JPH04270114A - 耐熱性遷移アルミナおよびその製造方法 - Google Patents
耐熱性遷移アルミナおよびその製造方法Info
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- JPH04270114A JPH04270114A JP3154507A JP15450791A JPH04270114A JP H04270114 A JPH04270114 A JP H04270114A JP 3154507 A JP3154507 A JP 3154507A JP 15450791 A JP15450791 A JP 15450791A JP H04270114 A JPH04270114 A JP H04270114A
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Landscapes
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は耐熱性組成物、特に接触
燃焼触媒あるいは自動車排気ガス浄化用触媒等の触媒担
体に適した耐熱性を有する遷移アルミナ及びその製造方
法に関するものである。
燃焼触媒あるいは自動車排気ガス浄化用触媒等の触媒担
体に適した耐熱性を有する遷移アルミナ及びその製造方
法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】自動車排ガス除去、高温水蒸気改質、炭
化水素や水素の接触燃焼等の化学プロセスへの応用、更
には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温下での触媒反応
分野への触媒、或いは触媒担体は、近年ますます多用化
の傾向にある。
化水素や水素の接触燃焼等の化学プロセスへの応用、更
には、ガスタ−ビンやボイラ−等の高温下での触媒反応
分野への触媒、或いは触媒担体は、近年ますます多用化
の傾向にある。
【０００３】これら分野に用いられる担体は触媒成分の
有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、通常γ−ア
ルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用されている
が、これら担体の使用温度は１０００℃以上、時には１
２００℃を越える場合もあり、このような条件下の使用
において、比表面積の低下が少ない耐熱性に優れた特性
を有する触媒担体が要求されている。
有効利用の点より比表面積の高い触媒担体、通常γ−ア
ルミナを主体とする遷移アルミナが多く使用されている
が、これら担体の使用温度は１０００℃以上、時には１
２００℃を越える場合もあり、このような条件下の使用
において、比表面積の低下が少ない耐熱性に優れた特性
を有する触媒担体が要求されている。
【０００４】しかし、遷移アルミナは周知のように１０
００℃以上の高温下に曝されるとα−アルミナ晶へと結
晶転移を起こし、著しく比表面積が低下する。
００℃以上の高温下に曝されるとα−アルミナ晶へと結
晶転移を起こし、著しく比表面積が低下する。
【０００５】また触媒担体として遷移アルミナをペレッ
ト状もしくは他の形態の成形物に被覆し使用する場合に
は、このα−アルミナへの結晶転移による構造変化が被
覆層の脱落あるいは触媒成分のシンタリングを促進させ
る原因となる。
ト状もしくは他の形態の成形物に被覆し使用する場合に
は、このα−アルミナへの結晶転移による構造変化が被
覆層の脱落あるいは触媒成分のシンタリングを促進させ
る原因となる。
【０００６】従来、この遷移アルミナにおける比表面積
の低下を防止するなど熱安定性の向上を計る方法として
、ランタン、プラセオジム、ネオジウム等の希土類元素
を遷移アルミナに添加することは公知である。
の低下を防止するなど熱安定性の向上を計る方法として
、ランタン、プラセオジム、ネオジウム等の希土類元素
を遷移アルミナに添加することは公知である。
【０００７】例えば、粒径が５００ミクロン以下のアル
ミナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液
と希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、
あるいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
高温における熱処理、例えば１２００℃、３時間での加
熱処理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇを越えるもの
は提案されていない。
ミナあるいはアルミナ水和物の粉末を分散させた水溶液
と希土類物質を含む溶液との混合液から上記アルミナ、
あるいはアルミナ水和物に希土類物質を沈着させる方法
（特開昭６２−１７６５４２号公報）、アルミニウムア
ルコキシドとランタンアルコキシドの混合溶液を加水分
解してゾルを得た後、ゲル化しこれを焼成する方法（特
開昭６３−２４２９１７号公報）等が知られているが、
高温における熱処理、例えば１２００℃、３時間での加
熱処理後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇを越えるもの
は提案されていない。
【０００８】ただ、９９．９９％以上の純度を有する遷
移アルミナに硝酸ランタン水溶液を含浸させ、これを焼
成する方法により１２００℃、５時間の加熱処理後も６
６ｍ２／ｇのものが開示されている（特開昭６２−１８
０７５１号公報）が、このような高純度アルミナは高価
であり経済的でない。
移アルミナに硝酸ランタン水溶液を含浸させ、これを焼
成する方法により１２００℃、５時間の加熱処理後も６
６ｍ２／ｇのものが開示されている（特開昭６２−１８
０７５１号公報）が、このような高純度アルミナは高価
であり経済的でない。
【０００９】また耐熱性アルミナとして、高比表面積を
有するアルミナに酸化バリウムの水溶液を含浸させ、こ
れを焼成する方法（特開昭６２−１９１０４３号公報）
、アルミニウムアルコキシドとバリウムアルコキシドの
混合溶液を加水分解してゾルを得た後、ゲル化し、これ
を乾燥焼成する方法（特開昭６３−２４２９１７号公報
）、さらにはアルミナにネオジウムとバリウムを含浸さ
せた後、焼成する方法（特開昭６３−１７５６４０号公
報）等が提案されている。
有するアルミナに酸化バリウムの水溶液を含浸させ、こ
れを焼成する方法（特開昭６２−１９１０４３号公報）
、アルミニウムアルコキシドとバリウムアルコキシドの
混合溶液を加水分解してゾルを得た後、ゲル化し、これ
を乾燥焼成する方法（特開昭６３−２４２９１７号公報
）、さらにはアルミナにネオジウムとバリウムを含浸さ
せた後、焼成する方法（特開昭６３−１７５６４０号公
報）等が提案されている。
【００１０】これらは１２００℃、３時間〜５時間の焼
成後も６０ｍ２／ｇを越えるＢＥＴ比表面積を有すると
記載されている。しかしながら、バリウムは周知のごと
く水溶性であるため、触媒の製造時に水や蒸気と接触す
るためバリウムの溶出が起こり触媒担体としての使途は
望めない。
成後も６０ｍ２／ｇを越えるＢＥＴ比表面積を有すると
記載されている。しかしながら、バリウムは周知のごと
く水溶性であるため、触媒の製造時に水や蒸気と接触す
るためバリウムの溶出が起こり触媒担体としての使途は
望めない。
【００１１】一方、硫酸アルミニウムを熱分解して遷移
アルミナを得ることは公知である〔例えば、特公昭４２
−１６９３４号公報、窯業協会誌７７巻（２）１９６９
，６０〜６５頁、現代化学講座１８”無機合成化学ＩＩ
”共立出版 第１１３頁等〕。上記の方法で得られた
遷移アルミナは、例えば現代化学講座１８”無機合成化
学ＩＩ”共立出版 第１１３頁に示されるように１０
００℃程度の加熱においては百数十ｍ２／ｇの比表面積
を示すが、１２００℃を越える場合にはその比表面積は
２０ｍ２／ｇ以下に急激に低下すると記載されており、
また上記窯業協会誌にはこの遷移アルミナ（γーアルミ
ナ）は微粒でα晶への転移速度が早く焼結性がよいとも
記載されている。
アルミナを得ることは公知である〔例えば、特公昭４２
−１６９３４号公報、窯業協会誌７７巻（２）１９６９
，６０〜６５頁、現代化学講座１８”無機合成化学ＩＩ
”共立出版 第１１３頁等〕。上記の方法で得られた
遷移アルミナは、例えば現代化学講座１８”無機合成化
学ＩＩ”共立出版 第１１３頁に示されるように１０
００℃程度の加熱においては百数十ｍ２／ｇの比表面積
を示すが、１２００℃を越える場合にはその比表面積は
２０ｍ２／ｇ以下に急激に低下すると記載されており、
また上記窯業協会誌にはこの遷移アルミナ（γーアルミ
ナ）は微粒でα晶への転移速度が早く焼結性がよいとも
記載されている。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】かかる事情下に鑑み、
本発明者等は、高いＢＥＴ比表面積を有し、かつ１００
０℃以上の高温下においても比表面積の低下が少ない優
れた耐熱性を有し、他の低比表面積の触媒担体等の表面
に被覆せしめた場合も大きい細孔容積を発揮すると伴に
、生産原価も低い、耐熱性遷移アルミナを見出すことを
目的として鋭意検討した結果、ついに本発明を完成する
に至った。
本発明者等は、高いＢＥＴ比表面積を有し、かつ１００
０℃以上の高温下においても比表面積の低下が少ない優
れた耐熱性を有し、他の低比表面積の触媒担体等の表面
に被覆せしめた場合も大きい細孔容積を発揮すると伴に
、生産原価も低い、耐熱性遷移アルミナを見出すことを
目的として鋭意検討した結果、ついに本発明を完成する
に至った。
【００１３】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、硫酸
アルミニウムとランタン化合物を混合し、該混合物を加
熱後、熱分解せしめてなる耐熱性遷移アルミナを提供す
るにある。
アルミニウムとランタン化合物を混合し、該混合物を加
熱後、熱分解せしめてなる耐熱性遷移アルミナを提供す
るにある。
【００１４】さらには、硫酸アルミニウムとランタン化
合物を混合し、該混合物を加熱後、熱分解することを特
徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法を提供するにあ
る。
合物を混合し、該混合物を加熱後、熱分解することを特
徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法を提供するにあ
る。
【００１５】またこの耐熱性遷移アルミナは好適には以
下の要件を有する。
下の要件を有する。
【００１６】（１） 細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．
０ｃｃ／ｇであること。
０ｃｃ／ｇであること。
【００１７】（２） 熱分解後の遷移アルミナが、アル
ミナ１００重量部に対しランタンを１〜１２重量部含有
し、かつ１２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積が
５０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
ミナ１００重量部に対しランタンを１〜１２重量部含有
し、かつ１２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積が
５０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
【００１８】（３） 熱分解後の遷移アルミナが、アル
ミナ１００重量部に対しランタンを１０〜３０重量部含
有し、かつ１３００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積
が２０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
ミナ１００重量部に対しランタンを１０〜３０重量部含
有し、かつ１３００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積
が２０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
【００１９】（４） １２００℃、３時間加熱後のＢＥ
Ｔ比表面が６０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
Ｔ比表面が６０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
【００２０】（５） １２００℃、３時間加熱後のＢＥ
Ｔ比表面が８０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
Ｔ比表面が８０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有すること。
【００２１】さらに、耐熱性遷移アルミナの製造方法は
好適には以下の要件を有する。
好適には以下の要件を有する。
【００２２】（１） 加熱時、硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合物が、少なくとも硫酸アルミニウムの
結晶水に換算して６水塩を超える水を有すること。
タン化合物の混合物が、少なくとも硫酸アルミニウムの
結晶水に換算して６水塩を超える水を有すること。
【００２３】（２） アルミナ１００重量部に対してラ
ンタン１〜１２重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合物を加熱し、次いで熱分解することに
より、１２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積が５
０ｍ２／ｇ以上である遷移アルミナを得ることを特徴と
する耐熱性遷移アルミナの製造方法であること。
ンタン１〜１２重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合物を加熱し、次いで熱分解することに
より、１２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積が５
０ｍ２／ｇ以上である遷移アルミナを得ることを特徴と
する耐熱性遷移アルミナの製造方法であること。
【００２４】（３） アルミナ１００重量部に対してラ
ンタン１〜１２重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し
、次いで熱分解することにより、１２００℃、３時間加
熱後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ２／ｇ以上である遷移ア
ルミナ粉末を得ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナ
の製造方法であること。
ンタン１〜１２重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し
、次いで熱分解することにより、１２００℃、３時間加
熱後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ２／ｇ以上である遷移ア
ルミナ粉末を得ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナ
の製造方法であること。
【００２５】（４） アルミナ１００重量部に対してラ
ンタン１０〜３０重量部よりなる硫酸アルミニウムとラ
ンタン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶
水に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱
し、次いで熱分解することにより、１３００℃、３時間
加熱後のＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上である遷移
アルミナを得ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナの
製造方法であること。
ンタン１０〜３０重量部よりなる硫酸アルミニウムとラ
ンタン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶
水に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱
し、次いで熱分解することにより、１３００℃、３時間
加熱後のＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上である遷移
アルミナを得ることを特徴とする耐熱性遷移アルミナの
製造方法であること。
【００２６】（５） アルミナ１００重量部に対してラ
ンタン１〜１０重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し
、次いで熱分解することにより、１２００℃、３時間加
熱後のＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である耐熱性
遷移アルミナの製造方法であること。
ンタン１〜１０重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し
、次いで熱分解することにより、１２００℃、３時間加
熱後のＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である耐熱性
遷移アルミナの製造方法であること。
【００２７】（６） 加熱後の粉末を解砕した後、熱分
解することを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法
であること。
解することを特徴とする耐熱性遷移アルミナの製造方法
であること。
【００２８】（７） 加熱後、熱分解する混合物が、硫
酸アルミニウムの結晶水に換算して６水塩以下の水を含
有する混合物である耐熱性遷移アルミナの製造方法。
酸アルミニウムの結晶水に換算して６水塩以下の水を含
有する混合物である耐熱性遷移アルミナの製造方法。
【００２９】（８） 熱分解条件が８００℃〜１５００
℃、０．１秒〜１００時間である耐熱性遷移アルミナの
製造方法であること。
℃、０．１秒〜１００時間である耐熱性遷移アルミナの
製造方法であること。
【００３０】（９） 熱分解条件が９００℃〜１５００
℃、０．５秒〜５０時間である耐熱性遷移アルミナの製
造方法であること。
℃、０．５秒〜５０時間である耐熱性遷移アルミナの製
造方法であること。
【００３１】（１０）熱分解条件が９００℃〜１３００
℃、１０分〜５０時間である耐熱性遷移アルミナの製造
方法であること。
℃、１０分〜５０時間である耐熱性遷移アルミナの製造
方法であること。
【００３２】（１１）ランタン化合物が酸化ランタン、
酢酸ランタン、硝酸ランタン及び硫酸ランタンの少なく
とも１種である耐熱性遷移アルミナの製造方法であるこ
と。
酢酸ランタン、硝酸ランタン及び硫酸ランタンの少なく
とも１種である耐熱性遷移アルミナの製造方法であるこ
と。
【００３３】以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明において使用される硫酸アルミニウムは加熱分解
後得られる遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／
ｇ以上好適には１００ｍ２／ｇ以上であれば特に限定さ
れるものではなく、通常一般式 Ａｌ２ （ＳＯ４
）３ ・ｎＨ２ Ｏ（式中、ｎ＝０〜２７である）で表
される市販の固体の硫酸アルミニウム、或いは液体の硫
酸アルミニウムが使用される。
本発明において使用される硫酸アルミニウムは加熱分解
後得られる遷移アルミナのＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／
ｇ以上好適には１００ｍ２／ｇ以上であれば特に限定さ
れるものではなく、通常一般式 Ａｌ２ （ＳＯ４
）３ ・ｎＨ２ Ｏ（式中、ｎ＝０〜２７である）で表
される市販の固体の硫酸アルミニウム、或いは液体の硫
酸アルミニウムが使用される。
【００３４】またＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇ以上の
遷移アルミナの得られる範囲において硫酸アルミニムに
他のアルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アルミニウムおよ
び酢酸アルミニウムやアルミナ水和物あるいはアルミニ
ウムアルコキサイド等を併用しても良い。
遷移アルミナの得られる範囲において硫酸アルミニムに
他のアルミニウム塩、例えば塩化アルミニウム、硝酸ア
