JPH04249244A - Color picture forming method - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To form a picture with the photographic characteristic not deteriorated when a silver halide color photosensitive material is scanning-exposed by processing the photosensitive material with a specified developer. CONSTITUTION:A color photosensitive material is scanning-exposed with a 10<-8>-10<-4>sec exposure time per picture element and with overlap with the picture element of the adjacent raster. A color developer contg. 0.075-0.25mol/liter of chlorine ion is used for the development. Consequently, a picture of uniform density is obtained, and a picture with the maximum density and gradation hardly fluctuated and having an excellent photographic characteristic is obtained even if overlapped exposure is applied.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

【０００１】0001

【産業上の利用分野】本発明は、半導体レーザを用いた
、重なりのある走査露光によるカラー画像の画質を向上
させたカラー画像形成法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a color image forming method that uses a semiconductor laser to improve the image quality of a color image by overlapping scanning exposure.

【０００２】0002

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用い
て、走査露光により画像を形成する方法は今日一般的に
行われる画像形成方法である。走査露光により画像を形
成する方法としては、所謂スキャナー方式による画像形
成が最も普及しており、その画像形成のために使用する
光源にはキセノンランプ、水銀ランプ等のランプやＨｅ
−Ｎｅレーザー、アルゴンレーザー等のガスレーザー及
び半導体レーザーが挙げられる。この中半導体レーザー
は寿命が長く、変調が容易である上小型且つ安価である
のでスキャナー方式による画像形成用光源として最も適
している。しかしながら、半導体レーザーは発光波長が
赤外域にあり、使用する感光材料が限られる。この問題
を解決する方法として、特開昭６３−１８３４５号公報
で開示されている緑感性層及び赤感性層の感光性乳剤に
塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子を使用する方法が
開示されている。また、特開昭６３−１８３４６号公報
には可視領域で異なる分光感度極大を有する３つのハロ
ゲン化銀乳剤層から成る感光材料に可視域のレーザーを
用いて走査露光した後、３８℃２１０秒の処理を行って
カラー画像を得る方法が開示されている。この例では発
色現像処理の時間が比較的長い。2. Description of the Related Art A method of forming an image by scanning exposure using a silver halide color photographic light-sensitive material is a commonly used image forming method today. As a method of forming images by scanning exposure, image formation by the so-called scanner method is the most popular, and the light sources used for image formation include lamps such as xenon lamps and mercury lamps, and He
Examples include gas lasers and semiconductor lasers such as -Ne laser and argon laser. Of these, semiconductor lasers have a long life, are easy to modulate, are small, and are inexpensive, so they are most suitable as a light source for image formation using a scanner method. However, the emission wavelength of semiconductor lasers is in the infrared region, and the photosensitive materials that can be used are limited. As a method to solve this problem, a method is disclosed in JP-A-63-18345 in which silver halide grains with a high silver chloride content are used in the light-sensitive emulsions of the green-sensitive layer and the red-sensitive layer. ing. Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 18346/1983 discloses that a photosensitive material consisting of three silver halide emulsion layers having different maximum spectral sensitivities in the visible region is scanned and exposed using a laser in the visible region, and then exposed to light at 38° C. for 210 seconds. A method of processing to obtain a color image is disclosed. In this example, the color development process takes a relatively long time.

【０００３】カラー写真感光材料の現像処理をできる限
り迅速に行うことは作業性の点から常に重要な課題の一
つであった。これに対して近年、塩化銀含有率の高い乳
剤を用いて迅速に現像処理を行う技術が多数提案されて
いる（例えば、国際特許公開ＷＯ８７−０４５３４号明
細書、特開昭５８−９５３５３号、同５９−２３２３４
２号、同６０−１９１４０号各公報参照）。これらの技
術は塩化銀含有率の高い乳剤を用いた感光材料を亜硫酸
イオンやベンジルアルコールを実質的に含まない発色現
像液で処理することによって従来３分以上必要であった
発色現像時間を１分以下にまで短縮したものである。こ
のように、露光後の画像形成のための現像処理に迅速な
処理が要求されるのでこの観点からも塩化銀含有率の高
いハロゲン化銀粒子を使用することが有利であり、従っ
て走査露光により画像を形成するハロゲン化銀カラー写
真感光材料は塩化銀含有率の高いハロゲン化銀粒子が使
用されるのが一般的である。[0003] From the viewpoint of workability, it has always been one of the important issues to develop color photographic materials as quickly as possible. In response to this, in recent years, many techniques have been proposed for rapid development using emulsions with high silver chloride content (for example, International Patent Publication No. WO 87-04534, Japanese Patent Application Laid-Open No. 58-95353, 59-23234
No. 2 and No. 60-19140). These technologies reduce the color development time to 1 minute, which previously required more than 3 minutes, by processing a light-sensitive material using an emulsion with a high silver chloride content with a color developer that does not substantially contain sulfite ions or benzyl alcohol. It has been shortened to the following. As described above, rapid processing is required for image formation after exposure, and from this point of view as well, it is advantageous to use silver halide grains with a high silver chloride content. Silver halide color photographic materials for forming images generally use silver halide grains with a high silver chloride content.

【０００４】上述のような要求から塩化銀含有率の高い
カラー写真感光材料を使用して、走査露光を行い、低補
充化され、かつベンジルアルコールを実質的に含まない
発色現像液で、連続処理したところその処理の前後で感
光材料の写真特性が著しく変動する問題が判明した。こ
れに対して、特開平２−１２４５６７号公報に、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１０−９モル以上の周期率表第ＶＩ
Ｉ族金属イオン、第ＩＩ族金属イオン、鉛イオンまたは
、タリウムイオンを含む塩臭化銀、または塩化銀粒子を
含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層設ける、
塩化銀乳剤の製造方法の改良によってカラー画像の写真
特性の変化を少なくし得たが、光ビームにより走査露光
して画像を形成する場合に発生し易い画像ムラの発生を
常に無くするには至らない。[0004] Due to the above-mentioned requirements, scanning exposure is performed using a color photographic light-sensitive material with a high silver chloride content, and continuous processing is performed using a low-replenishment color developing solution that does not substantially contain benzyl alcohol. As a result, it was discovered that the photographic properties of the light-sensitive material varied significantly before and after the processing. On the other hand, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2-124567 discloses that the periodic table VI
Providing at least one silver halide emulsion layer containing silver chlorobromide or silver chloride grains containing Group I metal ions, Group II metal ions, lead ions, or thallium ions;
Although it has been possible to reduce changes in the photographic properties of color images by improving the manufacturing method of silver chloride emulsions, it has not been possible to always eliminate the occurrence of image unevenness that tends to occur when images are formed by scanning exposure with a light beam. do not have.

【０００５】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
、光ビームにより走査露光して画像を形成すると、感光
材料のロット間差や露光後の処理変動によるラスター間
の濃度の変動が強調されて、画像ムラが発生し易い。 この画像ムラを無くするために、重なりのある走査露光
をおこなう。重なりのある走査露光とは、光ビームによ
る走査露光する時、隣接するラスタ間の重なり幅が光ビ
ーム径で表して１５％以上９５％以下（重なり率）であ
るように走査露光することをいう。ここで、光ビーム径
とは、光ビームにより感光材料を露光して感光材料に形
成した潜像を現像処理して、視認できる光ビーム画像の
径を測定したものをいう。When a silver halide color photographic light-sensitive material is used to form an image by scanning exposure with a light beam, variations in density between rasters due to lot-to-lot differences in the light-sensitive material and post-exposure processing variations are emphasized. Image unevenness is likely to occur. In order to eliminate this image unevenness, overlapping scanning exposure is performed. Scanning exposure with overlap refers to scanning exposure using a light beam such that the overlap width between adjacent rasters is 15% or more and 95% or less (overlap rate) expressed in terms of the light beam diameter. . Here, the light beam diameter refers to the diameter of a visible light beam image obtained by developing a latent image formed on the photosensitive material by exposing the photosensitive material to the light beam.

【０００６】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
重なりのある走査露光をおこなうと、走査露光して画像
を形成することにより発生する画像ムラを解消すること
はできるが、画像の写真特性は悪化する、特に塩化銀含
有率の高いハロゲン化銀乳剤を使用した場合には写真特
性の変化が大きい。[0006] When overlapping scanning exposure is performed using a silver halide color photographic light-sensitive material, it is possible to eliminate image unevenness that occurs when an image is formed by scanning exposure, but the photographic properties of the image deteriorate. In particular, when a silver halide emulsion with a high silver chloride content is used, the photographic properties change greatly.

【０００７】ハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いて
重なりのある走査露光をおこなった場合の写真特性の変
化については従来の知見は非常に少い。ただ特開平２−
１８５４８号公報に、塩化銀含有率が２０モル％以上で
あるハロゲン化銀乳剤を使用したカラー写真感光材料に
重なりのある走査露光をおこなった場合の画像の写真特
性は悪化が、次のようなカラー写真感光材料の改良によ
って回避されることが示されている。すなわち、その方
法は、ハロゲン化銀１モル当たり１０−９モル以上の周
期率表第ＶＩＩ族金属イオン、第ＩＩ族金属イオン、鉛
イオンまたは、タリウムイオンを含む、塩臭化銀または
塩化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を少なくとも
１層設けるハロゲン化銀カラー写真感光材料の改良であ
る。しかし、高照度、短時間の重なりのある走査露光を
行なった際に生ずる写真特性の劣化を抑制できるもので
はなかった。また、この特許を含めて、高照度、短時間
の重なりのある走査露光を行なった際に生ずる写真特性
の変化に関しては従来一切記載されているものは見当た
らない。There is very little prior knowledge regarding changes in photographic properties when overlapping scanning exposure is performed using silver halide color photographic materials. Just JP-A-2-
Publication No. 18548 states that when a color photographic light-sensitive material using a silver halide emulsion with a silver chloride content of 20 mol% or more is subjected to overlapping scanning exposure, the photographic properties of the image deteriorate as follows. It has been shown that this problem can be avoided by improving color photographic materials. That is, the method uses silver chlorobromide or silver chloride particles containing 10 −9 moles or more of Group VII metal ions, Group II metal ions, lead ions, or thallium ions per mole of silver halide. This is an improvement of a silver halide color photographic light-sensitive material which is provided with at least one silver halide emulsion layer containing. However, it has not been possible to suppress the deterioration of photographic characteristics that occurs when scanning exposures with high illuminance and overlapping short periods of time are performed. Furthermore, including this patent, there has been no previous description of changes in photographic characteristics that occur when high-intensity, short-time, overlapping scanning exposures are performed.

【０００８】〔発明が解決しようとする課題〕本発明の
課題は、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀カラー写真感
光材料を高照度、短時間の重なりのある走査露光を行な
った際に生ずる写真特性の劣化を抑制する方法を開発す
ることにある。[Problems to be Solved by the Invention] The problem to be solved by the present invention is to solve the problems that occur when a silver halide color photographic light-sensitive material with a high silver chloride content is subjected to high-intensity, short-time, overlapping scanning exposure. The objective is to develop a method to suppress the deterioration of characteristics.

【０００９】〔課題を解決するための手段〕ハロゲン化
銀粒子を含む感光層を少なくとも１層有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料を露光後、発色現像するカラー画
像形成方法において、１画素あたりの露光時間が１０−
８〜１０−４秒で、かつ隣接するラスターの画素との重
なりがある走査露光方式で露光し、０．０７５〜０．２
５モル／リットルの塩素イオンを含有する現像液を用い
て処理することを特徴とするカラー画像形成方法によっ
て高照度、短時間の重なりのある走査露光を行なった際
に生ずる写真特性の劣化を抑制するすることが可能にな
った。[Means for Solving the Problems] In a color image forming method in which a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer containing silver halide grains is exposed and then developed, the exposure per pixel is Time is 10-
Exposure is performed for 8 to 10-4 seconds using a scanning exposure method with overlap with adjacent raster pixels, and the exposure time is 0.075 to 0.2.
Suppressing the deterioration of photographic properties that occurs when high-intensity, short-time, overlapping scanning exposures are performed using a color image forming method characterized by processing using a developer containing 5 mol/liter of chloride ions. It is now possible to do.

【００１０】上記した通り、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料、特に塩化銀含有率の高いカラー写真感光材料を
用いて、重なりのある走査露光を行うと、走査露光によ
る画像形成の欠点である画像のムラはなくなるが、写真
特性に変化が生じ画質が劣化する、すなわち、得られる
カラー画像は最大濃度（Ｄｍａｘ　）及び階調（γＤ　
）共に低くなる。ここで重なり率としては、本発明の効
果の点で好ましくは１５〜９５％、より好ましくは２０
〜９０％、特に好ましくは２５〜８５％である場合であ
る。As mentioned above, when overlapping scanning exposure is performed using a silver halide color photographic light-sensitive material, particularly a color photographic light-sensitive material with a high silver chloride content, image formation, which is a drawback of image formation by scanning exposure, occurs. Although the unevenness disappears, the photographic characteristics change and the image quality deteriorates.In other words, the resulting color image has a maximum density (Dmax) and gradation (γD).
) both become lower. Here, the overlap rate is preferably 15 to 95%, more preferably 20% in terms of the effects of the present invention.
90%, particularly preferably 25 to 85%.

【００１１】また、一般にハロゲン化銀カラー写真感光
材料を露光後、現像処理する際に、カラー現像液中の塩
素イオン濃度を０．０２モル／リットル以上に上げると
、写真感度が下がったり現像が抑制されて、得られるカ
ラー画像は最大濃度（Ｄｍａｘ　）及び階調（γＤ　）
共に低下していく。Furthermore, when silver halide color photographic light-sensitive materials are generally developed after being exposed, if the chlorine ion concentration in the color developer is increased to 0.02 mol/liter or more, the photographic sensitivity may decrease or development may be delayed. Suppressed, the resulting color image has maximum density (Dmax) and gradation (γD)
will decline together.

【００１２】実際に、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
カラー写真感光材料を使用して、高照度、短時間の重な
りのある走査露光をを行い、通常の発色現像をおこなっ
てみると、得られるカラー画像は最大濃度（Ｄｍａｘ　
）及び階調（γＤ　）共に低いものしか得られなかった
。[0012] Actually, when using a silver halide color photographic light-sensitive material with a high silver chloride content, performing high-intensity, short-time, overlapping scanning exposure, and performing normal color development, it was found that The color image produced is the maximum density (Dmax
) and gradation (γD) were both low.

【００１３】従って、塩化銀含有率の高いハロゲン化銀
カラー写真感光材料用いて、高照度、短時間の重なりの
ある走査露光を行ない、カラー現像液中に０．０７５〜
０．２５モル／リットルの範囲といった高濃度の塩素イ
オンを添加した現像液を用いて現像して濃度ムラがない
画像が得られたと同時に、重なり露光しても最大濃度（
Ｄｍａｘ　）及び階調（γＤ　）共に変動が少ない良好
な写真特性をもつ画像が得られたことは、全く予想され
ないことで、驚くべきことであった。Therefore, using a silver halide color photographic light-sensitive material with a high silver chloride content, high-intensity, short-time, overlapping scanning exposure is carried out, and a color developer contains 0.075~
By developing with a developer containing a high concentration of chlorine ions, such as in the range of 0.25 mol/liter, an image with uniform density was obtained, and at the same time, even with overlapping exposure, the maximum density (
It was completely unexpected and surprising that an image with good photographic properties with little variation in both Dmax) and gradation (γD) was obtained.

