JPH04216096A - 熱転写記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プリンター、ファクシ
ミリ等の熱転写記録装置に用いられる熱転写記録媒体に
関し、更に詳しくは、被転写紙の表面の影響を受けるこ
となく高画質な転写記録を行なえるようにした熱転写記
録媒体に関する。

【０００２】

【従来の技術】熱転写記録方式は、シート状の基材上に
少なくとも一層の熱溶融性インクを塗布してなる熱転写
記録媒体を用い、この熱転写記録媒体をその熱溶融性イ
ンク層が被転写紙に接するように重ね合わせ、熱転写記
録媒体の基材側より加熱ヘッドによりインク層を加熱溶
融して被転写紙上に転写像を得る記録方式である。この
方法によれば、使用する装置が低騒音で操作性、保守性
に優れ、かつ普通紙を被転写紙として使用可能であるた
め、近年広く用いられている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】熱転写方式においては
プリンターの応用分野が広がるにつれて、今迄にない新
たな要求が発生してきた。その主なものは粗表面紙印字
と高速印字である。これらの要求への対応としてインク
の改良と共にプリンター自身の改良が幅広く行われてき
た。特に大きな改良点として、 １）サーマルヘッドの形状を突起型のものに変える、２
）プラテン圧（サーマルヘッド押し付け圧）を上げる、
３）印字エネルギーを上げる といった点が挙げられる。その結果印字条件が厳しくな
ると共に印字品質は格段の進歩をなした反面、ベースフ
ィルム（おもに　ＰＥＴフィルム）及び熱転写インクシ
ートの耐熱性をいかに向上させるかという重要な課題が
新たに発生してきた。

【０００４】このような課題に対して、特開昭５５−７
４６７号公報にみられるようなシリコーン樹脂、エポキ
シ樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ポリイミド樹脂
及びニトロセルロース樹脂等を用いての対処がなされた
が、これらの樹脂では耐熱性及び走行性が不足である。 また、著しくサーマルヘッドを汚染させることも分かっ
た。

【０００５】又、特開昭５９−１４８６９７号公報にみ
られるようなシリコーンオイル、鉱物油、植物油、合成
油等の液状油を用いての対処では、液状油が経時的にイ
ンク側に移行してしまい長期間の保存の後では走行性が
非常に悪化する。

【０００６】そこで特開昭６０−１３７６９３号公報で
は耐熱性樹脂としてのポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリビ
ニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等と潤滑成
分としてのシリコーンワックスを組み合わせているが耐
熱性、走行性は十分とはいえず、又、サーマルヘッドの
汚染防止も十分でない。即ち、まだ満足すべき熱転写イ
ンクシート用耐熱フィルムはないのが現状である。

【０００７】また、上記のような従来の熱溶融性インク
は、そのバインダー材がワックスを主成分としたもので
あって、該ワックスが軟化することにより熱溶融したイ
ンクを被転写紙の表面に転写させるため、被転写紙の表
面の影響を受けやすいという問題があった。すなわち、
上記ワックスは熱による粘度低下が大きく、且つ溶融粘
度が非常に低いため、被転写紙の表面に凹凸があると、
溶融時にインクの凹部への接触面積が小さく、例えば被
転写紙表面のベック平滑度が３０〜４０秒以下になると
、インクの乗りが均一でなくなり、画質劣化の要因とな
っていた。

【０００８】そこで、インクの厚みを増して一点に多く
のインクが転写するようにすれば、インクが被転写紙の
表面を確実に覆うので、インクの転写不良による記録濃
度の低下やかすれの問題はなくなる。しかし、その反面
、にじみが大きくなって１ドットのサイズが大きくなり
、解像度が悪くなって画質劣化の原因となるものであっ
た。

【０００９】また、熱溶融性インクのバインダー材とし
て樹脂を使用するものとしては、特開昭５４−８７２３
４　号、同５４−１６３０４４号、同５６−９８２６９
　号、同６２−１３０８８７号等が知られているが、性
能面で十分とはいい難い。

【００１０】従って本発明の目的は、被転写紙の表面の
影響を受けることが少なく、高画質の転写ができるよう
にした熱転写記録媒体を提供することにある。また、本
発明の他の目的は解像度の良好な熱転写記録媒体を提供
することである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、熱転写記録媒体のバックコート材が多官能イソシ
アネートとアミノ変性シリコーンオイルとの反応生成物
を含有したものであり、また熱溶融性インクのバインダ
ー材を従来のワックス類を主成分としたものからビスフ
ェノール骨格を有し、かつ分子末端に水酸基を有するポ
リエーテル樹脂に変更することによって前記の目的が達
成し得ることを確認し、更には、離型層を基材と前記ポ
リエーテル樹脂をバインダー材とした熱溶融性インク層
の間に設けることにより、より高感度に高画質な転写画
像が得られることを見出し、本発明を完成するに至った
。

