JPH04227652A - 弗素含有ポリマーの混合物と耐衝撃性改良剤 - Google Patents
弗素含有ポリマーの混合物と耐衝撃性改良剤Info
- Publication number
- JPH04227652A JPH04227652A JP10358291A JP10358291A JPH04227652A JP H04227652 A JPH04227652 A JP H04227652A JP 10358291 A JP10358291 A JP 10358291A JP 10358291 A JP10358291 A JP 10358291A JP H04227652 A JPH04227652 A JP H04227652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- core
- polymer
- shell
- fluorine
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 15
- 239000004609 Impact Modifier Substances 0.000 title abstract description 13
- 229920002313 fluoropolymer Polymers 0.000 title 1
- 239000004811 fluoropolymer Substances 0.000 title 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 50
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 18
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 claims abstract description 17
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims abstract description 17
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 claims abstract description 15
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- -1 alkyl methacrylate Chemical compound 0.000 claims abstract description 14
- 229920002981 polyvinylidene fluoride Polymers 0.000 claims abstract description 9
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 7
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 5
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 claims description 7
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 5
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims 1
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 17
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 abstract description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000002033 PVDF binder Substances 0.000 abstract 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 1,1-Difluoroethene Chemical compound FC(F)=C BQCIDUSAKPWEOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 239000003607 modifier Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl acrylate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C=C GOXQRTZXKQZDDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N bis(prop-2-enyl) (z)-but-2-enedioate Chemical compound C=CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC=C ZPOLOEWJWXZUSP-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 1
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 125000005394 methallyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N prop-2-enyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC=C FBCQUCJYYPMKRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L27/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L27/02—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