【００１４】本発明はカラー写真感光材料に適用して有
効であるが、高塩化銀乳剤を有するカラー写真感光材料
に対して特に顕著な効果がある。ここで、感光材料とし
ては、カラーペーパー、カラー反転ペーパー、直接ポジ
感光材料などのカラープリント用感光材料、複写用カラ
ー感光材料、などを挙げることができる。特に少なくと
も、一層が７３０ｎｍ以上に分光感度極大を有する分光
増感色素で分光感度されているカラー写真感光材料の場
合に本発明の方法は特に有効である。かかる分光増感色
素としては公知のものが使用できる。Although the present invention is effective when applied to color photographic materials, it has a particularly remarkable effect on color photographic materials having high silver chloride emulsions. Here, examples of the photosensitive material include color paper, color reversal paper, photosensitive material for color printing such as direct positive photosensitive material, color photosensitive material for copying, and the like. In particular, the method of the present invention is particularly effective in the case of color photographic materials in which at least one layer is spectral-sensitized with a spectral sensitizing dye having a maximum spectral sensitivity at 730 nm or more. As such spectral sensitizing dyes, known ones can be used.

【００１５】本発明によりカラー写真感光材料を露光す
る場合、カラー写真感光材料の分光感度に対応した波長
の複数のレーザー光線が用いられる。そして、複数のレ
ーザー光線は１本に収束されて感光材料に案内される。When exposing a color photographic material according to the present invention, a plurality of laser beams having wavelengths corresponding to the spectral sensitivity of the color photographic material are used. The plurality of laser beams are then converged into one beam and guided to the photosensitive material.

【００１６】本発明においては、高照度、短時間で多重
露光する時に適し、寿命が長く、変調が容易である上小
型且つ安価であるので半導体レーザーが使用される。た
だし、本発明に用いる走査露光光源の組み合わせ方、感
光材料の感光性との関係、用いる走査露光光源の数など
は任意に選ぶことができる。例えば特開昭６１−２３３
７３２号に開示されているようにイエロー、マゼンタ、
シアンに加えて黒色画像も形成可能な感光材料を用いる
場合は４種類の走査露光光源を用いることも可能である
。半導体レーザーの使い方の例を感光材料の発色と組み
合わせて表１に示す。In the present invention, a semiconductor laser is used because it is suitable for multiple exposures at high illumination in a short time, has a long life, is easy to modulate, is small in size, and is inexpensive. However, the combination of the scanning exposure light sources used in the present invention, the relationship with the photosensitivity of the photosensitive material, the number of scanning exposure light sources used, etc. can be arbitrarily selected. For example, JP-A-61-233
Yellow, magenta, as disclosed in No. 732,
When using a photosensitive material that can form a black image in addition to cyan, it is also possible to use four types of scanning exposure light sources. Table 1 shows examples of how to use semiconductor lasers in combination with color development of photosensitive materials.

【００１７】[0017]

【表１】[Table 1]

【００１８】本発明の走査露光装置は公知のいかなる方
法を用いてもよいが、好ましくは特開平１−０９７９３
９号、同２−１５７７４９号、同２−０７４９４２号公
報等に開示された装置を使用することができる。Although any known method may be used for the scanning exposure apparatus of the present invention, it is preferable to use the method disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 1-09793.
9, No. 2-157749, No. 2-074942, etc. can be used.

【００１９】本発明に用いられるハロゲン化銀としては
、塩化銀、臭化銀、（沃）塩臭化銀、沃臭化銀などを用
いることができるが、特に迅速処理の目的には沃化銀を
実質的に含まない塩化銀含有率が９５モル％以上、更に
は９８モル％以上の塩臭化銀または塩化銀乳剤の使用が
好ましい。As the silver halide used in the present invention, silver chloride, silver bromide, silver (iod)chlorobromide, silver iodobromide, etc. can be used, but especially for the purpose of rapid processing, iodide It is preferable to use a silver chlorobromide or silver chloride emulsion that is substantially free of silver and has a silver chloride content of 95 mol % or more, more preferably 98 mol % or more.

【００２０】本発明に係わる感光材料には、画像のシャ
ープネス等を向上させる目的で親水性コロイド層に、欧
州特許ＥＰＯ，３３７，４９０Ａ２号明細書の第２７〜
７６頁に記載の、処理により脱色可能な染料（なかでも
オキソノール系染料）を該感光材料の６８０ｎｍに於け
る光学反射濃度が０．７０以上になるように添加したり
、支持体の耐水性樹脂層中に２〜４価のアルコール類（
例えばトリメチロールエタン）等で表面処理された酸化
チタンを１２重量％以上（より好ましくは１４重量％以
上）含有させるのが好ましい。[0020] In the photosensitive material according to the present invention, in order to improve the sharpness of images, the hydrophilic colloid layer contains compounds such as those described in European Patent No. 337,490A2,
As described on page 76, dyes that can be decolorized by processing (especially oxonol dyes) are added to the light-sensitive material so that the optical reflection density at 680 nm is 0.70 or more, or the water-resistant resin of the support is added. Di- to tetrahydric alcohols (
It is preferable to contain 12% by weight or more (more preferably 14% by weight or more) of titanium oxide that has been surface-treated with, for example, trimethylolethane.

【００２１】また、本発明に係わる感光材料には、カプ
ラーと共に欧州特許ＥＰＯ，２７７，５８９Ａ２号明細
書に記載のような色像保存性改良化合物を使用するのが
好ましい。特にピラゾロアゾールカプラーとの併用が好
ましい。即ち、発色現像処理後に残存する芳香族アミン
系現像主薬と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質
的に無色の化合物を生成する化合物および／または発色
現像処理後に残存する芳香族アミン系発色現像主薬の酸
化体と化学結合して、化学的に不活性でかつ実質的に無
色の化合物を生成する化合物を同時または単独に用いる
ことが、例えば処理後の保存における膜中残存発色現像
主薬ないしその酸化体とカプラーの反応による発色色素
生成によるステイン発生その他の副作用を防止する上で
好ましい。Further, in the light-sensitive material according to the present invention, it is preferable to use a color image preservation improving compound as described in European Patent EPO, 277,589A2 together with a coupler. Particularly preferred is the combination with a pyrazoloazole coupler. That is, compounds that chemically bond with aromatic amine developing agents remaining after color development processing to produce chemically inert and substantially colorless compounds and/or aromatic amine compounds remaining after color development processing. For example, it is possible to use a compound that chemically combines with the oxidized form of a color developing agent to form a chemically inert and substantially colorless compound, either simultaneously or singly, to reduce the color developing agent remaining in the film during storage after processing. This is preferable in order to prevent the generation of stains and other side effects due to the formation of colored pigments due to the reaction between the coupler or its oxidized product and the coupler.

【００２２】また、本発明に係わる感光材料には、親水
性コロイド層中に繁殖して画像を劣化させる各種の黴や
細菌を防ぐために、特開昭６３−２７１２４７号公報に
記載のような防黴剤を添加するのが好ましい。また、本
発明に係わる感光材料に用いられる支持体としては、デ
ィスプレイ用に白色ポリエステル系支持体または白色顔
料を含む層がハロゲン化銀乳剤層を有する側の支持体上
に設けられた支持体を用いてもよい。更に鮮鋭性を改良
するために、アンチハレーション層を支持体のハロゲン
化銀乳剤層塗布側または裏面に塗設するのが好ましい。 特に反射光でも透過光でもディスプレイが観賞できるよ
うに、支持体の透過濃度を０．３５〜０．８の範囲に設
定するのが好ましい。Furthermore, the photosensitive material according to the present invention has a preventive agent as described in JP-A No. 63-271247 in order to prevent various molds and bacteria that propagate in the hydrophilic colloid layer and cause image deterioration. It is preferable to add a fungicide. In addition, the support used in the light-sensitive material according to the present invention includes a white polyester support for displays or a support in which a layer containing a white pigment is provided on the support on the side having a silver halide emulsion layer. May be used. In order to further improve sharpness, it is preferable to coat an antihalation layer on the side on which the silver halide emulsion layer is coated or on the back side of the support. In particular, it is preferable to set the transmission density of the support in the range of 0.35 to 0.8 so that the display can be viewed with both reflected light and transmitted light.

【００２３】本発明に係わる感光材料は可視光で露光さ
れても赤外光で露光されてもよい。露光方法としては一
画素当りの露光時間が１０−８〜１０−４秒のレーザー
走査露光方式が好ましい。また、露光に際して、米国特
許第４，８８０，７２６号明細書に記載のバンド・スト
ップフイルターを用いるのが好ましい。これによって光
混色が取り除かれ、色再現性が著しく向上する。The photosensitive material according to the present invention may be exposed to visible light or infrared light. As the exposure method, a laser scanning exposure method in which the exposure time per pixel is 10<-8> to 10<-4> seconds is preferred. Further, during exposure, it is preferable to use a band stop filter as described in US Pat. No. 4,880,726. This eliminates optical color mixture and significantly improves color reproducibility.

【００２４】露光済みのカラー感光材料はカラー現像処
理が施されうるが、迅速処理の目的からカラー現像の後
、漂白定着処理するのが好ましい。特に前記高塩化銀乳
剤が用いられる場合には、漂白定着液のｐＨは脱銀促進
等の目的から約７．５以下が好ましく、更に約７以下が
好ましい。The exposed color photosensitive material may be subjected to color development processing, but for the purpose of rapid processing, it is preferable to carry out bleach-fixing processing after color development. Particularly when the high silver chloride emulsion is used, the pH of the bleach-fix solution is preferably about 7.5 or less, more preferably about 7 or less, for the purpose of promoting desilvering.

【００２５】本発明に係わる感光材料に適用されるハロ
ゲン化銀乳剤やその他の素材（添加剤など）および写真
構成層（層配置など）、並びにこの感光材料を処理する
ために適用される処理法や処理用添加剤としては、下記
の特許公報、特に欧州特許ＥＰＯ，３５５，６６０Ａ２
号（特願平１−１０７０１１号）明細書に記載されてい
るものが好ましく用いられる。また、シアンカプラーと
して、特開平２−３３１４４号公報に記載のジフェニル
イミダゾール系シアンカプラーの他に、欧州特許ＥＰＯ
，３３３，１８５Ａ２号明細書に記載の３−ヒドロキシ
ピリジン系シアンカプラー（なかでも具体例として列挙
されたカプラー（４２）の４当量カプラーに塩素離脱基
をもたせて２当量化したものや、カプラー（６）や（９
）が特に好ましい）や特開昭６４−３２２６０号公報に
記載された環状活性メチレン系シアンカプラー（なかで
も具体例として列挙されたカプラー例３、８、３４が特
に好ましい）の使用も好ましい。Silver halide emulsion and other materials (additives, etc.) and photographic constituent layers (layer arrangement, etc.) applied to the light-sensitive material according to the present invention, and the processing method applied to process this light-sensitive material As processing additives, the following patent publications, especially European patent EPO, 355,660A2
Those described in the specification of Japanese Patent Application No. 1-107011 are preferably used. In addition, as a cyan coupler, in addition to the diphenylimidazole cyan coupler described in JP-A-2-33144, European Patent EPO
, 333, 185A2 (particularly, the 4-equivalent coupler of coupler (42) listed as a specific example, which is made into 2-equivalent by adding a chlorine leaving group), the coupler ( 6) and (9)
) are particularly preferred) and cyclic active methylene cyan couplers described in JP-A-64-32260 (particularly preferred are coupler examples 3, 8, and 34 listed as specific examples).

【００２６】[0026]

【表２】[Table 2]

【００２７】[0027]

【表３】[Table 3]

【００２８】[0028]

【表４】[Table 4]

【００２９】[0029]

【表５】[Table 5]

【００３０】[0030]

【表６】[Table 6]

【００３１】本発明に使用されるカラー写真感光材料は
、カラー現像、漂白定着、水洗処理（または安定化処理
）が施されるのが好ましい。漂白と定着は１浴で行って
もよいし別浴で行ってもよい。更に一浴現像補力を用い
てもよい。The color photographic material used in the present invention is preferably subjected to color development, bleach-fixing, and water washing treatment (or stabilization treatment). Bleaching and fixing may be carried out in one bath or in separate baths. Furthermore, one-bath development intensification may be used.

【００３２】本発明に使用されるカラー現像液中には、
公知の芳香族第１級アミンカラー現像主薬を含有する。 好ましい例はｐ−フェニレンジアミン誘導体であり、代
表例を以下に示すがこれらに限定されるものではない。 Ｄ−１　　Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン
Ｄ−２　　４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−メチル
アニリン Ｄ−３　　４−アミノ−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）
−Ｎ−メチルアニリン Ｄ−４　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン Ｄ−５　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ
キシエチル）−３−メチルアニリン Ｄ−６　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（３−ヒドロ
キシプロピル）−３−メチルアニリン Ｄ−７　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）−３−メチルアニリン Ｄ−８　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタン
スルホンアミドエチル）−３−メチルアニリンＤ−９　
　４−アミノ−Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロキ
シエチル）アニリン Ｄ−１０　　４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メト
キシエチル）−３メチル−アニリン Ｄ−１１　　４−アミノ−Ｎ−（β−エトキシエチル）
−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン Ｄ−１２　　４−アミノ−Ｎ−（３−カルバモイルプロ
ピル−Ｎ−ｎ−プロピル−３−メチルアニリンＤ−１３
　　４−アミノ−Ｎ−（４−カルバモイルブチル−Ｎ−
ｎ−プロピル−３−メチルアニリンＤ−１４　　Ｎ−（
４−アミノ−３−メチルフェニル）−３−ヒドロキシピ
ロリジン Ｄ−１５　　Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−３−（ヒドロキシメチル）ピロリジン Ｄ−１６　　Ｎ−（４−アミノ−３−メチルフェニル）
−３−ピロリジンカルボキサミド 上記ｐ−フェニレンジアミン誘導体のうち特に好ましく
は例示化合物Ｄ−５，Ｄ−６，Ｄ−７，Ｄ−８及びＤ−
１２である。また、これらのｐ−フェニレンジアミン誘
導体と硫酸塩、塩酸塩、亜硫酸塩、ナフタレンジスルホ
ン酸、ｐ−トルエンスルホン酸などの塩であってもよい
。該芳香族第１級アミン現像主薬の使用量は現像液１リ
ットル当たり好ましくは０．０００２モル〜０．２モル
、更に好ましくは０．００１モル〜０．１モルである。The color developer used in the present invention contains:
Contains a known aromatic primary amine color developing agent. Preferred examples are p-phenylenediamine derivatives, representative examples of which are shown below, but are not limited thereto. D-1 N,N-diethyl-p-phenylenediamine D-2 4-amino-N,N-diethyl-3-methylaniline D-3 4-amino-N-(β-hydroxyethyl)
-N-Methylaniline D-4 4-Amino-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)aniline D-5 4-Amino-N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl)-3-methylaniline D -6 4-Amino-N-ethyl-N-(3-hydroxypropyl)-3-methylaniline D-7 4-amino-N-ethyl-N-(4-hydroxybutyl)-3-methylaniline D-8 4-Amino-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methylaniline D-9
4-amino-N,N-diethyl-3-(β-hydroxyethyl)aniline D-10 4-amino-N-ethyl-N-(β-methoxyethyl)-3methyl-aniline D-11 4-amino- N-(β-ethoxyethyl)
-N-Ethyl-3-methylaniline D-12 4-Amino-N-(3-carbamoylpropyl-N-n-propyl-3-methylaniline D-13
4-amino-N-(4-carbamoylbutyl-N-
n-propyl-3-methylaniline D-14 N-(
4-Amino-3-methylphenyl)-3-hydroxypyrrolidine D-15 N-(4-amino-3-methylphenyl)
-3-(hydroxymethyl)pyrrolidine D-16 N-(4-amino-3-methylphenyl)
-3-pyrrolidinecarboxamide Among the above p-phenylenediamine derivatives, particularly preferred are exemplary compounds D-5, D-6, D-7, D-8 and D-
It is 12. Further, salts of these p-phenylenediamine derivatives with sulfates, hydrochlorides, sulfites, naphthalenedisulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, etc. may also be used. The amount of the aromatic primary amine developing agent used is preferably 0.0002 mol to 0.2 mol, more preferably 0.001 mol to 0.1 mol per liter of developer solution.