【００１２】すなわち本発明は、基材上に熱溶融性イン
ク層を設け、該基材背面にバックコート材被膜を設けた
熱転写記録媒体において、そのバックコート材が多官能
イソシアネートとアミノ変性シリコーンオイルとの反応
生成物を含有し、また熱溶融性インクが、ビスフェノー
ル骨格を有し、かつ分子末端に水酸基を有するポリエー
テル樹脂と着色剤を主成分として含有することを特徴と
する熱転写記録媒体を提供するものである。

【００１３】本発明に用いられるアミノ変性シリコーン
オイルとしては分子内にアミノ基もしくはアミノ基を有
する化合物を導入したシリコーンオイルであればいずれ
でも良く、例えばジメチルポリシロキサンのメチル基の
一部にアミノ基もしくはアミノ基を有する有機基を導入
したシリコーンオイルがあるがその構造の一例を下記に
示す。

【００１４】

【化１】

【００１５】（式中、Ｒ　はＣＨ３　基またはＯＣＨ３
基を表わし、ｎ　及びｍ　は１以上の整数を表わす。）
又、本発明に係わるアミノ変性シリコーンオイルにはア
ルコール変性シリコーンオイル、カルボキシル変性シリ
コーンオイル、エポキシ変性シリコーンオイル等のアミ
ノ変性以外の変性シリコーンオイルの官能基を利用して
二次的にアミノ基を導入したアミノ基含有シリコーンオ
イルも含まれる。考えられるアミノ基含有シリコーンオ
イルの調製法の一例を以下に示す。

【００１６】

【化２】

【００１７】 （式中Ｒ　はアルキレン基又はアリーレン基を示す。）
以上の如き反応性有機官能基を有するシリコーン化合物
は、本発明において好ましいシリコーン化合物の例示で
あって、本発明はこれらの例示に限定されるものではな
く、アミノ基を含有するシリコーンオイルはいずれも本
発明において使用できるものである。二種以上のアミノ
変性シリコーンオイルを混合使用出来ることは言うまで
もない。

【００１８】本発明に係る多官能イソシアネート類とし
ては、脂肪族及び芳香族ジイソシアネート類、例えば　
１，５−ナフチレンジイソシアネート、４，４’−ジフ
ェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジフェニル
ジメチルメタンジイソシアネート、ジ−及びテトラアル
キルジフェニルメタンジイソシアネート、４，４’−ジ
ベンジルジイソシアネート、　１，３−フェニレンジイ
ソシアネート、１，４　−フェニレンジイソシアネート
、トリレンジイソシアネート、塩素化イソシアネート類
、臭素化イソシアネート類、燐含有イソシアネート類、
ブタン−　１，４−ジイソシアネート、ヘキサン−１，
６　−ジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアネート、シクロヘキサン−１，４　−ジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート等が挙げられる。

【００１９】更にこれらのジイソシアネートと他の化合
物との付加体、例えば下記構造式のものが挙げられるが
、これらに限定されない。

【００２０】

【化３】

【００２１】

【化４】

【００２２】多官能イソシアネートとアミノ変性シリコ
ーンオイルの配合比率は次式の範囲にあることが好まし
い。

【００２３】

【数１】

【００２４】多官能イソシアネートの配合量が上記式の
範囲より少ない時は配合時にゲル化物ができやすく、塗
工が事実上不可能になる。

【００２５】過剰のイソシアネート基は残したままでも
、その一部又は全部を水、アミン、アルコール等と反応
させて失活させてもよい。

【００２６】また、本発明におけるバックコート材の塗
工量は０．０５〜２．０　ｇ／ｍ２（乾燥時）が適当で
ある。塗工量をこの範囲より少なくした場合には上記配
合物のバックコート材としての機能が不十分となり、こ
の範囲より多くした場合にはサーマルヘッドからの熱の
伝導が阻害され、インクの転写不良を引き起こすおそれ
がある。

