JPH04261448A - Thermoplastic elastomer composition - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【０００１】0001
【産業上の利用分野】本発明は、熱可塑性エラストマー
組成物に関し、さらに詳細には機械的強度、成形加工性
、耐熱性、耐候性に優れた、アイソタクティック・ポリ
プロピレン樹脂とオレフィン系共重合ゴムを主成分とす
る熱可塑性エラストマー組成物に関する。[Industrial Application Field] The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition, and more particularly to a thermoplastic elastomer composition composed of isotactic polypropylene resin and olefin copolymer, which has excellent mechanical strength, moldability, heat resistance, and weather resistance. The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition containing rubber as a main component.
【０００２】0002
【従来の技術】ポリオレフィン系樹脂およびオレフィン
系共重合ゴムを主原料とし、架橋剤によって部分的に架
橋させたオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物は、
既に公知である。この組成物は、耐熱性、耐候性、耐寒
性、成形加工性に優れ、しかも比較的安価な材料である
ことから、特に自動車部品などの分野で、軽量化を主目
的とする金属部品の代替材料、部品寿命の向上、コスト
ダウンを主目的としたＲＩＭウレタン部品の代替材料、
加工工程の簡素化、リサイクル性、コストダウンを主目
的とした加硫ゴムの代替材料、部品寿命の向上、汚染性
改善を主目的とした軟質ポリ塩化ビニルの代替材料など
として注目され、その需要も年々増加している。[Prior Art] Olefin-based thermoplastic elastomer compositions are made of polyolefin-based resins and olefin-based copolymer rubber as main raw materials, and are partially cross-linked with a cross-linking agent.
It is already publicly known. This composition has excellent heat resistance, weather resistance, cold resistance, and moldability, and is a relatively inexpensive material, so it can be used as an alternative to metal parts, especially in the field of automobile parts, with the main purpose of reducing weight. Alternative material for RIM urethane parts with the main purpose of improving materials, parts life, and reducing costs.
It is attracting attention as an alternative material to vulcanized rubber for the main purpose of simplifying the processing process, recyclability, and cost reduction, and as an alternative material to soft polyvinyl chloride for the main purpose of improving component life and pollution resistance, and demand is increasing. is also increasing year by year.
【０００３】しかしながら、オレフィン系熱可塑性エラ
ストマー組成物は、機械的強度が劣るという、致命的欠
陥を有しているため、高強度が必要とされる部品や薄肉
部品などへの参入ができず、用途が大幅に制限されてい
る。オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物の強度を
向上させる手段としては、架橋剤の増量や、硫黄、含硫
黄化合物、マレイン酸イミド、ジビニルベンゼンなどの
架橋助剤、架橋促進剤の添加が考えられる。しかし、こ
れらの方法では、オレフィン系熱可塑性エラストマー組
成物の強度向上と引換えに、その成形加工性が大幅に低
減するという欠点がある。[0003] However, olefinic thermoplastic elastomer compositions have a fatal defect of poor mechanical strength, so they cannot be used in parts that require high strength or thin-walled parts. Uses are severely limited. Possible means for improving the strength of the olefinic thermoplastic elastomer composition include increasing the amount of the crosslinking agent, and adding crosslinking aids and crosslinking accelerators such as sulfur, sulfur-containing compounds, maleic acid imide, and divinylbenzene. However, these methods have the disadvantage that, in exchange for improving the strength of the olefinic thermoplastic elastomer composition, its moldability is significantly reduced.
【０００４】0004
【発明が解決しようとする課題】本発明は、前記従来技
術の課題を背景になされたもので、従来のオレフィン系
熱可塑性エラストマー組成物よりも機械的強度と成形加
工性に優れた熱可塑性エラストマー組成物を提供するこ
とを目的とする。Problems to be Solved by the Invention The present invention has been made in view of the problems of the prior art described above, and it is an object of the present invention to provide a thermoplastic elastomer having superior mechanical strength and moldability than conventional olefin-based thermoplastic elastomer compositions. The purpose is to provide a composition.
【０００５】[0005]
【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）アイソ
タクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）１５〜６５重
量部、（Ｂ）オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）８５〜３
５重量部、（Ｃ）前記（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量
１００重量部に対しα，β−不飽和カルボン酸の金属塩
（ＩＩＩ）０．３〜８０重量部を、前記（Ａ）〜（Ｃ）
成分の合計量１００重量部に対し架橋剤（ＩＶ） ０．
０５〜５重量部の存在下に、部分的に共架橋させて得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物を提供するものである
。[Means for Solving the Problems] The present invention comprises (A) isotactic polypropylene resin (I) 15 to 65 parts by weight, (B) olefin copolymer rubber (II) 85 to 3 parts by weight.
(C) 0.3 to 80 parts by weight of the metal salt (III) of an α,β-unsaturated carboxylic acid to 100 parts by weight of the total amount of the components (A) and (B); A) ~ (C)
Crosslinking agent (IV) 0.
The present invention provides a thermoplastic elastomer composition obtained by partially co-crosslinking in the presence of 0.05 to 5 parts by weight.
【０００６】本発明に使用されるアイソタクティック・
ポリプロピレン樹脂（Ｉ）は、プロピレンの単独重合体
でも、あるいはポリプロピレンと少量のエチレンなどの
オレフィンモノマーとの二元以上のブロック、ランダム
、あるいはグラフト共重合体でもよい。また、これらの
重合体を単独または２種以上併用してもよい。前記した
ようなアイソタクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）
は、結晶性である必要があり、具体的にはｎ−デカン不
溶分が５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さ
らに好ましくは７０重量％以上のものである。ここで、
ｎ−デカン不溶分とは、アイソタクティック・ポリプロ
ピレン樹脂（Ｉ）５．０ｇを、ｎ−デカン１５０ｍｌに
１５０℃の温度で溶解させ、室温まで冷却したのち、一
昼夜放冷し、析出物（不溶分）を遠心分離（２３，００
０ｒｐｍ、３０分間）を２回実施して分離し、測定した
析出物（不溶分）重量の溶解させた樹脂（Ｉ）の総重量
に対する比率をパーセント表示したものである。アイソ
タクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）として、ｎ−
デカン不溶分が５０重量％未満のものを用いると、得ら
れる熱可塑性エラストマー組成物の機械的強度、成形加
工性が損なわれる。[0006] Isotactic used in the present invention
The polypropylene resin (I) may be a homopolymer of propylene, or a block, random, or graft copolymer of two or more of polypropylene and a small amount of an olefin monomer such as ethylene. Further, these polymers may be used alone or in combination of two or more. Isotactic polypropylene resin (I) as described above
needs to be crystalline, specifically, the n-decane insoluble content is 50% by weight or more, preferably 60% by weight or more, and more preferably 70% by weight or more. here,
Insoluble matter in n-decane is obtained by dissolving 5.0 g of isotactic polypropylene resin (I) in 150 ml of n-decane at a temperature of 150°C, cooling it to room temperature, and cooling it overnight to remove the precipitate (insoluble matter). centrifugation (23,00 min)
0 rpm, 30 minutes) twice for separation, and the ratio of the weight of the measured precipitate (insoluble matter) to the total weight of the dissolved resin (I) is expressed as a percentage. As isotactic polypropylene resin (I), n-
If the decane-insoluble content is less than 50% by weight, the mechanical strength and moldability of the resulting thermoplastic elastomer composition will be impaired.
