JPH04232740A - 塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層を有する防臭された多層フィルム - Google Patents
塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層を有する防臭された多層フィルムInfo
- Publication number
- JPH04232740A JPH04232740A JP3187038A JP18703891A JPH04232740A JP H04232740 A JPH04232740 A JP H04232740A JP 3187038 A JP3187038 A JP 3187038A JP 18703891 A JP18703891 A JP 18703891A JP H04232740 A JPH04232740 A JP H04232740A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- layer
- film
- hydrotalcite
- vinylidene chloride
- multilayer film
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 67
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 title claims abstract description 58
- GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A dialuminum;hexamagnesium;carbonate;hexadecahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Mg+2].[Al+3].[Al+3].[O-]C([O-])=O GDVKFRBCXAPAQJ-UHFFFAOYSA-A 0.000 claims abstract description 83
- 229910001701 hydrotalcite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 83
- 229960001545 hydrotalcite Drugs 0.000 claims abstract description 83
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims abstract description 36
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 27
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 claims description 23
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 claims description 20
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical group C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 17
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 17
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001986 Vinylidene chloride-vinyl chloride copolymer Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 5
- 239000004708 Very-low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 2
- 229920001866 very low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 abstract description 176
- 239000012792 core layer Substances 0.000 abstract description 21
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 abstract description 11
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 abstract description 11
- 230000002285 radioactive effect Effects 0.000 abstract description 2
- 239000010408 film Substances 0.000 description 128
- 235000019645 odor Nutrition 0.000 description 62
- 239000000523 sample Substances 0.000 description 42
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 19
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 17
- 239000013068 control sample Substances 0.000 description 16
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 14
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 14
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 14
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 10
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 8
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 6
- -1 aluminum amino acid salts Chemical class 0.000 description 5
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 5
- 238000011068 loading method Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 4
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 3
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 3
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 3
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 3
- 230000008569 process Effects 0.000 description 3
- 229920001862 ultra low molecular weight polyethylene Polymers 0.000 description 3
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920006257 Heat-shrinkable film Polymers 0.000 description 2
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 2
- 239000003463 adsorbent Substances 0.000 description 2
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 2
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 2
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000002781 deodorant agent Substances 0.000 description 2
- HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O HNPSIPDUKPIQMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 2
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 2
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 235000020991 processed meat Nutrition 0.000 description 2
- 235000020989 red meat Nutrition 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 235000012424 soybean oil Nutrition 0.000 description 2
- 239000003549 soybean oil Substances 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 2
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 2
- BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M (3-methylphenyl)methyl-triphenylphosphanium;chloride Chemical compound [Cl-].CC1=CC=CC(C[P+](C=2C=CC=CC=2)(C=2C=CC=CC=2)C=2C=CC=CC=2)=C1 BNGXYYYYKUGPPF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WJGVWFOXHWYCHL-UHFFFAOYSA-N 1,1-dichloroethene;methyl prop-2-enoate Chemical compound ClC(Cl)=C.COC(=O)C=C WJGVWFOXHWYCHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 1
- 206010073306 Exposure to radiation Diseases 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 229920010346 Very Low Density Polyethylene (VLDPE) Polymers 0.000 description 1
- 229910021536 Zeolite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 description 1
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000004645 aluminates Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000323 aluminium silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940038553 attane Drugs 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 description 1
- 230000009172 bursting Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- DHZSIQDUYCWNSB-UHFFFAOYSA-N chloroethene;1,1-dichloroethene Chemical compound ClC=C.ClC(Cl)=C DHZSIQDUYCWNSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 229940079593 drug Drugs 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000010894 electron beam technology Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000005865 ionizing radiation Effects 0.000 description 1
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000003 magnesium salts Chemical class 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical group [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 235000013622 meat product Nutrition 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000002808 molecular sieve Substances 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000003303 reheating Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 238000002791 soaking Methods 0.000 description 1
- URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N sodium aluminosilicate Chemical compound [Na+].[Al+3].[O-][Si]([O-])=O.[O-][Si]([O-])=O URGAHOPLAPQHLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 1
- FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J sodium diphosphate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[O-]P([O-])(=O)OP([O-])([O-])=O FQENQNTWSFEDLI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 235000019818 tetrasodium diphosphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010457 zeolite Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
- B32B27/20—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives using fillers, pigments, thixotroping agents
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/06—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
- B32B27/08—Layered products comprising a layer of synthetic resin as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of synthetic resin
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/16—Layered products comprising a layer of synthetic resin specially treated, e.g. irradiated
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/18—Layered products comprising a layer of synthetic resin characterised by the use of special additives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/30—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers
- B32B27/304—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising vinyl (co)polymers; comprising acrylic (co)polymers comprising vinyl halide (co)polymers, e.g. PVC, PVDC, PVF, PVDF
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
- B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B37/00—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding
- B32B37/14—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers
- B32B37/15—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state
- B32B37/153—Methods or apparatus for laminating, e.g. by curing or by ultrasonic bonding characterised by the properties of the layers with at least one layer being manufactured and immediately laminated before reaching its stable state, e.g. in which a layer is extruded and laminated while in semi-molten state at least one layer is extruded and immediately laminated while in semi-molten state
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0008—Electrical discharge treatment, e.g. corona, plasma treatment; wave energy or particle radiation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B38/00—Ancillary operations in connection with laminating processes
- B32B38/0036—Heat treatment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/18—Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
- C08K3/24—Acids; Salts thereof
- C08K3/26—Carbonates; Bicarbonates
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/30—Properties of the layers or laminate having particular thermal properties
- B32B2307/31—Heat sealable
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2307/00—Properties of the layers or laminate
- B32B2307/50—Properties of the layers or laminate having particular mechanical properties
- B32B2307/514—Oriented
- B32B2307/518—Oriented bi-axially
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2327/00—Polyvinylhalogenides
- B32B2327/06—PVC, i.e. polyvinylchloride
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B2439/00—Containers; Receptacles
- B32B2439/70—Food packaging
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S383/00—Flexible bags
- Y10S383/908—Material having specified grain direction or molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10S428/91—Product with molecular orientation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1328—Shrinkable or shrunk [e.g., due to heat, solvent, volatile agent, restraint removal, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1334—Nonself-supporting tubular film or bag [e.g., pouch, envelope, packet, etc.]
- Y10T428/1341—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/13—Hollow or container type article [e.g., tube, vase, etc.]
