JPH0420543A - 空洞含有延伸成形物の製造方法 - Google Patents
空洞含有延伸成形物の製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は空洞含有延伸成形物の製造方法に関する。詳し
くは結晶性ポリプロピレンを主成分とする不透明性の均
一な薄膜からなる空洞含有延伸成形物の製造方法に関す
る。
くは結晶性ポリプロピレンを主成分とする不透明性の均
一な薄膜からなる空洞含有延伸成形物の製造方法に関す
る。
[従来の技術]
空洞含有延伸成形物は例えば−軸又は二軸延伸フィルム
としてその不透明感及び真珠様光沢等の特色を生かした
一般包装材料、装飾材料、合成紙書写印刷紙又は梱包材
料等の用途に広く用いられている。
としてその不透明感及び真珠様光沢等の特色を生かした
一般包装材料、装飾材料、合成紙書写印刷紙又は梱包材
料等の用途に広く用いられている。
従来、空洞含有延伸成形物を製造する方法としては、例
えば次の様なものが知られている。
えば次の様なものが知られている。
(1)成形時に発泡剤を添加して多数の気泡を形成させ
る方法、 (2)無機充填剤を多量に添加した組成物を延伸し、ボ
イドを形成させる方法(特公昭62−24532号公報
及び特開昭63−117043号公報等)、(3)ナイ
ロン、ポリエステル等の高融点ポリマー類を結晶性ポリ
プロピレンに分散させる方法等(特開昭61−1575
47号公報及び米国特許第4,377゜616号明細書
等) が知られている。
る方法、 (2)無機充填剤を多量に添加した組成物を延伸し、ボ
イドを形成させる方法(特公昭62−24532号公報
及び特開昭63−117043号公報等)、(3)ナイ
ロン、ポリエステル等の高融点ポリマー類を結晶性ポリ
プロピレンに分散させる方法等(特開昭61−1575
47号公報及び米国特許第4,377゜616号明細書
等) が知られている。
しかし、これらの方法は次のような欠点を有する。すな
わち、 (1)においては成形条件用途による発泡剤の複雑な選
択が必要である。気泡が粗大になり易く、光沢低下を来
す。フィルム等の薄膜では均一微細発泡が難しいという
欠点がある。
わち、 (1)においては成形条件用途による発泡剤の複雑な選
択が必要である。気泡が粗大になり易く、光沢低下を来
す。フィルム等の薄膜では均一微細発泡が難しいという
欠点がある。
(2)においては押出時の流動性低下、押出機のスクリ
ーンバックの目詰まり、無機充填剤に起因する吸湿・粗
大発泡、分散不良等が生じ易い。樹脂の変更に伴う置換
にも長時間を要する等の点で生産性にきわめて劣る。更
に、得られた製品も低光沢度で、ダル化したものしか得
られない外、耐衝撃性及び引張強度等にも劣るという欠
点が伴う。
ーンバックの目詰まり、無機充填剤に起因する吸湿・粗
大発泡、分散不良等が生じ易い。樹脂の変更に伴う置換
にも長時間を要する等の点で生産性にきわめて劣る。更
に、得られた製品も低光沢度で、ダル化したものしか得
られない外、耐衝撃性及び引張強度等にも劣るという欠
点が伴う。
(3)においてはナイロン、飽和ポリエステル等は結晶
性ポリプロピレンとの相容性に劣り、かつ、溶融温度、
流動挙動(溶解粘度)等も結晶性ポリプロピレンとは極
めて異なることから、両者の均一分散が困難である。そ
の結果、作成された原反が不均一になり易(、延伸時に
破断を生じたり、安定生産性に劣る。得られる延伸物も
不透明にはなるが空洞含有がまだ低く、光沢の低いダル
調のものしか得られないという問題が残る。
性ポリプロピレンとの相容性に劣り、かつ、溶融温度、
流動挙動(溶解粘度)等も結晶性ポリプロピレンとは極
めて異なることから、両者の均一分散が困難である。そ
の結果、作成された原反が不均一になり易(、延伸時に
破断を生じたり、安定生産性に劣る。得られる延伸物も
不透明にはなるが空洞含有がまだ低く、光沢の低いダル
調のものしか得られないという問題が残る。
[発明が解決しようとする課題]
本発明者等はこれらの事情に鑑み、不透明性の均一な薄
膜を得るべく種々検討の結果、結晶性ポリプロピレンと
特定の高軟化点石油樹脂とを特定の配合比率で特定量配
合した組成物に、更に、特定の2種以上の非イオン系界
面活性剤を特定の配合比率で規定量添加することによっ
て、不透明性が均一で美観の優れた薄膜空洞含有延伸成
形物が得られることを見出して本発明を完成した。
膜を得るべく種々検討の結果、結晶性ポリプロピレンと
特定の高軟化点石油樹脂とを特定の配合比率で特定量配
合した組成物に、更に、特定の2種以上の非イオン系界
面活性剤を特定の配合比率で規定量添加することによっ
て、不透明性が均一で美観の優れた薄膜空洞含有延伸成
形物が得られることを見出して本発明を完成した。
[課題を解決するための手段]
すなわち本発明は次記する製造方法に関するものである
: (1)結晶性ポリプロピレン100重量部に対して、シ
クロペンタジェン系石油樹脂[軟化点(環球法)160
〜b 及び2種以上の非イオン系界面活性剤を合計0.05〜
5重量%配合した組成物を溶融状態で押出し、該石油樹
脂の軟化点以下の温度で少なくとも一方向に2倍以上延
伸することを特徴とする空洞含有延伸成形物の製造方法
。
: (1)結晶性ポリプロピレン100重量部に対して、シ
クロペンタジェン系石油樹脂[軟化点(環球法)160
〜b 及び2種以上の非イオン系界面活性剤を合計0.05〜
5重量%配合した組成物を溶融状態で押出し、該石油樹
脂の軟化点以下の温度で少なくとも一方向に2倍以上延
伸することを特徴とする空洞含有延伸成形物の製造方法
。
(2)シクロペンタジェン系石油樹脂として、シクロペ
ンタジェン系成分を50重量%以上含有する石油樹脂又
は該石油樹脂を水素化して得られる軟化点(環球法)1
70〜220℃でヨウ素価20以下の水素化シクロペン
タジェン系石油樹脂を用いることを特徴とする請求項1
に記載の空洞含有延伸成形物の製造方法。