【０００７】なお、アイソタクティック・ポリプロピレ
ン樹脂（Ｉ）の２３０℃、２．１６ｋｇ荷重で測定され
るメルトフローレート（ＭＦＲ、ＡＳＴＭ Ｄ１２３
８−６５Ｔ）は、０．１〜１５０であり、好ましくは０
．２〜１００である。[0007] The melt flow rate (MFR, ASTM D123) of isotactic polypropylene resin (I) measured at 230°C and a load of 2.16 kg is
8-65T) is 0.1 to 150, preferably 0
．． It is 2-100.
【０００８】次に、本発明の組成物に使用されるオレフ
ィン系共重合ゴム（ＩＩ） は、主たる構成成分が炭素
数２〜８のα−モノオレフィンである、本質的に無定形
のランダム共重合体、ブロック共重合体、変性重合体を
総称するものであり、具体的にはエチレン−プロピレン
ゴム、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−
ブテンゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム、エチレン
−アクリレートゴム、塩素化ポリエチレン、クロルスル
ホン化ポリエチレン、スチレン−ブタジエンゴムの水素
添加物、ニトリルゴムの水素添加物などが好ましいもの
の例として挙げられる。また、オレフィン系共重合ゴム
（ＩＩ） の分子中に適当量の不飽和二重結合を有する
ものは、架橋効率の向上の点からさらに好ましいものの
例であり、例えば５−エチリデン−２−ノルボルネン、
ジシクロペンタジエン、１，４−ヘキサジエンなどのポ
リエン化合物を共重合した、エチレン−プロピレン−ジ
エンゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム、あるいは水
素添加を部分的に止めた、スチレン−ブタジエンゴムの
部分水素添加物、ニトリルゴムの部分水素添加物、ブタ
ジエン−アクリレートゴムの部分水素添加物などが挙げ
られる。Next, the olefin copolymer rubber (II) used in the composition of the present invention is an essentially amorphous random copolymer rubber whose main constituent is α-monoolefin having 2 to 8 carbon atoms. A general term for polymers, block copolymers, and modified polymers, specifically ethylene-propylene rubber, ethylene-propylene-diene rubber, and ethylene-propylene rubber.
Preferred examples include butene rubber, ethylene-butene-diene rubber, ethylene-acrylate rubber, chlorinated polyethylene, chlorosulfonated polyethylene, hydrogenated products of styrene-butadiene rubber, and hydrogenated products of nitrile rubber. Further, olefin copolymer rubber (II) having an appropriate amount of unsaturated double bonds in the molecule is a more preferable example from the viewpoint of improving crosslinking efficiency, such as 5-ethylidene-2-norbornene,
Ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-butene-diene rubber copolymerized with polyene compounds such as dicyclopentadiene and 1,4-hexadiene, or partially hydrogenated styrene-butadiene rubber in which hydrogenation has been partially stopped; Examples include partially hydrogenated products of nitrile rubber and partially hydrogenated products of butadiene-acrylate rubber.
【０００９】なお、特に好ましいオレフィン系共重合ゴ
ム（ＩＩ） は、適当量の不飽和二重結合を分子中に有
し、かつこれにナフテン油、パラフィン系鉱物油、好ま
しくはパラフィン系鉱物油などのプロセス油あるいは可
塑剤を含有する油展したエチレン−プロピレン−ジエン
ゴム、エチレン−ブテン−ジエンゴム、スチレン−ブタ
ジエンゴムの部分水素添加物、ニトリルゴムの部分水素
添加物、ブタジエン−アクリレートゴムの部分水素添加
物であり、このような油展により、加工性、柔軟性がさ
らに向上する。この場合、油展量は、通常、オレフィン
系共重合ゴム（ＩＩ） １００重量部あたり、１５０重
量部以下である。[0009] Particularly preferred olefinic copolymer rubber (II) has an appropriate amount of unsaturated double bonds in its molecule, and contains naphthenic oil, paraffinic mineral oil, preferably paraffinic mineral oil, etc. Oil-extended ethylene-propylene-diene rubber, ethylene-butene-diene rubber, partially hydrogenated styrene-butadiene rubber, partially hydrogenated nitrile rubber, partially hydrogenated butadiene-acrylate rubber containing process oil or plasticizer. This type of oil extension further improves processability and flexibility. In this case, the amount of oil extended is usually 150 parts by weight or less per 100 parts by weight of the olefin copolymer rubber (II).
【００１０】また、この場合、オレフィン系共重合ゴム
（ＩＩ） の分子中の不飽和二重結合量は、ヨウ素価で
３０以下であり、この範囲において流動性とゴム的性質
が高度にバランスした部分的に共架橋された組成物が得
られる。さらに、オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ） が
、その構成成分としてエチレンとプロピレンを含む場合
の組成割合は、エチレン／プロピレンのモル比で８５／
１５〜２０／８０であり、好ましくはこのゴムの過半数
部以上が８０／２０〜６０／４０のものである。この範
囲を超えるゴム（ＩＩ） を使用すると、得られる熱可
塑性エラストマー組成物の柔軟性および反撥弾性が損な
われる。これらのオレフィン系共重合ゴム（ＩＩ） は
、単独でまたは２種以上を併用することができる。In this case, the amount of unsaturated double bonds in the molecule of the olefin copolymer rubber (II) is 30 or less in terms of iodine value, and within this range, fluidity and rubber properties are highly balanced. A partially co-crosslinked composition is obtained. Furthermore, when the olefin copolymer rubber (II) contains ethylene and propylene as its constituent components, the composition ratio is 85/85/propylene molar ratio.
15 to 20/80, preferably a majority of the rubber is 80/20 to 60/40. If a rubber (II) exceeding this range is used, the flexibility and impact resilience of the resulting thermoplastic elastomer composition will be impaired. These olefin copolymer rubbers (II) can be used alone or in combination of two or more.
【００１１】さらに、オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ）
のムーニー粘度（ＭＬ１＋４ 、１００℃）は、通常
、１０〜４００のものが使用できる。オレフィン系共重
合ゴム（ＩＩ） のムーニー粘度が１０未満では、得ら
れる組成物の引張特性が劣り、一方４００を超えると他
成分との分散性が悪化して、物性の低下、成形外観の悪
化が起こる。Furthermore, olefin copolymer rubber (II)
The Mooney viscosity (ML1+4, 100°C) of 10 to 400 can usually be used. If the Mooney viscosity of the olefin copolymer rubber (II) is less than 10, the resulting composition will have poor tensile properties, while if it exceeds 400, the dispersibility with other components will deteriorate, resulting in decreased physical properties and poor molded appearance. happens.
