JPH0420542A - 空洞含有延伸成形物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は空洞含有延伸成形物の製造方法に関する。詳し
くは結晶性ポリプロピレンを主成分とする表面の均一性
の優れた空洞含有延伸成形物の製造方法に関する。

［従来の技術］ 空洞含有延伸成形物は例えば−軸又は二軸延伸フィルム
としてその不透明感、真珠様光沢等の特徴を生かして一
般包装材料、装飾材料、合成紙又は書写印刷紙等の用途
に用いられ、又、テープ、リボンもしくはフィラメント
としても梱包材料、織糸等に広く用いられている。

従来、空洞含有延伸成形物を製造する方法としては例え
ば、次の様な方法が提案されている。

（ａ）成形時に発泡剤を添加して多数の気泡を形成させ
る方法、 （ｂ）無機充填剤を多量に添加した組成物を延伸し、ボ
イドな形成させる方法（特公昭６２−２４５３２号公報
及び特開昭６３−１１７０４３号公報等）、（Ｃ）ナイ
ロン、ポリエステル等の高融点ポリマー類を結晶性ポリ
プロピレンに分散させる方法等（特開昭６１−１５７５
４７号公報及び米国特許第４．３７７゜６１６号明細書
等） しかし、これらの方法は次のような欠点を有する。すな
わち、 （ａ）においては、成形条件用途による発泡剤の複雑な
選択が必要である。気泡が粗大になり易（、光沢低下を
来す。フィルム等の薄膜では均一微細発泡が難しいとい
う欠点がある。

（ｂ）においては押出時の流動性低下、押出機のスクリ
ーンパックの目詰まり、無機充填剤に起因する吸湿・粗
大発泡、分散不良等が生じ易い。

樹脂の変更に伴う置換にも長時間を要する等の点で生産
性にきわめて劣る。更に、得られた製品も低光沢度で、
ダル化したものしか得られない外、耐衝撃性及び引張強
度等にも劣るという欠点が伴う。

（Ｃ）においては、ナイロン、飽和ポリエステル等は結
晶性ポリプロピレンとの相容性に劣り、かつ、溶誘温度
、流動挙動（溶解粘度）等も結晶性ポリプロピレンとは
極めて異なることから、両者の均一分散が困難である。

その結果、作成された原反が不均一になり易く、延伸時
に破断を生じたり、安定生産性に劣る。得られる延伸物
も不透明化されるが、空洞含有がまだ低（、光沢の低い
ダル調のものしか得られないという問題が残る。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明者等はこれら従来法の欠点を解消し、不透明で高
光沢な空洞含有延伸成形物を得るべ（種々検討した結果
、結晶性ポリプロピレンに特定の石油樹脂の中で特定の
高軟化点を有するものを特定量添加した組成物を延伸す
ることによって、改良された空洞含有延伸成形物が得ら
れることを見出した。しかし、この方法においても、高
軟化点石油樹脂が添加された結果、溶融押出した組成物
を急冷する際に急冷用のロール組成物かに密着しに（い
傾向がみられる。また、加熱ロールを用いて延伸した場
合には、逆に該石油樹脂の低分子成分がロール表面に析
出したり、延伸シートがロールから均一に剥離できなく
なったりする。その結果として、作業性低下を来たした
り、延伸物が内部は均一に空洞を含有するが表面に光沢
ムラを発生し易いという欠点がみられる。特に軟化点が
高い程、添加量が多い程、表面ムラを顕著に発生する欠
点が生じた。

本発明者等はこの高軟化点石油樹脂で高添加系延伸成形
物の表面ムラを解消する方法について検討した結果、結
晶性ポリプロピレンに特定の高軟化点石油樹脂と特定の
界面活性剤とを添加した組酸物を用いることによってロ
ール密着性及び加熱ロールからの剥離性を大幅に改善で
き、空洞含有延伸成形物の特性を損なうことな（、表面
光沢を著しく改良し得ることを見出して本発明を完成し
た。

［課題を解決するための手段］ すなわち本発明は次記する製造方法に関するものである
： （１）結晶性ポリプロピレンに対して、シクロペンタジ
ェン系石油樹脂の中で軟化点（環球法）１６０〜２３０
℃のもの５〜５０重量％及び非イオン系界面活性剤０．
０５〜３重量％を配合してなる組成物を該石油樹脂の軟
化点よりも１０℃以上高い温度で溶融押出し、該結晶ポ
リプロピレンの結晶融点以下の温度で少なくとも一方向
に２倍以上延伸することを特徴とする空洞含有延伸成形
物の製造方法。