ンタジェン系成分を50重量%以上含有する石油樹脂又
は該石油樹脂を水素化して得られる軟化点(環球法)1
70〜220℃でヨウ素価20以下の水素化シクロペン
タジェン系石油樹脂を用いることを特徴とする請求項1
に記載の空洞含有延伸成形物の製造方法。
(3)非イオン系界面活性剤が3〜5価の多価アルコー
ルと炭素数12〜22の高級脂肪酸とからなるエステル
及びその誘導体(A)から選ばれた1種以上と次の一般
式(B−11又は(B−2)で表わされる群から選ばれ
る1種以上との組合わせ系であることを特徴とする請求
項1又は2に記載の空洞含有延伸成形物の製造方法。
ルと炭素数12〜22の高級脂肪酸とからなるエステル
及びその誘導体(A)から選ばれた1種以上と次の一般
式(B−11又は(B−2)で表わされる群から選ばれ
る1種以上との組合わせ系であることを特徴とする請求
項1又は2に記載の空洞含有延伸成形物の製造方法。
(ここで、Rは炭素原子数12〜22のアルキル基、R
1及びR2は水素原子又は炭素原子数12〜22の脂肪
酸形成性のアシル基。n及びmは1〜6の数)。
1及びR2は水素原子又は炭素原子数12〜22の脂肪
酸形成性のアシル基。n及びmは1〜6の数)。
(4)溶解押出しされた組成物の少なくとも一方の面を
30〜90℃に保たれた鏡面冷却ロールで急冷して未延
伸原反を成形した後、該石油樹脂の軟化点以下の温度で
少なくとも一方向に2倍以上延伸することを特徴とする
請求項1〜3の何れかに記載の空洞含有延伸成形物の製
造方法。
30〜90℃に保たれた鏡面冷却ロールで急冷して未延
伸原反を成形した後、該石油樹脂の軟化点以下の温度で
少なくとも一方向に2倍以上延伸することを特徴とする
請求項1〜3の何れかに記載の空洞含有延伸成形物の製
造方法。
本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンとしては、プ
ロピレンの結晶性単独重合体、プロピレンを主成分とす
るエチレンもしくは炭素数4以上の他のα−オレフィン
1種以上との二元以上の共重合体又はそれらの混合物で
ある。具体的には例えば沸騰n−へブタンに不溶性の部
分を70重量%以上、好ましくは80重量%以上含有す
る結晶性ポリプロピレン、プロピレン成分を70重量%
以上含有する結晶性エチレン・プロピレン共重合体、結
晶性プロピレン・1−ブテン共重合体、結晶性プロピレ
ン・1−ヘキセン共重合体等の結晶性エチレン・プロピ
レン・1−ブテン共重合体等の結晶融点を有するプロピ
レン系共重合体が挙げられる。
ロピレンの結晶性単独重合体、プロピレンを主成分とす
るエチレンもしくは炭素数4以上の他のα−オレフィン
1種以上との二元以上の共重合体又はそれらの混合物で
ある。具体的には例えば沸騰n−へブタンに不溶性の部
分を70重量%以上、好ましくは80重量%以上含有す
る結晶性ポリプロピレン、プロピレン成分を70重量%
以上含有する結晶性エチレン・プロピレン共重合体、結
晶性プロピレン・1−ブテン共重合体、結晶性プロピレ
ン・1−ヘキセン共重合体等の結晶性エチレン・プロピ
レン・1−ブテン共重合体等の結晶融点を有するプロピ
レン系共重合体が挙げられる。
この結晶性ポリプロピレンはJIS [7210−19
76で測定した溶融指数(以下、rMFRJと称する)
が0.1〜20 g/lomin 、好ましくは0.3
〜10の範囲にあり、かつ、走査型差動熱量計(略称D
SC)法で測定した結晶融点(以下、rTmJと称ペン
タジェン系樹脂又はそれらの混合物である。
76で測定した溶融指数(以下、rMFRJと称する)
が0.1〜20 g/lomin 、好ましくは0.3
〜10の範囲にあり、かつ、走査型差動熱量計(略称D
SC)法で測定した結晶融点(以下、rTmJと称ペン
タジェン系樹脂又はそれらの混合物である。
該樹脂の軟化点が155℃以下では、本発明の目的とす
る不透明な空洞含有延伸成形物を得るには適しない。そ
の理由は公知の水素化石油樹脂を添加したポリプロピレ
ン系組成物からなるフィルム等の延伸成形物が透明化す
ることにある(特開昭60−90734号公報及び特開
昭60−210647号公報等参照)。また、240℃
を越える軟化点の該石油樹脂の製造コストは著しく高く
なる外に、ポリプロピレン中での分散性にも劣ることか
ら、製品の光沢を激しく低下させるので好ましくない。
る不透明な空洞含有延伸成形物を得るには適しない。そ
の理由は公知の水素化石油樹脂を添加したポリプロピレ
ン系組成物からなるフィルム等の延伸成形物が透明化す
ることにある(特開昭60−90734号公報及び特開
昭60−210647号公報等参照)。また、240℃
を越える軟化点の該石油樹脂の製造コストは著しく高く
なる外に、ポリプロピレン中での分散性にも劣ることか
ら、製品の光沢を激しく低下させるので好ましくない。
なお、本発明で用いられる高軟化点石油樹脂を製造する
為の重合は通常公知の方法で行なうことができる。例え
ば、溶剤の存在下又は不存在下に窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下、好ましくは220℃以上の温度で、かつ
、重合系を液相に保持し得る圧力下で数時間以上例えば
、熱重合させることによって得られるが、高軟化点石油
樹脂を製造するには、従来公知の石油樹脂に比して高温
π デe 5 αを開ハ1 ;ヒーμ 1ンミE1慴
七 ツ タψ −イ r几壬する)が11
0℃以上、好ましくは125℃のものである。
為の重合は通常公知の方法で行なうことができる。例え
ば、溶剤の存在下又は不存在下に窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下、好ましくは220℃以上の温度で、かつ
、重合系を液相に保持し得る圧力下で数時間以上例えば
、熱重合させることによって得られるが、高軟化点石油
樹脂を製造するには、従来公知の石油樹脂に比して高温