【００１２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物にお
けるアイソタクティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）と
オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ） の使用割合は、（Ｉ
）／（ＩＩ） の重量比で１５／８５〜６５／３５、好
ましくは２０／８０〜６０／４０である。アイソタクテ
ィック・プロピレン樹脂（Ｉ）の使用重量比が１５未満
では、得られる組成物の流動性が損なわれ、成形外観不
良となり、一方６５を超えると、得られる組成物の柔軟
性および反撥弾性が損なわれ、かつ製品にヒケを生じる
ようになる。The proportion of isotactic polypropylene resin (I) and olefin copolymer rubber (II) in the thermoplastic elastomer composition of the present invention is as follows:
)/(II) is 15/85 to 65/35, preferably 20/80 to 60/40. If the weight ratio of isotactic propylene resin (I) is less than 15, the fluidity of the resulting composition will be impaired, resulting in poor molded appearance, while if it exceeds 65, the resulting composition will have poor flexibility and impact resilience. is damaged and causes sink marks on the product.
【００１２】次に、本発明に使用するα，β−不飽和カ
ルボン酸の金属塩（ＩＩＩ）は、α，β−不飽和カルボ
ン酸を金属の酸化物、金属の塩化物、炭酸の金属塩など
から派生する金属イオンで中和したものである。この金
属塩（ＩＩＩ）の基質をなすα，β−不飽和カルボン酸
の例としては、アクリル酸、メタクリル酸、エタクリル
酸、クロトン酸、イソクロトン酸、フマル酸、マレイン
酸、イタコン酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸
などが挙げられ、好ましくはアクリル酸、メタクリル酸
、エタクリル酸、クロトン酸、イソクロトン酸であり、
さらに好ましくはアクリル酸、メタクリル酸である。Next, the metal salt (III) of α,β-unsaturated carboxylic acid used in the present invention can be prepared by converting α,β-unsaturated carboxylic acid into a metal oxide, metal chloride, or metal carbonate. It is neutralized with metal ions derived from Examples of the α,β-unsaturated carboxylic acid that forms the substrate for this metal salt (III) include acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, fumaric acid, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid, Examples include tetrahydrophthalic acid, preferably acrylic acid, methacrylic acid, ethacrylic acid, crotonic acid, isocrotonic acid,
More preferred are acrylic acid and methacrylic acid.
【００１３】また、前記に例示したα，β−不飽和カル
ボン酸を中和し、塩を形成する金属としては、例えばリ
チウム、ナトリウム、カリウム、セシウムなどの１価金
属、マグネシウム、カルシウム、ストロンチウム、バリ
ウム、銅、亜鉛などの２価金属、またはアルミニウム、
鉄などの３価金属などが挙げられる。これらのうち、２
価金属が好ましく、特に亜鉛が好ましい。[0013] Examples of metals that neutralize the α,β-unsaturated carboxylic acids exemplified above to form salts include monovalent metals such as lithium, sodium, potassium, and cesium, magnesium, calcium, strontium, Divalent metals such as barium, copper, zinc, or aluminum,
Examples include trivalent metals such as iron. Of these, 2
Preferred are valence metals, particularly zinc.
【００１４】本発明を実施するにあたり、これらのα，
β−不飽和カルボン酸の金属塩は、単独または２種以上
を併用することができる。前記に例示したα，β−不飽
和カルボン酸とそれを中和して塩を形成する金属の最も
好ましい組み合わせは、ジアクリル酸亜鉛、ジメタクリ
ル酸亜鉛である。[0014] In carrying out the present invention, these α,
The metal salts of β-unsaturated carboxylic acids can be used alone or in combination of two or more. The most preferred combination of the α,β-unsaturated carboxylic acid exemplified above and the metal that neutralizes it to form a salt is zinc diacrylate and zinc dimethacrylate.
【００１５】本発明に使用されるα，β−不飽和カルボ
ン酸の金属塩（ＩＩＩ）は、市販の薬品を用いてもよく
、あるいは金属酸化物、金属塩化物、炭酸の金属塩など
の金属化合物と、α，β−不飽和カルボン酸とを反応さ
せて得たものを用いてもよい。また、これらは前記金属
塩として使用するのが通常であるが、本発明の熱可塑性
エラストマー組成物を製造する際に、アイソタクティッ
ク・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）とオレフィン系共重合ゴ
ム（ＩＩ） に、金属化合物およびα，β−不飽和カル
ボン酸を加え、該金属塩を生成させる方法によってもよ
い。For the metal salt (III) of α,β-unsaturated carboxylic acid used in the present invention, commercially available chemicals may be used, or metal salts such as metal oxides, metal chlorides, and metal carbonates may be used. A compound obtained by reacting a compound with an α,β-unsaturated carboxylic acid may also be used. In addition, these are normally used as the metal salts, but when producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention, they are added to the isotactic polypropylene resin (I) and the olefin copolymer rubber (II). , a metal compound and an α,β-unsaturated carboxylic acid may be added to produce the metal salt.
【００１６】ただし、後者の方法では、α，β−不飽和
カルボン酸の引火点が処理する温度より低くなることが
あるので、注意を要する。なお、前者の方法で用いるα
，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩＩ）や、後者の
方法で用いる金属化合物は、粗大粒子を除去した微粒子
状であることが好ましい。However, in the latter method, care must be taken because the flash point of the α,β-unsaturated carboxylic acid may be lower than the treatment temperature. Note that α used in the former method
, β-unsaturated carboxylic acid metal salt (III) and the metal compound used in the latter method are preferably in the form of fine particles from which coarse particles have been removed.
【００１７】α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩ
Ｉ）の使用量は、（Ｉ）成分と（ＩＩ） 成分との合計
量１００重量部に対して、０．３〜８０重量部、好まし
く０．５〜７０重量部であり、０．３重量部未満では機
械的強度の向上がなされず、一方８０重量部を超えると
得られる組成物の流動性が損なわれ、成形外観が悪化す
る。Metal salt of α,β-unsaturated carboxylic acid (II
The amount of I) used is 0.3 to 80 parts by weight, preferably 0.5 to 70 parts by weight, and 0.3 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of components (I) and (II). If the amount is less than 80 parts by weight, the mechanical strength will not be improved, while if it exceeds 80 parts by weight, the fluidity of the resulting composition will be impaired and the molded appearance will deteriorate.