- Y10T428/1352—Polymer or resin containing [i.e., natural or synthetic]
- Y10T428/1379—Contains vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit
- Y10T428/1383—Vapor or gas barrier, polymer derived from vinyl chloride or vinylidene chloride, or polymer containing a vinyl alcohol unit is sandwiched between layers [continuous layer]
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/31504—Composite [nonstructural laminate]
- Y10T428/31855—Of addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31909—Next to second addition polymer from unsaturated monomers
- Y10T428/31913—Monoolefin polymer
- Y10T428/3192—Next to vinyl or vinylidene chloride polymer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Thermal Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Plasma & Fusion (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Laminated Bodies (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Packages (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
マーバリヤー層とバリヤー層に積層された少なくとも一
のポリオレフィンの第2層を有し、少なくともバリヤー
層が放射線照射された防臭多層熱可塑性フィルムに関す
る。フィルムは2軸延伸性及び熱収縮性にし得、それゆ
え、新鮮な赤身の肉及び加工肉を収縮包装するのに好適
である。 【0002】 【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】食品を
熱可塑性フィルムで包装する際、酸素及び水分のバリヤ
ーとして広く用いられるものは、例えば、塩化ビニルま
たはアクリル酸メチルコモノマーにより製造された塩化
ビニリデンコポリマーである。例えば、通常用いられる
フィルムは、多層の熱収縮型であり、ポリオレフィン、
例えば、エチレンビニルアセテート(EVA)を有する
塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーバリヤー層であ
って、ポリオレフィン層がバリヤー層の一方の側に積層
されてヒートシール性の層を形成するものを含む。耐酷
使性(abuse−resistant) 層もまたし
ばしば用いられてバリヤー層の反対側に積層される。こ
の層は、また、例えば、EVAのようなポリオレフィン
から作り得る。得られる3層は、もし、熱収縮能力が望
まれるならば、2軸性延伸され、そして外側を耐酷使性
、食品に直接接触する内側をヒートシール層として袋に
加工される。 【0003】新鮮な赤身の肉または加工肉のような食品
を袋に挿入した後、袋を減圧してフィルムの内側表面を
肉製品の外側表面に対して引込むが、とにかく、袋の開
口端を、最も普通は、熱をかけてすなわちヒートシール
により封じる。いくつかの例において、食品は、また、
湯浴に漬けることによって、すなわち、クックイン系に
より封じられた袋中で調理される。 【0004】また、袋に加工する前にフィルムを照射す
るのが普通であり、そしてもし、多層膜ならば、照射は
、層組成物及び照射源への近接度に依存して、異なる程
度で種々の層の架橋を行う。照射することには二つの主
な理由があり、一つは衝撃強度及び引張り強度のよう熱
可塑性フィルムの物理的特性を強化することであり、も
う一つは熱可塑性フィルムの軟化点を上げることにある
。これは、一方で、ヒートシール範囲を広げ、それによ
って高温度でのヒートシール装置の操作を可能にする。 【0005】照射の結果、熱可塑性の袋中で、少なくと
も塩化ビニリデンコポリマーから形成された部分中で、
臭気が発生することが知られている。また、ポリオレフ
ィン/塩化ビニリデンコポリマー/ポリオレフィン型の
3層の照射したフィルムにおいて、臭気は、主に、塩化
ビニリデンコポリマーに由来することがわかった。これ
は、臭気が比較的軽度で食品自体に浸透しないため、ほ
とんどの食品包装中では問題とならないけれども、食品
加工者からの臭気についての苦情が時々ある。 【0006】臭気は、照射の結果、塩化ビニリデンコポ
リマーの部分的な分解により直接にまたは間接に形成さ
れた化合物から導かれると考えられている。例えば、こ
の材料は、熱的に不安定であり、そして照射により熱せ
られたときに塩酸または塩の形態の塩化物を含む。これ
が炭質の残渣を放つ。反応は極めて複雑であり、固体中
の物理的変化、塩化ビニリデンコポリマーの製造方法及
びその純度により影響を受ける。ポリマーは白色から黄
色に次第に変色し、極端な条件の下では、茶色にそして
遂には黒色になる。 【0007】塩化ビニリデンコポリマーのコア−バリヤ
ー層型の多層フィルム中の臭気成分を分析すると、種々
のタイプ及び量の、無機及び有機酸、アルコール、ケト
ン、エステル及びアルデヒドが存在することがわかる。 同定された化学種のほとんどは、塩化ビニリデンコポリ
マーバリヤー層から発生することがわかった。 【0008】従来技術の文献はこれらの化合物の源に関
する多くの理論を記載しているが、一般に、前述した(
塩化ビニリデンコポリマー分解生成物による分解物とし
て)HClが分解機構において最も重要な反応物である
ことが認められている。もし多層フィルムが少なくとも
一種の他の層としてエチレンビニルアセテートを含むな
らば、これを照射することにより酢酸が生じる。無数の
化合物がフィルム中の添加物、例えば、加工助剤の遊離
基結合及び分解から形成されると考えられる。塩酸は少
なくともいくつかのその化学種と反応して少なくともい
くつかの臭気発生化合物を生じる。 【0009】塩化ビニリデンコポリマーの安定性はまた
コモノマーに依存する。塩化ビニルとアクリレートとの
コポリマーはゆっくりと分解する。アクリロニトリルコ
ポリマーは一層急激に分解してHCl並びにHCNを放
出する。 【0010】塩化ビニリデンコポリマーを安定化する分
野は極めて発展している。理想的な安定剤系は使用条件
下で不可逆的に発生したHClの吸着しまたはHClと
の結合を果たすべきであるが、ポリマー鎖からHCLを
取り除くのではなく、カルボニル基及び他の塩化物に活
性な構造の形成を防止するように酸化防止作用を出来る
限り持たせるべきであると考えられていた。 【0011】ポリ塩化ビニリデンコポリマー系中で有効
な防臭剤として知られた市販の広範な化合物を試験した
が、満足するものはなかった。特に、酸受容型の化合物
を試したが、期待にそむく結果であった。これらの化合
物はエポキシ化した大豆油、クエン酸ナトリウム及びテ
トラナトリウムピロフォスフェートを含む。 【0012】他の知られた塩酸吸着剤はヒドロタルク石
である。それは、式Mg4.5 Al 2 (OH)
13CO3 3.5H2 Oの化学構造を有する鉱物と
して知られており、スアラム、ノルウエー及びウラル山
脈のような極めてわずかの限られた領域にのみ天然に生
じる。ヒドロタルク石は、また、日本の東京の共和化学
工業株式会社により合成され、製造されそして販売され
ている。本文中で用いる「ヒドロタルク石」は、その源
にかかわりなく上記化合物を意味し、すなわち天然生産
にまたは合成製造の上記化合物を意味する。ヒドロタル
ク石を製造する方法は、例えば、クムラ(Kumura
)らによる米国特許第3、539、306号に記載され
ており、その関連する記載を援用して本文の一部とする
。一般にこの方法は、(A)水酸化アルミニウム、アル
ミニウムアミノ酸塩、アルミニウムアルコラート、水溶
性アルミネート、硝酸アルミニウム及び硫酸アルミニウ
ムから選択されるアルミニウム成分と、(B)選択され
たマグネシウム成分と、(C)アルカリ炭酸塩とを混合
することを含む。マグネシウム成分は、酸化マグネシウ
ム、水酸化マグネシウム及び水溶性マグネシウム塩から
選ばれる。混合は、水性媒体中で0〜150℃の温度で
、少なくとも8のpHで行われる。混合物は、実質的に
1:6のAl2 O3 :MgOモル比を有する。ヒド
ロタルク石は沈降物の形態で得られ、もし望むならば、
水で洗浄して、その後、固体を、遠心分離のような知ら
れた固体−液体分離手段によって分離した後、乾燥して
乾燥製品として提供される。 【0013】クムラらに従えば、ヒドロタルク石の製造
方法の重要な特徴は、アルミニウム成分、マグネシウム
成分及び二酸化炭素の反応を水中で且つ塩基性条件下で
実効することにある。それによって、二酸化炭素を炭酸
塩イオンの形態でもたらすことができ、その結果、温度
及び圧力に関して穏やかな反応条件が実行できるといわ
れる。 【0014】出願人は従来技術の教示に従い、0.1重
量%のような少量のヒドロタルク石を、EVA内側層及
び外側層を有する2軸延伸性の熱収縮性の多層のうち、
塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層中に有する熱収縮
性の2軸延伸性の3層熱可塑性フィルムを製造した。こ
れは3−4MRで照射した後、フィルムの臭気を部分的
に減じることに成功した。しかしながら、照射したフィ
ルム中にはまだ認知できる臭気がある。一層改良する試
みにおいて、ヒドロタルク石の充填量を、塩化ビニリデ
ンコポリマーバリヤー中で0.3ppm にさらに増加
した。臭気は更に減少したが、不運にも、ヒドロタルク
石の充填が極めて高いと、粒子の集塊及び多数の泡の破
裂を生じ、ダブルバブル(double bubble
) 操作によるフィルムの2軸配向の際にプロセス妨害
を起こす。これらの実験から、照射したフィルムの臭気
はヒドロタルク石を塩化ビニリデンコポリマーバリヤー
層に添加することによっては実質的には減らすことがで
きないことが明らかである。 【0015】この問題の一部は、照射した多層フィルム
の塩化ビニリデンコポリマー中の臭気生成化合物の全体
的な化学作用が極めて複雑であるという事実によると考
えられる。50〜60の化合物が、照射したフィルムか
ら生じた臭気発生ガス中の構成成分として同定された。 【0016】本発明の目的は、塩化ビニリデンコポリマ
ー型のバリヤー−コア層を有する改善された照射した多
層熱可塑性フィルムであって、従来の匹敵するフィルム
により達成された臭気よりも実質的に低い臭気であるこ
とを特徴とする上記フィルムを提供することにある。 【0017】本発明の他の目的は、塩化ビニリデンコポ
リマーバリヤー層を有する熱収縮性2軸延伸性の照射し
た多層フィルムを製造する改良された方法であって、該
フィルムが従来技術により製造された対応するフィルム
よりも実質的に一層低い臭気であることを特徴とする上
記方法を提供することにある。 【0018】更に別の目的は、(もしあるならば)極め
て軽度の臭気を有し、且つ塩化ビニリデンコポリマーバ
リヤー層とポリオレフィン内側及び外側層とから構成さ
れ、3つの層がフィルム全体のイオン化照射により架橋
される、照射した多層フィルムから作られた2軸延伸さ
れた且つ熱収縮性の熱可塑性の袋を提供することにある
。 【0019】更に本発明の別の目的は、前段に記載した
ような照射多層フィルムにより作られた熱可塑性の袋内
に完全に収容された食品本体を含む食品包装であって、
該フィルムが内側層の内面によって食品本体に接触して
それの周囲に熱収縮されおり、(もしあるならば)袋か
ら極めて軽度の臭気しか伴わない上記食品包装を提供す
ることにある。 【0020】本発明の他の目的及び利点は以下の記載及
び特許請求の範囲より明らかになるであろう。この後に
説明するように、本発明は前記目的のすべてを予期され
ない且つ経済的な方法で達成する。 【0021】 【課題を解決するための手段】 【発明の概要】我々は予期せずして、前述の目的が塩化
ビニリデンコポリマーバリヤー層とバリヤーに積層した
少なくとも一層のポリオレフィン第二層とを有する多層
の熱可塑性樹脂フィルムであって、少なくともバリヤー
層が放射線照射されている上記フィルムにおいて実現さ
れるということを見出した。この改良はハイドロタルク
石をポリオレフィンに、全ブレンドの少なくとも約0.