ルミニウム、蟻酸アルミニウム、乳酸アルミニウムおよ
び酢酸アルミニウムやアルミナ水和物あるいはアルミニ
ウムアルコキサイド等を併用しても良い。
【００３５】本発明で使用するランタン化合物は硫酸ア
ルミニウムとの混合に際し、硫酸酸性水溶液として溶解
状態を呈するものがよく、例えば酸化ランタン、酢酸ラ
ンタン、硝酸ランタン、硫酸ランタン等が適用される。
ルミニウムとの混合に際し、硫酸酸性水溶液として溶解
状態を呈するものがよく、例えば酸化ランタン、酢酸ラ
ンタン、硝酸ランタン、硫酸ランタン等が適用される。
【００３６】硫酸アルミニウムとランタン化合物の混合
割合は、当該遷移アルミナの使用最高温度として、１２
００℃程度の温度での耐熱性が要求される場合には、所
望温度まで焼成して得た遷移アルミナ中のアルミナ１０
０重量部に対してランタン化合物がランタン元素換算と
して約１〜約１２重量部、好ましくは約１〜約１０重量
部の範囲に調合する。
割合は、当該遷移アルミナの使用最高温度として、１２
００℃程度の温度での耐熱性が要求される場合には、所
望温度まで焼成して得た遷移アルミナ中のアルミナ１０
０重量部に対してランタン化合物がランタン元素換算と
して約１〜約１２重量部、好ましくは約１〜約１０重量
部の範囲に調合する。
【００３７】アルミナ１００重量部に対するランタンの
添加量が１重量部より少ない場合には高温使用時の比表
面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加量が多すぎる
場合には１２００℃程度での使用時に比表面積の大幅な
低下が起こる。
添加量が１重量部より少ない場合には高温使用時の比表
面積低下抑制効果が十分でなく、他方添加量が多すぎる
場合には１２００℃程度での使用時に比表面積の大幅な
低下が起こる。
【００３８】また、当該遷移アルミナの使用最高温度と
して、１３００℃程度の温度での耐熱性が要求される場
合には、所望温度まで焼成して得た遷移アルミナ中のア
ルミナ１００重量部に対してランタン化合物がランタン
元素換算として約１０〜約３０重量部、好ましくは約１
２〜約２０重量部の範囲に調合する。
して、１３００℃程度の温度での耐熱性が要求される場
合には、所望温度まで焼成して得た遷移アルミナ中のア
ルミナ１００重量部に対してランタン化合物がランタン
元素換算として約１０〜約３０重量部、好ましくは約１
２〜約２０重量部の範囲に調合する。
【００３９】アルミナに対するランタンの添加量が少な
い場合には高温使用時の比表面積低下抑制効果が十分で
なく、他方添加量が多すぎる場合には１３００℃程度で
の使用時に比表面積の大幅な低下が起こる。それゆえ、
使用温度範囲によりアルミナに対するランタンの添加量
は選択される。
い場合には高温使用時の比表面積低下抑制効果が十分で
なく、他方添加量が多すぎる場合には１３００℃程度で
の使用時に比表面積の大幅な低下が起こる。それゆえ、
使用温度範囲によりアルミナに対するランタンの添加量
は選択される。
【００４０】本発明の実施に際し、原料の硫酸アルミニ
ウムとランタン化合物は水溶液中で混合、溶解し、アル
ミニウムイオンとランタンイオンを均一に分散させるこ
とが望ましい。それゆえ溶解操作は溶液を加温、撹拌す
ることが好ましい。
ウムとランタン化合物は水溶液中で混合、溶解し、アル
ミニウムイオンとランタンイオンを均一に分散させるこ
とが望ましい。それゆえ溶解操作は溶液を加温、撹拌す
ることが好ましい。
【００４１】硫酸アルミニウムとランタン化合物の混合
は両者が固体の場合には何れか一方を水溶液化しこれに
他方を添加して溶解させてもよいし、水中に同時に添加
し溶解させてもよいし、液体硫酸アルミニウムを用いる
場合にはこれに固体状或いは液状のランタン化合物を添
加し溶解させてもよく、さらには水酸化アルミニウムに
硫酸を添加し硫酸アルミニウム溶液を作成し、これにラ
ンタン化合物を添加して溶解させてもよく、両者が均一
に混合溶解した液状を呈するならば特に溶解方法は限定
されない。
は両者が固体の場合には何れか一方を水溶液化しこれに
他方を添加して溶解させてもよいし、水中に同時に添加
し溶解させてもよいし、液体硫酸アルミニウムを用いる
場合にはこれに固体状或いは液状のランタン化合物を添
加し溶解させてもよく、さらには水酸化アルミニウムに
硫酸を添加し硫酸アルミニウム溶液を作成し、これにラ
ンタン化合物を添加して溶解させてもよく、両者が均一
に混合溶解した液状を呈するならば特に溶解方法は限定
されない。
【００４２】しかしながら何れの混合方法においても、
硫酸アルミニウムとランタン化合物の混合物が加熱時、
少なくとも硫酸アルミニウム６水塩を超える水を有して
いることを必要とする。それゆえ、７水塩以上〜２０水
塩未満の結晶水を持つ粉末硫酸アルミニウムとランタン
化合物をＶ型ブレンダー等で均一混合した粉末を使用し
た場合も高い耐熱性を有する遷移アルミナを得ることが
できるが、これら混合物は溶液状或いは硫酸アルミニウ
ムの結晶水に換算して２０水塩以上の水を含有するペー
スト状混合物として用いる方がより高い耐熱性を有する
遷移アルミナを得ることが可能である。
硫酸アルミニウムとランタン化合物の混合物が加熱時、
少なくとも硫酸アルミニウム６水塩を超える水を有して
いることを必要とする。それゆえ、７水塩以上〜２０水
塩未満の結晶水を持つ粉末硫酸アルミニウムとランタン
化合物をＶ型ブレンダー等で均一混合した粉末を使用し
た場合も高い耐熱性を有する遷移アルミナを得ることが
できるが、これら混合物は溶液状或いは硫酸アルミニウ
ムの結晶水に換算して２０水塩以上の水を含有するペー
スト状混合物として用いる方がより高い耐熱性を有する
遷移アルミナを得ることが可能である。
【００４３】硫酸アルミニウムに混合するランタン化合
物量が多い場合にはアルミニウムイオンとランタンイオ
ンの均一混合を容易にする目的より、混合時にクエン酸
塩、シュウ酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢
酸）等の錯体を添加することが推奨される。錯体の添加
量は少量でも効果があるが、このましくはランタンイオ
ンに対する量論比以上がよい。
物量が多い場合にはアルミニウムイオンとランタンイオ
ンの均一混合を容易にする目的より、混合時にクエン酸
塩、シュウ酸塩、ＥＤＴＡ（エチレンジアミンテトラ酢
酸）等の錯体を添加することが推奨される。錯体の添加
量は少量でも効果があるが、このましくはランタンイオ
ンに対する量論比以上がよい。
【００４４】本発明の実施において、硫酸アルミニウム
とランタン化合物の混合物は次いで加熱し、水分を蒸発
して乾固させる。この場合混合物は徐々に粘性を増し、
発泡が生じ、更に加熱し続けると多孔質の塊状品や凝集
粒となる。この時点での多孔質の程度は水の蒸発速度に
左右されるので、より多孔質品を得るためには急激な水
の蒸発を生じせしめればよい。混合物が硫酸アルミニウ
ム６水塩を超えるに相当する水を持たない場合は、目的
とする耐熱性に優れた遷移アルミナが得られない。
とランタン化合物の混合物は次いで加熱し、水分を蒸発
して乾固させる。この場合混合物は徐々に粘性を増し、
発泡が生じ、更に加熱し続けると多孔質の塊状品や凝集
粒となる。この時点での多孔質の程度は水の蒸発速度に
左右されるので、より多孔質品を得るためには急激な水
の蒸発を生じせしめればよい。混合物が硫酸アルミニウ
ム６水塩を超えるに相当する水を持たない場合は、目的
とする耐熱性に優れた遷移アルミナが得られない。
【００４５】加熱乾固の方法としてはオ−ブン、オイル
バス、スプレイドライ、流動乾燥、真空乾燥、ニ−ダ−
、リボンドライヤ−、パドルドライヤ−等公知の方法が
使用できる。加熱温度は特に制限されないが約１００℃
〜硫酸アルミニウムの熱分解温度未満で行う。
バス、スプレイドライ、流動乾燥、真空乾燥、ニ−ダ−
、リボンドライヤ−、パドルドライヤ−等公知の方法が
使用できる。加熱温度は特に制限されないが約１００℃
〜硫酸アルミニウムの熱分解温度未満で行う。
【００４６】加熱時間は特に制限されないが、加熱と熱
分解を二段階（別個）で行う場合には、混合物の含水量
が硫酸アルミニウムの結晶水に換算して６水塩以下にな
るまで実施することが好ましい。
分解を二段階（別個）で行う場合には、混合物の含水量
が硫酸アルミニウムの結晶水に換算して６水塩以下にな
るまで実施することが好ましい。
【００４７】加熱時の混合物が硫酸アルミニウムの結晶
水に換算して２０水塩以上の水を含有する場合には理由
は詳らかではないが、加熱後の混合物の含水量が６水塩
を超えると、熱分解しても耐熱性の改良効果は６水塩以
下にしたものに比較し低い。具体的には１２００℃、３
時間加熱後のＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以上のもの
は得られない。
水に換算して２０水塩以上の水を含有する場合には理由
は詳らかではないが、加熱後の混合物の含水量が６水塩
を超えると、熱分解しても耐熱性の改良効果は６水塩以
下にしたものに比較し低い。具体的には１２００℃、３
時間加熱後のＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以上のもの
は得られない。
【００４８】加熱と熱分解を同一の加熱装置を用いて行
うこともできるが、多量の水を蒸発させるため、工業規
模の生産量の場合には、経済性の点より実用的ではない
。それゆえ、加熱と熱分解は別個の工程で実施されるこ
とが好ましい。
うこともできるが、多量の水を蒸発させるため、工業規
模の生産量の場合には、経済性の点より実用的ではない
。それゆえ、加熱と熱分解は別個の工程で実施されるこ
とが好ましい。
【００４９】加熱した混合物（ランタン含有硫酸アルミ
ニウム乾固品）はついで熱分解し遷移アルミナを得る。
ニウム乾固品）はついで熱分解し遷移アルミナを得る。
【００５０】硫酸アルミニウムを熱分解させる温度は、
加熱し乾燥した硫酸アルミニウムの熱分解温度以上で、
かつ分解生成した遷移アルミナがα晶に結晶転移しない
温度以下であればよく、具体的には大気中で約８００℃
以上〜１５００℃、０．１秒〜１００時間、好ましくは
約９００℃以上〜１５００℃、０．５秒〜５０時間、よ
り好ましくは９００℃以上〜１３００℃、１０分〜５０
時間程度行えばよい。
加熱し乾燥した硫酸アルミニウムの熱分解温度以上で、
かつ分解生成した遷移アルミナがα晶に結晶転移しない
温度以下であればよく、具体的には大気中で約８００℃