【００１８】本発明に使用される架橋剤（ＩＶ） とし
ては、通常のゴムの過酸化物加硫に使用される有機過酸
化物のようなラジカル発生剤が用いられる。この有機過
酸化物としては、その１分間半減期温度が１５０℃以上
であるものが好ましく、例えば１，３−ビス（ｔ−ブチ
ルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチ
ル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３
、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、２，２′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）ｐ−ジイソプロピルベンゼン、ジクミルパーオキサイ
ド、ジｔ−ブチルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエート、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ
）−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、２，４−
ジクロルベンゾイルパーオキサイド、ベンゾイルパーオ
キサイド、ｐ−クロルベンゾイルパーオキサイドなどが
挙げられるが、より好適には分解温度の高いものが選択
使用される。例えば、１，３−ビス（ｔ−ブチルパーオ
キシイソプロピル）ベンゼン、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
サンなどが、好ましい有機過酸化物として挙げられる。As the crosslinking agent (IV) used in the present invention, a radical generating agent such as an organic peroxide used in ordinary peroxide vulcanization of rubber is used. The organic peroxide preferably has a one-minute half-life temperature of 150°C or higher, such as 1,3-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,5- Di(t-butylperoxy)hexyne-3
, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane, 2,2'-bis(t-butylperoxy)p-diisopropylbenzene, dicumyl peroxide, dit-butyl peroxide , t-butylperoxybenzoate, 1,1-bis(t-butylperoxy)-3,3,5-trimethylcyclohexane, 2,4-
Examples include dichlorobenzoyl peroxide, benzoyl peroxide, p-chlorobenzoyl peroxide, and those with a high decomposition temperature are more preferably selected and used. For example, 1,3-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene, 2,5-dimethyl-2,
5-di(t-butylperoxy)hexyne-3,2,5
Preferred organic peroxides include -dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexane and the like.
【００１９】この有機過酸化物の添加方法に関しては、
安全性および品質の安定性を確保するために、有機過酸
化物のモノオレフィン共重合ゴムマスターバッチで添加
することが好ましい。Regarding the method of adding this organic peroxide,
In order to ensure safety and quality stability, it is preferable to add the organic peroxide as a monoolefin copolymer rubber masterbatch.
【００２０】架橋剤（ＩＶ） の添加量は、前記（Ａ）
〜（Ｃ）成分の合計量１００重量部に対して、０．０５
〜５重量部、好ましくは０．１〜３重量部である。架橋
剤（ＩＶ） の添加量が０．０５重量部未満では、ゴム
成分の架橋密度が低く、機械的強度が不充分であり、一
方５重量部を超えると、ゴム成分の架橋密度が高くなり
、組成物の流動性が損なわれ、成形外観が悪化するとと
もに、伸びが低下する。また、α，β−不飽和カルボン
酸の金属塩（ＩＩＩ）と架橋剤（ＩＶ） との配合割合
は、（ＩＩＩ）／（ＩＶ） で表されるモル比で１．０
０以上であり、１．００未満では機械的強度の向上がな
されない。[0020] The amount of crosslinking agent (IV) added is the same as that of (A) above.
~0.05 per 100 parts by weight of the total amount of component (C)
~5 parts by weight, preferably 0.1 to 3 parts by weight. If the amount of crosslinking agent (IV) added is less than 0.05 parts by weight, the crosslinking density of the rubber component will be low and the mechanical strength will be insufficient, while if it exceeds 5 parts by weight, the crosslinking density of the rubber component will be high. , the fluidity of the composition is impaired, the molded appearance deteriorates, and elongation decreases. The mixing ratio of the metal salt (III) of α,β-unsaturated carboxylic acid and the crosslinking agent (IV) is 1.0 in molar ratio expressed as (III)/(IV).
If it is 0 or more, and less than 1.00, the mechanical strength will not be improved.
【００２１】ゴム成分の架橋に際しては、得られる熱可
塑性エラストマー組成物の物性の影響のない範囲で、多
官能のビニルモノマーなどを共架橋剤として併用するこ
とができる。この共架橋剤としては、例えばエチレン・
ジメタクリレート、１，３−ブチレン・ジメタクリレー
ト、１，４−ブチレン・ジメタクリレート、１，６−ヘ
キサンジオールジメタクリレート、ポリエチレングリコ
ールジメタクリレート、１，４−ブタンジオールジアク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジアクリレート、
２，２′−ビス（４−メタクリロイルジエトキシフェニ
ル）プロパン、トリメチロールプロパントリメタクリレ
ート、トリメチロールプロパントリアクリレート、ジビ
ニルベンゼン、Ｎ，Ｎ′−メチレンビスアクリルアミド
、ｐ−キノンジオキシム、ｐ，ｐ′−ジベンゾイルキノ
ンジオキシム、トリアリルイソシアヌレート、ｍ−フェ
ニレンビスマレイミドなどが挙げられる。なお、共架橋
剤の使用量は、架橋剤（ＩＶ） の添加量に対し、５モ
ル％以下の範囲で使用することが望ましい。[0021] When crosslinking the rubber component, a polyfunctional vinyl monomer or the like may be used as a co-crosslinking agent as long as it does not affect the physical properties of the resulting thermoplastic elastomer composition. Examples of this co-crosslinking agent include ethylene,
Dimethacrylate, 1,3-butylene dimethacrylate, 1,4-butylene dimethacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, polyethylene glycol dimethacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate,
2,2'-bis(4-methacryloyldiethoxyphenyl)propane, trimethylolpropane trimethacrylate, trimethylolpropane triacrylate, divinylbenzene, N,N'-methylenebisacrylamide, p-quinonedioxime, p,p' -dibenzoylquinone dioxime, triallyl isocyanurate, m-phenylene bismaleimide, and the like. The amount of the co-crosslinking agent used is preferably 5 mol% or less based on the amount of the crosslinking agent (IV) added.
【００２２】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
機械的強度、成形加工性などの物性が損なわれない範囲
で、通常のゴムおよび樹脂に慣用の補助添加剤を使用す
ることができる。この補助添加剤としては、ポリイソブ
チレン、ブチルゴムなどのゴム成分、カーボンブラック
、シリカなどの補強剤、クレー、タルク、炭酸カルシウ
ムなどの充填剤、そのほか可塑剤、熱安定剤、加工助剤
、着色剤、酸化防止剤、紫外線安定剤、滑剤などである
。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
Auxiliary additives commonly used in common rubbers and resins can be used as long as physical properties such as mechanical strength and moldability are not impaired. These auxiliary additives include rubber components such as polyisobutylene and butyl rubber, reinforcing agents such as carbon black and silica, fillers such as clay, talc, and calcium carbonate, as well as plasticizers, heat stabilizers, processing aids, and coloring agents. , antioxidants, UV stabilizers, lubricants, etc.
