JPH04210066A - Reproduced cellulosic hollow yarn film for blood dialysis and its manufacture - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To eliminate the leaving of an excess of a protection agent by performing a coating treatment of the protection agent prior to a heat treatment and immediately after a washing treatment to evenly apply the protection agent. CONSTITUTION:A process of coating a hollow yarn film with a protection agent is performed in a series of production process - a coagulation process, a reproduction process, a washing process, a heat treatment process, a drying process, a winding process - immediately after the washing process and prior to the heat treatment process. The hollow yarn film is wetted completely when it is coated with the protection agent as it is just immediately after the washing process of washing a reproduced cellulosic film. As a result, the protection agent such as glycerol aqueous solution is taken easily into a microstructure of a highly hydrophilic hollow fiber. Thus, the hollow yarn film is coated evenly with the protection agent, thereby leaving none of an excess of the protection agent on the hollow yarn film.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]

［０００１１ [00011

【産業上の利用分野］本発明は、血液透析用再生セルロ
ース中空糸膜およびその製造方法に関するものである。 詳しく述べると、本発明は、保護剤が均一に塗布され、
余分な保護剤が残留することのない血液透析用再生セル
ロース中空糸膜およびその製造方法に関するものである
。 ［０００２］ 【従来の技術】近年、腎不全、毒劇物中毒等の患者に対
する治療法として血液透析に用いられる人工透析装置は
医療界において広く使用されている。このような人工透
析装置においては、高透析能を有する透析用中空繊維が
重要な部材となっている。 ［０００３］従来、このような人工透析装置に使用され
る透析用中空繊維としては、再生セルロース、酢酸セル
ロース等のセルロース系物質、ポリスルホン、ポリアク
ノロニトリル、ポリメチルメタクレート等が知られてい
るが、現在実用化されているものは、主として再生セル
ロース膜であり、特に銅アンモニアセルロースからの再
生セルロース膜である。またこのような透析膜は、使用
される人工透析装置の構造に応じて、中空糸型、コイル
型、平膜型に大別できるが、中空糸型のものが装置をコ
ンパクトなものとしかつ高い透析性能を示し得るものと
することができるため、現在広く使用されている。 ［０００４］ところで、このようなセルロース系中空繊
維は、従来、いずれも銅アンモニアセルロース溶液等の
セルロース系紡糸原液を環状紡糸孔から空気中あるいは
非凝固性液中に押し出し、この際、線状に紡出される紡
糸原液の内部中央部に該紡糸原液に対する非凝固性液体
を導入充填して吐出させ、充分伸長した後、酸またはア
ルカリ溶液中に浸漬して凝固再生を行い、ついで洗浄を
行い、さらにグリセリン等の多価アルコールを用いた保
護剤による可塑化処理を行った後、乾燥することにより
製造されている。このようにして得られた中空繊維は所
定の長さに切断された後、束とされて人工透析装置の筒
状本体に挿入され、その両者を両端部においてポツティ
ング剤により固定して隔壁を形成し、該隔壁の両外側に
ヘッダーを取り付けることにより人工透析装置として形
成されている。 ［０００５］Ｌかしながら、従来の製法によると、乾燥
工程において中空繊維の収縮により、搬送ローラ間で中
空繊維に過度の張力が働き、中空繊維は過度に延伸を受
けた状態で製造される。したがって、このような中空繊
維を用いた人工透析装置においては、滅菌の際の熱によ
り該中空繊維が収縮し、中空繊維が緊張状態で配される
こととなってしまうため、該人工透析装置を使用して透
析を行う際に、透析液が中空繊維と十分に接触すること
なく通過してしまう恐れがあった。 ［０００６］上記の欠点を打破するために、セルロース
系紡糸原液を凝固再生して中空糸とし、洗浄を行った後
に、中空糸を１００〜１３０℃程度の蒸気中を通過させ
て熱処理を行い、その後中空繊維を保護剤と接触させて
乾燥させることが行われるようになった（例えば、特開
昭６Ｏ−１６６００８）。このように乾燥工程に先立ち
、中空糸に熱処理を施すことにより、中空糸の膜組織の
安定化が図られ、上記したような乾燥工程における中空
糸の延伸の問題は有効に防止されることとなる。しかし
ながら、この方法においては、中空糸膜にグリセリン等
の多価アルコールを用いた保護剤（含浸剤）をコートロ
ーラー等を用いて塗布する工程を中空糸膜の乾燥工程の
直前に設けるものであり、この保護剤塗布工程における
中空糸は既に熱処理工程を経たものであることから、あ
る程度乾燥状態にあり、また例えばその内部側と外部側
ではその乾燥程度が異なるといった状態にあるため、溶
質拡散性能、限外濾過性能、溶質濾過性能等を十分に発
揮させるためには、中空繊維への過剰の保護剤の塗布が
必要となる。このため、中空繊維に保護剤が均一に塗布
されず、また、中空繊維上に余分な保護剤が残存してし
まうという恐れがあった。さらに、この保護剤の過剰塗
布は、血液透析装置を組み立てる際に用いられるポリウ
レタン系のポツティング剤と過剰に塗布された該保護剤
との間に化学反応を生起し、このため本来得られるべき
中空糸膜とボッティン剤との間の強度が得られず、また
、ポリウレタン系のポツティング剤の高分子の炭素鎖が
、本来３次元マトリックス構造をとるものが、保護剤と
の反応によって短くなり、血液透析時に血液中にボッテ
ィング剤−保護剤反応物が溶出してしまう危険性が高い
という恐れがあった。 ［０００７］[Industrial Application Field] The present invention relates to a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis and a method for producing the same. Specifically, the present invention provides a method in which the protective agent is uniformly applied;
The present invention relates to a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis in which no excess protective agent remains and a method for producing the same. [0002] In recent years, artificial dialysis machines used for hemodialysis have been widely used in the medical field as a treatment for patients suffering from renal failure, poisonous poisoning, etc. In such an artificial dialysis device, a hollow fiber for dialysis having a high dialysis capacity is an important component. [0003] Conventionally, known hollow fibers for dialysis used in such artificial dialysis devices include cellulose-based substances such as regenerated cellulose and cellulose acetate, polysulfone, polyacnolonitrile, and polymethyl methacrylate. However, what is currently in practical use is mainly regenerated cellulose membranes, especially regenerated cellulose membranes made from cuprammonium cellulose. In addition, such dialysis membranes can be broadly classified into hollow fiber type, coil type, and flat membrane type depending on the structure of the artificial dialysis equipment used, but the hollow fiber type makes the equipment more compact and expensive. It is currently widely used because it can demonstrate dialysis performance. [0004] By the way, such cellulose-based hollow fibers have conventionally been produced by extruding a cellulose-based spinning stock solution such as a cuprammonium cellulose solution into the air or a non-coagulable liquid through an annular spinning hole, and at this time, it is linearly formed. A non-coagulable liquid for the spinning dope is introduced into the center of the spinning dope to be spun and is discharged, and after being sufficiently stretched, it is immersed in an acid or alkaline solution to coagulate and regenerate, and then washed. Furthermore, it is manufactured by performing a plasticizing treatment with a protective agent using a polyhydric alcohol such as glycerin, and then drying it. The hollow fibers obtained in this way are cut to a predetermined length, then bundled and inserted into the cylindrical body of an artificial dialysis machine, and both ends are fixed with a potting agent to form a partition wall. However, by attaching headers to both outside sides of the partition wall, an artificial dialysis device is formed. [0005] However, according to the conventional manufacturing method, excessive tension is applied to the hollow fibers between the conveyance rollers due to shrinkage of the hollow fibers during the drying process, and the hollow fibers are manufactured in an excessively stretched state. . Therefore, in an artificial dialysis device using such hollow fibers, the hollow fibers contract due to the heat during sterilization, and the hollow fibers are placed under tension, making it difficult to use the artificial dialysis device. When using this method for dialysis, there was a risk that the dialysate would pass through the hollow fibers without making sufficient contact with them. [0006] In order to overcome the above-mentioned drawbacks, the cellulose-based spinning stock solution is coagulated and regenerated to form hollow fibers, and after washing, the hollow fibers are passed through steam at about 100 to 130°C to undergo heat treatment. Thereafter, the hollow fibers were brought into contact with a protective agent and dried (for example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-166008). By subjecting the hollow fibers to heat treatment prior to the drying process in this way, the membrane structure of the hollow fibers is stabilized, and the problem of hollow fiber stretching during the drying process as described above can be effectively prevented. Become. However, in this method, a step of applying a protective agent (impregnating agent) using a polyhydric alcohol such as glycerin to the hollow fiber membrane using a coat roller is provided immediately before the drying step of the hollow fiber membrane. Since the hollow fibers in this protective agent coating process have already undergone a heat treatment process, they are in a dry state to some extent, and for example, the degree of dryness differs between the inside and the outside, so the solute diffusion performance In order to fully exhibit ultrafiltration performance, solute filtration performance, etc., it is necessary to apply an excessive amount of protective agent to the hollow fibers. For this reason, there was a fear that the protective agent would not be uniformly applied to the hollow fibers, and that excess protective agent would remain on the hollow fibers. Furthermore, excessive application of this protective agent causes a chemical reaction between the polyurethane-based potting agent used when assembling the hemodialysis machine and the excessively applied protective agent. The strength between the thread membrane and the potting agent could not be obtained, and the carbon chains of the polymer in the polyurethane potting agent, which originally had a three-dimensional matrix structure, became short due to the reaction with the protective agent. There was a fear that there was a high risk that the botting agent-protective agent reaction product would be eluted into the blood during dialysis. [0007]