以上〜１５００℃、０．１秒〜１００時間、好ましくは
約９００℃以上〜１５００℃、０．５秒〜５０時間、よ
り好ましくは９００℃以上〜１３００℃、１０分〜５０
時間程度行えばよい。
【００５１】尚、熱分解を還元雰囲気で行う場合は低温
焼成が可能である。
焼成が可能である。
【００５２】熱分解によって乾燥品に含まれる水及びＳ
Ｏｘが乾燥品粒子から急激に脱離することによって遷移
アルミナが発泡し高比表面積並びに大きい細孔容積を持
つ遷移アルミナとなるものと考えられる。
Ｏｘが乾燥品粒子から急激に脱離することによって遷移
アルミナが発泡し高比表面積並びに大きい細孔容積を持
つ遷移アルミナとなるものと考えられる。
【００５３】得られる遷移アルミナの細孔容積が０．６
ｃｃ／ｇ未満の場合は耐熱性が悪くて触媒の耐被毒性も
悪くなる。一方、２ｃｃ／ｇを超える場合には飛散等が
生じ取扱い難く、ウォッシュコート用等水に分散して用
いる場合には粘度上昇等の問題が生じる。
ｃｃ／ｇ未満の場合は耐熱性が悪くて触媒の耐被毒性も
悪くなる。一方、２ｃｃ／ｇを超える場合には飛散等が
生じ取扱い難く、ウォッシュコート用等水に分散して用
いる場合には粘度上昇等の問題が生じる。
【００５４】本発明において遷移アルミナとは、通常当
該分野において使用されている範囲を越えるものではな
く、水酸化アルミニウム等を加熱し、αアルミナになる
過程のものを指し、具体的にはγ、δ、η、θ等の結晶
形態を有するものであり、就中η、δ、γ晶の遷移アル
ミナである。
該分野において使用されている範囲を越えるものではな
く、水酸化アルミニウム等を加熱し、αアルミナになる
過程のものを指し、具体的にはγ、δ、η、θ等の結晶
形態を有するものであり、就中η、δ、γ晶の遷移アル
ミナである。
【００５５】本発明の実施に際し、加熱乾固後、熱分解
するに先立ち乾固品を解砕処理する方法が推奨される。 解砕にさいしては、例えば自由粉砕機やジェットミルの
ような衝撃強度の少ない粉砕機を用いて、平均二次粒子
径約１００μｍ以下、好ましくは平均二次粒子径約７０
μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下まで解砕する。 このように熱分解に先立ち乾固品を解砕処理することに
より理由は詳らかではないが、得られた遷移アルミナは
未処理品に比較し耐熱性に優れ、かつ遷移アルミナ中に
残存するＳＯｘ量も少なくなる。
するに先立ち乾固品を解砕処理する方法が推奨される。 解砕にさいしては、例えば自由粉砕機やジェットミルの
ような衝撃強度の少ない粉砕機を用いて、平均二次粒子
径約１００μｍ以下、好ましくは平均二次粒子径約７０
μｍ以下、より好ましくは２０μｍ以下まで解砕する。 このように熱分解に先立ち乾固品を解砕処理することに
より理由は詳らかではないが、得られた遷移アルミナは
未処理品に比較し耐熱性に優れ、かつ遷移アルミナ中に
残存するＳＯｘ量も少なくなる。
【００５６】熱分解方法としては、ロ−タリ−キルン、
瞬間仮焼、流動焼成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉
、雰囲気炉等公知の方法を使用すればよい。熱分解後の
遷移アルミナは熱分解条件（熱分解温度、時間）を選定
することにより所望とする結晶形態の遷移アルミナと成
しえるが、熱分解後、別途焼成することにより所望とす
る結晶形態の遷移アルミナとする方法を採用することも
可能である。
瞬間仮焼、流動焼成、静置焼成、トンネル炉、バッチ炉
、雰囲気炉等公知の方法を使用すればよい。熱分解後の
遷移アルミナは熱分解条件（熱分解温度、時間）を選定
することにより所望とする結晶形態の遷移アルミナと成
しえるが、熱分解後、別途焼成することにより所望とす
る結晶形態の遷移アルミナとする方法を採用することも
可能である。
【００５７】このようにして得られた遷移アルミナは、
細孔容積が約０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇと大きく
、且つアルミナ１００重量部に対しランタン１〜１２重
量部を添加して得た遷移アルミナにあっては、１１００
℃、３時間焼成後のＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇ以上
、普通には１００ｍ２／ｇ以上であり、かつ１２００℃
、３時間焼成後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、
加熱時、混合物を水溶液又は硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を用いた
場合には６０ｍ２／ｇ以上、普通には約８０ｍ２／ｇ以
上であり、またアルミナ１００重量部に対しランタン１
０〜３０重量部を添加して得た遷移アルミナ粉末にあっ
ては１３００℃、３時間焼成後のＢＥＴ表面積が２０ｍ
２／ｇ以上である優れた耐熱性を有しており、そのまま
で、あるいは粉砕した後触媒担体や樹脂充填材として、
あるいは各種形状触媒担体成形用原料として使用される
。
細孔容積が約０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃｃ／ｇと大きく
、且つアルミナ１００重量部に対しランタン１〜１２重
量部を添加して得た遷移アルミナにあっては、１１００
℃、３時間焼成後のＢＥＴ比表面積が９０ｍ２／ｇ以上
、普通には１００ｍ２／ｇ以上であり、かつ１２００℃
、３時間焼成後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ２／ｇ以上、
加熱時、混合物を水溶液又は硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を用いた
場合には６０ｍ２／ｇ以上、普通には約８０ｍ２／ｇ以
上であり、またアルミナ１００重量部に対しランタン１
０〜３０重量部を添加して得た遷移アルミナ粉末にあっ
ては１３００℃、３時間焼成後のＢＥＴ表面積が２０ｍ
２／ｇ以上である優れた耐熱性を有しており、そのまま
で、あるいは粉砕した後触媒担体や樹脂充填材として、
あるいは各種形状触媒担体成形用原料として使用される
。
【００５８】さらにセラミック質ハニカム等の既成成形
体表面に被覆するウォッシュコート用組成物原料アルミ
ナとして、その大きい細孔容積とＢＥＴ比表面積より軽
量でかつ優れた活性を発揮する触媒担体としての適用が
期待される。
体表面に被覆するウォッシュコート用組成物原料アルミ
ナとして、その大きい細孔容積とＢＥＴ比表面積より軽
量でかつ優れた活性を発揮する触媒担体としての適用が
期待される。
【００５９】特に完全酸化脱硝用の貴金属触媒のウォッ
シュコート用組成物原料として適している。この場合、
本発明の効果を失わない範囲において、この用途で用い
られる助触媒であるセリウム化合物を本発明の製造工程
で添加することは可能である。
シュコート用組成物原料として適している。この場合、
本発明の効果を失わない範囲において、この用途で用い
られる助触媒であるセリウム化合物を本発明の製造工程
で添加することは可能である。
【００６０】
【発明の効果】以上詳述したごとく、本発明の耐熱性遷
移アルミナは硫酸アルニウム等の安価な原料を用い溶解
→加熱乾燥→熱分解という簡単な操作によって、細孔容
積が大きく、高温においても実質的に初期の遷移アルミ
ナの形態を維持し従来知られていないような比表面積の
低下の少ない高比表面積を有する耐熱性遷移アルミナを
提供するもので触媒、或いは触媒担体等の分野において
、その工業的価値は頗る大なるものである。
移アルミナは硫酸アルニウム等の安価な原料を用い溶解
→加熱乾燥→熱分解という簡単な操作によって、細孔容
積が大きく、高温においても実質的に初期の遷移アルミ
ナの形態を維持し従来知られていないような比表面積の
低下の少ない高比表面積を有する耐熱性遷移アルミナを
提供するもので触媒、或いは触媒担体等の分野において
、その工業的価値は頗る大なるものである。
【００６１】
【実施例】以下、本発明を実施例により更に詳細に説明
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。
するが本発明は以下の実施例により制限されるものでは
ない。
【００６２】尚、実施例において物性の測定は以下の方
法で行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ）。
法で行った。 ＢＥＴ比表面積；窒素吸着法（測定温度７７Ｋ）。
【００６３】細孔容積（ ｃｃ ／ｇ ）；直径２０ｍ
ｍの鉄製金型にアルミナを１．５ｇ入れ、上下からシリ
ンダで押さえ固定し、一軸プレス機でアルミナに１００
ｋｇ／ｃｍ２ の成形圧が加わるように加圧し、３分間
保持後、取り出し、円盤状のアルミナ成形体を得る。こ
の成形体を水銀圧入法により細孔分布を求め、半径３２
オングストローム〜１０００オングストロームの細孔容
積を測定する。
ｍの鉄製金型にアルミナを１．５ｇ入れ、上下からシリ
ンダで押さえ固定し、一軸プレス機でアルミナに１００
ｋｇ／ｃｍ２ の成形圧が加わるように加圧し、３分間
保持後、取り出し、円盤状のアルミナ成形体を得る。こ
の成形体を水銀圧入法により細孔分布を求め、半径３２
オングストローム〜１０００オングストロームの細孔容
積を測定する。
【００６４】実施例１
容積５００ｍｌ のビ−カ−に３００ｍｌ の浄水を入
れ、これに硫酸アルミニウム［Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３
・１６Ｈ２ Ｏ］３０ｇと、最終所望遷移アルミナに
おいてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１．０
重量部となるように硫酸ランタンを加え９０℃で１時間
撹拌しながら完全に溶解させた。この溶液（硫酸アルミ
ニウムの結晶水に換算して３６６水塩に相当する）を加
熱しながら水を蒸発させた後さらに１８０℃で１０時間
乾固した。この乾固品（硫酸アルミニウムの結晶水に換
算して５水塩に相当する）を室温から１０００℃まで２
５０℃／時の昇温速度で昇温後、１０００℃、１５時間
焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分
がγ−アルミナであった）を得た。得られた遷移アルミ
ナの細孔容積は０．７２ｃｃ／ｇであった。
