JPH04267942A - マイクロカプセルの製造方法および感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、感光性マイクロカプセ
ルの製造方法およびそれを用いた感光材料に関するもの
である。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物お
よび色画像形成物質がマイクロカプセル（感光性マイク
ロカプセル）に収容されてなる感光材料が特開昭６１−
２７５７４２号公報に記載されている。また、光重合開
始剤、重合性化合物および色画像形成物質がマイクロカ
プセルに収容されてなる感光材料が、特開昭５７−１７
９８３６号公報に記載されている。これらのマイクロカ
プセルの製造方法としては、油性液を水性液中に乳化分
散して水中油滴型（Ｏ／Ｗ）エマルジョンを形成した後
、油滴の回りにマイクロカプセル壁を形成させるのが一
般的である。なお、ハロゲン化銀乳剤のような水性液を
用いて、それに含まれる物質をカプセル内に収容する場
合は、重合性化合物を含む油性液中に、上記水性液を乳
化分散して油中水滴型（Ｗ／Ｏ）エマルジョンを得た後
、別の水性液に乳化分散して水性液を内包する水中油滴
型（Ｗ／Ｏ／Ｗ）エマルジョンを形成した後、油滴の回
りにマイクロカプセル壁を形成させる方法が用いられる
。

【０００３】これらのＯ／ＷエマルジョンまたはＷ／Ｏ
／Ｗエマルジョンを形成する乳化工程として、従来はホ
モジナイザー、ディゾルバーなどと称せられる乳化翼を
持った乳化機によって行なわれていた。この様な装置で
乳化を行う場合、乳化に必要な剪断力の働く領域が乳化
翼の極近傍に限られているため剪断力が乳化翼の遠近で
不均一になり、分散液滴の粒子径分布が広くなる傾向が
あった。この結果、感光性マイクロカプセルの粒子径分
布も広くなってしまう。一方、これらの感光性マイクロ
カプセルは粒子径がカプセル品質決定上の重要な因子と
なっているため、特開昭６３−５３３４号公報に述べら
れているようにマイクロカプセルの製造に際しては、粒
子径を均一に安定して得られることが望まれている。す
なわち、粒子径を均一にすることにより、画像濃度の向
上およびムラ、汚れ等を減少させることができる。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】少くともハロゲン化銀
、還元剤、重合性化合物、および色画像形成物質を内包
する感光性マイクロカプセル又は少くとも光重合開始剤
、重合性化合物、および色画像形成物質を内包する感光
性マイクロカプセルを製造する場合において、粒径が均
一なカプセルを得るための、新たな乳化方式を提供する
ことにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】上記課題は、少くともハ
ロゲン化銀、還元剤、重合性化合物および色画像形成物
質を含む油性液又は少くとも光重合開始剤、重合性化合
物、および色画像形成物質を含む油性液を収容した感光
性マイクロカプセルの製造方において、油性液と水溶性
ポリマーを含む水性液とを混合し、この混合液を相対的
に回転する内筒と外筒との間隙に通すことにより水中油
滴型エマルジョンを得た後、油滴の回りにマイクロカプ
セル壁を形成させることにより、達成される。

【０００６】本発明の乳化方式のポイントは、乳化液（
エマルジョン）に不均一な剪断力の働く従来の乳化方式
に比べ、常に均一な剪断力を乳化液に与える点であり、
これにより所望の粒子径で、かつ粒子径分布の狭いマイ
クロカプセルが得られる。以下に本発明におけるマイク
ロカプセルの製造方法の概略を図１に示す構成例に従っ
て説明する。図１において、油性液と水性液は、予備乳
化槽１において適当な割合に調合され、攪拌機６によっ
て予備乳化液が調製される。そして、この予備乳化液は
ポンプ２によって外筒３に取りつけられた液入口１３ａ
から外筒３内に送り込まれる。外筒３内にはモーター５
によって回転される内筒４が設けられており、外筒３内
に送り込まれた液は外筒３と内筒４の間隙で均一な剪断
力を受けながら、排出口１３ｂの方向へ移動し排出口１
３ｂを通ってカプセル化槽７に送られ、ここで壁膜形成
処理を施してマイクロカプセルを得る。

【０００７】本発明における水中油滴型エマルジョンの
形成工程は、相対的に回転する内筒４と外筒３とからな
る乳化装置の使用により実現される。上記乳化装置にお
いては、内筒４と外筒３のクリアランスは特に規定する
ものではないが、望ましくは０．０５〜５ｍｍ，更に望
ましくは０．１〜２ｍｍがよい。これよりクリアランス
が狭い場合にはクリアランスへの内筒と外筒の表面仕上
げの影響及び内筒の振れの影響が大きくなりクリアラン
ス分布が不均一になって剪断力が不均一になり粒子径分
布が広くなる。また内筒と外筒が接触する恐れもあり長
時間使用する場合故障の原因となる。一方クリアランス
が広い場合、目標粒径を得るための剪断力を与えるには
、内筒の回転数を上げねばならないが、この時内筒近傍
で微粒子が発生し粒子径分布が広くなる。

【０００８】次に、クリアランス部における乳化液の滞
留時間は０．０２秒以上、望ましくは０．２秒以上がよ
い。これ以上時間が短いとショートパス現象が生じ、粗
大粒子が残って分布が広くなる。本発明の乳化装置の構
造は図１に示すものに限定されるものではない。本発明
の分散方法の主要点は相対的に回転する内筒と外筒の間
隙で乳化を行う点にあり、内外筒は円柱であるのが好ま
しいが、一部円錐型であってもよい。すなわち、この内
外筒のクリアランスを一定に保ち、乳化液に均一な剪断
力を働かせることがポイントである。本発明の方法によ
れば、１パスで目標粒径のエマルジョンを得ることがで
き。エマルジョンの連続製造も可能となる。

【０００９】図２は油性液９と水性液８とを連続予備乳
化機１０に連続的に移送し、予備乳化から連続的におこ
なう例を示しているが，この例においても所望の粒子径
で、かつ粒子径分布の均一なマイクロカプセルを得るこ
とができる。図３は製造能力を上げるため、本発明で使
用した乳化機を３連つないだものの１例を示しているが
、この様な方法により、コンパクトな設備にて大量処理
ができ、かつ所望の粒子径で粒子径分布の均一なマイク
ロカプセルを得ることができる。以上説明した通り、本
発明の乳化方式に従えば、常に均一な剪断力を乳化液に
与え、これにより目標粒径でかつ粒径分布の均一なエマ
ルジョンが形成され、その後壁膜形成処理を施すことに
より所望の粒子径で、かつ粒子径分布の狭いマイクロカ
プセルを製造することができる。

【００１０】本発明の感光材料は、少くともハロゲン化
銀、還元剤、重合性化合物、および色画像形成物質を収
容したマイクロカプセルを用いる第一の態様のもの、お
よび少くとも光重合開始剤、重合性化合物、および色画
像形成物質を収容したマイクロカプセルを用いる第二の
態様のものの２種類がある。第二の態様のものは光重合
開始剤が必須である点、および画像形成時に熱現像工程
が不要である点のみ第一の態様のものと異なる。以下は
第一の態様のものを中心に説明する。

【００１１】本発明の感光材料には、ハロゲン化銀とし
て、塩化銀、臭化銀、沃化銀あるいは塩臭化銀、塩沃化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれの粒子も用いること
ができる。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、
八面体、十二面体、十四面体のような規則的な結晶を有
するもの、球状、板状のような変則的な結晶系を有する
もの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいはそ
れらの複合形でもよい。

【００１２】ハロゲン化銀の粒径は、約０．０１ミクロ
ン以下の微粒子でも投影面積直径が約１０ミクロンに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でもまた米
国特許第３，５７４，６２８号、同３，６５５，３９４
号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載さ
れた単分散乳剤でもよい。

【００１３】また、アスペクト比が約５以上であるよう
な平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガ
トフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング（Ｇｕｔｏｆｆ　，Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃ　　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒ
ｉｎｇ　）、第１４巻２４８〜２５７頁（１９７０年）
；米国特許第４，４３４，２２６号、同４，４１４，３
１０号、同４，４３３，０４８号、同４，４３９，５２
０号および英国特許第２，１１２，１５７号などに記載
の方法により簡単に調製することができる。

【００１４】結晶構造は一様なものでも、内部と外部と
が異質なハロゲン組成からなるものでもよく、層状構造
をなしていてもよい。また、エピタキシャル接合によっ
て組成の異なるハロゲン化銀が接合されていてもよく、
また例えばロダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の
化合物と接合されていてもよい。また、ハロゲン組成、
晶癖、粒子サイズ等が異なった二種以上のハロゲン化銀
粒子を併用することもできる。

【００１５】本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤
は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｏ
１７６４３（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、“Ｉ
．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏ
ｎ　ａｎｄ　　ｔｙｐｅｓ）”　、および同Ｎｏ１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、などに記載され
た方法を用いて調製することができる。

【００１６】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーＮｏ１７６４３および同Ｎｏ１８７１６に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つのリサー
チ・ディスクロージャーに記載されており、下記の表に
関連する記載箇所を示した。

【００１７】 添加剤種類　　　　　　ＲＤ１７６４３　　　　　ＲＤ
１８７１６　化学増感剤　　　　　　　　２３頁　　　
　　　　６４８頁右欄感度上昇剤　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　同　　上分光増感剤　　
　　　　　　２３〜２４頁　　　　　６４８頁右欄〜強
色増感剤　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
６４９頁右欄かぶり防止剤　　　　　　２４〜２５頁　
　　　　６４９頁右欄〜および安定剤

【００１８】なお、上記ハロゲン化銀粒子としては、特
開昭６３−６８８３０号公報記載の感光材料のように、
比較的低カブリ値のハロゲン化銀粒子を用いることが好
ましい。ハロゲン化銀をマイクロカプセル中に均一に含
ませるため、重合性化合物には、親水性のくり返し単位
と疎水性のくり返し単位よりなるコポリマーを溶解させ
ておくことが好ましい。その詳細については、特開昭６
２−２０９４５０号公報、同６３−２８７８４４号およ
び特願平１−３７７８２号各公報に記載がある。