【００２７】本発明においては上記のアミノ変性シリコ
ーンオイルと多官能イソシアネートの反応生成物に他の
耐熱性成分（例えばシリコーン樹脂、エポキシ樹脂、ニ
トロセルロース樹脂、シリコーン変性アクリル樹脂、ポ
リイミド樹脂、塩酢ビ樹脂、ウレタン樹脂等）、或いは
他の潤滑付与成分（例えばシリコーンオイル、シリカ微
粉末、アルキルリン酸エステル、フッ素系化合物等）　
を目的に応じて添加することも可能である。また、帯電
防止或いは機密漏洩防止のためにバックコート材中にカ
ーボンブラック等の顔料を添加することも可能である。

【００２８】本発明の熱転写記録媒体の基材としては、
耐熱強度を有し、寸法安定性及び表面平滑性の高いフィ
ルムが望ましく、具体的にはＰＥＴ　の他に、ポリカー
ボネート、ポリエチレン、ポリスチレン、ポリプロピレ
ン、ポリイミド等の樹脂フィルムで厚さが２〜２０μの
ものが好適に使用される。

【００２９】本発明の熱転写記録媒体の必須成分である
ビスフェノール骨格を有し、且つ分子末端に水酸基を有
するポリエーテル樹脂は、一般にゲルパーミエーション
クロマトグラフィー（ＧＰＣ）　法で測定したポリスチ
レン換算の数平均分子量が約２００００以下、示差熱天
秤（ＤＳＣ）　法で測定したガラス転移点（Ｔｇ）が約
４０℃以上であり、より好ましくは数平均分子量が約１
００００　以下、Ｔｇが約５５℃から９０℃の範囲にあ
るものを使用する。Ｔｇが５５℃未満、特に４０℃未満
の場合は熱溶融性インクのブロッキングが起こりやすく
、保存時や使用時の安定性に欠ける。また、Ｔｇが９０
℃を越える場合は熱安定性は良好であるが、感度が低下
するため実用性に欠け、用途が限定されるおそれがある
。

【００３０】Ｔｇが前記範囲内であってもポリエーテル
樹脂の分子量が高い場合には感度が低下することが実験
的に認められた。これは分子鎖のからみあい等に基づく
分子間の凝集力に起因するものと推測され、数平均分子
量が約２００００以下、特に１００００以下の場合に良
好な転写、定着性が得られた。更には被転写紙の表面性
の影響を受けないことも見出した。重量平均分子量の設
定は、熱転写記録媒体の用途によって変わりうる。従来
のワックス系インクと同様に２値的転写画像を得たいと
きには重量平均分子量も約２００００　以下、より好ま
しくは約１００００　以下とし、分子量分布を狭くする
ことによって、樹脂の軟化特性をより鋭敏にすることが
望ましい。一方、濃度諧調性や多値転写画像を得たり、
また多数回繰り返し使用を行いたい場合にはゆるやかな
軟化特性を示す樹脂を印加エネルギーに応じて溶融転写
することが望ましく、そのためには重量平均分子量を必
ずしも小さくする必要はなく、約２００００　以上に設
定してもよい。もちろんこの場合でも２値転写画像も良
好に得ることができる。更にまた、分子量分布の形状は
必ずしも単一分子量ピークを有する形状である必要はな
く、複数の分子量ピークを有する分布形状であってもよ
いし、架橋、分岐ポリマー成分を併用してもよい。但し
重量平均分子量を１００００　以上、特に４００００　
以上に設定した場合は、感度的には不利である。

【００３１】本発明に用いる、ビスフェノール骨格を有
し、かつ分子末端に水酸基を有するポリエーテル樹脂と
しては、下記の式

【００３２】

【化５】

【００３３】（式中、Ｒ１，　Ｒ２は水素原子、アルキ
ル基又はフェニル基である。Ｒ３，　Ｒ４，　Ｒ５，　
Ｒ６は水素原子、アルキル基又はハロゲン基である。）

【００３４】

【化６】

【００３５】で示されるビスフェノール化合物及びその
プロピオンオキサイド付加物、エチレンオキサイド付加
物等のジオール類と分子内にエポキシ基を二個有する脂
肪族エポキシ化合物、脂環族エポキシ化合物、芳香族エ
ポキシ化合物との付加重合で得られるポリエーテル樹脂
で、分子末端にエポキシ基が残留しないように反応させ
たポリエーテル樹脂や、ビスフェノール系エポキシ樹脂
と分子内に水酸基を二個、水酸基とアミノ基、或いは水
酸基とカルボニル基を有する化合物との付加重合で得ら
れるポリエーテル樹脂で、分子末端にエポキシ基が残留
しないように反応させたポリエーテル樹脂等が用いられ
る。この場合、更に、分子内にエポキシ基を三個以上有
するエポキシ化合物を用いて、分岐もしくは架橋ポリエ
ーテル樹脂としてもよい。もちろん本発明に係わるポリ
エーテル樹脂はこれらの製造法に限定されるものではな
い。