- C08L27/12—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by a halogen; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment containing fluorine atoms
- C08L27/16—Homopolymers or copolymers or vinylidene fluoride
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Graft Or Block Polymers (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【０００１】本発明は弗素含有マー例えば弗化ビニリデ
ン（Ｈ２Ｃ＝ＣＦ２）及び耐衝撃性改良剤の添加による
その耐衝撃特性の改良に関する。
ン（Ｈ２Ｃ＝ＣＦ２）及び耐衝撃性改良剤の添加による
その耐衝撃特性の改良に関する。
【０００２】式−ＣＨ２−ＣＦ２−のマーを含むポリマ
ーであるポリ（ビニリデンフルオリド）（ＰＶＤＦ）は
主として高い耐薬品性及び耐熱性が要求されるが、大き
な強度を必要としない応用に使用されており、これはＰ
ＶＤＦが高度に結晶性で脆いポリマーであり、この性質
が容易に改質されないからである。ＰＶＤＦの強度は公
知の方法で耐衝撃性改良剤を添加することによりいくら
か改良され得ることが期待されたが、我々は驚くべきこ
とにある種の耐衝撃性改良剤が予期したより極めて大き
な程度でＰＶＤＦ及び類似の弗素含有ポリマーの耐衝撃
特性を改良することを発見した。
ーであるポリ（ビニリデンフルオリド）（ＰＶＤＦ）は
主として高い耐薬品性及び耐熱性が要求されるが、大き
な強度を必要としない応用に使用されており、これはＰ
ＶＤＦが高度に結晶性で脆いポリマーであり、この性質
が容易に改質されないからである。ＰＶＤＦの強度は公
知の方法で耐衝撃性改良剤を添加することによりいくら
か改良され得ることが期待されたが、我々は驚くべきこ
とにある種の耐衝撃性改良剤が予期したより極めて大き
な程度でＰＶＤＦ及び類似の弗素含有ポリマーの耐衝撃
特性を改良することを発見した。
【０００３】従って、本発明は
（ｉ） 式
【化２】
（式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、の少なくとも１つはＨ、少な
くとも１つはＦ、そして残りの２つは独立してＨ又はＦ
のいずれかである）のマーからなる弗素含有ポリマーと
（ｉｉ） ビニル芳香族モノマー又はアルキル若しく
はシクロアルキルメタクリレートモノマーのマーからな
るシェルを持つコア−シェルポリマーとの混合物からな
る組成物であって、前記コア−シェルポリマーの量は弗
素含有ポリマーのそれより多くない組成物を提供する。
くとも１つはＦ、そして残りの２つは独立してＨ又はＦ
のいずれかである）のマーからなる弗素含有ポリマーと
（ｉｉ） ビニル芳香族モノマー又はアルキル若しく
はシクロアルキルメタクリレートモノマーのマーからな
るシェルを持つコア−シェルポリマーとの混合物からな
る組成物であって、前記コア−シェルポリマーの量は弗
素含有ポリマーのそれより多くない組成物を提供する。
【０００４】耐衝撃性改良剤として機能するコア−シェ
ルポリマーは一般にゴム状ポリマーを１つ又はそれより
多い段階でエマルジョンにより調製し、そして最終のシ
ェル層はコアの存在下で重合させるような種類のそれで
ある。
ルポリマーは一般にゴム状ポリマーを１つ又はそれより
多い段階でエマルジョンにより調製し、そして最終のシ
ェル層はコアの存在下で重合させるような種類のそれで
ある。
【０００５】ゴム状ポリマーは主として１つ又はそれよ
り多いブタジエン又は炭素原子数３〜８のアルキルアク
リレートのマーのポリマーであり、前記アルキルアクリ
レートは好ましくはｎ−ブチルアクリレートである。ゴ
ム状ポリマーは小量の他のアルキル（メタ）アクリレー
トの、ビニル芳香族のマー例えばスチレン又はアクリロ
ニトリルマーを含みうる。コアポリマーはポリ不飽和モ
ノマー例えばジビニルベンゼン、メタクリル酸のポリオ
ールエステル、メタクリル酸若しくはマレイン酸のメタ
リルエステルなどを組み入れることにより架橋させうる
。ポリ不飽和モノマーが存在する場合、ゴム状段階の約
０．０５〜約５重量％の水準で有効に使用することがで
きる。このエラストマーは１つ又はそれ以上の工程で形
成させることができ、ポリマー粒子サイズを調整するた
め「種（ｓｅｅｄ）」ポリマーの存在下で重合させるこ
とにより形成させうる。重合は好ましくは乳化重合によ
り実行される。
り多いブタジエン又は炭素原子数３〜８のアルキルアク
リレートのマーのポリマーであり、前記アルキルアクリ
レートは好ましくはｎ−ブチルアクリレートである。ゴ
ム状ポリマーは小量の他のアルキル（メタ）アクリレー
トの、ビニル芳香族のマー例えばスチレン又はアクリロ
ニトリルマーを含みうる。コアポリマーはポリ不飽和モ
ノマー例えばジビニルベンゼン、メタクリル酸のポリオ
ールエステル、メタクリル酸若しくはマレイン酸のメタ
リルエステルなどを組み入れることにより架橋させうる
。ポリ不飽和モノマーが存在する場合、ゴム状段階の約
０．０５〜約５重量％の水準で有効に使用することがで
きる。このエラストマーは１つ又はそれ以上の工程で形
成させることができ、ポリマー粒子サイズを調整するた
め「種（ｓｅｅｄ）」ポリマーの存在下で重合させるこ
とにより形成させうる。重合は好ましくは乳化重合によ
り実行される。
【０００６】代表的な有用コアポリマーはブタジエンが
７５％より大きいブタジエン／スチレンのコポリマー、