【００１９】本発明の感光材料に使用することができる
還元剤は、ハロゲン化銀を還元する機能および／または
重合性化合物の重合を促進（または抑制）する機能を有
する。上記機能を有する還元剤としては、様々な種類の
物質がある。上記還元剤には、ハイドロキノン類、カテ
コール類、ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジ
アミン類、３−ピラゾリドン類、３−アミノピラゾール
類、４−アミノ−５−ピラゾロン類、５−アミノウラシ
ル類、４，５−ジヒドロキシ−６−アミノピリミジン類
、レダクトン類、アミノレダクトン類、ｏ−またはｐ−
スルホンアミドフェノール類、ｏ−またはｐ−スルホン
アミドナフトール類、２，４−ジスルホンアミドフェノ
ール類、２，４−ジスルホンアミドナフトール類、ｏ−
またはｐ−アシルアミノフェノール類、２−スルホンア
ミドインダノン類、４−スルホンアミド−５−ピラゾロ
ン類、３−スルホンアミドインドール類、スルホンアミ
ドピラゾロベンズイミダゾール類、スルホンアミドピラ
ゾロトリアゾール類、α−スルホンアミドケトン類、ヒ
ドラジン類等がある。

【００２０】なお、上記機能を有する各種還元剤につい
ては、特開昭６１−１８３６４０号、同６１−１８８５
３５号、同６１−２２８４４１号の各公報、および、特
開昭６２−７０８３６号、同６２−８６３５４号、同６
２−８６３５５号、同６２−２０６５４０号、同６２−
２６４０４１号、同６２−１０９４３７号、同６３−２
５４４４２号、特開平１−２６７５３６号、同２−１４
１７５６号、同２−１４１７５７号、特願平１−２７１
７５号、同１−５４１０１号、同１−９１１６２号、同
１−９００８７号等の公報及び明細書に記載されている
。（現像薬またはヒドラジン誘導体として記載のものを
含む）また上記還元剤については、Ｔ．Ｊｍａｍｅｓ　
　著“Ｔｈｅ　Ｔｈｅｏｒｙ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　”第４版、２９
１〜３３４頁（１９７７年）リサーチ・ディスクロージ
ャー誌Ｖｏｌ．１７０，１９７８年６月の第１７０２９
号（９〜１５頁）、および同誌Ｖｏｌ．１７６，１９７
８年１２月の第１７６４３号（２２〜３１頁）にも記載
がある。また、特開昭６２−２１０４４６号公報記載の
感光材料のように、還元剤に代えて加熱条件下あるいは
塩基との接触状態等において還元剤を放出することがで
きる還元剤前駆体を用いてもよい。本明細書における感
光材料にも、上記各公報、明細書および文献記載の還元
剤および還元剤前駆体が有効に使用できる。よって、本
明細書における「還元剤」には、上記各公報明細書およ
び文献記載の還元剤および還元剤前駆体が含まれる。

【００２１】又これらの還元剤のうち、酸と塩を形成す
る塩基性を有するものは適当な酸との塩の形で使用する
こともできる。

【００２２】これらの還元剤は、単独で用いてもよいが
、上記各明細書にも記載されているように、二種以上の
還元剤を混合して使用してもよい。二種以上の還元剤を
併用する場合における、還元剤の相互作用としては、第
一に、いわゆる超加成性によってハロゲン化銀（および
／または有機銀塩）の還元を促進すること、第二に、ハ
ロゲン化銀（および／または有機銀塩）の還元によって
生成した第一の還元剤の酸化体が共存する他の還元剤と
の酸化還元反応を経由して重合性化合物の重合を引き起
こすこと（または重合を抑制すること）等が考えられる
。ただし、実際の使用時においては、上記のような反応
は同時に起こり得るものであるため、いずれの作用であ
るかを特定することは困難である。上記還元剤の具体的
な例を以下に示す。

【００２３】

【化１】

【００２４】

【化２】

【００２５】

【化３】

【００２６】

【化４】

【００２７】還元剤の添加量は巾広く変えることが出来
るが一般に銀塩に対して０．１〜１５００モル％、好ま
しくは１０〜３００モル％である。

【００２８】感光材料に使用される重合性化合物は、一
般に付加重合性または開環重合性を有する化合物である
。付加重合性を有する化合物としてはエチレン性不飽和
基を有する化合物、開環重合性を有する化合物としては
エポキシ基を有する化合物等があるが、エチレン性不飽
和基を有する化合物が特に好ましい。

【００２９】感光材料に使用することができるエチレン
性不飽和基を有する化合物には、アクリル酸およびその
塩、アクリル酸エステル類、アクリルアミド類、メタク
リル酸およびその塩、メタクリル酸エステル類、メタク
リルアミド類、無水マレイン酸、マレイン酸エステル類
、イタコン酸エステル類、スチレン類、ビニルエーテル
類、ビニルエステル類、Ｎ−ビニル複素環類、アリルエ
ーテル類、アリルエステル類およびそれらの誘導体等が
ある。

【００３０】感光材料に使用することができる好ましい
重合性化合物の具体例としては、アクリル酸エステル類
に関し、ｎ−ブチルアクリレート、シクロヘキシルアク
リレート、２−エチルヘキシルアクリレート、ベンジル
アクリレート、フルフリルアクリレート、エトキシエト
キシエチルアクリレート、トリシクロデカニルオキシア
クリレート、ノニルフェニルオキシエチルアクリレート
、１，３−ジオキソランアクリレート、ヘキサンジオー
ルジアクリレート、ブタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、トリシクロデカ
ンジメチロールジアクリレート、

【００３１】トリメチロールプロパントリアクリレート
、ペンタエリスリトールテトラアクリレート、ジペンタ
エリスリトールペンタアクリレート、ジペンタエリスリ
トールヘキサアクリレート、ポリオキシエチレン化ビス
フェノールＡのジアクリレート、２−（２−ヒドロキシ
−１，１−ジメチルエチル）−５−ヒドロキシメチル−
５−エチル−１，３−ジオキサンジアクリレート、２−
（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−５，５
−ジヒドロキシメチル−１，３−ジオキサントリアクリ
レート、トリメチロールプロパンのプロピレンオキサイ
ド付加物のトリアクリレート、ジペンタエリスリトール
のカプロラクトン付加物のヘキサアクリレート、ヒドロ
キシポリエーテルのポリアクリレート、ポリエステルア
クリレートおよびポリウレタンアクリレート等を挙げる
ことができる。

【００３２】また他の具体例としては、メタクリル酸エ
ステル類に関し、メチルメタクリレート、ブチルメタク
リレート、エチレングリコールジメタクリレート、ブタ
ンジオールジメタクリレート、ネオペンチルグリコール
ジメタクリレート、トリメチロールプロパントリメタク
リレート、ペンタエリスリトールトリメタクリレート、
ペンタエリスリトールテトラメタクリレートおよびポリ
オキシアルキレン化ビスフェノールＡのジメタクリレー
ト等を挙げることができる。

【００３３】上記重合性化合物は、単独で使用しても二
種以上を併用してもよい。二種以上の重合性化合物を併
用した感光材料については、特開昭６２−２１０４４５
号公報に記載がある。なお、前述した還元剤の化学構造
にビニル基やビニリデン基等の重合性官能基を導入した
物質も重合性化合物として使用できる。本発明の感光材
料に使用できる色画像形成物質には特に制限はなく、様
々な種類のものを用いることができる。すなわち、それ
自身が着色している物質（染料や顔料）や、それ自身は
無色あるいは淡色であるが外部よりのエネルギー（加熱
、加圧、光照射等）や別の成分（顕色剤）との接触によ
り発色する物質（発色剤）も色画像形成物質に含まれる
。本発明の色画像形成物質としては、特開昭６２−１８
７３４６号公報に述べられているように、画像の安定性
に優れそれ自身が着色している染料や顔料が好ましい。

【００３４】本発明に用いられる染料や顔料としては、
市販のものの他、各種文献等に記載されている公知のも
のが利用できる。文献に関しては、カラーインデックス
（Ｃ．Ｉ．）便覧、「最新顔料便覧」日本顔料技術協会
編（１９７７年刊）、「最新顔料応用技術」ＣＭＣ出版
（１９８６年刊）、「印刷インキ技術」（ＣＭＣ出版、
１９８４年刊）等がある。

【００３５】顔料の種類としては、色別にみると白色顔
料、黒色顔料、黄色顔料、橙色顔料、褐色顔料、赤色顔
料、紫色顔料、青色顔料、緑色顔料、螢光顔料、金属粉
顔料その他、重合体結合色素が挙げられる。具体的には
、不溶性アゾ顔料、アゾレーキ顔料、縮合アゾ顔料、キ
レートアゾ顔料、フタロシアニン系顔料、アントラキノ
ン系顔料、ペリレン及びペリノン系顔料、チオインジゴ
系顔料、キナクリドン系顔料、ジオキサジン系顔料、イ
ソインドリノン系顔料、キノフタロン系顔料、染付けレ
ーキ顔料、アジン顔料、ニトロソ顔料、ニトロ顔料、天
然顔料、螢光顔料、無機顔料等が使用できる。

【００３６】本発明に使用できる顔料は、上述の裸の顔
料のままでもよいし、表面処理をほどこされた顔料でも
よい。表面処理の方法には、樹脂やワックスを表面コー
トする方法、界面活性剤を付着させる方法、反応性物質
（例えば、シランカップリング剤やエポキシ化合物、ポ
リイソシアネート等）を顔料表面に結合させる方法等が
考えられ、次の文献等に記載されている。

【００３７】金属石けんの性質と応用（幸書房）印刷イ
ンキ技術（ＣＭＣ出版、１９８４）最新顔料応用技術（
ＣＭＣ出版、１９８６）本発明に使用できる顔料の粒径
は、重合性化合物中に分散後で、０．０１μ〜１０μ範
囲であることが好ましく、０．０５〜１μ範囲であるこ
とが、更に好ましい。

【００３８】顔料は、重合性化合物１００重量部に対し
て５〜６０重量部の割合で用いることが好ましい。重合
性化合物中へ、顔料を分散する方法としては、インク製
造やトナー製造時等に用いられる公知の分散技術が使用
できる。