1重量%を含む量でブレンドすることから構成される。 比較試験は、ハイドロタルク石が、放射線照射されたフ
ィルムの塩化ビニリデン層におけるよりも、ポリオレフ
ィン第二層における臭気抑制剤としてずっと効果的であ
ることを示した。これは全く驚くべきことである。何故
なら、臭気は一般に塩化ビニリデンコポリマーの放射線
照射の間に、形成された化合物から主に生じるものと理
解されているからである。それゆえ、臭気抑制剤は臭気
の源の近くに置かれたならば最も効果的であるとだれも
が予想するであろう。 【0022】放射線照射されたポリ塩化ビニルコポリマ
ーバリヤー層の黄色化が阻止されなくても、臭気の抑制
が内側層にあるハイドロタルク石により達成されるとい
うこともまた驚くべきことである。即ち、黄色化はHC
l分子の開裂から生じ、これはこの発明によっては影響
を受けない。塩酸は悪臭のある化合物を生成する多くの
反応を開始すると考えられており、それにもかかわらず
臭気はこの発明により著しく抑制される。 【0023】この驚くべき臭気の減少は、少なくとも部
分的には、悪臭のある化合物が、悪臭のある化合物の濃
度が比較的高い比較的高密度の塩化ビニリデンコポリマ
ーバリヤー層から悪臭のある化合物の濃度が比較的低い
低密度のポリオレフィン層へ拡散することによると推測
される。例えば、塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層
の密度は約1.7であり、ポリオレフィン層の密度は0
.9のオーダーである。他の考えられる要因は、ポリオ
レフィンは非結晶質であり且つ悪臭のある気体分子の大
きい移動性を許容するのに対して、塩化ビニリデンコポ
リマー層は結晶化し、それらの分子の移動を制限する規
則的な構造を形成するということにある。 【0024】好ましい具体例において、前述のバリヤー
層は、内側の第二層及び外側の第三層の少なくとも1成
分を形成するエチレンビニルアセテート型ポリオレフィ
ンを伴う三層フィルムのコア層である。より好ましい具
体例においてさえ、この三層フィルムは二軸延伸され、
それにより熱収縮性にされる。それは次いで、例えば食
物等の様々な製品の収縮包装に用いられ得る。 【0025】この発明の他の面は二軸延伸され且つ熱収
縮性の熱可塑性樹脂の多層フィルムから形成された袋に
関係する。後者は、塩化ビニリデンコポリマーバリヤー
層、コア層の片側に積層され且つ少なくとも約0.1重
量%のハイドロタルク石を含むエチレンビニルアセテー
トの内側層、及びコア層の他方の側に積層された外側層
を含む。フィルム全体を放射線照射する。この袋は例え
ばこの発明の三層フィルムからヒートシールして作成し
得る。例えば、この発明のフィルムを管状フィルムの形
態に作製するならば、袋はその管状フィルムの縦の一端
をヒートシールすることにより、又はその管の両端をシ
ールし、次いで一つの端に切り口を入れて袋の口を形成
することにより、それから作ることが出来る。この発明
のフィルムを平らなシート状の形態に作るならば、袋は
二枚重ねたフィルムのシートの三つの端をヒートシール
することによりそれから形成することが出来る。ヒート
シール操作を行なうとき、互いにヒートシールされて継
ぎ目を形成する面はこの発明のフィルムの上述の内側層
である。従って、例えば、管状のフィルムの縦の一端を
ヒートシールすることにより袋を形成するとき、管の内
面、即ち管自体とヒートシールされる面はこのフィルム
の内側層である。 【0026】この発明の更に別の態様は、前述の袋内に
完全に封入される食品パッケージに関係し、フィルムは
内側層の内面で食品本体に接触してその回りに熱収縮さ
れる。この発明はまた、下記のステップを含む熱収縮性
多層熱可塑性フィルムの製造方法にも関係している:(
a)塩化ビニリデンコポリマー樹脂と、エチレンビニル
アセテート(EVA)樹脂及び少なくとも約0.1重量
%のハイドロタルク石のブレンドと、ポリオレフィン樹
脂を供給し;(b)コア層としての塩化ビニリデンコポ
リマー、コア層の一方の側上の第二層としてのEVA−
ハイドロタルク石ブレンド、及びコア層の他方の側の上
の第三層としてのポリオレフィンを同時押出しして三層
フィルムを形成する。後者を加熱し、次いで二軸延伸し
、且つ最終的にフィルム全体を放射線照射する。 【0027】詳細な説明 ポリオレフィンの第二層に混ぜるハイドロタルク石は、
好ましくは、その層の全重量の約0.5%より少ない(
本文中で“重量%”と略記する)。より一層加えること
は、更に改良された臭気の抑制を与えず、フィルム製造
において困難を引き起こし得る。好ましいハイドロタル
ク石の添加量は約0.2重量%である。 【0028】この発明は特に三層フィルムの形態におい
て記述されているけれども、発明の最も広い態様におい
ては、二層:塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層及び
一つのポリオレフィン層のみが要求される。三層よりも
多層のものもまた意図され、例えば、ポリプロピレンま
たはエチレン−プロピレンコポリマーの外側層、バリヤ
ー層としての上述の塩化ビニリデンコポリマー及び各外
側層とバリヤー層との間の粘着層を含む5層フィルムが
意図される。 【0029】この発明の多層フィルムは、多数の層を環
状ダイに通して管状に押し出し成形するなどの公知の技
術により製造出来る。熱収縮性フィルムが所望であるな
らば、この管を、Pahlkeの米国特許第3,456
,044号に開示された従来の“ダブルバブル”技術に
よって二軸延伸して良い。別法として、このフィルムは
押し出し被覆によって製造して良く、その場合ベースチ
ューブを押し出し、連続層をそのベースチューブ上に、
上述のBraxらの米国特許第3,741,253号に
開示されたような方法で表面被覆する。なお、この多層
フィルムは、得られたシートで袋を製造する前に、スロ
ット流延し且つ幅出しにより二軸延伸して良い。更に、
この発明の多層フィルムは、別々の層を作製し、次いで
その層を一緒に積層することにより製造することが出来
る。本発明は吹き込み成形フィルム並びに少なくとも二
層の一軸性または二軸性延伸フィルムを意図する。 【0030】この発明の好ましい熱収縮性多層フィルム
は、一般に、約1.75〜4.0ミルの、好ましくは、
約2.0〜4.0ミルの全厚みを有する。何故ならば、
この多層フィルムの厚みが4.0ミルより厚いときは、
それから作った袋の開口端を集めることが困難となるク
リッピング問題に遭遇するからである。この多層フィル
ムの厚さが1.75ミルより少ない場合は、その袋は耐
破裂性が低下する。 【0031】好ましい三層フィルムが熱収縮性の食品パ
ッケージ用であるならば、第一の外側層は、好ましくは
、約1.1〜2.0ミルの厚さを有し、コア層は、好ま
しくは、約0.20〜0.45ミルの厚さを有し、且つ
第二の外側層は、好ましくは、約0.4〜1.5ミルの
厚さを有する。袋の内側層である第一の外側層の厚さは
、好ましくは、上述の範囲内である。何故なら、そうで
なければ、そのフィルム層のシーリング及び加工適合特
性が減じるからである。コア層の厚さは、好ましくは、
上に示した範囲内である。何故なら、もしコア層の厚さ
が約0.20ミルより少ないならば、フィルムは十分な
バリヤー特性を与えないからである。コア層の好ましい
上限0.45ミルは、この多層フィルムの意図された使
用のために必要なバリヤー効果に基づいている。袋の外
側層である第二の外側層の厚さは、好ましくは、上述の
範囲内であって、所望の靭性及び耐破裂性を与え且つま