本発明で用いられる結晶性ポリプロピレンとしては、プ
ロピレンの結晶性単独重合体、プロピレンを主成分とす
るエチレンもしくは炭素数４以上の他のα−オレフィン
１種以上との二元以上の共重合体又はそれらの混合物で
ある。具体的には例えば沸騰ｎ−へブタンに不溶性の部
分を７０重量％以上、好ましくは８０重量％以上含有す
る結晶性ポリプロピレン、プロピレン成分を７０重量％
以上含有する結晶性エチレン・プロピレン共重合体、結
晶性プロピレン・１−ブテン共重合体、結晶性プロピレ
ン・１−ヘキセン共重合体等の結晶性エチレン・プロピ
レン・１−ブテン共重合体等の結晶融点を有するプロピ
レン系共重合体が挙げられる。

この結晶性ポリプロピレンはＪＩＳ　Ｋ７２１０−１９
７６で測定した溶融指数（以下、ｒＭＦＲＪと称する）
が０．１〜２０　ｇ／１０ｍ１ｎ　、好ましくは０．３
〜１０の範囲にあり、かつ、走査型差動熱量計（略称Ｄ
ＳＣ）法で測定した結晶融点（以下、ｒＴｍＪど称する
）が１１０℃以上、好ましくは１２５℃のものである。

本発明で用いられるシクロペンタジェン系石油樹脂とし
ては、次のものを例示できる：石油ナフサなどのスチー
ムクラッキングなどから得られるシクロペンタジェン、
ジシクロペンタジェン、それらのアルキル置換体及びそ
のオリゴマー並びにそれらの混合物から選ばれる１種以
上（以下、「シクロペンタジェン成分」と称する）を主
成分とする留分を重合させて得られる石油樹脂（ＨＲ）
の中で、シクロペンタジェン系成分を５０重量％以上含
有し、かつ、その軟化点（環球法）が１６０〜２３０℃
、好ましくは１７０〜２２０℃の範囲の高分子量で高軟
化点の石油樹脂（Ｈ３ＨＲ）；並びに上記石油樹脂（Ｈ
Ｒ）の中でシクロペンタジェン系系成分を５０重量％以
上含有するものを従来公知の方法、すなわち、パラジウ
ム、ニッケルもしくはコバルト等の金属又はその酸化物
等の触媒を用いて、溶剤の存在下に１５０〜３００℃の
温度、１０〜１５０　ｋｇｆ／Ｃｍ”の水素圧の条件下
で水素化して得られる軟化点（環球法）１６０〜２３０
℃、好ましくは１７０〜２２０℃の水素化シクロペンタ
ジェン系樹脂（ＨＧＨＲ）又はそれらの混合物。

該樹脂の軟化点が１５５℃以下では、本発明の目的とす
る不透明な空洞含有延伸成形物を得るには適しない。そ
の理由は公知の水素化石油樹脂を添加したポリプロピレ
ン系組成物からなるフィルムの延伸成形物が透明化する
ことにある（特開昭６０−９０７３４号公報及び特開昭
６０−２１０６４７号公報等参照）。また、２４０℃以
上の軟化点の該石油樹脂の製造コストは著しく高（なる
外に、ポリプロピレン中での分散性にも劣ることから、
製品の光沢を激しく低下させるので好ましくない。

なお、本発明で用いられる高軟化点石油樹脂を製造する
為の重合は通常公知の方法で行なうことができる。例え
ば、溶剤の存在下又は不存在下に窒素ガス等の不活性ガ
スの雰囲気下、好ましくは２２０℃以上の温度で、かつ
、重合系を液相に保持し得る圧力下で数時間以上例えば
、熱重合させることによって得られるが、高軟化点石油
樹脂を製造するには、従来公知の石油樹脂に比して高温
及び長時間の反応が必要である。従って、−段重合の他
に二段階以上の多段重合も望ましい。また、該石油樹脂
の水素化も同様に高温で長時間行なうことによって、高
度に水素化されたものがポリプロピレンとの相溶性に優
れているので、望ましい。なお、これらの重合工程及び
水素化工程は連続式又はバッチ式の何れでも実行できる
。