π デe 5 αを開ハ1 ;ヒーμ 1ンミE1慴
七 ツ タψ −イ r几壬する)が11
0℃以上、好ましくは125℃のものである。
本発明で用いられるシクロペンタジェン系石油樹脂とし
ては、石油ナフサ等のスチームクラッキング等から得ら
れるシクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン、それ
らのアルキル置換体及びそのオリゴマー並びにそれらの
混合物から選ばれる1種以上(以下、「シクロペンタジ
ェン成分」と称する)を主成分とする留分な重合させて
得られろ石油樹脂(HR)の中で、シクロペンタジェン
系成分を50重量%以上含有し、その軟化点(環球法)
が160〜230℃、好ましくは170〜220℃の範
囲の高分子量・高軟化点石油樹脂(HSHR)又は上記
石油樹脂(HR)を従来公知の方法、すなわち、パラジ
ウム、ニッケルもしくはコバルト等の金属又はその駿化
物等の触媒を用いて、溶剤の存在下に150〜300℃
の温度、10〜150 kgf/cm”の水素圧の条件
下で水素化して得られる軟化点(環球法)160〜23
0℃、好まどL+ 17 n〜つ90℃のstiの索豐
イにぐノ々口合の他に二段階以上の多段重合も望ましい
。また、該石油樹脂の水素化も同様に高温で長時間性な
うことによって、高度に水素化したものがポリプロピレ
ンとの相溶性に優れているので、望ましい。なお、これ
らの重合工程及び水素化工程は連続式又はバッチ式のど
ちらでも実行できる。
ては、石油ナフサ等のスチームクラッキング等から得ら
れるシクロペンタジェン、ジシクロペンタジェン、それ
らのアルキル置換体及びそのオリゴマー並びにそれらの
混合物から選ばれる1種以上(以下、「シクロペンタジ
ェン成分」と称する)を主成分とする留分な重合させて
得られろ石油樹脂(HR)の中で、シクロペンタジェン
系成分を50重量%以上含有し、その軟化点(環球法)
が160〜230℃、好ましくは170〜220℃の範
囲の高分子量・高軟化点石油樹脂(HSHR)又は上記
石油樹脂(HR)を従来公知の方法、すなわち、パラジ
ウム、ニッケルもしくはコバルト等の金属又はその駿化
物等の触媒を用いて、溶剤の存在下に150〜300℃
の温度、10〜150 kgf/cm”の水素圧の条件
下で水素化して得られる軟化点(環球法)160〜23
0℃、好まどL+ 17 n〜つ90℃のstiの索豐
イにぐノ々口合の他に二段階以上の多段重合も望ましい
。また、該石油樹脂の水素化も同様に高温で長時間性な
うことによって、高度に水素化したものがポリプロピレ
ンとの相溶性に優れているので、望ましい。なお、これ
らの重合工程及び水素化工程は連続式又はバッチ式のど
ちらでも実行できる。
こうして得られたシクロペンタジェン系石油樹脂の中で
、軟化点(環球法)170〜220℃、ヨウ素価20以
下の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂が最も好まし
い。該樹脂はポリプロピレンとの相溶性に特に優れ、そ
の組成物が安定して加工出来、かつ、成形物が微細均一
な空洞を含有し、不透明感及び表面光沢に優れた延伸成
形物となる。
、軟化点(環球法)170〜220℃、ヨウ素価20以
下の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂が最も好まし
い。該樹脂はポリプロピレンとの相溶性に特に優れ、そ
の組成物が安定して加工出来、かつ、成形物が微細均一
な空洞を含有し、不透明感及び表面光沢に優れた延伸成
形物となる。
本発明で用いられる2種以上の非イオン系界面活性剤系
を構成する各成分としては、次の(A)及び(B)を例
示できる。
を構成する各成分としては、次の(A)及び(B)を例
示できる。
(A)多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪
族アルコール等: 中でも、3〜5価の多価アルコールと炭素数12〜22
の高級脂肪酸とのエステル及びそのエチレンオキサイド
付加物が好ましく、例えば、グリセロール(別名「グリ
セリン」)高級脂肪酸エステル、ソルビトール(別名「
ソルビタン」)高級脂肪酸エステル等を挙げることがで
きる。その具体例としては、グリセロールモノステアレ
ート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ソルビ
トールモノステアレート、グリセロールモノベヘネート
、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ソルビトール
モノベヘネート、グリセロールジステアレート、グリセ
ロールトリステアレート等を挙げることができる。特に
好ましいものはグリセロールモノステアレートである。
族アルコール等: 中でも、3〜5価の多価アルコールと炭素数12〜22
の高級脂肪酸とのエステル及びそのエチレンオキサイド
付加物が好ましく、例えば、グリセロール(別名「グリ
セリン」)高級脂肪酸エステル、ソルビトール(別名「
ソルビタン」)高級脂肪酸エステル等を挙げることがで
きる。その具体例としては、グリセロールモノステアレ
ート、ペンタエリスリトールモノステアレート、ソルビ
トールモノステアレート、グリセロールモノベヘネート
、ペンタエリスリトールモノベヘネート、ソルビトール
モノベヘネート、グリセロールジステアレート、グリセ
ロールトリステアレート等を挙げることができる。特に
好ましいものはグリセロールモノステアレートである。
(B)高級脂肪族アミン(B−1)、高級脂肪酸アミド
(B−2)、高級アルキルフェノール等のエチレンオキ
サイド付加物等公知の、!トイオ′系界面活性斉゛j・
(ここで、Rは炭素数12〜22のアルキル基、R’及
びR2は水素原子又は炭素原子数12〜22の脂肪酸形
成性のアシル基。n及びmは1〜6の数) で表わされる脂肪族アミンのN、N−エチレンオキサイ