たこのフィルムの全厚さを約1.75〜4.0の範囲内
に維持する。 【0032】この発明の全多層フィルムを、好ましくは
、放射線照射する。このフィルムを熱収縮性のために二
軸延伸するならば、放射線照射ステップは、好ましくは
、二軸延伸ステップに続ける。Lustigらの米国特
許第4,737,391号で説明されたように、この後
照射(post−irradiation)の順序が好
ましい。何故なら、放射線照射するフィルムは延伸して
ないフィルムよりずっと薄く、そのため、延伸してない
フィルムを用いるよりも低い電圧で同程度の架橋を達成
することが出来るからである。後照射を用いて、この発
明の多層フィルムを、好ましくは、約1〜5メガラドの
、最も好ましくは、約2〜4メガラドの線量で、電子線
を用いる等の任意の適当な方法により放射線照射する。 エネルギーレベルが示した範囲より低いときは、この多
層フィルムのヒートシール特性及び靭性を改良するため
に十分な架橋は得られない。エネルギーレベルが上述の
範囲より高いときは、フィルム収縮の程度が有意に減少
し、このフィルムのヒートシール特性及び靭性における
更なる改良は達成されない。 【0033】塩化ビニリデンコポリマーが塩化ビニルコ
ポリマーであるかまたはそれを含み、且つ二軸延伸を所
望する場合は、後者の分子量は、好ましくは、二軸延伸
及びフィルムの靭性を容易に達成するために、少なくと
も約75,000であり、押し出しを容易に行なうため
に、約135,000以下である。最も好ましい範囲は
、分子量約120,000〜130,000である。 なお、このコポリマー中の塩化ビニル成分は、好ましく
は、押し出しを容易にするために、約5重量%以上であ
り、且つ最大のバリヤー特性のために約35重量%以下
であり、最も好ましい範囲は15〜30重量%の塩化ビ
ニルである。 【0034】塩化ビニリデンコポリマーがメチルアクリ
レートコポリマーであるかまたはそれを含む場合は、後
者の分子量は、好ましくは、所望の二軸延伸及びフィル
ムの靭性を容易に達成するために、少なくとも約75,
000であり、押し出しを容易に行なうために、約13
0,000以下である。最も好ましい範囲は、分子量約
90,000〜110,000の範囲である。なお、こ
のコポリマー中のメチルアクリレート成分は、好ましく
は、押し出しを容易にするために、約5重量%以上であ
り、且つ15重量%(米連邦食品医薬品局限度)以下で
ある。メチルアクリレート成分の最も好ましい範囲は、
塩化ビニリデンのコポリマー中で約6〜10重量%であ
る。 【0035】この発明のフィルムの塩化ビニリデンコポ
リマー層は、二種のコポリマーのブレンドをも含む。例
えば、Schuetzの米国特許第4,798,751
号に記載されたように、適当なブレンドは、塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートコポリマー及び塩化ビニリデ
ン−塩化ビニルコポリマーであって良く、約2.9〜1
3.5重量%のメチルアクリレート及び約2.9〜11
.6重量%の塩化ビニルを有する。このブレンドは、持
続期間に、放射線照射または高温にさらすことによって
有意に退色しないことと製造中における加工の困難を避
けることのバランスを与える。 【0036】塩化ビニリデンコポリマーのコア層は、こ
の薄いフィルムのバリヤー特性を最大限度に増大するた
めに、好ましくは、5重量%より少ない可塑剤を含み、
そのパーセンテージはコポリマーのブレンド及び可塑剤
を含む全添加剤の全重量に対するものである。従来のセ
バシン酸ジブチル及び大豆油エポキシドなどの可塑剤を
用いることが出来る。 【0037】この発明のポリオレフィン層は、ポリエチ
レン及び高級αオレフィン(例えばC3 〜C10型)
などの二種以上のオレフィンのコポリマーまたはオレフ
ィンと他の炭化水素のコポリマー例えばエチレンビニル
アセテート(EVA)、またはそれらのブレンドから製
造出来る。前者は、ポリプロピレン、低密度ポリエチレ
ン(LDPE)、線状低密度ポリエチレン(LLDPE
)、及び超低密度ポリエチレン(VLDPE)(ときに
は、極低密度ポリエチレン(ULDPE)と呼ばれる)
を含む。 【0038】好ましいポリオレフィンは、LLDPE、
VLDPE、EVA及びそれらのブレンドである。線状
低密度ポリエチレン(LLDPE)は、エチレンと好ま
しくはC4 〜C10のα−オレフィン(ブテン−1、
オクテン等)から選択される一種以上のコモノマーとの
コポリマーに属し、コポリマーの長鎖は比較的少数の側
鎖分枝または架橋を伴って形成される。分枝の程度は、
典型的な従来の低密度または中密度ポリエチレンにおい
て見出されるものよりも低い。LLDPEはまた、それ
らの製造用の既知の低圧、低温法によっても特徴づけ得
る。 LLDPEは、約0.91〜0.93g/cm3 の密
度と約120℃の融点を有することが知られている。V
LDPEは、エチレンとC4 〜C10のα−オレフィ
ンから選択される少なくとも一種のコモノマーとのコポ
リマーであり、約0.86〜0.91g/ccの密度と
約120℃の融点を有する。EVAはエチレンと酢酸ビ
ニルとのコポリマーである。好ましいEVA樹脂は、約
1〜20重量%の、最も好ましくは、3〜12重量%の
酢酸ビニルを含む。EVAは、LLDPEまたはVLD
PEとブレンドするのが有利である。 【0039】なお、接着剤を層中にブレンドして良く、
または粘着層を積層し、被覆しまたは同時押し出しして
良い。適当な粘着性樹脂はEVA及びLLDPE樹脂を
基礎とする無水物を含む。 【0040】一般に、スリップ剤、粘着防止剤及び顔料
などの様々な従来の添加剤がこの発明の多層フィルムに
取り込まれ得るが、それらは当業者によく知られている
。 【0041】この樹脂及び任意の添加剤を押出機に導入
し(一般に、層当り一つの押出機)、そこでその樹脂は
、加熱により溶融可塑化され、次いで管状に成形するた
めに同時押し出しダイに移される。押出機及びダイの温
度は、一般に、加工される特定の樹脂または樹脂を含む
混合物に依存し、且つ市販の樹脂に対する適当な温度範
囲は、一般に、当業者には知られており、または樹脂製
造業者による入手可能な技術公報中に与えられている。 加工温度は、選択された他の加工パラメーターに依存し
て変わり得る。同時押し出しにおいて、バレル及びダイ
の温度は、例えば、約175〜250℃の範囲であって
良い。しかしながら、用いる製造方法及び特定の設備及
び利用する他の加工パラメーターに依存して、加工温度
を含む変化及び実際の加工パラメーターが、当業者によ
り過度の実験を行なうことなく設定される。 【0042】米国特許3,456,044に記載された
ようなダブルバブル法の好ましい同時押し出し型におい
て、ダイから離れた第1次の管は空気を入れて膨張させ
、冷却し、しぼませ、次いで、好ましくは、フィルムの
延伸(引っ張り)温度範囲に再加熱して再膨張させるこ
とにより延伸して第2次バブルを形成する。機械方向(
M.D.)延伸は、引くことにより、例えば、一対の異
なる速度で動くロールを利用することにより作られ、横
断方向(T.D.)延伸は、放射状のバブル膨張(ra
dial bubble expansion )によ
り得られる。延伸フィルムは冷却により整えられる。適
当な機械方向及び横断方向延伸比は、約1.5:1〜3
.5:1であるが、好ましくは、約2.5:1である。 この発明は、次の実施例により、更に十分に理解される
