JPH04248832A - ポリエステル及びその製造方法 - Google Patents
ポリエステル及びその製造方法Info
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- JPH04248832A JPH04248832A JP2379291A JP2379291A JPH04248832A JP H04248832 A JPH04248832 A JP H04248832A JP 2379291 A JP2379291 A JP 2379291A JP 2379291 A JP2379291 A JP 2379291A JP H04248832 A JPH04248832 A JP H04248832A
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Landscapes
- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は2,6−ビス(4−ヒド
ロキシベンゾイル)ナフタレンを用いたポリエステルに
関する。さらに詳しくは耐熱性、機械的特性、成型加工
性に優れたポリエステルに関する。
ロキシベンゾイル)ナフタレンを用いたポリエステルに
関する。さらに詳しくは耐熱性、機械的特性、成型加工
性に優れたポリエステルに関する。
【0002】
【従来の技術】近年産業技術の進歩に伴い、高い機械的
特性を備え、かつ成型性の良好なエンジニアリングプラ
スチックスに対する要求が高まっている。中でも特にポ
リエステルは溶融重合法をはじめとする各種重合法によ
って重合可能で、かつ原料モノマーの選択により様々な
特性(機械的特性、耐熱性、耐薬品性、成型加工性等)
が発現する等の利点を有している。これらの中でも2,
6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとを
溶融重合することによって得られるポリエステルは公知
のように主鎖骨格にベンゼン環を含有するポリエステル
(例えばポリエチレンテレフタレート)より高い耐熱性
、機械特性を有している。
特性を備え、かつ成型性の良好なエンジニアリングプラ
スチックスに対する要求が高まっている。中でも特にポ
リエステルは溶融重合法をはじめとする各種重合法によ
って重合可能で、かつ原料モノマーの選択により様々な
特性(機械的特性、耐熱性、耐薬品性、成型加工性等)
が発現する等の利点を有している。これらの中でも2,
6−ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールとを
溶融重合することによって得られるポリエステルは公知
のように主鎖骨格にベンゼン環を含有するポリエステル
(例えばポリエチレンテレフタレート)より高い耐熱性
、機械特性を有している。
【0003】しかしそれらのポリエステルには芳香族環
の剛直性が低いために■機械的特性には限度がある。■
耐熱性が今だ不十分である等の欠点が指摘されており、
さらに高い特性を持つポリエステルに対する要求が高ま
っている。
の剛直性が低いために■機械的特性には限度がある。■
耐熱性が今だ不十分である等の欠点が指摘されており、
さらに高い特性を持つポリエステルに対する要求が高ま
っている。
【0004】
【発明の目的】本発明者らはポリエステルの原料として
ナフタレン構造を有するジヒドロキシ化合物が有用であ
ることに着目し、耐熱性、機械的特性、成型加工性に優
れたポリエステルを開発できるとの観点から鋭意検討を
進めた結果、本発明に到達したものである。
ナフタレン構造を有するジヒドロキシ化合物が有用であ
ることに着目し、耐熱性、機械的特性、成型加工性に優
れたポリエステルを開発できるとの観点から鋭意検討を
進めた結果、本発明に到達したものである。
【0005】
【発明の構成】すなわち、本発明は、下記構成単位A
【
0006】
0006】
【化6】
下記構成単位B
【0007】
【化7】
[ここで、Xは2価の炭素数20までの芳香族基である
。] 下記構成単位C
。] 下記構成単位C
【0008】
【化8】
[ここで、Yは2価の炭素数20までの芳香族基である
。] 及び下記構成単位D
。] 及び下記構成単位D
【0009】
【化9】
[ここで、Zは2価の炭素数20までの芳香族基である
。] から実質的になり、各構成単位のモル比が下記式(I)
A+C=B
…(I)[ここで、Aは構成単位Aのモル比であり、C
は構成単位Cのモル比であり、Bは構成単位Bのモル比
である。]下記式(II) A/C>10/90 …(II
)[ここで、AおよびCは式(I)の定義に同じである
。] および下記式(III ) A/D>1.0 …(II
I )[ここで、Aは式(I)の定義に同じであり、D
は構成単位Dのモル比である。] を満足し、かつ固有粘度が0.3以上のポリエステル、
およびジカルボン酸および/またはそのエステル形成性
誘導体と下記式(IV)
。] から実質的になり、各構成単位のモル比が下記式(I)
A+C=B
…(I)[ここで、Aは構成単位Aのモル比であり、C
は構成単位Cのモル比であり、Bは構成単位Bのモル比
である。]下記式(II) A/C>10/90 …(II
)[ここで、AおよびCは式(I)の定義に同じである