れ、これに硫酸アルミニウム［Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３
・１６Ｈ２ Ｏ］３０ｇと、最終所望遷移アルミナに
おいてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１．０
重量部となるように硫酸ランタンを加え９０℃で１時間
撹拌しながら完全に溶解させた。この溶液（硫酸アルミ
ニウムの結晶水に換算して３６６水塩に相当する）を加
熱しながら水を蒸発させた後さらに１８０℃で１０時間
乾固した。この乾固品（硫酸アルミニウムの結晶水に換
算して５水塩に相当する）を室温から１０００℃まで２
５０℃／時の昇温速度で昇温後、１０００℃、１５時間
焼成、熱分解し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分
がγ−アルミナであった）を得た。得られた遷移アルミ
ナの細孔容積は０．７２ｃｃ／ｇであった。
【００６５】また、このようにして得た遷移アルミナ各
２ｇをムライト製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１
５℃の含水蒸気大気１．５ｌ ／分の気流下で１１００
℃、１２００℃、１３００℃の温度で各３時間加熱して
耐熱試験を行い、加熱後における比表面積を測定した。 この結果を表１に示す。
２ｇをムライト製坩堝に入れシリコニット炉中、露点１
５℃の含水蒸気大気１．５ｌ ／分の気流下で１１００
℃、１２００℃、１３００℃の温度で各３時間加熱して
耐熱試験を行い、加熱後における比表面積を測定した。 この結果を表１に示す。
【００６６】実施例２
実施例１と同様の処理において硫酸ランタンの代わりに
酢酸ランタン（Ａｌ２ Ｏ３ に対しランタンとして１
．０重量部）を用い遷移アルミナを得、実施例１と同様
に加熱による比表面積の低下を調べた。その結果を表１
に示す。
酢酸ランタン（Ａｌ２ Ｏ３ に対しランタンとして１
．０重量部）を用い遷移アルミナを得、実施例１と同様
に加熱による比表面積の低下を調べた。その結果を表１
に示す。
【００６７】実施例３
実施例１と同様の処理により硫酸ランタンの代わりに硝
酸ランタン（Ａｌ２ Ｏ３ に対しランタンとして１．
０重量部）を用い遷移アルミナを得、実施例１と同様に
加熱による比表面積の低下を調べた。その結果を表１に
示す。
酸ランタン（Ａｌ２ Ｏ３ に対しランタンとして１．
０重量部）を用い遷移アルミナを得、実施例１と同様に
加熱による比表面積の低下を調べた。その結果を表１に
示す。
【００６８】実施例４
実施例１と同様の処理により最終所望遷移アルミナにお
いてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３．０重
量部となるように硫酸ランタンを用い遷移アルミナを得
、実施例１と同様に加熱による比表面積の低下を調べた
。その結果を表１に示す。
いてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３．０重
量部となるように硫酸ランタンを用い遷移アルミナを得
、実施例１と同様に加熱による比表面積の低下を調べた
。その結果を表１に示す。
【００６９】実施例５
容積５００ｍｌ のビ−カ−に３００ｍｌ の浄水を入
れ、これに硫酸アルミニウム［Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３
・１６Ｈ２ Ｏ］３０ｇと、最終所望遷移アルミナに
おいてランタンとしてＡｌ２ Ｏ３ に対し３．０重量
部となるように硫酸ランタンを加え、９０℃で１時間撹
拌しながら完全に溶解させた。この溶液を加熱しながら
水を蒸発させた後、さらに１８０℃で１０時間乾固した
。この乾固品をジュ−サ−で３分解砕することにより平
均二次粒子径５０μｍの解砕品を得た。この解砕品を室
温から１０００℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後
１０００℃、１５時間焼成、熱分解し遷移アルミナを得
た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．７２ｃｃ／
ｇであった。このものを実施例１と同様に加熱による比
表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
れ、これに硫酸アルミニウム［Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３
・１６Ｈ２ Ｏ］３０ｇと、最終所望遷移アルミナに
おいてランタンとしてＡｌ２ Ｏ３ に対し３．０重量
部となるように硫酸ランタンを加え、９０℃で１時間撹
拌しながら完全に溶解させた。この溶液を加熱しながら
水を蒸発させた後、さらに１８０℃で１０時間乾固した
。この乾固品をジュ−サ−で３分解砕することにより平
均二次粒子径５０μｍの解砕品を得た。この解砕品を室
温から１０００℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後
１０００℃、１５時間焼成、熱分解し遷移アルミナを得
た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．７２ｃｃ／
ｇであった。このものを実施例１と同様に加熱による比
表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
【００７０】実施例６〜実施例９
実施例１と同様の処理において最終所望遷移アルミナに
おいてランタンとしてＡｌ２ Ｏ３ に対し５重量部（
実施例６）、７重量部（実施例７）、９重量部（実施例
８）、１２重量部（実施例９）となるように硫酸ランタ
ンを用い遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱によ
る比表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
おいてランタンとしてＡｌ２ Ｏ３ に対し５重量部（
実施例６）、７重量部（実施例７）、９重量部（実施例
８）、１２重量部（実施例９）となるように硫酸ランタ
ンを用い遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱によ
る比表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
【００７１】比較例１
実施例１において硫酸ランタンを加えない他は同様にし
て遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱による比表
面積の低下を調べた。その結果を表２に示す。
て遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱による比表
面積の低下を調べた。その結果を表２に示す。
【００７２】比較例２
容積５００ｍｌ のビ−カ−に３００ｍｌ の浄水を入
れ、これに比較例１と同じ方法で得られた遷移アルミナ
３０ｇと、ランタン（元素換算）としてＡｌ２ Ｏ３
に対し３．０重量部となるように硫酸ランタンを加え９
０℃で１時間撹拌しながら分散させた。このスラリ−を
加熱しながら水を蒸発させた後、１８０℃で１０時間乾
燥した。次いでこの乾燥品を室温から１０００℃まで２
５０℃／時の昇温速度で昇温後１０００℃、１５時間焼
成し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγ−アル
ミナであった）を得た。この遷移アルミナを用い、実施
例１と同様に加熱による比表面積の低下を調べた。その
結果を表２に示す。
れ、これに比較例１と同じ方法で得られた遷移アルミナ
３０ｇと、ランタン（元素換算）としてＡｌ２ Ｏ３
に対し３．０重量部となるように硫酸ランタンを加え９
０℃で１時間撹拌しながら分散させた。このスラリ−を
加熱しながら水を蒸発させた後、１８０℃で１０時間乾
燥した。次いでこの乾燥品を室温から１０００℃まで２
５０℃／時の昇温速度で昇温後１０００℃、１５時間焼
成し遷移アルミナ（Ｘ線回折の結果、大部分がγ−アル
ミナであった）を得た。この遷移アルミナを用い、実施
例１と同様に加熱による比表面積の低下を調べた。その
結果を表２に示す。
【００７３】比較例３
実施例１と同様の処理において最終所望遷移アルミナに
おいてランタン（元素換算）としてＡｌ２ Ｏ３ に対
し０．５重量部となるように硫酸ランタンを用い遷移ア
ルミナを得、実施例１と同様に加熱による比表面積の低
下を調べた。その結果を表２に示す。
おいてランタン（元素換算）としてＡｌ２ Ｏ３ に対
し０．５重量部となるように硫酸ランタンを用い遷移ア
ルミナを得、実施例１と同様に加熱による比表面積の低
下を調べた。その結果を表２に示す。
【００７４】実施例１０
硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６Ｈ２
Ｏ〕３００ｇと、最終所望遷移アルミナ中のＡｌ２
Ｏ３１００重量部に対しランタンとして１．０重量部と
なる量の硫酸ランタンをポリ袋で十分乾式混合させた。 この乾式混合粉を室温から１０５０℃まで２５０℃／時
の昇温速度で昇温後、１０５０℃、１６時間焼成、熱分
解し遷移性アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部分がγ−ア
ルミナであった）を得た。この遷移アルミナの細孔容積
は０．７１ｃｃ／ｇであった。また、上記方法により得
た遷移アルミナ各２ｇをムライト製坩堝に入れシリコニ
ット炉中、露点１５℃の含水蒸気大気１．５ｌ ／分の
気流下で１１００℃、１２００℃、１３００℃の温度で
各３時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表
面積を測定した。この結果を表１に示す。
Ｏ〕３００ｇと、最終所望遷移アルミナ中のＡｌ２
Ｏ３１００重量部に対しランタンとして１．０重量部と
なる量の硫酸ランタンをポリ袋で十分乾式混合させた。 この乾式混合粉を室温から１０５０℃まで２５０℃／時
の昇温速度で昇温後、１０５０℃、１６時間焼成、熱分
解し遷移性アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部分がγ−ア
ルミナであった）を得た。この遷移アルミナの細孔容積
は０．７１ｃｃ／ｇであった。また、上記方法により得