【００２３】本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造は、各成分の良好な分散、特にα，β−不飽和カルボ
ン酸の金属塩（ＩＩＩ）および架橋剤（ＩＶ） の良好
な分散が得られれば、いかなる方法を採用してもよいが
、通常、ゴム、樹脂工業に使用されるロールミル、バン
バリーミキサー、加圧型ニーダーなどの密閉型混練機、
一軸押し出し機、二軸押し出し機などによって製造され
る。以下に、本発明の熱可塑性エラストマー組成物の製
造方法のいくつかを例示するが、これらは本発明の組成
物の製造方法を制限するものではない。The thermoplastic elastomer composition of the present invention can be produced by obtaining good dispersion of each component, especially good dispersion of the metal salt of α,β-unsaturated carboxylic acid (III) and the crosslinking agent (IV). For example, any method may be used, but closed kneading machines such as roll mills, Banbury mixers, and pressure kneaders, which are usually used in the rubber and resin industries,
Manufactured using a single-screw extruder, twin-screw extruder, etc. Some of the methods for producing the thermoplastic elastomer composition of the present invention are illustrated below, but these are not intended to limit the method for producing the composition of the present invention.
【００２４】（イ）ロールミルやバンバリーミキサー、
加圧型ニーダーなどの密閉型混練機（以下「密閉型混練
機」という）、あるいは一軸押し出し機や二軸押し出し
機などの押し出し機（以下「押し出し機」という）を用
いて、（Ｉ）、（ＩＩ） および（ＩＩＩ）成分を均一
に溶融混合すると同時に、架橋剤（ＩＶ） にて部分的
に共架橋させる方法。
（ロ）密閉型混練機で（Ｉ）、（ＩＩ） および（ＩＩ
Ｉ）成分を溶融混合し、完全に均一混合した時点で、架
橋剤（ＩＶ） を添加し、分散させながら部分的に共架
橋させる方法。
（ハ）押し出し機で（Ｉ）、（ＩＩ） および（ＩＩＩ
）成分を溶融混合し、完全に均一混合された部所以後で
、架橋剤（ＩＶ） を後添加し、分散させながら部分的
に共架橋させる方法。
（ニ）密閉型混練機あるいは押し出し機を用いて、（Ｉ
）、（ＩＩ） および（ＩＩＩ）成分を均一溶融混合し
ておき、一旦、冷却した混合物に架橋剤（ＩＶ） を分
散させたのち、密閉型混練機あるいは押し出し機にて部
分的に共架橋させる方法。
（ホ）前記（イ）〜（ニ）の各方法において、アイソタ
クティック・ポリプロピレン樹脂（Ｉ）を所定量のみ使
用して、（ＩＩ） および（ＩＩＩ）成分と溶融混合、
部分的共架橋させたのち、残りの（Ｉ）成分を添加混練
りする方法。(a) Roll mill or Banbury mixer,
(I), ( A method in which components II) and (III) are uniformly melt-mixed and at the same time partially co-crosslinked with a crosslinking agent (IV). (b) In a closed kneading machine (I), (II) and (II)
I) A method in which the components are melt-mixed, and when the components are completely and uniformly mixed, the crosslinking agent (IV) is added and partially co-crosslinked while being dispersed. (c) In an extruder, (I), (II) and (III)
) A method in which the components are melt-mixed, and the cross-linking agent (IV) is subsequently added after the parts have been completely and uniformly mixed, and the cross-linking agent (IV) is partially co-cross-linked while being dispersed. (d) Using a closed kneader or extruder, (I
), (II), and (III) are homogeneously melt-mixed, the crosslinking agent (IV) is dispersed in the cooled mixture, and the mixture is partially co-crosslinked using a closed kneader or an extruder. Method. (e) In each method of (a) to (d) above, only a predetermined amount of isotactic polypropylene resin (I) is used and melt-mixed with components (II) and (III);
After partial co-crosslinking, the remaining component (I) is added and kneaded.
【００２５】本発明の組成物の好ましい製造方法は、（
Ｉ）、（ＩＩ） および（ＩＩＩ）成分を溶融混合した
のち、架橋剤（ＩＶ） を分散させながら部分的共架橋
させるもので、前記した製造方法のうちでは、（イ）よ
りも、（ロ）〜（ニ）の方法が好ましい。なお、前記の
各製造方法において、混合温度（混練り温度）は、混合
する成分がすべて溶融する温度であり、通常、１２０〜
２８０℃、好ましくは１５０〜２５０℃の範囲であるこ
とが望ましい。また、混合時間（混練り時間）は、構成
成分の種類、量および混練り装置に依存するため一概に
論じられないが、加圧ニーダー、バンバリーミキサーな
どを混練り装置として使用する場合には、通常、約５〜
２０分程度である。また、本発明の組成物を製造するに
際して、「部分的に共架橋させる」とは、組成物中のオ
レフィン系共重合ゴム（ＩＩ） の架橋剤（ＩＶ） に
よる架橋が部分的にのみ起こることを指称する。すなわ
ち、架橋後のゴム成分が、未架橋ゴムを溶解させる通常
の溶剤にすべて不溶となる状態で架橋されないものであ
ることを意味する。具体的に「部分的に共架橋」の程度
は、オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ） のシクロヘキサ
ンに不溶なゲル含量（重量％）で示され、これは、結晶
性のアイソタクティック・ポリプロピレン樹脂、α，β
−不飽和カルボン酸の金属塩、および架橋オレフィン系
共重合ゴムはシクロヘキサンに不溶であり、未架橋オレ
フィン系共重合ゴムおよび必要に応じて添加される伸展
油のみが、可溶であるという実験事実に基づき測定され
る。オレフィン系共重合ゴム（ＩＩ） のシクロヘキサ
ンに不溶なゲル含量（重量％）は、組成物を細断し、シ
クロヘキサンに２３℃で４８時間浸漬後、８０メッシュ
金網で不溶物をろ過し、不溶物の重量測定をして組成物
の成分比から計算により求めるものである。本発明の熱
可塑性エラストマー組成物においては、オレフィン系共
重合ゴム（ＩＩ） のシクロヘキサンに不溶なゲル含量
が６０〜９７重量％の範囲で、機械的強度と成形加工性
が高度にバランスしたものとなる。A preferred method for producing the composition of the present invention is (
After melt-mixing components I), (II), and (III), they are partially co-crosslinked while dispersing the crosslinking agent (IV). ) to (d) are preferred. In each of the above manufacturing methods, the mixing temperature (kneading temperature) is a temperature at which all the components to be mixed are melted, and is usually 120-120°C.