であろう。 【0043】 【実施例】例1 この実施例では、試料1−4を構成する、約26.4c
m(10 3/4インチ)の均一な幅の3層フィルム
の柔軟な管を、実験室規模の装置を用いて、下記のよう
に所定の層中に少量の防臭剤を添加した以外は、実質的
に同一の内側層、バリヤーコア層及び外側層を有する構
造に同時押し出しすることによって製造した。 【0044】この例1のフィルムは、内側(シーリング
)層と外側(酷使)層中に異なる組成物を有することに
より非対象であった。内側層(厚さ約0.036mm(
約1.4ミル))は、ビニルアセテート含有量10重量
%及び溶融指数0.25を有する100%のEVAとし
た(ユニオンカーバイト社から製造された樹脂製品68
33)。コア−バリヤー層(厚さ約0.005mm(約
0.2ミル))を、塩化ビニリデン−ビニルクロリドコ
ポリマー及び塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポ
リマー(共に、ベルギー国のソルベイ・ケミカル社の製
品)を含むブレンドから形成した。メチルアクリレート
はブレンドの6.8重量%を、ビニルクロリドは2.3
重量%を構成する。外側層(厚さ約0.015mm(約
0.6ミル))は、12重量%の酢酸ビニル含有量を有
するEVA(デュポン社の樹脂製品Elvax3135
X)75%及び酢酸ビニル含有量4.5重量%のEVA
(ユナイテッド・ステーツ・インダストリズの樹脂製品
NA357)のブレンドから形成した。試料1は、更に
、バリヤー層のみに、日本国、東京のKyowa 化学
会社から製品表示DHT−4Aの下で販売されている合
成ヒドロタルク石0.1重量%を有していた。試料2は
、同じ合成ヒドロタルク石0.1重量%を内側層とバリ
ヤー層の両方に含んでいた。試料3は、緩衝剤として良
く知られたクエン酸ナトリウム0.1重量%をバリヤー
層にだけ散在して含んでいた。これを加えて、HClと
反応させてHClをNaClに変化させることによって
、できる限り臭いを除去した。試料4は、どの層にもヒ
ドロタルク石がない対照試料であった。 【0045】ダブルバブルまたはインフレート法を用い
て、試料1−4のフィルムを約3MRの放射線量で照射
した。 【0046】各フィルム試料の内側表面のpHは、水で
湿らした電極型プローブで測定した。また、フィルム試
料は、77.4cm2 (12インチ2 )の試料をガ
ラス性のジャー中に3日間、49℃(120F)で置い
て条件付け、次いで周囲温度にて3人の審査員により臭
気評価を行った。臭気評価はその性質上、量的であり、
次のガイドラインに基づく:1−極めて軽度、3−顕著
な臭い、5−強い臭い。報告した臭い評価は、個々の審
査員により割り当てられた評価の算術平均である。 【0047】例1の試験結果を表Aに要約する。 【表1】 表A−ソルベイPV
DC多層フィルム試料
pH 臭気評価 No.
フィルムタイプ
(内側) 平均
1 バリヤー層中
4.2
3.3 0.1
%ヒドロタルク石
2
内側及びバリヤー層中
4.3 1.
6 0.1%ヒドロタルク石
3 バリ
ヤー層中
4.1 3.0
0.1%クエン酸ナトリウム
4 ヒドロタルク石なし
の 4.0 2
.3−4.5* 対照試料
*数回の試験結果 【0048】表Aは、バリヤー層中のヒドロタルク石は
、あったとしてもほんの少し臭気の低減にすぎず、クエ
ン酸ナトリウムも同様であるが、同じ濃度のヒドロタル
ク石をまた内側層に加えたときに相当な改良があった。 pH(内側層の内面で測定した)がすべての試料に関し
てほとんど同じであるので、臭気の低減が改良されたこ
とはHClの除去によるものではない。 【0049】例2 この例では、例1に記載したのと同様の方法によって同
様の実験室規模の装置で、試料6−8を構成する、約2
6.4cm(約10 1/4インチ)の均一幅の3層
フィルムを製造した。個々の層及びフィルムの厚さは例
1に記載したのと同じである。内側層及び外側層を例1
で用いたのと同様のEVAで作製し、バリヤー層中に用
いた塩化ビニリデンコポリマーの出所が異なるだけであ
った。例1の構成成分はソルベイから購入したが、例6
−8で用いた塩化ビニリデン−ビニルクロリドコポリマ
ーは、日本国、東京のKureha化学工業株式会社か
ら購入しそして塩化ビニリデン−メチルアクリレートコ
ポリマーをダウケミカル社から購入した。例1における
ように、ブレンドは6重量%のメチルアクリレート及び
7.2重量%のビニルクロリドから構成されている。 【0050】試料6は、内側層だけに0.05重量%ヒ
ドロタルク石を含んでおり、一方、試料7は内側層だけ
に0.1重量%のヒドロタルク石を含んでいた。対照試
料8はどの層にもヒドロタルク石を含まなかった。 【0051】49℃(120F)で3日間条件づけた後
に、フィルム試料は上記指標を用いて審査員を6人とし
て臭気評価に割り当てられた。これらの試験の結果を表
Bに要約する。 【0052】 【表2】 表B−
ダウPVDC多層フィルム試料
pH 臭気評価
No. フィルムタイプ
(内側) 平
均 6 内側層中
4.
1 1.08
0.05%ヒドロタルク石
7 内側層中
4.0
1.08 0.1
%ヒドロタルク石
8
ヒドロタルク石なしの
4.1 1.
58 対照試料
【0053
】表A及びBを比較して、バリヤー層の主成分が同じで
あっても、ダウのPVCDに関する臭気評価はソルベイ
のPVCDよりも低いことがわかる。これはおそらく製
造者が異なる重合プロセスを用いたためであり、また、
PVCD樹脂の添加剤が異なるためでもある。 【0054】例3 この例においては、試料9−12を構成する、約38.
1cm(約15インチ)の均一な幅の3層フィルムを、
量産規模の装置を用いて、下記のように所定の層中にヒ
ドロタルク石を少量添加した以外は、実質的に同一の内
側及び外側層を有する構造体に同時に押し出すことによ
って製造した。ヒドロタルク石は例1及び2で用いたの
と同一のものであった。 【0055】例1及び2のフィルムと異なり、例3のフ
ィルムの内側層と外側層とは同一であった。各々、75
重量%の前述したAttane4001超低密度ポリエ
チレン及び25重量%の前述したユニオン・カーバイド
社製EVA(10重量%の酢酸ビニル)から構成した。 フィルムの厚さは約0.056mm(約2.2ミル)で
あった。内側(熱シーリング)層は約0.035mm(
約1.4ミル)の厚さであり、外側(耐酷使用)層は約
0.015mm(約0.6ミル)であった。バリヤー層
(約0.005mm(約0.2ミル)の厚さ)は、例1
で用いたのと同一の、塩化ビニリデン−塩化ビニル及び
塩化ビニリデン−メチルアクリレートポリマー(ソルベ
イから購入した樹脂を基質にした)のブレンドとした。 【0056】試料9はヒドロタルク石を含まない対照試
料であった。試料10は、バリヤー層だけに0.1重量
%のヒドロタルク石を含んでおり、一方、試料11はバ
リヤー層だけに0.3重量%のヒドロタルク石を含んで
いた。これは、添加剤が集塊しそして2軸延伸の際に多
くの泡崩壊を生じるので過剰であることがわかった。試
料12は0.2重量%のヒドロタルク石をバリヤー層だ
けに含んでいた。 【0057】例3のフィルムはダブルバブル法により2
軸延伸させ、その後、約4MRで放射線照射して架橋さ
せた。フィルムの内面のpHを、例1及び2と同じ方法
で測定した。また、フィルム試料を上記数指標を用いて
、3人の試験員により臭気評価した。3つの試験の結果
を表Cに要約する。 【0058】 【表3】 表C−
量産規模の試験試料
pH 臭気評価 No.