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明は新規
な血液透析用再生セルロース中空糸膜およびその製造方
法を提供することを目的とするものである。本発明はま
た、中空糸膜に保護剤が均一に塗布され、余分な保護剤
が中空糸膜上に残留しない血液透析用再生セルロース中
空糸膜およびその製造方法を提供するものである。本発
明はさらに、中空糸膜への過剰の保護剤の塗布を必要と
することなく、優れた溶質拡散性能、限外濾過性能、溶
質濾過性能を有する血液透析用再生セルロース中空糸膜
および前記中空糸膜を製造することのできる方法を提供
することを目的とするものである。 ［０００８］SUMMARY OF THE INVENTION Accordingly, an object of the present invention is to provide a novel regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis and a method for producing the same. The present invention also provides a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis, in which a protective agent is uniformly applied to the hollow fiber membrane and no excess protective agent remains on the hollow fiber membrane, and a method for producing the same. The present invention further provides a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis, which has excellent solute diffusion performance, ultrafiltration performance, and solute filtration performance without requiring excessive application of a protective agent to the hollow fiber membrane; It is an object of the present invention to provide a method by which a thread membrane can be manufactured. [0008]

【課題を解決するための手段】上記諸口的は、中空状に
紡糸されたセルロース系紡糸原液を凝固性液中に通過さ
せて凝固再生させ、さらに洗浄した後に、このようにし
て得られた中空繊維の熱処理、および中空繊維への保護
材の塗布処理を行う再生セルロース中空糸膜の製造方法
において、前記保護剤の塗布処理を、前記熱処理に先立
ちかつ洗浄処理の直後に行うことを特徴とする血液透析
用再生セルロース中空糸膜の製造方法によって達成され
る。 ［０００９１本発明は、また、前記保護剤の塗布処理が
保護剤の希釈溶液を中空糸に滴下することにより接触さ
せるものである血液透析用再生セルロース中空糸膜の製
造方法を示すものである。 ［００１０１本発明は、さらに、内径が１８０〜３００
μｍ、膜厚が８〜３０μｍの再生セルロース膜であって
、乾燥時のグリセリン含量が２〜５０重量％であり、該
グリセリンが該再生セルロース中空糸膜内部にほぼ均一
に取り込まれていることを特徴とする血液透析用再生セ
ルロース中空糸膜によって達成される。。 ［００Ｌ１］[Means for Solving the Problems] The above-mentioned method is to pass the cellulose-based spinning dope that has been spun into a hollow shape into a coagulating liquid to coagulate and regenerate it, and after further washing, the thus obtained hollow A method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane in which the fibers are heat-treated and a protective agent is applied to the hollow fibers, characterized in that the protective agent is applied prior to the heat treatment and immediately after the cleaning treatment. This is achieved by a method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis. [00091] The present invention also provides a method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis, wherein the coating treatment of the protective agent involves dropping a diluted solution of the protective agent onto the hollow fibers to bring them into contact. [00101 The present invention further provides an inner diameter of 180 to 300
The regenerated cellulose membrane has a membrane thickness of 8 to 30 μm, the glycerin content when dried is 2 to 50% by weight, and the glycerin is almost uniformly incorporated into the regenerated cellulose hollow fiber membrane. This is achieved by the characteristic regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis. . [00L1]

