JPH04218045A - 画像形成方法及び画像形成装置 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀を含有す
る画像形成媒体を乾式処理して画像を形成する画像形成
方法及びその画像形成方法を実施する画像形成装置に関
する。

【０００２】

【従来の技術】画像の形成あるいは記録に使われるエネ
ルギーには、光、音、電気、磁気、熱、粒子線（電子線
、Ｘ線）、あるいは化学エネルギーなどがあるが、その
うち特に、光、電気、熱エネルギーあるいはこれらの組
合わせが良く使われている。

【０００３】例えば、光エネルギーと化学エネルギーの
組合わせを用いる画像形成方法には、銀塩写真方やジア
ゾ複写紙などを用いる方法がある。また、光エネルギー
と電気エネルギーの組合わせによる方法としては、電子
写真システムがある。さらに、熱エネルギーを利用する
方法には、感熱記録紙や転写記録紙などを用いた方法が
あり、一方、電気エネルギーを利用するものとして静電
記録紙、通電記録紙、放電記録紙などを用いる方法が知
られている。

【０００４】上述した画像形成方法のうち、高解像度の
画像が得られるものに銀塩写真法がある。しかしながら
、銀塩写真法においては、煩雑な液剤を用いた現像・定
着処理や画像（プリント）の乾燥処理などが必要とされ
る。

【０００５】そこで、画像形成を簡易な処理によって行
なえる画像形成方法の開発が盛んに行なわれている。

【０００６】例えば、特開昭６１−６９０６２号公報等
により、ハロゲン化銀の感光反応をトリガーとして乾式
（熱）重合反応を生起させ、ポリマーからなる画像を形
成する方法が知られている。

【０００７】この方法は煩雑な湿式処理が不要であると
いう利点を有するが、ポリマーの形成速度（重合性化合
物の重合速度）が遅く、ポリマー像の形成に時間がかか
るという欠点があった。なお、この欠点は、加熱処理過
程においてハロゲン化銀から画像露光により生じた銀と
還元剤との反応から生成する反応中間体（重合開始剤と
して機能する）が極めて安定で重合開始剤としての活性
が低く、重合反応がすみやかに進みにくいためと考えら
れる。

【０００８】一方、これに対して重合速度を早めるため
に、熱重合開始剤を併用させた方法が特開昭６２−７０
８３６号公報に開示されている。

【０００９】この方法は、画像露光によりハロゲン化銀
から生じた銀核により潜像を形成させ、この銀核の触媒
作用を利用して、還元剤を加熱下で該還元剤と異なる重
合禁止能を有する酸化体に変換することにより、還元剤
と生成した酸化体との重合禁止能の差を生じさせるとと
もに、熱重合開始剤を利用した熱重合反応を起させ、そ
の結果形成された重合禁止能の差に応じたポリマー像を
形成する方法である。

【００１０】ところが、この方法においては、ポリマー
像に良好なコントラストが取れにくいという欠点があっ
た。

【００１１】この欠点は、潜像部で起こる酸化体の生成
のための酸化還元反応とポリマー像形成のための重合反
応を同一熱処理工程中で起こさせるために、これらの反
応が競争反応となり、それぞれの反応が効率よく進まな
いためと考えられる。

【００１２】また、この方法による画像形成は、例えば
、還元剤の量を少量変えるだけで重合する場所が像露光
部になったり像末露光部になったりするという非常に不
安定なものであった。

【００１３】更に、特開昭６１−７５３４２号公報には
、重合禁止能を有する還元剤を、ハロゲン化銀の現像過
程において画像状（像露光部）に消費して酸化体と成し
、残りの還元剤によって重合反応を画像状（像未露光部
）に禁止したうえで外部から均一に光エネルギーを注入
（全面露光）して、還元剤が消費された部位（像露光部
）で光重合を起し、ポリマー像を形成する方法が開示さ
れている。

【００１４】上記方法においては、ハロゲン化銀を利用
したために潜像書き込みにおける感度に優れ、画像形成
の書き込みから全面露光までの各過程が効率良く分離さ
れる等の利点を有するものであるが、十分なコントラス
トのポリマー像を得ることは困難である。

【００１５】本出願人は重合部と未重合部とで色素の蒸
発する速度が違うことを利用して受像紙に色素による画
像を形成する方法を提案した。

【００１６】

【発明が解決しようとする課題】重合部と未重合部とで
色素の蒸発する速度が違うことを利用して、多色の画像
を形成する場合、色の違う複数の画像を１枚の受像紙に
重ねて形成する必要がある。しかしながら、色の違う複
数の画像を互いにずれのないように重ね合わせることは
、非常に難しい技術であった。

【００１７】本発明の目的は、色の違う複数の画像を１
つの受像体に重ねて形成しても、互いにずれることなく
画像を重ね合わすことができる画像形成方法及びその画
像形成方法を実施するための画像形成装置を提供するこ
とにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の画像形成方法は
、（ａ）支持部材上に受像体を固定する工程と、（ｂ）
少なくとも感光性ハロゲン化銀，有機銀塩，還元剤，重
合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有する画像形
成媒体を前記受像体上に重ねて、前記画像形成媒体を像
露光する工程と、 （ｃ）前記画像形成媒体を加熱する工程と、（ｄ）前記
画像形成媒体を重合露光して前記画像形成媒体中にポリ
マー像を形成する工程と、 （ｅ）前記ポリマー像に対応して前記受像体に熱拡散性
色素を転写させる工程とを有することを特徴とするもの
である。

【００１９】また、本発明の画像形成装置は、円筒状で
、外周面に受像体を固定する支持部材と、前記受像体に
画像形成媒体を重ねた後、前記画像形成媒体を露光する
第１の露光手段と、前記画像形成媒体を加熱する第１の
加熱手段と、前記画像形成媒体を露光する第２の露光手
段と、前記画像形成媒体あるいは色転写記録媒体に含有
する熱拡散性色素を前記受像体に転写させるための第２
の加熱手段とを有し、前記第１の露光手段、前記第１の
加熱手段、前記第２の露光手段及び前記第２の加熱手段
を、前記支持部材の周囲に配置したことを特徴とするも
のである。

【００２０】以下、図面を参照して本発明の好適な実施
例について説明する。

【００２１】本発明のカラー画像形成方法は、以下の工
程を有する。

【００２２】（ａ）図１のように、円筒状の支持部材２
上の所定位置に紙等の受像体１１を固定する。支持部材
２は回転軸２ａ（図１１参照）を中心に回転自在に設け
られている。受像体１１は支持部材２の外周面に設けら
れている。

【００２３】（ｂ）次に図２のように、受像体１１に画
像形成媒体１２を重ねて画像形成層１２ｂに対し像露光
を行う。画像形成媒体は１２、ベースフィルム１２ａ上
に少なくとも画像形成層１２ｂを有する。画像形成層１
２ｂには、感光性ハロゲン化銀、有機銀塩、還元剤、重
合性ポリマー前駆体および光重合開始剤とを含有する。 画像形成媒体１２は、画像形成層１２ｂに露光および加
熱（熱現像）がなされると、画像形成層１２ｂに含有す
る有機銀塩と還元剤とが酸化還元反応し、その反応によ
って生成される酸化体が、光吸収性化合物となるもので
ある。あるいは、有機銀塩と還元剤との反応によって生
成される酸化体が更にカプラーと反応して光吸収性化合
物が生じるものである。像露光は、支持部材２を矢印Ａ
方向に回転させながら、例えば、画像信号に応じて走査
するレーザー光２０ａで行う。

【００２４】像露光により露光部１２ｃ内の感光性ハロ
ゲン化銀から銀核が生成し、これが潜像を形成する。銀
核は有機銀塩と還元剤との熱反応の触媒となる。

【００２５】なお、この潜像の書き込みにおける露光の
条件には、得られたポリマー像に十分なコントラスト等
の所望の特性を得ることの出来る条件を、画像形成媒体
中に含有させた感光性ハロゲン化銀の濃度、種類等に応
じて適宜選択して用いれば良い。

【００２６】本発明の画像形成方法は、この像露光の過
程において、感光性ハロゲン化銀を使用するので、高感
度な書き込みが可能となる。

【００２７】画像形成媒体１２のベースフィルム１２ａ
は、画像形成層１２ｂが、それ自信の強度で層状に保た
れるならば用いなくてもよい。

【００２８】また、ベースフィルム１２ａのかわりに、
重合反応の酸素阻害防止およびに外力による損傷防止の
目的で、ポリビニルアルコールやポリエチレンテレフタ
レートなどの保護層をベースフィルム１２ａの位置に設
けてもかまわない。

【００２９】（ｃ）次に、潜像の形成された画像形成媒
体１２を、図３に示すように加熱（熱現像）する。画像
形成層１２ｂを加熱すると、露光部１２ｃにおいて選択
的に銀核が触媒として作用し、有機銀塩と還元剤とが反
応し、有機銀塩は銀原子（金属銀）に還元されると同時
に、還元剤は酸化されて酸化体となる。この酸化体が光
吸収性を有する。あるいは、酸化体が更にカプラーと反
応して光吸収性を有する有機化合物を生ずる場合もある
。

【００３０】図３では加熱を、ハロゲン発熱体を有した
ローラ２３，２４と、ローラ２３，２４のまわりを回転
するベルト２５で行っているが、この他にも例えば、ホ
ットプレート，ヒートロール，サーマルヘッドなどを使
用する方法や、通電加熱，レーザー光照射，マイクロ波
照射，赤外線照射による加熱方法などが利用できる。

【００３１】加熱は、酸化還元反応の進行および光吸収
性有機化合物の生成に必要な条件を適宜選択して行なう
。加熱温度は媒体の組成等に応じて一概には言えないが
、６０℃から２００℃、より好ましくは７０℃から１５
０℃で１秒から５分、より好ましくは３秒から６０秒間
加熱処理をすればよい。一般的に高温では短時間で済み
、低温では長時間加熱が必要となる。

【００３２】（ｄ）続いて、図４に示すように、画像形
成層１２ｂに重合露光を行なう。画像形成層１２ｂの全
面に重合露光を行なうと、像未露光部１２ｄにおいては
、光重合開始剤の作用により重合性ポリマー前駆体が重
合する。一方、像露光部１２ｃにおいては、光吸収性化
合物が存在するので、重合露光の波長光がそれに吸収さ
れてしまい、像未露光部１２ｄと比較して重合が進まな
い。従って、像露光部１２ｃと像未露光部１２ｄとでポ
リマーの形成状態に差が生じ、像未露光部１２ｄにポリ
マー像が形成される。

【００３３】（ｄ）の工程において、画像形成層１２ｂ
を全面露光する光は、光重合開始剤（本発明においては
、増感剤も含めて光重合開始剤とする）が感度を有し、
かつ、光吸収性化合物が吸収する波長の光（有効波長光
）である。