こうして得られたシクロペンタジェン系石油樹脂の中で
、軟化点（環球法）１７０〜２２０℃でヨウ素価２０以
下の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂が最も好まし
い。該樹脂は以下の長所を備えている： ・ポリプロピレンとの相溶性に特に優れている・その組
成物が安定して加工出来る ・成形物が微細均一な空洞を含有することから、不透明
感及び表面光沢に優れた延伸成形物に加工できる。

本発明で用いられる非イオン系界面活性剤としては、次
のものを例示できる： 高級脂肪族アミン、高級脂肪酸アミド又は高級アルキル
フェノール等のエチレンオキサイド付加物等公知の非イ
オン系界面活性剤。

（ここで、Ｒは炭素数１２〜２２のアルキル基、Ｒ１及
びＲ２はＨ又は炭素数１２〜２２の脂肪酸形成性のアシ
ル基。ｎ及びｍは１〜６の数）で表わされる高級脂肪族
アミンのエチレンオキサイド付加物又はそれらの誘導体
が好ましい。

（ここで、Ｒは炭素数１２〜２２のアルキル基、Ｒ１及
びＲ２はＨ又は炭素数１２〜２２の脂肪酸形成性のアシ
ル基。ｎ及びｍは１〜６の数）で表わされるＮ、Ｎ−ジ
アルカノール高級脂肪酸アミド又はそれらの誘導体が好
ましい。

Ｎ、Ｎ−ジアルカノール高級脂肪族アミン類の具体例と
して（以下、ｒＮ、Ｎ−Ｊを省略することがある）は、
パルミチルジエタノールアミン、ステアリルジェタノー
ルアミン、オレイルジェタノールアミン、ベヘニルジェ
タノールアミン、エルシルジェタノールアミン等の高級
アルキルアミン類の１種以上を挙げることができる。中
でも好ましいものはバルミチルジエタノールアミン又は
ステアリルジェタノールアミンを主成分とするものであ
る。

Ｎ、Ｎ−ジアルカノール高級脂肪酸アミドの具体例（以
下、ｒＮ、Ｎ−ジアルカノール」を省略する）としては
、パルミトイルアミド（通称「バルミチルアミド」）、
ステアロイルアミド（通称「ステアリルアミド」）、オ
レオイルアミド、ベヘノイルアミド、エルコイルアミド
等の１種以上を挙げることができる。中でも好ましいも
のはバルミトイルアミド又はステアロイルアミドを主成
分とするものである。

（Ｂ）多価アルコールの高級脂肪酸エステル、高級脂肪
族アルコール等： 特に３〜５価の多価アルコールと炭素数１２〜２２の高
級脂肪酸とのエステル： 中でも、グリセロール（別名「グリセリン」）高級脂肪
酸エステル、ソルビトール（別名「ソルビタン」）高級
脂肪酸エステル等及びそのエチレンオキサイド付加物が
好ましい。

具体例としては、グリセロールモノステアレート、ペン
タエリスリトールモノステアレート、ソルビトールモノ
ステアレート、グリセロールモノベヘネート、ペンタエ
リスリトールモノベヘネート、ソルビトールモノベヘネ
ート、グリセロールジステアレート、グリセロールトリ
ステアレート等を挙げることができる。特に好ましいも
のはグリセロールモノステアレートである。

本発明で用いられる組成物は結晶性ポリプロピレンに対
して、軟化点（環球法）１７０〜２３０℃のシクロペン
タジェン系石油樹脂５〜５０重量％及び非イオン系界面
活性剤を０．０５〜５重量％配合した組成物である。該
高軟化点石油樹脂の添加量が３重量％以下では本発明の
目的とする空洞形成による不透明化付与効果が不足し、
５５重量％以上では成形時の押出しムラ、延伸破断が生
じ易（なる外に、極度の生産性低下を来すので、好まし
くない。また、非イオン系界面活性剤の添加量が０．０
３重量％以下では表面光沢の改善効果が見られず、４．
５重量％以上では吸湿発泡による肌荒れ、延伸切れ等が
発生するので好ましくない。