【００３６】本発明のバインダー材は、前記一種以上の
ポリエーテル樹脂のみから構成しても、十分にその狙い
を達成できるが、更に必要に応じて他のポリマーや添加
剤を添加混合してもよい。

【００３７】例えば、スチレン、ビニルトルエン、α−
メチルスチレン、２−メチルスチレン、クロルスチレン
、ビニル安息香酸、ビニルベンゼンスルホン酸ソーダ、
アミノスチレン等のスチレン及びその誘導体、置換体の
単独重合体や共重合体、メチルメタクリレート、エチル
メタクリレート、ブチルメタクリレート、ヒドロキシエ
チルメタクリレート等のメタクリル酸エステル及びメタ
クリル酸、メチルアクリレート、エチルアクリレート、
ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート
等のアクリル酸エステル及びアクリル酸、ブタジエン、
イソプレン等のジエン類、アクリロニトリル、ビニルエ
ーテル類、マレイン酸及びマレイン酸エステル類、無水
マレイン酸、ケイ皮酸、塩化ビニル等のビニル系単量体
の単独あるいは他の単量体との共重合体を用いることが
できる。勿論、前記ビニル系樹脂の場合もジビニルベン
ゼン等の多官能単量体を用いて架橋ポリマーとして使用
してもよい。更にまた、ポリカーボネート、ポリアミド
、ポリエステル、ポリウレタン、シリコーン系樹脂、フ
ッ素系樹脂、フェノール樹脂、テルペン樹脂、石油樹脂
、水添石油樹脂、アルキド樹脂、ケトン樹脂、セルロー
ス誘導体等を用いてもよい。これらのポリマーもしくは
オリゴマーを共重合体の形で使用する場合、その共重合
体はランダム共重合体の他、要求用途に合わせて、交互
共重合体、グラフト共重合体、ブロック共重合体、相互
貫入型共重合体等の共重合様式を適宜選択して用いるこ
とができる。また、二種以上のポリマー、オリゴマーを
混合して用いる場合には、溶融混合、溶液混合、エマル
ジョン混合等の機械的混合の他、ポリマー、オリゴマー
成分重合時に共存重合、多段重合法等で混合してもよい
。

【００３８】更に必要に応じて、従来の熱溶融性インク
で用いられたようなワックス類、オイル類、液体可塑剤
類を添加混合してもよい。但し、全バインダー材成分中
、前記ポリエーテル樹脂成分が体積濃度で一般的には３
０％以上、好ましくは７０％以上占めることが、画質上
好ましい。

【００３９】着色剤としてはカーボンブラック、オイル
ブラック、黒鉛等の黒色系染顔料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅ
ｎｔ　Ｙｅｌｌｏｗ１，同３，同７４，同９７，同９８
等のアセト酢酸アリールアミド系モノアゾ黄顔料（ファ
ストイエロー）；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｙｅｌｌｏ
ｗ１２，　同１３，同１４等のアセト酢酸アリールアミ
ド系ビスアゾ黄顔料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｙｅｌ
ｌｏｗ１９，　同７７，同７９、Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒ
ｓｅ　Ｙｅｌｌｏｗ　１６４　等の黄染料；Ｃ．Ｉ．　
　Ｐｉｇｍｅｎｔ　Ｒｅｄ　４８，　同４９：１，同５
３：１，同５７：１，同８１，　同　１２２，　同５等
の赤もしくは紅顔料；Ｃ．Ｉ．Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｒｅｄ
５２，　同５８，同８等の赤系染料；Ｃ．Ｉ．Ｐｉｇｍ
ｅｎｔ　Ｂｌｕｅ１５：３等の銅フタロシアニン及びそ
の誘導体、変性体等の青系染顔料などが使用でき、また
有色もしくは無色の昇華性染料等、従来印刷インク、そ
の他の着色用途で周知の染顔料が使用できる。

