JPH04255743A - 含塩素樹脂組成物 - Google Patents
含塩素樹脂組成物Info
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- JPH04255743A JPH04255743A JP10057891A JP10057891A JPH04255743A JP H04255743 A JPH04255743 A JP H04255743A JP 10057891 A JP10057891 A JP 10057891A JP 10057891 A JP10057891 A JP 10057891A JP H04255743 A JPH04255743 A JP H04255743A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は熱及び光の劣化に対して
安定化した含塩素樹脂組成物に関する。さらに詳しくは
、加工中の熱劣化にも安定で、しかも成型品の使用中の
熱劣化（含む低温劣化）にも光劣化にも安定な含塩素樹
脂組成物に関する。
安定化した含塩素樹脂組成物に関する。さらに詳しくは
、加工中の熱劣化にも安定で、しかも成型品の使用中の
熱劣化（含む低温劣化）にも光劣化にも安定な含塩素樹
脂組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に含塩素樹脂は加工中に熱により着
色劣化を起こす。又、屋外や熱のかかる場所で使用され
る場合には、使用中に熱（５０℃〜１２０℃）による変
色劣化や光劣化を起こす。又、ポリウレタン発泡体と貼
り合わせて使用される場合の低温耐熱性や耐候（光）性
は特に悪い。これらの劣化を防止するために、カドミウ
ム／バリウム／亜リン酸エステル，バリウム／亜鉛／亜
リン酸エステル，カルシウム／亜鉛／亜リン酸エステル
等のいわゆる安定剤や、エポキシ化合物，ポリオール化
合物，βージケトン等の安定化助剤や紫外線吸収剤，ヒ
ンダードアミン等の光安定剤等が使用されている。しか
し、最近環境題から廃プラスチックの処理の問題等の世
界的ニーズから、添加剤も重金属なし配合の要求がたか
まって来ている。
色劣化を起こす。又、屋外や熱のかかる場所で使用され
る場合には、使用中に熱（５０℃〜１２０℃）による変
色劣化や光劣化を起こす。又、ポリウレタン発泡体と貼
り合わせて使用される場合の低温耐熱性や耐候（光）性
は特に悪い。これらの劣化を防止するために、カドミウ
ム／バリウム／亜リン酸エステル，バリウム／亜鉛／亜
リン酸エステル，カルシウム／亜鉛／亜リン酸エステル
等のいわゆる安定剤や、エポキシ化合物，ポリオール化
合物，βージケトン等の安定化助剤や紫外線吸収剤，ヒ
ンダードアミン等の光安定剤等が使用されている。しか
し、最近環境題から廃プラスチックの処理の問題等の世
界的ニーズから、添加剤も重金属なし配合の要求がたか
まって来ている。
【０００３】これらのことから、鉛なし，カドミウムな
し，バリウムなし，の安定剤で、カドミウム／バリウム
／亜リン酸エステル，バリウム／亜鉛／亜リン酸エステ
ル系安定剤並以上の性能のものの開発が要求されて来て
いる。
し，バリウムなし，の安定剤で、カドミウム／バリウム
／亜リン酸エステル，バリウム／亜鉛／亜リン酸エステ
ル系安定剤並以上の性能のものの開発が要求されて来て
いる。
【０００４】ところが、既存のカルシウム／亜鉛／亜リ
ン酸エステルや、マグネシウム／カルシウム／亜鉛／亜
リン酸エステル系のいわゆる重金属なし安定剤では、カ
ドミウム／バリウム／亜リン酸エステルやバリウム／亜
鉛／亜リン酸エステル系安定剤並の性能、特に熱劣化（
含む低温熱劣化）防止や光劣化防止性能のものは開発さ
れていない。
ン酸エステルや、マグネシウム／カルシウム／亜鉛／亜
リン酸エステル系のいわゆる重金属なし安定剤では、カ
ドミウム／バリウム／亜リン酸エステルやバリウム／亜
鉛／亜リン酸エステル系安定剤並の性能、特に熱劣化（
含む低温熱劣化）防止や光劣化防止性能のものは開発さ
れていない。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】重金属なし安定剤配合
で、カドミウム／バリウム／亜リン酸エステルやバリウ
ム／亜鉛／亜リン酸エステル系安定剤配合並以上の熱安
定性（含む低温耐熱性）や耐候（光）性を持った含塩素
樹脂組成物を提供することである。
で、カドミウム／バリウム／亜リン酸エステルやバリウ
ム／亜鉛／亜リン酸エステル系安定剤配合並以上の熱安
定性（含む低温耐熱性）や耐候（光）性を持った含塩素
樹脂組成物を提供することである。
【０００６】更に又、ポリウレタン発泡体と貼り合わせ
て使用する場合の低温耐熱性や耐候（光）性を大巾に改
良した含塩素樹脂組成物を提供することである。
て使用する場合の低温耐熱性や耐候（光）性を大巾に改
良した含塩素樹脂組成物を提供することである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の目的は、重金属
なしで耐熱性（含む低温耐熱性），耐候（光）性の非常
に優れた新規な含塩素樹脂組成物を提供することにある
。そのために、含塩素樹脂１００重量部当たり、Ａ．亜
鉛化合物０．０１〜２重量部及び、Ｂ．亜リン酸エステ
ル０．１〜３重量部及び、Ｃ．過塩素酸含有ハイドロタ
ルサイト０．０５〜５重量部及び、Ｄ．ピペリジン化合
物０．００５〜２重量部を添加することにより、目的が
達成される。