【００３４】ただし、所望のポリマー像を得られる範囲
内において、有効波長光以外の波長光を併用しても良い
。また、波長域を制限する必要がある場合には、例えば
、カットフィルター等を用いて露光を行なえば良い。

【００３５】図４においては、複数の紫外線蛍光灯２８
により重合露光を行なっている。

【００３６】（ｅ）重合像の形成された画像形成層１２
ｂに、色転写記録媒体３０を重ねて加熱する（図５）。 色転写記録媒体３０はベースフィルム３０ａ上に、熱拡
散性色素を含有する色材層３０ｂを有するものである。 画像形成層１２ｂに色転写記録媒体３０を重ねて加熱す
ると、熱拡散性色素が重合像に応じて受像体１１に拡散
転写し、熱拡散性色素より成る画像が受像体上に形成さ
れる。画像形成層１２ｂは、加熱により色材層３０ｂに
接着し、色転熱記録媒体３０と共に受像体１１から剥離
される。

【００３７】熱拡散性色素の転写量は、画像形成層の重
合度に応じて制御でき（重合度が高くなるに従い、熱拡
散性色素の転写量は低下する）、受像体上に濃度階調を
有する画像を容易に得ることができる。

【００３８】重合部における熱拡散性色素の拡散性が抑
制されるのは、重合性ポリマー前駆体が重合することに
より、または多官能重合性ポリマー前駆体を含有する場
合にはそれが架橋することにより、重合部がたとえ加熱
されてもポリマーの分子鎖は緩和されにくく、熱拡散性
色素の拡散を抑止するからである。

【００３９】画像形成媒体１２に、ベースフィルム１２
ａあるいは保護層が設けられている場合には、上記（ｄ
）の工程終了後、画像形成層１２ｂに色転写記録媒体３
０を重ねる前に、ベースフィルム１２ａあるいは保護層
を除去する。

【００４０】また、（ｅ）の工程における加熱温度は、
熱拡散性色素の種類、ポリマーの重合度など種々の条件
に応じて好適な値は異なるが、望ましくは８０〜２５０
℃、好ましくは８０〜２００℃である。図５では加熱ロ
ーラ３１により加熱が行なわれているが、加熱手段とし
ては（ｃ）の工程（熱現像の工程）で説明した加熱手段
と同様のものが使用できる。

【００４１】以上により、受像体上に単色の画像が形成
される。

【００４２】多色のカラー画像を形成する場合は更に、
上記（ｅ）の工程終了後、（ｅ）の工程で使用する色転
写記録媒体を、他の色の熱拡散性色素を含有する色転写
記録媒体にかえて、上記（ｂ）から上記（ｅ）までの工
程を繰り返す。こうして必要な色の数だけ上記（ｂ）か
ら上記（ｅ）までの工程を繰り返して、１つの受像体１
１に各色の画像を重ね合わすことにより多色の画像を形
成することができる。例えばイエロー，マゼンタ，シア
ン及びブラックの各色の画像を１つの受像体１１上で重
ね合わせて多色の画像を形成する場合、上記（ｂ）から
上記（ｅ）までの工程を４回繰り返す。

【００４３】上記像露光および重合露光において用いる
光源としては、例えば太陽光，タングステンランプ，水
銀灯，ハロゲンランプ，キセノンランプ，蛍光灯，ＬＥ
Ｄ，レーザー光線などが使え、これらの過程で用いる光
の波長は同じであっても異なっていても良い。尚、同一
波長の光を用いても、通常感光性ハロゲン化銀は光重合
開始剤よりも十分に高い感光感度を有するので、上記像
露光過程において光重合が起きない程度の強度の光で十
分な潜像書き込みが行なえる。例えば、像露光過程では
、媒体の面上で概ね１ｍＪ／ｃｍ２までの光で露光を行
ない、重合過程では媒体の面上で概ね５００ｍＪ／ｃｍ
２までの光で露光を行なうとよい。

【００４４】画像形成層１２ｂは、多層構成としてもか
まわない。例えば、図６に示すように少なくとも感光層
１１２ｅと重合層１１２ｆとで画像形成層１１２ｂを構
成して支持体１１２ａ上に設けてもかまわない。この場
合、感光層１１２ｅに少なくとも感光性ハロゲン化銀、
有機銀塩及び還元剤を含有し、重合層１１２ｆには少な
くとも重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を含有す
る。

【００４５】画像形成層が、多層構成の画像形成媒体を
用いて画像形成する場合も図１〜図５で説明した画像形
成方法と同様である。まず、（ａ）の工程で図６に示す
ように支持部材２上に受像体１１を固定する。次に、（
ｂ）の工程で図７に示すように、感光層１１２ｅに所望
の画像状に露光する。その結果、露光部１１２ｃ内の感
光性ハロゲン化銀上に銀核が生成し、これが潜像に形成
する。なお生成した銀核は感光層１１２ｅに含まれてい
る有機銀塩と還元剤との熱反応の触媒となる。

【００４６】次に、図８に示すように（ｃ）の工程で、
潜像が形成された感光層１１２ｅを加熱すると、露光部
１１２ｃにおいて選択的に銀核が触媒として作用し、有
機銀塩と還元剤とが反応し、有機銀塩は銀原子に還元さ
れると同時に、還元剤は酸化体となる。

【００４７】この熱現像過程における加熱条件は、図１
〜図５で説明した場合と同様である。

【００４８】続いて、図９に示す様に、（ｄ）の工程で
、感光層１１２ｅ側から重合露光を全面的に行ない、重
合層１１２ｆ内に含まれる光重合開始剤を解裂させ、ラ
ジカル種を発生させる。このラジカル種により重合反応
が起り重合層１１２ｆ中にポリマー部分が形成される。 その際、露光部１１２ｃと未露光部１１２ｄでは光重合
開始剤が吸収する波長域光の透過量が異なるので、重合
層１１２ｆの露光部１１２ｃに対応する部分と未露光部
１１２ｄに対応する部分とでポリマーの形成状態に差が
生じ（未露光部１１２ｄに対応する部分の方が、露光部
１１２ｃに対応する部分よりも重合度が高くなる。）、
その差によってポリマー像が形成される。最後に、図１
０に示すように（ｅ）の工程で画像形成層１１２ｂに色
転色記録媒体３０を重ねて加熱し、受像体１１にポリマ
ー像に応じて熱拡散性色素を転写させる。画像形成層１
１２ｂは加熱により色転写記録媒体３０に接着し、色転
写記録媒体３０と共に受像体１１から剥離される。更に
上記（ｂ）から上記（ｅ）までの工程を、必要な色の数
だけ繰り返して受像紙１１に多色画像を形成する。

【００４９】図６〜図１０では、（ｄ）の工程終了後、
感光層１１２ｅ及びベースフィルム１１２ａを重合層１
１２ｆから剥離して、図１０で示すように（ｅ）の工程
で色転写記録媒体３０を重合層１１２ｆに重ねているが
、感光層１１２ｅを設けたまま熱拡散性色素の熱転写を
行うことも可能である。

【００５０】図１０に示したように、重合層１１２ｆは
熱拡散性色素の転写後、色転写記録媒体３０と共に受像
体１１から剥離される。

【００５１】本発明のカラー画像形成方法を実施する画
像形成装置は、図１１に示すように外装９の内部に円筒
状の支持部材２が回転軸２ａを中心に回転自在に設けた
ものである。

【００５２】この装置の供給部には、画像形成媒体１２
あるいは１１２の収納されたカートリッジ１４と、紙等
の受像体１１の収納されたカートリッジ１３とが、取り
外し自在に設けられている。

【００５３】カートリッジ１３からローラー１５及び１
６により送り出された受像体１１は、支持部材２の外周
面に設けられたクリップ１９にチャックされ、支持部材
２の矢印Ａ方向への回転とともに支持部材２の外周面の
所定位置に固定される。一方、カートリッジ１４からロ
ーラー１７及び１８により送り出された画像形成媒体１
２は受像体１１上に重ね合わされ支持部材２の回転に伴
って像露光部に搬送される。クリップ１９は、支持部材
２の外周面に形成された凹部に設けられている。

【００５４】像露光部において、受像体１１上の画像形
成媒体１２は、レーザー等の第１の露光手段２０によっ
て像様露光される。露光手段２０は画信号に応じて走査
する。支持ローラ２１，２２は、受像体１１及び画像形
成媒体１２を支持部材２の外周面に密着させる。

【００５５】像様露光された画像形成媒体１２は、支持
部材２の回転により熱現像部に送られ、第１の加熱手段
である加熱ローラ２３，２４及びベルト２５で加熱され
る。

【００５６】現像された画像形成媒体１２は支持部材２
の回転により重合露光部に送られる。重合露光部は、第
２の露光手段である紫外線蛍光灯の光源２８と、光源ガ
イド２９とを有し、紫外光を画像形成層１２ｂに対して
露光して画像形成層１２ｂに未重合部、重合部を形成す
る。

【００５７】受像体１１及び画像形成媒体１２は、重合
露光部の次に、支持部材２の回転によって転写部に搬送
されるが、重合露光部と転写部の間で、熱拡散性色素の
転写に支障となるものが画像形成媒体から除去される。 即ち、ベースフィルム１２ａベースフィルム１１２ａ、
場合によってはベースフィルム１１２ａと感光層１１２
ｅの両方、あるいは保護層が巻き取りローラ６により巻
き取られる。

【００５８】転写部において、画像形成層１２ｂは、ロ
ーラ３２から送り出される色転写記録媒体３０と重ね合
わされる。色転写記録媒体３０は第２の加熱手段である
加熱ローラ３１により加熱され、色転写記録媒体３０中
の熱拡散性色素が受像体１１に転写して受像体１１に画
像が形成される。次いで、画像形成層１２ｂと色転写記
録媒体３０とは、受像体１１から剥離されて巻き取りロ
ーラ３３に巻き取られる。

【００５９】転写部で画像の形成された受像体１１は支
持部材２の回転により排出部に搬送され、支持部材２の
クリップ１９の解除により受像体排出トレイ３９に排出
される。

【００６０】転写部で画像の形成された受像体１１に、
更に他の色の画像を重ねて形成する場合には、排出部で
受像体１１の排出を行なわずに支持部材２の回転により
画像の形成された受像体１１を供給部に搬送する。供給
部に搬送された受像体１１は、ここで再び新らたな画像
形成媒体が重ねられて、像露光部，熱現像部，重合露光
部及び転写部へと順に搬送され、再度画像が形成される
。転写部では先に使用した色転写記録媒体とは違う色の
色転写記録媒体を使用する。このため、色転写記録媒体
３０としては異なる色（たとえばイエロー，マゼンタ，
シアン更にはブラック等）の熱拡散性色素が色毎の領域
に分かれて含有する画像形成層を、１つのベースフィル
ム上に有する色転写記録媒体が好ましい。このような色
転写記録媒体を用いれば、必要な色の領域から熱拡散性
色素を順次転写させて各色の画像を重ね合わせることに
より多色の画像を形成することができる。