ド付加物又はその誘導体が好ましい。
(B−2)、高級アルキルフェノール等のエチレンオキ
サイド付加物等公知の、!トイオ′系界面活性斉゛j・
(ここで、Rは炭素数12〜22のアルキル基、R’及
びR2は水素原子又は炭素原子数12〜22の脂肪酸形
成性のアシル基。n及びmは1〜6の数) で表わされる脂肪族アミンのN、N−エチレンオキサイ
ド付加物又はその誘導体が好ましい。
(ここで、Rは炭素数12〜22のアルキル基、R1及
びR2は水素原子又は炭素原子数12〜22の脂肪酸形
成性のアシル基。n及びmは1〜6の数) で表わされる脂肪酸アミドのN、N−エチレンオキサイ
ド付加物又はその誘導体が好ましい。
びR2は水素原子又は炭素原子数12〜22の脂肪酸形
成性のアシル基。n及びmは1〜6の数) で表わされる脂肪酸アミドのN、N−エチレンオキサイ
ド付加物又はその誘導体が好ましい。
(B−1) N、 N−ジアルカノール脂肪族アミン類
の具体例としては(以下、 rN、N−Jを省略する)
、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジェタノ
ールアミン、オレイルジェタノールアミン、ベヘニルジ
ェタノールアミン、エルシルジェタノールアミン等の高
級アルキルアミン類の1種以上を挙げることができる。
の具体例としては(以下、 rN、N−Jを省略する)
、パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジェタノ
ールアミン、オレイルジェタノールアミン、ベヘニルジ
ェタノールアミン、エルシルジェタノールアミン等の高
級アルキルアミン類の1種以上を挙げることができる。
中でも好ましいものはステアリルジェタノールアミン又
はノくルミチルジェタノールアミンを主成分とするもの
である。
はノくルミチルジェタノールアミンを主成分とするもの
である。
(B−2) N、 N−ジアルカノール高級脂肪酸アミ
ドの具体例(以下、r N、N−ジアルカノール」を省
略する)としては、パルミトイルアミド(通称「パルミ
チルアミド」)、ステアロイルアミド(通称「ステアリ
ルアミド」)、オレオイルアミド、ベヘノイルアミド、
エルコイルアミド等の1種以上を挙げることができる。
ドの具体例(以下、r N、N−ジアルカノール」を省
略する)としては、パルミトイルアミド(通称「パルミ
チルアミド」)、ステアロイルアミド(通称「ステアリ
ルアミド」)、オレオイルアミド、ベヘノイルアミド、
エルコイルアミド等の1種以上を挙げることができる。
中でも好ましいものはステアロイルアミド又はパルミト
イルアミドを主成分とするものである。
イルアミドを主成分とするものである。
本発明においては、非イオン界面活性剤(B)と(A)
とが重量比9/1〜2/8、好ましくは8/2〜3/7
で用いられること及びそれらの添加量の合計が結晶性ポ
リプロピレン100重量部に対して、0.05〜5、好
ましくは0.1〜2重量部の範囲に設定されることが重
要である。(A)又は(B)を単独で添加した場合、併
用した場合であっても両者の混合比が範囲外の場合、更
には混合比は範凹円であっても合計添加量が少なすぎる
各場合には、薄膜で均一に不透明化された空洞含有延伸
成形物が得られにく(なる。逆に、合計添加量が上限を
実用限度外まで超えた場合にも、不透明性を損なう結果
となる。
とが重量比9/1〜2/8、好ましくは8/2〜3/7
で用いられること及びそれらの添加量の合計が結晶性ポ
リプロピレン100重量部に対して、0.05〜5、好
ましくは0.1〜2重量部の範囲に設定されることが重
要である。(A)又は(B)を単独で添加した場合、併
用した場合であっても両者の混合比が範囲外の場合、更
には混合比は範凹円であっても合計添加量が少なすぎる
各場合には、薄膜で均一に不透明化された空洞含有延伸
成形物が得られにく(なる。逆に、合計添加量が上限を
実用限度外まで超えた場合にも、不透明性を損なう結果
となる。
本発明で用いられる組成物は結晶性ポリプロピレンに対
して、軟化点(環球法)160〜230℃、好ましくは
170〜220℃のシクロペンタジェン系石油樹脂5〜
50重量%及び2種の非イオン系界面活性剤を合計で0
.05〜5重量%、好ましくは0,1〜2重量%配合し
た組成物である。
して、軟化点(環球法)160〜230℃、好ましくは
170〜220℃のシクロペンタジェン系石油樹脂5〜
50重量%及び2種の非イオン系界面活性剤を合計で0
.05〜5重量%、好ましくは0,1〜2重量%配合し
た組成物である。
該高軟化点石油樹脂の添加量が3重量%以下では本発明
の目的とする空洞形成による不透明化効果が不足し、5
5重量%以上では成形時の押出しムラ、延伸破断が生じ
易くなる外に、極度の生産性低下を来すので、好ましく
ない。
の目的とする空洞形成による不透明化効果が不足し、5
5重量%以上では成形時の押出しムラ、延伸破断が生じ
易くなる外に、極度の生産性低下を来すので、好ましく
ない。
また、2種以上の非イオン系界面活性剤の合計添加量0
.03重量%以下では表面光沢の改善効果が見られず、
5.5重量%以上では吸湿発泡による肌荒れ、延伸切れ
等が発生するので好ましくない。
.03重量%以下では表面光沢の改善効果が見られず、
5.5重量%以上では吸湿発泡による肌荒れ、延伸切れ
等が発生するので好ましくない。
本発明で用いられる組成物はその成形品の厚み、延伸倍
率、目標とする不透明度、表面光沢等によって、各成分
の添加範囲を本発明の範囲内で適宜調整して製品化する
ことが8来る。
率、目標とする不透明度、表面光沢等によって、各成分
の添加範囲を本発明の範囲内で適宜調整して製品化する
ことが8来る。
本発明で用いられる上記の組成物中には、必要に応じて
ポリプロピレンに添加することが公知の添加剤、例えば
公知のフェノール系、リン系又はチオエーテル系等の酸