ブタジエン／ブチルアクリレートのコポリマー、ブタジ
エンのホモポリマー、７０％より多いブタジエンを含む
ブタジエン／アクリロニトリルのコポリマー、約２０％
までのスチレンを含むブチルアクリレートのコポリマー
、２−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーなど
である。特に主としてアルキルアクリレートマーに基づ
くポリマーについては、ポリ不飽和モノマー、その約０
．５〜約２％の存在が好ましい。特に好ましいのは２つ
又はそれより多い同じでない不飽和基を持つポリ不飽和
モノマー例えばジアリルマレエート、アリルメタクリレ
ートなどが好ましい。
７５％より大きいブタジエン／スチレンのコポリマー、
ブタジエン／ブチルアクリレートのコポリマー、ブタジ
エンのホモポリマー、７０％より多いブタジエンを含む
ブタジエン／アクリロニトリルのコポリマー、約２０％
までのスチレンを含むブチルアクリレートのコポリマー
、２−エチルヘキシルアクリレートのホモポリマーなど
である。特に主としてアルキルアクリレートマーに基づ
くポリマーについては、ポリ不飽和モノマー、その約０
．５〜約２％の存在が好ましい。特に好ましいのは２つ
又はそれより多い同じでない不飽和基を持つポリ不飽和
モノマー例えばジアリルマレエート、アリルメタクリレ
ートなどが好ましい。
【０００７】１つ又はそれより多いシェル層はコアポリ
マーの存在下で好ましくはコアポリマー中に残留二重結
合が存在することにより起こる化学的グラフトにより重
合させる。シェル層は弗素含有ポリマーと混和性のそれ
のいずれかであることができ、一般に主としてビニル芳
香族又はアルキル若しくはシクロアルキルメタクリレー
トモノマー、好ましくはスチレン、特に好ましくはメチ
ルメタクリレートのマーからなるものである。他のモノ
マー例えばアルキル又はシクロアルキルメタクリレート
、メタクリロニトリル、スチレンなども存在させること
ができる。
マーの存在下で好ましくはコアポリマー中に残留二重結
合が存在することにより起こる化学的グラフトにより重
合させる。シェル層は弗素含有ポリマーと混和性のそれ
のいずれかであることができ、一般に主としてビニル芳
香族又はアルキル若しくはシクロアルキルメタクリレー
トモノマー、好ましくはスチレン、特に好ましくはメチ
ルメタクリレートのマーからなるものである。他のモノ
マー例えばアルキル又はシクロアルキルメタクリレート
、メタクリロニトリル、スチレンなども存在させること
ができる。
【０００８】好ましいコア−シェルポリマーはシェルが
主としてポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）か
らなるそれであり、特にシェルは実質的に完全にポリ（
メチルメタクリレート）から構成されるのが好ましい。
主としてポリ（メチルメタクリレート）（ＰＭＭＡ）か
らなるそれであり、特にシェルは実質的に完全にポリ（
メチルメタクリレート）から構成されるのが好ましい。
【０００９】好ましい弗素含有ポリマーは式−ＣＨ２−
ＣＦ２−のマーよりなるポリ（ビニリデン）フルオリド
である。
ＣＦ２−のマーよりなるポリ（ビニリデン）フルオリド
である。
【００１０】弗素含有ポリマー例えばＰＶＤＦと混合し
た場合、上に明記したコアシェル耐衝撃性改良剤はＶ字
形ノッチ付きアイゾッド（Ｉｚｏｄ）試験（ＡＳＴＭ２
５６，１５０１８０／４Ａ）及びＵ字形ノッチ付きチャ
ーピー（Ｃｈａｒｐｙ）試験（ＤＩＮ５３４５３）によ
り測定する衝撃強さに相当な増加を与える。添加するコ
ア／シェル耐衝撃性改良剤の量は明らかに最終生成物の
所要の特性による。 改良剤の割合の増加はポリマーの衝撃強さをある水準ま
で改良するが、その一方でポリマーをいくらか軟化させ
る傾向があり、又その耐薬品性と耐熱性を減少させる可
能性がある。コア／シェルポリマープラス弗素含有ポリ
マーの全重量に基づくコア／シェルポリマーの量は５０
％を越えることはなく、好ましくは３０％より少なく但
し少なくとも８％である。最も好ましい範囲は８〜１５
％である。本発明の主な利点は比較的小量の耐衝撃性改
良剤の添加によって著しい衝撃強さの改良が達成され、
それにより上述の軟化及び耐薬品性と耐熱性の減少とい
う有害な影響を最小にし、同時に費用の低減を可能にす
ることである。
た場合、上に明記したコアシェル耐衝撃性改良剤はＶ字
形ノッチ付きアイゾッド（Ｉｚｏｄ）試験（ＡＳＴＭ２
５６，１５０１８０／４Ａ）及びＵ字形ノッチ付きチャ
ーピー（Ｃｈａｒｐｙ）試験（ＤＩＮ５３４５３）によ
り測定する衝撃強さに相当な増加を与える。添加するコ
ア／シェル耐衝撃性改良剤の量は明らかに最終生成物の
所要の特性による。 改良剤の割合の増加はポリマーの衝撃強さをある水準ま
で改良するが、その一方でポリマーをいくらか軟化させ
る傾向があり、又その耐薬品性と耐熱性を減少させる可
能性がある。コア／シェルポリマープラス弗素含有ポリ
マーの全重量に基づくコア／シェルポリマーの量は５０
％を越えることはなく、好ましくは３０％より少なく但
し少なくとも８％である。最も好ましい範囲は８〜１５
％である。本発明の主な利点は比較的小量の耐衝撃性改
良剤の添加によって著しい衝撃強さの改良が達成され、
それにより上述の軟化及び耐薬品性と耐熱性の減少とい
う有害な影響を最小にし、同時に費用の低減を可能にす
ることである。
【００１１】本発明で使用するコア／シェルポリマーの
典型的な粒子サイズは０．１〜０．６μｍであり、一般
にブタジエン／スチレンコアを持つそれは０．１〜０．
２μｍであり、全部アクリルのコアを持つそれは０．３
〜０．６μｍのサイズである。
典型的な粒子サイズは０．１〜０．６μｍであり、一般
にブタジエン／スチレンコアを持つそれは０．１〜０．
２μｍであり、全部アクリルのコアを持つそれは０．３
〜０．６μｍのサイズである。
【００１２】下表は本発明のポリ（ビニリデン）フルオ
リドとコア／シェル耐衝撃性改良剤の混合物について実