。] および下記式(III ) A/D>1.0 …(II
I )[ここで、Aは式(I)の定義に同じであり、D
は構成単位Dのモル比である。] を満足し、かつ固有粘度が0.3以上のポリエステル、
およびジカルボン酸および/またはそのエステル形成性
誘導体と下記式(IV)
【0010】
【化10】
で示される化合物を少くとも一成分として含むジヒドロ
キシ化合物と、必要に応じてモノヒドロキシ芳香族モノ
カルボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体と
を、ヒドロキシ基とカルボキシル基またはそのエステル
形成性基とを実質的に等モルとなる割合で混合し、これ
を触媒の存在下加熱反応せしめることを特徴とするポリ
エステルの製造方法の製造方法である。
キシ化合物と、必要に応じてモノヒドロキシ芳香族モノ
カルボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体と
を、ヒドロキシ基とカルボキシル基またはそのエステル
形成性基とを実質的に等モルとなる割合で混合し、これ
を触媒の存在下加熱反応せしめることを特徴とするポリ
エステルの製造方法の製造方法である。
【0011】以下、本発明について詳細に説明する。
【0012】ジカルボン酸としては芳香族ジカルボン酸
と脂肪族ジカルボン酸があげられる。芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、4,4’ −
ジフェニルジカルボン酸、3,4’ −ジフェニルジカ
ルボン酸、4,4’ −ジフェニルエーテルジカルボン
酸、3,4’ −ジフェニルエーテルジカルボン酸、2
,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジ
カルボン酸等が例示される。これらより1種あるいは2
種以上の成分が選択される。
と脂肪族ジカルボン酸があげられる。芳香族ジカルボン
酸としてはテレフタル酸、イソフタル酸、4,4’ −
ジフェニルジカルボン酸、3,4’ −ジフェニルジカ
ルボン酸、4,4’ −ジフェニルエーテルジカルボン
酸、3,4’ −ジフェニルエーテルジカルボン酸、2
,6−ナフタレンジカルボン酸、2,7−ナフタレンジ
カルボン酸等が例示される。これらより1種あるいは2
種以上の成分が選択される。
【0013】本発明においてはジオール成分として前記
一般式(IV)で示される化合物を用いるが、その一部
を他種ジオール成分で置き換えることも可能である。そ
の様なジオール成分としてはハイドロキノン、ビスフェ
ノールA、4,4’ −ジヒドロキシジフェニル、3,
4’ −ジヒドロキシジフェニルの如き芳香族ジヒドロ
キシ化合物を例示できる。
一般式(IV)で示される化合物を用いるが、その一部
を他種ジオール成分で置き換えることも可能である。そ
の様なジオール成分としてはハイドロキノン、ビスフェ
ノールA、4,4’ −ジヒドロキシジフェニル、3,
4’ −ジヒドロキシジフェニルの如き芳香族ジヒドロ
キシ化合物を例示できる。
【0014】また本発明においては必要に応じてモノヒ
ドロキシ芳香族モノカルボン酸を加えてもさしつかえな
い。そのような化合物としてはm−ヒドロキシ安息香酸
、p−ヒドロキシ安息香酸、5−ヒドロキシ−1−ナフ
トエ酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、7−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸などが例示される。
ドロキシ芳香族モノカルボン酸を加えてもさしつかえな
い。そのような化合物としてはm−ヒドロキシ安息香酸
、p−ヒドロキシ安息香酸、5−ヒドロキシ−1−ナフ
トエ酸、6−ヒドロキシ−2−ナフトエ酸、7−ヒドロ
キシ−2−ナフトエ酸などが例示される。
【0015】本発明のポリエステルは、■ジオール成分
とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体(特に
フェニルエステルが好ましい)と必要に応じて芳香族モ
ノヒドロキシモノカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体を加えて加熱反応せしめる方法、■アセチル化し
たジオールとジカルボン酸と必要に応じてアセチル化芳
香族モノカルボン酸を加えて加熱反応せしめる方法、■
ジオールとジカルボン酸ハライドを加熱反応せしめる方
法、あるいは水/有機溶媒の界面で反応せしめる方法な
ど従来公知のポリエステルの重縮合方法に準じて製造す
ることができる。これらの方法のなかでも特に■の方法
が好ましい。
とジカルボン酸またはそのエステル形成性誘導体(特に
フェニルエステルが好ましい)と必要に応じて芳香族モ
ノヒドロキシモノカルボン酸またはそのエステル形成性
誘導体を加えて加熱反応せしめる方法、■アセチル化し
たジオールとジカルボン酸と必要に応じてアセチル化芳
香族モノカルボン酸を加えて加熱反応せしめる方法、■
ジオールとジカルボン酸ハライドを加熱反応せしめる方
法、あるいは水/有機溶媒の界面で反応せしめる方法な
ど従来公知のポリエステルの重縮合方法に準じて製造す
ることができる。これらの方法のなかでも特に■の方法