【００３３】本発明の実施にあたっては、実質的にベン
ジルアルコールを含有しない現像液を使用することが好
ましい。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは２
ミリリットル以下、更に好ましくは０．５ミリリットル
以下のベンジルアルコール濃度であり、最も好ましくは
、ベンジルアルコールを全く含有しないことである。[0033] In practicing the present invention, it is preferred to use a developer substantially free of benzyl alcohol. Here, "substantially not containing" preferably means 2
The concentration of benzyl alcohol is below 1 ml, more preferably below 0.5 ml, most preferably no benzyl alcohol at all.

【００３４】本発明に用いられる現像液は、亜硫酸イオ
ンを実質的に含有しないことがより好ましい。亜硫酸イ
オンは、現像主薬の保恒剤としての機能と同時に、ハロ
ゲン化銀溶解作用及び現像主薬酸化体と反応し、色素形
成効率を低下させる作用を有する。このような作用が、
連続処理に伴う写真特性の変動の増大の原因の１つと推
定される。ここで実質的に含有しないとは、好ましくは
３．０×１０−３モル／リットル以下の亜硫酸イオン濃
度であり、最も好ましくは亜硫酸イオンを全く含有しな
いことである。但し、本発明においては、使用液に調液
する前に現像主薬が濃縮されている処理剤キットの酸化
防止に用いられるごく少量の亜硫酸イオンは除外される
。 本発明に用いられる現像液は亜硫酸イオンを実質的に含
有しないことが好ましいが、さらにヒドロキシルアミン
を実質的に含有しないことがより好ましい。これは、ヒ
ドロキシルアミンが現像液の保恒剤としての機能と同時
に自身が銀現像活性を持ち、ヒドロキシルアミンの濃度
の変動が写真特性に大きく影響すると考えられるためで
ある。ここでいうヒドロキシルアミンを実質的に含有し
ないとは、好ましくは５．０×１０−３モル／リットル
以下のヒドロキシルアミン濃度であり、最も好ましくは
ヒドロキシルアミンを全く含有しないことである。[0034] It is more preferable that the developer used in the present invention does not substantially contain sulfite ions. The sulfite ion functions as a preservative for the developing agent, and at the same time has the effect of dissolving silver halide and reacting with the oxidized product of the developing agent to reduce the dye formation efficiency. This kind of effect is
This is presumed to be one of the causes of increased fluctuations in photographic characteristics due to continuous processing. Here, "substantially not containing" preferably means a sulfite ion concentration of 3.0 x 10 -3 mol/liter or less, and most preferably no sulfite ion at all. However, in the present invention, a very small amount of sulfite ion used to prevent oxidation in a processing agent kit in which the developing agent is concentrated before being mixed into a solution for use is excluded. The developer used in the present invention preferably does not substantially contain sulfite ions, and more preferably does not substantially contain hydroxylamine. This is because hydroxylamine functions as a preservative for the developing solution and also has silver developing activity itself, and it is believed that fluctuations in the concentration of hydroxylamine greatly affect photographic properties. The expression "substantially not containing hydroxylamine" as used herein means preferably a hydroxylamine concentration of 5.0 x 10-3 mol/liter or less, and most preferably no hydroxylamine at all.

【００３５】本発明に用いられる現像液は、前記ヒドロ
キシルアミンや亜硫酸イオンに替えて有機保恒剤を含有
することがより好ましい。ここで有機保恒剤とは、芳香
族第一級アミンカラー現像主薬の劣化速度を減じる有機
化合物全般を指す。即ち、カラー現像主薬の空気などに
よる酸化を防止する機能を有する有機化合物類であるが
、中でも、ヒドロキシルアミン誘導体（ヒドロキシルア
ミンを除く。以下同様）、ヒドロキサム酸類、ヒドラジ
ン類、ヒドラジド類、フェノール類、α−ヒドロキシケ
トン類、α−アミノケトン類、糖類、モノアミン類、ジ
アミン類、ポリアミン類、四級アンモニウム塩類、ニト
ロキシラジカル類、アルコール類、オキシム類、ジアミ
ド化合物類、縮環式アミン類などが特に有効である。 これらは、特開昭６３−４２３５号、同６３−５３４１
号、同６３−３０８４５号、同６３−２１６４７号、同
６３−４４６５５号、同６３−４６４５４号、同６３−
５３５５１号、同６３−４３１４０号、同６３−５６６
５４号、同６３−５８３４６号、同６３−４３１３８号
、同６３−１４６０４１号、同６３−４４６５７号、同
６３−４４６５６号、米国特許第３，６１５，５０３号
、同２，４９４，９０３号、特公昭４８−３０４９６号
などの各公報又は明細書に開示されている。It is more preferable that the developer used in the present invention contains an organic preservative instead of the hydroxylamine or sulfite ion. The organic preservative herein refers to any organic compound that reduces the rate of deterioration of the aromatic primary amine color developing agent. That is, organic compounds that have the function of preventing color developing agents from being oxidized by air, among others, hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine; the same applies hereinafter), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazides, phenols, Especially α-hydroxyketones, α-aminoketones, sugars, monoamines, diamines, polyamines, quaternary ammonium salts, nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, fused cyclic amines, etc. It is valid. These are JP-A-63-4235 and JP-A-63-5341.
No. 63-30845, No. 63-21647, No. 63-44655, No. 63-46454, No. 63-
No. 53551, No. 63-43140, No. 63-566
No. 54, No. 63-58346, No. 63-43138, No. 63-146041, No. 63-44657, No. 63-44656, U.S. Patent No. 3,615,503, No. 2,494,903 , Japanese Patent Publication No. 48-30496, and other publications or specifications.

【００３６】その他保恒剤として、特開昭５７−４４１
４８号及び同５７−５３７４９号公報に記載の各種金属
類、特開昭５９−１８０５８８号公報に記載のサリチル
酸類、特開昭５４−３５３２号公報に記載のアルカノー
ルアミン類、特開昭５６−９４３４９号公報に記載のポ
リエチレンイミン類、米国特許第３，７４６，５４４号
明細書等に記載の芳香族ポリヒドロキシ化合物等を必要
に応じて含有しても良い。特にトリエタノールアミンの
ようなアルカノールアミン類、ジエチルヒドロキシルア
ミンのようなジアルキルヒドロキシルアミン、ヒドラジ
ン誘導体あるいは芳香族ポリヒドロキシ化合物の添加が
好ましい。前記の有機保恒剤のなかでもヒドロキシルア
ミン誘導体やヒドラジン誘導体（ヒドラジン類やヒドラ
ジド類）が特に好ましく、その詳細については、特開平
１−９７９５３号、同１−１８６９３９号、同１−１８
６９４０号、同１−１８７５５７号公報、特願平１−１
８５５７８号、同１−１９８６７６号、同１−１９９６
４６号、同１−２９７６５９号などに記載されている。Other preservatives include JP-A-57-441
48 and 57-53749, salicylic acids as described in JP-A-59-180588, alkanolamines as described in JP-A-54-3532, JP-A-56- Polyethyleneimines described in Japanese Patent No. 94349, aromatic polyhydroxy compounds described in US Pat. No. 3,746,544, etc. may be contained as necessary. In particular, it is preferable to add alkanolamines such as triethanolamine, dialkylhydroxylamines such as diethylhydroxylamine, hydrazine derivatives, or aromatic polyhydroxy compounds. Among the above-mentioned organic preservatives, hydroxylamine derivatives and hydrazine derivatives (hydrazines and hydrazides) are particularly preferable.
No. 6940, Publication No. 1-187557, Patent Application No. 1-1
No. 85578, No. 1-198676, No. 1-1996
No. 46, No. 1-297659, etc.

【００３７】また前記のヒドロキシルアミン誘導体また
はヒドラジン誘導体とアミン類を併用して使用すること
が、カラー現像液の安定性の向上の点でより好ましい。 前記のアミン類としては、特開昭６３−２３９４４７号
公報に記載されたような環状アミン類や特開昭６３−１
２８３４０号公報に記載されたようなアミン類やその他
特開平１−１８６９３９号や同１−１８７５５７号公報
に記載されたようなアミン類が挙げられる。前記保恒剤
の添加量は、カラー現像液１リットル当たり、好ましく
は１×１０−３〜５×１０−１モル、より好ましくは１
×１０−２〜２×１０−１モルである。Further, it is more preferable to use the above-mentioned hydroxylamine derivative or hydrazine derivative in combination with amines from the viewpoint of improving the stability of the color developer. Examples of the above-mentioned amines include cyclic amines as described in JP-A-63-239447 and JP-A-63-1.
Examples include amines such as those described in Japanese Patent Publication No. 28340, and others such as those described in Japanese Patent Application Laid-open No. 1-186939 and Japanese Patent Application Laid-open No. 1-187557. The amount of the preservative added is preferably 1 x 10-3 to 5 x 10-1 mol, more preferably 1 mol per liter of color developer.
x10-2 to 2 x 10-1 mol.

【００３８】本発明においては、短時間での重なりのあ
る走査露光した写真感光材料を処理する時に生ずる写真
特性の劣化を抑制するために、ある一定範囲内の塩素イ
オンがカラー現像液中に必要である。本発明においては
、塩素イオンとして０．０７５〜０．２５モル／リット
ルを含有する必要がある。塩素イオン濃度が０．０７５
モル／リットル未満では、重なりのある走査露光した時
に階調が低くなるという欠点を有し、鮮明な写真画像を
達成し難い。また、０．２５モル／リットル以上の添加
量では画像の最大濃度が低くなり、また迅速現像処理に
も不利なため好ましくない。In the present invention, chlorine ions within a certain range are required in the color developer in order to suppress the deterioration of photographic properties that occurs when processing photographic light-sensitive materials that have been scanned and exposed in a short period of time. It is. In the present invention, it is necessary to contain 0.075 to 0.25 mol/liter of chlorine ions. Chlorine ion concentration is 0.075
If it is less than mol/liter, there is a drawback that the gradation becomes low when scanning exposure with overlapping is performed, and it is difficult to achieve a clear photographic image. Further, if the amount added is more than 0.25 mol/liter, the maximum density of the image becomes low and it is also disadvantageous for rapid development processing, which is not preferable.

【００３９】本発明において、特にカラーペーパーのカ
ラー現像液中に臭素イオンを好ましくは０．５×１０−
５〜１．０×１０−３モル／リットル含有する。より好
ましくは、３．０×１０−５〜５．０×１０−４モル／
リットルであり、さらに好ましくは、１．０×１０−４
〜３．０×１０−４モル／リットルである。臭素イオン
濃度が１×１０−３モル／リットルより多い場合、現像
を遅らせ、最大濃度及び感度が低下し、０．５×１０−
５モル／リットル未満である場合連続処理に伴う写真特
性の変動が大きくなる。In the present invention, preferably 0.5×10 −
Contains 5 to 1.0 x 10-3 mol/liter. More preferably 3.0 x 10-5 to 5.0 x 10-4 mol/
liter, more preferably 1.0 x 10-4
~3.0 x 10-4 mol/liter. If the bromide ion concentration is greater than 1 x 10-3 mol/liter, development will be delayed, maximum density and sensitivity will be reduced, and 0.5 x 10-
When the amount is less than 5 mol/liter, fluctuations in photographic properties due to continuous processing become large.

【００４０】ここで塩素イオン及び／又は臭素イオンは
現像液中に直接添加されてもよく、現像処理時に感光材
料から現像液に溶出してもよい。ただし、本発明の範囲
内の塩素イオンは新液から添加される。カラー現像液に
直接添加される場合、塩素イオン供給物質として、塩化
ナトリウム、塩化カリウム、塩化アンモニウム、塩化リ
チウム、塩化ニッケル、塩化マグネシウム、塩化マンガ
ン、塩化カルシウム、塩化カドミウムが挙げられるが、
そのうち好ましいものは塩化ナトリウム、塩化カリウム
である。また、現像液中に添加される蛍光増白剤の対塩
の形態で供給されてもよい。臭素イオンの供給物質とし
て、臭化ナトリウム、臭化カリウム、臭化アンモニウム
、臭化リチウム、臭化カルシウム、臭化マグネシウム、
臭化マンガン、臭化ニッケル、臭化カドミウム、臭化セ
リウム、臭化タリウムが挙げられるが、そのうち好まし
いものは臭化カリウム、臭化ナトリウムである。現像処
理中に感光材料から溶出する場合、塩素イオンや臭素イ
オンは共に乳剤から供給されてもよく、乳剤以外から供
給されても良い。[0040] Here, the chloride ions and/or bromine ions may be added directly to the developer, or may be eluted from the photosensitive material into the developer during the development process. However, chloride ions within the scope of the present invention are added from the fresh solution. When added directly to a color developer, chloride ion supplying substances include sodium chloride, potassium chloride, ammonium chloride, lithium chloride, nickel chloride, magnesium chloride, manganese chloride, calcium chloride, and cadmium chloride.
Among them, preferred are sodium chloride and potassium chloride. Further, the optical brightener may be supplied in the form of a counter salt of the optical brightener added to the developer. Sodium bromide, potassium bromide, ammonium bromide, lithium bromide, calcium bromide, magnesium bromide,
Examples include manganese bromide, nickel bromide, cadmium bromide, cerium bromide, and thallium bromide, of which potassium bromide and sodium bromide are preferred. When eluted from the light-sensitive material during the development process, both chloride ions and bromine ions may be supplied from the emulsion, or may be supplied from a source other than the emulsion.