【作用】本発明に係わる血液透析用再生セルロース中空
糸膜の製造方法は、凝固工程−再生工程−洗浄工程−熱
処理工程−乾燥工程−巻取工程の一連の製造工程におい
て、中空糸膜への保護剤の塗布工程を洗浄工程の直後で
かつ熱処理工程の前に行うことを特徴とするものである
。本発明の製造方法において、中空糸膜への保護剤の塗
布時に中空糸膜は、再生したセルロース膜を水で洗浄す
る洗浄工程にかけられた直後であることから、完全に湿
潤状態となっている。このため、グリセリン水溶液のよ
うな保護剤は親水性の強い中空繊維のミクロ構造中に容
易に取込まれる。 ［００１２］従って、保護剤を過剰に塗布することなく
、保護剤の効果を発現でき、また、中空繊維に均一に保
護剤を塗布することができる。さらに、余分な保護剤が
中空糸膜上に残留することを防止することができるため
、中空糸の表面に残留したグリセリンによるウレタンボ
ッティング剤の充填によるリーク及びハウジングにグツ
セリンが付着することによるハウジングとウレタンポツ
ティング剤との間の剥離等、グリセリンに起因する血液
透析装置の組立て時の不具合を減少することができる。 ［００１３１以下、本発明の血液透析用再生セルロース
中空糸膜の製造方法を実施態様に基づき詳細に説明する
。 ［００１４１本発明に係わる血液透析用再生セルロース
中空糸膜の製造方法は、凝固工程−再生工程−洗浄工程
熱処理工程−乾燥工程−巻取工程の一連の製造工程にお
いて、中空糸膜への保護剤の塗布工程を洗浄工程の直後
でかつ熱処理工程の前に行うことを特徴とするものであ
る。 ［００１５］塗布方法としては、コートローラーを用い
る方法や保護剤を水等で希釈した溶液をシャワー等の滴
下機構を通して行う方法があるが、保護剤を水等で希釈
した溶液をシャワー等の滴下機構を通して行う方法が好
ましい。 ［００１６］また、本発明により製造される中空繊維と
しては、銅アンモニアセルロース、酢酸セルロース等の
セルロース系繊維があり、特に銅アンモニアセルロース
が好ましい。セルロースとしては種々のものが使用でき
るが、−例を挙げると、例えば平均重合度５００〜２５
００のものが好ましく使用される。また、銅アンモニア
セルロース溶液は常法により調製される。例えば、まず
アンモニア水、塩基性硫酸銅水溶液および水を混合して
銅アンモニア水溶液を調製し、これに酸化防止剤（例え
ば亜硫酸ナトリウム）を加え、ついで原料セルロースを
投入して攪拌溶解を行い、さらに水酸化ナトリウム水溶
液を添加して未溶解セルロースを完全に溶解させて銅ア
ンモニアセルロース溶液を得る。この銅アンモニアセル
ロース溶液には、さらに透過性能制御剤を混合して配位
結合させてもよい。 ［００１７］紡糸方法としては、種々の方法があり、例
えば空中落下方法、非凝固性液中へ吐出した後該非凝固
性液層と凝固性液との界面を通過させる方法（特開昭５
７−７１，４０８号および同５７−７１，４１０号）、
非凝固性溶液中へ直接吐出したのち凝固性溶液中を通過
させる方法（特開昭５７−７１，４０９号）、非凝固性
液に囲繞させて吐出しついで凝固再生する方法（特開昭
５７−７１，４１１号）、凝固性液を上層にハロゲン化
炭化水素よりなる非凝固性液を下層に充填してなる溶液
の該非凝固性液中に環状紡糸孔から直接吐出し、同時に
内部中央部に非凝固性液を導入充填し、ついで凝固性液
中を通過させて凝固再生する方法（以下、浮上法という
）　（特開昭５７−１９９，８０８号）等があるが、特
に最後の浮上法が好ましいので、これを例にとって、以
下、図面を参照にしつつ本発明を説明する。 ［００１８１図１は、本発明の血液透析用再生セルロー
ス中空糸膜の製造方法によって中空繊維を製造するため
の装置全体の概略を示す断面図である。すなわち、底部
に非凝固性液槽１を設けた浴槽２において、前記非凝固
性液槽１に下層としてハロゲン化炭化水素よりなりかつ
セルロース系紡糸原液に対する非凝固性液３を、また上
層として前記非凝固性液よりも比重が小さくかつ前記紡
糸原液に対する凝固性液４を供給して二層を浴槽２に形
成させる。原液貯槽（図示せず）内の紡糸原液を導管５
により圧送し、紡糸口金装置６の上向きに設けられた環
状紡糸孔（図示せず）から前記下層の非凝固性液３中に
直接押出す。その際、内部液貯槽（図示せず）内に貯蔵
されている前記紡糸原液に対する非凝固性液を内部液と
して導管７より前記紡糸口金装置に供給し、前記環状に
押出された線状紡糸原液８の内部中央部に導入して吐出
させる。環状紡糸孔より押出された線状紡糸原液８は、
内部に非凝固性液を含んだままなんら凝固することなく
下層の非凝固性液３中を上方に進む。この場合、線状紡
糸原液８は、前記非凝固性液との比重差によりその浮力
を受けながら上昇する。ついでこの線状紡糸原液８は上
層の凝固性液４中に上昇するので、これを該凝固性液４
中に設けられた変向棒９により変向させて前記凝固性液
４中を十分通過させた後、ロール１０により引き上げる
。さらに、ドライブロール１１により引き上げられた凝
固再生中空繊維は、搬送装置１２により搬送されながら
、その上部に設けられたアルカリ洗浄装置１３、第１水
洗装置１４、酸洗浄装置１５および第２水洗装置１６に
よりそれぞれシャワー洗浄を施されて、再凝固、水洗、
脱銅および水洗を施される。ついで、このようにして洗
浄された中空繊維は、搬送装置４０により搬送されなが
ら、その上部に設けられた可塑化処理装置１７により所
定濃度のグリセリン水溶液をシャワー状に滴下されるこ
とにより接触させて処理した後、熱処理装置１８により
熱処理を施し、ついで乾燥装置１９において乾燥後、巻
取装置３８により巻き取られる。 ［００１９］前記可塑化処理装置１７内のグリセリン水
溶液のグリセリン濃度としては、特に限定されるもので
はないが、例えば５〜３０容量％であり、好ましくは１
０〜２５容量％である。すなわち、グリセリン濃度が５
容微％未満では限外濾過速度が不十分となって除水能が
低く、一方、３０％容量を越えると、中空繊維の吸湿性
が高くなりすぎて実用上使用できない。また、人工透析
装置を製造するにあたり、ポツティング不良となる可能
性が高いためである。また、グリセリン水溶液と中空繊
維との接触時間は０．５〜４秒、好ましくは１〜４秒で
ある。なお、該グリセリン水溶液の液温は２０〜６０℃
が好ましく、特に４０〜６０℃が好ましい。 ［００２０１また、別の可塑化処理方法としては、図２
に示すように、可塑化処理装置１７内に収納されている
グリセリン水溶液２０中に駆動ローラ２１ａ、２１ｂを
経て中空繊維８を浸漬して送行させ、ローラまたは変向
棒２２により変向させて駆動ローラ２３により引き上げ
ることにより、該グリセリン水溶液を前記中空繊維に付
着させて可塑化する方法がある。なお、この装置におけ
るグリセリン濃度の制御は、図２に示すように、可塑化
処理装置１７内のグリセリン水溶液２０を導管２４より
抜き出し、循環ポンプ２５により濃度計２６、例えば、
濃度調節用示差屈折計を経て熱交換器２７に送って所定
の温度に加温した後、可塑化処理装置１７に循環するこ
とにより行われる。グリセリン濃度が低下すると、濃度
計２６からの指示信号がライン２８より新鮮グリセリン
供給ポンプ２９へ送られ、該供給ポンプ２９より導管２
４に新鮮グリセリンが供給される。一方、濃度が高くな
ると、逆浸透水供給経路３０より逆浸透水等の新鮮水が
補給される。 ［００２１１また、別の可塑化処理方法としては、図３
に示すように、可塑化処理装置１７内に収納されている
グリセリン水溶液中に、駆動ローラ３１を浸漬して回転
させ、該ローラ３１の表面と中空繊維８とを接触させる
ことにより該ローラ３１の表面に付着しているグリセリ
ン水溶液を前記中空繊維に付着させて可塑化する方法が
ある。なお、グリセリン水溶液の濃度管理は、図２の場
合と同様であり、同図と同一符号は同一の部材を表す。 ［００２２］これらの可塑化処理方法のうち、グリセリ
ン溶液をシャワー状に中空繊維に滴下することにより接
触させる処理方法が好ましい。 ［００２３］さらに、本発明の製造方法において、熱処
理装置１８における熱処理は、例えば、熱処理装置１８
の流入ポート３４へ、途中に温度調節機構３６を介して
スチームジェネレーター３３へと接続された回路チュー
ブ３７を接続し、この状態でスチームジェネレーター３
３および温度調節機構３６を作動させて、回路チューブ
３７より熱処理装置１８の流入ボート３４に所定温度の
水蒸気等の蒸気を送り込むことによって行われる。この
際、加熱された蒸気の温度は、該蒸気の温度が中空繊維
自体を損傷することのない温度、１００〜１３０℃であ
ることが好ましい。また、この熱処理時間は、１〜４秒
、好ましくは２〜４秒が適当であり、またその熱風の中
空繊維に対する送風圧は０．　０５〜０．４ｋｇ／ｃｍ
２、好ましくは０．　１〜０．　２ｋｇ／ｃｍ２である
。流入ボート３４より入った蒸気は、熱処理装置１８内
部を通過した後、流出ポート３５より熱処理装置１８外
部へと流出する。このように処理することにより、得ら
れる中空繊維の乾燥後のグリセリン含量は２〜５０重量
％であり、より好ましくは５〜３０重量％であり、比較
的その含量は少量であるにもかかわらず、上記したよう
にその内部構造へと均一かつ十分に取り込まれているも
のであるため、十分な可塑化効果をもたらすものである
。また、このようにして得られる中空繊維は、内径１８
０〜３００μｍ、好ましくは１８０〜２５０ｕｍであり
、膜厚は８〜３０μｍ、好ましくは１５〜２５μｍであ
る。 ［００２４］このようにして得られた再生セルロース中
空繊維は所定の長さに裁断された後、必要な膜面積を達
成するような束とされて、図４に示すような人工透析装
置４１の筒状本体４２内に装填される。該再生セルロー
ス中空繊維束４３を筒状本体４２へ固定するには、常法
に従い行われ、例えば再生セルロース中空繊維束４３の
両端部をポリウレタン等のポツティング剤４８．４９で
前記筒状本体４２の両端部と共にそれぞれシールするこ
とで行われる。該筒状本体４２の両端には、血液用の流
入ボート４４または排出ボート５０をそれぞれ備えたヘ
ッダー５１．５２がそれぞれ当接され、キャップ５３．
５４によりヘッダー５１．５２と筒状本体４２がそれぞ
れ固着されている。なお、筒状本体４２の両端部位には
透析液用の流入ボート５５および排出ボート５６がそれ
ぞれ設けられている。 ［００２５］[Function] The method for producing regenerated cellulose hollow fiber membranes for hemodialysis according to the present invention includes a series of production steps including a coagulation step, a regeneration step, a washing step, a heat treatment step, a drying step, and a winding step. The method is characterized in that the protective agent application step is performed immediately after the cleaning step and before the heat treatment step. In the manufacturing method of the present invention, when the protective agent is applied to the hollow fiber membrane, the hollow fiber membrane is completely wet because it has just been subjected to a cleaning process in which the regenerated cellulose membrane is washed with water. . Therefore, a protective agent such as an aqueous glycerin solution is easily incorporated into the highly hydrophilic microstructure of the hollow fibers. [0012] Therefore, the effect of the protective agent can be expressed without excessively applying the protective agent, and the protective agent can be uniformly applied to the hollow fibers. Furthermore, it is possible to prevent excess protective agent from remaining on the hollow fiber membrane, thereby preventing leakage due to filling of the urethane botting agent due to glycerin remaining on the surface of the hollow fiber, and leakage due to the filling of the urethane botting agent due to glycerin remaining on the surface of the hollow fiber. It is possible to reduce problems caused by glycerin during assembly of a hemodialysis device, such as separation between the urethane potting agent and the urethane potting agent. [00131] Hereinafter, the method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis of the present invention will be explained in detail based on embodiments. [00141 The method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis according to the present invention includes applying a protective agent to the hollow fiber membrane in a series of production steps including a coagulation step, a regeneration step, a washing step, a heat treatment step, a drying step, and a winding step. The coating process is performed immediately after the cleaning process and before the heat treatment process. [0015] Application methods include a method using a coat roller and a method in which a solution of the protective agent diluted with water or the like is applied through a dripping mechanism such as a shower. A method through a mechanism is preferred. [0016] The hollow fibers produced according to the present invention include cellulose fibers such as cuprammonium cellulose and cellulose acetate, with cuprammonium cellulose being particularly preferred. Various types of cellulose can be used; for example, cellulose with an average degree of polymerization of 500 to 25
00 is preferably used. Further, the cuprammonium cellulose solution is prepared by a conventional method. For example, first, aqueous ammonia, a basic aqueous copper sulfate solution, and water are mixed to prepare an aqueous cupric ammonia solution, an antioxidant (e.g., sodium sulfite) is added thereto, then raw cellulose is added and dissolved with stirring, and then An aqueous sodium hydroxide solution is added to completely dissolve undissolved cellulose to obtain a cuprammonium cellulose solution. This cuprammonium cellulose solution may further be mixed with a permeation performance controlling agent for coordination bonding. [0017] There are various methods for spinning, such as an aerial drop method, a method of discharging into a non-coagulable liquid, and then passing through an interface between the non-coagulable liquid layer and a coagulable liquid (Japanese Patent Application Laid-open No. 5-11112)
7-71,408 and 57-71,410),