化防止剤・加工安定剤、ステアリン酸、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸およびその金属塩、脂肪酸アミ
ド等の滑剤・スリップ剤、炭酸カルシウム、タンク、シ
リカ等の無機充填剤、有機及び無機顔料、各種ポリマー
類等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合しても
良い。
ポリプロピレンに添加することが公知の添加剤、例えば
公知のフェノール系、リン系又はチオエーテル系等の酸
化防止剤・加工安定剤、ステアリン酸、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸およびその金属塩、脂肪酸アミ
ド等の滑剤・スリップ剤、炭酸カルシウム、タンク、シ
リカ等の無機充填剤、有機及び無機顔料、各種ポリマー
類等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合しても
良い。
この組成物を製造する方法としては、通常のブレンダー
またはミキサー等で各成分を混合する方法を採用出来る
。各成分を押出機、バンバリーミキサ−等を用いて溶融
混合後にペレット状の組成物として用いるのが望ましい
。特に、該高軟化点石油樹脂の中でも軟化点が高いもの
程、組成物の。
またはミキサー等で各成分を混合する方法を採用出来る
。各成分を押出機、バンバリーミキサ−等を用いて溶融
混合後にペレット状の組成物として用いるのが望ましい
。特に、該高軟化点石油樹脂の中でも軟化点が高いもの
程、組成物の。
混練・分散を高度に行なうことが重要である。この組成
物を得るには、例えば結晶性ポリプロピレン粉末に該高
軟化点石油樹脂粉末及び非イオン系界面活性剤(及び酸
化防止剤その他の所定の添加剤)を添加して粉末状で充
分に混合した後、該結晶性ポリプロピレンの結晶融点を
越える温度で溶融混練する。望ましくは該高軟化点石油
樹脂の軟化点以上、特に望ましい方法は該石油樹脂の軟
化点よりも20℃以上高い温度で押出機等を用いて溶融
混線後に押出し、冷却及びカットしてベレット状の組成
物とする方法である。
物を得るには、例えば結晶性ポリプロピレン粉末に該高
軟化点石油樹脂粉末及び非イオン系界面活性剤(及び酸
化防止剤その他の所定の添加剤)を添加して粉末状で充
分に混合した後、該結晶性ポリプロピレンの結晶融点を
越える温度で溶融混練する。望ましくは該高軟化点石油
樹脂の軟化点以上、特に望ましい方法は該石油樹脂の軟
化点よりも20℃以上高い温度で押出機等を用いて溶融
混線後に押出し、冷却及びカットしてベレット状の組成
物とする方法である。
なお、ポリプロピレン又は他のポリマーに対して、該石
油樹脂を多量に添加してマスターバッチ化したものを用
いて、更にポリプロピレン及び/又は非イオン系界面活
性剤等と配合して最終組成物として用いる方式も有用で
ある。
油樹脂を多量に添加してマスターバッチ化したものを用
いて、更にポリプロピレン及び/又は非イオン系界面活
性剤等と配合して最終組成物として用いる方式も有用で
ある。
こうして得られた組成物から例えば、押出機及びダイス
の結合からなる装置を用いて溶融押出法にて未延伸原反
を作成した後に、特定の条件で−軸V4±−軸6正イ由
オる7とL7上って大発囮の日的?する空洞含有延伸成
形物が得られる。
の結合からなる装置を用いて溶融押出法にて未延伸原反
を作成した後に、特定の条件で−軸V4±−軸6正イ由
オる7とL7上って大発囮の日的?する空洞含有延伸成
形物が得られる。
この方法において未延伸原反を成形するには、次の様に
行なう: フィルム・シートおよびスリットテープ、バンド等のフ
ラット状物を成形するには、押出機及びTダイ又は円形
ダイを用いて該原料組成物中に配合された石油樹脂の軟
化点よりも10℃以上、好ましくは軟化点よりも20℃
以上高い温度で溶融混練し、ダイスから溶融樹脂を押出
し、冷却及び固化する。この操作で未延伸原反を得る際
の溶融温度が上記の温度下限を相当に下廻ると、目的と
する表面光沢改善の効果が不足する。また、この溶融樹
脂の冷却は鏡面ロール接触又は水中導入による急冷で行
なうのが望ましく、ロール又は冷媒の温度は10〜10
0℃前後である。特に望ましい冷却方法は30〜90℃
に保たれた鏡面ロール又は二本の鏡面ロールを用いて、
フィルムの少なくとも一方の面を冷却するか、対のロー
ルでニップしつつフィルムの両面を冷却する方法である
。
行なう: フィルム・シートおよびスリットテープ、バンド等のフ
ラット状物を成形するには、押出機及びTダイ又は円形
ダイを用いて該原料組成物中に配合された石油樹脂の軟
化点よりも10℃以上、好ましくは軟化点よりも20℃
以上高い温度で溶融混練し、ダイスから溶融樹脂を押出
し、冷却及び固化する。この操作で未延伸原反を得る際
の溶融温度が上記の温度下限を相当に下廻ると、目的と
する表面光沢改善の効果が不足する。また、この溶融樹
脂の冷却は鏡面ロール接触又は水中導入による急冷で行
なうのが望ましく、ロール又は冷媒の温度は10〜10
0℃前後である。特に望ましい冷却方法は30〜90℃
に保たれた鏡面ロール又は二本の鏡面ロールを用いて、
フィルムの少なくとも一方の面を冷却するか、対のロー
ルでニップしつつフィルムの両面を冷却する方法である
。
この方法によれば、きわめて表面平滑性の自好な原反が
得られ、その結果、延伸後にも極めて表面光沢の良好な
空洞含有成形物が得られるから、この方式は本発明の効
果達成に特に有効である。
得られ、その結果、延伸後にも極めて表面光沢の良好な
空洞含有成形物が得られるから、この方式は本発明の効
果達成に特に有効である。
本発明の延伸はロール延伸、オーブン延伸、熱板延伸等
の公知の一軸延伸法又はチューブラ−延伸、ロール延伸
とテンター延伸との組合わせ等の同時又は逐次二軸延伸
等の公知の延伸方法の何れでも行ない得るが、その延伸
温度が組成物中の該石油樹脂の軟化点以下であることを
要する。
の公知の一軸延伸法又はチューブラ−延伸、ロール延伸