【００４１】本発明においては、必要に応じて、塩素イ
オンや臭素イオンに加えて任意のカブリ防止剤を添加で
きる。カブリ防止剤としては、沃化カリウムの如きアル
カリ金属ハロゲン化物及び有機カブリ防止剤が使用でき
る。有機カブリ防止剤としては、例えばベンゾトリアゾ
ール、６−ニトロベンズイミダゾール、５−ニトロイソ
インダゾール、５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニ
トロベンゾトリアゾール、５−クロロ−ベンゾトリアゾ
ール、２−チアゾリル−ベンズイミダゾール、２−チア
ゾリルメチル−ベンズイミダゾール、インダゾール、ヒ
ドロキシアザインドリジン、アデニンの如き含窒素ヘテ
ロ環化合物を代表例としてあげることができる。In the present invention, any antifoggant can be added in addition to chlorine ions and bromide ions, if necessary. As antifoggants, alkali metal halides such as potassium iodide and organic antifoggants can be used. Examples of organic antifoggants include benzotriazole, 6-nitrobenzimidazole, 5-nitroisoindazole, 5-methylbenzotriazole, 5-nitrobenzotriazole, 5-chloro-benzotriazole, 2-thiazolyl-benzimidazole, 2 Typical examples include nitrogen-containing heterocyclic compounds such as -thiazolylmethyl-benzimidazole, indazole, hydroxyazaindolizine, and adenine.

【００４２】本発明に使用されるカラー現像液は、好ま
しくはｐＨ９〜１２、より好ましくは９〜１１．０であ
り、そのカラー現像液には、その他に既知の現像液成分
の化合物を含ませることができる。上記ｐＨを保持する
ためには、各種緩衝剤を用いるのが好ましい。緩衝剤と
しては、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリ
ウム、重炭酸カリウム、リン酸三ナトリウム、リン酸三
カリウム、リン酸二ナトリウム、リン酸二カリウム、ホ
ウ酸ナトリウム、ホウ酸カリウム、四ホウ酸ナトリウム
（ホウ砂）、四ホウ酸カリウム、ｏ−ヒドロキシ安息香
酸ナトリウム（サリチル酸ナトリウム）、ｏ−ヒドロキ
シ安息香酸カリウム、５−スルホ−２−ヒドロキシ安息
香酸ナトリウム（５−スルホサリチル酸ナトリウム）、
５−スルホ−２−ヒドロキシ安息香酸カリウム（５−ス
ルホサリチル酸カリウム）などを挙げることができる。 該緩衝剤のカラー現像液への添加量は、０．１モル／リ
ットル以上であることが好ましく、特に０．１モル／リ
ットル〜０．４モル／リットルであることが特に好まし
い。[0042] The color developer used in the present invention preferably has a pH of 9 to 12, more preferably 9 to 11.0, and the color developer may contain other known developer components. be able to. In order to maintain the above pH, it is preferable to use various buffers. Buffers include sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, potassium bicarbonate, trisodium phosphate, tripotassium phosphate, disodium phosphate, dipotassium phosphate, sodium borate, potassium borate, tetraborate. Sodium (borax), potassium tetraborate, sodium o-hydroxybenzoate (sodium salicylate), potassium o-hydroxybenzoate, sodium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (sodium 5-sulfosalicylate),
Examples include potassium 5-sulfo-2-hydroxybenzoate (potassium 5-sulfosalicylate). The amount of the buffer added to the color developer is preferably 0.1 mol/liter or more, particularly preferably 0.1 mol/liter to 0.4 mol/liter.

【００４３】その他、カラー現像液中にはカルシウムや
マグネシウムの沈澱防止剤として、あるいはカラー現像
液の安定性向上のために、各種キレート剤を用いること
ができる。以下に具体的に示すがこれに限定されるもの
ではない。例えば、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、エチレンジアミン四酢酸、トリエチレンテ
トラミン六酢酸、ニトロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリス（メチレ
ンホスホン酸）、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ
′−テトラキス（メチレンホスホン酸）、１，３−ジア
ミノ−２−プロパノ−ル四酢酸、トランスシクロヘキサ
ンジアミン四酢酸、ニトリロ三プロピオン酸、１，２−
ジアミノプロパン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢
酸、グリコールエーテルジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チレンジアミン三酢酸、エチレンジアミンオルトヒドロ
キシフェニル酢酸、２−ホスホノブタン−１，２，４−
トリカルボン酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−
ジホスホン酸、Ｎ，Ｎ′−ビス（２−ヒドロキシベンジ
ル）エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−ジ酢酸、カテコール
−３，４，６−トリスルホン酸、カテコール−３，５−
ジスルホン酸、５−スルホサリチル酸、４−スルホサリ
チル酸これらのキレート剤において、好ましくは、エチ
レンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、ト
リエチレンテトラミン六酢酸、１，３−ジアミノプロパ
ノ−ル四酢酸、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，Ｎ′，Ｎ′
−テトラキス（メチレンホスホン酸）、ヒドロキシエチ
ルイミノ二酢酸がよい。これらのキレート剤は必要に応
じて２種以上併用しても良い。これらのキレート剤の添
加量はカラー現像液中の金属イオンを封鎖するのに充分
な量であれば良い。例えば１リットル当り０．１ｇ〜１
０ｇ程度である。In addition, various chelating agents can be used in the color developer as agents for preventing precipitation of calcium and magnesium, or for improving the stability of the color developer. Specific examples are shown below, but the invention is not limited thereto. For example, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, nitro-N,N,N-tris (methylenephosphonic acid), ethylenediamine-N,N,N',N
'-tetrakis (methylenephosphonic acid), 1,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid, transcyclohexanediaminetetraacetic acid, nitrilotripropionic acid, 1,2-
Diaminopropane tetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, hydroxyethylene diamine triacetic acid, ethylenediamine orthohydroxyphenylacetic acid, 2-phosphonobutane-1,2,4-
Tricarboxylic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-
Diphosphonic acid, N,N'-bis(2-hydroxybenzyl)ethylenediamine-N,N'-diacetic acid, catechol-3,4,6-trisulfonic acid, catechol-3,5-
Disulfonic acid, 5-sulfosalicylic acid, 4-sulfosalicylic acid Among these chelating agents, ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, triethylenetetraminehexaacetic acid, 1,3-diaminopropanoltetraacetic acid, ethylenediamine-N ,N,N',N'
-Tetrakis (methylenephosphonic acid) and hydroxyethyliminodiacetic acid are preferred. Two or more of these chelating agents may be used in combination, if necessary. These chelating agents may be added in an amount sufficient to sequester metal ions in the color developer. For example, 0.1g to 1 per liter
It is about 0g.

【００４４】カラー現像液には、必要により任意の現像
促進剤を添加できる。現像促進剤としては、特公昭３７
−１６０８８号、同３７−５９８７号、同３８−７８２
６号、同４４−１２３８０号、同４５−９０１９号及び
米国特許第３，８１３，２４７号等の各公報又は明細書
に表わされるチオエーテル系化合物、特開昭５２−４９
８３９号及び同５０−１５５５４号公報に表わされるｐ
−フェニレンジアミン系化合物、特開昭５０−１３７７
２６号、特公昭４４−３００７４号、特開昭５６−１５
６８２６号及び同５２−４３４２９号公報等に表わされ
る４級アンモニウム塩類、米国特許第２，６１０，１２
２号、同４，１１９，４６２号記載のｐ−アミノフェノ
ール類、米国特許第２，４９４，９０３号、同３，１２
８，１８２号、同４，２３０，７９６号、同３，２５３
，９１９号、特公昭４１−１１４３１号、米国特許第２
，４８２，５４６号、同２，５９６，９２６号及び同３
，５８２，３４６号等の各公報又は明細書に記載のアミ
ン系化合物、特公昭３７−１６０８８号、同４２−２５
２０１号、米国特許第３，１２８，１８３号、特公昭４
１−１１４３１号、同４２−２３８８３号及び米国特許
第３，５３２，５０１号等の各公報又は明細書に表わさ
れるポリアルキレンオキサイド、その他１−フェニル−
３−ピラゾリドン類、イミダゾール類、等を必要に応じ
て添加することができる。本発明に適用されうるカラー
現像液には、蛍光増白剤を含有するのが好ましい。蛍光
増白剤としては、４，４′−ジアミノ−２，２′−ジス
ルホスチルベン系化合物が好ましい。添加量は０〜１０
ｇ／リットル好ましくは０．１ｇ〜６ｇ／リットルであ
る。又、必要に応じてアルキルスルホン酸、アリールス
ルホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各
種界面活性剤を添加しても良い。[0044] Any development accelerator can be added to the color developer if necessary. As a development accelerator,
-16088, 37-5987, 38-782
6, No. 44-12380, No. 45-9019, and U.S. Pat.
p shown in No. 839 and No. 50-15554
- Phenylenediamine compound, JP-A-50-1377
No. 26, Special Publication No. 44-30074, Japanese Patent Publication No. 56-15
Quaternary ammonium salts disclosed in No. 6826 and No. 52-43429, etc., U.S. Patent No. 2,610,12
No. 2, p-aminophenols described in U.S. Patent No. 4,119,462, U.S. Patent No. 2,494,903, U.S. Patent No. 3,12
No. 8,182, No. 4,230,796, No. 3,253
, No. 919, Japanese Patent Publication No. 41-11431, U.S. Patent No. 2
, No. 482,546, No. 2,596,926 and No. 3
, 582, 346, etc., amine compounds described in the specifications, Japanese Patent Publication Nos. 37-16088 and 42-25
No. 201, U.S. Patent No. 3,128,183, Special Publication No. 4
1-11431, 42-23883, U.S. Patent No. 3,532,501, and other 1-phenyl-
3-pyrazolidones, imidazoles, etc. can be added as necessary. The color developer applicable to the present invention preferably contains an optical brightener. As the fluorescent brightener, 4,4'-diamino-2,2'-disulfostilbene compounds are preferred. Addition amount is 0 to 10
g/liter is preferably 0.1 g/liter to 6 g/liter. Furthermore, various surfactants such as alkylsulfonic acids, arylsulfonic acids, aliphatic carboxylic acids, and aromatic carboxylic acids may be added as necessary.

【００４５】本発明に適用されうるカラー現像の処理時
間は５秒〜１２０秒、好ましくは１０秒〜６０秒におい
て、本発明の効果が顕著である。また、現像処理温度は
３３〜５０℃、好ましくは３６〜４５℃において、本発
明の効果が特に著しい。The effect of the present invention is significant when the color development processing time applicable to the present invention is 5 seconds to 120 seconds, preferably 10 seconds to 60 seconds. Further, the effects of the present invention are particularly remarkable at a development processing temperature of 33 to 50°C, preferably 36 to 45°C.

【００４６】連続処理のカラー現像液の補充量は対象と
なる感光材料によって異なるが、感光材料１ｍ２　当た
り２０〜２２０ミリリットル、好ましくは２５〜１６０
ミリリットルが、特に好ましくは４０〜１１０ミリリッ
トルが、本発明の効果を有効に発揮できる点で好ましい
。The amount of replenishment of color developer in continuous processing varies depending on the photosensitive material, but is 20 to 220 ml, preferably 25 to 160 ml per m2 of photosensitive material.
Milliliter, particularly preferably 40 to 110 milliliters, is preferable since the effects of the present invention can be effectively exhibited.

【００４７】また、本発明のカラー現像液はその液開口
率 （空気接触面積（ｃｍ２　）／液体積（ｃｍ３　））が
いかなる状態でも本発明外の組合せよりも相対的に優れ
た性能を有するが、カラー現像液の安定性の点から液開
口率としては０〜０．１ｃｍ−１が好ましい。連続処理
においては、実用的にも０．００１ｃｍ−１〜０．０５
ｃｍ−１の範囲が好ましく、さらに好ましくは０．００
２ｃｍ−１〜０．０３ｃｍ−１である。一般に保恒剤と
してヒドロキシルアミンを使用した場合は、カラー現像
液の液開口率を小さくしたとしても、熱或いは微量金属
による分解が起こることは広く知られている。しかし、
本発明のカラー現像液においては、これらの分解が非常
に少なく、カラー現像液を長期間保存する、または長期
間にわたって、補充液として使用が続く場合でも十分に
実用に耐えうる。従って、こう言った場合には液開口率
は小さい方が好ましく、０〜０．００２ｃｍ−１が最も
好ましい。逆に一定処理量を処理後、廃却する条件で、
広い開口率にして処理する場合があるが、こう言った処
理方法においても、本発明の構成に従えば、優れた性能
を発揮することができる。Furthermore, the color developer of the present invention has relatively better performance than combinations other than those of the present invention under any condition of its liquid aperture ratio (air contact area (cm2)/liquid volume (cm3)). From the viewpoint of stability of the color developer, the liquid aperture ratio is preferably 0 to 0.1 cm<-1 >. In continuous processing, practically 0.001cm-1 to 0.05
The range is preferably cm-1, more preferably 0.00
It is 2 cm-1 to 0.03 cm-1. It is generally known that when hydroxylamine is used as a preservative, decomposition occurs due to heat or trace metals even if the aperture ratio of the color developer is reduced. but,
In the color developer of the present invention, these decompositions are extremely small, and the color developer can be satisfactorily put to practical use even when the color developer is stored for a long period of time or used as a replenisher for a long period of time. Therefore, in this case, the smaller the liquid aperture ratio is, the more preferable it is, and the most preferable is 0 to 0.002 cm<-1>. On the other hand, if a certain amount of waste is processed and then disposed of,
Although processing may be performed with a wide aperture ratio, even in such a processing method, excellent performance can be achieved if the configuration of the present invention is followed.

【００４８】本発明においては、カラー現像の後に脱銀
処理される。脱銀工程は一般に漂白工程と定着工程から
なるが、同時に行われる場合が特に好ましい。脱銀工程
は、 ■漂白−定着−（水洗及び／又は安定浴）■漂白−漂白
定着−（水洗及び／又は安定浴）■漂白−漂白定着−定
着−（水洗及び／又は安定浴）■漂白定着−（水洗及び
／又は安定浴）■漂白定着−定着−（水洗及び／又は安
定浴）■定着−漂白−定着−（水洗及び／又は安定浴）
■定着−漂白定着−（水洗及び／又は安定浴）等を代表
例として挙げることができる。 以下に本発明に適用されうる漂白液、漂白定着液及び定
着液を説明する。In the present invention, desilvering treatment is performed after color development. The desilvering step generally consists of a bleaching step and a fixing step, but it is particularly preferable that they are carried out simultaneously. The desilvering process is as follows: ■ Bleach - Fix - (Water wash and/or stabilizing bath) ■ Bleach - Bleach-fix - (Water wash and/or stabilizing bath) ■ Bleach - Bleach-fix - Fix - (Water wash and/or stabilizing bath) ■ Bleaching Fixing - (washing with water and/or stabilizing bath) ■ Bleach-fixing - fixing - (washing with water and/or stabilizing bath) ■ Fixing - bleaching - fixing - (washing with water and/or stabilizing bath)
(2) Fixing - bleach fixing - (washing with water and/or stabilizing bath) etc. can be cited as a typical example. The bleaching solution, bleach-fixing solution, and fixing solution that can be applied to the present invention will be explained below.