It is desirable that the temperature is 280°C, preferably in the range of 150 to 250°C. In addition, the mixing time (kneading time) cannot be discussed unconditionally because it depends on the type and amount of the constituent components and the kneading device, but when using a pressure kneader, Banbury mixer, etc. as the kneading device, Usually about 5~
It takes about 20 minutes. Furthermore, when producing the composition of the present invention, "partially co-crosslinking" means that crosslinking of the olefin copolymer rubber (II) in the composition by the crosslinking agent (IV) occurs only partially. point to. That is, it means that the rubber component after crosslinking is not crosslinked in such a state that it becomes completely insoluble in ordinary solvents that dissolve uncrosslinked rubber. Specifically, the degree of "partially co-crosslinking" is indicated by the cyclohexane-insoluble gel content (wt%) of the olefin copolymer rubber (II), which is the same as the crystalline isotactic polypropylene resin, α、β
- Experimental fact that unsaturated carboxylic acid metal salts and crosslinked olefin copolymer rubber are insoluble in cyclohexane, and only uncrosslinked olefin copolymer rubber and extender oil added as necessary are soluble. Measured based on The cyclohexane-insoluble gel content (wt%) of the olefin copolymer rubber (II) can be determined by cutting the composition into pieces, immersing them in cyclohexane for 48 hours at 23°C, and filtering the insoluble materials through an 80-mesh wire mesh. It is calculated by measuring the weight of and calculating the component ratio of the composition. In the thermoplastic elastomer composition of the present invention, the cyclohexane-insoluble gel content of the olefin copolymer rubber (II) is in the range of 60 to 97% by weight, and mechanical strength and moldability are highly balanced. Become.
【００２６】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、
その優れた機械的強度、成形加工性を活かして、従来の
オレフィン系熱可塑性エラストマー組成物が使用されて
いる自動車の内・外装部品、弱電部品などはもちろん、
さらに高強度の必要とされる部品、薄肉の部分などに使
用することができる。The thermoplastic elastomer composition of the present invention comprises:
Taking advantage of its excellent mechanical strength and moldability, it can be used not only for interior and exterior parts of automobiles, light electrical parts, etc. in which conventional olefin-based thermoplastic elastomer compositions are used.
Furthermore, it can be used for parts that require high strength, thin-walled parts, etc.
【００２７】[0027]
【作用】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、従来
公知のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物と比較
して、優れた機械的強度を有し、さらに成形加工性にも
優れている。上記したような性能向上の理由は、今のと
ころ明らかにされていないが、以下のように推定される
。すなわち、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩ
Ｉ）は、部分的共架橋時に、架橋剤（ＩＶ） によって
重合し、該重合体ドメインがオレフィン系共重合ゴム（
ＩＩ） にグラフトし、架橋鎖になるため、機械的強度
が向上する。また、α，β−不飽和カルボン酸の金属塩
（ＩＩＩ）の重合体は、高温時の流動性が高く、さらに
カルボキシアニオンと金属カチオン間のイオン結合が熱
処理により解離するため（常温に冷却すると再形成され
る）、成形加工性が向上するものと考えられる。[Function] The thermoplastic elastomer composition of the present invention has superior mechanical strength and moldability as compared to conventionally known olefin thermoplastic elastomer compositions. The reason for the above-mentioned performance improvement has not been clarified so far, but it is presumed as follows. That is, a metal salt of α,β-unsaturated carboxylic acid (II
I) is polymerized by the crosslinking agent (IV) during partial co-crosslinking, and the polymer domain forms an olefin copolymer rubber (
II) Because it is grafted onto and becomes a crosslinked chain, mechanical strength is improved. In addition, polymers of metal salts (III) of α,β-unsaturated carboxylic acids have high fluidity at high temperatures, and furthermore, because the ionic bonds between carboxy anions and metal cations are dissociated by heat treatment (when cooled to room temperature) This is thought to improve molding processability.
【００２８】[0028]
【実施例】以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的
に説明するが、本発明はその主旨を越えない限り、以下
の実施例に限定されるものではない。[Examples] The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited to the following Examples unless the gist thereof is exceeded.
【００２９】なお、実施例、比較例に使用した各成分は
、以下のとおりである。
ポリプロピレン樹脂
ＰＰ１；三菱油化（株）製、三菱ポリプロＢＣ５Ｃ〔プ
ロピレン・エチレンブロックポリマー、ＭＦＲ（２３０
℃）＝２．８ｇ／１０分、密度＝０．９０ｇ／ｃｍ３
、ｎ−デカン不溶分＝９３．５重量％〕ＰＰ２；三菱油
化（株）製、三菱ポリプロＭＨ８〔プロピレンホモポリ
マー、ＭＦＲ（２３０℃）＝０．３ｇ／１０分、密度＝
０．９０ｇ／ｃｍ３ 、ｎ−デカン不溶分＝９８．７重
量％〕ＰＰ３；三菱油化（株）製、三菱ポリプロＢ２〔
アタクティックポリプロピレン、ＭＦＲ（２３０℃）＝
０．３ｇ／１０分、密度＝０．８７ｇ／ｃｍ３ 、ｎ−
デカン不溶分＝８．２重量％〕The components used in the Examples and Comparative Examples are as follows. Polypropylene resin PP1; manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Mitsubishi Polypro BC5C [propylene/ethylene block polymer, MFR (230
°C)=2.8g/10min, density=0.90g/cm3
, n-decane insoluble content = 93.5% by weight] PP2; manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Mitsubishi Polypro MH8 [propylene homopolymer, MFR (230°C) = 0.3 g/10 min, density =
0.90g/cm3, n-decane insoluble content = 98.7% by weight] PP3; manufactured by Mitsubishi Yuka Co., Ltd., Mitsubishi Polypro B2 [
Atactic polypropylene, MFR (230°C) =
0.3g/10min, density=0.87g/cm3, n-
Decane insoluble content = 8.2% by weight]
【００３０】オレフィン系共重合ゴム
ＥＰＤＭ１；日本合成ゴム（株）製、ＥＰ９８Ａ〔伸展
油含有エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン
共重合ゴム、ムーニー粘度（ＭＬ１＋４ 、１００℃）
＝９３、プロピレン含量＝２８重量％、ヨウ素価＝１５
、パラフィン系オイル７５重量部含有〕ＥＰＤＭ２；日
本合成ゴム（株）製、ＥＰ３７Ｃ〔エチレン−プロピレ
ン−エチリデンノルボルネン共重合ゴム、ムーニー粘度
（ＭＬ１＋４ 、１００℃）＝１００、プロピレン含量
＝４０重量％、ヨウ素価＝２６〕ＥＰＤＭ３；日本合成
ゴム（株）製、ＥＰ５７Ｐ〔エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合ゴム、ムーニー粘度（ＭＬ
１＋４、１００℃）＝８８、プロピレン含量＝２８重量
％、ヨウ素価＝１５〕Olefin copolymer rubber EPDM1; manufactured by Nippon Gosei Rubber Co., Ltd., EP98A [ethylene-propylene-ethylidenenorbornene copolymer rubber containing extender oil, Mooney viscosity (ML1+4, 100°C)
= 93, propylene content = 28% by weight, iodine value = 15
, containing 75 parts by weight of paraffin oil] EPDM2; manufactured by Nippon Gosei Rubber Co., Ltd., EP37C [ethylene-propylene-ethylidenenorbornene copolymer rubber, Mooney viscosity (ML1+4, 100°C) = 100, propylene content = 40% by weight, iodine Value = 26] EPDM3; manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., EP57P [ethylene-propylene-ethylidene norbornene copolymer rubber, Mooney viscosity (ML
1+4, 100°C) = 88, propylene content = 28% by weight, iodine value = 15]
【００３１】α，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ｍＡ
Ａ）２ Ｚｎ；浅田化学（株）製、ジメタクリル酸亜鉛
（ＡＡ）２ Ｚｎ；浅田化学（株）製、ジアクリル酸亜
鉛Metal salts of α,β-unsaturated carboxylic acids (mA
A) 2 Zn: manufactured by Asada Chemical Co., Ltd., zinc dimethacrylate (AA) 2 Zn: manufactured by Asada Chemical Co., Ltd., zinc diacrylate
【００３２】架橋剤（有機過酸化物）
ＰＯ；日本油脂（株）製、パーブチルＰ−４０〔１，３
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン
〕Crosslinking agent (organic peroxide) PO: Perbutyl P-40 [1,3, manufactured by Nippon Oil & Fats Co., Ltd.