た遷移アルミナ各２ｇをムライト製坩堝に入れシリコニ
ット炉中、露点１５℃の含水蒸気大気１．５ｌ ／分の
気流下で１１００℃、１２００℃、１３００℃の温度で
各３時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表
面積を測定した。この結果を表１に示す。
【００７５】実施例１１〜１３
実施例１０と同様の処理により最終所望遷移アルミナ中
のＡｌ２ Ｏ３ １００重量部に対しランタンとして３
．０重量部（実施例１１）、５重量部（実施例１２）、
１０重量部（実施例１３）となるように硫酸ランタンを
用い遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱による比
表面積の低下を調べた。その結果を第１表に示す。
のＡｌ２ Ｏ３ １００重量部に対しランタンとして３
．０重量部（実施例１１）、５重量部（実施例１２）、
１０重量部（実施例１３）となるように硫酸ランタンを
用い遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱による比
表面積の低下を調べた。その結果を第１表に示す。
【００７６】比較例４〜７
無水硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３〕１５
０ｇと最終所望遷移アルミナ中のＡｌ２ Ｏ３ １００
重量部に対しランタンとして１．０重量部（比較例４）
、３．０重量部（比較例５）、５．０重量部（比較例６
）、１０．０重量部（比較例７）となる量の硫酸ランタ
ンをポリ袋で十分乾式混合させた。次いでこの粉末を室
温から１０５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後
１０５０℃、１６時間焼成し遷移アルミナを得た。この
遷移アルミナを用い、実施例１と同様に加熱による比表
面積の低下を調べた。その結果を表２に示す。
０ｇと最終所望遷移アルミナ中のＡｌ２ Ｏ３ １００
重量部に対しランタンとして１．０重量部（比較例４）
、３．０重量部（比較例５）、５．０重量部（比較例６
）、１０．０重量部（比較例７）となる量の硫酸ランタ
ンをポリ袋で十分乾式混合させた。次いでこの粉末を室
温から１０５０℃まで２５０℃／時の昇温速度で昇温後
１０５０℃、１６時間焼成し遷移アルミナを得た。この
遷移アルミナを用い、実施例１と同様に加熱による比表
面積の低下を調べた。その結果を表２に示す。
【００７７】実施例１４
容積１ｌ のビーカーに３３０ｍｌ の浄水を入れ、こ
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１５重量部と
なるように硫酸ランタンを加え室温で１時間攪拌しなが
ら完全に溶解させた。この溶液を（硫酸アルミニウムの
結晶水に換算して７９水塩に相当する）を４００℃のエ
アバスに投入し、１０時間濃縮乾燥し乾固品を得た。こ
のようにして得た乾固品（硫酸アルミニウムの結晶水に
換算して無水塩に相当する）１００ｇをジューサー（Ｖ
Ａ−Ｗ３５日立家電販売株式会社製）で３分間粉砕する
ことにより平均２次粒子径５０μｍの粉砕品を得た。こ
の粉砕品を室温から１０５０℃まで２５０℃／時の昇温
速度で昇温後１０５０℃、１６時間焼成、熱分解し遷移
アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部分がγ−アルミナであ
った）を得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．
７１ｃｃ／ｇであった。また、上記方法で得た遷移アル
ミナ各２グラムをムライト製坩堝に入れシリコニット炉
中、露点１５℃の含水蒸気大気１．５ｌ ／分の気流下
で１１００℃、１２００℃、１３００℃の温度で各３時
間加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表面積を
測定した。この結果を表１に示す。
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１５重量部と
なるように硫酸ランタンを加え室温で１時間攪拌しなが
ら完全に溶解させた。この溶液を（硫酸アルミニウムの
結晶水に換算して７９水塩に相当する）を４００℃のエ
アバスに投入し、１０時間濃縮乾燥し乾固品を得た。こ
のようにして得た乾固品（硫酸アルミニウムの結晶水に
換算して無水塩に相当する）１００ｇをジューサー（Ｖ
Ａ−Ｗ３５日立家電販売株式会社製）で３分間粉砕する
ことにより平均２次粒子径５０μｍの粉砕品を得た。こ
の粉砕品を室温から１０５０℃まで２５０℃／時の昇温
速度で昇温後１０５０℃、１６時間焼成、熱分解し遷移
アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部分がγ−アルミナであ
った）を得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０．
７１ｃｃ／ｇであった。また、上記方法で得た遷移アル
ミナ各２グラムをムライト製坩堝に入れシリコニット炉
中、露点１５℃の含水蒸気大気１．５ｌ ／分の気流下
で１１００℃、１２００℃、１３００℃の温度で各３時
間加熱して耐熱試験を行い、加熱後における比表面積を
測定した。この結果を表１に示す。
【００７８】実施例１５
容積１ｌ のビーカーに３３０ｍｌ の浄水を入れ、こ
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し２０重量部と
なるように硫酸ランタンを加え室温で１時間攪拌しなが
ら未溶解の硫酸ランタンの白濁を完全に分散させた。こ
の溶液を実施例１と同様に加熱乾固、次いで熱分解して
遷移アルミナを得、得られた遷移アルミナの加熱による
比表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し２０重量部と
なるように硫酸ランタンを加え室温で１時間攪拌しなが
ら未溶解の硫酸ランタンの白濁を完全に分散させた。こ
の溶液を実施例１と同様に加熱乾固、次いで熱分解して
遷移アルミナを得、得られた遷移アルミナの加熱による
比表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
【００７９】実施例１６
容積１ｌ のビーカーに３３０ｍｌ の浄水を入れ、こ
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３０重量部と
なるように硫酸ランタンを加え、更にクエン酸をランタ
ン原子とクエン酸のモル比が１：１になるように加え室
温で１時間攪拌した。この溶液を実施例１と同様の処理
において遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱によ
る比表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３０重量部と
なるように硫酸ランタンを加え、更にクエン酸をランタ
ン原子とクエン酸のモル比が１：１になるように加え室
温で１時間攪拌した。この溶液を実施例１と同様の処理
において遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱によ
る比表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
【００８０】実施例１７
容積１ｌ のビーカーに３３０ｍｌ の浄水を入れ、こ
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１０重量部と
なるように硫酸ランタンを、またバリウム元素としてＡ
ｌ２ Ｏ３ に対し１重量部となるように酢酸バリウム
を加え、室温で１時間攪拌しながら生じた白濁を完全に
分散させた。この混合液を、実施例１と同様の処理にお
いて遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱による比
表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１０重量部と
なるように硫酸ランタンを、またバリウム元素としてＡ
ｌ２ Ｏ３ に対し１重量部となるように酢酸バリウム
を加え、室温で１時間攪拌しながら生じた白濁を完全に
分散させた。この混合液を、実施例１と同様の処理にお
いて遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱による比
表面積の低下を調べた。その結果を表１に示す。
【００８１】実施例１８
容積１ｌ のビーカーに３３０ｍｌ の浄水を入れ、こ
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１２重量部と
なるように硫酸ランタンをセリウム元素としてＡｌ２
Ｏ３ に対し１重量部となるように硫酸第１セリウムを
加え、室温で１時間攪拌しながら完全に溶解させた。こ
の溶液を、実施例１と同様の処理において遷移アルミナ
を得、実施例１と同様に加熱による比表面積の低下を調
べた。その結果を表１に示す。
れに硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６
Ｈ２ Ｏ〕１８４ｇと、最終所望遷移アルミナにおいて
ランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し１２重量部と
なるように硫酸ランタンをセリウム元素としてＡｌ２
Ｏ３ に対し１重量部となるように硫酸第１セリウムを
加え、室温で１時間攪拌しながら完全に溶解させた。こ
の溶液を、実施例１と同様の処理において遷移アルミナ
を得、実施例１と同様に加熱による比表面積の低下を調
べた。その結果を表１に示す。
【００８２】比較例８
実施例１６と同様の処理において最終所望遷移アルミナ
においてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３５
重量部となるように硫酸ランタンとクエン酸を加え、他
は同様にして遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱
による比表面積の低下を調べた。その結果を表２に示す
。
においてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３５
重量部となるように硫酸ランタンとクエン酸を加え、他