とテンター延伸との組合わせ等の同時又は逐次二軸延伸
等の公知の延伸方法の何れでも行ない得るが、その延伸
温度が組成物中の該石油樹脂の軟化点以下であることを
要する。
本発明においては、結晶性ポリピロピレンが実質的に延
伸によって配向し得る実温度を延伸温度といい、この温
度は実質的には80〜160℃の範囲にあることが望ま
しい。
伸によって配向し得る実温度を延伸温度といい、この温
度は実質的には80〜160℃の範囲にあることが望ま
しい。
本発明の延伸成形物を得る為の延伸倍率は一方向に2倍
以上が必要であり、二軸延伸の場合には面積倍率で4倍
以上が好ましい。実質的に不透明で空洞を多数形成させ
る為には、−軸延伸の場合には4倍以上、二軸延伸の場
合には同時二軸延伸又は逐次二軸延伸のどちらでも良い
が、その延伸倍率は面積倍率で最終的に20〜60倍と
することが望ましい。
以上が必要であり、二軸延伸の場合には面積倍率で4倍
以上が好ましい。実質的に不透明で空洞を多数形成させ
る為には、−軸延伸の場合には4倍以上、二軸延伸の場
合には同時二軸延伸又は逐次二軸延伸のどちらでも良い
が、その延伸倍率は面積倍率で最終的に20〜60倍と
することが望ましい。
なお、本発明で用いられる組成物を成形して得られる未
延伸成形物では空洞は発生せず、透明ないし半透明成形
物であり、その密度もポリプロピレン単独よりは大きい
ものであるから、本発明の目的とする軽量で不透明な空
洞含有成形物は得られない。
延伸成形物では空洞は発生せず、透明ないし半透明成形
物であり、その密度もポリプロピレン単独よりは大きい
ものであるから、本発明の目的とする軽量で不透明な空
洞含有成形物は得られない。
また本発明の延伸成形物には、通常の延伸成形物と同様
に、延伸後に必要に応じて緊張下又は数%弛緩しつつ熱
処理したり、空気、酸素、窒素等の雰囲気下でコロナ放
電処理又はプラズマ処理等の表面処理を施すことも出来
る。
に、延伸後に必要に応じて緊張下又は数%弛緩しつつ熱
処理したり、空気、酸素、窒素等の雰囲気下でコロナ放
電処理又はプラズマ処理等の表面処理を施すことも出来
る。
本発明の製造方法によれば、従来公知の方法に比して極
めて高い生産性を実現し得ると共に、得られた延伸成形
物はその内部に微細な空隙を多数有し、通常、その全光
線透過率50%以下、密度0.8 g/cm”以下で不
透明、かつ軽量の成形物が得られる。
めて高い生産性を実現し得ると共に、得られた延伸成形
物はその内部に微細な空隙を多数有し、通常、その全光
線透過率50%以下、密度0.8 g/cm”以下で不
透明、かつ軽量の成形物が得られる。
実施例及び比較例
以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に
説明するが本発明はこれらの実施例により制約されるも
のではない。なお、以下の実施例及び比較例で用いた特
性値の評価は以下の方法で行なった。
説明するが本発明はこれらの実施例により制約されるも
のではない。なお、以下の実施例及び比較例で用いた特
性値の評価は以下の方法で行なった。
■軟化点(℃;環球法) : JIS K 2207
に準拠■ヨウ素価: JIS KOO70−1966に
準拠試料100g中の不飽和成分に付加されるヨウ素の
g数 0M F R(g/10m1n) : JIS K72
1(1−1976の試験条件14に準拠(230℃、2
.16kgf)結晶性ポリプロピレン系樹脂について測
定■結晶融点(Tm;’C):走査型作動熱量計(略称
、DSC)を用いて、約10mgの試料をセットし、昇
温速度20℃/winで室温より測定し、結晶の融解に
伴う吸熱カーブを測定して、融解に伴うピークの位置す
る温度をTmとした。融解ピークが複数個観察される場
合には最大面積を有するピークの位置する温度をTmと
する。
に準拠■ヨウ素価: JIS KOO70−1966に
準拠試料100g中の不飽和成分に付加されるヨウ素の
g数 0M F R(g/10m1n) : JIS K72
1(1−1976の試験条件14に準拠(230℃、2
.16kgf)結晶性ポリプロピレン系樹脂について測
定■結晶融点(Tm;’C):走査型作動熱量計(略称
、DSC)を用いて、約10mgの試料をセットし、昇
温速度20℃/winで室温より測定し、結晶の融解に
伴う吸熱カーブを測定して、融解に伴うピークの位置す
る温度をTmとした。融解ピークが複数個観察される場
合には最大面積を有するピークの位置する温度をTmと
する。
■見掛は密度(870m2):成形物1m”当たりの重
量を測定して、これを1cm2当たりに換算し、厚さ(
cm)で除した値 ■全光線透過率(%) : JIS K−6714に
準拠■光沢度(%):ASTM D523に準拠(測
定角度20度) 実施例1 結晶性ポリプロピレン(Tm163℃、MFRl、5g
/10m1n、沸騰n−へブタン不溶分含量96%)粉
末100重量部に対して、フェノール系酸化防止剤BH
T0.2重量部、ステアリン駿カルシウムθ、1重量部
、水素化シクロペンタジェン系石油樹脂[軟化点(環球
法)176℃、ヨウ素価12]22重量部及びグリセロ
ールモノステアレート(A) 0.1重量部とステアリ
ルジェタノールアミンのモノステアリルエステル(B)
0.5重量部とを添加し、ヘンシェルミキサーで混合
した後に、同方向回転型二軸スクリューを有する押出様
に該組成物を通して230℃で溶融混練して押出し、冷
却及びカットしてベレット状の組成物を得た。次に、得
られた組成物をそれぞれ直径40mmの押出機に接続さ
れた30cm幅のT型ダイを用いて270℃の温度で溶
融押出し、40℃に保たれた一対の鏡面冷却ロールで両
面冷却して、厚み0.7mmの未延伸原反シートを得た
。この原反シートは見掛は密度0.92g/cm3で、
平滑で半透明であった。次に、この原反シートを正方形
に切断し、パンタグラフ型二軸延伸試験装置を用いて1