A method in which the liquid is directly discharged into a non-coagulable solution and then passed through a coagulable solution (Japanese Patent Laid-Open No. 57-71,409), a method in which the liquid is discharged surrounded by a non-coagulable liquid and then coagulated and regenerated (Japanese Patent Laid-Open No. 57-71) -71,411), the upper layer is filled with a coagulable liquid and the lower layer is filled with a non-coagulable liquid made of a halogenated hydrocarbon. There is a method in which a non-coagulable liquid is introduced and filled and then passed through a coagulable liquid to solidify and regenerate (hereinafter referred to as flotation method) (Japanese Patent Application Laid-open No. 199808/1983), but in particular, the final flotation Since the method is preferred, the present invention will be described below by taking this as an example and referring to the drawings. [00181] FIG. 1 is a sectional view schematically showing the entire apparatus for producing hollow fibers by the method for producing regenerated cellulose hollow fiber membranes for hemodialysis of the present invention. That is, in a bathtub 2 having a non-coagulable liquid tank 1 at the bottom, a non-coagulable liquid 3 made of a halogenated hydrocarbon and for a cellulose-based spinning dope is placed in the non-coagulable liquid tank 1 as a lower layer, and a non-coagulable liquid 3 as an upper layer is added to the non-coagulable liquid tank 1. Two layers are formed in the bathtub 2 by supplying a coagulating liquid 4 which has a smaller specific gravity than the non-coagulable liquid and is relative to the spinning stock solution. The spinning stock solution in the stock solution storage tank (not shown) is transferred to the conduit 5.
and directly extrudes it into the lower non-coagulable liquid 3 through an annular spinning hole (not shown) provided upward in the spinneret device 6. At that time, a non-coagulable liquid for the spinning dope stored in an internal liquid storage tank (not shown) is supplied as an internal liquid to the spinneret device through a conduit 7, and the linear spinning dope is extruded into an annular shape. 8 and discharged. The linear spinning dope 8 extruded from the annular spinning hole is
While containing the non-coagulable liquid inside, it moves upward through the non-coagulable liquid 3 in the lower layer without solidifying at all. In this case, the linear spinning dope 8 rises while receiving buoyancy due to the difference in specific gravity with the non-coagulable liquid. Then, this linear spinning dope 8 rises into the coagulable liquid 4 in the upper layer, so it is poured into the coagulable liquid 4.
After being changed in direction by a change-of-direction rod 9 provided therein to pass through the coagulable liquid 4 sufficiently, it is pulled up by rolls 10 . Further, the coagulated and regenerated hollow fibers pulled up by the drive roll 11 are conveyed by the conveying device 12 while the alkali cleaning device 13, the first water washing device 14, the acid cleaning device 15, and the second water washing device 16 provided on the top thereof are transported. They were each given a shower wash, re-solidified, washed with water,
Decoppered and washed with water. Next, the hollow fibers thus cleaned are brought into contact with a glycerin aqueous solution of a predetermined concentration in a shower form by a plasticizing treatment device 17 provided above while being conveyed by the conveying device 40. After the treatment, the film is subjected to heat treatment in a heat treatment device 18, then dried in a drying device 19, and then wound up in a winding device 38. [0019] The glycerin concentration of the glycerin aqueous solution in the plasticization treatment device 17 is not particularly limited, but is, for example, 5 to 30% by volume, preferably 1
It is 0 to 25% by volume. That is, the glycerin concentration is 5
If the volume is less than 30%, the ultrafiltration rate will be insufficient and the water removal ability will be low, while if it exceeds 30%, the hygroscopicity of the hollow fibers will become too high to be used practically. Furthermore, this is because there is a high possibility of potting failure when manufacturing an artificial dialysis device. Further, the contact time between the aqueous glycerin solution and the hollow fibers is 0.5 to 4 seconds, preferably 1 to 4 seconds. The temperature of the glycerin aqueous solution is 20 to 60°C.
is preferable, particularly preferably 40 to 60°C. [00201 In addition, as another plasticizing treatment method, FIG.
As shown in FIG. 2, the hollow fibers 8 are immersed in a glycerin aqueous solution 20 stored in a plasticizing treatment device 17 and transported through driving rollers 21a and 21b, and are driven by changing direction with a roller or direction changing rod 22. There is a method in which the aqueous glycerin solution is applied to the hollow fibers by pulling them up with rollers 23 to plasticize them. As shown in FIG. 2, the glycerin concentration in this device is controlled by extracting the glycerin aqueous solution 20 in the plasticization treatment device 17 from the conduit 24 and using the circulation pump 25 to control the concentration meter 26, for example.
This is carried out by sending the mixture through a differential refractometer for density adjustment to a heat exchanger 27, heating it to a predetermined temperature, and then circulating it to the plasticizing treatment device 17. When the glycerin concentration decreases, an indication signal from the concentration meter 26 is sent from the line 28 to the fresh glycerin supply pump 29, which in turn sends it to the conduit 2.
4 is supplied with fresh glycerin. On the other hand, when the concentration increases, fresh water such as reverse osmosis water is replenished from the reverse osmosis water supply path 30. [00211 In addition, as another plasticizing treatment method, FIG.
As shown in FIG. 2, the driving roller 31 is immersed in a glycerin aqueous solution stored in the plasticizing treatment device 17 and rotated, and the surface of the roller 31 is brought into contact with the hollow fibers 8, thereby making the roller 31. There is a method in which a glycerin aqueous solution adhering to the surface is made to adhere to the hollow fibers to plasticize them. Note that the concentration management of the aqueous glycerin solution is the same as in the case of FIG. 2, and the same reference numerals as in the figure represent the same members. [0022] Among these plasticizing treatment methods, a treatment method in which a glycerin solution is dropped onto the hollow fibers in a shower to bring them into contact with the hollow fibers is preferred. [0023]Furthermore, in the manufacturing method of the present invention, the heat treatment in the heat treatment apparatus 18 may be performed, for example, in the heat treatment apparatus 18.
A circuit tube 37 that is connected to the steam generator 33 via the temperature control mechanism 36 is connected to the inflow port 34 of the steam generator 3 in this state.
3 and the temperature adjustment mechanism 36 to send steam such as water vapor at a predetermined temperature from the circuit tube 37 to the inflow boat 34 of the heat treatment device 18. At this time, the temperature of the heated steam is preferably 100 to 130°C, which is a temperature that does not damage the hollow fiber itself. The appropriate heat treatment time is 1 to 4 seconds, preferably 2 to 4 seconds, and the blowing pressure of the hot air to the hollow fibers is 0. 05~0.4kg/cm
2, preferably 0. 1~0. It is 2 kg/cm2. The steam entering from the inflow boat 34 passes through the inside of the heat treatment device 18 and then flows out of the heat treatment device 18 from the outflow port 35. By this treatment, the glycerin content after drying of the hollow fibers obtained is 2 to 50% by weight, more preferably 5 to 30% by weight, and although the content is relatively small, As mentioned above, since it is uniformly and sufficiently incorporated into the internal structure, it brings about a sufficient plasticizing effect. Moreover, the hollow fiber obtained in this way has an inner diameter of 18
The film thickness is 0 to 300 μm, preferably 180 to 250 μm, and the film thickness is 8 to 30 μm, preferably 15 to 25 μm. [0024] The regenerated cellulose hollow fibers thus obtained are cut into a predetermined length, and then made into a bundle to achieve the required membrane area, and used in an artificial dialysis device 41 as shown in FIG. It is loaded into the cylindrical body 42. The regenerated cellulose hollow fiber bundle 43 is fixed to the cylindrical body 42 in accordance with a conventional method. For example, both ends of the regenerated cellulose hollow fiber bundle 43 are fixed to the cylindrical body 42 with a potting agent 48, 49 such as polyurethane. This is done by sealing both ends together. At both ends of the cylindrical body 42 are abutted headers 51, 52 each having an inlet boat 44 or an outlet boat 50 for blood, and caps 53, 52, respectively.
The headers 51, 52 and the cylindrical body 42 are fixedly attached by the headers 54, respectively. Note that an inflow boat 55 and a discharge boat 56 for dialysate are provided at both ends of the cylindrical main body 42, respectively. [0025]