【００４０】これらの染顔料は単独でも二種以上を混合
して用いてもよい。勿論、体質顔料や白色顔料と混合し
、色調を調整してもよい。更にまた、バインダー材成分
に対する分散性を改善するために着色剤表面を界面活性
剤、シランカップリング剤等のカップリング剤、高分子
材料で処理したり、高分子系染料や高分子グラフト顔料
を用いてもよい。

【００４１】本発明の熱転写記録媒体は、前記ポリエー
テル樹脂と着色剤、更に必要に応じて前述の各種添加剤
を混合した熱溶融性インクを基材上に設置することで形
成される。更に、基材と熱溶融性インク層との間に離型
層を設けると、より高感度な熱転写記録媒体が得られる
。

【００４２】離型層には、シリコーンレジン類、高級脂
肪酸類、高級脂肪酸金属塩類、脂肪酸誘導体類、高級ア
ルコール類、あるいはワックス類等が使用される。特に
好ましくはワックス類が用いられ、例えばパラフィンワ
ックス、モンタンワックス、カルナバワックス、蜜ロウ
、木ロウ、キャンデリラワックスや低分子量ポリエチレ
ン、α−オレフィンオリゴマー及びこれらの変性物等の
熱溶融性インクのバインダー材として従来から用いられ
ていた公知のワックス類が挙げられる。前記のワックス
類は単独でも二種以上を混合して用いてもよい。また、
ワックス類以外に、塗膜強度を向上させるために、エチ
レン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、ポリエチレン、石油樹脂等の樹脂類を添加しても
よい。

【００４３】本発明の熱溶融性インクの製造は、バイン
ダー材を溶解もしくは安定に分散し得る溶媒もしくは分
散媒中で、溶液もしくは分散エマルジョンとし、ボール
ミル、サンドミル、アトライター、バスケットミル、三
本ロール等の混合分散機により調製することができる。 また、溶媒等を特に用いることなく、加熱型三本ロール
、加熱型ニーダー、加熱型サンドミル、加熱型アトライ
ター等で溶融混合してもよい。更にまた、着色剤、添加
剤等の存在下で、主バインダー材であるポリエーテル樹
脂を合成により調製し、熱溶融性インクとしてもよい。

【００４４】このようにして調製された熱溶融性インク
は背面にバックコート材を塗布した基材上にグラビアコ
ーター、ワイヤーバー等を用いて溶液もしくは溶融コー
ト法で塗布、印刷される。

【００４５】また、熱溶融性インクをスプレードライ法
、粉砕法等で粉砕化し、その後、静電コート法等によっ
て基材上に粉体コートしてもよい。この場合、粉体コー
ト後更に必要に応じて、加熱、加圧、溶媒処理等を行い
、熱溶融性インクを基材上に定着して用いてもよい。

【００４６】

【実施例】以下実施例にて本発明を説明するが、本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。なお、以
下の例中、部は特に指定のない限り重量部を表す。

【００４７】参考例１ シクロヘキサノン　２８０部に日本ポリウレタン　（株
）　製多官能ポリイソシアネート「コロネート　Ｌ」（
トリメチロールプロパン１モルとトリレンジイソシアネ
ート３モルとの反応物、固形分７５％の酢酸エチル溶液
）６０部を加えて２５℃で１０分間攪拌を行い均一溶解
させる。

【００４８】次いで東レシリコーン　（株）　製アミノ
変性シリコーンオイル「ＳＦ　８４１７　」（アミノ当
量１８００）２８部をメチルエチルケトン　３６２部に
溶かした溶液を加えて２５℃で１時間攪拌した。この溶
液のイソシアネート％は１．１０％であった。更にこの
溶液に水　７．３部及びトリエチルアミン０．７３部を
加えて２５℃で１０時間攪拌した。

【００４９】得られたバックコート材溶液（Ｓ１）の固
形分は　９．９％、溶液粘度は２０℃で６ｃｐｓであっ
た。またイソシアネート％は０．００１　％であった。

【００５０】参考例２ 信越化学工業　（株）　製のアクリル−シリコーングラ
フトポリマー「Ｘ　２４−３５４４」（固形分５０％の
トルエン溶液）１００部、メチルエチルケトン　３１０
部、シクロヘキサノン　１５２部及び「コロネート　Ｌ
」４０部を加えて２５℃で１０分間攪拌を行ない均一溶
解させる。

【００５１】次いで、「ＳＦ　８４１７　」２８部をメ
チルエチルケトン　４５０部に溶かした溶液を加え、２
５℃で１時間攪拌した。得られたバックコート材溶液（
Ｓ２）のイソシアネート％は０．４８％、固形分は１０
．０％、溶液粘度は２０℃で６．８ｃｐｓであった。