【００４９】漂白液又は漂白定着液において用いられる
漂白剤としては、いかなる漂白剤も用いることができる
が、特に鉄（ＩＩＩ　）の有機錯塩（例えばエチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸などのアミ
ノポリカルボン酸類、アミノポリホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸および有機ホスホン酸などの錯塩）もしくは
クエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸；過硫酸塩；
過酸化水素などが好ましい。これらのうち、鉄（ＩＩＩ
　）の有機錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から特
に好ましい。鉄（ＩＩＩ　）の有機錯塩を形成するため
に有用なアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、もしくは有機ホスホン酸またはそれらの塩を列挙する
と、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、プロピレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、シクロヘキサンジアミ
ン四酢酸、メチルイミノ二酢酸、イミノ二酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などを挙げることができ
る。これらの化合物はナトリウム、カリウム、リチウム
又はアンモニウム塩のいずれでも良い。これらの化合物
の中で、エチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、１，３−ジ
アミノプロパン四酢酸、メチルイミノ二酢酸の鉄（ＩＩ
Ｉ　）錯塩が漂白力が高いことから好ましい。これらの
第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硝酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい。また、キレート剤を第２鉄イオン
錯塩を形成する以上に過剰に用いてもよい。鉄錯体のな
かでもアミノポリカルボン酸鉄錯体が好ましく、その添
加量は０．０１〜１．０モル／リットル、好ましくは０
．０５〜０．５０モル／リットルである。As the bleaching agent used in the bleaching solution or bleach-fixing solution, any bleaching agent can be used, but in particular organic complex salts of iron (III) (for example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid and diethylenetriaminepentaacetic acid) , complex salts of aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids and organic phosphonic acids) or organic acids such as citric acid, tartaric acid, malic acid; persulfates;
Hydrogen peroxide and the like are preferred. Among these, iron (III
) is particularly preferred from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, or organic phosphonic acids or salts thereof useful for forming organic complex salts of iron(III) include ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, 1,3-diaminopropane. Examples include tetraacetic acid, propylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, iminodiacetic acid, glycol ether diaminetetraacetic acid, and the like. These compounds may be sodium, potassium, lithium or ammonium salts. Among these compounds, iron (II
I) Complex salts are preferred because they have high bleaching power. These ferric ion complex salts may be used in the form of complex salts, or as ferric ion complex salts.
Iron salts such as ferric sulfate, ferric chloride, ferric nitrate, ferric ammonium sulfate, ferric phosphate, etc. and chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, etc. A ferric ion complex salt may be formed in solution using Further, the chelating agent may be used in excess of the amount required to form the ferric ion complex. Among iron complexes, aminopolycarboxylic acid iron complexes are preferred, and the amount added is 0.01 to 1.0 mol/liter, preferably 0.
．． 05 to 0.50 mol/liter.

【００５０】漂白液、漂白定着液及び／またはこれらの
前浴には、漂白促進剤として種々の化合物を用いること
ができる。例えば、米国特許第３，８９３，８５８号明
細書、ドイツ特許第１，２９０，８１２号明細書、特開
昭５３−９５６３０号公報、リサーチディスクロージャ
ー第１７１２９号（　１９７８年７月号）に記載のメル
カプト基またはジスルフィド結合を有する化合物や、特
公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号、同
５３−３２７３５号、米国特許３，７０６，５６１号等
に記載のチオ尿素系化合物、あるいは沃素、臭素イオン
等のハロゲン化物が漂白力に優れる点で好ましい。その
他、本発明に適用されうる漂白液又は漂白定着液には、
臭化物（例えば、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
アンモニウム）または塩化物（例えば、塩化カリウム、
塩化ナトリウム、塩化アンモニウム）または沃化物（例
えば、沃化アンモニウム）等の再ハロゲン化剤を含むこ
とができる。所望に応じ硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢
酸、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、
亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上
の無機酸、有機酸およびこれらのアルカリ金属またはア
ンモニウム塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンな
どの腐蝕防止剤などを添加することができる。Various compounds can be used as bleach accelerators in the bleach solution, bleach-fix solution and/or their pre-bath. For example, the methods described in U.S. Patent No. 3,893,858, German Patent No. 1,290,812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-95630, and Research Disclosure No. 17129 (July 1978 issue) A compound having a mercapto group or a disulfide bond, a thiourea compound described in Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832, Japanese Patent Publication No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561, or iodine. , bromine ions and other halides are preferred because they have excellent bleaching power. Other bleaching solutions or bleach-fixing solutions that can be applied to the present invention include:
Bromides (e.g. potassium bromide, sodium bromide, ammonium bromide) or chlorides (e.g. potassium chloride,
Rehalogenating agents such as sodium chloride, ammonium chloride) or iodides (eg, ammonium iodide) can be included. Borax, sodium metaborate, acetic acid, sodium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, as desired
One or more inorganic acids or organic acids having pH buffering capacity such as phosphorous acid, phosphoric acid, sodium phosphate, citric acid, sodium citrate, tartaric acid, and their alkali metal or ammonium salts, or corrosion inhibitors such as ammonium nitrate, guanidine, etc. etc. can be added.

【００５１】漂白定着液又は定着液に使用される定着剤
は、公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸
アンモニウムなどのチオ硫酸塩；チオシアン酸ナトリウ
ム、チオシアン酸アンモニウムなどのチオシアン酸塩；
エチレンビスチオグリコール酸、３，６−ジチア−１，
８−オクタンジオールなどのチオエーテル化合物および
チオ尿素類などの水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、
これらを１種あるいは２種以上混合して使用することが
できる。また、特開昭５５−１５５３５４号公報に記載
された定着剤と多量の沃化カリウムの如きハロゲン化物
などの組み合わせからなる特殊な漂白定着液等も用いる
ことができる。本発明においては、チオ硫酸塩特にチオ
硫酸アンモニウム塩の使用が好ましい。１リットルあた
りの定着剤の量は、０．３〜２モルが好ましく、更に好
ましくは０．５〜１．０モルの範囲である。本発明にお
ける漂白定着液又は定着液のｐＨ領域は、３〜８が好ま
しく、更には４〜７が特に好ましい。ｐＨがこれより低
いと脱銀性は向上するが、液の劣化及びシアン色素のロ
イコ化が促進される。逆にｐＨがこれより高いと脱銀が
遅れ、かつステインが発生し易くなる。本発明における
漂白液のｐＨ領域は８以下であり、２〜７が好ましく、
２〜６が特に好ましい。ｐＨがこれより低いと液の劣化
及びシアン色素のロイコ化が促進され、逆にｐＨがこれ
より高いと脱銀が遅れ、ステインが発生し易くなる。ｐ
Ｈを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝酸
、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソーダ、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することができる。 また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤或いは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノー
ル等の有機溶媒を含有させることができる。漂白定着液
や定着液は、保恒剤として亜硫酸塩（例えば、亜硫酸ナ
トリウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸アンモニウム、など
）、重亜硫酸塩（例えば、重亜硫酸アンモニウム、重亜
硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、など）、メタ重亜
硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸
ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモニウム、など）等の亜
硫酸イオン放出化合物を含有するのが好ましい。これら
の化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜１．０
モル／リットル含有させることが好ましく、更に好まし
くは０．０４〜０．６モル／リットルである。保恒剤と
しては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、その他アス
コルビン酸やカルボニル重亜硫酸付加物、スルフィン酸
類、あるいはカルボニル化合物、スルフィン酸類等を添
加しても良い。The fixing agent used in the bleach-fixing solution or the fixing solution is a known fixing agent, namely, a thiosulfate such as sodium thiosulfate or ammonium thiosulfate; a thiocyanate such as sodium thiocyanate or ammonium thiocyanate;
Ethylene bisthioglycolic acid, 3,6-dithia-1,
Water-soluble silver halide solubilizers such as thioether compounds such as 8-octanediol and thioureas,
These can be used alone or in combination of two or more. Further, a special bleach-fixing solution consisting of a combination of a fixing agent and a large amount of a halide such as potassium iodide as described in JP-A-55-155354 can also be used. In the present invention, the use of thiosulfates, particularly ammonium thiosulfates, is preferred. The amount of fixing agent per liter is preferably from 0.3 to 2 mol, more preferably from 0.5 to 1.0 mol. The pH range of the bleach-fixing solution or fixing solution in the present invention is preferably 3 to 8, more preferably 4 to 7. If the pH is lower than this, the desilvering performance is improved, but the deterioration of the solution and the leucoization of the cyan dye are accelerated. On the other hand, if the pH is higher than this, desilvering is delayed and stains are more likely to occur. The pH range of the bleaching solution in the present invention is 8 or less, preferably 2 to 7,
2 to 6 are particularly preferred. If the pH is lower than this, deterioration of the solution and leucoization of the cyan dye will be promoted, while if the pH is higher than this, desilvering will be delayed and stains will easily occur. p
In order to adjust H, hydrochloric acid, sulfuric acid, nitric acid, bicarbonate, ammonia, caustic potash, caustic soda, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. can be added as necessary. Further, the bleach-fix solution may contain various other optical brighteners, antifoaming agents, surfactants, and organic solvents such as polyvinylpyrrolidone and methanol. Bleach-fix solutions and fixing solutions contain sulfites (e.g., sodium sulfite, potassium sulfite, ammonium sulfite, etc.), bisulfites (e.g., ammonium bisulfite, sodium bisulfite, potassium bisulfite, etc.), It is preferred to include a sulfite ion releasing compound such as a metabisulfite (eg, potassium metabisulfite, sodium metabisulfite, ammonium metabisulfite, etc.). These compounds are approximately 0.02 to 1.0 in terms of sulfite ion.
The content is preferably 0.04 to 0.6 mol/liter, more preferably 0.04 to 0.6 mol/liter. As a preservative, sulfite is generally added, but ascorbic acid, carbonyl bisulfite adducts, sulfinic acids, carbonyl compounds, sulfinic acids, etc. may also be added.

【００５２】更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、
消泡剤、防カビ剤等を所望に応じて添加しても良い。Furthermore, buffering agents, optical brighteners, chelating agents,
Antifoaming agents, antifungal agents, etc. may be added as desired.

【００５３】本発明の漂白定着液は処理時間５秒〜１２
０秒、好ましくは１０秒〜６０秒である。処理温度は２
５℃〜６０℃、好ましくは３０℃〜５０℃である。また
、補充量は感光材料１ｍ２　当たり２０ミリリットル〜
２５０ミリリットル、好ましくは３０ミリリットル〜１
００ミリリットルである。The bleach-fix solution of the present invention has a processing time of 5 seconds to 12 seconds.
0 seconds, preferably 10 seconds to 60 seconds. The processing temperature is 2
The temperature is 5°C to 60°C, preferably 30°C to 50°C. In addition, the replenishment amount is 20ml or more per 1m2 of photosensitive material.
250ml, preferably 30ml~1
00ml.

【００５４】本発明において、水洗（安定化）タンクに
供給される新鮮水は通常水洗に使用される水道水、井戸
水等でよいが、供給先タンク内でのバクテリアの発生を
より完全に防止し、且つ逆浸透膜の寿命を延長し得る点
で、カルシウム、マグネシウムをそれぞれ３ｍｇ／リッ
トル以下に低減させた水を用いることが好ましく、具体
的にはイオン交換樹脂や蒸留により脱イオン処理された
水を用いることが好ましい。[0054] In the present invention, the fresh water supplied to the washing (stabilization) tank may be tap water, well water, etc. normally used for washing. In order to extend the life of the reverse osmosis membrane, it is preferable to use water with calcium and magnesium content reduced to 3 mg/liter or less. Specifically, water that has been deionized by ion exchange resin or distillation is preferable. It is preferable to use

【００５５】本発明においては、水洗及び／又は安定化
水は逆浸透膜で処理したものを用いてもよい。逆浸透膜
の材質としては、酢酸セルロース、架橋ポリアミド、ポ
リエーテル、ポリサルホン、ポリアクリル酸、ポリビニ
レンカーボネート等が使用できるが、特に透過水量の低
下が起こりにくいことから、架橋ポリアミド系複合膜、
ポリサルホン系複合膜が好ましい。また装置のイニシャ
ルコストダウン、ランニングコストダウン、小型化、ポ
ンプの騒音防止等の上から、２〜１５ｋｇ／ｃｍ２　の
低い送液圧力で使用できる低圧逆浸透膜が好ましい。さ
らに膜の構造はスパイラル型と呼ばれる平膜をのり巻き
状に巻き込んだ形のものが、透過水量の低下が少なく好
ましい。これ等の膜の使用における送液圧力は前記のご
とくの範囲であるが、ステイン防止効果と透過水量の低
下防止により好ましい条件は２〜１０ｋｇ／ｃｍ２　、
特に好ましい条件は３〜７ｋｇ／ｃｍ２　である。In the present invention, the washing and/or stabilizing water may be treated with a reverse osmosis membrane. Cellulose acetate, cross-linked polyamide, polyether, polysulfone, polyacrylic acid, polyvinylene carbonate, etc. can be used as the material for the reverse osmosis membrane, but cross-linked polyamide-based composite membranes, especially because they are less likely to cause a decrease in the amount of permeated water,
Polysulfone composite membranes are preferred. In addition, from the viewpoint of reducing the initial cost of the device, reducing running cost, downsizing, and preventing pump noise, a low-pressure reverse osmosis membrane that can be used at a low liquid delivery pressure of 2 to 15 kg/cm2 is preferable. Further, the membrane structure is preferably a so-called spiral type in which a flat membrane is rolled up into a spiral shape, since the amount of permeated water is less reduced. The liquid feeding pressure when using these membranes is within the range mentioned above, but the preferred conditions are 2 to 10 kg/cm2 for stain prevention effect and prevention of decrease in permeated water amount.
Particularly preferred conditions are 3 to 7 kg/cm2.