【００６１】こうして、供給部，像露光部，熱現像部，
重合露光部及び転写部への搬送が繰り返されることによ
り、受像体１１にカラー画像が形成され、最終的に受像
体１１は排出トレイ３９に排出される。

【００６２】図１〜図１０では、画像形成媒体及び受像
体として、所定の大きさにカットされたものを示したが
、所定の大きさにカットしていない長尺の画像形成媒体
あるいは受像体をロール状に巻いて使用してもよい。

【００６３】また、熱拡散性色素を画像形成層１２ｂあ
るいは重合層１１２ｆに含有させて、前記（ｅ）の工程
で色転写記録媒体３０を用いずに画像形成媒体を加熱す
ることにより熱拡散性色素を受像体に転写させることも
できる。この場合、画像形成層１２ｂに含まれる熱拡散
性色素の含有量は、ハロゲン化銀，有機銀塩，還元剤，
重合性ポリマー前駆体，光重合開始剤および適宜含有さ
れるバインダーの総和１００重量部に対して、好ましく
は５〜２００重量部、より好ましくは１０〜１００重量
部である。

【００６４】重合層１１２ｆに熱拡散性色素を含有する
場合には、熱拡散性色素の含有量は重合層１１２ｆに対
し５〜６０重量％程度が適当である。

【００６５】次に、本発明の画像形成方法に用いること
のできる画像形成媒体の例について詳細に説明する。

【００６６】本発明で使用する画像形成媒体は、像露光
および加熱により互いに反応して光吸収性化合物を生成
する感光性ハロゲン化銀、有機銀塩および還元剤と、重
合性ポリマー前駆体および光重合開始剤を少なくとも含
有するものであって、前記光吸収性化合物は、前記光重
合開始剤が感度を有する波長の光を吸収するものである
。

【００６７】画像形成媒体に使用する感光性ハロゲン化
銀としては、塩化銀，臭化銀，塩臭化銀，沃臭化銀，塩
沃臭化銀などを挙げることができ、これらは通常の写真
乳剤に対して行なわれるような化学増感、光学増感処理
が施されていてもよい。つまり、化学増感としては、硫
黄増感，貴金属増感，還元増感などを用いることができ
、光学増感としては、従来よく知られている増感色素を
用いた方法などを適用できる。

【００６８】増感色素としては、シアニン色素、メロシ
アニン色素、三核色素などが好ましく用いられ、例えば
、３，３′−ジカルボキシエチル−２，２′−チアカル
ボシアニンアイオダイド、３，３′−ジエチル−２，２
′−チアカルボシアニンアイオダイド、３，３′−ジス
ルホチル−２，２′−チアジカルボシアニンブロマイド
、３，３′−ジエチル−２，２′−チアトリカルボシア
ニンアイオダイド、更には下記構造式の色素が好ましく
用いられる。

【００６９】

【外１】

【００７０】また、粒子内のハロゲン組成が均一あるい
は異なった多重構造を採っていても良い。ハロゲン組成
、粒子サイズ、粒子サイズ分布などが異なった二種以上
のハロゲン化銀を併用しても良い。

【００７１】画像形成媒体に使用する有機銀塩としては
、「写真光学の基礎」（第１版、１９８２年発行）非銀
塩編、ｐ２４７や、特開昭５９−５５４２９号公報等に
記載された有機酸銀やトリアゾール系銀塩などを用いる
ことができ、感光性の低い銀塩を用いるのが好ましい。 例えば、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸、メルカ
プト基、もしくはα−水素を有するチオカルボニル基化
合物、およびイミノ基含有化合物などの銀塩である。

【００７２】脂肪族カルボン酸としては、酢酸、酪酸、
コハク酸、セバシン酸、アジピン酸、オレイン酸、リノ
ール酸、リノレン酸、酒石酸、パルミチン酸、ステアリ
ン酸、ベヘン酸、樟脳酸などがあるが、一般的に炭素数
が少ないほど銀塩としては不安定であるので適度な炭素
数（例えば、炭素数１６〜２６の範囲のもの）を有する
ものが好ましい。

【００７３】芳香族カルボン酸としては、安息香酸誘導
体、キノリン酸誘導体、ナフタレンカルボン酸誘導体、
サリチル酸誘導体、没食子酸、タンニン酸、フタル酸、
フェニル酢酸誘導体、ピロメリット酸等がある。

【００７４】メルカプト又はチオカルボニル基を有する
化合物としては、３−メルカプト−４−フェニル−１，
２，４−トリアゾール、２−メルカプトベンゾイミダゾ
ール、２−メルカプト−５−アミノチアジアゾール、２
−メルカプトベンゾチアゾール、Ｓ−アルキルチオグリ
コ−ル酸（アルキル基炭素数１２〜２２）、ジチオ酢酸
などジチオカルボン酸類、チオステアロアミドなどチオ
アミド類、５−カルボキシ−１−メチル−２−フェニル
−４−チオピリジン、メルカプトトリアジン、２−メル
カプトベンゾオキサゾール、メルカプトオキサジアゾー
ル又は３−アミノ−５−ベンジルチオー１，２，４−ト
リアゾールなど、米国特許第４，１２３，２７４号記載
のメルカプト化合物が挙げられる。

【００７５】イミノ基を含有する化合物としては、特公
昭４４−３０２７０号又は同４５−１８４１６号記載の
ベンゾトリアゾール若しくはその誘導体、例えばベンゾ
トリアゾール、メチルベンゾトリアゾールなどアルキル
置換ベンゾトリアゾール類、５−クロロベンゾトリアゾ
ール等、ハロゲン置換ベンゾトリアゾール類、ブチルカ
ルボイミドベンゾトリアゾールなどカルボイミドベンゾ
トリアゾール類、特開昭５８−１１８６３９号記載のニ
トロベンゾトリアゾール類、特開昭５８−１１５６３８
号記載のスルホベンゾトリアゾール、カルボキシベンゾ
トリアゾールもしくはその塩、またはヒドロキシベンゾ
トリアゾールなど米国特許４，２２０，７０９号記載の
１，２，４−トリアゾールや１Ｈ−テトラゾール、カル
バゾール、サッカリン、イミダゾール及びその誘導体な
どが代表例として挙げられる。

【００７６】酸化還元反応により光吸収性化合物となる
還元剤としては、例えば下記一般式（Ｉ）のものが挙げ
られる。

【００７７】

【外２】

【００７８】一般式（Ｉ）中、Ｒ１およびＲ２は、各々
独立に、水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置
換または無置換のアルキル基、置換または無置換のアル
ケニル基、置換または無置換のアルキニル基、置換また
は無置換のシクロアルキル基、もしくは置換または無置
換のアラルキル基、アルコキシル基、置換または無置換
のアミノ基を示し、ｍは１〜３の整数を示し、Ａは１価
〜３価の連結基として、置換または無置換のアラルキル
基、置換または無置換のアルキル基、置換アミノ基、２
価のアルキリデン基、アラルキリデン基、３価のメチン
基を示す。

【００７９】前記一般式（Ｉ）において、Ｒ１およびＲ
２の無置換アルキル基は、好ましくは炭素数１から１８
の直鎖又は分岐アルキルなどであり、例えば、メチル、
エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル
、ｉ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、ｓｅｃ−アミル、
テキシル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、ステアリルなどを挙げることができる。

【００８０】Ｒ１およびＲ２の置換アルキル基は、好ま
しくは炭素数２から１８のアルコキシアルキル基、炭素
数１から１８のハロゲノアルキル基、炭素数１から１８
のヒドロキシアルキル基、炭素数１から１８のアミノア
ルキル基、などであり、例えば、アルコキシアルキル基
としては、メトキシエチル、エトキシメチル、エトキシ
エチル、エトキシプロピル、エトキシブチル、プロポキ
シメチル、プロポキシブチル、ｉ−プロポキシペンチル
、ｔ−ブトキシエチル、ヘキシロキシブチルなどを挙げ
ることができる。

【００８１】ハロゲノアルキル基としては、例えば、ク
ロロメチル、クロロエチル、ブロモエチル、クロロプロ
ピル、クロロブチル、クロロヘキシル、クロロオクチル
などを挙げることができる。

【００８２】ヒドロキシアルキル基としては、例えば、
ヒドロキシメチル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロ
ピル、ヒドロキシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロ
キシヘキシル、ヒドロキシヘプチルなどを挙げることが
できる。

【００８３】アミノアルキル基としては、例えば、アミ
ノメチル、アセチルアミノメチル、ジメチルアミノメチ
ル、アミノエチル、アセチルアミノエチル、ジメチルア
ミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホリノエチル
、ピペリジノエチル、ジエチルアミノプロピル、ジプロ
ピルアミノエチル、アセチルアミノプロピル、アミノブ
チル、モルホリノブチル、などを挙げることができる。

【００８４】Ｒ１およびＲ２のアルケニル基としては、
例えば、ビニル、アリル、プレニル、ブテニル、ペンテ
ニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、などを挙
げることができる。

【００８５】アルキニル基としては、例えば、アセチル
、プロパギル、ブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、ヘ
プチニル、オクチニルなどを挙げることができる。

【００８６】シクロアルキル基としては、例えば、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチルである。

【００８７】Ｒ１およびＲ２で表わされるアラルキル基
としては、例えば、ベンジル、フェネチル、トリルメチ
ルなどである。

【００８８】Ｒ１およびＲ２で表わされるアミノ基とし
ては、例えば、アセチルアミノ、ジメチルアミノ、ジエ
チルアミノ、アミノなどである。

【００８９】Ｒ１およびＲ２で表わされるアルコキシル
基としては、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ
などである。

【００９０】以上のうち、Ｒ２として好ましい置換基は
、塩素原子、臭素原子、メチル、エチル、ｉ−プロピル
、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−アミル、テキシル、エトキシメ
チル、エトキシエチル、クロロメチル、ヒドロキシメチ
ル、アミノメチル、ジメチル−アミノメチル、ベンジル
である。Ｒ１としては好ましい置換基は、塩素原子、メ
チル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、アミル、テ
キシル、ヒドロキシル、クロロメチル、ヒドロキシメチ
ル、ベンジル、シクロヘキシルである。

【００９１】Ａとして１価の基の置換もしくは無置換の
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、ｐ−メトキ
シベンジル、ｐ−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノベンジル、ｐ
−ピロリジノベンジル、ｐ−メチルベンジル、ｐ−ヒド
ロキシベンジル、ｐ−クロロベンジル、３，５−ジクロ
ロ−４−ヒドロキシベンジル、３−メチル−５−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンジル、ｏ，ｐ−ジメチルベン
ジル、３，５−ジメチル−４−ヒドロキシベンジル、２
−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル、
ナフチルメチル、などを挙げることができる。