【００５２】参考例３ 旭化成社製カルボキシル変性ニトロセルロース樹脂（「
セルノバ　ＢＴＫ　１／８」カルボキシル当量１２５０
０　）の１０％メチルエチルケトン溶液　１００部に「
ＳＦ　８４１７　」の１０％メチルエチルケトン溶液２
０部を加えて攪拌した。

【００５３】得られたバックコート材溶液（Ｓ３）の固
形分は　９．８％、溶液粘度は２０℃で６．３ｃｐｓで
あった。

【００５４】参考例４ ＜ポリエーテル樹脂Ａの合成＞ ビスフェノール系エポキシ樹脂「エピクロン」（大日本
インキ化学製）３７０ｇとビスフェノールＡ　３５０ｇ
を１ｌのセパラブルフラスコに入れ、１３０　℃にて均
一に溶融混合、触媒を添加し、分子内に水酸基を有する
ポリエーテル樹脂Ａを得た。

【００５５】＜熱溶融性インクの調製＞下記組成を有す
る熱溶融性インク成分をボールミル中常温で２４時間混
練を行い、熱溶融性インクを調製した。

【００５６】 ・ポリエーテル樹脂Ａ　　　　　　　　　　　　　　１
２部〔数平均分子量（Ｍｎ）＝２０００、 重量平均分子量（Ｍｗ）＝４０００、 ガラス転移温度（Ｔｇ）＝６５℃〕 ・エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　４部・カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　４部・ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０部・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　　　　４０部参考例５ 下記組成を有する熱溶融性インクをボールミル中常温で
２４時間混練を行い、熱溶融性インクを調製した。

【００５７】 ・ポリエーテル樹脂Ｂ　　　　　　　　　　　　　　１
４部〔エピコート８２８　（油化シェルエポキシ製）と
ビスフェノールＡとの反応物、 数平均分子量（Ｍｎ）＝８０００、 重量平均分子量（Ｍｗ）＝１５０００　、ガラス転移温
度（Ｔｇ）＝８３℃〕 ・エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　２部・カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　４部・ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０部・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　　　　４０部参考例６ 下記組成を有する熱溶融性インクをボールミル中常温で
２４時間混練を行い、熱溶融性インクを調製した。

【００５８】 ・ポリエーテル樹脂Ｃ　　　　　　　　　　　　　　１
２部〔デナコールＥＸ−２０１　（ナガセ化成製）とビ
スフェノールＡとの反応物、 数平均分子量（Ｍｎ）＝３０００、 重量平均分子量（Ｍｗ）＝７０００ ガラス転移温度（Ｔｇ）＝７５℃ ・エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　２部・カーボ
ンブラック　　　　　　　　　　　　　　　　６部・ト
ルエン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　４０部・メチルエチルケトン　　　　　　　　　　
　　　　４０部実施例１ 参考例１で得られたバックコート材溶液（Ｓ１）を３．
５μＰＥＴフィルムの片面に０．４ｇ／ｍ２（乾燥時）
　の塗工量で塗布して耐熱フィルムを得た。

【００５９】次いで上記耐熱フィルムのバックコート材
を塗布した面の反対側に参考例４で得られた熱溶融性イ
ンク液を３ｇ／ｍ２（乾燥時）　の塗工量で塗布して熱
転写記録媒体であるインクシートを形成した。

【００６０】得られたインクシートを用いて日本電気（
株）製シリアルプリンターＰＣ−ＰＲ１５０Ｖにより印
字し、印字濃度、記録感度、転写画像の解像度及びイン
クシートの安定性を試験した。

【００６１】更にインク面とバックコート面を合わせて
６０℃、荷重が　５００ｇ／ｃｍ２　で１０時間の加熱
の後、インク面を剥がしてインクがバックコート面に取
られないかを評価する耐熱ブロッキング試験を行った。

【００６２】その結果を表１に示す。

【００６３】＜評価方法＞ 印字濃度：連続した印字をマクベス反射濃度計で測定し
た。

【００６４】被転写紙の表面性は、熱転写用紙がベック
平滑度　２００秒、コピー紙が５５秒である。

【００６５】記録感度：サーマルヘッド発熱素子サイズ
（１／１２ｍｍ＝８３μ）に相当する転写ドットを熱転
写用紙に印字濃度　１．２で記録するために要するサー
マルヘッド印加エネルギー（Ｅ）により評価した。