なしで耐熱性（含む低温耐熱性），耐候（光）性の非常
に優れた新規な含塩素樹脂組成物を提供することにある
。そのために、含塩素樹脂１００重量部当たり、Ａ．亜
鉛化合物０．０１〜２重量部及び、Ｂ．亜リン酸エステ
ル０．１〜３重量部及び、Ｃ．過塩素酸含有ハイドロタ
ルサイト０．０５〜５重量部及び、Ｄ．ピペリジン化合
物０．００５〜２重量部を添加することにより、目的が
達成される。
【０００８】本発明に使用されるＡ．の亜鉛化合物の代
表例としては、酸化亜鉛，炭酸亜鉛Ｃ１〜Ｃ２２の脂肪
族及び／又は芳香族カルボン酸亜鉛又は一般式
表例としては、酸化亜鉛，炭酸亜鉛Ｃ１〜Ｃ２２の脂肪
族及び／又は芳香族カルボン酸亜鉛又は一般式
【化１】
及び／又は
【化２】
で表される亜鉛化合物である。これらの亜鉛化合物はそ
れぞれ単独、あるいは２種類以上を併用してもよい。
れぞれ単独、あるいは２種類以上を併用してもよい。
【０００９】又、本発明に使用されるＢ．の亜リン酸エ
ステルの代表例としては、トリフェニルホスファイト，
ジフェニルデシルホスファイト，トリスノニルフェニル
ホスファイト，トリデシルホスファイト，２−エチルヘ
キシルジフェニルホスファイト，ジ−フェニルホスフア
イト，ジ−デシルフェニルホスファイト，ジ−ステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト，テトラ−トリ
デシル−１，１，３−トリス（２′−メチル−５′−ｔ
ｅｒｔブチル−４′−オキシフェニル）ブタンジ−ホス
ファイト，２−ｔｅｒｔ−ブチル−２（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）Ｐ−クメニルビス（
ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト，４，４，−イソプ
ロピリデン−ジフェノールアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）
ホスファイト，トリス（４−オキシ−２，−５−ジｔｅ
ｒｔブチルフェニル）ホスファイト，トリス−ベンジル
ホスファイト，ジ−ベンジルホスファイト等があげられ
る。
ステルの代表例としては、トリフェニルホスファイト，
ジフェニルデシルホスファイト，トリスノニルフェニル
ホスファイト，トリデシルホスファイト，２−エチルヘ
キシルジフェニルホスファイト，ジ−フェニルホスフア
イト，ジ−デシルフェニルホスファイト，ジ−ステアリ
ルペンタエリスリトールジホスファイト，テトラ−トリ
デシル−１，１，３−トリス（２′−メチル−５′−ｔ
ｅｒｔブチル−４′−オキシフェニル）ブタンジ−ホス
ファイト，２−ｔｅｒｔ−ブチル−２（３−ｔｅｒｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）Ｐ−クメニルビス（
ｐ−ノニルフェニル）ホスファイト，４，４，−イソプ
ロピリデン−ジフェノールアルキル（Ｃ１２〜Ｃ１５）
ホスファイト，トリス（４−オキシ−２，−５−ジｔｅ
ｒｔブチルフェニル）ホスファイト，トリス−ベンジル
ホスファイト，ジ−ベンジルホスファイト等があげられ
る。
【００１０】又、本発明に使用されるＣ．の過塩素酸含
有ハイドロタルサイトの例としては、一般式
有ハイドロタルサイトの例としては、一般式
【化５】
で表される化合物で、代表例としては、協和化学工業（
株）製アルカマイザー５やアルカマイザー５−２０等で
ある。
株）製アルカマイザー５やアルカマイザー５−２０等で
ある。
【００１１】又、本発明に使用されるＤ．のピペリジン
化合物は、基
化合物は、基
【基１】
を有する化合物で、その代表例としては、ＨＡＬＳ−１
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバセート ＨＡＬＳ−２ ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−サクシネート重縮合物 ＨＡＬＳ−３ ポリ［｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］ＨＡＬ
Ｓ−４ ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２
，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ＨＡＬＳ−５ ２−［（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ］２−ブチリル［（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］Ｈ
ＡＬＳ−６ ポリ［６−モルホリノ−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ］ ＨＡＬＳ−７ テトラ（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート 混合生成物 ＨＡＬＳ−８ ｍ．ｐ．２６２℃ 白色粉末
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）セバセート ＨＡＬＳ−２ ジメチル−１−（２−ヒドロキシエチ
ル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン−サクシネート重縮合物 ＨＡＬＳ−３ ポリ［｛６−（１，１，３，３−テト