【００９２】Ａとしては１価の基の置換もしくは無置換
のアルキル基は、例えば、メチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノメチル、Ｎ−ベンジルアミ
ノメチル、メトキシメチル、エトキシメチル、ヒドロキ
シメチル、メトキシカルボニルエチル、メトキシカルボ
ニルメチル、エトキシカルボニルエチル、ジエチルフォ
スフォネートメチル、などを挙げることができる。

【００９３】１価の基の置換アミノ基としては、メチル
アミノ、ジメチルアミノ、ジエチルアミノ、アセチルア
ミノ、フェニルアミノ、ジフェニルアミノ、トリアジル
アミノ、などを挙げることができる。

【００９４】２価の基のアルキリデン基しては、例えば
、メチレン、エチリデン、プロピリデン、ブチリデン、
などを挙げることができる。

【００９５】２価の基のアラルキリデン基としては、例
えば、ベンジリデン、ｐ−メチルベンジリデン、ｐ−ジ
メチルアミノベンジリデンなどを挙げることができる。

【００９６】この中でＡとして好ましい連結基としては
、１価のアラルキル基、２価のアルキリデン基、アラル
キリデン基、３価のメチン基であり、１価のアラルキル
基及び２価のアルキリデン、アラルキリデンは、特に好
ましい基である。

【００９７】次に、一般式（Ｉ）で表わされる還元剤の
うちで好ましい還元剤の具体例を挙げるが、これらに限
定されない。

【００９８】２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチルフェノ
ール、２−メチル−４−ｉ−プロピル−６−ｔ−ブチル
フェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ジメチルア
ミノフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロ
キシメチルフェノール、２−ｔ−ブチル−６−ベンジル
−４−メチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４
−ｏ−トリルメチルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ベンジルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−（
ｐ−メトキシベンジル）−５−メチルフェノール、２，
６−ジメチル−４−（α−ナフチルメチル）フェノール
、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、２−
ｔ−ブチル−４−（ｐ−クロロベンジル）−６−シクロ
ヘキシルフェノール、２−ｔ−ブチル−４−（２−ヒド
ロキシ−３，５−ジメチルベンジル）−５−メチルフェ
ノール、２−ｔ−ブチル−４−ベンジル−６−プロパギ
ルフェノール、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５
−ジクロロ−４−ヒドロキシベンジル）フェノール、２
，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジメチル−４−
ヒドロキシベンジル）フェノール、２，６−ジテキシル
−４−（４−ヒドロキシベンジル）フェノール、２−テ
キシル−４−ベンジル−５−メチルフェノール、２−ア
リル−４−ベンジル−５−メチルフェノール、２−テキ
シル−４−（ｐ−クロロベンジル）−５−アリルフェノ
ール、２−クロロ−４−ジメチルアミノメチルフェノー
ル、２，６−ジ−ｉ−プロピル−４−ジエチルアミノフ
ェノール、２−ｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシ−３
−ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、４，
４′−メチレンビス（（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノ
ール）、４，４′−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−５
−メチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２−
ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、４，４′−メチ
レンビス（２−テキシル−６−メチルフェノール）、４
，４′−メチレンビス（２−シクロヘキシル−６−メチ
ルフェノール）、４，４′−メチレンビス（２−シクロ
ロヘキシル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−
エチリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）
４，４′−エチリデンビス（２−ｔ−ブチル−６−メチ
ルフェノール）、４，４′−エチリデンビス（２−シク
ロヘキシル−６−メチルフェノール）、４，４′−エチ
リデンビス（２−テキシル−６−メチルフェノール）、
４，４′−プロピリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール、４，４′−ブチリデンビス（２−ｔ−ブチ
ル−６−メチルフェノール）、４，４′−　　ブチリデ
ンビス　　（２−テキシル−６−メチルフェノール）、
４，４′−ブチリデンビス（２−シクロロヘキシル−６
−メチルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３
，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）（４
−メトキシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）（４−ジメチルアミ
ノフェニル）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（３−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）フェニル
メタン、などがある。

【００９９】この中で特に好ましい還元剤として、２，
６−ジ−ｔ−ブチル−４ーｏ−トリルメチルフェノール
、２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−ベンジルフェノール、
２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−（２−ヒドロキシ−３−
ｔ−ブチル−５−メチルベンジル）フェノール、２，６
−ジ−ｔ−ブチル−４−（３，５−ジクロロ−４−ヒド
ロキシベンジル）フェノール、２−ｔ−ブチル−４−（
２−ヒドロキシ−３，５−ジメチルベンジル）−５−メ
チルフェノール、４，４′−メチレンビス（２，６−ジ
−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチレンビス（
２−ｔ−ブチル−５−メチルフェノール）、４，４′−
メチレンビス（２−ｔ−ブチル−６−メチルフェノール
）、４，４−エチリデンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチル
フェノール）、４，４′−エチリデンビス（２−ｔ−ブ
チル−６−メチルフェノール）、４，４′−プロピリデ
ンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，４
′−ブリチリデンビス（２−シクロヘキシル−６−メチ
ルフェノール）、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（３，５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）（４−メト
キシフェニル）メタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェニル）（４−ジメチルアミノフェ
ニル）メタン、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）メタンである。

【０１００】酸化還元反応により光吸収性化合物となる
還元剤としては、例えば下記一般式（ＩＩ）のものも使
用できる。

【０１０１】

【外３】 一般式（ＩＩ）式中、Ｒ５は、水素原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アラルキル基を表わし、Ｒ３，Ｒ４
，およびＲ６は各々独立に水素原子、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アミノ基、アリール基、アラルキル基、アル
コキシル基、ニトロ基、アシル基、シアノ基を表わし、
Ｒ７は水素原子、置換または無置換のアルキル基、置換
または無置換のアリール基を表わし、ａ１は水素原子、
ヒドロキシル基、ハロゲン原子、置換または無置換のア
ルキル基、シクロアルキル基、アルコキシル基、置換ま
たは無置換のアミノ基を表わす。

【０１０２】一般式（ＩＩ）中、ａ１，Ｒ３，Ｒ４およ
びＲ６のハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子
、臭素原子ヨウ素原子が挙げられる。

【０１０３】ａ１，Ｒ３，Ｒ４，Ｒ５，Ｒ６およびＲ７
のアルキル基としては、置換あるいは無置換の炭素数１
から１８までの直鎖または分岐アルキル基が好ましく、
例えば、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブ
チル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、アミル、ｉ−アミル、
ヘキシル、テキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ド
デシル、ステアリル、等の直鎖又は分岐の炭化水素基、
メトキシエチル、エトキシエチル、エトキシプロピル、
エトキシブチル、プロポキシブチル、ｉ−プロポキシペ
ンチル、ｔ−ブトキシエチル、ヘキシロキシブチル、等
の直鎖又は分岐のアルコキシアルキル基、ヒドロキシメ
チル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロ
キシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル
、ヒドロキシヘプチル、等のヒドロキシアルキル基、ア
ミノメチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、ジ
メチルアミノエチル、ジエチルアミノエチル、モルホリ
ノエチル、ピペリジノエチル、アミノプロピル、ジエチ
ルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチル、アミノブ
チル、モルホリノブチル等のアミノアルキル又はアルキ
ルアミノアルキル基であるａ１およびＲ５のシクロアル
キル基としては、置換または無置換のシクロアルキル基
で、炭素数５から１８のものが好ましく、例えば、シク
ロペンチル、シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロ
オクチル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキ
シル、エチルシクロヘキシル基等である。

【０１０４】ａ１，Ｒ３，Ｒ４およびＲ６のアミノ基と
しては、置換または無置換のアミノ基で、例えば、アミ
ノ、アセチルアミノ、メチルアミノ、ジメチルアミノ、
ジエチルアミノ、ピロリジノ、モルホリノ、ベンゼンス
ルホンアミド、トルエンスルホンアミド、ジプロピルア
ミノ、ジブチルアミノ基などである。

【０１０５】Ｒ３，Ｒ４，Ｒ６およびＲ７のアリール基
としては、置換または無置換の炭素数６から１６のアリ
ール基が好ましく、例えば、フェニル、ナフチル、アン
トリル、フェナントリル、トリル、キシリル、クメニル
、メシチル、クロロフェニル、メトキシフェニル、フル
オロフェニル基等である。

【０１０６】ａ１、Ｒ３、Ｒ４およびＲ６のアルコキシ
ル基としては、炭素数１から１８の置換または無置換の
アルコキシル基が好ましく、例えば、メトキシ、エトキ
シ、プロポキシ、ｉ−プロポキシ、ブトキシ等である。

【０１０７】Ｒ３、Ｒ４、Ｒ５およびＲ６のアラルキル
基としては、置換または無置換の炭素数７から１９のア
ラルキル基が好ましく、例えば、ベンジル、フェネチル
、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、ナフ
チルメチル、クロロベンジル、ジクロロベンジル、メト
キシベンジル、メチルベンジル基等である。

【０１０８】Ｒ３、Ｒ４およびＲ６のアシル基としては
、アセテル、プロピオニルなどが挙げられる。

【０１０９】上記置換基を有する一般式（ＩＩ）で表わ
される化合物の具体例をあげると、４、４′−メチレン
ビス（２−メチル−１−ナフトール）、４、４′−メチ
レンビス（２−エチル−１−ナフトール）、４、４′−
メチレンビス（２−ｔ−ブチル−１−ナフトール）、４
、４′−メチレンビス（２−シクロヘキシル−１−ナフ
トール）、４、４′−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−
６−メチル−１−ナフトール）、４、４′−メチレンビ
ス（２、６−ジエチル−１−ナフトール）、４、４′−
メチレンビス（２−ベンジル−１−ナフトール）、４、
４′−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−８−メチル−１
−ナフトール）、４、４′−メチレンビス（２−メチル
−５−クロロ−１−ナフトール）、４、４′−メチレン
ビス（２−メチル−８−ジメチルアミノ−１−ナフトー
ル）、４、４′−メチレンビス（２−メチル−５−ベン
ジルナフトール）、４、４′−メチレンビス（２−メチ
ル−５−メトキシ−１−ナフトール）、４、４′−メチ
レンビス（２−メチル−５−フェニル−１−ナフトール
）、４−（３′−シクロヘキシル−４′−ヒドロキシナ
フチル）メチル−２−メチル−１−ナフトール、４−（
３′−ｔ−ブチル−１−４′−ヒドロキシナフチル）Ｍ
ＥＴＩＲＵ−２−メチル−１−ナフトール、４−（３′
−シクロヘキシル４−′ヒドロキシナフチル）メチル−
２−ｔ−ブチル−１−ナフトール、４、４′−ベンジリ
デンビス（２−メチル−１−ナフトール）、４、４′ベ
ンジリデンビス（２−メチル−１−ナフトール）、４、
４′ベンジリデンビス（２−ｔ−ブチル−１−ナフトー
ル）、４、４′−エチリデンビス（２−メチル−１−ナ
フトール）、４、４′−エチリデンビス（２−ｔ−ブチ
ル−１−ナフトール）、ビス（４−ヒドロキシ−３−メ
チルナフチル）トリメタンなどである。