【００３９】分散機としては、サンドミル、アトライタ
ー、パールミル、スーパーミル、ボールミル、インペラ
ー、デスパーザー、ＫＤミル、コロイドミル、ダイナト
ロン、３本ロールミル、加圧ニーダー等があげられる。 詳細は、「最新顔料応用技術」（ＣＭＣ出版、１９８６
）に記載がある。

【００４０】本発明のマイクロカプセルについては、特
に制限なく様々な公知技術を適用することができる。例
としては、米国特許第２８００４５７号および同第２８
００４５８号各明細書記載の親水性壁形成材料のコアセ
ルベーションを利用した方法；米国特許第３２８７１５
４号および英国特許第９９０４４３号各明細書、および
特公昭３８−１９５７４号、同４２−４４６号および同
４２−７７１号各公報記載の界面重合法；米国特許第３
４１８２５０号および同第３６６０３０４号各明細書記
載のポリマーの析出による方法；米国特許第３７９６６
６９号明細書記載のイソシアネート−ポリオール壁材料
を用いる方法；

【００４１】米国特許第３９１４５１１号明細書記載の
イソシアネート壁材料を用いる方法；米国特許第４００
１１４０号、同第４０８７３７６号、同第４０８９８０
２号および同第４０２５４５５号、特開昭６２−２０９
４３９号、特開昭６４−９１１３１号、特開平１−１５
４１４０号および特願昭６３−２４１６３５号公報記載
のアミノ・アルデヒド樹脂を用いる方法があり、アミノ
・アルデヒド樹脂の例としては、尿素−ホルムアルデヒ
ド樹脂、尿素−ホルムアルデヒド−レゾルシン樹脂、メ
ラミン−ホルムアルデヒド樹脂、アセトグアナミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、ベンゾグアナミン−ホルムアルデ
ヒド樹脂などを挙げることができる。

【００４２】なお、ポリアミド樹脂および／またはポリ
エステル樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを
用いた感光材料については特開昭６２−２０９４３７号
公報に、ポリウレア樹脂および／またはポリウレタン樹
脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４３８号公報に、ゼ
ラチン製の外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光
材料については特開昭６２−２０９４４０号公報に、エ
ポキシ樹脂からなる外殻を有するマイクロカプセルを用
いた感光材料については特開昭６２−２０９４４１号公
報に、ポリアミド樹脂とポリウレア樹脂を含む複合樹脂
外殻を有するマイクロカプセルを用いた感光材料につい
ては特開昭６２−２０９４４７号公報に、ポリウレタン
樹脂とポリエステル樹脂を含む複合樹脂外殻を有するマ
イクロカプセルを用いた感光材料については特開昭６２
−２０９４４２号公報にそれぞれ記載がある。

【００４３】本発明においては、特にメラミン・ホルム
アルデヒド樹脂を用いると、緻密性の高いカプセルを得
ることができ、特に好ましい。また、特願平１−３７７
８２号明細書には特に壁の緻密性に優れたカプセルを得
るため、スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーとエチ
レン性不飽和基を有する重合性化合物との反応生成物か
らなる膜の周囲にメラミン・ホルムアルデヒド樹脂等の
高分子化合物の重合体壁を設けたマイクロカプセルが開
示されており、本発明には好ましい。

【００４４】なお、アミノアルデヒド系のマイクロカプ
セルを用いる場合には、特開昭６３−３２５３５号公報
記載の感光材料のように、残留アルデヒド量を一定値以
下とすることが好ましい。マイクロカプセルの平均粒子
径は、５乃至２５μｍであることが好ましい。マイクロ
カプセルの粒子径の分布は、特開昭６３−５３３４号公
報記載の感光材料のように、一定値以上に均一に分布し
ていることが好ましい。また、マイクロカプセルの膜厚
は、特開昭６３−８１３３６号公報記載の感光材料のよ
うに、粒子径に対して一定の値の範囲内にあることが好
ましい。

【００４５】なお、マイクロカプセルにハロゲン化銀を
収容する場合は、前述したハロゲン化銀粒子の平均粒子
サイズをマイクロカプセルの平均サイズの５分の１以下
とすることが好ましく、１０分の１以下とすることがさ
らに好ましい。ハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズをマ
イクロカプセルの平均サイズの５分の１以下とすること
によって、均一でなめらかな画像を得ることができる。 マイクロカプセルにハロゲン化銀を収容する場合は、マ
イクロカプセルの外殻を構成する壁材中にハロゲン化銀
を存在させることが好ましい。マイクロカプセルの壁材
中にハロゲン化銀を含む感光材料については特開昭６２
−１６９１４７号公報に記載がある。

【００４６】本発明の感光性マイクロカプセルの製造に
おいては、ハロゲン化銀、還元剤、重合性化合物、およ
び色画像形成物質を含む油性液を水溶性ポリマーを含む
水性媒体に乳化分散するが、水溶性ポリマーとしては非
イオン性又はアニオン性であることが好ましい。非イオ
ン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポ
リメチルビニルエーテル、ポリアクリロイルモルホリン
、ポリヒドロキシエチルアクリレート、ポリヒドロキシ
エチルメタクリレート−コ−アクリルアミド、ヒドロキ
シエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース及
びメチルセルロースなどを挙げることができる。アニオ
ン性の水溶性ポリマーの例としては、ポリスチレンスル
フィン酸、スチレンスルフィン酸塩の共重合体、ポリス
チレンスルホン酸塩、スチレンスルホン酸の共重合体、
ポリビニル硫酸エステル塩、ポリビニルスルホン酸塩、
無水マレイン酸・スチレン共重合体、無水マレイン酸・
インブチレン共重合体などを挙げることができる。

【００４７】この場合、アニオン性の水溶性ポリマーの
水性媒体中の濃度は、０．０１〜５重量％の範囲が好ま
しく、さらに好ましくは、０．１〜２重量％の範囲であ
る。上記の場合、非イオン性の水溶性ポリマーと少量の
スルフィン酸基を有する水溶性ポリマーを併用すること
が特に好ましい。また、重合性化合物を含む油性液は、
水性媒体に対して、１０〜１２０重量％が好ましく、２
０〜９０重量％がさらに好ましい。

【００４８】支持体に用いることができる材料としては
、ガラス、紙、上質紙、バライタ紙、コート紙、キャス
トコート紙、合成紙、金属およびその類似体、ポリエス
テル、ポリエチレン、ポリプロピレン、アセチルセルロ
ース、セルロースエステル、ポリビニルアセタール、ポ
リスチレン、ポリカーボネート、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリイミド等のフィルム、および樹脂材料やポ
リエチレン等のポリマーによってラミネートされた紙等
を挙げることができる。この中で本発明の好ましい支持
体はポリマーフィルムであり、前に述べた熱伝導性から
、５０μ以下のポリマーフィルムである事が特に好まし
い。

【００４９】すなわち本発明の画像形成方法においては
、少なくとも像様に露光する工程、加熱する工程、およ
び加圧する工程等の一連の工程が必要であり、感光材料
は連続した帯状のものとして用いる事が効率上特に好ま
しい。したがって感光材料は連続した帯状のものとして
搬送、加熱、加圧、および巻込み等の操作を受けるため
、それに耐えるだけの力学特性、あるいは熱特性が必要
になる。この観点からすると、支持体としては力学特性
（引張り強度、弾性率、剛度等）からポリマーフィルム
が好ましく、その中でも熱伝導性の良い、厚さ５０μ以
下のものが特に好ましい。厚さが５０μを越えるものは
熱伝導性が悪く、熱現像時間を短くする事が難しい。 また厚さが１０μ以下のものは力学的強度の点で搬送性
に問題がある。

【００５０】さらに感光層を支持体に塗設するために、
特開昭６１−１１３０５８号公報記載の下塗り層をポリ
マーフィルム上に設ける、あるいはアルミニウム等の金
属蒸着膜をポリマーフィルム上に設ける事が好ましい。 したがって本発明の画像形成方法を実施する感光材料の
支持体としては、５０μ以下の厚みのポリマーフィルム
で、アルミ蒸着膜を有するものが特に好ましい。感光材
料に用いるバインダーは、単独であるいは組合せて感光
層に含有させることができる。このバインダーには主に
親水性のものを用いることが好ましい。親水性バインダ
ーとしては透明か半透明の親水性バインダーが代表的で
あり、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体、セルロース誘
導体、デンプン、アラビアゴム等のような天然物質と、
ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、アクリ
ルアミド重合体等の水溶性のポリビニル化合物のような
合成重合物質を含む。他の合成重合物質には、ラテック
スの形で、とくに写真材料の寸度安定性を増加させる分
散状ポリビニル化合物がある。なお、バインダーを用い
た感光材料については、特開昭６１−６９０６２号公報
に記載がある。また、マイクロカプセルと共にバインダ
ーを使用した感光材料については、特開昭６２−２０９
５２５号公報に記載がある。

【００５１】以下に本発明の感光材料に用いる事のでき
る他の成分について説明する。本発明の感光材料には、
熱現像を促進させる物質として塩基又は塩基プレカーサ
ーを用いることができる。本発明の感光材料に使用でき
る塩基プレカーサーとしては、無機の塩基および有機の
塩基の塩基プレカーサー（脱炭酸型、熱分散型、反応型
および錯塩形成型など）が使用できる。

【００５２】好ましい塩基プレカーサーとしては、特開
昭５９−１８０５４９号、同５９−１８０５３７号、同
５９−１９５２３７号、同６１−３２８４４号、同６１
−３６７４３号、同６１−５１１４０号、同６１−５２
６３８号、同６１−５２６３９号、同６１−５３６３１
号、同６１−５３６３４号、同６１−５３６３５号、同
６１−５３６３６号、同６１−５３６３７号、同６１−
５３６３８号、同６１−５３６３９号、同６１−５３６
４０号、同６１−５５６４４号、同６１−５５６４５号
、同６１−５５６４６号、同６１−８４６４０号、同６
１−１０７２４０号、同６１−２１９９５０号、同６１
−２５１８４０号、同６１−２５２５４４号、同６１−
３１３４３１号、同６３−３１６７４０号、同６４−６
８７４６号および特願昭６２−２０９１３８号各公報に
記載されている加熱により脱炭酸する有機酸と塩基の塩
、また、特開昭５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同６３−９６１５９号各公報記載の加熱によ
り塩基を脱離する化合物が挙げられる。

