reaction was completed, the first and second loop reactors 1112 and the aging tank 2 were checked for scale adhesion, and as a result, no scale adhesion was observed.
【0071】実施例3
図3に示した装置を用い、以下の反応操作(1)〜(4
)に従って、ポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 3 Using the apparatus shown in FIG. 3, the following reaction operations (1) to (4) were carried out.
), polyvinyl butyral resin was synthesized according to
【0072】この装置は、第1ループリアクター11及
び第2ループリアクター12として、次の構成のものを
使用した以外は、実施例2と同様のものである。This apparatus is the same as in Example 2, except that the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 have the following configurations.
【0073】第1ループリアクター11は、口径40の
グラスライニングの配管で形成し、第1ループリアクタ
ー11の平均滞留時間が約1分になるよう容量1リット
ルに組み立てた。使用したグラスライニング配管の表面
粗さ0.3μmであった。The first loop reactor 11 was formed of a glass-lined pipe with a diameter of 40, and was assembled to have a capacity of 1 liter so that the average residence time of the first loop reactor 11 was about 1 minute. The surface roughness of the glass lined piping used was 0.3 μm.
【0074】第2ループリアクター12は口径40のス
テンレス配管で形成し、第2ループリアクター12の平
均滞留時間が約5分になるよう容量5リットルに組み立
てた。ステンレス配管はスケールが付着しにくいようそ
の内面を電解研磨したものであり、その内面の表面粗さ
は0.7μm であった。The second loop reactor 12 was formed of stainless steel piping with a diameter of 40, and was assembled to have a capacity of 5 liters so that the average residence time of the second loop reactor 12 was about 5 minutes. The inner surface of the stainless steel piping was electrolytically polished to prevent scale from adhering to it, and the surface roughness of the inner surface was 0.7 μm.
【0075】(1)第1ループリアクター11の流速を
5m/秒、第2ループリアクター12の流速を2m/秒
に設定した以外は、実施例2と同条件で反応を実施した
。(1) The reaction was carried out under the same conditions as in Example 2, except that the flow rate of the first loop reactor 11 was set to 5 m/sec, and the flow rate of the second loop reactor 12 was set to 2 m/sec.
【0076】(2)ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒド投入開始、15分経過後、第1および第2ル
ープリアクター11、12のブチラール化度を実施例1
と同様にして測定したところ、第1ループリアクター1
1の出口のものは41モル%、第2ループリアクター1
2の出口のものは56モル%であった。(2) After 15 minutes from the start of adding the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde, the degree of butyralization of the first and second loop reactors 11 and 12 was measured according to Example 1.
When measured in the same manner as above, it was found that the first loop reactor 1
1 outlet is 41 mol%, second loop reactor 1
The amount at outlet No. 2 was 56 mol%.
【0077】(3)熟成槽2で85℃で1時間熟成後、
実施例2と同様な方法で樹脂のブチラール化度を測定し
た結果66モル%であった。また樹脂100gと可塑剤
40gとを混合後、150℃でプレス後高化式フローテ
スターで20kg/cm2の荷重下で140℃の溶融粘
度を測定した結果、6.8×104ポイズであった。(3) After aging at 85°C for 1 hour in aging tank 2,
The degree of butyralization of the resin was measured in the same manner as in Example 2 and was found to be 66 mol%. Further, after mixing 100 g of resin and 40 g of plasticizer, the mixture was pressed at 150° C. and the melt viscosity at 140° C. was measured using a Koka type flow tester under a load of 20 kg/cm 2 and found to be 6.8×10 4 poise.
【0078】(4)反応終了後、第1、第2ループリア
クター11、12、熟成槽2内のスケール付着を確認し
た結果、スケール付着は見られなかった。(4) After the reaction was completed, scale adhesion inside the first and second loop reactors 11 and 12 and the aging tank 2 was checked, and as a result, no scale adhesion was observed.