が好ましい。
【0016】この方法において、ジカルボン酸またはそ
のエステル形成性誘導体およびジオール成分またはその
誘導体の使用割合は実質的に等当量であり、例えばジカ
ルボン酸/ジオールのモル比は0.7〜1.1程度であ
る。
のエステル形成性誘導体およびジオール成分またはその
誘導体の使用割合は実質的に等当量であり、例えばジカ
ルボン酸/ジオールのモル比は0.7〜1.1程度であ
る。
【0017】反応に際しては触媒を使用することが必要
であり、従来公知のエステル交換触媒が好ましく使用で
きる。かかる触媒としては、例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
錫、ストロンチウム、亜鉛、鉄、アルミニウム、コバル
ト、鉛、ニッケル、チタニウム、マンガン、アンチモン
等の単体、酸化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物
、無機および有機酸塩類、錯塩、複塩、アルコラート、
フェノラート等をあげることができ、これらは2種以上
併用してもよい。特にアンチモン化合物、錫化合物、チ
タニウム化合物等が好ましく用いられる。かかる触媒量
はポリマーに対し0.005〜0.5モル%程度が好ま
しい。
であり、従来公知のエステル交換触媒が好ましく使用で
きる。かかる触媒としては、例えばナトリウム、カリウ
ム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、バリウム、
錫、ストロンチウム、亜鉛、鉄、アルミニウム、コバル
ト、鉛、ニッケル、チタニウム、マンガン、アンチモン
等の単体、酸化物、水素化物、水酸化物、ハロゲン化物
、無機および有機酸塩類、錯塩、複塩、アルコラート、
フェノラート等をあげることができ、これらは2種以上
併用してもよい。特にアンチモン化合物、錫化合物、チ
タニウム化合物等が好ましく用いられる。かかる触媒量
はポリマーに対し0.005〜0.5モル%程度が好ま
しい。
【0018】好ましい重合温度は、得られるポリマーの
融点以上360℃以下、より好ましくは融点+5℃以上
350℃以下であるが、特に高重合度のものを得たい場
合には溶融重合法によって得た比較的低重合度のポリマ
ーを粉粒化し、減圧下および/または不活性ガス気流下
ポリマーの融点より低い温度に加熱して重合度を高める
、いわゆる固相重合法も採用できる。
融点以上360℃以下、より好ましくは融点+5℃以上
350℃以下であるが、特に高重合度のものを得たい場
合には溶融重合法によって得た比較的低重合度のポリマ
ーを粉粒化し、減圧下および/または不活性ガス気流下
ポリマーの融点より低い温度に加熱して重合度を高める
、いわゆる固相重合法も採用できる。
【0019】ポリエステルの固有粘度は0.3以上必要
である。固有粘度が0.3より小さいと得られる成形品
の機械的強度が十分ではない。好ましくは0.4以上、
特に好ましくは0.5以上である。
である。固有粘度が0.3より小さいと得られる成形品
の機械的強度が十分ではない。好ましくは0.4以上、
特に好ましくは0.5以上である。
【0020】なお、ポリエステル中に各種の添加剤、例
えば易染剤、難燃剤、制電剤、親水剤、着色剤等を必要
に応じて加えてもさしつかえない。
えば易染剤、難燃剤、制電剤、親水剤、着色剤等を必要
に応じて加えてもさしつかえない。
【0021】
【発明の効果】以上のようにして得られる本発明のポリ
エステルは機械的特性、成形加工性に優れており、通常
の方法により繊維、フイルム等へ成形できる。
エステルは機械的特性、成形加工性に優れており、通常
の方法により繊維、フイルム等へ成形できる。
【0022】
【実施例】以下、実施例をあげて本発明を説明する。
【0023】
【実施例1】2,6−ビス(4−ヒドロキシベンゾイル
)ナフタレン7.36g(0.02モル)、3,4’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジフェニルエステル
8.20g(0.02モル)および三酸化アンチモン1
.8mgを攪拌装置を備えた重合フラスコに入れ、24
0℃から1時間かけて320℃まで昇温加熱した。32
0℃にて30分間保持した後、30分間かけて徐々に減
圧しフェノールを留出した。0.5mmHg以下の圧力
にて重合反応を進めポリエステルを得た。溶融重合中、
異方性ポリエステルの生成に関する現象は見出されなか
った。このポリエステルの融点はSDC測定から313
℃と求められた。パラクロロフェノール/テトラクロロ
エチレン混合溶媒(容積比1対1)中35℃にて測定し
たポリエステルの固有粘度は0.61であった。
)ナフタレン7.36g(0.02モル)、3,4’
−ジフェニルエーテルジカルボン酸ジフェニルエステル
8.20g(0.02モル)および三酸化アンチモン1
.8mgを攪拌装置を備えた重合フラスコに入れ、24
0℃から1時間かけて320℃まで昇温加熱した。32
0℃にて30分間保持した後、30分間かけて徐々に減
圧しフェノールを留出した。0.5mmHg以下の圧力
にて重合反応を進めポリエステルを得た。溶融重合中、
異方性ポリエステルの生成に関する現象は見出されなか
った。このポリエステルの融点はSDC測定から313
℃と求められた。パラクロロフェノール/テトラクロロ