【０１１０】酸化還元反応により光吸収性化合物となる
更に他の還元剤として、下記一般式（ＩＩＩ）のものも
使用できる。

【０１１１】

【外４】

【０１１２】一般式（ＩＩＩ）中、Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０
およびＲ１１は、各々独立に、水素原子、ハロゲン原子
、置換または無置換のアルキル基、シクロアルキル基、
アルコキシル基、置換または無置換のアラルキル基、置
換または無置換のアリール基、置換または無置換のアミ
ノ基、ニトロ基、アシル基を示し、Ｚは２価の基、ａ２
およびａ３は水素原子、ヒドロキシル基、ハロゲン原子
、置換または無置換のアルキル基、アルコキシル基、置
換または無置換のアルキル基、アルコキシル基、置換ま
たは無置換のアミノ基を表わし、少なくともａ２および
ａ３のどちらかはヒドロキシル基である。

【０１１３】前記一般式（ＩＩＩ）において、Ｒ８、Ｒ
９、Ｒ１０、Ｒ１１、ａ２およびａ３が表わすハロゲン
原子としては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素である。

【０１１４】前記一般式（ＩＩＩ）においてＲ８、Ｒ９
、Ｒ１０、Ｒ１１、ａ２およびａ３が表わすアルキル基
としては、好ましくは炭素数１から１８の直鎖又は分岐
アルキルなどであり、例えば、メチル、エチル、プロピ
ル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−ブチル、ｉ−ブチル、
アミル、ｉ−アミル、ｓｅｃ−アルミ、テキシル、ヘキ
シル、ヘプチル、オクチル、ノニル、ドデシル、ステア
リルなどであり、また置換アルキル基は、好ましくは炭
素数２から１８のアルコキシアルキル基、炭素数１から
１８のハロゲノアルキル基、炭素数１から１８のヒドロ
キシアルキル基、炭素数１から１８のアミノアルキル基
などであり、例えば、メトキシエチル、エトキシメチル
、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブチル
、プロポキシブチル、ｉ−プロポキシペンチル、ｔ−ブ
トキシエチル、ヘキシロキシブチル、クロロメチル、ク
ロロエチル、ブロモエチル、クロロプロピル、クロロブ
チル、クロロヘキシル、クロロオクチル、ヒドロキシメ
チル、ヒドロキシエチル、ヒドロキシプロピル、ヒドロ
キシブチル、ヒドロキシペンチル、ヒドロキシヘキシル
、ヒドロキシヘプチル、アミノメチル、アセチルアミノ
メチル、ジメチルアミノメチル、アミノエチル、アセチ
ルアミノエチル、ジメチルアミノエチル、ジエチルアミ
ノエチル、モルホリノエチル、ピペリジノエチル、ジエ
チルアミノプロピル、ジプロピルアミノエチル、アミノ
プロピル、アセチルアミノプロピル、アミノプロチル、
モルホリノブチルなどを挙げることができる。

【０１１５】Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１が表わす
アリール基としては、例えば、フェニル、ナフチル、ア
ントリル、フェナントリルであり、置換アリール基とし
ては例えば、トリル、キシリル、クメニル、メシチル、
クロロフェニル、メトキシフェニル、フルオロフェニル
基等である。

【０１１６】Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０およびＲ１１が表わす
アラルキル基としては、例えば、ベンジル、フェネチル
、ベンズヒドリル、トリチル、フェニルプロピル、ナフ
チルメチルなど、置換アラルキル基としては、例えば、
クロロベンジル、ジクロロベンジル、メトキシベンジル
、メチルベンジルなどである。

【０１１７】Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、ａ２および
ａ３が表わすシクロアルキル基としては、例えば、５員
環、６員環、７員環、のシクロアルキル基で、アルキル
基で置換されてもよい。

【０１１８】Ｒ８、Ｒ９、Ｒ１０、Ｒ１１、ａ２および
ａ３が表わすアルコキシル基としては、例えば、メトキ
シ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ｉ−プロポキシ
、ベンジロキシ、２−フェニルエトキシなどである。

【０１１９】ａ２およびａ３が表わす置換または無置換
のアミノ基としては、例えば、アミノ、アセチルアミノ
、メチルアミノ、イソプロピルアミノ、ジメチルアミノ
、フェニルアミノ、ジエチルアミノ、シクロペンチルア
ミノ、シクロペンチルメチルアミノ、シクロヘキシルア
ミノ、ピペリジノ、ピロリジノなどである。

【０１２０】Ｚは２価の基を表わし、例えば、アルキレ
ン基、アラルキレン基であり、具体的にはメチレン、エ
チレン、プロピリデン、ベンジリデン、シンナミリデン
、ｐ−ヒドロキシベンジリデン、ｐ−メチルベンジリデ
ン、ｐ−ジメチルアミノベンジリデンなどが好ましい。

【０１２１】上記置換基を有する一般式（ＩＩＩ）で表
わされる化合物の具体例をあげると、２−メチル−４−
（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル
−１−ナフトール、２−メチル−４−（３、５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−１−ナフ
トール、２−メチル−４−（４−ヒドロキシフェニル）
メチル−１−ナフトール、２−メチル−４−ｐ−トリメ
チル−１−ナフトール、２−メチル−４−ベンジル−１
−ナフトール、２−ｔ−ブチル−４−（４−ヒドロキシ
フェニル）メチル−１−ナフトール、２−メチル−４−
（３、５−ジクロロ−４−ヒドロキシフェニル）メチル
−１−ナフトール、２−エチル−４−（３、５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−１−ナフ
トール、２−メチル−４−（３、５−ジメトキシ−４−
ヒドロキシフェニル）メチル−１−ナフトール、２−メ
チル−４−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）メ
チル−１−ナフトール、２−ｔ−ブチル−４−（３−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−１−ナフ
トール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−ａ−ナフチルメ
チルフェノール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−メトキ
シナフチルメチルフェノール、２−メチル−４−（３−
クロロ−４−ヒドロキシフェニル）メチル−１−ナフト
ール、２−メチル−４−（４−ジメチルアミノフェニル
）メチル−１−ナフトール、２−エチル−４−ジフェニ
ルメチル−１−ナフトール、２−メチル−４−（３−シ
クロヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−１−
ナフトール、２−メチル−４−（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）メチル−１−ナフトール、２−メチ
ル−４−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）メチル−１−ナフトール、２−メチル−４
−ベンジル−６−メチル−１−ナフトールなどである。

【０１２２】なお、上記還元剤（一般式（Ｉ）、（ＩＩ
）、（ＩＩＩ））のうち、２種類以上を併用しても良い
。

【０１２３】また、上記還元剤のほかに、光吸収性化合
物となる還元剤として、被還元性色素のロイコ体を利用
することができる。例えば、アゾ色素、アゾメチン色素
、トリアリ−ルメタン色素、キサンテン色素、アジン色
素、インジゴイド色素、ホルマザン色素、ニトロ色素、
ニトロソ色素、アゾキシ色素等を挙げることができ、特
にアゾメチン色素、トリアリ−ルメタン色素、キサンテ
ン色素、、アジン色素、インジゴイド色素のロイコ体が
好ましい。

【０１２４】さらに、これらロイコ体の安定性を向上さ
せるために、水酸基、アミノ基をアシル化やスルホニル
化して使用することもできる。ロイコ体の好ましい具体
例としては、例えば、ａ−ベンゾイル−ａ−（ｐ−ジエ
チルアミノアニリノ）アセトアニリド、ａ−ベンゾイル
−ａ−（ｐ−ジエチルアミノ−ｏ−メチルアニリノ）ア
セト−ｏ−クロロアニリド、ａ−ベンゾイル−ａ−（ｐ
−ジエチルアミノアニリノ）アセト−ｏ−メトキシアニ
リド、クリスタルバイオレット、ヒドロール、９−フェ
ニル−２、７−ジクロロ−３、６−ジヒドロキシキサン
テン、９−フェニル−２、４、５、７−テトラクロロ−
３、６−ジヒドロキシキサンテン、９−フェニル−４、
５−ジメチル−３、６−ジヒドロキシキサンテン、９−
フェニル−３−ジエチルアミノ−６−ヒドロキシ−７−
クロロキサンテンなどがある。

【０１２５】酸化還元反応により生成した酸化体が、さ
らにカプラーと反応して光吸収性化合物を生ずる還元剤
としては、例えば、二次発色現像主薬を挙げることがで
きる。好ましい二次発色主薬としては、例えば、ｐ−ア
ミノフェノール、ｐ−フェニレンジアミン、ｏ−アミノ
フェノールなどがある。

【０１２６】また、特開昭５６−２７１３２号公報に記
載されるヒドラジン類、米国特許第４，０２１，２４０
号に記載されるスルホンアミドフェノール類、さらには
特開昭５９−５３８３１号公報に記載される加熱により
芳香族第１級アミンを発生する化合物なども二次発色現
像主薬として使用できる。好ましく使用できる二次発色
現像主薬の具体例としては、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエ
チルアニリン、２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエ
ン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−３−（β−ヒドロ
キシエチル）アニリン、４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ビス（β
−ヒドロキジエチル）−３−メチルアニリン、ｐ−アミ
ノフェノール、ｐ−アミノ−ｏ−クレゾール、ｏ−アミ
ノフェノール、ｏ−アミノ−ｐ−クレゾールなどがある
。これらはそのままの形で用いてもよいし、また、塩酸
塩、硫酸塩、リン酸塩、ｐ−トルエンスルホン酸塩、ベ
ンゼンスルホン酸塩、ナフタリンジスルホン酸塩などの
塩になってもよい。

【０１２７】カプラーとしては、ａ−アシルアセトアミ
ド類、ピラゾロン類、フェノール類、ナフトール類など
が好ましく、これらは、「写真の化学」（初版、写真工
業出版社）ｐ２７８−２８２、もしくは「ザセオリー　
　オブ　　ザ　　フォトグラフィックプロセス」（第４
版）ｐ３５３−３６１に記載されているものを挙げるこ
とができる。カプラーの具体例としては、例えば、ベン
ゾイルアセトアニリド、ベンゾイルアセト−ｏ−メトキ
シアニリド、ベンゾイルアセト−ｏ−クロロアニリド、
１−フェニル−３−［４′−ニトロベンズアミド］−５
−ピラゾロン、１−フェニル−３−［ｍ−（ｐ−ｔ−ア
ミルフェノキシ）ベンズアミド］−５−ピラゾロン、２
−クロロ−１−ナフトール、５−イソプロピル−ｏ−ク
レゾールなどがある。また、カプラーとして、インダゾ
ロン類やシアノアセチル類も使用できる。

【０１２８】本発明で使用する画像形成媒体に、酸化還
元反応より光吸収性化合物とはならない還元剤を本発明
の目的を妨げない程度において含有させることも可能で
ある。