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに具体的に
説明する。 ［００２６］実施例１中空糸の最終の水洗浄工程の直後
のグリセリン水溶液の濃度を５％に調製し、該グリセリ
ン水溶液をシャワー状に中空繊維に滴下することによっ
て、可塑化処理を行い、その後１１０℃の蒸気と２．５
秒間接触させる熱処理を行い、さらに乾燥することによ
って再生セルロース中空繊維を作製した。さらに、当該
方法によって作製した中空繊維を用いて、血液透析装置
を組み立て、この血液透析装置について、組立工程不具
合発生頻度、限外濾過速度、および透析能（クリアラン
ス）を測定し、その性能を評価した。結果を表１に示す
。 ［００２７］この際の組立工程上の不具合とは、中空糸
の表面に残留したグリセリンによるウレタンボッティン
グ剤の未充填によるリーク及びハウジングにグリセリン
が付着することによるハウジングとウレタンボッティン
グ剤の間の剥離等、グリセリンに起因すると考えられる
不具合をいう。 ［００２８］さらに、限外濾過速度［ＵＦＲ（Ｕ　ｌ　
ｔ　ｒａ　　Ｆｉｌｔｒａｔｉｏｎ　　Ｒａｔｅ）］は
、次のようにして測定した。まず、血液透析装置（有効
膜面積１゜２ｍ２）を作製し、ピンホール及び大リーク
のないことを確認したのち、　（ａ）該血液透析装置を
３７±１℃の温水にて湿潤させ、ついで（ｂ）３分以上
経過した後、血液透析装置の片方を閉じ、さらに（ｃ）
圧力（０，７５ｋｇ／ｃｍ２＝　５５１　ｎｕｕＨｇ）
を加え、３０秒間に水が抜ける量をリークテスターによ
り測定し、次式、［００２９］[Examples] The present invention will now be explained in more detail with reference to Examples. [0026] Example 1 Immediately after the final water washing step of the hollow fibers, the concentration of the aqueous glycerin solution was adjusted to 5%, and the aqueous glycerin solution was dropped onto the hollow fibers in a shower to perform a plasticization treatment, and then 110℃ steam and 2.5
Regenerated cellulose hollow fibers were produced by heat treatment for contacting for seconds and further drying. Furthermore, a hemodialysis device was assembled using the hollow fibers produced by the method, and the frequency of assembly process failures, ultrafiltration rate, and dialysis capacity (clearance) were measured to evaluate its performance. did. The results are shown in Table 1. [0027] The defects in the assembly process at this time include leakage due to unfilled urethane botting agent due to glycerin remaining on the surface of the hollow fiber, and leakage between the housing and urethane botting agent due to glycerin adhering to the housing. Refers to problems thought to be caused by glycerin, such as peeling. [0028] Furthermore, the ultrafiltration rate [UFR(U l
tra Filtration Rate)] was measured as follows. First, a hemodialyzer (effective membrane area: 1°2 m2) was prepared, and after confirming that there were no pinholes or large leaks, (a) the hemodialyzer was moistened with warm water at 37±1°C, and then (b) After 3 minutes or more, close one side of the hemodialysis machine, and then (c)
Pressure (0.75 kg/cm2 = 551 nuuHg)
was added, and the amount of water drained in 30 seconds was measured using a leak tester, and the following formula, [0029]

