JPH04270759A - ポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ポリアミド・ポリオレ
フィン樹脂組成物に関し、詳しくはポリアミド樹脂とポ
リプロピレン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有し、
特に帯電防止性能が向上したポリアミド・ポリオレフィ
ン樹脂組成物に関する。

【０００２】一般に、ポリアミド樹脂は、物理的，化学
的性質に優れていることから合成繊維などとして幅広く
利用されているが、近年、成形材料としても利用される
ようになっている。これは、ポリアミド樹脂が熱可塑性
樹脂の中にあって、高い機械的強度，優れた耐摩耗性，
耐薬品性，耐熱性及び比較的優れた電気的性質を有し、
エンジニアリングプラスチックスとしての性能を充分有
していることによる。しかし、その反面、アミド基（−
ＣＯＮＨ−）に起因して吸水による寸法変化や機械的強
度の低下が生ずるなどの好ましからざる性能を有してお
り、それが故に、成形材料としての市場性が限定されて
いる。

【０００３】一方、ポリプロピレン樹脂は安価で、かつ
吸水性はほとんど示さないが、軟質であり、高温時の物
性が劣るなどの欠点がある。

【０００４】したがって、ポリアミド樹脂およびポリプ
ロピレン樹脂のそれぞれの欠点を改善するために、これ
らの樹脂を併用することは当然考えられるが、ポリアミ
ド樹脂とポリプロピレン樹脂を通常の方法で混合して得
た樹脂混合物、あるいはそれらを単に溶融混練して得た
樹脂組成物では、相溶性が劣り、目的とする優れた物性
を持つ組成物とはなりえない。

【０００５】そのため、従来からポリアミド樹脂とポリ
プロピレン樹脂のそれぞれの優れた特性を併せ有する樹
脂組成物、すなわちポリアミド樹脂が有する優れた電気
特性，耐熱性，機械的強度，耐油性さらにポリプロピレ
ン樹脂が有する低吸水性，耐熱水性，耐ハロゲン化金属
性，低温耐衝撃性を併せ有する樹脂組成物を得ることを
目的として、ポリアミド樹脂，オレフィン重合体及び不
飽和カルボン酸またはその誘導体をグラフトした変性オ
レフィン重合体の三成分を溶融混合して、強度，耐熱変
形性，外観，成形加工性のバランスが優れた組成物を得
ることについては、すでに特公昭４２−１２５４６号公
報，特公昭４５−３０９４５号公報，特公報５０−７６
３６号公報などに示されている。また、このような優れ
た性質を利用して、自動車部品，電機器具，機械部品，
工業部品などの強度や耐熱変形性の要求される用途で実
用化が検討されたり、一部では実用化がなされている。

【０００６】しかしながら、このような多くの特徴を有
する樹脂組成物であっても、帯電防止性能が未だ充分で
ないとう問題がある。そのため、用途が限定されている
のが現状である。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、ポリア
ミド樹脂ならびにポリプロピレン樹脂の優れた特性を維
持しつつ、特に帯電防止性能を改良することを目的とし
て鋭意研究を行った。

【０００８】

【課題を解決するための手段】その結果、上記ポリアミ
ド樹脂及びポリプロピレン樹脂に、変性ポリオレフィン
樹脂と特定の界面活性剤を一定割合で配合することによ
り、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成
するに至った。

【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）ポリアミド樹脂
８０〜３０重量％，（Ｂ）変性ポリオレフィン１〜４０
重量％及び（Ｃ）ポリプロピレン樹脂１０〜７０重量％
から成る混合物１００重量部に対して、（Ｄ）陰イオン
系および非イオン系界面活性剤から選ばれた少なくとも
一種０．１〜３．０重量部を配合してなるポリアミド・
ポリオレフィン樹脂組成物を提供するものである。