フィルムタイプ
(内側) 平均
9 ヒドロタルク石なしの
3.8
3.5 対照試料
10 バリヤー層中、
5.3
2.5 0.1%ヒド
ロタルク石
11
バリヤー層中、
5.4 1
.5 0.3%ヒドロタルク石
12
内側層中、
5.6 1.0
0.2%ヒドロタルク石
【0059】試料10は、バ
リヤー層中に0.1重量%のヒドロタルク石が存在する
ことにより対照試料9よりも改善されたことを立証して
いる。さらに臭気低減の改善を達成するために、ヒドロ
タルク石の含有量を試料11にて3倍に増やした。この
試料(バリヤー層中にのみ0.3重量%のヒドロタルク
石を含む)は、また、実質的に臭気の低減をもたらした
が、高充填量の添加剤が粒子の集塊と多くの泡の崩壊を
もたらしたので、この系は量産に適していないであろう
。従って、この添加剤をバリヤー層に実質的に増加する
ことによっては試料10型のフィルム(コア層だけにヒ
ドロタルク石を含む)の特性を改善することはできない
。表Cは、内側層中だけに0.2重量%のヒドロタルク
石を含む試料12が臭気の低減において著しい改善をも
たらし、そして、実際に極めて軽度の臭気しか持たない
ことを示している(臭気評価1.0)。試料12のpH
値は試料10とほぼ同じであり、上記改善は主にHCl
の除去によるものではないことを示している。 【0060】試料12の顕著な性能を考慮して、試料1
2について試料9(ヒドロタルク石なし)と一緒に揮発
成分を分析した。操作として、50℃にてバリヤー層ま
たはフィルム試料から発生したガスを液体窒素浴中で液
化することによって捕集した。次いでそれらをガスクロ
マトグラフィー中で揮発させて、既知のガスに関するピ
ークと比較して同定し、そして積分器により定量した。 次いでその量を全面積を基準にして比較した。 【0061】これらの分析結果を表Dに要約する。 【表4】 表D−
揮発分含有量試料
総面
積 試料重量 No.
フィルムタイプ (揮発分含
有量の測定) (グラム)9 ヒ
ドロタルク石な 全フィルム14.4×
107 2.6 しの
対照試料 バリヤ層のみ50.6×
107 1.3 12 内側
層中、0.2% 全フィルム12.5×10
7 2.6 のヒドロ
タルク石 バリヤ層のみ 7.6×107
1.4 【0062】表Dは、本発明のフ
ィルムが、コア層から、HClを除き、ほぼ7倍の有機
揮発分の低減をもたらすことを示す。これらの揮発物は
試料の多層フィルム中の認めらる臭気に少なくとも部分
的に原因している。 そしてかかるデータは、フィルム内側層中のヒドロタル
ク石により該揮発物の一部分が除去されることを示して
いる。従って、表Dは、VLDPE−EVAブレンド内
側層中の低濃度のヒドロタルク石が、塩化ビニリデンコ
ポリマーコア/バリヤー層の放射線照射により形成され
た有機化合物に起因する臭気を有効に低減することの定
量的な証拠(定量的な臭気評価試験に加えて)を示す。 ヒドロタルク石が当業者により酸脱除剤としてのみ知ら
れているという我々の認識からすれば、これは特に驚く
ことである。 【0063】試料9及び12の所定の物理的及び光学的
特性を測定して、それらが同様であることがわかった。 。従って、本発明はフィルム特性に悪影響を与えていな
い。 【0064】例4 この例では、試料13−16を構成する、約35.56
cm(約14インチ)の均一な幅の3層フィルムの柔軟
な管を、量産規模の装置を用いて、少量のヒドロタルク
石及び/またはクエン酸ナトリウムを添加した以外は、
実質的に同一の内側バリヤーコア層及び外側層を有する
構造に同時押し出しすることによって製造した。内側及
び外側層のベース組成物は試料9−12(例3)と同一
であり且つバリヤー層は例1及び3と同一であった。す
べてのフィルムを2軸延伸してその後3.6MRで放射
線照射した。フィルムの厚さは、約0.056mm(約
2.2ミル)であり、内側層は約0.036mm(約1
.4ミル)であり、外側層は約0.015mm(約0.
6ミル)であった。 【0065】試料13はヒドロタルク石を含まない対照
試料とした。試料14は内側層のみに0.2重量%のヒ
ドロタルク石を含み、試料15は内側層上に0.6グラ
ム/1000平方フィートのクエン酸ナトリウムの粉末
のみを分散して含んでいた。そして試料16は、0.2
重量%のヒドロタルク石と0.6グラム/1000平方
フィートのクエン酸ナトリウムの両方を含んでいた。試
料を49℃(120F)で3日間、条件づけ、その後、
前述の指標を用いて、ただし8人の審査員により臭気評
価に割り当てた。 【0066】試験結果を表Eに要約する。 【表5】 表E−クエン酸
ナトリウムによる試験試料
臭気評価
No. 内側層のタイプ
平均 13 対照試
料
2.81
14 0.2%のヒドロタルク石
2.1
9 15 0.6g/1000ft2
のクエン酸ナトリウム 1.
88 16 0.6g/1000ft
2 のクエン酸ナトリウム 1
.50 0.2%のヒドロ
タルク石
【0067】表E
は、0.2%のヒドロタルク石または0.6g/100
0ft2 のクエン酸ナトリウムのみにより実質的に臭
気は低減するが、最も低い臭気の評価は試料16に置け
る組み合わせにより達成されたことを示す。これは、お
そらく、ヒドロタルク石がすべてではないが所定の臭気
を低減し、そしてクエン酸ナトリウムが異なる臭気を低
減したためであろう。それらは同時に広い範囲の臭気を
減じることがわかり、かかる組み合わせが本発明の好ま
しい具体例である。すなわち、ヒドロタルク石に加えて
、ポリオレフィン第2層は少なくとも0.2g/100
0ft2 のクエン酸ナトリウムを含む。後者はまた粘
着防止作用として働く。最も好ましくは、クエン酸ナト
リウムの含有量は、約0.2g/1000ft2 未満
であり、それ以上の濃度は臭気の低減及び粘着防止の改
善をもたらさない。クエン酸ナトリウムは、ヒドロタル
ク石含有ポリオレフィン層の外側表面、すなわち製品含
有フィルムパッケージ、例えばバッグまたはケーシング
の内側表面上に粉末コーティングとして塗布すると最も
有効である。これは、例1及び4のクエン酸ナトリウム
の有効性と比較することによって証明される。 【0068】例5 この例では、種々の濃度のヒドロタルク石を用いてそれ
らの有効性を比較する。 【0069】試料17−19を構成する、約10インチ
の均一な幅の3層フィルムの柔軟な管を、例1と同様の
実験室規模の装置を用いて、例1と実質的に同一のEV
A内側層及び外側層組成物を用いて製造した。コア層は
、構成成分を例2で指定された出所から得た以外は、例
1と同様の成分とした。すべてのフィルムを2軸延伸し
、その後、3MRで放射線照射した。フィルムの厚さは
約0.056mm(約2.2ミル)であり、内側層が約
0.036mm(約1.3ミル)で、外側層が約0.0
15mm(約0.6ミル)であった。調製後、フィルム
を前述の方法で条件付け、次いで前述の指標を用いて、
5人の審査員により臭気評価に割り当てた。 【0070】試料17はヒドロタルク石を含まない対照
試料とした。試料18は内側層だけに0.2重量%のヒ
ドロタルク石を含み、試料19は内側層だけに0.3重
量%のヒドロタルク石を含んでいた。結果を表Fに要約
する。 【0071】 【表6】 表F−ヒド
ロタルク石の種々の充填量試料
臭気評価
No. 内側層のタイプ
平均
17 対
照試料
3.40
18 0.2%のヒドロタルク石
1.80
19 0.3%のヒドロタル
ク石 2.20
【0072】表Fは、臭気が最
も低い評価は0.2%のヒドロタルク石により達成され
たことを示し、そして0.3重量%のヒドロタルク石に
よる評価はわずかに高いが、それでも対照試料を超える
実質的な改良を表すことを示している。従って、本発明
の実施において、最も好ましいヒドロタルク石の充填量
は0.2重量%である。 【0073】例6 試料9(ヒドロタルク石のない対照試料)及び試料12
(内側層中に0.2%のヒドロタルク石を含む)のフィ
ルムを49℃(120F)、100%の相対湿度で6週
間貯蔵した後にまた試験した。この試験は、倉庫に普通
の温度で少なくとも6月間貯蔵されたときに予測される
よりも厳しい条件をもたらすことが予測される。 【0074】対照試料9は、0.29mgHCl/ft
2 及び0.32mg酢酸/ft2 の等価、暗色、強
い臭気を持っており、そして100%粘着し、すなわち
管内側層が互いに粘着していた。これとは対照的に、試
料12は検出できるHCl含有量はなく、0.10mg
酢酸/ft2 の等価を有し、初期の明色からの変化が
認められず、許容されるとみなされる少しの臭気であっ
た。そして容易に開口した。 【0075】ヒドロタルク石を塩化ビニリデンコポリマ
ーバリヤー層を有する多層フィルムのポリオレフィン層
に加えるように記載してきたけれども、ヒドロタルク石
を、ポリオレフィン層以外に、多層フィルムのコアまた
は中間層及び外側層を含む、他のいくつかのまたは全て
の層に加える得ることを理解すべきであり、そしてこれ
らの他の層は類似のまたは別のポリオレフィンまたは別
のポリマー層を含み得ることを理解すべきである。 【0076】例7 一連の試験を実行してユー・オー・ピー(UOP)モレ
キュラーシーブアドソーベンツから市販されている”A
bscent”の有効性を評価した。この材料は、改質
結晶性アルミノシリケートゼオライトである。フィルム
は3層を持ち、約10インチの均一幅の管に形成されて
いる。これらの試料20−24を、例1と同一の実験室
規模の装置を用い、例1と同一のEVA内側及び外側層
組成物を用いて製造した。コア層は、構成成分を例2で
指定された出所から得た以外は、例1と同じ組成を有し
ていた。全てのフィルムを2軸延伸して、その後、3M
Rで放射線照射した。フィルムの厚さは約0.056m
m(約2.2ミル)であり、内側層が約0.036mm
(約1.3ミル)で、外側層が約0.015mm(約0
.6ミル)であった。製造後、フィルムを前述の方法で
条件付け、その後、前述の指標を用いて5人の試験員に
より臭気評価にかけた。したがって、添加物を除いて、
これらのフィルムは例5のフィルムと極めて類似してお
り、臭気の低減に関して例5のフィルムと比較し得る。 【0077】試料20は添加物のない対照試料である。 一方、試料21及び22はそれぞれ0.1重量%及び0
.2重量%のAbscentを内側層だけに有していた
。試料23及び24はそれぞれ0.3重量%及び0.5
重量%のAbscentをコア層のみに有していた。 これらの試験の結果を表Gに要約する。 【0078】 【表7】 表G−Abscen
tの有効性試料
臭気評価 No.
Abscentの添加
平均
20 なし(対照試料)
2.80
21 内側層
中に0.1mg
2.40 22
内側層中に0.2mg
2.40
23 コア層中に0.3mg
2.50
24 コア層中
に0.5mg
2.30 【007
9】 表Gと表F
を比較すると、Abscentは脱臭剤として本発明程
、有効でないことがわかる。 【0080】本発明の所定の具体例を詳細に記載してき
たが、本発明の特許請求の範囲の範囲内で、それらの改
良をすることができ、いくつかの所定の特徴を用いるこ
とができることがわかる。
Claims (14)
- 【請求項1】 塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層
と、該バリヤー層に積層された少なくとも一のポリオレ
フィンの第2層と有し、少なくともバリヤーが放射線照
射されている多層フィルムにおいて、ヒドロタルク石を
、少なくとも約0.1重量%のヒドロタルク石の量で、
上記ポリオレフィンにブレンドして含むことを特徴とす
る上記多層フィルム。 - 【請求項2】 バリヤー層が塩化ビニリデンと塩化ビ