【数１】 Ｕ　Ｆ　Ｒ（ｍｌ／ｍｍＨｇ　−ｈｒ　−ｋｍ）　＝測
定値（ｍり／　（圧力（ｍｍＨｇ）　Ｘ時間（ｈｒ）　
Ｘ長さ（ｋｍ））により算出する。 ［００３０１また、透析能（クリアランス）は、次のよ
うにして測定した。まず、血液透析装置（有効膜面積０
、　８　ｍ２）を作製し、ピンホール及び大リークのな
いことを確認したのち、　（ａ）代用血液として種々の
分子量物質を溶解した溶液（標準溶液）を流し、一方、
代用透析液として、市販のクリアランス洗浄用水を流し
、（ｂ）血液側流量を２００ｍｌ／ｍｉｎ　、透析液側
流量５００ｍ１／ｍｉｎに制御し、　（ｃ）１０分以上
放置する。 （ｄ）この後、透析により外部に出てきた濾液の濃度を
比色定量して濾液（検体）の吸光度に相当する含量を検
量線により求め、次式、 ［００３１１[Equation 1] U F R (ml/mmHg -hr -km) = Measured value (m / (Pressure (mmHg) x Time (hr)
Calculated by x length (km)). [00301 Dialyzability (clearance) was also measured as follows. First, a hemodialysis device (effective membrane area 0
, 8 m2) and after confirming that there are no pinholes or large leaks, (a) A solution (standard solution) in which various molecular weight substances were dissolved as a blood substitute was poured;
As a substitute dialysate, commercially available water for clearance washing is run, (b) the flow rate on the blood side is controlled to 200 ml/min and the flow rate on the dialysate side is controlled to 500 ml/min, and (c) it is left for 10 minutes or more. (d) After this, the concentration of the filtrate that came out from the dialysis was determined colorimetrically, and the content corresponding to the absorbance of the filtrate (sample) was determined using a calibration curve, and the following formula, [00311