【００１０】本発明の樹脂組成物は、上記のように（Ａ
）〜（Ｄ）の成分を配合してなるものであるが、ここで
本発明に用いる（Ａ）ポリアミド樹脂（以下、（Ａ）　
成分と記す）としては、各種のものが使用可能であるが
、具体的にはナイロン６，ナイロン１１，ナイロン１２
などのポリラクタム類；ナイロン６６，ナイロン６１０
，ナイロン６１２，ナイロン４６等のジカルボン酸とジ
アミンとから得られるポリアミド類；ナイロン６／６６
，ナイロン６／１２，ナイロン６／６６／６１０等の共
重合体ポリアミド類；ナイロン６／６Ｔ（Ｔ：テレフタ
ル酸成分），イソフタル酸のような芳香族ジカルボン酸
とメタキシレンジアミンあるいは脂環族ジアミンから得
られる半芳香族ポリアミド類；ポリエステルアミド，　
ポリエーテルアミド及びポリエステルエーテルアミドを
挙げることができる。なお、（Ａ）成分のポリアミド樹
脂としては、上記各種のポリアミドを単独で用いてもよ
く、また二種以上のポリアミドを併用することもできる
。

【００１１】さらに、本発明において使用できるポリア
ミド樹脂は、上述のポリアミドより選択されたものであ
れば、これらのポリアミドの末端基の種類や濃度および
分子量などにより制限されることなく種々のものを使用
することができるが、とりわけ高アミノ末端ポリアミド
が好ましい。また、ポリアミドの重合時に残存または生
成するモノマー，オリゴマー等の低分子量物が混在して
いるポリアミドも用いることが可能である。

【００１２】本発明に用いられる（Ｂ）変性ポリオレフ
ィン（以下、（Ｂ）　成分と記す。）としては、カルボ
ン酸基（酢酸基，アクリル酸基，メタクリル酸基，フマ
ル酸基，イタコン酸基など），カルボン酸金属塩基（ナ
トリウム塩，カルシウム塩，マグネシウム塩，亜鉛塩な
ど），カルボン酸エステル基（メチルエステル基，エチ
ルエステル基，プロピルエステル基，ブチルエステル基
，ビニルエステル基など），酸無水物基（無水マレイン
酸基など）及びエポキシ基から選ばれた少なくとも一種
の官能基を有するポリオレフィンである。また、このポ
リオレフィンとしては、ポリエチレン，ポリプロピレン
，ポリブテン，エチレン／プロピレン共重合体，エチレ
ン／ブテン共重合体，エチレン／ヘキセン共重合体、さ
らにはこれらに少量のジエンを含む共重合体などをあげ
ることができる。

【００１３】このような変性ポリオレフィンの具体例と
しては、エチレン／アクリル酸共重合体，エチレン／メ
タクリル酸共重合体，エチレン／フマル酸共重合体，エ
チレン／メタクリル酸／メタクリル酸亜鉛共重合体，エ
チレン／アクリル酸／メタクリル酸ナトリウム共重合体
，エチレン／アクリル酸イソブチル／メタクリル酸／メ
タクリル酸亜鉛共重合体，エチレン／メタクリル酸メチ
ル／メタクリル酸／メタクリル酸マグネシウム共重合体
，エチレン／アクリル酸エチル共重合体，エチレン／酢
酸ビニル共重合体，エチレン／メタクリル酸グリシジル
共重合体，エチレン／酢酸ビニル／メタクリル酸グリシ
ジル共重合体，無水マレイン酸グラフトポリエチレン，
アクリル酸グラフトポリエチレン，無水マレイン酸グラ
フトポリプロピレン，無水マレイン酸グラフトエチレン
／プロピレン共重合体，アクリル酸グラフトエチレン／
プロピレン共重合体，フマル酸グラフトエチレン／１−
ブデン共重合体，エチレン／１−ヘキセン−イタコン酸
共重合体，エチレン／プロピレン−エンドビシクロ〔２
．２．１〕−５−ヘプテン−２，３−無水ジカルボン酸
共重合体，エチレン／プロピレン−メタクリル酸グラフ
トグリシジル共重合体，無水マレイン酸グラフトエチレ
ン／プロピレン／１，４−ヘキサジエン共重合体，フマ
ル酸グラフトエチレン／プロピレン／ジシクロペンタジ
エン共重合体，マレイン酸グラフトエチレン／プロピレ
ン／ノルボルナジエン共重合体およびアクリル酸グラフ
トエチレン／酢酸ビニル共重合体などであり、これらの
変性ポリオレフィンを単独で使用してもよく、また二種
以上を併用することも可能である。