【００５３】本発明の塩基プレカーサーとしては、５０
℃ないし２００℃で塩基を放出する事が好ましく、８０
℃ないし１８０℃で放出する事がさらに好ましい。本発
明の感光材料に使用する塩基プレカーサーとしては、マ
イクロカプセル中に収容するため、２５℃での水および
重合性化合物に対する溶解度が１％以下の次のようなカ
ルボン酸と有機塩基の塩からなる塩基プレカーサーが好
ましい。

【００５４】（ａ）　塩基プレカーサーがカルボン酸と
有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、下記式　（１
）で表わされるアミジンから水素原子一個または二個除
いた原子団に相当する部分構造を二乃至四個、および該
部分構造の構造基からなる二酸乃至四酸塩基である。

【００５５】

【化５】

【００５６】〔上記式　（１）において、Ｒ１１、Ｒ１
２、Ｒ１３およびＲ１４は、それぞれ、水素原子、アル
キル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロアルキル
基、アラルキル基、アリール基および複素環残基からな
る群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一個以上の
置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ１１、Ｒ１２
、Ｒ１３およびＲ１４から選ばれる任意の二個の基は互
いに結合して五員または六員の含窒素複素環を形成して
いてもよい〕

【００５７】（ｂ）　塩基プレカーサーが
カルボン酸と有機塩基との塩からなり、該有機塩基が、
下記式　（２）で表わされるグアニジンから水素原子一
個または二個除いた原子団に相当する部分構造を二乃至
四個、および該部分構造の連結基からなる二酸乃至四酸
塩基である。

【００５８】

【化６】

【００５９】〔上記式　（２）において、Ｒ２１、Ｒ２
２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５は、それぞれ、水素原
子、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シクロ
アルキル基、アラルキル基、アリール基および複素環残
基からなる群より選ばれる一価の基を表わし（各基は一
個以上の置換基を有していてもよい）、そして、Ｒ２１
、Ｒ２２、Ｒ２３、Ｒ２４およびＲ２５から選ばれる任
意の二個の基は互いに結合して五員または六員の含窒素
複素環を形成していてもよい〕

【００６０】なお、上記（ａ）および（ｂ）の塩基プレ
カーサーについては、それぞれ特開昭６３−３１６７０
号、及び同６４−６８７４６号公報に詳細に記載されて
いる。以下にこれらの塩基プレカーサーの具体例を示す
が、これに限るものではない。

【００６１】

【化７】

【００６２】

【化８】

【００６３】

【化９】

【００６４】

【化１０】

【００６５】

【化１１】

【００６６】

【化１２】

【００６７】塩基プレカーサーをマイクロカプセルに収
容させる場合は、塩基プレカーサーを重合性化合物中に
直接固体分散させた感光性組成物を用いてもよいが（特
開昭６４−３２２５１号、特開平１−２６３６４１号各
公報記載）、塩基プレカーサーを水中に分散させた状態
で重合性化合物中に乳化させた感光性組成物を用いるこ
とが特に好ましい。（特開昭６３−２１８９６４号、特
願平１−１８２２４５号、特願平１−１６０１４８号各
公報および明細書記載）ここで、塩基プレカーサーの水
への分散に際しては、非イオン性あるいは、両性の水溶
性ポリマーを使用することが好ましい。

【００６８】非イオン性の水溶性ポリマーの例としては
、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリ
アクリルアミド、ポリメチルビニルエーテル、ポリアク
リロイルモルホリン、ポリヒドロキシエチルアクリレー
ト、ポリヒドロキシエチルメタクリレート−コ−アクリ
ルアミド、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルセルロースなどを挙げるこ
とができる。また、両性の水溶性ポリマーとしては、ゼ
ラチンを挙げることができる。

【００６９】上記の水溶性ポリマーは、塩基プレカーサ
ーに対して０．１〜１００重量％の割合で含まれている
ことが好ましく、１〜５０重量％の割合で含まれている
ことがさらに好ましい。また、塩基プレカーサーは分散
液に対して５〜６０重量％含まれていることが好ましく
、１０〜５０重量％で含まれていることがさらに好まし
い。また、塩基プレカーサーは重合性化合物に対して２
〜５０重量％の割合で含まれていることが好ましく、５
〜３０重量％の割合で含まれていることがさらに好まし
い。

【００７０】また、塩基プレカーサーの重合性化合物に
対する溶解度を低下させるため、重合性化合物中に、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、安
息香酸アミド、シクロヘキシルウレア、オクチルアルコ
ール、ドデシルアルコール、ステアリルアルコール、ス
テアロアミド等の−ＯＨ、−ＳＯ２　ＮＨ２　、−ＣＯ
ＮＨ２　、−ＮＨＣＯＮＨ２　などの親水性基を有する
化合物を添加する事もできる。

【００７１】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもできる
。このような有機金属塩の中、有機銀塩は、特に好まし
く用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するのに使
用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５００，
６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾール
類、脂肪酸その他の化合物がある。また特開昭６０−１
１３２３５号公報記載のフェニルプロピオール酸銀など
のアルキニル基を有するカルボン酸の銀塩や、特開昭６
１−２４９０４４号、同６４−５７２５６号の各公報記
載のアセチレン銀も有用である。有機銀塩は２種以上を
併用してもよい。

【００７２】以上の有機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１
モルあたり、０．０１ないし１０モル、好ましくは０．
０１ないし１モルを併用することができる。感光性ハロ
ゲン化銀と有機銀塩の塗布量合計は銀換算で１ｍｇない
し１０ｇ／ｍ２が適当である。

【００７３】感光材料に用いるスマッジ防止剤としては
、常温で固体の粒子状物が好ましい。具体例としては、
英国特許第１２３２３４７号明細書記載のでんぷん粒子
、米国特許第３６２５７３６号明細書等記載の重合体微
粉末、英国特許第１２３５９９１号明細書等記載の発色
剤を含まないマイクロカプセル粒子、米国特許第２７１
１３７５号明細書記載のセルロース微粉末、タルク、カ
オリン、ベントナイト、ろう石、酸化亜鉛、酸化チタン
、アルミナ等の無機物粒子等を挙げることができる。上
記粒子の平均粒子サイズとしては、体積平均直径で３乃
至５０μｍの範囲が好ましく、５乃至４０μｍの範囲が
さらに好ましい。前述したように重合性化合物の油滴が
マイクロカプセルの状態にある場合には、上記粒子はマ
イクロカプセルより大きい方が効果的である。感光材料
には種々の画像形成促進剤を用いることができる。

【００７４】画像形成促進剤には■塩基又は、塩基プレ
カーサーの移動の促進■還元剤と銀塩との反応の促進■
重合による色素供与性物質の不動化の促進などの機能が
有り物理化学的な機能からは前記の塩基または塩基プレ
カーサー、求核性化合物、オイル、熱溶剤、界面活性剤
、銀又は銀塩と相互作用をもつ化合物、酸素除去機能を
有する化合物等に分類される。ただしこれらの物質群は
一般に複合機能を有しており上記の促進効果のいくつか
を合わせ持つのが普通である。これらの詳細については
、米国特許４，６７８，７３９号第３８〜４０欄、特開
昭６２−２０９４４３号等の公報および明細書中に記載
がある。

【００７５】感光材料には、ハロゲン化銀の潜像が形成
されない部分の重合性化合物を重合させる系において、
重合を開始させることあるいは、画像転写後、未重合の
重合性化合物の重合化処理することを目的として熱ある
いは光重合開始剤を用いることができる。熱重合開始剤
の例としてはアゾ化合物、有機過酸化物、無機過酸化物
、スルフィン酸類等を挙げることができる。これらの詳
細については高分子学会、高分子実験学編集委員会編「
付加重合・開環重合」（１９８３年、共立出版）の第６
頁〜第１８頁等に記載されている。

【００７６】光重合開始剤の例としては、ベンゾフェノ
ン類、アセトフェノン類、ベンゾイン類、チオキサンソ
ン類シアニン色素ボレートアニオン類等を挙げることが
できる。これらの詳細について「紫外線硬化システム」
（１９８９年、総合技術センター）第６３頁〜第１４７
頁等に記載されている。また、これらの化合物は本発明
の第二の態様の感光材料にも使用することができる。

【００７７】感光材料には、塗布助剤、剥離性改良、ス
ベリ性改良、帯電防止、現像促進等の目的で種々の界面
活性剤を使用することができる。界面活性剤の具体例は
、特開昭６２−１７３４６３号、同６２−１８３４５７
号等に記載されている。

【００７８】感光材料には帯電防止の目的で帯電防止剤
を使用することができる。帯電防止剤としてリサーチデ
ィスクロージャー誌１９７８年１１月の第１７６４３号
（２７頁）等に記載されている。感光材料の感光層に、
ハレーションまたはイラジエーションの防止を目的とし
て、染料または顔料を添加してもよい。感光層に白色顔
料を添加した感光材料について特開昭６３−２９７４８
号公報に記載がある。

【００７９】感光材料のマイクロカプセル中に加熱また
は光照射により脱色する性質を有する色素を含ませても
よい。上記加熱または光照射により脱色する性質を有す
る色素は、コンベンショナルな銀塩写真系におけるイエ
ローフィルターに相当するものとして機能させることが
できる。上記のように加熱または光照射により脱色する
性質を有する色素を用いた感光材料については、特開昭
６３−９７４９４０号公報に記載がある。

【００８０】感光材料に重合性化合物の溶剤を用いる場
合は、重合性化合物を含むマイクロカプセルとは別のマ
イクロカプセル内に封入して使用することが好ましい。 なお、マイクロカプセルに封入された重合性化合物と混
和性の有機溶媒を用いた感光材料については、特開昭６
２−２０９５２４号公報に記載がある。前述したハロゲ
ン化銀粒子に水溶性ビニルポリマーを吸着させて用いて
もよい。上記のように水溶性ビニルポリマーを用いた感
光材料については特開昭６２−９１６５２号公報に記載
がある。