【0079】実施例4
図4に示した装置を用い、以下の反応操作(1)〜(4
)に従って、ポリビニルブチラール樹脂を合成した。Example 4 Using the apparatus shown in FIG. 4, the following reaction operations (1) to (4) were carried out.
), polyvinyl butyral resin was synthesized according to
【0080】この装置は、第1ループリアクター11及
び第2ループリアクター12として、次の構成のものを
使用した以外は、実施例2と同様のものである。This apparatus is the same as in Example 2, except that the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 have the following configurations.
【0081】第1ループリアクター11は口径40のグ
ラスライニングの配管で形成し、第1ループリアクター
11の平均滞留時間が約1分になるよう容量1リットル
に組み立てた。使用したグラスライニング配管の表面粗
さ0.3μm であった。The first loop reactor 11 was formed of a glass-lined pipe with a diameter of 40, and was assembled to have a capacity of 1 liter so that the average residence time of the first loop reactor 11 was about 1 minute. The surface roughness of the glass lined piping used was 0.3 μm.
【0082】第2ループリアクター12は口径25mm
のグラスライニング配管で形成し、この配管の経路に容
量3.5リットルのグラスライニング製の補助タンク2
0を設けて、合計の容積を5リットルとした。タンク2
0にはグラスライニング製の攪伴装置を設定し攪伴翼の
形状はいかり型とした。[0082] The second loop reactor 12 has a diameter of 25 mm.
A glass-lined auxiliary tank 2 with a capacity of 3.5 liters is installed along the route of this pipe.
0 was provided to make the total volume 5 liters. tank 2
0 was equipped with a glass-lined stirring device, and the shape of the stirring blade was anchor-shaped.
【0083】(1)第1ループリアクター11の流速を
5m/秒、第2ループリアクター12の流速については
、配管部の流速を2m/秒とし、タンク20内の攪伴は
回転数250rpm.、攪伴翼の周速は2m/秒で攪伴
し、使用効率は10w/リットルであった。それ以外は
、実施例2と同条件で反応を実施した。(1) The flow rate in the first loop reactor 11 is 5 m/sec, the flow rate in the second loop reactor 12 is 2 m/sec in the piping section, and the agitation in the tank 20 is at a rotation speed of 250 rpm. The circumferential speed of the stirring blade was 2 m/sec, and the usage efficiency was 10 w/liter. Other than that, the reaction was carried out under the same conditions as in Example 2.
【0084】(2)ポリビニルアルコール溶液、ブチル
アルデヒド投入開始、15分経過後、第1および第2の
ループリアクター11、12の出口でサンプリングした
樹脂のブチラール化度を実施例2と同様にして測定した
ところ、第1ループリアクター11では41モル%、第
2ループリアクター12では55モル%であった。(2) After 15 minutes from the start of adding the polyvinyl alcohol solution and butyraldehyde, the degree of butyralization of the resin sampled at the outlets of the first and second loop reactors 11 and 12 was measured in the same manner as in Example 2. As a result, it was 41 mol% in the first loop reactor 11 and 55 mol% in the second loop reactor 12.
【0085】(3)熟成槽2で85℃で1時間熟成後、
実施例2と同様な方法で樹脂のブチラール化度を測定し
た結果65モル%であった。また樹脂100gと可塑剤
40gとを混合後、150℃でプレス後、高化式フロー
テスターで20kg/cm2の荷重下で140℃の溶融
粘度を測定した結果7.0×104ポイズであった。(3) After aging at 85°C for 1 hour in aging tank 2,
The degree of butyralization of the resin was measured in the same manner as in Example 2 and was found to be 65 mol%. Further, after mixing 100 g of resin and 40 g of plasticizer and pressing at 150° C., the melt viscosity at 140° C. was measured using a Koka flow tester under a load of 20 kg/cm 2 and found to be 7.0×10 4 poise.
【0086】(4)反応終了後、第1、第2ループリア
クター12、熟成槽2内のスケール付着を確認した結果
、スケール付着は見られなかった。(4) After the reaction was completed, scale adhesion inside the first and second loop reactors 12 and aging tank 2 was confirmed, and as a result, no scale adhesion was observed.