【００５６】水洗及び／又は安定化水は複数のタンクに
よる多段向流方式に接続するのが好ましいが、特に２〜
５個のタンクを用いることが好ましい。逆浸透膜による
処理は、このような多段向流式水洗及び／又は安定化の
第２タンク以降の水に対して行うのが好ましい。具体的
には２タンク構成の場合は、第２タンク、３タンク構成
の場合は、第２または第３タンク、４タンク構成の場合
は、第３または第４タンク内の水を逆浸透膜で処理、透
過水を同一タンク（逆浸透膜処理のために水を採取した
タンク；以下採取タンクと記す）またはその後に位置す
る水洗及び／又は安定化タンクに戻すことにより行われ
る。更に、濃縮された水洗及び／又は安定化液を採取タ
ンクよりも上流側の漂白定着浴に戻すことも一つの対応
である。必要な透過水供給量は、透過水の水質（逆浸透
膜の除去性能）、自動現像機での感光材料処理量、感光
材料による前タンク液の持込量、新鮮水の供給量によっ
て決められるが、通常は新鮮水供給量の１〜１００倍の
範囲である。特に低供給量（低補充量）の場合には５〜
５５倍、特に１０〜３０倍が好ましい。[0056] It is preferable to connect the washing and/or stabilizing water in a multistage countercurrent system using a plurality of tanks.
Preferably, five tanks are used. It is preferable that the treatment using the reverse osmosis membrane be performed on the water from the second tank and subsequent tanks of such multistage countercurrent washing and/or stabilization. Specifically, in the case of a 2-tank configuration, the water in the second tank, in the case of a 3-tank configuration, the second or third tank, and in the case of a 4-tank configuration, the water in the third or fourth tank is passed through a reverse osmosis membrane. The treatment is carried out by returning the permeated water to the same tank (the tank from which the water was collected for reverse osmosis membrane treatment; hereinafter referred to as the collection tank) or to a subsequent washing and/or stabilization tank. Furthermore, one measure is to return the concentrated washing and/or stabilizing liquid to the bleach-fixing bath upstream of the collection tank. The required amount of permeated water to be supplied is determined by the quality of the permeated water (removal performance of the reverse osmosis membrane), the amount of photosensitive material processed by the automatic processor, the amount of pre-tank liquid brought in by the photosensitive material, and the amount of fresh water supplied. is usually in the range of 1 to 100 times the amount of fresh water supplied. Especially in the case of low supply amount (low replenishment amount), 5~
55 times, especially 10 to 30 times is preferred.

【００５７】水洗水水洗及び／又は安定化には防黴剤、
キレート剤、ｐＨ緩衝剤、蛍光増白剤等を添加すること
が知られており、必要に応じこれ等を使用することは任
意である。逆浸透膜への負荷を増加させないためには、
これ等添加剤を多量に使用しないことが好ましい。なお
供給用新鮮水の貯留タンク内においてバクテリアが発生
する場合、貯留タンクに紫外線を照射することが好まし
い。水洗及び／又は安定化工程での水洗水及び／又は安
定化水量は、感光材料の特性（例えばカプラー等使用素
材による）や用途、水洗及び／又は安定化水温、水洗（
安定化）タンクの数（段数）、向流、順流の補充方式、
その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このう
ち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は
、ジャーナル・オブ・ザ・ソサエティ・オブ・モーショ
ン・ピクチャー・アンド・テレヴィジョン・エンジニア
ズ（Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅＳｏｃｉｅｔｙ
　　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎ
ｄ　　Ｔｅｌｅ−ｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ
）第６４巻、ｐ．２４８〜２５３（１９５５年５月号）
に記載の方法で、もとめることができる。通常多段向流
方式における段数は２〜６が好ましく、特に２〜５が好
ましい。[0057] For washing and/or stabilization, a fungicide,
It is known to add a chelating agent, a pH buffering agent, a fluorescent whitening agent, etc., and it is optional to use these as necessary. In order not to increase the load on the reverse osmosis membrane,
It is preferable not to use large amounts of these additives. Note that if bacteria are generated in the storage tank for supplying fresh water, it is preferable to irradiate the storage tank with ultraviolet rays. The amount of washing water and/or stabilization water in the washing and/or stabilization step depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the use, the washing and/or stabilization water temperature, and the washing (
stabilization) number of tanks (number of stages), countercurrent and forward flow replenishment methods,
It can be set in a wide range depending on various other conditions. Among these, the relationship between the number of flushing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is described in the Journal of the Society of Motion Picture and Television Engineers.
of Motion Picture an
d Tele-vision Engineers
) Volume 64, p. 248-253 (May 1955 issue)
It can be obtained using the method described in . Generally, the number of stages in the multistage countercurrent system is preferably 2 to 6, particularly preferably 2 to 5.

【００５８】多段向流方式によれば、水洗水及び／又は
安定化液量を大巾に減少でき、例えば感光材料１ｍ２　
当たり０．５リットル〜１リットル以下が可能であり、
本発明の効果が顕著であるが、タンク内での水の滞留時
間増加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が
感光材料に付着する等の問題が生じる。この様な問題の
解決策として、特開昭６２−２８８８３８号公報に記載
のカルシウム、マグネシウムを低減させる方法を、極め
て有効に用いることができる。また、特開昭５７−８５
４２号公報に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベン
ダゾール類、同６１−１２０１４５号公報に記載の塩素
化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、特開
昭６１−２６７７６１号公報に記載のベンゾトリアゾー
ル、銅イオンその他堀口博著「防菌防黴の化学」（１９
８６年）三共出版、衛生技術会編「微生物の減菌、殺菌
、防黴技術」（１９８２年）工業技術会、日本防菌防黴
学会編「防菌防黴剤事典」（１９８６年）、に記載の殺
菌剤を用いることもできる。更に、水及び／又は安定化
水には、水切り剤として界面活性剤や、硬水軟化剤とし
てＥＤＴＡに代表されるキレート剤を用いることができ
る。According to the multi-stage countercurrent method, the amount of washing water and/or stabilizing liquid can be greatly reduced, for example, when 1 m2 of photosensitive material
0.5 liter to 1 liter or less per unit is possible,
Although the effects of the present invention are remarkable, the increased residence time of water in the tank causes problems such as bacteria propagation and the resulting floating matter adhering to the photosensitive material. As a solution to such problems, the method of reducing calcium and magnesium described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-85
Isothiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A No. 42, chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate described in JP-A No. 61-120145, benzotriazole described in JP-A-61-267761, Copper ions and others “Chemistry of antibacterial and antifungal” by Hiroshi Horiguchi (19
1986) Sankyo Publishing, ``Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology'' (1982), Sankyo Publishing, edited by Hygiene Technology Society, ``Encyclopedia of antibacterial and anti-mildew agents'' (1986), edited by Japan Society of Industrial Technology, Japan Antibacterial and Antifungal Society. It is also possible to use the fungicides described in . Furthermore, a surfactant as a draining agent and a chelating agent typified by EDTA as a water softener can be used in the water and/or the stabilized water.

【００５９】以上の水洗及び／又は安定化工程に続くか
、又は水洗及び／又は安定化工程を経ずに直接安定液で
処理することも出来る。安定液には、画像安定化機能を
有する化合物が添加され、例えばホルマリンに代表され
るアルデヒド化合物や、色素安定化に適した膜ｐＨに調
製するための緩衝剤や、アンモニウム化合物があげられ
る。又、液中でのバクテリアの繁殖防止や処理後の感光
材料に防黴性を付与するため、前記した各種殺菌剤や防
黴剤を用いることができる。更に、界面活性剤、蛍光増
白剤、硬膜剤を加えることもできる。[0059] Following the above-mentioned water washing and/or stabilization step, or it is also possible to directly treat with the stabilizing solution without passing through the water washing and/or stabilization step. A compound having an image stabilizing function is added to the stabilizing solution, such as an aldehyde compound typified by formalin, a buffer for adjusting the membrane pH suitable for dye stabilization, and an ammonium compound. Further, in order to prevent the proliferation of bacteria in the liquid and to impart anti-mold properties to the photographic material after processing, the various disinfectants and anti-mold agents described above can be used. Furthermore, surfactants, optical brighteners, and hardeners can also be added.

【００６０】本発明の水洗及び／又は安定化処理浴には
、キレート剤を含有させるのが好ましい。使用可能なキ
レート剤は、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホ
ン酸、ホスホノカルボン酸、アルキリデンホスホン酸、
メタリン酸、ピロリン酸及びポリリン酸等から選択して
用いることができる。特に、特願平２−４０９４０号明
細書に記載の有機ホスホン酸化合物を含有させるのが好
ましい。キレート剤の使用量は、安定化浴１リットル当
たり、好ましくは１〜１００ｇであり、より好ましくは
５〜５０ｇである。The washing and/or stabilizing treatment bath of the present invention preferably contains a chelating agent. Chelating agents that can be used include aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, alkylidenephosphonic acids,
It can be selected from metaphosphoric acid, pyrophosphoric acid, polyphosphoric acid, and the like. In particular, it is preferable to incorporate an organic phosphonic acid compound described in Japanese Patent Application No. 2-40940. The amount of the chelating agent used is preferably 1 to 100 g, more preferably 5 to 50 g per liter of stabilizing bath.

【００６１】水洗工程及び／又は安定化工程の好ましい
ｐＨは４〜１０であり、更に好ましくは５〜８である。 温度は感光材料の用途・特性等で種々設定し得るが、一
般には３０℃〜６０℃、好ましくは３５℃〜５０℃であ
る。時間は任意に設定できるが短い方が処理時間の低減
の見地から望ましい。好ましくは５秒〜４５秒、更に好
ましくは１０秒〜３５秒である。補充量は、少ない方が
ランニングコスト、排出量減、取扱い性等の観点で好ま
しく、本発明の目的でもある。具体的な好ましい補充量
は、感光材料１ｍ２　当たり好ましくは１５０ミリリッ
トル以下である。また補充は連続的に行っても間欠的に
行ってもよい。水洗及び／又は安定化工程に用いた液は
、更に、前工程に用いることもできる。この例として多
段向流方式によって削減して水洗及び／又は安定化水の
オーバーフローを、その前浴の漂白定着浴に流入させ、
漂白定着浴には濃縮液を補充して、廃液量を減らすこと
が挙げられる。[0061] The pH of the water washing step and/or stabilization step is preferably 4 to 10, more preferably 5 to 8. Although the temperature can be set variously depending on the use and characteristics of the photosensitive material, it is generally 30°C to 60°C, preferably 35°C to 50°C. Although the time can be set arbitrarily, a shorter time is preferable from the viewpoint of reducing processing time. Preferably it is 5 seconds to 45 seconds, more preferably 10 seconds to 35 seconds. A smaller replenishment amount is preferable from the viewpoints of running costs, reduced emissions, ease of handling, etc., and is also an objective of the present invention. A specific preferable replenishment amount is preferably 150 ml or less per m 2 of light-sensitive material. Further, replenishment may be performed continuously or intermittently. The liquid used in the water washing and/or stabilization step can also be used in the previous step. An example of this is a multi-stage counter-current system to reduce the overflow of washing and/or stabilizing water into its pre-bleach-fix bath;
The bleach-fixing bath may be replenished with concentrated liquid to reduce the amount of waste liquid.

【００６２】本発明に使用可能な乾燥工程について説明
する。本発明の超迅速処理で画像を完成させるために乾
燥時間も５秒から４０秒が望まれる。この乾燥時間を短
くする手段として、感材側の手段としては、ゼラチン等
の親水性バインダーを原料することで膜への水分の持込
み量を減じることでの改善が可能である。また持込み量
を減量する観点から水洗浴からでたあとすぐにスクイズ
ローラーや布等で水を吸収することで乾燥を早めること
も可能である。乾燥機からの改善手段としては、当然の
ことではあるが、温度を高くすることや乾燥を早めるこ
とが可能である。さらに、乾燥風の感材への照射角度の
調整や、排出風の除去方法によっても乾燥を早めること
ができる。A drying process that can be used in the present invention will be explained. In order to complete an image using the ultra-quick processing of the present invention, a drying time of 5 to 40 seconds is desired. As a means for shortening this drying time, it is possible to improve the drying time by reducing the amount of water carried into the film by using a hydrophilic binder such as gelatin as a raw material. In addition, from the perspective of reducing the amount carried in, it is also possible to speed up drying by absorbing water with a squeeze roller, cloth, etc. immediately after leaving the washing bath. As a matter of course, improvements to the dryer include raising the temperature and speeding up drying. Furthermore, drying can be accelerated by adjusting the angle at which the drying air is irradiated onto the photosensitive material or by removing the exhaust air.

【００６３】本発明の処理工程時間は、感光材料が、カ
ラー現像液に接触してから最終浴（一般には水洗または
安定化浴）を出るまでの時間にて定義されるが、この処
理工程時間が３分以下、好ましくは１分３０秒以下であ
るような迅速処理工程において、本発明の効果を顕著に
発揮することができる。The processing time of the present invention is defined as the time from when the photosensitive material comes into contact with the color developer until it leaves the final bath (generally a water washing or stabilizing bath). The effects of the present invention can be significantly exhibited in a rapid treatment process in which the time is 3 minutes or less, preferably 1 minute and 30 seconds or less.

【００６４】[0064]

【実施例】【Example】

【００６５】（実施例−１）(Example-1)

【００６６】乳剤Ａの調製 石灰処理ゼラチンの３％水溶液に塩化ナトリウム３．３
ｇを加え、Ｎ，Ｎ′−ジメチルイミダゾリジン−２−チ
オン（１％水溶液）を３．２ミリリットル添加した。こ
の水溶液に硝酸銀を０．２モル含む水溶液と塩化ナトリ
ウム０．２モル及び三塩化ロジウム１５μｇを含む水溶
液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加混合した。続い
て硝酸銀を０．７８０モル含む水溶液と、塩化ナトリウ
ム０．７８０モル及びフェロシアン化カリウム４．２ｍ
ｇを含む水溶液とを激しく攪拌しながら５６℃で添加し
た。硝酸銀水溶液とハロゲン化アルカリ水溶液の添加が
終了した５分後にさらに硝酸銀を０．０２０モル含む水
溶液と、臭化カリウム０．０１５モル、塩化ナトリウム
０．００５モル及びヘキサクロロイリジウム（ＩＶ）　
酸カリウム０．８ｍｇを含む水溶液とを激しく攪拌しな
がら４０℃で添加、混合した。その後、イソブテンマレ
イン酸１−ナトリウム塩の共重合体を添加して沈降水洗
を行い脱塩を施した。さらに、石灰処理ゼラチン９０．
０ｇを加え、さらに、硫黄増感剤と金増感剤を加え、最
適に化学増感を行った。Preparation of Emulsion A Add 3.3% sodium chloride to a 3% aqueous solution of lime-processed gelatin.
g, and 3.2 ml of N,N'-dimethylimidazolidine-2-thione (1% aqueous solution) was added. To this aqueous solution, an aqueous solution containing 0.2 mol of silver nitrate, an aqueous solution containing 0.2 mol of sodium chloride and 15 μg of rhodium trichloride were added and mixed at 56° C. with vigorous stirring. Next, an aqueous solution containing 0.780 mol of silver nitrate, 0.780 mol of sodium chloride and 4.2 m of potassium ferrocyanide were added.
and an aqueous solution containing g at 56° C. with vigorous stirring. Five minutes after the addition of the silver nitrate aqueous solution and the alkali halide aqueous solution was completed, an aqueous solution containing 0.020 mol of silver nitrate, 0.015 mol of potassium bromide, 0.005 mol of sodium chloride, and hexachloroiridium (IV) was added.
An aqueous solution containing 0.8 mg of potassium acid was added and mixed at 40° C. with vigorous stirring. Thereafter, a copolymer of isobutene maleic acid 1-sodium salt was added, followed by precipitation washing and desalting. Additionally, lime-processed gelatin 90.
0 g was added, and further a sulfur sensitizer and a gold sensitizer were added to perform optimal chemical sensitization.