【０１２９】酸化還元反応により光吸収性化合物とはな
らないが、本発明で使用する画像形成媒体に含有できる
還元剤としては、例えば、フェノール類、ヒドロキノン
類、カテコール類、ｐ−アミノフェノール、３−ピラゾ
リドン類、レゾルシン類、ピロガロール類、ｍ−アミノ
フェノール類、ｍ−フェニレンジアミン類、５−ピラゾ
ロン類、アルキルフェノール類、アルコキシフェノール
類、ナフトール類、アミノナフトール類、ナフタレンジ
オール類、アルコキシナフトール類、ヒドラジン類、ヒ
ドラゾン類、ヒドロキシクロマン・ヒドロキシクラマン
類、スルホンアミドフェノール類、アミノナフトール類
、アスコルビン酸類、ヒドロキシインダン類、オルソビ
スフェノール類などが使用できる。また、色素を還元し
たロイコベースを還元剤として使用することもできる。

【０１３０】光重合開始剤としては、例えばカルボニル
化合物、イオウ化合物、ハロゲン化合物、レドックス系
光重合開始剤、ピリリウム等の染料で増感される過酸化
物系開始剤などを挙げることができる。

【０１３１】具体的には、カルボニル化合物としては、
例えばベンジル、４、４′−ジメトキシベンジル、ジア
セチル、カンファーキノンなどのジケトン類；例えば４
、４′−ビス（ジエチルアミノ）ベンゾフェノン、４、
４′−ジメトキシベンゾフェノンなどのベンゾフェノン
類；例えばアセトフェノン、４−メトキシアセトフェノ
ンなどのアセトフェノン類；ベンゾインアルキルエーテ
ル類；例えば２−クロロチオキサントン、２、４−ジク
ロロチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサントン
、チオキサントン−３−カルボン酸−β−メトキシエチ
ルエステルなどのチオキサントン類；ジアルキルアミノ
基を有するカルコン類およびスチリルケトン類；３、３
′−カルボニルビス（７−メトキシクマリン）、３、３
′−カルボニルビス（７−ジエチルアミノクマリン）な
どのクマリン類などが挙げられる。

【０１３２】イオウ化合物としては、例えばジベンゾチ
アゾリルスルフィド、デシルフェニルスルフィド、ジス
ルフィド類などが挙げられる。

【０１３３】ハロゲン化合物としては、例えば四臭化炭
素、キノリンスルホニルクロライド、トリハロメチル基
を有するＳ−トリアジン類などが挙げられる。

【０１３４】レドックス系の光重合開始剤としては、３
価の鉄イオン化合物（例えばクエン酸第２鉄アンモニウ
ム）と過酸化物などを組み合せて用いるものや、リボフ
ラビン、メチレンブルーなどの光還元性色素とトリエタ
ノールアミン、アスコルビン酸などの還元剤を組み合わ
せて用いるものなどが挙げられる。

【０１３５】また以上に述べた光重合開始剤（増感剤も
含む）において、２種以上の光重合開始剤を組み合わせ
てより効率の良い光重合を行なうこともできる。

【０１３６】この様な光重合開始剤の組み合せとしては
、ジアルキルアミノ基を有するカルコンおよびスチリル
ケトン類やクマリン類と、トリハロメチル基を有するＳ
−トリアジン類やカンファーキノンとの組み合せなどが
挙げられる。

【０１３７】本発明で使用する媒体では、感光波長域が
３７０〜５２０ｎｍの光重合開始剤が好ましく用いられ
る。

【０１３８】本発明で使用する媒体では、還元剤の酸化
還元反応によって生じた光吸収性化合物の光吸収特性に
よって、使用する光重合開始剤を適宣選択する必要があ
る。このような還元剤と光重合開始剤の組合わせの一例
を以下に挙げる。

【０１３９】例えば還元剤として、４、４′−プロピリ
デンビス（２、６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４、
４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、４、４′−メチレンビス（２、６−ジ−ｔ
−ブチルフェノール）、４、４′−メチレンビス（２−
ｔ−ブチル−６−メチルフェノール）、２、６−ジ−ｔ
−ブチル−４−（３、５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）メチルフェノール、２−メチル−４−（３、５
−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）メチル−１−ナ
フトールなどを使用した場合は、３８０ｎｍ〜４２０ｎ
ｍに感度を有する光重合開始剤、例えば、２−クロロチ
オキサントン、２−メチルチオキサントン、２、４−ジ
メチルチオキサントン、２、４−ジエチルチオキサント
ン、３、３′−カルボニルビス（７−メトキシクマリン
）、２、４、６−トリメチルベンゾイルジフェニルホス
フィンオキサイド、ベンジル、などが好ましい。

【０１４０】また、還元剤として、２、６−ジ−ｔ−ブ
チル−４−（２−ヒドロキシ−３−ｔ−ブチル−５−メ
チルベンジル）フェノール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−
４−ベンジルフェノール、２、６−ジ−ｔ−ブチル−４
−ｏ−トリルメチルフェノールなどを用いる場合には、
３００〜３８０ｎｍに感度を有する光重合開始剤、例え
ば、１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１−オン、１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン、ベンジルジメチルケタール、ベンゾフェノン、
４−ベンゾイル−４′−メチル−ジフェニルサルファイ
ドなどが好ましい。また還元剤として、例えば、ビス（
３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）（
４−ジメチルアミノフェニル）メタン、４、４′メチレ
ンビス（２−メチル−１−ナフトール）、４、４′−メ
チレンビス（２−エチル−１−ナフトール）、４、４′
−メチレンビス（２−シクロヘキシル−１−ナフトール
）、４、４′−メチレンビス（２−ｔ−ブチル−１−ナ
フトール）などを用いる場合には、４００〜５２０ｎｍ
に感度を有する光重合開始剤、例えば、３、３′−カル
ボニルビス（７−ジメチルアミノクマリン）やリボフラ
ビンテトラブチレート、あるいはメロシアニン色素と、
トリクロロメチル−ｓ−トリアジン系化合物との組合わ
せなどが好ましい。

【０１４１】重合性ポリマー前駆体としては、一分子中
に反応性ビニル基を少なくとも１個持つ化合物が利用で
きる。

【０１４２】これら化合物の反応性ビニル基としては、
スチレン系ビニル基、アクリル酸系ビニル基、メタクリ
ル酸ビニル基、アリル系ビニル基、ビニルエーテルなど
の他に酢酸ビニルなどのエステル系ビニル基など重合反
応性を有する置換もしくは無置換のビニル基が挙げられ
る。

【０１４３】このような条件を満たす重合性ポリマー前
駆体の具体例は次の通りである。

【０１４４】例えば、スチレン、メチルスチレン、クロ
ルスレン、ブロモスチレン、メトキシスチレン、ジメチ
ルアミノスチレン、シアノスチレン、ニトロスチレン、
ヒドロキシスチレン、アミノスチレン、カルボキシスチ
レン、アクリル酸、アクリル酸メチル、アクリル酸エチ
ル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリルアミド、メタ
クリル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸プロピル、メタクリル酸ブチル、メタクリ
ル酸フェニル、メタクリル酸シクロヘキシル、ビニルピ
リジン、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルイミダゾー
ルゾール、２−ビニルイミダゾール、Ｎ−メチル−２−
ビニルイミダゾール、プロピルビニルエーテル、ブチル
ビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル、β−クロ
ロエチルビニルエーテル、フェニルビニルエーテル、ｐ
−メチルフェニルビニルエーテル、ｐ−クロルフェニル
ビニルエーテルなどの一価の単体；ジビニルベンゼン、
シュウ酸ジスチリル、マロン酸ジスチリル、コハク酸ジ
スチリル、グルタル酸ジスチリル、アジピン酸ジスチリ
ル、マレイン酸ジスチリル、フマル酸ジスチリル、β、
β′−ジメチルグルタル酸ジスチリル、２−ブロモグル
タル酸ジスチリル、ａ、ａ′−ジクロログルタル酸ジス
チリル、テレフタル酸ジスチリル、シュウ酸ジ（エチル
アクリレート）、シュウ酸ジ（メチルアクリレート）、
マロン酸ジ（エチルアクリレート）、マロン酸ジ（メチ
ルアクリレート）、コハク酸ジ（エチルアクリレート）
、グリタル酸ジ（エチルアクリレート）、アジピン酸ジ
（エチルアクリレート）、マレイン酸ジ（エチルアクリ
レート）、フマル酸ジ（エチルアクリレート）、β、β
′−ジメチルグルタル酸ジ（エチルアクリレート）、エ
チレンジアクリルアミド、プロピレンジアクリルアミド
、１、４−フェニレンジアクリルアミド、１、４−フェ
ニレンビス（オキシエチルアクリレート）、１、４−フ
ェニレンビス（オキシメチルエチルアクリレート）、１
、４−ビス（アクリロイルオキシエトキシ）シクロヘキ
サン、１、４−ビス（アクリロイルオキシメチルエトキ
シ）シクロヘキサン、１、４−ビス（アクリロイルオキ
シエトキシカルバモイル）ベンゼン、１、４−ビス（ア
クリロイルオキシメチルエトキシカルバモイル）ベンゼ
ン、１、４−ビス（アクリロイルオキシエトキシカルバ
モイル）シクロヘキサン、ビス（アクリロイルオキシエ
トキシカルバモイルシクロヘキシル）メタン、シュウ酸
ジ（エチルメタクリレート）、シュウ酸ジ（メチルエチ
ルメタクリレート）、マロン酸ジ（エチルメタクリレー
ト）、マロン酸ジ（メチルエチルメタクリレート）、コ
ハク酸ジ（エチルメタクリレート）、コハク酸ジ（メチ
ルエチルメタクリート）、グルタル酸ジ（エチルメタク
リレート）、アジピン酸ジ（エチルメタクリレート）、
マレイン酸ジ（エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（
エチルメタクリレート）、フマル酸ジ（メチルエチルメ
タクリレート）、β、β′−ジメチルグルタル酸ジ（エ
チルメタクリレート）、１、４−フェニレンビス（オキ
シエチルメタクリレート、１、４−ビス（メタクリロイ
ルオキシエトキシ）シクロヘキサンアクリロイルオキシ
エトキシエチルビニルエーテル等の２価の単量体；ペン
タエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリト
ールトリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリ（
ヒドロキシスチレン）、ジペンタエリスリトールヘキサ
アクリレート、シアヌル酸トリアクリレート、シアヌル
酸トリメタクリレート、１、１、１−トリメチロールプ
ロパントリアクリレート、１、１、１−トリメチロール
プロパントリメタクリレート、シアヌル酸トリ（エチル
アクリレート）、１、１、１−トリメチロールプロパン
トリ（エチルアクリレート）、シアヌル酸トリ（エチル
ビニルエーテル）、１、１、１−トリメチロールプロパ
ントリ（トルエンジイソシアネート）とヒドロキシエチ
ルアクリレートとの縮合物、１、１、１−トリメチロー
ルプロパントリ（ヘキサンジイソシアネート）とｐ−ヒ
ドロキシスチレンとの縮合物などの３価の単量体；エチ
レンテトラアクリルアミド、プロピレンテトラアクリル
アミドなどの４価の単量体などを挙げることができる。