は同様にして遷移アルミナを得、実施例１と同様に加熱
による比表面積の低下を調べた。その結果を表２に示す
。
【００８３】実施例１９
硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （ＳＯ４ ）３・１６Ｈ２
Ｏ〕４００ｇを転動造粒機に投入し、最終所望遷移ア
ルミナ中のＡｌ２ Ｏ３ １００重量部に対しランタン
として３重量部となる量の酢酸ランタンを溶解した水溶
液８６ｃｃをスプレーして、硫酸アルミニウム粉末を造
粒した。この造粒品（硫酸アルミニウムの結晶水に換算
して２０水塩に相当する）を室温から１０５０℃まで２
５０℃／時の昇温速度で昇温後、１０５０℃、１６時間
焼成、熱分解し遷移性アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部
分がγ−アルミナであった）を得た。この遷移アルミナ
の細孔容積は０．７５ｃｃ／ｇであった。また、上記方
法により得た遷移アルミナ各２ｇをムライト製坩堝に入
れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気大気１．５
ｌ ／分の気流下で１１００℃、１２００℃、１３００
℃の温度で各３時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後に
おける比表面積を測定した。この結果を表１に示す。
Ｏ〕４００ｇを転動造粒機に投入し、最終所望遷移ア
ルミナ中のＡｌ２ Ｏ３ １００重量部に対しランタン
として３重量部となる量の酢酸ランタンを溶解した水溶
液８６ｃｃをスプレーして、硫酸アルミニウム粉末を造
粒した。この造粒品（硫酸アルミニウムの結晶水に換算
して２０水塩に相当する）を室温から１０５０℃まで２
５０℃／時の昇温速度で昇温後、１０５０℃、１６時間
焼成、熱分解し遷移性アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部
分がγ−アルミナであった）を得た。この遷移アルミナ
の細孔容積は０．７５ｃｃ／ｇであった。また、上記方
法により得た遷移アルミナ各２ｇをムライト製坩堝に入
れシリコニット炉中、露点１５℃の含水蒸気大気１．５
ｌ ／分の気流下で１１００℃、１２００℃、１３００
℃の温度で各３時間加熱して耐熱試験を行い、加熱後に
おける比表面積を測定した。この結果を表１に示す。
【００８４】実施例２０および２１
実施例５と同様の処理において、溶液を１２０℃（実施
例２０）または４００℃（実施例２１）で１０時間乾燥
した。この乾固品（実施例２０は硫酸アルミニウムの結
晶水に換算して１８水塩に、実施例２１は無水塩に相当
する）を実施例５と同様に熱分解し遷移アルミナを、こ
のものの加熱後における比表面積を測定した。この結果
を表１に示す。
例２０）または４００℃（実施例２１）で１０時間乾燥
した。この乾固品（実施例２０は硫酸アルミニウムの結
晶水に換算して１８水塩に、実施例２１は無水塩に相当
する）を実施例５と同様に熱分解し遷移アルミナを、こ
のものの加熱後における比表面積を測定した。この結果
を表１に示す。
【００８５】
【表１】
【００８６】
【表２】
【００８７】実施例２２
容積１０ｌ のビーカーに３６５０ｍｌ の浄水を入れ
、これに市販の液体の硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （Ｓ
Ｏ４ ）３濃度２７重量％〕と、最終所望遷移アルミナ
においてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３．
０重量部となるように硫酸ランタンを加え、室温で３０
分攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を４００℃
で６時間乾燥し、乾固品を得た。この乾固品（硫酸アル
ミニウムの結晶水に換算して無水塩に相当する）を手動
で解砕後、室温から１０５０℃まで７００℃／時の昇温
速度で昇温後、１０５０℃、１６時間焼成、熱分解し遷
移アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部分がγ−アルミナで
あった）を得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０
．８０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１１５ｍ２／ｇであ
った。また、１２００℃で３時間加熱後における比表面
積は８５ｍ２／ｇであった。この方法で得た遷移アルミ
ナ２４４ｇを、酢酸１８ｍｌ 、イオン水３７０ｍｌ
と共に２ｌ ポットに投入し、ボールミルにて１５分間
粉砕した。粉砕後のスラリー粘度は４２０ｃｐであり、
中心粒径は３μであった。このスラリーに水６５ｍｌ
を添加し、粘度１３０ｃｐのスラリーとした。このスラ
リーに、コージェライトハニカム（３．８ ｃｍ２／ｃ
ｍ３）を３０秒間含浸した後、余分なスラリーを吹き飛
ばし、アルミナを１２重量％（２０ｍｇ／ ｃｍ２）を
付着させた。コート状態は良好であり、クラックは見ら
れなかった。コートされたハニカムを１１００℃×３ｈ
ｒで熱処理したものは、アルミナ部の比表面積は９０ｍ
２／ｇ，１２００℃×３ｈｒ処理したものは、６５ｍ２
／ｇであった。また、焼成品のコート部分を剥がし取り
、細孔容積を測定したところ、０．７０ｃｃ／ｇであっ
た。
、これに市販の液体の硫酸アルミニウム〔Ａｌ２ （Ｓ
Ｏ４ ）３濃度２７重量％〕と、最終所望遷移アルミナ
においてランタン元素としてＡｌ２ Ｏ３ に対し３．
０重量部となるように硫酸ランタンを加え、室温で３０
分攪拌しながら完全に溶解させた。この溶液を４００℃
で６時間乾燥し、乾固品を得た。この乾固品（硫酸アル
ミニウムの結晶水に換算して無水塩に相当する）を手動
で解砕後、室温から１０５０℃まで７００℃／時の昇温
速度で昇温後、１０５０℃、１６時間焼成、熱分解し遷
移アルミナ（Ｘ線回析の結果、大部分がγ−アルミナで
あった）を得た。得られた遷移アルミナの細孔容積は０
．８０ｃｃ／ｇ、ＢＥＴ比表面積は１１５ｍ２／ｇであ
った。また、１２００℃で３時間加熱後における比表面
積は８５ｍ２／ｇであった。この方法で得た遷移アルミ
ナ２４４ｇを、酢酸１８ｍｌ 、イオン水３７０ｍｌ
と共に２ｌ ポットに投入し、ボールミルにて１５分間
粉砕した。粉砕後のスラリー粘度は４２０ｃｐであり、
中心粒径は３μであった。このスラリーに水６５ｍｌ
を添加し、粘度１３０ｃｐのスラリーとした。このスラ
リーに、コージェライトハニカム（３．８ ｃｍ２／ｃ
ｍ３）を３０秒間含浸した後、余分なスラリーを吹き飛
ばし、アルミナを１２重量％（２０ｍｇ／ ｃｍ２）を
付着させた。コート状態は良好であり、クラックは見ら
れなかった。コートされたハニカムを１１００℃×３ｈ
ｒで熱処理したものは、アルミナ部の比表面積は９０ｍ
２／ｇ，１２００℃×３ｈｒ処理したものは、６５ｍ２
／ｇであった。また、焼成品のコート部分を剥がし取り
、細孔容積を測定したところ、０．７０ｃｃ／ｇであっ
た。
【００８８】実施例２３
実施例２２の方法で得た遷移アルミナ２８４ｇ、酢酸３
．８ｍｌ 、イオン水７７５ｍｌ を２ｌ ポットに投
入し、ボールミルにて１５分間粉砕した。別途、酸化セ
リウム（５μ、９５ｍ２／ｇ）２４４ｇ、酢酸２３ｍｌ
、イオン水３７０ｍｌ を２ｌ ポットに投入し、ボ
ールミルにて３時間粉砕し、これを３分割した。アルミ
ナスラリーをポットより取出した後、塩化白金酸水溶液
をＡｌ２ Ｏ３ に対し、Ｐｔが１％となる割合で添加
し、１ｈｒ攪拌機で混合した。さらに３分割した内の１
つの酸化セリウムスラリーを添加し、１ｈｒ攪拌機で混
合した。スラリーを１２０℃で乾燥、６００℃で焼成し
てウオッシュコート組成物を得た。これを１１００℃×
３ｈｒ焼成したものは８８ｍ２／ｇ、１１００℃×２０
０ｈｒ焼成したものは７２ｍ２／ｇ、１２００℃×３ｈ
ｒ焼成したものは６０ｍ２／ｇであった。
．８ｍｌ 、イオン水７７５ｍｌ を２ｌ ポットに投
入し、ボールミルにて１５分間粉砕した。別途、酸化セ
リウム（５μ、９５ｍ２／ｇ）２４４ｇ、酢酸２３ｍｌ
、イオン水３７０ｍｌ を２ｌ ポットに投入し、ボ
ールミルにて３時間粉砕し、これを３分割した。アルミ
ナスラリーをポットより取出した後、塩化白金酸水溶液
をＡｌ２ Ｏ３ に対し、Ｐｔが１％となる割合で添加
し、１ｈｒ攪拌機で混合した。さらに３分割した内の１
つの酸化セリウムスラリーを添加し、１ｈｒ攪拌機で混
合した。スラリーを１２０℃で乾燥、６００℃で焼成し
てウオッシュコート組成物を得た。これを１１００℃×
３ｈｒ焼成したものは８８ｍ２／ｇ、１１００℃×２０
０ｈｒ焼成したものは７２ｍ２／ｇ、１２００℃×３ｈ
ｒ焼成したものは６０ｍ２／ｇであった。
【００８９】比較例９
容積２ｌ のビーカーに１ｌ の浄水を入れ、これに市
販の遷移アルミナ（ＣＯＮＤＥＡ社製 Ｐｕｒａｌ Ｓ
Ｂ α−１７０）５００ｇと、ランタン（元素換算）と
してＡｌ２ Ｏ３ に対し３．０重量部となるように酢
酸ランタンを加え、９０℃で１時間攪拌しながら分散さ
せた。このスラリーを加熱しながら水を蒸発させた後、
１５０℃で１５時間乾燥し、さらに４９０℃で４時間焼
成し、ランタン含有する遷移アルミナを得た。このアル
ミナを用いた他は実施例２３と同様の処理にてウオッシ
ュコート組成物を得た。その結果、コートされたハニカ
ムを１１００℃×３ｈｒ処理したものは５０ｍ２／ｇ、
１２００℃×３ｈｒ処理したものは２６ｍ２／ｇであっ
た。また、焼成品のコート部分を剥がし取り細孔容積を
測定したところ、０．３０ｃｃ／ｇであった。
販の遷移アルミナ（ＣＯＮＤＥＡ社製 Ｐｕｒａｌ Ｓ
Ｂ α−１７０）５００ｇと、ランタン（元素換算）と
してＡｌ２ Ｏ３ に対し３．０重量部となるように酢
酸ランタンを加え、９０℃で１時間攪拌しながら分散さ
せた。このスラリーを加熱しながら水を蒸発させた後、
１５０℃で１５時間乾燥し、さらに４９０℃で４時間焼
成し、ランタン含有する遷移アルミナを得た。このアル
ミナを用いた他は実施例２３と同様の処理にてウオッシ
ュコート組成物を得た。その結果、コートされたハニカ
ムを１１００℃×３ｈｒ処理したものは５０ｍ２／ｇ、
１２００℃×３ｈｒ処理したものは２６ｍ２／ｇであっ
た。また、焼成品のコート部分を剥がし取り細孔容積を
測定したところ、０．３０ｃｃ／ｇであった。
Claims (19)