施したノッチ付きアイゾッド及びノッチ付きチャーピー
衝撃強さの結果を示す。この試験は標準であり、当業者
によく知られており、詳細についてはＡＳＴＭ２５６（
Ｉｚｏｄ）及びＤＩＮ５３４５３（Ｃｈａｒｐｙ）を参
考にすべきである。
リドとコア／シェル耐衝撃性改良剤の混合物について実
施したノッチ付きアイゾッド及びノッチ付きチャーピー
衝撃強さの結果を示す。この試験は標準であり、当業者
によく知られており、詳細についてはＡＳＴＭ２５６（
Ｉｚｏｄ）及びＤＩＮ５３４５３（Ｃｈａｒｐｙ）を参
考にすべきである。
【００１３】２つのコア／シェルポリマーを各々ＰＶＤ
Ｆと混合し、押し出した後射出成型し試験した。それら
は Ａ：ＰＭＭＡシェルとスチレン／ブタジエンコアを持つ
コア−シェル耐衝撃性改良剤、及び Ｂ：ＰＭＭＡシェルとブチルアクリレートコアを持つ全
アクリルコア−シェル耐衝撃性改良剤であった。
Ｆと混合し、押し出した後射出成型し試験した。それら
は Ａ：ＰＭＭＡシェルとスチレン／ブタジエンコアを持つ
コア−シェル耐衝撃性改良剤、及び Ｂ：ＰＭＭＡシェルとブチルアクリレートコアを持つ全
アクリルコア−シェル耐衝撃性改良剤であった。
【００１４】
【表１】
上表に見られるように、これらの２つのコア／シェルポ
リマーを添加した場合衝撃強さに相当な改良が達成され
る。耐衝撃性改良剤に通常見られるように、衝撃強さの
増加はＳ字型曲線を画き、改良剤の高い水準では次第に
減少する。
リマーを添加した場合衝撃強さに相当な改良が達成され
る。耐衝撃性改良剤に通常見られるように、衝撃強さの
増加はＳ字型曲線を画き、改良剤の高い水準では次第に
減少する。
【００１５】生成する混合物の電子顕微鏡写真はポリマ
ー中で改良剤が例外的に良好な分散を示し、このことが
これらの改良剤が異常に良好な性能を示す理由であると
信じられる。
ー中で改良剤が例外的に良好な分散を示し、このことが
これらの改良剤が異常に良好な性能を示す理由であると
信じられる。
Claims (9)
- 【請求項１】 （ｉ） 式 【化１】 （式中、Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、の少なくとも１つは水素、少
なくとも１つは弗素、そして残りの２つは各々独立して
水素又は弗素のいずれかである）のマーからなる弗素含
有ポリマーと （ｉｉ） ビニル芳香族モノマー又はアルキル若しく
はシクロアルキルメタクリレートモノマーのマーからな
るシェルを持つコア−シェルポリマーとの混合物からな
る組成物であって、前記コア−シェルポリマーの量は弗
素含有ポリマーのそれより多くない組成物。 - 【請求項２】 コア／シェルポリマープラス弗素含有
ポリマーの合計に基づくコア−シェルポリマーの割合は
５０重量％より多くない請求項１記載の組成物。 - 【請求項３】 コア／シェルポリマープラス弗素含有
ポリマーの合計に基づくコア−シェルポリマーの割合は
８〜３０重量％である請求項２記載の組成物。 - 【請求項４】 コア／シェルポリマープラス弗素含有
ポリマーの合計に基づくコア−シェルポリマーの割合は
８〜１５重量％である請求項３記載の組成物。 - 【請求項５】 弗素含有ポリマーはポリ（ビニリデン
）フルオリドである請求項１〜４のいずれか一項記載の
組成物。 - 【請求項６】 コア／シェルポリマーのシェルは実質
的に完全にアクリルモノマーのマーからなるものである
請求項１〜５のいずれか一項記載の組成物。 - 【請求項７】 アクリルモノマーはポリ（メチルメタ
クリレート）である請求項６記載の組成物。 - 【請求項８】 コア／シェルポリマーのコアはゴム状
ポリマーである請求項１〜７のいずれか一項記載の組成
物。 - 【請求項９】 ゴム状ポリマーはブチルアクリレート
又はスチレン／ブタジエンからなる請求項８記載の組成
物。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| GB909008294A GB9008294D0 (en) | 1990-04-11 | 1990-04-11 | Blends of fluorine-containing polymers and impact modifiers |
| GB9008294.2 | 1990-04-11 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04227652A true JPH04227652A (ja) | 1992-08-17 |
Family
ID=10674326
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP10358291A Pending JPH04227652A (ja) | 1990-04-11 | 1991-04-10 | 弗素含有ポリマーの混合物と耐衝撃性改良剤 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04227652A (ja) |
| GB (2) | GB9008294D0 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105189116A (zh) * | 2013-04-23 | 2015-12-23 | 阿肯马法国公司 | 氟化膜 |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2727422B1 (fr) * | 1994-11-28 | 1996-12-20 | Atochem Elf Sa | Compositions thermoplastiques a base de polyfluorure de vinylidene |
| FR2876697B1 (fr) * | 2004-10-19 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Composition barriere et resistante au choc a base de polymere fluore |