【０１４５】なお、前述のようにこれらの重合性ポリマ
ー前駆体を二種以上用いてもよい。

【０１４６】画像形成層に皮膜性、分散性を改善する目
的で適宣バインダーを含有させるのが好ましい。

【０１４７】バインダーとしては、例えばニトロセルロ
ース、リン酸セルロース、硫酸セルロース、酢酸セルロ
ース、プロピオン酸セルロース、酪酸セルロース、ミリ
スチン酸セルロース、パルミチン酸セルロース、酢酸・
プロピオン酸セルロース、酢酸・酪酸セルロース、など
のセルロース、エステル類；メチルセルロース、エチル
セルロース、プロピルセルロース、ブチルセルロース、
などのセルロースエーテル類；ポリスチレン、ポリ塩化
ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルブチラール、ポリ
ビニルアセタール、ポリビニルアルコール、ポリビニル
ピロリドン等のビニル樹脂類；スチレンーブタジエンコ
ポリマー、スチレン−アクリロニトリルコポリマー、ス
チレン−ブタジエン−アクリロニトリルコポリマー、塩
化ビニル−酢酸ビニルコポリマーなどの共重合樹脂類：
ポリメチルメタクリレート、ポリメチルアクリレート、
ポリブチルアクリレート、ポリアクリル酸、ポリメタク
リル酸、ポリアクリルアミド、ポリアクリロニトリルな
どのアクリル樹脂類；ポリエチレンテレフタレートなど
のポリエステル類；例えば、ポリ（４、４−イソプロピ
リデン、ジフェニレン−コ−１、４−シクロヘキシレン
ジメチレンカーボネート）、ポリ（エチレンジオキシ−
３、３′−フェニレンチオカーボネート）、ポリ（４、
４′−イソプロピリデンジフェニレンカーボネート−コ
−テレフタレート）、ポリ（４、４′−イソプロピリデ
ンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４、４′−ｓｅ
ｃ−ブチリデンジフェニレンカーボネート）、ポリ（４
、４′−イソプロピリデンジフェニレンカーボネートー
ブロック−オキシエチレン）などのポリアクレート樹脂
類；ポリアミド類；ポリイミド類；エポキシ樹脂類；フ
ェノール樹脂類；ポリエチレン、ポリプロピレン、塩素
化ポリエチレンなどのポリオレフィン類；およびゼラチ
ンなどの天然高分子などが挙げられる。

【０１４８】この他に、必要に応じて、色調剤、カブリ
防止剤、アルカリ発生剤、自動酸化剤などを本発明で使
用する媒体に添加しても良い。

【０１４９】本発明で使用する媒体における上記成分の
好ましい配合比はつぎの通りである。

【０１５０】画像形成層１２ｂに含有される有機銀塩の
量は、０．３〜３０ｇ／ｍ２、特に０．７〜１５ｇ／ｍ
２、更には１．２〜８ｇ／ｍ２が好ましい。

【０１５１】また、有機銀塩１モルに対して、感光性ハ
ロゲン化銀を好ましくは０．００１〜２モル、より好ま
しくは０．０５〜０．４モル含有させるのが望ましい。 また、有機銀塩１モルに対して還元剤を好ましくは０．
０５〜３モル、より好ましくは０．２〜１．３モル含有
させるのが望ましい。更に、重合性ポリマー前駆体１０
０重量部に対して光重合開始剤を好ましくは０．１〜３
０重量部、より好ましくは０．５〜１０重量部用いるの
が望ましい、また、還元剤１モルに対して光重合開始剤
を好ましくは０．０１モル〜１０モル、より好ましくは
０．５〜３モル用いるのが望ましい。

【０１５２】必要に応じ画像形成層１２ｂに含有するバ
インダーの量は、有機銀塩１重量部に対し、０〜１０重
量部、更には０．５〜５重量部の割合が好ましい。この
割合は、感光層１１２ｅについても同様である。また、
重合層１１２ｆに、必要に応じ含有するバインダーの量
は、重合性ポリマー前駆体１重量部に対し、０〜１０重
量部の割合が好ましい。

【０１５３】図７に示した感光層１１２ｅ及び重合層１
１２ｆを構成する成分、及び成分の配合比は、画像形成
層が一層で構成された画像形成媒体の場合と同様に考え
ることができる。

【０１５４】本発明で使用する媒体は、上記成分を、適
宣用いられるバインダーとともに溶剤に溶解して金属箔
、プラスチックフィルム、紙、バライタ紙、合成紙など
のベースフィルム上に塗布乾燥して、あるいはバインダ
ー自身で強度が保たれる場合はベースフィルムを用いず
にバインダーで形成されるフィルム又はシート状物中に
上記必須成分を含有させて形成することができる。

【０１５５】画像形成層１２ｂの厚さは、０．１μｍ〜
２ｍｍ、更には、１μｍ〜０．１ｍｍが好ましい。また
、ベースフィルム１２ａ及び１１２ａの厚さは、２μｍ
〜３ｍｍ程度が好ましい。

【０１５６】感光層１１２ｅ及び重合層１１２ｆの厚み
は、０．０５μｍから１ｍｍ、更には０．３μｍから３
０μｍ、特に０．６μｍから１０μｍの範囲が好ましい
。

【０１５７】色転写記録媒体３０の色材層３０ｂは、熱
拡散性色素とバインダーとを有する。熱拡散性色素とし
ては、例えばモノアゾ染料、チアゾール染料、アントラ
キノン染料、トリアリルメタン染料、ローダミン染料、
ナフトール染料などを挙げることができる。熱拡散性色
素は、一般に分子量が小さいほど熱拡散性は大きく、ま
た、例えばカルボキシル基、アミノ基、水酸基、ニトロ
基、スルホン基などの極性基が多くついている染料ほど
熱拡散性が小さい、したがって、画像形成媒体の重合度
や架橋密度、転写工程における加熱条件などに応じて、
所望の熱拡散性を有する色素を分子量、極性基を目安に
して適宣選択すればよい。

【０１５８】色材層３０ｂに含有するバインダーは、先
に説明した、画像形成層１２ｂに含有するバインダーと
同じものが使用できる。

【０１５９】色材層３０ｂに含有する熱拡散性色素の含
有量は、色材層３０ｂに対して５重量％以上、更には２
５重量％以上が好ましい。色材層３０ｂは熱拡散性色素
だけで構成することもできる。色材層３０ｂの厚みは、
２〜１０μｍが好ましい。

【０１６０】受像体１１としては、熱拡散性色素が良好
に転写でき、良好な画像を形成できるようなものであれ
ば特に限定されず、普通紙でもかまわないが、ベースフ
ィルム上に受像層を設け、この受像層に熱拡散性色素を
転写するようにするとよい。受像層としては、例えばポ
リエステル樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリ酢酸ビニ
ル樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリカプ
ロラクタム樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂等、種々の物を使
用することができる。

【０１６１】色転写記録媒体及び受像体に使用するベー
スフィルムは、画像形成媒体に使用するベースフィルム
と同様のものが使用できる。

【０１６２】以上説明したように、本発明は受像体を支
持部材に固定した後、受像体に画像形成媒体を重ねてこ
の画像形成媒体中にポリマー像を形成するので、受像体
に色の違う画像を重ねて形成しても各色の画像がずれる
ことがない。

【０１６３】

【実施例】以下実施例により本発明を更に具体的に説明
する。

【０１６４】以下の記載において量比を表わす「部」は
、特に断らない限り重量基準とする。

【０１６５】実施例１図１１に示す装置を用いて受像体
上にカラー画像を作成した。

【０１６６】画像形成媒体作成のため、ホモミキサーを
用い、以下の組成より成る分散液を調整した。

【０１６７】 ポリビニルブチラール（Ｓ−ＬＥＣ　　ＢＬ−１積水化
学）　　１０．０部トリメチロールプロパントリアクリ
レート（ＮＫ　　エステル　　Ａ−ＴＭＰＴ、新中村化
学製）　　１０．０部４−ジメチルアミノ安息香酸エチ
ル（Ｋａｙａｃｕｒｅ　　ＥＰＡ、日本化薬製）　　０
．６部２、４−ジエチルチオキサントン（Ｋａｙａｃｕ
ｒｅ　　ＤＥＴＸ、日本化薬製）　　０．４部４、４−
メチレンビス（２、６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）　
　３．２部

【０１６８】更に、上記分散液に下記構造式
で表わされる増感色素化合物０．００１２部を、Ｎ、Ｎ
−ジメチルホルムアミド１．０部に溶かした液を加え分
散液Ａとした。

【０１６９】

【外５】

【０１７０】この分散液Ａを、ポリエチレンテレフタレ
ート（ＰＥＴ）フィルム上に乾燥膜厚が７μｍに成るよ
うに塗布し、画像形成媒体を得た。

【０１７１】以下のイエロー、マゼンタ、シアン塗工液
から色転写記録媒体を作成した。

【０１７２】イエロー塗工液 　　ポリブチルメタクリレート（ダイヤナール　　ＢＲ
−７９　　三菱レーヨン）　　７．０部 ＭＳ−イエローＶＰ（三井東圧染料）　　１．０部メチ
ルエチルケトン　　６３．０部

【０１７３】マゼンタ塗工液 　　ポリブチルメタクリレート（ダイヤナール　　ＢＲ
−７９　　三菱レーヨン）　　７．０部 ＭＳ−マゼンターＶＰ（三井東圧染料）　　１．０部メ
チルエチルケトン　　６３．０部

【０１７４】シアン塗工液 　　ポリブチルメタクリレート（ダイヤナール　　ＢＲ
−７９　　三菱レーヨン）　　７．０部 ＭＳ−シアンーＶＰ（三井東圧染料）　　１．０部メチ
ルエチルケトン　　６３．０部

【０１７５】上記組成から成るイエロー塗工液、マゼン
タ塗工液、シアン塗工液をアンカー処理した２２μｍ厚
さのＰＥＴフィルム上に、３色グラビア塗工機を用いて
色毎の領域に分けて塗工し色材層とした。色材層は乾燥
膜厚が２μｍであった。

【０１７６】受像体は、紙上にポリエステル樹脂の受像
層を有するものを用いた。

【０１７７】画像形成媒体及び守像体をＡ４サイズに切
断し、それぞれカートリッジ１４及び１３に収納した。

【０１７８】色転写記録媒体はロール状に巻いてローラ
３２及び３３にセットした。

【０１７９】こうして、電源スイッチをＯＮにすると、
供給部でカートリッジ１３から受像体が繰り出しローラ
１５及び１６により送り出され、直径１５０ｍｍの支持
部材２のクリップ１９にチャックされた。支持部材２の
回転（周速度１０ｍｍ／ｓｅｃ）に伴い受像体がカート
リッジ１４に近づくとカートリッジ１４から画像形成媒
体がローラ１７及び１８により送り出され受像体上に重
ね合わされた。