【００８１】以上述べた以外に感光層中に含ませること
ができる任意の成分の例およびその使用態様についても
、上述した一連の感光材料に関する出願明細書、および
リサーチ・ディスクロージャー誌Ｖｏｌ．１７０、１９
７８年６月の第１７０２９号（９〜１５頁）に記載があ
る。感光材料に任意に設けることができる層としては、
受像層、発熱体層、帯電防止層、カール防止層、はくり
層、カバーシートまたは保護層、ハレーション防止層（
着色層）等を挙げることができる。

【００８２】なお、発熱体層を用いた感光材料について
は特開昭６１−２９４４３４号公報に、カバーシートま
たは保護層を設けた感光材料については特開昭６２−２
１０４４７号公報に、ハレーション防止層として着色層
を設けた感光材料については特開昭６３−１０１８４２
号公報に、それぞれ記載されている。更に、他の補助層
の例およびその使用態様についても、上述した一連の感
光材料に関する出願明細書中に記載がある。

【００８３】本発明において種々のカブリ防止剤または
写真安定剤を使用することができる。その例としては、
ＲＤ１７６４３（１９７８年）２４〜２５頁に記載のア
ゾール類やアザインデン類、特開昭５９−１６８４４２
号記載の窒素を含むカルボン酸類およびリン酸類、ある
いは特開昭５９−１１１６３６号公報記載のメルカプト
化合物およびその金属塩、特開昭６２−８７９５７号公
報に記載されているアセチレン化合物類などが用いられ
る。

【００８４】感光材料には現像時の処理温度および処理
時間に対し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停
止剤を用いることができる。ここでいう現像停止剤とは
、適正現像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応し
て膜中の塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀
および銀塩と相互作用して現像を抑制する化合物である
。具体的には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー
、加熱により共存する塩基を置換反応を起す親電子化合
物、または含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物お
よびその前駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６
２−２５３１５９号（３１）〜（３２）頁、特開平１−
７２４７９号、同１−３４７１号公報等に記載されてい
る。

【００８５】本発明の画像形成方法のにおいては感光材
料とともに受像材料を用いるのが一般的である。以下に
受像材料について説明する。受像材料は支持体のみでも
良いが、支持体上に受像層を設ける事が好ましい。受像
材料の支持体としては、特に制限はないが、感光材料の
支持体と同じようにガラス、紙、上質紙、バライタ紙、
コート紙、キャストコート紙、合成紙、布、金属および
その類似体、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、アセチルセルロース、セルロースエステル、ポリ
ビニルアセタール、ポリスチレン、ポリカーボネート、
ポリエチレンテレフタレート等のフィルム、および樹脂
材料やポリエチレン等のポリマーによってラミネートさ
れた紙等を挙げることができる。

【００８６】なお、受像材料の支持体として、紙等の多
孔性の材料を用いる場合には、特開昭６２−２０９５３
０号公報記載の受像材料のように一定の平滑度を有して
いることが好ましい。また、透明な支持体を用いた受像
材料については、特開昭６２−２０９５３１号公報に記
載がある。受像材料の受像層は、白色顔料、バインダー
、およびその他の添加剤より構成され白色顔料自身ある
いは白色顔料の粒子間の空隙が重合性化合物の受容性を
増す。

【００８７】受像層に用いる白色顔料としては、無機の
白色顔料として、例えば、酸化ケイ素、酸化チタン、酸
化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化アルミニウム、等の酸
化物、硫酸マグネシウム、硫酸バリウム、硫酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸カルシウム
、ケイ酸カルシウム、水酸化マグネシウム、リン酸マグ
ネシウム、リン酸水素マグネシウム等のアルカリ土類金
属塩、そのほか、ケイ酸アルミニウム、水酸化アルミニ
ウム、硫化亜鉛、各糖クレー、タルク、カオリン、ゼオ
ライト、酸性白土、活性白土、ガラス等が挙げられる。 有機の白色顔料としては、ポリエチレン、ポリスチレン
、ベンゾグァナミン樹脂、尿素−ホルマリン樹脂、メラ
ミン−ホルマリン樹脂、ポリアミド樹脂等が挙げられる
。これら白色顔料は単独でまたは併用して用いても良い
が、重合性化合物に対する吸油量の高いものが好ましい
。

【００８８】また、本発明の受像層に用いるバインダー
としては、水溶性ポリマー、ポリマーラテックス、有機
溶剤に可溶なポリマーなどが使用できる。水溶性ポリマ
ーとしては、例えば、カルボキシメチルセルロース、ヒ
ドロキシエチルセルロース、メチルセルロース等のセル
ロース誘導体、ゼラチン、フタル化ゼラチン、カゼイン
、卵白アルブミン等の蛋白質、デキストリン、エーテル
化デンプン等のデンプン類、ポリビニルアルコール、ポ
リビニルアルコール部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニル
ピロリドン、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ポリビニルイミダゾール、ポリビニル
ピラゾール、ポリスチレンスルホン酸等の合成高分子、
その他、ローカストビーンガム、プルラン、アラビアゴ
ム、アルギン酸ソーダ等が挙げられる。

【００８９】ポリマーラテックスとして、例えば、スチ
レン−ブタジェン共重合体ラテツクス、メチルメタクリ
レート・ブタジェン共重合体ラテックス、アクリル酸エ
ステルおよび／またはメタクリル酸エステルの重合体ま
たは、共重合体ラテックス、エチレン・酢酸ビニル共重
合体ラテックス等が挙げられる。有機溶剤に可溶なポリ
マーとして、例えば、ポリエステル樹脂、ポリウレタン
樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂
等が挙げられる。

【００９０】上記バインダーの使用法としては、二種以
上を併用することができ、さらに、二種のバインダーが
相分離を起こすような割合で併用することもできる。こ
のような使用法の例としては、特開平１−１５４７８９
号公報に記述がある。白色顔料の平均粒子サイズは０．
１〜２０μ、好ましくは０．１〜１０μであり、塗布量
は、０．１ｇ〜６０ｇ、好ましくは、０．５ｇ〜３０ｇ
の範囲である。白色顔料とバインダーの重量比は、顔料
１に対しバインダー０．０１〜０．４の範囲が好ましく
、０．０３〜０．３の範囲がさらに好ましい。

【００９１】受像層には、バインダー、白色顔料以外に
も、以下に述べるようなさまざまな添加剤を含ませるこ
とができる。例えば、発色剤と顕色剤よりなる発色シス
テムを用いる場合には、受像層に顕色剤を含ませること
ができる。顕色剤の代表的なものとしては、フェノール
類、有機酸またはその塩、もしくはエステル等があるが
、色画像形成物質としてロイコ色素を用いた場合には、
サリチル酸の誘導体の亜鉛塩が好ましく、中でも、３，
５−ジ−α−メチルベンジルサリチル酸亜鉛が好ましい
。上記顕色剤は受像層に、０．１乃至５０ｇ／ｍ２の範
囲の塗布量で含まれていることが好ましい。更に好まし
くは、０．５乃至２０ｇ／ｍ２の範囲である。

【００９２】受像層に熱可塑性化合物を含ませてもよい
。受像層に熱可塑性化合物を含ませる場合は、受像層そ
のものを熱塑性化合物微粒子の凝集体として構成するこ
とが好ましい。上記のような構成の受像層は、転写画像
の形成が容易であり、かつ画像形成後、加熱することに
より光沢のある画像が得られるという利点を有する。 上記熱可塑性化合物については特に制限はなく、公知の
可塑性樹脂（プラスチック）およびワックス等から任意
に選択して用いることができる。ただし、熱可塑樹脂の
ガラス転移点およびワックスの融点は、２００℃以下で
あることが好ましい。上記のような熱可塑性化合物微粒
子を含む受像層を有する受像材料については、特開昭６
２−２８００７１号、同６２−２８０７３９号各公報に
記載がある。

【００９３】受像層には、光重合開始剤または熱重合開
始剤を含ませておいてもよい。受像材料を用いる画像形
成において、色画像形成物質は、未重合の重合性化合物
と共に転写される。このため、未重合の重合性化合物の
硬化処理（定着処理）を目的として、受像層に光重合開
始剤または熱重合開始剤を添加することができる。なお
、光重合開始剤を含む受像層を有する受像材料について
は特開昭６２−１６１１４９号公報に、熱重合開始剤を
含む受像層を有する受像材料については特開昭６２−２
１０４４４号公報にそれぞれ記載がある。

【００９４】以下に本発明の画像形成方法における像様
に露光する工程、像様露光と同時、あるいは像様露光後
、該感光材料を、感光層を塗設していない支持体の面か
ら加熱する工程、および該感光材料の感光層を塗設した
面と受像材料とを重ね合わせて加圧する工程等の一連の
工程について述べる。

【００９５】上記像様に露光する工程における露光方法
としては、様々な露光手段を用いる事ができるが、一般
に可視光を含む輻射線の画像様露光によりハロゲン化銀
の潜像を得る。光源の種類や露光量は、ハロゲン化銀の
感光波長（色素増感を施した場合は、増感した波長）や
、感度に応じて選択することができる。

【００９６】代表的な光源としては、低エネルギー輻射
線源として、自然光、紫外線、可視光、赤外線、蛍光灯
、タングステンランプ、水銀灯、ハロゲンランプ、キセ
ノンフラッシュランプ、レーザー光源（ガスレーザー、
固体レーザー、化学レーザー、半導体レーザーなど）、
発光ダイオード、プラズマ発光管、ＦＯＴなどを挙げる
ことができる。特殊な場合には、高エネルギー線源であ
るＸ線、γ線、電子線などを用いることもできる。

【００９７】本発明における感光材料は、特にフルカラ
ーの感光材料の場合には、複数のスペクトル領域に感光
性をもつマイクロカプセルより構成されているため対応
する複数のスペクトル線により画像露光することが必要
である。そのため上記光源は１種類でもよいし２種以上
を組み合わせて用いてもよい。光源の選択に際しては、
感光材料の感光波長に適した光源を選ぶことはもちろん
であるが、画像情報が電気信号を経由するかどうか、シ
ステム全体の処理速度、コンパクトネス、消費電力など
を考慮して選ぶことができる。