55℃の温度で原反のタテ方向に4倍延伸した後、直ち
にそれに対して直交(ヨコ)方向に8倍延伸し、同温度
で両方向に10秒間緊張下で熱処理し、次に空冷して取
り出すことによって、厚み約25μmの逐次二軸延伸フ
ィルムを得た。製膜したフィルム中央部n =5枚の全
光線透過率のバラツキを第1表に示す。
量を測定して、これを1cm2当たりに換算し、厚さ(
cm)で除した値 ■全光線透過率(%) : JIS K−6714に
準拠■光沢度(%):ASTM D523に準拠(測
定角度20度) 実施例1 結晶性ポリプロピレン(Tm163℃、MFRl、5g
/10m1n、沸騰n−へブタン不溶分含量96%)粉
末100重量部に対して、フェノール系酸化防止剤BH
T0.2重量部、ステアリン駿カルシウムθ、1重量部
、水素化シクロペンタジェン系石油樹脂[軟化点(環球
法)176℃、ヨウ素価12]22重量部及びグリセロ
ールモノステアレート(A) 0.1重量部とステアリ
ルジェタノールアミンのモノステアリルエステル(B)
0.5重量部とを添加し、ヘンシェルミキサーで混合
した後に、同方向回転型二軸スクリューを有する押出様
に該組成物を通して230℃で溶融混練して押出し、冷
却及びカットしてベレット状の組成物を得た。次に、得
られた組成物をそれぞれ直径40mmの押出機に接続さ
れた30cm幅のT型ダイを用いて270℃の温度で溶
融押出し、40℃に保たれた一対の鏡面冷却ロールで両
面冷却して、厚み0.7mmの未延伸原反シートを得た
。この原反シートは見掛は密度0.92g/cm3で、
平滑で半透明であった。次に、この原反シートを正方形
に切断し、パンタグラフ型二軸延伸試験装置を用いて1
55℃の温度で原反のタテ方向に4倍延伸した後、直ち
にそれに対して直交(ヨコ)方向に8倍延伸し、同温度
で両方向に10秒間緊張下で熱処理し、次に空冷して取
り出すことによって、厚み約25μmの逐次二軸延伸フ
ィルムを得た。製膜したフィルム中央部n =5枚の全
光線透過率のバラツキを第1表に示す。
なお、上記の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂はナ
フサのスチームクラッキング及びその後の分解工程によ
り得られたジシクロペンタジェン成分を91重量%含有
する成分を通常公知の方法で重合時間、温度及び圧力を
調節しつつ重合させ、更に、水素化をニッケル系触媒の
存在下に、250℃において80 kgf/am2の水
素圧化で行なって得たものである。
フサのスチームクラッキング及びその後の分解工程によ
り得られたジシクロペンタジェン成分を91重量%含有
する成分を通常公知の方法で重合時間、温度及び圧力を
調節しつつ重合させ、更に、水素化をニッケル系触媒の
存在下に、250℃において80 kgf/am2の水
素圧化で行なって得たものである。
比較例1
実施例1の組成物からグリセロールモノステアレート(
A)及びステアリルジェタノールアミンのモノステアリ
ルエステル(B)を除いた組成物を添加する以外には実
施例1に準拠して逐次二軸延伸フィルムを作成し、同様
に5枚のフィルムにおける全光線透過率のバラツキを観
測した。
A)及びステアリルジェタノールアミンのモノステアリ
ルエステル(B)を除いた組成物を添加する以外には実
施例1に準拠して逐次二軸延伸フィルムを作成し、同様
に5枚のフィルムにおける全光線透過率のバラツキを観
測した。
比較例2
実施例1で用いられた組成物の成分の中で、水素化シク
ロペンタジェン系樹脂を軟化点145℃でヨウ素価12
の脂肪環族炭化水素系石油樹脂に替えた以外には同例に
準拠して組成物を作成し、以下の工程を実施例1と同様
にして逐次二軸延伸フィルムを作成した。
ロペンタジェン系樹脂を軟化点145℃でヨウ素価12
の脂肪環族炭化水素系石油樹脂に替えた以外には同例に
準拠して組成物を作成し、以下の工程を実施例1と同様
にして逐次二軸延伸フィルムを作成した。
実施例2
実施例1の組成物において、グリセロールモノステアレ
ート(A) とステアリルジェタノールアミンのモノ
ステアリルエステル(B)との重量比を(B)/(A)
= 110.2に変更して添加する以外には実施例1
に準拠して逐次二軸延伸フィルムを作成し、同様に5枚
のフィルムにおける下記の物性値を観測した。
ート(A) とステアリルジェタノールアミンのモノ
ステアリルエステル(B)との重量比を(B)/(A)
= 110.2に変更して添加する以外には実施例1
に準拠して逐次二軸延伸フィルムを作成し、同様に5枚
のフィルムにおける下記の物性値を観測した。
実施例3
実施例1の組成物において、ステアリルジェタノールア
ミンのモノステアリルエステル(B)とグリセロールモ
ノステアレート(A)との重量比を(B)/(A) =
110.5に変更して添加する以外には実施例1に準
拠して逐次二軸延伸フィルムを作成し、同様に5枚のフ
ィルムにおける下記の物性値を観測した。
ミンのモノステアリルエステル(B)とグリセロールモ
ノステアレート(A)との重量比を(B)/(A) =
110.5に変更して添加する以外には実施例1に準
拠して逐次二軸延伸フィルムを作成し、同様に5枚のフ
ィルムにおける下記の物性値を観測した。
実施例4
実施例1で用いられた組成物の成分の中で、水素化シク
ロペンタジェン系樹脂を軟化点165℃でヨウ素価10
のものに替えた以外には同例に準拠して組成物を作成し
、以下の工程を実施例1と同様にして逐次二軸延伸フィ
ルムを作成した。
ロペンタジェン系樹脂を軟化点165℃でヨウ素価10
のものに替えた以外には同例に準拠して組成物を作成し
、以下の工程を実施例1と同様にして逐次二軸延伸フィ
ルムを作成した。
第1表から判ることは次の通り:
の測定値のバラツキ幅(Rレンジ)が小さく、均一な不
透明性を備えている 比較例1の延伸フィルムは全光線透過率の測定値のバラ
ツキ幅(Rレンジ)が大きく、均一性に欠ける 比較例2の延伸フィルムは本発明の一方の課題である不