エチレン混合溶媒(容積比1対1)中35℃にて測定し
たポリエステルの固有粘度は0.61であった。
【0024】得られたポリエステルを、紡糸温度325
℃、孔径0.25mmのキャップから溶融紡糸した。1
80℃の延伸温度で3.0倍に延伸した繊維のヤング率
は120g/deであった。
℃、孔径0.25mmのキャップから溶融紡糸した。1
80℃の延伸温度で3.0倍に延伸した繊維のヤング率
は120g/deであった。
【0025】
【実施例2】2,6−ビス(4−ヒドロキシベンゾイル
)ナフタレン3.0g(8.14×10−3モル)とビ
スフェノールA0.84g(3.73×10−3モル)
とイソフタル酸ジフェニルエステル3.60g(1.1
3×10−2モル)および三酸化アンチモン1.0mg
を用いて実施例1と同様の手法にて重合反応を行った。 得られたポリマーの融点は366℃、固有粘度は0.7
1であった。
)ナフタレン3.0g(8.14×10−3モル)とビ
スフェノールA0.84g(3.73×10−3モル)
とイソフタル酸ジフェニルエステル3.60g(1.1
3×10−2モル)および三酸化アンチモン1.0mg
を用いて実施例1と同様の手法にて重合反応を行った。 得られたポリマーの融点は366℃、固有粘度は0.7
1であった。
【0026】
【実施例3】2,6−ビス(4−ヒドロキシベンゾイル
)ナフタレン3.0g(8.14×10−3モル)とビ
スフェノールA4.02g(1.78×10−2モル)
とイソフタル酸ジフェニルエステル7.86g(2.4
7×10−2モル)および三酸化アンチモン2.0mg
を用いて実施例1と同様の手法にて重合反応を行った。 得られたポリマーのガラス転移温度は180℃、固有粘
度は0.69であった。
)ナフタレン3.0g(8.14×10−3モル)とビ
スフェノールA4.02g(1.78×10−2モル)
とイソフタル酸ジフェニルエステル7.86g(2.4
7×10−2モル)および三酸化アンチモン2.0mg
を用いて実施例1と同様の手法にて重合反応を行った。 得られたポリマーのガラス転移温度は180℃、固有粘
度は0.69であった。
【図1】実施例1で得られたポリマーのIRスペクトル
である。
である。
Claims (2)
- 【請求項1】下記構成単位A 【化1】 下記構成単位B 【化2】 [ここで、Xは2価の炭素数20までの芳香族基である
。] 下記構成単位C 【化3】 [ここで、Yは2価の炭素数20までの芳香族基である
。] 及び下記構成単位D 【化4】 [ここで、Zは2価の炭素数20までの芳香族基である
。] から実質的になり、各構成単位のモル比が下記式(I)
A+C=B
…(I)[ここで、Aは構成単位Aのモル比であり、C
は構成単位Cのモル比であり、Bは構成単位Bのモル比
である。] 下記式(II) A/C>10/90 …(II
)[ここで、AおよびCは式(I)の定義に同じである
。] および下記式(III ) A/D>1.0 …(II
I )[ここで、Aは式(I)の定義に同じであり、D
は構成単位Dのモル比である。] を満足し、かつ固有粘度が0.3以上のポリエステル。 - 【請求項2】ジカルボン酸および/またはそのエステル
形成性誘導体と、下記式(IV) 【化5】 で示される化合物を少くとも一成分として含むジヒドロ
キシ化合物と、必要に応じてモノヒドロキシ芳香族モノ
カルボン酸および/またはそのエステル形成性誘導体と
を、ヒドロキシ基とカルボキシル基またはそのエステル
形成性基とを実質的に等モルとなる割合で混合し、これ
を触媒の存在下加熱反応せしめることを特徴とする請求
項1記載のポリエステルの製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2379291A JPH04248832A (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | ポリエステル及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2379291A JPH04248832A (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | ポリエステル及びその製造方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04248832A true JPH04248832A (ja) | 1992-09-04 |
Family
ID=12120177
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2379291A Pending JPH04248832A (ja) | 1991-01-25 | 1991-01-25 | ポリエステル及びその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04248832A (ja) |
-
1991
- 1991-01-25 JP JP2379291A patent/JPH04248832A/ja active Pending
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