【００９８】画像情報が電気信号を経由しない場合、例
えば風景や人物などの直接撮影、原画の直接的な複写、
リバーサルフィルム等のポジを通しての露光などの場合
には、カメラ、プリンターや引伸機のようなプリント用
の露光装置、複写機の露光装置などを利用することがで
きる。この場合、二次元画像をいわゆる１ショットで同
時露光することもできるし、スリットなどを通して走査
露光することもできる。原画に対して、引き伸ばしたり
縮小することもできる。この場合の光源はレーザーのよ
うな単色の光源ではなくタングステンランプ、蛍光灯の
ような光源を用いるか、複数の単色光源の組み合わせを
用いるのが通常である。

【００９９】画像情報を電気信号を経由して記録する場
合には、画像露光装置としては、発光ダイオード、各種
レーザーを熱現像カラー感光材料の感色性に合わせて組
み合わせて用いてもよいし、画像表示装置として知られ
ている各種デバイス（ＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレ
クトロルミネッセンスディスプレイ、エレクトロクロミ
ックディスプレイ、プラズマディスプレイなど）を用い
ることもできる。この場合、画像情報は、ビデオカメラ
や電子スチルカメラから得られる画像信号、日本テレビ
ジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代表されるテレビ信号、
原画をスキャナーなどで多数の画素に分割して得た画像
信号、磁気テープ、ディスク等の記録材料に蓄えられた
画像信号が利用できる。

【０１００】カラー画像の露光に際しては、ＬＥＤ、レ
ーザー、蛍光管などを感材の感色性に合わせて組み合わ
せて用いるが、同じものを複数組み合わせ用いてもよい
し、別種のものを組み合わせて用いてもよい。感光材料
の感色性は写真分野ではＲ（赤）、Ｇ（緑）、Ｂ（青）
感光性が通常であるが、近年はＵＶ、ＩＲなどの組み合
わせで用いることも多く、光源の利用範囲が広がってき
ている。たとえば感光材料の感色性が（Ｇ、Ｒ、ＩＲ）
であったり、（Ｒ、ＩＲ（短波）、ＩＲ（長波））、（
ＵＶ（短波）、ＵＶ（中波）、ＵＶ（長波））、（ＵＶ
、Ｂ、Ｇ）などのスペクトル領域が利用される。光源も
ＬＥＤ２色とレーザーの組み合せなど別種のものを組み
合わせてもよい。上記発光管あるいは素子は１色毎に単
管あるいは素子を用いて走査露光してもよいし、露光速
度を速めるためにアレイになったものを用いてもよい。 利用できるアレイとしては、ＬＥＤアレイ、液晶シャッ
ターアレイ、磁気光学素子シャッターアレイなどが挙げ
られる。

【０１０１】先に記した画像表示装置としては、ＣＲＴ
のようにカラー表示のものとモノクロ表示のものがある
が、モノクロ表示のものをフィルターを組み合わせて数
回の露光を行う方式を採用してもよい。既存の２次元の
画像表示装置は、ＦＯＴのように１次元化して利用して
もよいし１画面を数個に分割して走査と組み合せて利用
してもよい。

【０１０２】上記の像様に露光する工程によって、マイ
クロカプセルに収容されたハロゲン化銀に潜像が得られ
る。本発明の画像形成方法においては、像様露光と同時
、あるいは像様露光後、該感光材料を熱現像するために
、加熱する工程が含まれる。好ましくは感光材料の感光
層が塗設されていない支持体の面から加熱する事で熱現
像が行なわれる。

【０１０３】この加熱手段としては、特開昭６１−２９
４４３４号公報記載の感光材料のように、感光材料の感
光層が塗設されていない支持体上の面に発熱体層を設け
て加熱してもよい。さらに特開昭６１−１４７２４４号
公報記載のように熱板、アイロン、熱ローラーを用いた
り、特開昭６２−１４４１６６号公報記載のように、熱
ローラーとベルトの間に感光材料をはさんで加熱する方
法を用いてもよい。

【０１０４】すなわち該感光材料を、感光材料の面積以
上の表面積を有する発熱体と接触させて、全面を同時に
加熱しても良いし、より小さな表面積の発熱体（熱板、
熱ローラー、熱ドラムなど）と接触させ、それを走査さ
せて時間を追って全面が加熱されるようにしても良い。 また上記のように発熱体と感光材料とを直接接触する加
熱方法以外にも、電磁波、赤外線、熱風などを感光材料
にあてて非接触の状態を加熱する事もできる。

【０１０５】本発明の画像形成方法においては、該感光
材料の、感光層を塗設していない支持体上の面から加熱
することで熱現像が行なわれるが、この時、感光層の塗
設してある面の法は直接空気に接触していても良いが、
熱を逃がさないように保温するために、断熱材などでカ
バーしても良い。この場合感光層中に含まれているマイ
クロカプセルを破壊しないように、感光層には強い圧力
（１０ｋｇ／ｃｍ２　以上）をかけない様にする事が好
ましい。

【０１０６】また加熱による熱現像は、像様露光と同時
または像様露光後行なわれるが、像様露光後０．１秒以
上経過してから加熱する事が好ましい。加熱温度は一般
に６０℃から２５０℃、好ましくは８０℃から１８０℃
であり、加熱時間は０．１秒から５秒の間である。

【０１０７】感光材料は、上記のようにして熱現像を行
い、ハロゲン化銀の潜像が形成された部分またはハロゲ
ン化銀の潜像が形成されない部分の重合性化合物を重合
させることができる。またハロゲン化銀の潜像形成され
た部分に、還元剤との反応で重合禁止剤が生成する場合
には、あらかじめ感光層中に、好ましくはマイクロカプ
セル中に添加してある熱あるいは光重合開始剤を加熱ま
たは光照射する事により分解させ、一様にラジカルを発
生させ、ハロゲン化銀の潜像が形成されない部分の重合
性化合物を重合させることもできる。この場合前に述べ
た像様露光工程、熱現像工程の他に、必要により全面加
熱あるいは全面露光する工程が必要となるが、その方法
は像様露光工程あるいは熱現像工程と同様である。

【０１０８】本発明の画像形成方法においては感光層上
にポリマー画像を得た感光材料と受像材料を重ね合せた
状態で加圧する工程により、未重合の重合性化合物を受
像材料に転写し、受像材料上に色画像を得ることができ
る。上記の加圧方法としては、従来公知の方法を用いる
ことができる。

【０１０９】例えば、プレッサーなどのプレス板の間に
感光材料と受像材料を挟んだり、ニップロールなどの圧
力ローラーを用いて搬送しながら加圧してもよい。ドッ
トインパクト装置などにより断続的に加圧してもよい。 また、高圧に加圧した空気をエアガン等によりふきつけ
たり、超音波発生装置、圧電素子などにより加圧するこ
ともできる。加圧に必要な圧力は５００ｋｇ／ｃｍ２　
以上、好ましくは８００ｋｇ／ｃｍ２　以上である。た
だし、加圧時４０°〜１２０℃に加熱を併用する場合は
３００ｋｇ／ｃｍ２　以下でもよい。

【０１１０】本発明の感光材料は、カラーの撮影および
プリント用感材、印刷感材、コンピューターグラフィッ
クハードコピー感材、複写機用感材等の数多くの用途が
あり、本発明の画像形成方法によってコンパクトで安価
な複写機、プリンター、簡易印刷機等の画像形成システ
ムを作り上げる事ができる。

【０１１１】

【実施例】実施例−１ ハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）の調製 石灰処理イナートゼラチン２４ｇを蒸留水に添加し、４
０℃で１時間かけて溶解後ＮａＣｌ３ｇを加え、これに
１Ｎ硫酸を加えてｐＨ３．２に調節した。

【０１１２】この液にＩ液およびＩＩ液を、６０℃にて
コントロールダブルジェット法を用いｐＡｇ＝８．５に
保ちながら４５分かけて添加した。添加終了後、ｐＨを
１ＮＮａＯＨで６．０に調節しさらに（ＡＴＲ−１）４
．８ｍｇおよび（ＳＢ−１）４８０ｍｇを添加し、更に
添加後２０分から３分かけてＫＩ４．１ｇを含む水溶液
１００ｇを等流量で添加した。

【０１１３】この乳剤に（ＣＫ−１）１．１ｇを加えて
沈降させ水洗して脱塩したのち石灰処理ゼラチン６ｇを
加えて溶解し、さらに（ＡＴＲ−１）の７２％水溶液３
ｃｃを加えｐＨを６．２に調節した。平均粒子サイズ０
．２４μｍ、変動係数２０％の単分散１４面体沃臭化銀
乳剤（ＥＢ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１４】 Ｉ　　液 ＡｇＮＯ３　　　　　　　　　　　　　　　１２０ｇ蒸
留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５０ｃｃ
ＩＩ　　液 ＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８５
ｇ蒸留水　　　　　　　　　　　　　　　　　　５５０
ｃｃ

【０１１５】ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）の調製
ハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし、Ｉ液と
ＩＩ液の添加時間を１５分とし、また（ＳＢ−１）のか
わりに（ＳＧ−１）４５０ｍｇを添加した。平均粒子サ
イズ０．１８μｍ、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳
剤（ＥＧ−１）５５０ｇを調製した。

【０１１６】ハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）の調製ハロ
ゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）と同様にただし（ＳＧ−１）
のかわりに、（ＳＲ−１）４５０ｍｇおよび（ＳＲ−２
）１００ｍｇを添加した。平均粒子サイズ０．１８μｍ
、変動係数２２％の単分散沃臭化銀乳剤（ＥＲ−１）５
５０ｇを調製した。

【０１１７】

【化１３】

【０１１８】

【化１４】

【０１１９】（ＣＫ−１）　　ポリ（イソブチレン−コ
−マレイン酸モノナトリウム）

【０１２０】固体分散物（ＫＢ−１）の調製３００ｍｌ
の分散コンテナ中に石灰処理ゼラチンの５．４％水溶液
１１０ｇ、ポリエチレングリコール（平均分子量２００
０）の５％水溶液２０ｇ、塩基プレカーサー（ＢＧ−１
）７０ｇおよび直径０．５〜０．７５ｍｍのガラスビー
ズ２００ｍｌを加え、ダイノミルを用いて３０００ｒ．
ｐ．ｍ．にて３０分間分散し、２Ｎ硫酸でｐＨを６．５
に調整して粒径１．０μｍ以下の塩基プレカーサー（Ｂ
Ｇ−１）の固体分散物（ＫＢ−１）を得た。