- 【請求項１】 硫酸アルミニウムとランタン化合物を
混合し、該混合物を加熱後、熱分解することにより得る
耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項２】 細孔容積が０．６ｃｃ／ｇ〜２．０ｃ
ｃ／ｇであることを特徴とする請求項１記載の耐熱性遷
移アルミナ。 - 【請求項３】 熱分解後の遷移アルミナが、アルミナ
１００重量部に対しランタン（元素換算）を１〜１２重
量部含有し、かつ１２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比
表面積が５０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有することを特徴
とする請求項１記載の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項４】 熱分解後の遷移アルミナが、アルミナ
１００重量部に対しランタン（元素換算）を１０〜３０
重量部含有し、かつ１３００℃、３時間加熱後のＢＥＴ
比表面積が２０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有することを特
徴とする請求項１記載の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項５】 １２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比
表面が６０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有することを特徴と
する請求項３記載の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項６】 １２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比
表面が８０ｍ２／ｇ以上の耐熱性を有することを特徴と
する請求項３記載の耐熱性遷移アルミナ。 - 【請求項７】 硫酸アルミニウムとランタン化合物を
混合し、該混合物を加熱後、熱分解することを特徴とす
る耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項８】 硫酸アルミニウムとランタン化合物の
混合物が、加熱時、少なくとも硫酸アルミニウムの結晶
水に換算して６水塩を超える水を有することを特徴とす
る請求項７記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項９】 アルミナ１００重量部に対してランタ
ン１〜１２重量部よりなる硫酸アルミニウムとランタン
化合物の混合物を加熱し、次いで熱分解することにより
、１２００℃、３時間加熱後のＢＥＴ比表面積が５０ｍ
２／ｇ以上である遷移アルミナを得ることを特徴とする
請求項７記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１０】 加熱時の混合物が硫酸アルミニウム
の結晶水に換算して６水塩を超え２０水塩未満の水を含
有する混合物であることを特徴とする請求項７または９
記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１１】 アルミナ１００重量部に対してラン
タン１〜１２重量部よりなる硫酸アルミニウムとランタ
ン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水に
換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し、
次いで熱分解することにより、１２００℃、３時間加熱
後のＢＥＴ比表面積が６０ｍ２／ｇ以上である遷移アル
ミナを得ることを特徴とする請求項７または９記載の耐
熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１２】 アルミナ１００重量部に対してラン
タン１０〜３０重量部よりなる硫酸アルミニウムとラン
タン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水
に換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し
、次いで熱分解することにより、１３００℃、３時間加
熱後のＢＥＴ比表面積が２０ｍ２／ｇ以上である遷移ア
ルミナを得ることを特徴とする請求項７記載の耐熱性遷
移アルミナの製造方法。 - 【請求項１３】 アルミナ１００重量部に対してラン
タン１〜１０重量部よりなる硫酸アルミニウムとランタ
ン化合物の混合溶液または硫酸アルミニウムの結晶水に
換算して２０水塩以上の水を含有する混合物を加熱し、
次いで熱分解することにより、１２００℃、３時間加熱
後のＢＥＴ比表面積が８０ｍ２／ｇ以上である遷移アル
ミナを得ることを特徴とする請求項７または１１記載の
耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１４】 加熱後の混合物を解砕した後、熱分
解することを特徴とする請求項７、９、１１、１２また
は１３記載の耐熱性遷移アルミナの製造方法。 - 【請求項１５】 加熱後、熱分解する混合粉末が、硫
酸アルミニウムの結晶水に換算して６水塩以下の水を含
有する混合物であることを特徴とする請求項７、９、１
１、１２または１３記載の耐熱性遷移アルミナの製造方
法。 - 【請求項１６】 熱分解条件が８００℃〜１５００℃
、０．１秒〜１００時間であることを特徴とする請求項
７、９、１１、１２または１３記載の耐熱性遷移アルミ
ナの製造方法。 - 【請求項１７】 熱分解条件が９００℃〜１５００℃
、０．５秒〜５０時間であることを特徴とする請求項７
、９、１１、１２または１３記載の耐熱性遷移アルミナ
の製造方法。 - 【請求項１８】 熱分解条件が９００℃〜１３００℃
、１０分〜５０時間であることを特徴とする請求項７、
９、１１、１２または１３記載の耐熱性遷移アルミナの
製造方法。 - 【請求項１９】 ランタン化合物が酸化ランタン、酢
酸ランタン、硝酸ランタン及び硫酸ランタンの少なくと
も１種である請求項７、９、１１、１２または１３記載
の耐熱性遷移アルミナの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3154507A JPH04270114A (ja) | 1990-06-29 | 1991-06-26 | 耐熱性遷移アルミナおよびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP17313190 | 1990-06-29 | ||
| JP2-173131 | 1990-06-29 | ||
| JP26266790 | 1990-09-28 | ||
| JP2-262667 | 1990-09-28 | ||
| JP3154507A JPH04270114A (ja) | 1990-06-29 | 1991-06-26 | 耐熱性遷移アルミナおよびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04270114A true JPH04270114A (ja) | 1992-09-25 |
Family
ID=27320673
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3154507A Pending JPH04270114A (ja) | 1990-06-29 | 1991-06-26 | 耐熱性遷移アルミナおよびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04270114A (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013133331A1 (ja) * | 2012-03-06 | 2013-09-12 | 住友化学株式会社 | 水酸化アルミニウム粉末及びその製造方法 |
| WO2013153618A1 (ja) * | 2012-04-10 | 2013-10-17 | 住友化学株式会社 | アルミナの製造方法 |
| JP2013212976A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-10-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水酸化アルミニウム粉末及びその製造方法 |
| US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
-
1991
- 1991-06-26 JP JP3154507A patent/JPH04270114A/ja active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2013133331A1 (ja) * | 2012-03-06 | 2013-09-12 | 住友化学株式会社 | 水酸化アルミニウム粉末及びその製造方法 |
| JP2013212976A (ja) * | 2012-03-06 | 2013-10-17 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 水酸化アルミニウム粉末及びその製造方法 |
| US9327991B2 (en) | 2012-03-06 | 2016-05-03 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Aluminium hydroxide powder and method for producing same |
| WO2013153618A1 (ja) * | 2012-04-10 | 2013-10-17 | 住友化学株式会社 | アルミナの製造方法 |
| US10906816B2 (en) | 2016-07-29 | 2021-02-02 | Sumitomo Chemical Company, Limited | Alumina and method for producing automotive catalyst using same |
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