【００１４】上記変性ポリオレフィンの製造は公知の方
法、例えば特公昭３９−６８１０号公報，特公昭４６−
２７５２７号公報，特公昭５０−２６３０号公報，特公
昭５２−４３６７７号公報，特公昭５３−５７１６号公
報，特公昭５３−１９０３７号公報，特公昭５３−４１
１７３号公報，特公昭５６−９９２５号公報などに示さ
れた方法に従って製造することができる。なお、エチレ
ン系アイオノマーについては一般に“サーリン”，“ハ
イミラン”，“コーポレン”なる商品名で市販されてい
る各種グレードを用いることができる。また、本発明で
用いられる変性ポリオレフィンの重合度は特に制限はな
いが、通常メルトインデックスが　０．０１〜１００ｇ
／１０分の範囲内にあるものを任意に選択できる。

【００１５】次に、（Ｃ）ポリプロピレン樹脂（以下、
（Ｃ）　成分と記す。）としては、プロピレン単独重合
体および／あるいはプロピレン共重合体が用いられる。 ここでプロピレン共重合体としては、プロピレン−エチ
レン共重合体，プロピレン−ブテン−１共重合体などが
あり、これらのブロック共重合体やランダム共重合体が
用いられる。なお、このポリプロピレン樹脂は、プロピ
レン単独重合体やプロピレン共重合体を一種類で使用し
てもよく、あるいは二種類以上併用することもできる。 この際プロピレン単独重合体，プロピレン共重合体の分
子量は、特に制限されないが、一般にはメルトフローレ
ート（ＭＦＲ）が１〜５０ｇ／１０分のものが好適に使
用される。

【００１６】さらに（Ｄ）非イオン系及び陰イオン系界
面活性剤（以下、（Ｄ）成分と記す。）としては、特に
制限はなく、各種のものが使用可能である。具体的には
陰イオン系界面活性剤としては、エレクトロストリッパ
ーＰＣ（花王株式会社製，商品名）など、非イオン系界
面活性剤としては、エレクトロストリッパーＥＡ（花王
株式会社製，商品名）　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　などが挙げられる。

【００１７】本発明の組成物において、帯電防止性能に
優れたポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物を製造す
るための各成分の配合割合は、ポリアミド樹脂（Ａ）が
８０〜３０重量％，好ましくは８０〜４０重量％，変性
ポリオレフィン（Ｂ）は１〜４０重量％，好ましくは３
〜３０重量％，また、ポリプロピレン樹脂（Ｃ）は１０
〜７０重量％，好ましくは２０〜５０重量％である。

【００１８】ここで、（Ａ）ポリアミド樹脂が３０重量
％未満では、得られる組成物にポリアミド樹脂本来の特
性が出ない。逆に８０重量％を超えると、得られる樹脂
組成物にポリプロピレン樹脂本来の特性が出ない。

【００１９】また、（Ｂ）変性ポリオレフィンが１重量
％未満では、（Ａ）成分であるポリアミド樹脂と（Ｃ）
成分であるポリプロピレン樹脂との相溶性を改善するこ
とが難しいため、得られる組成物に所望の物性を付与す
ることができない場合がある。一方、（Ｂ）変性ポリオ
レフィンが４０重量％を超えても、配合量に相当する効
果は少なく、むしろ得られる樹脂組成物の諸物性を低下
させるおそれがある。さらに（Ｃ）ポリプロピレン樹脂
が１０重量％未満では、ポリプロピレン樹脂本来の特性
を出すことができない。逆に７０重量％を超えると、ポ
リアミド樹脂本来の特性を出すことができない。