【０１２１】

【化１５】

【０１２２】顔料分散物（ＧＹ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２６０ｇに、クロモファインエロー（商
品名、大日本精化製）４０ｇを混ぜ、アイガー・モータ
ーミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して
毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＹ−１）
を得た。

【０１２３】顔料分散物（ＧＭ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−２）２５０ｇに、ホスタパームピンクＥ０２
（商品名、ヘキスト社製）５０ｇを混ぜ、アイガー・モ
ーターミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用
して毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＭ−
１）を得た。

【０１２４】顔料分散物（ＧＣ−１）の調製重合性化合
物（ＭＮ−１）２５５ｇに、銅フタロシアニン（ＣＩ　
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　１５）４５ｇ、ソルスパース２４０
００（ＩＣＩ社製）３．５ｇを混ぜ、アイガー・モータ
ーミル（アイガー・エンジニアリング社製）を使用して
毎分５０００回転で１時間攪拌し、分散物（ＧＣ−１）
を得た。

【０１２５】顔料性組成物（ＰＢ−１）の調製顔料分散
物（ＧＹ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−３）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。こ
の溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＢ−１）３．８ｃｃと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、４０φのディゾルバーを用いて毎分１００００
回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成
物（ＰＢ−１）を得た。

【０１２６】感光性組成物（ＰＧ−１）の調製顔料分散
物（ＧＭ−１）４５ｇにコポリマー（１Ｐ−１）の（Ｓ
Ｖ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）２
．３ｇ、（ＲＤ−３）３．１ｇ、（ＦＦ−３）の（ＳＶ
−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−１
）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。こ
の溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＧ−１）３．８ｃｃと、
固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、６０℃に保温し
ながら、４０φディゾルバーを用いて毎分１００００回
転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョンの感光性組成物
（ＰＧ−１）を得た。

【０１２７】感光性組成物（ＰＲ−１）の調製顔料分散
物（ＧＣ−１）４５ｇに、コポリマー（１Ｐ−１）の（
ＳＶ−１）２０％（重量％）溶液を９ｇ、（ＲＤ−１）
２．３ｇ、（ＲＤ−２）６．２ｇ、（ＦＦ−３）の（Ｓ
Ｖ−１）０．５％（重量％）溶液を１ｇおよび（ＳＴ−
１）０．５ｇを加え、溶解させて油性溶液を調製した。

【０１２８】この溶液にハロゲン化銀乳剤（ＥＲ−１）
３．８ｃｃと、固体分散物（ＫＢ−１）２４ｇを加え、
５０℃に保温しながら、４０φディゾルバーを用いて毎
分１００００回転で５分間攪拌し、Ｗ／Ｏエマルジョン
の感光性組成物（ＰＲ−１）を得た。

【０１２９】

【化１６】

【０１３０】

【化１７】

【０１３１】

【化１８】

【０１３２】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液を上記感
光性組成物（ＰＢ−１）に加え、翼径４０ｍｍのプロペ
ラ攪拌機で８００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌することにより、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の予備乳化液とした。次に、この予備乳化
液を図１に示す装置により、流量１ｋｇ／分、内外筒の
クリアランス３００μｍ、回転数３５００ｒ．ｐ．ｍ．
、パス回数＝１回の条件で処理して乳化液を得た。別に
、メラミン３１．５ｇにホルムアルデヒド３７％水溶液
を５２．２ｇおよび水１７０．３ｇを加え、６０℃に加
熱し、３０分間攪拌して透明なメラミン・ホルムアルデ
ヒド初期縮合物の水溶液を得た。

【０１３３】この初期縮合物２５ｇを、４０℃に冷却し
た上記Ｗ／Ｏ／Ｗエマルジョンの状態の乳化物に加え、
プロペラ羽根で１２００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら２
Ｎ硫酸を用いてｐＨ５．０に調整した。次いで、この液
を３０分間で７０℃になるよう昇温し、更に３０分間攪
拌した。 これに尿素の４０％水溶液を１０．３ｇ加え、２Ｎ硫酸
でｐＨを３．５に合わせ、更に４０分間、７０℃での攪
拌を続けた。この液を４０℃に冷却後Ｋ−カラギーナン
の２．５％水溶液７．５ｇを加え、１０分間攪拌し、２
Ｎの水酸化ナトリウム水溶液を用いてｐＨ６．５に調整
して、感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）を調
製し、８℃の冷蔵庫に直ちに入れて、そのまま保存した
。 コールターカウンターＴＡ−ＩＩ型でこのカプセルの粒
子径分布を測定したところ、Ｄ５０＝１２．５μｍ、Ｄ
９０／Ｄ１０＝１．７８で粒子径分布の均一性の高いも
のであった。

【０１３４】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を２６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液７０ｇを
加え、翼径４０ｍｍのプロペラ攪拌機で８００ｒ．ｐ．
ｍ．で攪拌することにより、Ｗ／Ｏ／Ｗ型の予備乳化液
とした。次に、この予備乳化液を図１に示す装置により
、流量１ｋｇ／分、内外筒のクリアランス２５０μｍ、
回転数３６００ｒ．ｐ．ｍ．、パス回数＝１回の条件で
処理して乳化液を得た。次いで（ＣＢ−１）の調製と同
様にして感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−１）を
調製し８℃の冷蔵庫に直ちに入れて、そのまま保存した
。コールターカウンターＴＡＩＩ型でこのカプセルの粒
子径分布を測定したところ、Ｄ５０＝１３．０μｍ、Ｄ
９０／Ｄ１０＝１．８２で粒子径分布の均一性の高いも
のであった。

【０１３５】感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−１
）の調製 ポリマー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４ｇに水を３６ｇ
加え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。 この液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液６０ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記感
光性組成物（ＰＲ−１）を加え、翼径４０ｍｍのプロペ
ラ攪拌機で８００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌することにより、
Ｗ／Ｏ／Ｗ型の予備乳化液とした。次に、この予備乳化
液を図１に示す装置により、流量１ｋｇ／分、内外筒の
クリアランス４００μｍ、回転数２８００ｒ．ｐ．ｍ．
、パス回数＝１回の条件で処理して乳化液を得た。次い
で（ＣＢ−１）の調製と同様にして感光性マイクロカプ
セル分散液（ＣＧ−１）を調製し８℃の冷蔵庫に直ちに
入れて、そのまま保存した。コールターカウンターＴＡ
ＩＩ型でこのカプセルの粒子径分布を測定したところ、
Ｄ５０＝１１．５μｍ、Ｄ９０／Ｄ１０＝１．７５で粒
子径分布の均一性の高いものであった。 ポリマー（２Ｐ−１） ポリビニルベンゼンスルフィン酸カリウムポリマー（２
Ｐ−２） ポリビニルピロリドンＫ−９０

【０１３６】感光材料１０１の作成 ８℃の冷蔵庫に２日間保存しておいたセットしている本
発明の感光性マイクロカプセル（ＣＢ−１）を１５ｇ、
（ＣＧ−１）を１５ｇ、（ＣＲ−１）を１７ｇを取り出
し、各々攪拌せずに４０℃に加熱して融解させた後混合
し、界面活性剤（ＷＷ−１）０．５ｇ、界面活性剤（Ｗ
Ｗ−２）の１０％水溶液１．３ｇ、ＰＶＡＫＬ３１８（
クラレ製、カルボキシ変成ＰＶＡ）の１０％水溶液２５
ｇを加え、４０℃で１０分間攪拌して混合した。

【０１３７】この塗布液を厚さ１２μのポリエチレンテ
レフタレートフィルムにアルミニウムを蒸着した支持体
のアルミニウム蒸着面に、エクストルージョン法により
、塗布量９８ｃｃ／ｍ２となるよう塗布し、６０℃で乾
燥後、２５℃、６５％の条件で塗布面が内側になるよう
巻き取り、本発明の感光材料１０１を作成した。なおこ
の感光材料を２５℃、５５％の条件の下でアルミを蒸着
した防湿性の袋に封入した。

【０１３８】

【化１９】

【０１３９】受像材料（ＲＳ−１）の作成炭酸カルシウ
ム（ＰＣ７００、白石工業　（株）製）２４０ｇ、界面
活性剤（ポイズ５２０、花王　（株）製）５．６ｇ、お
よび水３５４．４ｍｌを攪拌混合したのち、分散機（商
品名：ウルトラディスパーザー（ＬＫ−４１型）、ヤマ
ト科学製）を用いて毎分８０００回転で３分間分散した
。この分散液５２ｇと、１０％ポリビニルアルコール（
ＰＶＡ−１１７、　（株）クラレ製）水溶液５２ｇとを
混合し、さらに界面活性剤（ＷＷ−３）の１％水溶液４
ｍｌおよび水２２ｍｌを加え、受像層形成用塗布液を調
製した。

【０１４０】この塗布液を坪量８０ｇ／ｍ２の紙支持体
（ＪＩＳ−Ｐ−８２０７により規定される繊維長分布と
して２４メッシュ残分の重量％と４２メッシュ残分の重
量％との和が３０乃至６０％であるような繊維長分布を
有する原紙を用いた紙支持体〔特開昭６３−１８６２３
９号公報参照〕）上に６５ｇ／ｍ２となるように均一に
塗布した後、６０℃乾燥して受像材料（ＲＳ−１）を作
成した。

【０１４１】

【化２０】

【０１４２】画像形成 以下の実験は２５℃、５０％の条件下で実施した。防湿
袋から取り出した感光材料１０１を色温度３１００Ｋに
調節したハロゲンランプを用い、連続的に変化する０〜
４．０の透過濃度を有するウエッジおよび濃度１．０の
ＮＤフィルターおよびグレーバランスを合わせるように
イエローとマゼンタのＣＣフィルター（富士フイルム製
）を通し２００００ｌｕｘ、１秒の露光条件にて露光し
た。露光して１０秒後、該感光材料の塗布された反対面
側から１５０℃に加熱した排気装置付き熱現像機にて１
秒間加熱現像した。