| FR2876698B1 (fr) * | 2004-10-19 | 2007-01-05 | Arkema Sa | Composition barriere et resistante au choc a base de polymere fluore |
| WO2006045637A1 (en) * | 2004-10-19 | 2006-05-04 | Arkema France | Fluoropolymer-based impact-resistant barrier composition |
-
1990
- 1990-04-11 GB GB909008294A patent/GB9008294D0/en active Pending
-
1991
- 1991-04-10 GB GB9107595A patent/GB2242906B/en not_active Expired - Fee Related
- 1991-04-10 JP JP10358291A patent/JPH04227652A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN105189116A (zh) * | 2013-04-23 | 2015-12-23 | 阿肯马法国公司 | 氟化膜 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| GB2242906A (en) | 1991-10-16 |
| GB9107595D0 (en) | 1991-05-29 |
| GB9008294D0 (en) | 1990-06-13 |
| GB2242906B (en) | 1993-02-24 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US3041308A (en) | Blend of styrene copolymer with a graft-copolymer of styrene and an alkyl methacrylate upon an alkyl acrylate polymer | |
| US7173082B2 (en) | Acrylic impact modifier prepared by multi-stage polymerization and method for preparing the same | |
| US4431772A (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| KR860001212B1 (ko) | 염화비닐수지 조성물 | |
| US3853968A (en) | Vinyl halide polymer impact modifier | |
| EP0279572A2 (en) | High gloss acrylate rubber-modified weatherable resins and preparation thereof | |
| JPS60229911A (ja) | 耐衝撃性熱可塑性樹脂組成物 | |
| US4452941A (en) | Thermoplastic acrylic resin composition | |
| CA1336927C (en) | Weather resistant impact modifiers for thermoplastic resins and blends containing the same | |
| EP0158347B1 (en) | Vinyl chloride polymer composition | |
| US4129608A (en) | Multi-component graft copolymer and thermoplastic resin composition thereof | |
| JP3396240B2 (ja) | メタアクリル樹脂組成物 | |
| JPH03199213A (ja) | 多層構造アクリル系重合体 | |
| JP4818914B2 (ja) | 熱可塑性エラストマー組成物 | |
| US5382625A (en) | Thermoplastic moulding compositions with high notched impact strength | |
| JPH04227652A (ja) | 弗素含有ポリマーの混合物と耐衝撃性改良剤 | |
| JPS6221804B2 (ja) | ||
| EP1312641B1 (en) | Transparent impact-resistant thermoplastic resin composition | |
| EP0147728B1 (en) | Methacrylic resin composition | |
| US4883841A (en) | Polycarbonate compositions having multiple phase impact modifiers therein | |
| EP0388943B1 (en) | Vinyl chloride resin composition | |
| JPH04285653A (ja) | メタアクリル樹脂組成物 | |
| JPH0339095B2 (ja) | ||
| JPH06122827A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 | |
| JPH06192535A (ja) | 熱可塑性樹脂組成物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20020425 |