【００６６】評価基準 ○；Ｅ＜０．０８ｍＪ／ｄｏｔ △；０．０８ｍＪ／ｄｏｔ≦Ｅ≦０．１１ｍＪ／ｄｏｔ
×；０．１１ｍＪ／ｄｏｔ＜Ｅ、あるいは印字濃度　１
．２に達しない 解像度：漢字の判読性　（特に画数の多いもの）　で評
価した。

【００６７】評価基準 ○；良好に判読できる △；普　　通 ×；判読困難 インクシートの安定性： 温度４５℃、湿度８５％の条件下に２４時間保存した後
、印字評価を行なって、環境テスト前と比較した。

【００６８】評価基準 ○；印字品質変わらず ×；印字品質の低下が認められる 耐熱ブロッキング性： インク面とバックコート面を合わせ６０℃、荷重　５０
０ｇ／ｃｍ２　で１０時間の加熱の後、インク面を剥が
す。

【００６９】評価基準 ○：インク面が完全である。

【００７０】△：インクの一部がバックコートに取られ
ている。

【００７１】×：インクの大部分がバックコートに取ら
れている。

【００７２】実施例２ バックコート材溶液（Ｓ１）に代えて参考例２で得られ
たバックコート材（Ｓ２）を用いた以外は実施例１と同
様にしてインクシートを作製し、実施例１と同様に試験
を行なった。結果を表１に示す。

【００７３】実施例３ 熱溶融性インクとして参考例５で得られた熱溶融性イン
ク液を用いた以外は実施例１と同様にしてインクシート
を作製し、実施例１と同様に試験を行なった。結果を表
１に示す。

【００７４】実施例４ 熱溶融性インクとして参考例６で得られた熱溶融性イン
ク液を用いた以外は実施例１と同様にしてインクシート
を作製し、実施例１と同様に試験を行なった。結果を表
１に示す。

【００７５】比較例１ バックコート材溶液（Ｓ１）に代えて参考例３で得られ
たバックコート材（Ｓ３）を用いた以外は実施例１と同
様にしてインクシートを作製し、実施例１と同様に試験
を行なった。結果を表１に示す。

【００７６】実施例５ 参考例１で得られたバックコート材溶液（Ｓ１）を３．
５μＰＥＴフィルムの片面に０．４ｇ／ｍ２（乾燥時）
　の塗工量で塗布して耐熱フィルムを得た。

【００７７】次いで上記耐熱フィルムのバックコート材
を塗布した面の反対側に下記の各層を形成し、熱転写記
録媒体であるインクシートを形成した。

【００７８】■離型層 マイクロクリスタリンワックス（融点７５℃）を　１０
０℃恒温槽中でワイヤーバーにより厚さ１．５　μに塗
布して、離型層を設けた。

【００７９】■熱溶融性インク層 参考例４で得られた熱溶融性インク液を、上記離型層上
に熱溶融性インク層が厚さ２μとなるようにワイヤーバ
ーにて塗布して、熱転写インクシートとした。

【００８０】得られたインクシートを用いて実施例１と
同様に評価した。結果を表１に示す。

【００８１】実施例６ バックコート材溶液（Ｓ１）に代えて参考例２で得られ
たバックコート材（Ｓ２）を用いた以外は実施例５と同
様にしてインクシートを作製し、実施例５と同様に試験
を行なった。結果を表１に示す。

【００８２】実施例７ 離型層にカルナバワックス　（融点８５℃）　を用いた
以外は実施例５と同様にしてインクシートを作製し、実
施例５と同様に試験を行なった。結果を表１に示す。

【００８３】実施例８ 離型層に酸化パラフィンワックス　（融点８５℃）　を
用いた以外は実施例５と同様にしてインクシートを作製
し、実施例５と同様に試験を行なった。結果を表１に示
す。

【００８４】比較例２ 熱溶融性インクとして下記組成のものを用いた以外は以
外は実施例１と同様にしてインクシートを作製し、実施
例１と同様に試験を行なった。結果を表１に示す。

【００８５】 ・パラフィンワックス（融点７２℃）　　　　５０部・
カルナバワックス　　　　　　　　　　　　　　　　　
　２０部・エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　　　
１０部・カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２０部三本ロールでホットメルト混練して得
られた熱溶融性インクを、　１１０℃に加熱したホット
プレート上で塗布して、インクシートとした。