透明性に欠ける [発明の効果] 本発明方法によれば、従来の方法によっては実行困難で
あった空洞含有延伸成形物を製造する上で、膜厚30μ
m以下の薄物の生産性を安定させることができ、かつ成
形品として高不透明度、軽量、表面の均一性に優れたも
のを提供できる。
透明性を備えている 比較例1の延伸フィルムは全光線透過率の測定値のバラ
ツキ幅(Rレンジ)が大きく、均一性に欠ける 比較例2の延伸フィルムは本発明の一方の課題である不
透明性に欠ける [発明の効果] 本発明方法によれば、従来の方法によっては実行困難で
あった空洞含有延伸成形物を製造する上で、膜厚30μ
m以下の薄物の生産性を安定させることができ、かつ成
形品として高不透明度、軽量、表面の均一性に優れたも
のを提供できる。
また、得られた空洞含有延伸成形物はその不透明度、光
沢感等を活用して一般包装材料、装飾材料、梱包材料、
織糸及び合成紙等の用途に広く使用出来る。
沢感等を活用して一般包装材料、装飾材料、梱包材料、
織糸及び合成紙等の用途に広く使用出来る。
出願人 チ ッ ソ 株 式 会 社
代理人 弁理士 山 下 穣 平
外1名
Claims (4)
- (1)結晶性ポリプロピレン100重量部に対して、シ
クロペンタジエン系石油樹脂の中で軟化点(環球法)1
60〜230℃のもの5〜50重量%及び2種類以上の
非イオン系界面活性剤を合計0.05〜5重量%配合し
てなる組成物を溶融押出し、該石油樹脂の軟化点以下の
温度で少なくとも一方向に2倍以上延伸することを特徴
とする空洞含有延伸成形物の製造方法。 - (2)シクロペンタジエン系石油樹脂として、シクロペ
ンタジエン系成分を50重量%以上含有する石油樹脂を
水素化して得られる軟化点(環球法)170〜220℃
でヨウ素価20以下の水素化シクロペンタジエン系石油
樹脂を用いることを特徴とする請求項1に記載の空洞含
有延伸成形物の製造方法。 - (3)非イオン系界面活性剤が3〜5価の多価アルコー
ルと炭素数12〜22の高級脂肪酸とからなるエステル
及びその誘導体(A)から選ばれた1種以上と次の一般
式(B−1)又は(B−2)で表わされる群から選ばれ
る1種以上との組合わせ系であることを特徴とする請求
項1又は2に記載の空洞含有延伸成形物の製造方法。 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式▲数式、化学式、表等があります▼ (ここで、Rは炭素原子数12〜22のアルキル基、R
^1及びR^2は水素原子又は炭素原子数12〜22の
脂肪酸形成性のアシル基。n及びmは1〜6の数)。 - (4)溶解押出しされた組成物の少なくとも一方の面を
30〜90℃に保たれた鏡面冷却ロールで急冷して未延
伸原反を成形した後、該石油樹脂の軟化点以下の温度で
少なくとも一方向に2倍以上延伸することを特徴とする
請求項1〜3項の何れかに記載の空洞含有延伸成形物の
製造方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12122990A JP2931624B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 空洞含有延伸成形物の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP12122990A JP2931624B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 空洞含有延伸成形物の製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0420543A true JPH0420543A (ja) | 1992-01-24 |
JP2931624B2 JP2931624B2 (ja) | 1999-08-09 |
Family
ID=14806099
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12122990A Expired - Lifetime JP2931624B2 (ja) | 1990-05-14 | 1990-05-14 | 空洞含有延伸成形物の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2931624B2 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003082176A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン射出成形体 |
DE102005001556B3 (de) * | 2005-01-13 | 2006-07-13 | Akustikzentrum Gmbh | Fahrzeugfesselung auf Rollenprüfständen |
-
1990
- 1990-05-14 JP JP12122990A patent/JP2931624B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003082176A (ja) * | 2001-09-12 | 2003-03-19 | Japan Polychem Corp | ポリプロピレン射出成形体 |
DE102005001556B3 (de) * | 2005-01-13 | 2006-07-13 | Akustikzentrum Gmbh | Fahrzeugfesselung auf Rollenprüfständen |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2931624B2 (ja) | 1999-08-09 |
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