-bis(t-butylperoxyisopropyl)benzene]
【００３３】その他の成分
ＯＩＬ；出光興産（株）製、ダイアナプロセスオイルＰ
Ｗ３８０（パラフィン系オイル）ＴＥＧｍＡ；和光純薬
工業（株）製、トリエチレングリコールジメタクリレー
トOther component OIL: Diana Process Oil P manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
W380 (paraffin oil) TEGmA; manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd., triethylene glycol dimethacrylate
【００３４】また、実施例および比較例における物性の
評価試験は、下記の方法により行った。
ＪＩＳ Ａ硬度
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
１００％伸長時引張応力（Ｍ１００ ）ＪＩＳ Ｋ６
３０１に準拠して測定した。
引張破断点強度（ＴＢ）
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
引張破断伸び（ＥＢ）
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。
圧縮永久歪み（Ｃ／Ｓ）
ＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠し、７０℃、２２時間の条
件で測定した。
流動性（ＦＴＱ）
高化式フローテスター機を使用し、温度２００℃、荷重
３０ｋｇｆ、ノズル径１ｍｍφ×２ｍｍＬの条件で、流
動性Ｑ値を測定した。
押し出し外観
前記流動性の測定時に、ノズルから押し出されたストラ
ンド表面の凹凸を目視判定した。
◎；凹凸がなく非常に滑らかである。
○；若干凹凸がある。
△；凹凸がかなり多い。
×；凹凸が非常に多く表面外観が悪い。[0034] In addition, evaluation tests for physical properties in Examples and Comparative Examples were carried out by the following method. JIS A hardness Measured in accordance with JIS K6301. Tensile stress at 100% elongation (M100) JIS K6
Measured in accordance with 301. Tensile strength at break (TB) Measured in accordance with JIS K6301. Tensile elongation at break (EB) Measured in accordance with JIS K6301. Compression set (C/S) Measured in accordance with JIS K6301 at 70°C for 22 hours. Fluidity (FTQ) Using a Koka type flow tester, the fluidity Q value was measured under the conditions of a temperature of 200° C., a load of 30 kgf, and a nozzle diameter of 1 mmφ×2 mmL. Extruded Appearance When measuring the fluidity, the unevenness on the surface of the strand extruded from the nozzle was visually determined. ◎: Very smooth with no unevenness. ○: Slightly uneven. △: There are quite a lot of unevenness. ×: There are many irregularities and the surface appearance is poor.
【００３５】実施例１〜１４、比較例１〜１４第１表に
示す配合処方により、以下の手順に従い熱可塑性エラス
トマー組成物を作製した。すなわち、あらかじめ１６０
℃に予熱した加圧型ニーダー〔森山製作所（株）製、容
量１リットル〕に、第１表に示すポリプロピレン樹脂お
よびオレフィン系共重合ゴム（実施例７においては、さ
らにプロセスオイル）を入れ、１分間混練りしたのち、
α，β−不飽和カルボン酸の金属塩、あるいは比較例８
においてはトリエチレングリコールジメタクリレート（
ＴＥＧｍＡ）を加え、ポリプロピレン樹脂が溶融し、か
つ後添加成分が均一に分散するまで、さらに混練りを続
けた。各成分が完全に溶融し、均一に混合されたのち、
架橋剤（有機過酸化物）を所定量添加して、１９０℃ま
で昇温させながらさらに１０分間混練りを続け、添加し
た有機過酸化物を１００％作用させ、熱可塑性エラスト
マー組成物を得た。なお、前記混練り時のローター回転
数は、６０ｒｐｍであった。Examples 1 to 14, Comparative Examples 1 to 14 Thermoplastic elastomer compositions were prepared according to the formulations shown in Table 1 according to the following procedure. In other words, 160
The polypropylene resin and olefin copolymer rubber shown in Table 1 (and process oil in Example 7) were placed in a pressure kneader (manufactured by Moriyama Seisakusho Co., Ltd., capacity: 1 liter) preheated to ℃, and heated for 1 minute. After kneading,
Metal salt of α,β-unsaturated carboxylic acid or Comparative Example 8
Triethylene glycol dimethacrylate (
TEGmA) was added, and kneading was continued until the polypropylene resin was melted and the post-added components were uniformly dispersed. After each component is completely melted and mixed uniformly,
A predetermined amount of a cross-linking agent (organic peroxide) was added, and kneading was continued for another 10 minutes while raising the temperature to 190°C to allow 100% of the added organic peroxide to act, thereby obtaining a thermoplastic elastomer composition. . The rotor rotation speed during the kneading was 60 rpm.
【００３６】得られた組成物を、６インチロールでシー
トとし、角切りペレタイザーで角ペレット状にした。流
動性測定および押し出し外観の評価は、角ペレットを用
いて実施した。その他の物性評価については、前記角ペ
レットを射出成形機（１．５オンス、成形温度２４０℃
）にてテストピースとし、試験に供した。結果を第１表
に示す。The obtained composition was made into a sheet using a 6-inch roll, and then made into square pellets using a cube pelletizer. Fluidity measurements and extrusion appearance evaluations were performed using square pellets. For other physical property evaluations, the square pellets were molded using an injection molding machine (1.5 ounces, molding temperature 240°C).
) and used as a test piece for testing. The results are shown in Table 1.
【００３７】第１表から明らかなように、本発明の組成
物は、いずれも機械的強度、成形加工性に優れている。
これに対し、比較例１、２、５、６は、各々実施例１、
２、８、９と同種類、同組成のアイソタクティック・ポ
リプロピレン樹脂、オレフィン系共重合ゴムを用いてい
るが、ジメタクリル酸亜鉛の不存在下で部分的に共架橋
を実施したものであり、引張破断点強度（ＴＢ）が劣る
とともに、流動性（ＦＴＱ）が悪い。As is clear from Table 1, all of the compositions of the present invention are excellent in mechanical strength and moldability. On the other hand, Comparative Examples 1, 2, 5, and 6 are Example 1, respectively.