ニルのコポリマーである請求項1の多層フィルム。 - 【請求項3】 バリヤー層が塩化ビニリデンとメチル
アクリレートのコポリマーである請求項1の多層フィル
ム。 - 【請求項4】 バリヤー層が塩化ビニリデン−塩化ビ
ニルコポリマーと塩化ビニリデン−メチルアクリレート
コポリマーとのブレンドである請求項1の多層フィルム
。 - 【請求項5】 ポリオレフィン層が、少なくとも約0
.2g/1000ft2 のクエン酸ナトリウムを含む
請求項1の多層フィルム。 - 【請求項6】 ポリオレフィン層が、約0.2重量%
のヒドロタルク石を含む請求項1の多層フィルム。 - 【請求項7】 ポリオレフィン層が、エチレンビニル
アセテートである請求項1の多層フィルム。 - 【請求項8】 ポリオレフィン層が、エチレンビニル
アセテートと線状低密度ポリエチレンとのブレンドであ
る請求項1の多層フィルム。 - 【請求項9】 ポリオレフィン層が、エチレンビニル
アセテートと超低密度ポリエチレンとのブレンドである
請求項1の多層フィルム。 - 【請求項10】 多層フィルムが2軸延伸され且つ熱
収縮性である請求項1のフィルム。 - 【請求項11】 バリヤー層がヒドロタルク石を含ま
ない請求項1の多層フィルム。 - 【請求項12】 バリヤー層とポリオレフィン層の両
方が放射線照射された請求項1の多層フィルム。 - 【請求項13】 ヒドロタルク石が下記式:Mg4.
5 Al2 (OH)13CO3 3.5H2 Oで表
わされる組成を有する合成物である請求項1の多層フィ
ルム。 - 【請求項14】 ポリオレフィンの第2層が約0.2
重量%ヒドロタルク石を含む請求項1の多層フィルム。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US54770390A | 1990-07-03 | 1990-07-03 | |
US547703 | 1990-07-03 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04232740A true JPH04232740A (ja) | 1992-08-21 |
JPH072405B2 JPH072405B2 (ja) | 1995-01-18 |
Family
ID=24185789
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP18703891A Expired - Lifetime JPH072405B2 (ja) | 1990-07-03 | 1991-07-02 | 塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層を有する防臭された多層フィルム |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5290613A (ja) |
EP (1) | EP0464782B1 (ja) |
JP (1) | JPH072405B2 (ja) |
AT (1) | ATE143857T1 (ja) |
AU (1) | AU638845B2 (ja) |
CA (1) | CA2043301C (ja) |
DE (1) | DE69122553T2 (ja) |
ES (1) | ES2094774T3 (ja) |
FI (1) | FI105263B (ja) |
NO (1) | NO176789C (ja) |
NZ (1) | NZ238304A (ja) |
PT (1) | PT98189A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06220284A (ja) * | 1992-10-23 | 1994-08-09 | Wr Grace & Co Connecticut | 食品包装フイルム用遮断配合物 |
JPH09286086A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層バリヤーフィルム |
WO2010093005A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 株式会社ブリヂストン | 太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池 |
JP2018008729A (ja) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 株式会社タケトモ | 包装材 |
Families Citing this family (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NZ244002A (en) * | 1991-08-23 | 1996-03-26 | Grace W R & Co | Extrudable composition containing plasticiser, acrylate/styrene polymer and vinylidene chloride copolymer; multilayer polymeric films |
BE1008434A3 (fr) * | 1994-06-15 | 1996-05-07 | Solvay | Composition a base de polyolefine et procede de fabrication d'objets faconnes a partir de cette composition. |
US5667071A (en) * | 1994-08-31 | 1997-09-16 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Photosensitive material package and packaging apparatus for the same |
US5538770A (en) * | 1994-11-18 | 1996-07-23 | W. R. Grace & Co. -Conn. | Vinylidene chloride film with controlled gas permeability |
US5654061A (en) * | 1995-01-17 | 1997-08-05 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Sulfide scavenging packaging materials |
US6057013A (en) * | 1996-03-07 | 2000-05-02 | Chevron Chemical Company | Oxygen scavenging system including a by-product neutralizing material |
US5879620A (en) * | 1997-11-13 | 1999-03-09 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Sterilization wrap and procedures |
AU5115299A (en) * | 1998-07-21 | 2000-02-14 | Great Lakes Chemical Corporation | Method for reducing odor during processing of flame retardant polymers |
WO2006029842A1 (en) * | 2004-09-13 | 2006-03-23 | Corus Staal Bv | Packaging for packaging food products, coated substrate and coating system for producing said packaging and use of said packaging |
US8323254B2 (en) * | 2006-10-26 | 2012-12-04 | Convatec Technologies, Inc. | Silicone based tube for transporting malodoriforous matter from the human body |
US8936583B2 (en) | 2007-09-28 | 2015-01-20 | Hollister Incorporated | Multi-layer catheter tubes with odor barrier |
LT2203208T (lt) * | 2007-09-28 | 2019-07-25 | Hollister Incorporated | Daugiasluoksnis nepralaidus kvapui vamzdelis ir nepralaidaus kvapui vamzdelio bei nepralaidaus kvapui surinkimo maišelio derinys |
US20090155508A1 (en) | 2007-12-14 | 2009-06-18 | Pactiv Corporation | Encapsulated Activated Carbon and the Preparation Thereof |
WO2009158013A1 (en) * | 2008-06-26 | 2009-12-30 | Nano Terra Inc. | Methods for reducing the sensory effects of odorous compounds |
DE102020211957A1 (de) * | 2020-09-24 | 2022-03-24 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein | Kompositbauteil |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3456044A (en) * | 1965-03-12 | 1969-07-15 | Heinz Erich Pahlke | Biaxial orientation |
US3539306A (en) * | 1966-07-25 | 1970-11-10 | Kyowa Chem Ind Co Ltd | Process for the preparation of hydrotalcite |
FR2094527A5 (ja) * | 1970-06-24 | 1972-02-04 | Roubaix Plastiques | |
US3741253A (en) * | 1971-03-30 | 1973-06-26 | Grace W R & Co | Laminates of ethylene vinyl acetate polymers and polymers of vinylidene chloride |
JPS5936146A (ja) * | 1982-08-24 | 1984-02-28 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ポリエチレンの消臭組成物 |
US4591633A (en) * | 1982-12-16 | 1986-05-27 | Chisso Corporation | Deodorized polyolefins and process for the preparation thereof |