【数２］ クリアランス（ｍｌ／ｍｉｎ　）　＝ （標準溶液濃度（■／ｄｉ）一検体の吸光度に相当する
含量（■／ｄｌ）　）Ｘ２００／標準溶液濃度（■／ｄ
ｉ） によりクリアランスを算出する。 ［００３２］ 比較例１ 乾燥工程直前にコートローラーを用いて、９％グリセリ
ン水溶液を中空繊維に塗布することによって製造した中
空繊維を用いた血液透析装置を組み立て、実施例１と同
様にしてこの血液透析装置について組立て工程不具合発
生頻度、限外濾過速度、および透析能（クリアランス）
を測定し、その性能を評価した。結果を表１に示す。 ［００３３］ 【表１】 ［００３４］ 実施例２ 中空糸の最終の水洗浄工程の直後のグリセリン水溶液の
濃度を９％に調製する以外は、実施例１と同様にして再
生セルロース中空繊維を作製し、さらに、当該方法によ
って作製した中空繊維を用いて、血液透析装置を組み立
て、この血液透析装置について組立工程不具合発生頻度
、限外濾過速度、および透析能（クリアランス）を測定
し、その性能を評価した。結果を表２に示す。 ［００３５］ 比較例１ 乾燥工程直前にコートローラーを用いて、１１％グリセ
リン水溶液を中空繊維に塗布することによって製造した
中空繊維を用いた血液透析装置を組み立て、実施例１と
同様にしてこの血液透析装置について組立て工程不具合
発生頻度、限外濾過速度、および透析能（クリアランス
）を測定し、その性能を評価した。結果を表２に示す。 ［００３６］[Equation 2] Clearance (ml/min) = (Standard solution concentration (■/di) Content equivalent to the absorbance of one sample (■/dl)) x 200/Standard solution concentration (■/d
i) Calculate the clearance by: [0032] Comparative Example 1 A hemodialysis device using hollow fibers manufactured by applying a 9% glycerin aqueous solution to the hollow fibers using a coating roller immediately before the drying process was assembled, and the blood was treated in the same manner as in Example 1. Frequency of assembly process defects, ultrafiltration rate, and dialysis capacity (clearance) for dialysis equipment
was measured and its performance was evaluated. The results are shown in Table 1. [0033] [Table 1] [0034] Example 2 Regenerated cellulose hollow fibers were produced in the same manner as in Example 1, except that the concentration of the glycerin aqueous solution was adjusted to 9% immediately after the final water washing step of the hollow fibers. Furthermore, a hemodialysis device was assembled using the hollow fibers produced by the method, and the frequency of assembly process defects, ultrafiltration rate, and dialysis capacity (clearance) of this hemodialysis device were measured to evaluate its performance. evaluated. The results are shown in Table 2. [0035] Comparative Example 1 A hemodialysis device using hollow fibers manufactured by applying an 11% glycerin aqueous solution to the hollow fibers using a coating roller immediately before the drying process was assembled, and the blood was treated in the same manner as in Example 1. The frequency of failures in the assembly process, ultrafiltration rate, and dialysis capacity (clearance) of the dialysis equipment were measured to evaluate its performance. The results are shown in Table 2. [0036]