ラメチルブチル）イミノ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジイル｝｛２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝］ＨＡＬ
Ｓ−４ ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１，２
，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル） ＨＡＬＳ−５ ２−［（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）イミノ］２−ブチリル［（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］Ｈ
ＡＬＳ−６ ポリ［６−モルホリノ−１，３，５−ト
リアジン−２，４−ジイル］［（２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメチレン［
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イ
ミノ］ ＨＡＬＳ−７ テトラ（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート 混合生成物 ＨＡＬＳ−８ ｍ．ｐ．２６２℃ 白色粉末
【
化８】 ＨＡＬＳ−９ ｍ．ｐ．２２２℃ 白色粉末
化８】 ＨＡＬＳ−９ ｍ．ｐ．２２２℃ 白色粉末
【
化９】 ＨＡＬＳ−１０ 淡黄色 ガラス状固体
化９】 ＨＡＬＳ−１０ 淡黄色 ガラス状固体
【化１０】
ＨＡＬＳ−１１ 淡黄色 ガラス状固体
【化１１】
ＨＡＬＳ−１２ ｍ．ｐ．２５５℃ 白色粉末
【化
１２】 ＨＡＬＳ−１３ 淡黄色 ガラス状固体
１２】 ＨＡＬＳ−１３ 淡黄色 ガラス状固体
【化１３】
ＨＡＬＳ−１４ 淡黄色 ガラス状固体
【化１４】
ＨＡＬＳ−１５ 淡黄色 ガラス状固体
【化１５】
ＨＡＬＳ−１６ 淡黄色 ガラス状固体
【化１６】
ＨＡＬＳ−１７ 淡黄色 ガラス状固体
【化１７】
ＨＡＬＳ−１８ 淡黄色 ガラス状固体
【化１８】
又は、これらのピペリジル基を有する化合物と少なくと
も１種類のリン酸，有機リン酸エステル，亜リン酸，有
機亜リン酸エステルとの混合生成物等である。
も１種類のリン酸，有機リン酸エステル，亜リン酸，有
機亜リン酸エステルとの混合生成物等である。
【００１２】本発明の組成物には、その他更に必要に応
じて、カルシウム系，マグネシウム系等の安定剤，多価
アルコール系安定化助剤，着色防止剤，可塑剤，滑剤，
顔料，充填剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，帯電防止剤
，加工助剤等を添加することができる。以下実施例によ
り本発明を更に詳述する。
じて、カルシウム系，マグネシウム系等の安定剤，多価
アルコール系安定化助剤，着色防止剤，可塑剤，滑剤，
顔料，充填剤，酸化防止剤，紫外線吸収剤，帯電防止剤
，加工助剤等を添加することができる。以下実施例によ
り本発明を更に詳述する。
【００１３】
【実施例】実施例１〜４及び比較例１〜４
【表１−１】
を用いて混練ロールにより０．２ｍ／ｍのフイルムを作
成した。このフイルムをコンゴレツド試験法で１９０℃
における脱ＨＣＬ時間及び、Ｗ．Ｏ．Ｍにて黒点発生時
間及び、１９０℃のギヤー式老化試験で１０分，３０分
，５０分の着色状態（◎無色，○微黄色，△黄褐色，×
褐色）と黒化迄の時間、及び１１０℃での低温耐熱性（
１００ｈｒの着色と黒化迄の時間）を調べた結果表１−
２の通りであった。
成した。このフイルムをコンゴレツド試験法で１９０℃
における脱ＨＣＬ時間及び、Ｗ．Ｏ．Ｍにて黒点発生時
間及び、１９０℃のギヤー式老化試験で１０分，３０分
，５０分の着色状態（◎無色，○微黄色，△黄褐色，×
褐色）と黒化迄の時間、及び１１０℃での低温耐熱性（
１００ｈｒの着色と黒化迄の時間）を調べた結果表１−
２の通りであった。
【表１−２】
【００１４】実施例６〜１０，比較例６〜１０
【表２−
１】 を混練ロールにより０．３ｍ／ｍ厚のシートを作成した
。このシートを発泡ポリウレタンと張り合わせＦ．Ｏ．
Ｍでの耐光性テストを行った結果を表２−２に示す。
１】 を混練ロールにより０．３ｍ／ｍ厚のシートを作成した
。このシートを発泡ポリウレタンと張り合わせＦ．Ｏ．
Ｍでの耐光性テストを行った結果を表２−２に示す。
【表２−２】
【００１５】実施例１１〜１５及び比較例１１〜１４
【
表３−１】 を混練ロールにより０．３ｍ／ｍ厚のシートを作成した
。このシートをサンシャインＷ．０．Ｍにて耐候（光）
性（黒点発生までの時間）を調べた結果を表３−２に示
す。
表３−１】 を混練ロールにより０．３ｍ／ｍ厚のシートを作成した
。このシートをサンシャインＷ．０．Ｍにて耐候（光）
性（黒点発生までの時間）を調べた結果を表３−２に示
す。
【表３−２】
【００１６】
【発明の効果】重金属なし安定剤配合で、既存のカドミ
ウム／バリウム／亜リン酸エステルやバリウム／亜鉛／
亜リン酸エステル配合以上の性能、特に脱ＨＣＬ抑制，
低温耐熱性でしかも非常に優れた耐候（光）性が得られ
る含塩素樹脂組成物が開発出来た。この組成物を使った
フイルムやシート等の成型品は既存成型品の数倍の低温
耐熱性，耐候（光）性の性能が得られる。
ウム／バリウム／亜リン酸エステルやバリウム／亜鉛／