【００６７】得られた塩臭化銀（Ａ）について、電子顕
微鏡写真から粒子の形状、粒子サイズ及び粒子サイズ分
布を求めた。これらのハロゲン化銀粒子はいずれも立方
体であり、粒子サイズは０．５２μｍ変動係数は０．０
８であった。粒子サイズは粒子の投影面積と等価な円の
直径の平均値を以て表し、粒子サイズ分布は粒子サイズ
の標準偏差を平均粒子サイズで割った値を用いた。For the obtained silver chlorobromide (A), the particle shape, particle size, and particle size distribution were determined from electron micrographs. All of these silver halide grains are cubic, the grain size is 0.52 μm, and the coefficient of variation is 0.0.
It was 8. The particle size was expressed as the average value of the diameter of a circle equivalent to the projected area of the particles, and the particle size distribution was calculated using the value obtained by dividing the standard deviation of the particle size by the average particle size.

【００６８】次いで、ハロゲン化銀結晶からのＸ線回折
を測定することにより、乳剤粒子のハロゲン組成を決定
した。単色化されたＣｕＫａ線を線源とし（２００）面
からの回折角度を詳細に測定した。ハロゲン組成が均一
な結晶からの回折線は単一なピークを与えるのに対し、
組成の異なる局在相を有する結晶からの回折線はそれら
の組成に対応した複数のピークを与える。測定されたピ
ークの回折角度から格子定数を算出することで、結晶を
構成するハロゲン化銀のハロゲン組成を決定することが
できる。この塩臭化銀乳剤（Ａ）の測定結果は、塩化銀
１００％の主ピークの他に塩化銀７０％（臭化銀３０％
）に中心を持ち塩化銀６０％（臭化銀４０％）の辺りま
で裾をひいたブロードな回折パターンを観察することが
できた。Next, the halogen composition of the emulsion grains was determined by measuring X-ray diffraction from silver halide crystals. Using monochromatic CuKa radiation as a radiation source, the diffraction angle from the (200) plane was measured in detail. Whereas the diffraction line from a crystal with a uniform halogen composition gives a single peak,
Diffraction lines from crystals having localized phases with different compositions give multiple peaks corresponding to those compositions. By calculating the lattice constant from the diffraction angle of the measured peak, the halogen composition of the silver halide constituting the crystal can be determined. The measurement results of this silver chlorobromide emulsion (A) show that in addition to the main peak of 100% silver chloride, the silver chloride 70% (silver bromide 30%)
), and a broad diffraction pattern with a tail around 60% silver chloride (40% silver bromide) could be observed.

【００６９】感光材料の作製 ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙を作製した。塗布液は下記のようにして調製した。Preparation of photosensitive material After corona discharge treatment is applied to the surface of a paper support laminated on both sides with polyethylene, a gelatin undercoat layer containing sodium dodecylbenzenesulfonate is provided, and various photographic constituent layers are further coated. A multilayer color photographic paper with the layer structure shown in Figure 1 was prepared. The coating solution was prepared as follows.

【００７０】第一層塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶媒（Ｓｏ
ｌｖ−３）および（Ｓｏｌｖ−７）をそれぞれ４．１ｇ
を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン水溶液１
８５ｃｃに乳化分散させて乳化分散物を調製した。一方
、塩臭化銀乳剤Ａに下記に示す赤感性増感色素（Ｄｙｅ
−１）を添加した乳剤調製した。前記の乳化分散物とこ
の乳剤とを混合溶解し、以下に示す組成となるように第
一層塗布液を調製した。Preparation of first layer coating solution 19.1 g of yellow coupler (ExY), 4.4 g of color image stabilizer (Cpd-1) and color image stabilizer (Cpd-7)
) to 0.7 g, 27.2 cc of ethyl acetate and solvent (So
4.1 g each of lv-3) and (Solv-7)
Add and dissolve this solution, and add 10% gelatin aqueous solution containing 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.
An emulsified dispersion was prepared by emulsifying and dispersing it in 85 cc. On the other hand, in silver chlorobromide emulsion A, the following red-sensitive sensitizing dye (Dye
-1) was added to prepare an emulsion. The above emulsified dispersion and this emulsion were mixed and dissolved to prepare a first layer coating solution having the composition shown below.

【００７１】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また各層にＣｐｄ−１０とＣｐ
ｄ−１１をそれぞれ全量が２５．０ｍｇ／ｍ２　と５０
．０ｍｇ／ｍ２　となるように添加した。各層の分光増
感色素として下記のものを用いた。Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the first layer coating solution. As the gelatin hardening agent for each layer, 1-oxy-3,5-dichloro-s-triazine sodium salt was used. In addition, Cpd-10 and Cp in each layer
The total amount of d-11 was 25.0 mg/m2 and 50 mg/m2, respectively.
．． It was added at a concentration of 0 mg/m2. The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

【００７２】[0072]

【化１】[Chemical formula 1]

【００７３】[0073]

【化２】 ハロゲン化銀１モル当たり１．０×１０−４モル１．０
×１０−４モル[Chemical formula 2] 1.0 x 10-4 mol 1.0 per mol of silver halide
×10-4 mol

【００７４】[0074]

【化３】 ハロゲン化銀１モル当たり４．５×１０−５モル[Chemical formula 3] 4.5 x 10-5 mol per mol of silver halide

【００
７５】00
75]

【化４】 （ハロゲン化銀１モル当たり０．５×１０−５モル）[C4] (0.5 x 10-5 mol per mol of silver halide)

【
００７６】（Ｄｙｅ−２）、（Ｄｙｅ−３）を使用する
際は下記の化合物をハロゲン化銀１モル当たり４．５×
１０−３モル添加した。[
When using (Dye-2) and (Dye-3), the following compound is added at 4.5x per mole of silver halide.
10-3 mol was added.

【００７７】[0077]

【化５】[C5]

【００７８】またイエロー発色乳剤層、マゼンタ発色乳
剤層、シアン発色乳剤層に対し、１−（５−メチルウレ
イドフェニル）−５−メルカプトテトラゾールをそれぞ
れハロゲン化銀１モル当たり８．０×１０−４モル添加
した。また、イラジェーション防止のために乳剤層に下
記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加した。Further, 1-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole was added to the yellow emulsion layer, magenta emulsion layer, and cyan emulsion layer at 8.0×10 −4 per mole of silver halide, respectively. Mol added. In addition, the following dyes (coating amounts are shown in parentheses) were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

【００７９】[0079]

【化６】[C6]

【００８０】[0080]

【化７】[C7]

【００８１】[0081]

【化８】 および[Chemical formula 8] and

【００８２】[0082]

【化９】[Chemical formula 9]

【００８３】[0083]

【化１０】 および[Chemical formula 10] and

【００８４】[0084]

【化１１】 および[Chemical formula 11] and

【００８５】[0085]

【化１２】[Chemical formula 12]

【００８６】以下に各層の組成を示す。数字は塗布量（
ｇ／ｍ２　）を表す。ハロゲン化銀乳剤は、銀換算塗布
量を表す。 支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（ＴｉＯ２　）と
青味染料（群青）を含む〕 第一層（赤感性イエロー発色層） 前記塩臭化銀乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　　　　　
０．３０ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１．８６イエローカプラー（ＥｘＹ）　
　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−１）　　　　
　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３）　　　　　　　
　　　　　０．１８溶媒（Ｓｏｌｖ−７）　　　　　　
　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　　　０．０６The composition of each layer is shown below. The numbers are the amount of coating (
g/m2). The silver halide emulsion represents the coated amount in terms of silver. Support polyethylene laminate paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (TiO2) and a bluish dye (ulmarine blue)] First layer (red-sensitive yellow coloring layer) Said silver chlorobromide emulsion A
0.30 gelatin
1.86 yellow coupler (ExY)
0.82 color image stabilizer (Cpd-1)
0.19 solvent (Solv-3)
0.18 solvent (Solv-7)
0.18 color image stabilizer (Cpd-7)
0.06

【００８７】第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．９９混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　
　　０．０８溶媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　
　　　０．１６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　
　　　　０．０８0087 Second layer (color mixing prevention layer) Gelatin
0.99 color mixing inhibitor (Cpd-5)
0.08 solvent (Solv-1)
0.16 solvent (Solv-4)
0.08

【００８８】第三層（赤外感光性マゼ
ンタ発色層）塩臭化銀乳剤（Ａ）　　　　　　　　　　
　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー
（ＥｘＭ）　　　　　　０．２３色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−３
）　　　　　　　　０．１６色像安定剤（Ｃｐｄ−４）
　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−９）　
　　　　　　　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　
　　　　　　　　０．４０Third layer (infrared-sensitive magenta coloring layer) Silver chlorobromide emulsion (A)
0.12 gelatin
1.24 Magenta coupler (ExM) 0.23 Color image stabilizer (Cpd-
2) 0.03 color image stabilizer (Cpd-3
) 0.16 color image stabilizer (Cpd-4)
0.02 color image stabilizer (Cpd-9)
0.02 solvent (Solv-2)
0.40

【００８９】第四層（紫外線
吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．５８紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　
　　０．４７混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　
　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　
　　０．２４0089 Fourth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin
1.58 Ultraviolet absorber (UV-1)
0.47 Color mixing prevention agent (Cpd-5)
0.05 solvent (Solv-5)
0.24

【００９０】第五層（赤外感光性シアン発
色層）塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　０．２３ゼラチン　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（
ＥｘＣ）　　　　　　　　０．３２色像安定剤（Ｃｐｄ
−２）　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐｄ−
４）　　　　　　　　０．０２色像安定剤（Ｃｐｄ−６
　　　　　　　　　　０．１８色像安定剤（Ｃｐｄ−７
）　　　　　　　　０．４０色像安定剤（Ｃｐｄ−８）
　　　　　　　　０．０５溶媒（Ｓｏｌｖ−６）　　　
　　　　　　　　　０．１４Fifth layer (infrared-sensitive cyan coloring layer) Silver chlorobromide emulsion
0.23 gelatin
1.34 cyan coupler (
ExC) 0.32 color image stabilizer (Cpd
-2) 0.03 color image stabilizer (Cpd-
4) 0.02 color image stabilizer (Cpd-6
0.18 color image stabilizer (Cpd-7
) 0.40 color image stabilizer (Cpd-8)
0.05 solvent (Solv-6)
0.14

【００９１】第六層（紫外
線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　０．５３紫外線吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　
　　０．１６混色防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　
　０．０２溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　
　　０．０８0091 Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin
0.53 Ultraviolet absorber (UV-1)
0.16 color mixing inhibitor (Cpd-5)
0.02 solvent (Solv-5)
0.08

【００９２】第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．３３ポリビニルアルコールのアクリ　　　　
０．１７ル変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン　　　　　　　　　　　　　　　　　　
０．０３0092 Seventh layer (protective layer) Gelatin
1.33 Polyvinyl alcohol acrylic
0.17L modified copolymer (degree of modification 17%) Liquid paraffin
0.03

【００９３】[0093]

【化１３】[Chemical formula 13]

【００９４】[0094]

【化１４】 と[Chemical formula 14] and

【００９５】[0095]

【化１５】 との１：１混合物（モル比）[Chemical formula 15] 1:1 mixture (molar ratio) with

【００９６】[0096]

【化１６】[Chemical formula 16]

【００９７】[0097]

【化１７】 と[Chemical formula 17] and

【００９８】[0098]

【化１８】 との１：１混合物（モル比）[Chemical formula 18] 1:1 mixture (molar ratio) with

【００９９】0099

【化１９】[Chemical formula 19]

【０１００】[0100]

【化２０】[C20]

【０１０１】[0101]

【化２１】[C21]

【０１０２】[0102]

【化２２】[C22]

【０１０３】[0103]

【化２３】[C23]

【０１０４】[0104]

【化２４】[C24]

【０１０５】[0105]

【化２５】[C25]

【０１０６】[0106]

【化２６】 の　　２：４：４　　混合物（重量比）[C26] 2:4:4 mixture (weight ratio) of

【０１０７】[0107]

【化２７】[C27]

【０１０８】[0108]

【化２８】 との１：１混合物（重量比）[C28] 1:1 mixture (weight ratio) with

【０１０９】[0109]

【化２９】[C29]

【０１１０】[0110]

【化３０】[C30]

【０１１１】[0111]

【化３１】[Chemical formula 31]

【０１１２】[0112]

【化３２】[C32]

【０１１３】[0113]

【化３３】[Chemical formula 33]

【０１１４】[0114]

【化３４】 の４：２：４混合物（重量比）[C34] 4:2:4 mixture (weight ratio) of

【０１１５】[0115]

【化３５】[C35]

【０１１６】[0116]

【化３６】 と[C36] and

【０１１７】[0117]

【化３７】 との　　１：１　　混合物（容量比）[C37] 1:1 mixture (volume ratio) with

【０１１８】[0118]

【化３９】[C39]

【０１１９】[0119]

【化４０】[C40]

【０１２０】[0120]

【化４１】 と[C41] and

【０１２１】[0121]

【化４２】 との８０：２０混合物[C42] 80:20 mixture with

【０１２２】[0122]

【化４３】 以上のようにして感光材料を作成した。[C43] A photosensitive material was produced as described above.

【０１２３】以上作成した感光材料に以下に示す３種の
半導体レーザーを用いて、２種類の露光を行った。 （１）半導体レーザーＡｌＧａＩｎＰ（発振波長、約６
７０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波長、
約７５０ｎｍ）、半導体レーザーＧａＡｌＡｓ（発振波
長、約８１０ｎｍ）を用いた。レーザー光はそれぞれ回
転多面体により、走査方向に対して垂直方向に移動する
カラー印画紙上に、順次走査露光できるような装置を組
立て、これを用いてこの感材を露光した。露光量は、半
導体レーザーの露光時間及び発光量を電気的にコントロ
ールした。この走査露光は４００ｄｐｉで行い、この時
の画素当たりの平均露光時間は約１０−７秒である。 （２）半導体レーザーの発光量と試料の送り速度を調整
することにより、画素間に重なりをもたらし露光する以
外は（１）と全く同じ操作を行った。（ただし、画素当
たりの平均発光量は（１）と同じになるように調整した
。）Two types of exposure were performed on the photosensitive materials prepared above using the three types of semiconductor lasers shown below. (1) Semiconductor laser AlGaInP (oscillation wavelength, approximately 6
70 nm), semiconductor laser GaAlAs (oscillation wavelength,
A GaAlAs semiconductor laser (oscillation wavelength, approximately 810 nm) was used. The photosensitive material was exposed using a device that could sequentially scan and expose the color photographic paper, which was moved perpendicularly to the scanning direction, with each laser beam using a rotating polyhedron. The exposure amount was electrically controlled by the exposure time and amount of light emitted from the semiconductor laser. This scanning exposure is performed at 400 dpi, and the average exposure time per pixel at this time is about 10-7 seconds. (2) The operation was exactly the same as in (1) except that by adjusting the amount of light emitted by the semiconductor laser and the feeding speed of the sample, the pixels were overlapped and exposed. (However, the average light emission amount per pixel was adjusted to be the same as in (1).)