US4737391A (en) * | 1984-12-03 | 1988-04-12 | Viskase Corporation | Irradiated multilayer film for primal meat packaging |
JPS6286052A (ja) * | 1985-10-14 | 1987-04-20 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 脱臭性樹脂組成物および脱臭性成形物 |
JPS6286064A (ja) * | 1985-10-14 | 1987-04-20 | Dainichi Color & Chem Mfg Co Ltd | 脱臭用塗料およびそれを用いた脱臭シ−ト |
JPS62179530A (ja) * | 1986-02-03 | 1987-08-06 | Nippon Synthetic Chem Ind Co Ltd:The | 成形物の製造方法 |
JPH0699586B2 (ja) * | 1986-07-31 | 1994-12-07 | 昭和電工株式会社 | 放射線滅菌用熱可塑性樹脂成形品 |
US4798751A (en) * | 1987-05-28 | 1989-01-17 | Viskase Corporation | Heat shrinkable multilayer film for primal meat packaging |
JP2551802B2 (ja) * | 1987-12-29 | 1996-11-06 | 日本合成化学工業株式会社 | 含ハロゲン熱可塑性樹脂組成物 |
FR2628114B1 (fr) * | 1988-03-07 | 1990-07-13 | M & T Chemicals Inc | Composition utilisable pour la stabilisation thermique et ultraviolette de resines thermoplastiques et resines thermoplastiques contenant une telle composition stabilisante |
FR2636956B1 (fr) * | 1988-09-23 | 1992-03-27 | Atochem | Compositions stabilisantes pour polymeres halogenes, a base de beta-dicetone, d'hydrotalcite et de di-hydropyridine, et polymeres ainsi stabilises |
-
1991
- 1991-05-27 CA CA 2043301 patent/CA2043301C/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-05-29 NZ NZ23830491A patent/NZ238304A/xx not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 NO NO912595A patent/NO176789C/no not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 JP JP18703891A patent/JPH072405B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-02 AU AU79469/91A patent/AU638845B2/en not_active Expired
- 1991-07-02 DE DE69122553T patent/DE69122553T2/de not_active Revoked
- 1991-07-02 PT PT98189A patent/PT98189A/pt not_active Application Discontinuation
- 1991-07-02 ES ES91110964T patent/ES2094774T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1991-07-02 AT AT91110964T patent/ATE143857T1/de not_active IP Right Cessation
- 1991-07-02 EP EP19910110964 patent/EP0464782B1/en not_active Revoked
- 1991-07-02 FI FI913213A patent/FI105263B/fi not_active IP Right Cessation
-
1992
- 1992-07-29 US US07/919,399 patent/US5290613A/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH06220284A (ja) * | 1992-10-23 | 1994-08-09 | Wr Grace & Co Connecticut | 食品包装フイルム用遮断配合物 |
JPH09286086A (ja) * | 1996-04-24 | 1997-11-04 | Asahi Chem Ind Co Ltd | 熱収縮性多層バリヤーフィルム |
WO2010093005A1 (ja) * | 2009-02-12 | 2010-08-19 | 株式会社ブリヂストン | 太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池 |
JP5395816B2 (ja) * | 2009-02-12 | 2014-01-22 | 株式会社ブリヂストン | 太陽電池用封止膜及びこの封止膜を用いた太陽電池 |
US8679625B2 (en) | 2009-02-12 | 2014-03-25 | Bridgestone Corporation | Solar cell sealing film and solar cell using the sealing film |
JP2018008729A (ja) * | 2016-07-15 | 2018-01-18 | 株式会社タケトモ | 包装材 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
NO176789B (no) | 1995-02-20 |
EP0464782A2 (en) | 1992-01-08 |
EP0464782B1 (en) | 1996-10-09 |
NO176789C (no) | 1995-05-31 |
NO912595L (no) | 1992-01-06 |
AU638845B2 (en) | 1993-07-08 |
FI913213A0 (fi) | 1991-07-02 |
JPH072405B2 (ja) | 1995-01-18 |
DE69122553T2 (de) | 1997-05-15 |
FI105263B (fi) | 2000-07-14 |
NO912595D0 (no) | 1991-07-02 |
AU7946991A (en) | 1992-01-09 |
ATE143857T1 (de) | 1996-10-15 |
FI913213A (fi) | 1992-01-04 |
DE69122553D1 (de) | 1996-11-14 |
CA2043301A1 (en) | 1992-01-04 |
CA2043301C (en) | 1996-06-18 |
EP0464782A3 (en) | 1992-04-15 |
NZ238304A (en) | 1993-06-25 |
US5290613A (en) | 1994-03-01 |
ES2094774T3 (es) | 1997-02-01 |
PT98189A (pt) | 1992-05-29 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04232740A (ja) | 塩化ビニリデンコポリマーバリヤー層を有する防臭された多層フィルム | |
EP1566266B2 (en) | Multilayer heat shrinkable film comprising styrene polymer or a blend of styrene polymers | |
EP0217596B1 (en) | Oxygen barrier oriented film | |
RU2725588C2 (ru) | Многослойные упаковочные пленки с нейтрализацией запаха и изготовленные из них упаковки | |
EP2064056B1 (en) | Films and packages for respiring food products | |
JPS623948A (ja) | プライマル肉包装用照射多層フイルム | |
US5234731A (en) | Thermoplastic multi-layer packaging film and bags made therefrom having two layers of very low density polyethylene | |
CA1340435C (en) | Multilayer film for primal meat packaging | |
KR960006794B1 (ko) | 압출 비닐리덴클로리드 코폴리머유연패키징필름 | |
WO2008073220A1 (en) | Vacuum packaging of a meat product using a film having a carbon dioxide scavenger | |
ITMI991553A1 (it) | Film plastico termoretraibile multistrato con caratteristiche barriera | |
US4828891A (en) | Four-layer puncture resistant film | |
JP4246388B2 (ja) | 熱収縮性多層フィルム | |
JP2002220504A (ja) | 熱収縮性積層包装フイルム用バリヤー層組成物 | |
EP1698459B1 (en) | Multilayer films | |
JP2968884B2 (ja) | 熱収縮性フィルム | |
JPS6280043A (ja) | 熱可塑性多層包装フイルム | |
JPH0375036B2 (ja) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19950704 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090118 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100118 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100118 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110118 Year of fee payment: 16 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118 Year of fee payment: 17 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120118 Year of fee payment: 17 |