【0087】比較例4
(1)予備反応として実施例3で使用した容積1リット
ルのグラスライニング製のループリアクターのみを使用
し、第1ループリアクター11の出口に、抜出バルブ1
7を取り付け熟成槽2に投入した。Comparative Example 4 (1) Only the glass-lined loop reactor with a volume of 1 liter used in Example 3 was used as a preliminary reaction, and the extraction valve 1 was installed at the outlet of the first loop reactor 11.
7 was attached and put into the aging tank 2.
【0088】(2)ブチラール化反応は、実施例2と同
様な条件で実施した。(2) The butyralization reaction was carried out under the same conditions as in Example 2.
【0089】(3)第1ループリアクター11出口での
ブチラール化度を実施例2と同様にして測定したところ
41モル%であった。(3) The degree of butyralization at the outlet of the first loop reactor 11 was measured in the same manner as in Example 2, and was found to be 41 mol%.
【0090】(4)熟成槽2で85℃で1時間熟成後、
実施例2と同様な方法で樹脂のブチラール化度を測定し
た結果60モル%であり、ブチラール化度65モル%ま
で反応を進めるのに2時間を要した。(4) After aging at 85°C for 1 hour in aging tank 2,
The degree of butyralization of the resin was measured in the same manner as in Example 2, and it was found to be 60 mol%, and it took 2 hours to advance the reaction to a degree of butyralization of 65 mol%.
【0091】(5)反応終了後、第1ループリアクター
11内、熟成槽2内には、スケール付着は見られなかっ
たが、熟成槽2内に直径1cm大のブロックが見られた
。(5) After the reaction was completed, no scale was observed in the first loop reactor 11 or in the aging tank 2, but a block with a diameter of 1 cm was observed in the aging tank 2.
【0092】比較例5
(1)実施例3において、予備反応、第1ループリアク
ター11配管を、内面を電解研磨で平滑にしたステンレ
ス配管に変更した以外は、実施例3と同様な条件で反応
を実施した。使用したステンレス配管は、表面粗さ0.
7であった。Comparative Example 5 (1) Reaction was carried out under the same conditions as in Example 3, except that the preliminary reaction and first loop reactor 11 piping was changed to stainless steel piping whose inner surface was smoothed by electrolytic polishing. was carried out. The stainless steel piping used had a surface roughness of 0.
It was 7.
【0093】(2)第1ループリアクター11及び第2
ループリアクター12の熟成1時間後のブチラール化度
は、実施例3と同様であった。反応終了後、第1ループ
リアクター11の配管に10μm 程度のスケールの付
着が見られた。(2) First loop reactor 11 and second loop reactor
The degree of butyralization after 1 hour of aging in the loop reactor 12 was the same as in Example 3. After the reaction was completed, scale adhesion of about 10 μm was observed on the piping of the first loop reactor 11.
【0094】比較例6
(1)実施例3において、予備反応における、第1ルー
プリアクター11の流速を4m/秒にした以外は、実施
例3と同様な条件で反応を実施した。Comparative Example 6 (1) In Example 3, the reaction was carried out under the same conditions as in Example 3, except that the flow rate of the first loop reactor 11 in the preliminary reaction was set to 4 m/sec.
【0095】(2)第1ループリアクター11、第2ル
ープリアクター12の熟成1時間後のブチラール化度は
、それぞれ実施例3と同様であった。(2) The degree of butyralization after 1 hour of aging in the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 was the same as in Example 3, respectively.
【0096】反応終了後、ループリアクターの直線部に
ついては付着はなかったが、曲がり部に5〜10μm
程度の部分適なスケールの付着が見られた。After the reaction was completed, there was no adhesion on the straight parts of the loop reactor, but there was a 5-10 μm deposit on the curved parts.
Appropriate scale adhesion was observed in some areas.