【００２０】また、本発明の組成物では、（Ｄ）成分で
ある界面活性剤の配合割合は、（Ａ），（Ｂ）　及び（
Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、０．１〜３．０
重量部、好ましくは０．２〜２．０重量部である。ここ
で界面活性剤（Ｄ）が０．１重量部未満では目的の帯電
防止性能の優れた組成物が得られない。逆に３．０重量
部を超えても、配合量に相当する効果は少なく、むしろ
得られる樹脂組成物の諸物性を低下させるおそれがある
。

【００２１】本発明のポリアミド・ポリオレフィン樹脂
組成物を製造するに際しては（Ａ），（Ｂ），（Ｃ）及
び（Ｄ）成分の溶融混練を種々の状態において行うこと
ができる。例えば、重合反応終了後の未だ溶融状態にあ
る（Ａ）ポリアミド樹脂に、（Ｂ）変性ポリオレフィン
，（Ｃ）ポリプロピレン樹脂及び（Ｄ）界面活性剤を添
加して溶融混練してもよく、あるいは粉末状またはペレ
ット状の（Ａ）ポリアミドに上記の（Ｂ），（Ｃ），（
Ｄ）成分を添加して溶融混練してもよい。

【００２２】各成分を溶融混合する際の温度は、適宜選
定すればよいが、通常は、１８０〜３５０℃，好ましく
は２００〜３００℃の範囲から選定される。温度が低下
すぎると各成分の溶融が不充分であるため完全な溶融混
合が困難となり、また高すぎると分解反応が進行するお
それがあり、好ましくない。

【００２３】なお、上記溶融混合の操作は、単軸，二軸
押出機など公知の溶融混合装置を用いて行えばよい。

【００２４】本発明の組成物は上述の如く、（Ａ），（
Ｂ），（Ｃ）及び（Ｄ）成分を主成分とするものである
が、目的に応じてさらに染料，顔料，充填剤，核剤，繊
維状物，可塑剤，滑剤，離型剤，カップリング剤，発泡
剤，耐熱剤，耐候剤，難燃剤あるいは摺動剤等を適量添
加することができる。

【００２５】また、本発明の組成物は、パイプ，チュー
ブ，棒，中空成形品，射出成形品等に加工することが可
能であり、さらに後加工としてメッキ，塗装などを施す
こともできる。

【００２６】

【実施例】次に、本発明を実施例および比較例に基づい
て、さらに詳しく説明する。なお、以下の各例において
得られるポリアミド・ポリオレフィン樹脂組成物の帯電
防止性能は次の如き試験方法に基づいて測定したもので
ある。

【００２７】（試験片の作成法）試験片は組成物をスク
リューインライン式射出成形機で成形した。このときの
シリンダー温度は、（Ａ）ポリアミド樹脂としてＰＡ６
６を用いた場合は２８０℃，ＰＡ６・６６は２６５℃，
ＰＡ６は２５０℃とした。また金型温度は８０℃とした
。

【００２８】（帯電防止性能の評価法）２３℃，ＲＨ５
０％の条件下で表面固有抵抗を測定した。この方法は、
ＡＳＴＭＤ２５７により定められた方法で、サンプルの
表面に適当な電極を作り、振動容量型電位差計を用いて
、その電極間の表面固有抵抗を求める方法である。

【００２９】また、各例において使用した（Ａ）ポリア
ミド樹脂，（Ｂ）変性ポリオレフィン，（Ｃ）ポリプロ
ピレン樹脂及び（Ｄ）界面活性剤は以下のとおりである
。

【００３０】（Ａ）ポリアミド樹脂 （１）　ナイロン６６ 相対粘度：２．８５，　　アミノ末端基濃度：５．０×
１０−５当量／ｇ （２）　ナイロン６／６６ 共重合比：ナイロン６／ナイロン６６＝１０／９０，相
対粘度：２．９０，　アミノ末端基濃度：４．５×１０
−５当量／ｇ （３）　ナイロン６ 相対粘度：３．１０，　アミノ末端基濃度：４．５×１
０−５当量／ｇ