【０１８０】受像体上の画像形成媒体は、像露光部でイ
エロー画像の画像信号により作動する露光手段２０（波
長６３３ｎｍ、出力５ｍＷのＨｅ−Ｎｅレーザー）によ
り像露光され、その後支持部材２の回転により更に熱現
像部に搬送された。

【０１８１】熱現像部で、受像体上の画像形成媒体は加
熱ローラ２３、２４及びベルト２５により加熱された。 加熱ローラ２３、２４及びベルト２５の温度は１２０℃
であった。また、ベルト２５が支持部材２に接触する接
触部分の長さは１００ｍｍであった。

【０１８２】次に、受像体及び画像形成媒体は重合露光
部に搬送され、露光手段２８（発光ピーク３８０ｎｍ、
消費電力１５Ｗ、直径１５ｍｍ、長さ３３０ｍｍの紫外
線蛍光灯５本）により重合露光された。支持部材２の外
周面から蛍光灯の管面までの距離は１０ｍｍであった。

【０１８３】続いて、ローラ６により画像形成媒体から
ＰＥＴフィルムのみが除去され、その後、受像体と画像
形成媒体は転写部に搬送された。

【０１８４】転写部で、ＰＥＴフィルムの除去された画
像形成媒体に色転写記録媒体が積層され、更に熱ローラ
３１により熱が加えられた。その結果、受像体上にイエ
ローの画像が形成された。熱ローラ３１による加熱温度
は１１０℃であった。画像形成媒体の画像形成層は加熱
により色転写記録媒体に接着して受像体から剥離し、色
転写記録媒体と共にローラ３３に巻き取られた。

【０１８５】イエロー画像の形成された受像体は、再び
供給部に搬送された。

【０１８６】マゼンタ画像及びシアン画像についても、
イエロー画像と同じ操作により受像体上に形成され、最
終的に一枚の受像体上にイエロー画像、マゼンタ画像及
びシアン画像が重ね合わされた多色の画像が形成された
。

【０１８７】以上のように形成された多色の画像は、色
ずれのない鮮明なものであった。

【０１８８】実施例２画像形成媒体作成のため、ホモミ
キサーを用い、以下の組成より成る分散液を調整した。

【０１８９】ベヘン酸　　０．４部 ベヘン酸銀　　０．５部 臭化銀　　０．１部 　　ポリビニルブチラール（Ｓ−ＬＥＣ　　ＢＬ−１積
水化学製）　　１．０部　　フタラジノン　　０．２部 　　２、６−ジ−ｔ−ブチル−４−（３、５−ジメチル
−４−ヒドロキシルベンジル）−フェノール　　０．４
部 　　トルエン／ＩＳＯプロパノール（１：１）　　１０
．０部

【０１９０】更に、上記分散液に実施例１で使用
した増感色素化合物と同じ増感色素化合物０．０００２
部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド０．２部に溶かした
液を加え分散液Ｂとした。

【０１９１】これとは別に メチルエチルケトン　　１０．０部 ポリメチルメタクリレート　　１．０部　　ユニデック
１６−８２４（大日本インキ化学工業社製）　　２．０
部２、４−ジクロロチオキサントン　　０．２部ｐ−ジ
メチルアミノ安息香酸エチル　　０．１部を加えペイン
トシェーカーを用いて分散しＣ液を得た。

【０１９２】分散液ＢをＰＥＴフィルム上に乾燥膜厚が
５μｍに成るように塗布し感光層とした。更に、感光層
乾燥後、前記分散液Ｃを乾燥膜厚が５μｍに成るように
感光層上に塗布し、重合層とした。こうして感光層と重
合層の２層構成の画像形成媒体を得た。

【０１９３】以上のようにして得た画像形成媒体と、実
施例１と同様な色転写記録媒体及び受像体を用いて、実
施例１と同様にして、受像体上にカラー画像を形成した
。その結果、実施例１と同様に色ずれのない鮮明なカラ
ー画像が形成された。尚、本実施例においては重合露光
終了後、画像形成媒体からＰＥＴフィルム及び感光層を
ローラ６により除去した。

【０１９４】実施例３ 画像形成媒体作成のため、ホモミキサーを用いて、以下
の組成より成る分散液を調製した。

【０１９５】ベヘン酸　　４．０部 ベヘン酸銀　　５．０部 臭化銀　　０．３部ポリビニルブチラールのＯＨ基をア
クリルエステルで置換した反応性バインダー　　１０．
０部ジペンタエリスリトールアクリレート　　１０．０
部４−ジメチルアミノ安息香酸エチル（Ｋａｙａｃｕｒ
ｅ　　ＥＰＡ、日本化薬製 ）　　０．４部 ベンジルジメタルケタール　　１．７部　　１−フェニ
ル−１−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）エタン　　２．５部 ＭＳ−イエロー−ＶＰ　　２．０部 フタラジノン　　１．０部 キシレン　　６０．０部 ｎ−ブタノール　　６０．０部

【０１９６】更に、この分散液に増感色素Ｎ、Ｎ′−ジ
エチルチオトリカルボシアニンアイオダイド０．００２
部をＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５部に溶かして
加え分散液Ｄとした。

【０１９７】この分散液Ｄを、ＰＥＴフィルム上に乾燥
膜厚が７μｍに成るように塗布し、イエロー画像形成媒
体を得た。

【０１９８】イエロー画像形成媒体で使用した１−フェ
ニル−１−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）エタン２．５部を４、４−メチレンビス（２
、６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）２．５部に、またＭ
Ｓ−イエローＶＰ２．０部をＭＳ−マゼンタ−ＶＰ２．
０部に、更にベンジルジメチルケタール１．７部を２、
４−ジエチルチオキサントン１．６部に変えた以外はイ
エロー画像形成媒体と同様にしてマゼンタ画像形成媒体
を得た。

【０１９９】更に、イエロー画像形成媒体で使用した１
−フェニル−１−（３、５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）エタン２．５部を４、４−メチレンビ
ス（２−ナフトール）１．８部に、またＭＳ−イエロー
ＶＰ２．０部をＭＳ−マゼンタ−ＶＰ２．０部に、更に
ベンジルジメチルケタール１．７部を３、３−カルボン
ミス（７−ジエチルアミノクマリン）２．７部に変えた
以外イエロー画像形成媒体と同様にしてシアン画像形成
媒体を作成した。

【０２００】以上のようにして得られた３種の画像形成
媒体をそれぞれＡ４サイズに切断してカートリッジ１４
に収納した。上記の３種の画像形成媒体は、カートリッ
ジ１４からイエロー、マゼンタ、シアンの順に送り出さ
れるように収納した。

【０２０１】こうして、以下の点を除き実施例１と同様
にして受像体上に多色の画像を形成した。

【０２０２】本実施例においては露光手段２０として波
長７８０ｎｍ、出力２０ｍＷの半導体レーザーを用いた
。露光手段２８には３９０ｎｍに発光ピークを持つ紫外
線蛍光灯を用いた。ローラ６によるＰＥＴフィルムの除
去は行なわなかった。色転写記録媒体は使用せず、代わ
りに粘着シートを使用した。この粘着シートにより、転
写部で熱拡散性色素の転写が終了した画像形成媒体を接
着してローラ３３で巻き取った。加熱ローラ３１による
加熱温度を１２０℃とした。

【０２０３】イエロー、マゼンタ及びシアンのそれぞれ
の画像形成媒体を用いて、１枚の受像体に画像を形成し
た結果、色ずれのない鮮明な多色画像が得られた。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の画像形成方法において、支持部材上に
受像体を固定する工程の一例を示す部分図である。

【図２】本発明の画像形成方法において、画像形成媒体
を、像露光する工程の一例を示す部分図である。

【図３】本発明の画像形成方法において、画像形成媒体
を熱現像する工程の一例を示す部分図である。

【図４】本発明の画像形成方法において、画像形成媒体
にポリマー像を形成する工程の一例を示す部分図である
。

【図５】本発明の画像形成方法において、熱拡散性色素
を転写する工程の一例を示す部分図である。

【図６】本発明の画像形成方法において、支持部材上に
受像体を固定する工程の一例を示す部分図である。

【図７】本発明の画像形成方法において、画像形成媒体
を像露光する工程の他の例を示す部分図である。

【図８】本発明の画像形成方法において、画像形成媒体
を熱現像する工程の他の例を示す部分図である。

【図９】本発明の画像形成方法において、画像形成媒体
にポリマー像を形成する工程の他の例を示す部分図であ
る。

【図１０】本発明の画像形成方法において、熱拡散性色
素を転写する工程の他の例を示す部分図である。

【図１１】本発明の画像形成装置の一例を示す側面図で
ある。

【符号の説明】

２　　支持部材 １１　　受像体 １２　　画像形成媒体 １９　　クリップ ２０　　露光手段 ２３　　加熱ローラ ２４　　加熱ローラ ２８　　光源 ３０　　色転写記録媒体 ３１　　加熱ローラ

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　（ａ）支持部材上に受像体を固定する
   工程と、（ｂ）少なくとも感光性ハロゲン化銀，有機銀
   塩，還元剤，重合性ポリマー前駆体及び光重合開始剤を
   含有する画像形成媒体を前記受像体上に重ねて、前記画
   像形成媒体を像露光する工程と、 （ｃ）前記画像形成媒体を加熱する工程と、（ｄ）前記
   画像形成媒体を重合露光して前記画像形成媒体中にポリ
   マー像を形 成する工程と、 （ｅ）前記ポリマー像に対応して前記受像体に熱拡散性
   色素を転写させる工程 とを有することを特徴とする画像形成方法。
2. 【請求項２】　　前記（ｂ）の工程から前記（ｅ）の工
   程までを繰り返すことを特徴とする請求項１の画像形成
   方法。
3. 【請求項３】　　円筒状で、外周面に受像体を固定する
   支持部材と、前記受像体に画像形成媒体を重ねた後、前
   記画像形成媒体を露光する第１の露光手段と、前記画像
   形成媒体を加熱する第１の加熱手段と、前記画像形成媒
   体を露光する第２の露光手段と、前記画像形成媒体ある
   いは色転写記録媒体に含有する熱拡散性色素を前記受像
   体に転写させるための第２の加熱手段とを有し、前記第
   １の露光手段、前記第１の加熱手段、前記第２の露光手
   段及び前記第２の加熱手段を、前記支持部材の周囲に配
   置したことを特徴とする画像形成装置。
4. 【請求項４】　　前記第２の加熱手段の、前記支持部材
   の回転方向下流側に前記第１の露光手段を配置したこと
   を特徴する請求項３の画像形成装置。