The isotactic polypropylene resin and olefin copolymer rubber of the same type and composition as 2, 8, and 9 are used, but co-crosslinking was partially carried out in the absence of zinc dimethacrylate. , the tensile strength at break (TB) is poor, and the fluidity (FTQ) is poor.
【００３８】引張破断点強度の差を、さらに明確にする
ために、ＪＩＳ Ａ硬度とＴＢの相関を、図１に示す
。
比較例３と実施例５、比較例４と実施例６の間にも、同
様の差がみられる。比較例７は、α，β−不飽和カルボ
ン酸の金属塩の含有量が上限を超えた場合であり、成形
加工性が悪い。比較例８は、α，β−不飽和カルボン酸
の金属塩に代えて、共架橋剤としてトリエチレングリコ
ールジメタクリレートを使用した例であり、機械的強度
が改善されていない。比較例９は、オレフィン系共重合
ゴムの使用量が上限を超えた場合であり、射出成形でき
ない。比較例１０は、オレフィン系共重合ゴムの使用量
が下限を下回る場合であり、柔軟性、反撥弾性が損なわ
れる。比較例１１は架橋剤を使用しない場合であり、架
橋密度が低く機械的強度が不充分となる。比較例１２は
、架橋剤の使用量が多すぎる場合であり、流動性が損な
われる。比較例１３〜１４は、アイソタクティック・ポ
リプロピレン樹脂に代えて、アタクティック・ポリプロ
ピレン樹脂あるいはアイソタクティック・ポリプロピレ
ン樹脂／アタクティックポリプロピレン樹脂の混合物を
使用した例であり、樹脂成分の結晶性が低いため、引張
破断点強度（ＴＢ）、流動性（ＦＴＱ）が劣る。In order to further clarify the difference in tensile strength at break, the correlation between JIS A hardness and TB is shown in FIG. Similar differences can be seen between Comparative Example 3 and Example 5, and Comparative Example 4 and Example 6. Comparative Example 7 is a case in which the content of the metal salt of α,β-unsaturated carboxylic acid exceeds the upper limit, and the moldability is poor. Comparative Example 8 is an example in which triethylene glycol dimethacrylate was used as a co-crosslinking agent in place of the metal salt of α,β-unsaturated carboxylic acid, and the mechanical strength was not improved. Comparative Example 9 is a case in which the amount of olefin copolymer rubber used exceeds the upper limit, and injection molding cannot be performed. Comparative Example 10 is a case where the amount of olefin copolymer rubber used is below the lower limit, and flexibility and impact resilience are impaired. Comparative Example 11 is a case in which no crosslinking agent is used, and the crosslinking density is low, resulting in insufficient mechanical strength. Comparative Example 12 is a case in which the amount of crosslinking agent used is too large, and fluidity is impaired. Comparative Examples 13 to 14 are examples in which atactic polypropylene resin or a mixture of isotactic polypropylene resin/atactic polypropylene resin was used instead of isotactic polypropylene resin, and the crystallinity of the resin component was low. Therefore, the tensile strength at break (TB) and fluidity (FTQ) are inferior.
【００３９】（以下余白）
＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ） ＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数
＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ） ＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数
＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ） ＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数
＊１）（Ｉ）＋（ＩＩ） ＋（ＩＩＩ）成分の合計１０
０重量部に対する重量部数(Left below) *1) Total of (I) + (II) + (III) components 10
Number of parts by weight relative to 0 parts by weight *1) Total of (I) + (II) + (III) components 10
Number of parts by weight relative to 0 parts by weight *1) Total of (I) + (II) + (III) components 10
Number of parts by weight relative to 0 parts by weight *1) Total of (I) + (II) + (III) components 10
Parts by weight relative to 0 parts by weight
【００４０】[0040]
【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマー組成物は
、従来のオレフィン系熱可塑性エラストマー組成物より
も機械的強度と成形加工性に優れ、自動車の内・外装部
品、弱電部品などのほか、高強度が必要とされる部品、
薄肉部分などに有用である。Effects of the Invention The thermoplastic elastomer composition of the present invention has superior mechanical strength and moldability than conventional olefin-based thermoplastic elastomer compositions, and is useful for use in automobile interior and exterior parts, light electrical parts, etc. parts that require strength,
Useful for thin-walled parts.
【００４１】[0041]
【図１】熱可塑性エラストマー組成物のＪＩＳ Ａ硬
度と引張破断点強度（ＴＢ）との相関図である。FIG. 1 is a correlation diagram between JIS A hardness and tensile strength at break (TB) of a thermoplastic elastomer composition.
Claims (1)
ピレン樹脂（Ｉ）１５〜６５重量部、（Ｂ）オレフィン
系共重合ゴム（ＩＩ） ８５〜３５重量部、（Ｃ）前記
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対しα
，β−不飽和カルボン酸の金属塩（ＩＩＩ）０．３〜８
０重量部を、前記（Ａ）〜（Ｃ）成分の合計量１００重
量部に対し架橋剤（ＩＶ） ０．０５〜５重量部の存在
下に、部分的に共架橋させて得られる熱可塑性エラスト
マー組成物。Claim 1: (A) 15 to 65 parts by weight of isotactic polypropylene resin (I), (B) 85 to 35 parts by weight of olefin copolymer rubber (II), (C) component (A) and ( B) α for 100 parts by weight of the total amount of components
, β-unsaturated carboxylic acid metal salt (III) 0.3-8
A thermoplastic resin obtained by partially co-crosslinking 0 parts by weight of 0.05 to 5 parts by weight of a crosslinking agent (IV) based on 100 parts by weight of the total amount of components (A) to (C). Elastomeric composition.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1170891A JPH04261448A (en) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | Thermoplastic elastomer composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1170891A JPH04261448A (en) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | Thermoplastic elastomer composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04261448A true JPH04261448A (en) | 1992-09-17 |
Family
ID=11785548
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1170891A Pending JPH04261448A (en) | 1991-01-09 | 1991-01-09 | Thermoplastic elastomer composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04261448A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6602956B2 (en) | 2001-11-13 | 2003-08-05 | Solvay Engineered Polymers | Melt strength thermoplastic elastomers and methods for making same |
| JP2011178827A (en) * | 2010-02-26 | 2011-09-15 | Mitsui Chemicals Inc | Thermoplastic elastomer composition and usage of the same |
-
1991
- 1991-01-09 JP JP1170891A patent/JPH04261448A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6602956B2 (en) | 2001-11-13 | 2003-08-05 | Solvay Engineered Polymers | Melt strength thermoplastic elastomers and methods for making same |
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