【0097】比較例7
(1)実施例3において、予備反応における、第1ルー
プリアクター11の流速を1.5m/秒にした以外は、
実施例3と同様な条件で反応を実施した。Comparative Example 7 (1) In Example 3, except that the flow rate of the first loop reactor 11 in the preliminary reaction was set to 1.5 m/sec.
The reaction was carried out under the same conditions as in Example 3.
【0098】(2)第1ループリアクター11,第2ル
ープリアクター12の熟成1時間後のブチラール化度は
、第1ループリアクター11では42モル%、第2ルー
プリアクター12では53モル%であった。熟成槽2で
1時間放置後のブチラール化度は63モル%であった。
これらの結果から、予備反応工程の流速(攪伴)は反応
速度に寄与しているものと考えられた。(2) The degree of butyralization after 1 hour of aging in the first loop reactor 11 and the second loop reactor 12 was 42 mol% in the first loop reactor 11 and 53 mol% in the second loop reactor 12. . The degree of butyralization after being left in aging tank 2 for 1 hour was 63 mol%. From these results, it was considered that the flow rate (stirring) in the preliminary reaction step contributed to the reaction rate.
【0099】0099
【発明の効果】本発明によれば、溶剤溶解性の改善され
た溶融粘度の低下した樹脂を得ることができると共に、
装置内壁にスケールが付着するのを防止することができ
る。特に、上記したように、望ましい物性を示すブチラ
ール化度までの反応を3つに分けて反応を進めると、ス
ケール付着の発生しない、反応の所要時間が短時間で、
しかも商業的規模の生産においても効率的なプロセスを
得ることができる。According to the present invention, a resin with improved solvent solubility and reduced melt viscosity can be obtained, and
It is possible to prevent scale from adhering to the inner walls of the device. In particular, as mentioned above, if the reaction is divided into three steps to achieve a degree of butyralization that exhibits desirable physical properties, scale adhesion will not occur and the reaction time will be shortened.
Moreover, an efficient process can be obtained even in commercial scale production.
【図1】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置の一実施例を示した概略説明図である。FIG. 1 is a schematic explanatory diagram showing one embodiment of an apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
【図2】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置の他の実施例を示した概略説明図である
。FIG. 2 is a schematic explanatory diagram showing another embodiment of the apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
【図3】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置のさらに他の実施例を示した概略説明図
である。FIG. 3 is a schematic explanatory diagram showing yet another embodiment of the apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
【図4】本発明のポリビニルブチラール樹脂の製造方法
に使用する装置のさらに他の実施例を示した概略説明図
である。FIG. 4 is a schematic explanatory diagram showing yet another embodiment of the apparatus used in the method for producing polyvinyl butyral resin of the present invention.
1 ポリビニルアルコール溶解槽2 熟成
槽
3 ブチルアルデヒドタンク
4 供給パイプ
5 移送パイプ
6 供給パイプ
7 循環ポンプ
8 圧力計
9 流量計
10 ループリアクター
11 第1ループリアクター
12 第2ループリアクター1 Polyvinyl alcohol dissolving tank 2 Aging tank 3 Butyraldehyde tank 4 Supply pipe 5 Transfer pipe 6 Supply pipe 7 Circulation pump 8 Pressure gauge 9 Flow meter 10 Loop reactor 11 First loop reactor 12 Second loop reactor
Claims (2)
ルアルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽
から供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチル
アルデヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反
応させる反応装置と、を備えた製造装置を使用してポリ
ビニルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチラ
ール化度が少なくとも40モル%までの反応を以下の(
A)〜(C)を満たす条件で行うポリビニルブチラール
樹脂の製造方法:(A)上記反応装置の接液部がガラス
で形成され、(B)該反応装置の液接部の表面粗さRz
が0.5μm 以下であり(但し、表面粗さRzは、触
針式粗さ測定器を用い、ISO R468の測定に準
拠して測定し、その測定値10点の平均粗さである)、
(C)反応時の液の流速が5m/秒以上である。1. Production comprising a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, and a reaction device for reacting a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank and butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In the method for producing polyvinyl butyral resin using an apparatus, the reaction up to a degree of butyralization of at least 40 mol% is carried out as follows (
A method for producing polyvinyl butyral resin carried out under conditions satisfying (A) to (C): (A) the liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass; (B) the surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction apparatus;
is 0.5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus-type roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, and is the average roughness of 10 measured values),
(C) The flow rate of the liquid during the reaction is 5 m/sec or more.