【０１２４】露光の終了した試料は、ペーパー処理機を
用いて、次の処理工程でカラー現像処理を実施した。 処理工程 温度　　　　　　　　　　時間 カラー現像液（Ａ）　　　　　　３８℃　　　　　　　
　１５秒漂白定着　　　　（ａ）　　　　３０〜３５℃
　　　　１５秒リンス■　　　　　　　　　　　　　　
３０〜３５℃　　　　　　７秒リンス■　　　　　　　
　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　　７秒リンス■
　　　　　　　　　　　　　　３０〜３５℃　　　　　
　７秒リンス■　　　　　　　　　　　　　　３０〜３
５℃　　　　　　７秒乾　　　　燥　　　　　　　　　
　　　　　６０〜７０℃　　　　１５秒（リンス■→■
への４タンク向流式とした。）カラー現像液（Ａ）の組
成は表７に、また漂白定着液（ａ）及びリンス液の組成
は表８に示した。ただし、塩化カリウムの量（塩素イオ
ンの濃度）は表９−１（及び表９−２）に示されている
。[0124] After the exposure, the sample was subjected to color development processing in the next processing step using a paper processing machine. Processing process temperature Time color developer (A) 38℃
Bleach fix for 15 seconds (a) 30-35℃
Rinse for 15 seconds■
Rinse for 7 seconds at 30-35℃■
Rinse for 7 seconds at 30-35℃■
30~35℃
Rinse for 7 seconds■ 30~3
Dry for 7 seconds at 5℃
60-70℃ 15 seconds (rinse ■→■
A 4-tank counterflow system was adopted. ) The composition of the color developing solution (A) is shown in Table 7, and the composition of the bleach-fixing solution (a) and rinsing solution is shown in Table 8. However, the amount of potassium chloride (chlorine ion concentration) is shown in Table 9-1 (and Table 9-2).

【０１２５】表７　　　　カラー現像液（Ａ）の組成タ
ンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８００ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｇジエチレントリアミン５酢酸　　　
　　　　　　　　　　　３．０ｇアミノトリ（メチレン
ホスホン酸）・５Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９．０ｇ 臭化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０．０１５ｇトリエタノールアミン　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　８．０ｇ塩化カ
リウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　（表
９−１及び表９−２に示す） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　４０　　ｇ炭酸水素ナトリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　３．９ｇ４
−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アニリン２・ｐ−トルエンスルホン酸（Ｉ
−１２）　　　　　　　　１３．１ｇＮ，Ｎ−ビス（２
−スルホエチル）ヒドロキシアミン・１Ｎａ　　　　　
　　　　　　　７．８ｇ蛍光増白剤 （ＷＨＩＴＥＸ　　４Ｂ，住友化学製）　　　　　　１
．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．１５Table 7 Composition of color developer (A) Tank liquid water
800ml 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
0.5g diethylenetriaminepentaacetic acid
3.0g aminotri(methylenephosphonic acid) 5Na salt
9.0g potassium bromide
0.015g triethanolamine
8.0g potassium chloride (shown in Table 9-1 and Table 9-2) Potassium carbonate
40 g sodium bicarbonate
3.9g4
-Amino-3-methyl-N-ethyl-N-(4-hydroxybutyl)aniline 2.p-toluenesulfonic acid (I
-12) 13.1gN,N-bis(2
-Sulfoethyl)hydroxyamine・1Na
7.8g optical brightener (WHITEX 4B, manufactured by Sumitomo Chemical) 1
．． Add 0g water
1000ml pH (25℃)
10.15

【０１２６】表８　　　　
漂白定着液（ａ）及びリンス液の組成 漂白定着液（ａ）（タンク液と補充液は同じ）水　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　４００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　　　
１００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１６ｇエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ　）アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　８０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　
　　　　５ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０００ミリリットル ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．２リンス液 水道水Table 8
Composition of bleach-fix solution (a) and rinse solution Bleach-fix solution (a) (tank solution and replenisher solution are the same) Water

400ml ammonium thiosulfate (70%)
100ml ammonium sulfite
16g ethylenediaminetetraacetate iron(III) ammonium
80g Disodium ethylenediaminetetraacetate
5g ammonium bromide
Add 40g water
1000ml pH (25℃)
6.2 Rinse liquid tap water

【０１２７】表８に示したリンス液■液は、逆浸透膜（
ダイセル化学株式製　　スパイラル型ＲＯ　　　　モヂ
ュールエレメントＤＲＡ−８０　　有効膜面積１．１ｍ
２　、ポリサルホン系複合膜）を装填した同社製プラス
チック耐圧ベッセルＰＶ−０３２１型を用い、送液圧力
４ｋｇ／ｃｍ２　、送液流量１．５リットル／分の条件
で圧送した。（透過水は第４リンスタンクに供給し、濃
縮液は第３リンスタンクにもどした）。[0127] The rinse solution (1) shown in Table 8 was prepared using a reverse osmosis membrane (
Daicel Chemical Co., Ltd. Spiral type RO module element DRA-80 Effective membrane area 1.1m
Using a plastic pressure-resistant vessel PV-0321 manufactured by the same company loaded with a polysulfone composite membrane), the liquid was pumped under conditions of a liquid feeding pressure of 4 kg/cm2 and a liquid feeding flow rate of 1.5 liters/min. (The permeated water was supplied to the fourth rinse tank, and the concentrated liquid was returned to the third rinse tank).

【０１２８】得られたイエロー、マゼンタ、及びシアン
の発色濃度を濃度計にて測定し、所謂特性曲線を得た。 写真性の評価は最大濃度（Ｄｍａｘ　）及び階調（γＤ
　：濃度０．４を表す点からｌｏｇＥで０．３露光側の
濃度点での濃度差）を測定し、重なり露光、有り、なし
、での変化量（ΔＤｍａｘ　，ΔγＤ　）を計算した。 結果を表９−１及び表９−２に示す。The color densities of the yellow, magenta, and cyan colors thus obtained were measured using a densitometer, and a so-called characteristic curve was obtained. The evaluation of photographic properties is maximum density (Dmax) and gradation (γD
: The density difference from the point representing the density 0.4 to the density point on the 0.3 exposure side in logE was measured, and the amount of change (ΔDmax, ΔγD) with and without overlapping exposure was calculated. The results are shown in Table 9-1 and Table 9-2.

【０１２９】[0129]

【表７】[Table 7]

【０１３０】[0130]

【表８】[Table 8]

【０１３１】（実施例−２）半導体レーザーを用い露光
時間を表１２−１（及び表１２−２）に示す様に変化さ
せ、次の処理工程でカラー現像処理する以外は（実施例
−１）と同じ操作を行った。 処理工程 温度　　　　　　　　　　時間 カラー現像液（Ｂ）　　　　　　４０℃　　　　　　　
　２５秒漂白定着　　　　（ｂ）　　　　　　４０℃　
　　　　　　　２０秒水洗　　■　　　　　　　　　　
　　　　　　４０℃　　　　　　　　１０秒水洗　　■
　　　　　　　　　　　　　　　　４０℃　　　　　　
　　１０秒水洗　　■　　　　　　　　　　　　　　　
　４０℃　　　　　　　　１０秒乾　　　　燥　　　　
　　　　　　　　　　７０〜８０℃　　　　１５秒（リ
ンス■→■への３タンク向流式とした。）カラー現像液
（Ｂ）の組成は表１０に、また漂白定着液（ａ）及びリ
ンス液の組成は表１１に示した。ただし、塩化カリウム
の量（塩素イオンの濃度）は表１２−１（及び表１２−
２）に示されている。(Example-2) Except for using a semiconductor laser and changing the exposure time as shown in Table 12-1 (and Table 12-2) and performing color development in the next processing step (Example-1) ) was performed. Treatment process temperature Time color developer (B) 40℃
Bleach fix for 25 seconds (b) 40℃
Rinse with water for 20 seconds ■
Wash with water at 40℃ for 10 seconds ■
40℃
Rinse with water for 10 seconds ■
Dry at 40℃ for 10 seconds
70 to 80°C for 15 seconds (3 tank countercurrent flow from rinse ■ to ■.) The composition of the color developer (B) is shown in Table 10, and the composition of the bleach-fix solution (a) and rinse solution is shown in Table 11. It was shown to. However, the amount of potassium chloride (chlorine ion concentration) is shown in Table 12-1 (and Table 12-
2).

【０１３２】表１０　　カラー現像液（Ｂ）の組成水　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　８００ミリリットル １−ヒドロキシエチリデン−１， １−ジホスホン酸　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　０．５ｇジエチレントリアミン５酢酸　　　
　　　　　　　　　　　３．０ｇアミノトリ（メチレン
ホスホン酸）・５Ｎａ塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　９．０ｇ トリエタノールアミン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　１１．６ｇ臭化カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　０．０３５ｇ塩化カリ
ウム　　　　　　　　　　　　　　　　（表１２−１及
び表１２−２に示す） 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　２１．０ｇ炭酸水素ナトリウム　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　６．０ｇ４−ア
ミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−〔β−（メタンス
ルホンアミド）エチル〕アニリン・３／２硫酸塩・１水
和物　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　９．５ｇＮ，Ｎ−ビス（２−スルホ
エチル）ヒドロキシアミン・１Ｎａ　　　　　　　　　
　１１．０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　１０００ミリリットル ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　１０．３５Table 10 Composition of color developer (B) Water

800ml 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid
0.5g diethylenetriaminepentaacetic acid
3.0g aminotri(methylenephosphonic acid) 5Na salt
9.0g triethanolamine
11.6g potassium bromide
0.035g potassium chloride (shown in Table 12-1 and Table 12-2) Potassium carbonate
21.0g sodium bicarbonate
6.0g4-amino-3-methyl-N-ethyl-N-[β-(methanesulfonamido)ethyl]aniline 3/2 sulfate monohydrate
9.5gN,N-bis(2-sulfoethyl)hydroxyamine・1Na
Add 11.0g water
1000ml pH (25℃)
10.35

【０１３３】表１１　　漂
白定着液（ｂ）及びリンス液の組成 漂白定着液（ｂ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４００ミリリットル チオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　　　　　　
　　　　　１００ミリリットル 亜硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミン四酢酸鉄
（ＩＩＩ　）アンモニウム　　　　　　　　　　　　　
　　　７７ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　　　　　　　
　　　　５ｇ臭化アンモニウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　４０ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　１０００ミリリットル ｐＨ（２５℃）　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　６．０リンス液 水道水Table 11 Composition of bleach-fix solution (b) and rinse solution Bleach-fix solution (b) Water
400ml ammonium thiosulfate (70%)
100ml ammonium sulfite
15g ethylenediaminetetraacetate iron(III) ammonium
77g Disodium ethylenediaminetetraacetate
5g ammonium bromide
Add 40g water
1000ml pH (25℃)
6.0 Rinse liquid tap water

【０１３４】得られたイエロー、マゼンタ、及びシアン
の発色濃度を濃度計にて測定し、所謂特性曲線を得た。 写真性の評価は最大濃度（Ｄｍａｘ　）及び階調（γＤ
　）を測定し、重なり露光、有り、なし、での変化量（
ΔＤｍａｘ　，ΔγＤ　）を計算した。結果を表１２−
１及び表１２−２に示す。The color densities of yellow, magenta, and cyan obtained were measured using a densitometer, and a so-called characteristic curve was obtained. The evaluation of photographic properties is maximum density (Dmax) and gradation (γD
) and the amount of change (with and without overlapping exposure).
ΔDmax, ΔγD) were calculated. The results are shown in Table 12-
1 and Table 12-2.

【０１３５】[0135]

【表９】[Table 9]

【０１３６】[0136]

【表１０】[Table 10]

【０１３７】[0137]

【発明の効果】ハロゲン化銀写真感光材料、特に高塩化
銀カラー写真感光材料を走査露光して画像を形成する時
ラスター間の濃度の変動が強調されて、画像ムラが発生
し易い。重なりのある走査露光をおこなうと、この画像
ムラを無くすることはできる。しかし露光後現像液を用
いて処理して得られた画像の写真特性が悪化する。特に
塩化銀含有率の高いハロゲン化銀乳剤を使用し、高照度
、短時間の重なりのある走査露光を行なった際にた場合
には写真特性の変化が大きい。感光材料を走査露光後、
０．０７５〜０．０２５モル／リットルの塩素イオンを
含有する現像液を用いて処理することによって、画像の
写真特性の劣化を抑制するすることが可能になった。Effects of the Invention When a silver halide photographic material, particularly a high silver chloride color photographic material, is scanned and exposed to form an image, variations in density between rasters are emphasized and image unevenness tends to occur. This image unevenness can be eliminated by performing scanning exposure with overlap. However, the photographic properties of images obtained by processing with a developer after exposure deteriorate. In particular, when a silver halide emulsion with a high silver chloride content is used and scanning exposure with high illumination and short duration is performed, the photographic properties change significantly. After scanning and exposing the photosensitive material,
By processing with a developer containing 0.075 to 0.025 mol/liter of chloride ions, it has become possible to suppress deterioration of photographic properties of images.

【化３８】[C38]

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】　　ハロゲン化銀粒子を含む感光層を少な
くとも１層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を露
光後、発色現像するカラー画像形成方法において、１画
素あたりの露光時間が１０−８〜１０−４秒で、かつ隣
接するラスターの画素との重なりがある走査露光方式で
露光し、０．０７５〜０．２５モル／リットルの塩素イ
オンを含有する現像液を用いて処理することを特徴とす
るカラー画像形成方法。1. A color image forming method in which a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one light-sensitive layer containing silver halide grains is exposed and then developed, wherein the exposure time per pixel is 10 -8 to 10 - Exposure is performed in 4 seconds using a scanning exposure method with overlap with pixels of adjacent rasters, and processing is performed using a developer containing 0.075 to 0.25 mol/liter of chlorine ions. Color image forming method. 【請求項２】　　上記ハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、含まれるハロゲン化銀粒子がＡｇＣｌ含有率
が９０モル％以上のハロゲン化銀粒子であることを特徴
とする請求項１に記載のカラー画像形成方法。2. The color image according to claim 1, wherein in the silver halide color photographic light-sensitive material, the silver halide grains contained are silver halide grains having an AgCl content of 90 mol % or more. Formation method.