【００３１】（Ｂ）変性ポリオレフィン（１）　グラフ
ト変性ポリプロピレンＩ２３０℃のＭＦＲが　１．０ｇ
／１０分を有するアイソタクティックポリプロピレンに
無水マレイン酸を　０．３５重量％付加したグラフト変
性ポリプロピレンＩ。 （２）　グラフト変性ポリプロピレンＩＩ２３０℃のＭ
ＦＲが　１．０ｇ／１０分を有するアイソタクティック
ポリプロピレンに無水マレイン酸を　０．７重量％付加
したグラフト変性ポリプロピレンＩＩ。 （３）　三元系変性ポリエチレンＩ エチレン１００重量部に対してメタクリル酸メチル７重
量部，無水マレイン酸１重量部を共重合した三元系変性
ポリエチレンＩ。 （４）　三元系変性ポリエチレンＩＩ エチレン１００重量部に対してメタクリル酸メチル９重
量部，無水マレイン酸３重量部を共重合した三元系変性
ポリエチレンＩＩ。

【００３２】（Ｃ）プロピレン系重合体（１）　プロピ
レン単独重合体 ＪＩＳ　　Ｋ６７５８でのＭＦＲが１０ｇ／１０分のプ
ロピレン単独重合体（昭和電工株式会社製，シヨウアロ
マーＭＡ５１０）。 （２）　プロピレンブロック共重合体 ＪＩＳ　　Ｋ６７５８でのＭＦＲが１６ｇ／１０分のプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体（昭和電工株式会
社製，シヨウアロマーＭＫ５１１）。

【００３３】（Ｄ）界面活性剤 （１）　陰イオン系界面活性剤 エレクトロストリッパーＰＣ（花王株式会社製，商品名
） （２）　非イオン系界面活性剤 エレクトロストリッパーＥＡ（花王株式会社製，商品名
）

【００３４】実施例１〜１１及び比較例１〜５表１に示
す（Ａ），（Ｂ）及び（Ｃ）成分〔すなわちポリアミド
樹脂，変性ポリオレフィン及びポリプロピレン樹脂〕か
ら成る組成物１００重量部に対して、表２に示す（Ｄ）
成分である界面活性剤を所定量配合し、ヘンシェルミキ
サーにより５分間乾式混合した後、得られた混合物をベ
ント付同方向二軸押出機（内径３０ｍｍΦ，Ｌ／Ｄ＝３
０）にして溶融混練し、ペレットを製造した。なお、こ
のペレット作成時の加熱温度は、ポリアミド樹脂として
ナイロン６６を使用した時は２８０℃，ＰＡ６／６６を
使用した時は２６５℃，ＰＡ６の時は２５０℃とした。

【００３５】得られたペレットを、減圧下に加熱乾燥し
た後、射出成形機を使用して試験片（平板１００×１０
０×２ｍｍｔ）とし、表面固有抵抗を測定した。結果を
表３に示す。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

【００３８】

【表３】

【００３９】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
ポリアミド樹脂とポリプロピレン樹脂のそれぞれの優れ
た特性を併せ有し、特に帯電防止性能に優れたポリアミ
ド・ポリオレフィン樹脂組成物を製造することができ、
帯電防止性能を要求される使用環境に適した樹脂組成物
を容易に得ることができる。

【００４０】したがって、本発明のポリアミド・ポリオ
レフィン樹脂組成物は、帯電防止性能を要求される自動
車部品，サッシ部品，電気・電子部品，機械部品，工業
部品，一般雑貨などに好適に利用できる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（Ａ）ポリアミド樹脂８０〜３０重量
   ％，（Ｂ）変性ポリオレフィン１〜４０重量％及び（Ｃ
   ）ポリプロピレン樹脂１０〜７０重量％から成る混合物
   １００重量部に対して、（Ｄ）陰イオン系および非イオ
   ン系界面活性剤から選ばれた少なくとも一種０．１〜３
   ．０重量部を配合してなるポリアミド・ポリオレフィン
   樹脂組成物。