【００８６】比較例３ 熱溶融性インクとして下記の組成のものを用いた以外は
実施例１と同様にしてインクシートを作製し、実施例１
と同様に試験を行なった。結果を表１に示す。

【００８７】 ・ビスフェノール型エポキシ樹脂　　　　　　１２部〔
エピコート１００４、シェル化学製、融点９６〜１０４
　℃〕・エチレン−酢酸ビニル共重合体　　　　　　４
部・カーボンブラック　　　　　　　　　　　　　　　
　　　４部・トルエン　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　４０部・メチルエチルケトン　
　　　　　　　　　　　　　　　４０部比較例４ バックコート材溶液（Ｓ１）に代えて参考例３で得られ
たバックコート材（Ｓ３）を用いた以外は実施例５と同
様にしてインクシートを作製し、実施例１と同様に試験
を行なった。結果を表１に示す。

【００８８】比較例５ 熱溶融性インクとして下記の組成のものを用いた以外は
実施例１と同様にしてインクシートを作製し、実施例１
と同様に試験を行なった。結果を表１に示す。

【００８９】 ・パラフィンワックス（融点７２℃）　　　　　　　　
１０部・カルナバワックス　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　２部・エチレン−酢酸ビニル共重合
体　　　　　　　　　　３部・カーボンブラック　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５部・トルエ
ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　４０部・メチルエチルケトン　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　４０部比較例６ 熱溶融性インク層が比較例３に用いたものである以外は
実施例５と同様にインクシートをを作製し、実施例１と
同様に試験を行なった。結果を表１に示す。

【００９０】

【表１】

【００９１】表１に示した各熱溶融性インクの評価結果
について、以下に補足説明する。

【００９２】ワックスをバインダー材とした比較例１，
４より、エーテル系樹脂バインダーを使った熱溶融性イ
ンク層とニトロセルロース系バインダー材はブロッキン
グを起こしやすいことがわかる。

【００９３】しかし多官能イソシアネートとアミノ変性
シートオイルとの反応生成物を含有するバックコート材
とポリエーテル系樹脂バインダーを使った熱溶融性イン
ク層とは耐熱ブロッキング性が非常に良好であった（実
施例１〜８参照）。

【００９４】ワックスをバインダー材とした比較例２は
、熱転写専用紙では比較的良好な印字結果を示すが、表
面の凹凸が大きいコピー紙では印字濃度が低く、また画
数の多い漢字では文字のつぶれを生じて、判読が困難な
場合がある。これに対して、実施例１では非常に良好な
印字結果を示し、コピー紙でも高い印字濃度を示した。

【００９５】エポキシ樹脂をバインダーとした比較例３
は、本発明の熱転写記録媒体に近い性能を有するが、バ
インダー樹脂中に反応活性なエポキシ基を有するためイ
ンクシートの保存安定性に欠ける。

【００９６】比較例５，６には基材と熱溶融性インク層
の間にワックス類を主成分とした離型層を設けた場合の
効果を示した。これらは比較例２に比べて印字品質は向
上するが、実施例には劣る。

【００９７】実施例５〜８にも基材と熱溶融性インク層
の間にワックス類を主成分とした離型層を設けた効果を
示した。これらは実施例１〜４に比べ印字品質は更に向
上した。

【００９８】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば被
転写紙の表面の凹凸の影響を受けることが少なく、高画
質な転写画像を与えることができる熱転写記録媒体が得
られる。更には本発明の熱転写記録媒体の基材と熱溶融
性インク層の間に、特にワックス類を主成分とした離型
層を設けることにより更に高感度な転写画像を与えるこ
とができる熱転写記録媒体が得られる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】　　基材上に熱溶融性インク層を設け、該
   基材背面にバックコート材被膜を設けた熱転写記録媒体
   において、そのバックコート材が多官能イソシアネート
   とアミノ変性シリコーンオイルとの反応生成物を含有し
   、また熱溶融性インクが、ビスフェノール骨格を有し、
   かつ分子末端に水酸基を有するポリエーテル樹脂と着色
   剤を主成分として含有することを特徴とする熱転写記録
   媒体。
2. 【請求項２】　　基材と熱溶融性インク層との間に離型
   層を有する請求項１記載の熱転写記録媒体。
3. 【請求項３】　　バックコート材が、多官能イソシアネ
   ートとアミノ変性シリコーンオイルとの反応生成物と共
   にアクリル−シリコーングラフトポリマーを含有するも
   のである請求項１記載の熱転写記録媒体。