【表２】 ［００３７］[Table 2] [0037]

【発明の効果】以上述べたように本発明は、中空状に紡
糸されたセルロース系紡糸原液を凝固性液中に通過させ
て凝固再生させ、洗浄した後、このようにして得られた
中空繊維の熱処理、および中空繊維への保護材の塗布処
理を行う再生セルロース中空糸膜の製造方法において、
前記保護剤の塗布処理を、前記熱処理に先立ちかつ洗浄
処理の直後に行うことを特徴とする血液透析用再生セル
ロース中空糸膜の製造方法であるから、該方法により得
られる透析用中空繊維に優れた溶質拡散性能、限外濾過
性能、溶質濾過性能を付与するにおいて、過剰の保護剤
の塗布を必要することがない。さらに、該方法により得
られる透析用中空繊維は、均一に保護剤が塗布され、ま
た、余分な保護剤が残留することもないために、該中空
繊維を用いて血液透析装置を組み立てる際に、中空糸の
表面に残留したグリセリン等の保護剤がウレタンポツテ
ィング剤と化学反応を起こすなどに起因するリークの問
題及びハウジングに保護剤が付着することによるハウジ
ングとウレタンポツティング剤との間の剥離の問題等、
保護剤に起因する血液透析装置の組立て時の不具合を減
少させることが可能である。 ［００３８］また、前記効果は、保護剤の塗布処理が保
護剤の希釈溶液を中空糸に滴下することにより接触させ
るものであるとき特に著しい。Effects of the Invention As described above, the present invention allows a cellulose-based spinning stock solution spun into a hollow shape to be passed through a coagulating liquid to coagulate and regenerate, and after washing, the hollow fiber thus obtained is In a method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane, which includes heat treatment and applying a protective material to the hollow fibers,
Since the method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis is characterized in that the coating treatment of the protective agent is performed prior to the heat treatment and immediately after the washing treatment, the hollow fiber for dialysis obtained by the method is excellent. There is no need to apply an excessive amount of a protective agent in imparting good solute diffusion performance, ultrafiltration performance, and solute filtration performance. Furthermore, the hollow fibers for dialysis obtained by this method are uniformly coated with the protective agent and no excess protective agent remains, so when assembling a hemodialysis device using the hollow fibers, Leak problems caused by protective agents such as glycerin remaining on the surface of the hollow fibers causing chemical reactions with the urethane potting agent, and peeling between the housing and the urethane potting agent due to the protective agent adhering to the housing. problems, etc.
It is possible to reduce problems during assembly of the hemodialysis device due to the protective agent. [0038] Moreover, the above-mentioned effect is particularly remarkable when the coating process of the protective agent involves dropping a diluted solution of the protective agent onto the hollow fibers to bring them into contact with each other.

【図面の簡単な説明】[Brief explanation of the drawing]

【図１】図１は本発明方法を実施するための装置全体の
概略を示す断面図である。FIG. 1 is a sectional view schematically showing an entire apparatus for carrying out the method of the present invention.

【図２】図２は本発明方法において用いられる可塑化処
理装置の他の構成を示す概略断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing another configuration of the plasticizing treatment apparatus used in the method of the present invention.

【図３】図３は本発明方法において用いられる可塑化処
理装置の他の構成を示す概略断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing another configuration of the plasticizing treatment apparatus used in the method of the present invention.

【図４】図４は本発明方法により得られた中空繊維を用
いた人工透析装置を示す概略断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an artificial dialysis device using hollow fibers obtained by the method of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

２・・・浴槽、３・・・非凝固性液、４・・・凝固性液
、６・・・紡糸口金装置、８・・・線状紡糸原液、１２
・・・搬送装置、１４．１６・・・水洗装置、１７・・
・可塑化処理装置、１８・・・熱処理装置、１９・・・
乾燥装置、３３・・・スチームジェネレーター、３４・
・・流入ポート、３５・・・流出ボート、３６・・・温
度調節機構、３８・・・巻取装置、４０・・・搬送装置
、４１・・・人工透析装置、４２・・・筒状本体、４３
・・・中空繊維束。2... Bathtub, 3... Non-coagulable liquid, 4... Coagulable liquid, 6... Spinneret device, 8... Linear spinning dope, 12
...Conveyance device, 14.16...Water washing device, 17...
・Plasticization treatment device, 18... Heat treatment device, 19...
Drying device, 33... Steam generator, 34...
... Inflow port, 35 ... Outflow boat, 36 ... Temperature control mechanism, 38 ... Winding device, 40 ... Transfer device, 41 ... Artificial dialysis device, 42 ... Cylindrical body , 43
...Hollow fiber bundle.

【図４】[Figure 4]

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項１】中空状に紡糸されたセルロース系紡糸原液
を凝固性液中に通過させて凝固再生させ、洗浄した後に
、このようにして得られた中空繊維の熱処理および中空
繊維への保護材の塗布処理を行う再生セルロース中空糸
膜の製造方法において、前記保護剤の塗布処理を、前記
熱処理に先立ちかつ洗浄処理の直後に行うことを特徴と
する血液透析用再生セルロース中空糸膜の製造方法。Claim 1: A cellulose-based spinning stock solution spun into a hollow shape is passed through a coagulating liquid to coagulate and regenerate, and after washing, heat treatment of the thus obtained hollow fibers and a protective material for the hollow fibers. A method for producing a regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis, characterized in that the coating treatment of the protective agent is performed prior to the heat treatment and immediately after the cleaning treatment. . 【請求項２】前記保護剤の塗布処理は、保護剤の希釈溶
液を中空糸に滴下することにより接触させるものである
ことを特徴とする請求項１に記載の血液透析用再生セル
ロース中空糸膜の製造方法。2. The regenerated cellulose hollow fiber membrane for hemodialysis according to claim 1, wherein the protective agent is applied by dropping a diluted solution of the protective agent onto the hollow fibers. manufacturing method. 【請求項３】内径が１８０〜３００μｍ、膜厚が８〜３
０μｍの再生セルロース膜であって、乾燥時のグリセリ
ン含量が２〜５０重量％であり、該グリセリンが該再生
セルロース中空糸膜内部にほぼ均一に取り込まれている
ことを特徴とする血液透析用再生セルロース中空糸膜。Claim 3: The inner diameter is 180 to 300 μm, and the film thickness is 8 to 3 μm.
A regenerated cellulose membrane of 0 μm for hemodialysis, characterized in that the glycerin content when dried is 2 to 50% by weight, and the glycerin is almost uniformly incorporated into the regenerated cellulose hollow fiber membrane. Cellulose hollow fiber membrane.