亜リン酸エステル配合以上の性能、特に脱ＨＣＬ抑制，
低温耐熱性でしかも非常に優れた耐候（光）性が得られ
る含塩素樹脂組成物が開発出来た。この組成物を使った
フイルムやシート等の成型品は既存成型品の数倍の低温
耐熱性，耐候（光）性の性能が得られる。
Claims (8)
- 【請求項１】 含塩素樹脂１００重量部当たり、Ａ．
亜鉛化合物０．０１〜２重量部及び、Ｂ．亜リン酸エス
テル０．１〜３重量部及び、Ｃ．過塩素酸含有ハイドロ
タルサイト０．０５〜５重量部及び、Ｄ．ピペリジン化
合物０．００５〜２重量部を添加することを特徴とする
含塩素樹脂組成物。 - 【請求項２】 Ａ．の亜鉛化合物が酸化亜鉛，炭酸亜
鉛，脂肪族及び／又は芳香族カルボン酸亜鉛，又は一般
式 【化１】 及び／又は 【化２】 で表される亜鉛化合物の１種類以上である上記１項に記
載の含塩素樹脂組成物。 - 【請求項３】 Ｂ．の亜リン酸エステルが一般式【化
３】 又は 【化４】 で表される上記１項に記載の含塩素樹脂組成物。 - 【請求項４】 Ｃ．の過塩素酸含有ハイドロタルサイ
トが一般式 【化５】 で表される上記１項に記載の含塩素樹脂組成物。 - 【請求項５】 Ｄ．のピペリジン化合物が、１分子中
に１〜６個のピペリジル基を有する化合物である上記１
項に記載の含塩素樹脂組成物。 - 【請求項６】 Ｄ．のピペリジン化合物が一般式【化
６】 で表される上記１項に記載の含塩素樹脂組成物。 - 【請求項７】 Ｄ．のピペリジン化合物が、一般式【
化７】 で表される上記１項に記載の含塩素樹脂組成物。 - 【請求項８】 Ｄ．のピペリジン化合物が、■少なく
とも１個のピペリジル基を有する化合物と、■少なくと
もリン酸，有機リン酸エステル，亜リン酸，有機亜リン
酸エステルの１種との混合生成物である上記１項に記載
の含塩素樹脂組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03100578A JP3114021B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | 含塩素樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP03100578A JP3114021B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | 含塩素樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04255743A true JPH04255743A (ja) | 1992-09-10 |
| JP3114021B2 JP3114021B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=14277776
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP03100578A Expired - Fee Related JP3114021B2 (ja) | 1991-02-06 | 1991-02-06 | 含塩素樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3114021B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0676405A2 (de) * | 1994-04-05 | 1995-10-11 | Ciba-Geigy Ag | Erhöhung der Lagerstabilität von organischen Phosphiten und Phosphoniten |
| US5856550A (en) * | 1994-04-05 | 1999-01-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites |
-
1991
- 1991-02-06 JP JP03100578A patent/JP3114021B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0676405A2 (de) * | 1994-04-05 | 1995-10-11 | Ciba-Geigy Ag | Erhöhung der Lagerstabilität von organischen Phosphiten und Phosphoniten |
| EP0676405A3 (de) * | 1994-04-05 | 1996-05-22 | Ciba Geigy Ag | Erhöhung der Lagerstabilität von organischen Phosphiten und Phosphoniten. |
| US5856550A (en) * | 1994-04-05 | 1999-01-05 | Ciba Specialty Chemicals Corporation | Enhancement of the storage stability of organic phosphites and phosphonites |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3114021B2 (ja) | 2000-12-04 |
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