ルアルデヒドタンクと、該ポリビニルアルコール溶解槽
から供給されるポリビニルアルコール溶液及び該ブチル
アルデヒドタンクから供給されるブチルアルデヒドを反
応させる反応装置と、を備えた製造装置を使用して、ポ
リビニルブチラール樹脂を製造する方法において、ブチ
ラール化度が少なくとも40モル%までの反応を以下の
(A)〜(C)を満たす条件で行い、ブチラール化度が
少なくとも40〜55モル%までの反応を、反応時の液
の流速が2m/秒以上の条件下で行うポリビニルブチラ
ール樹脂の製造方法:(A)上記反応装置の接液部がガ
ラスで形成され、(B)該反応装置の液接部の表面粗さ
Rzが0.5μm 以下であり(但し、表面粗さRzは
、触針式粗さ測定器を用い、ISO R468の測定
に準拠して測定し、その測定値10点の平均粗さである
)、(C)反応時の液の流速が5m/秒以上である。2. Production comprising a polyvinyl alcohol dissolving tank, a butyraldehyde tank, and a reaction device for reacting a polyvinyl alcohol solution supplied from the polyvinyl alcohol dissolving tank and butyraldehyde supplied from the butyraldehyde tank. In a method for producing polyvinyl butyral resin using an apparatus, the reaction up to a degree of butyralization of at least 40 mol% is carried out under conditions that satisfy the following (A) to (C), and the degree of butyralization is at least 40 to 55%. A method for producing polyvinyl butyral resin in which the reaction up to mol% is carried out under conditions where the flow rate of the liquid during the reaction is 2 m/sec or more: (A) the liquid contact part of the reaction apparatus is formed of glass, and (B) the The surface roughness Rz of the liquid contact part of the reaction device is 0.5 μm or less (however, the surface roughness Rz is measured using a stylus-type roughness measuring device in accordance with ISO R468 measurement, (C) The flow rate of the liquid during reaction is 5 m/sec or more.
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Applications Claiming Priority (1)
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Publication Number | Publication Date |
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JPH04275310A true JPH04275310A (en) | 1992-09-30 |
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ID=12458599
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP3036040A Expired - Lifetime JP3066093B2 (en) | 1991-03-01 | 1991-03-01 | Method for producing polyvinyl butyral resin |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3066093B2 (en) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7385005B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylacetal resin and process for producing the same |
JP2011219671A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing vinyl acetal resin |
JP2016069440A (en) * | 2014-09-29 | 2016-05-09 | 株式会社日本触媒 | Process and apparatus for producing n-vinyl lactam-based polymer |
JP2017149854A (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 旭化成株式会社 | Liquid feeding method of solution containing cationic polymerization catalyst |
-
1991
- 1991-03-01 JP JP3036040A patent/JP3066093B2/en not_active Expired - Lifetime
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---|---|---|---|---|
US7385005B2 (en) | 2002-02-07 | 2008-06-10 | Denki Kagaku Kogyo Kabushiki Kaisha | Polyvinylacetal resin and process for producing the same |
JP2011219671A (en) * | 2010-04-13 | 2011-11-04 | Sekisui Chem Co Ltd | Method for producing vinyl acetal resin |
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JP2017149854A (en) * | 2016-02-25 | 2017-08-31 | 旭化成株式会社 | Liquid feeding method of solution containing cationic polymerization catalyst |
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