【０１４３】加熱して２０秒後、受像材料（ＲＳ−１）
と塗布面同士を重ね合わせた該感光材料を２ｃｍ／秒の
速度で、径３ｃｍ、圧力１２００ｋｇ／ｃｍ２　の加圧
ローラーに通した。通過後すぐに感光材料から受像材料
をはく離したところ、受像材料上に鮮明なポジ画像を得
た。この画像の濃度をＸ−Ｒｉｔｅ３１０で測定したと
ころ、最高濃度１．２３、最低濃度０．０８であった。 なお、Ｄ１０、Ｄ５０、Ｄ９０は累積体積分布より求め
たパーセント粒子径である。すなわち、 Ｄ１０：累積１０％粒子径 Ｄ５０：累積５０％粒子径 Ｄ９０：累積９０％粒子径　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　である。

【０１４４】比較例　　１ 実施例１の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＢ−１）
の調製において、プロペラ攪拌機による予備乳化および
図１に示す装置による処理を行わず、４０φのディゾル
バーを用いて６０℃で２０分間、５０００ｒ．ｐ．ｍ．
で乳化する以外は同様にして、比較用の感光性マイクロ
カプセル分散液（ＣＢ−２）を調製した。コールターカ
ウンターＴＡＩＩ型でこのカプセルの粒子径分布を測定
したところ、Ｄ５０＝１２．７μｍ、Ｄ９０／Ｄ１０＝
２．８１で分布の広いものであった。

【０１４５】同様に、実施例１の（ＣＧ−１）の調製に
おいて、予備乳化および図１に示す装置による処理を行
わず、４０φのディゾルバーを用いて６０℃で２０分間
、５０００ｒ．ｐ．ｍ．で乳化する以外は同様にして、
比較用の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＧ−２）を
調製した。この粒子径分布はＤ５０＝１３．２μｍ、Ｄ
９０／Ｄ１０＝２．９２で分布の広いものであった。

【０１４６】同様に、実施例１の（ＣＲ−１）の調製に
おいて、予備乳化および第１図に示す装置による処理を
行わず、４０φのディゾルバーを用いて、６０℃で２０
分間、４０００ｒ．ｐ．ｍ．で乳化する以外は同様にし
て、比較用の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＲ−２
）を調製した。この粒子径分布はＤ５０＝１１．３μｍ
、Ｄ９０／Ｄ１０＝３．０１で分布の広いものであった
。

【０１４７】感光材料１０２の作成 実施例１の感光材料１０１の作成において、感光性マイ
クロカプセル（ＣＢ−１）、（ＣＧ−１）、および（Ｃ
Ｒ−１）のかわりに（ＣＢ−２）、（ＣＧ−２）および
（ＣＲ−２）を用いる以外は同様にして、感光材料１０
２を作成した。 画像形成 感光材料１０２を用い、実施例１と同様にして画像を形
成した。この画像の濃度は最高濃度１．１５、最低濃度
０．１２であった。また、最低濃度部に、すり傷による
線状の汚れが目立った。

【０１４８】実施例　　２ 重合性化合物（ＭＮ−１）３６０ｇに、パーガスクリプ
トレッドＩ−６−Ｂ（マゼンタのロイコ色素、チバガイ
ギー社製）９０ｇ、イルガキュア６５１（光重合開始剤
、チバガイギー社製）５０ｇを溶解した。一方、ポリマ
ー（２Ｐ−１）の１５％水溶液４０ｇに水を４６０ｇ加
え、混合した液を２Ｎ硫酸でｐＨ５．０に調整した。こ
の液にポリマー（２Ｐ−２）の１０％水溶液５００ｇを
加え、６０℃で３０分間混合した。この混合液に上記油
性液を加え、２０φのプロペラ攪拌機で５００ｒ．ｐ．
ｍ．で攪拌することにより、Ｏ／Ｗ型の予備乳化液とし
た。

【０１４９】次に、この予備乳化液を図１に示す装置に
より、流量２ｋｇ／分、内外筒のクリアランス５００μ
ｍ、回転数２５００ｒ．ｐ．ｍ．、パス回数＝１回の条
件で処理して乳化液を得た。別に、メラミン３１．５ｇ
にホルムアルデヒド３７％水溶液を５２．２ｇおよび水
１７０．３ｇを加え、６０℃に加熱し、３０分間攪拌し
て透明なメラミン・ホルムアルデヒド初期縮合物の水溶
液を得た。

【０１５０】この初期縮合物を、上記乳化液に加え、プ
ロペラ羽根で１０００ｒ．ｐ．ｍ．で攪拌しながら２Ｎ
硫酸を用いて、ｐＨ５．０に調整した。次いでこの液を
６５℃に昇温し１時間攪拌した。これに尿素の４０％水
溶液を１００ｇ加え、２Ｎ硫酸でｐＨを３．５に合わせ
、更に４０分間６５℃での攪拌を続け、感光性マイクロ
カプセル分散液（ＣＣ−１）を調製した。この粒子径分
布はＤ５０＝８．０μｍ、Ｄ９０／Ｄ１０＝１．７０で
、粒子径分布の均一性の高いものであった。

【０１５１】感光材料２０１の作成 感光性カプセル（ＣＣ−１）４５ｇ、界面活性剤（ＷＷ
−１）０．５ｇ、界面活性剤（ＷＷ−２）の１０％水溶
液２ｇ、ＰＶＡ２０５（クラレ製）の１０％水溶液１５
ｇを加え、４０℃で混合した。この塗布液を厚さ２５μ
ｍのポリエチレンテレフタレートフィルムにアルミニウ
ムを蒸着した支持体のアルミニウム蒸着面に、エクスト
ルージョン法により、塗布量６０ｃｃ／ｍ２となるよう
塗布し、６０℃で乾燥した。

【０１５２】受像材料（ＲＳ−２）の作成１２５ｇの水
に４０％ヘキサメタリン酸ナトリウム水溶液１１ｇを加
え、さらにこれに３，５−ジ−α−メチルベンジルサリ
チル酸亜鉛３４ｇと５５％炭酸カルシウムスラリー８２
ｇとを混合して、ミキサーで粗分散した。 その液をダイナミル分散機で分散し、得られた液の２０
０ｇに対し、８％ポリビニルアルコール水溶液１１２ｇ
を加え均一に混合した。さらにこの混合液に水７０ｇを
加え、受像層形成用塗布液を調製した。そしてこの塗布
液を坪量５５ｇ／ｍ２の紙支持体（ＪＩＳ−Ｐ−８２０
７により規定される繊維長分布として２４メッシュ残分
の重量％と４２メッシュ残分の重量％との和が３０乃至
６０％であるような繊維長分布を有する原紙を用いた紙
支持体）上に塗布量が５８ｇ／ｍ２となるように均一に
塗布した後、６０℃で乾燥して受像材料を作成した。

【０１５３】画像形成 感光材料２０１を１ｋｗ超高圧水銀灯を用い、ステップ
ウェッジを通して露光した。その後受像材料（ＲＳ−２
）と塗布面同士を重ね合わせ、実施例１と同様に加圧ロ
ーラーに通した。通過後感光材料から受像材料をはく離
したところ、受像材料上に鮮明なポジ画像を得た。この
画像の濃度を測定したところ、最高濃度１．４２、最低
濃度０．０７であった。

【０１５４】比較例　　２ 実施例２の感光性マイクロカプセル分散液（ＣＣ−１）
の調製において、プロペラ攪拌機による予備乳化および
図１に示す装置による処理を行わず、４０φのディゾル
バーを用いて、４０℃で２０分間、３０００ｒ．ｐ．ｍ
．で乳化する以外は同様にして、比較用の感光性マイク
ロカプセル分散液（ＣＣ−２）を調製した。この粒子径
分布はＤ５０＝７．８μｍ、Ｄ９０／Ｄ１０＝２．５で
分布の広いものであった。また、かなり大きい大粒子も
混じっていた。

【０１５５】感光材料２０２の作成 実施例２の感光材料２０１の作成において、感光性マイ
クロカプセル（ＣＣ−１）のかわりに（ＣＣ−２）を用
いる以外は同様にして、感光材料２０２を作成した。 画像形成 感光材料２０２を用い、実施例２と同様にして画像を形
成した。この画像の濃度は最高濃度１．３５、最低濃度
０．１０であった。また、最低濃度部に斑点状の発色が
見られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の実施例で使用する装置の説明図である
。

【図２】予備乳化から連続系にした場合の概略図である
。

【図３】大量処理をおこなう場合の概略図である。

【符号の説明】

１・・・予備乳化機 ２・・・定量ポンプ ３・・・外筒 ４・・・内筒 ５・・・モーター ６・・・攪拌機 ７・・・カプセル化槽 ８・・・水性液槽 ９・・・油性液槽 １０・・・連続予備乳化機 １１・・・ウーリー １２・・・分配バルブ １３ａ・・液投入口 １３ｂ・・液排出口

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　少くともハロゲン化銀、還元剤、重合
   性化合物、および色画像形成物質を含む油性液を収容し
   た感光性マイクロカプセルの製造方法において、油性液
   と水溶性ポリマーを含む水性液とを混合し、この混合液
   を相対的に回転する円筒と外筒との間隙に通すことによ
   り、水中油滴型エマルジョンを得た後、油滴の回りにマ
   イクロカプセル壁を形成させることを特徴とする感光性
   マイクロカプセルの製造方法。
2. 【請求項２】　　少くとも光重合開始剤、重合性化合物
   、および色画像形成物質を含む油性液を収容した感光性
   マイクロカプセルの製造方法において、油性液と水溶性
   ポリマーを含む水性液とを混合し、この混合液を相対的
   に回転する円筒と外筒との間隙に通すことにより、水中
   油滴型エマルジョンを得た、油滴の回りにマイクロカプ
   セル壁を形成させることを特徴とする感光性マイクロカ
   プセルの製造方法。
3. 【請求項３】　　支持体上に、少くとも請求項１又は請
   求項２の方法で作られた感光性マイクロカプセルおよび
   バインダーが塗設されていることを特徴とする感光材料
   。