本発明で用いられる組成物はその成形品の厚み、延伸倍
率、目標とする不透明度、表面光沢等によって、各成分
の添加範囲を本発明の範囲内で適宜調整して製品化する
ことが出来る。

本発明で用いられる上記の組成物中には、必要に応じて
ポリプロピレンに添加することが公知の添加剤、例えば
公知のフェノール系、リン系又はチオエーテル系等の酸
化防止剤・加工安定剤、ステアリン酸、ステアリン酸カ
ルシウム等の高級脂肪酸およびその金属塩、脂肪酸アミ
ド等の滑剤・スリップ剤、炭酸カルシウム、タンク、シ
リカ等の無機充填剤、有機及び無機顔料、各種ポリマー
類等を本発明の目的を損なわない範囲で適宜配合しても
良い。

この組成物を製造する方法としては、通常のブレンダー
またはミキサー等で各成分を混合する方法を採用出来る
。各成分を押出機、バンバリーミキサ−等を用いて溶融
混合後にペレット状の組成物として用いるのが望ましい
。特に、該高軟化点石油樹脂の中でも軟化点が高いもの
程、組成物の混線・分散を高度に行なうことが重要であ
る。この組成物を得るには、例えば結晶性ポリプロピレ
ン粉末に該高軟化点石油樹脂粉末及び非イオン系界面活
性剤（及び酸化防止剤その他の所定の添加剤）を添加し
、て粉末状で充分に混合した後、該結晶性ポリプロピレ
ンの結晶融点を越える温度で溶融混練する。望ましくは
該高軟化点石油樹脂の軟化点以上、特に望ましい方法は
該石油樹脂の軟化点よりも２０℃以上高い温度で押出機
等を用いて溶融混線後に押出し、冷却及びカットしてベ
レット状の組成物とする方法である。

なお、ポリプロピレン又は他のポリマーに対して、該石
油樹脂を多量に添加してマスターバッチ化したものを用
いて、更にポリプロピレン及び／又は非イオン系界面活
性剤等と配合して最終組成物として用いる方式も有用で
ある。

こうして得られた組成物から例えば、押出機及びダイス
の結合からなる装置を用いて溶融押出法にて未延伸原反
を作成した後に、特定の条件で一軸又は二軸延伸するこ
とによって本発明の目的とする空洞含有延伸成形物が得
られる。

この方法において未延伸原反を成形するには、次の様に
行なう： フィルム・シートおよびスリットテープ、バンド等のフ
ラット状物を成形するには、押出機及びＴダイ又は円形
ダイを用いて該原料組成物中に配合された石油樹脂の軟
化点よりも１０℃以上、好ましくは軟化点よりも２０℃
以上高い温度で溶融混練し、ダイスから溶融樹脂を押出
し、冷却及び固化する。この操作で未延伸原反を得る際
の溶融温度が上記の温度下限を相当に下廻ると、目的と
する表面光沢が改善効果が不足する。また、この溶融樹
脂の冷却は鏡面ロール接触又は水中導入による急冷で行
なうのが望ましく、ロール又は冷媒の温度は１０〜１０
０℃前後である。特に望ましい冷却方法は３０〜９０℃
に保たれた鏡面ロール又は二本の鏡面ロールを用いて、
フィルムの少なくとも一方の面を冷却するか、対のロー
ルでニップしつつフィルムの両面を冷却する方法である
。この方法によって、きわめて表面平滑性の良好な原反
が得られ、その結果、延伸後にも極めて表面光沢の良好
な空洞含有成形物が得られるから、この方式は本発明に
特に有効である。

本発明の延伸はロール延伸、オーブン延伸、熱板延伸等
の公知の一軸延伸法又はチューブラ−延伸、ロール延伸
とテンター延伸との組合わせ等の同時又は逐次二軸延伸
等の公知の延伸方法の何れでも行ない得るが、その延伸
温度が組成物中の結晶性ポリプロピレンの結晶融点未満
であることを要する。

本発明においては、結晶性ポリピロピレンが実質的に延
伸によって配向し得る実温度を延伸温度といい、この温
度は実質的には８０〜１６０℃の範囲にあることが望ま
しい。

本発明の延伸成形物を得る為の延伸倍率は一方向に２倍
以上が必要であり、二軸延伸の場合には４倍以上が好ま
しい。実質的に不透明で空洞を多数形成させる為には、
−軸延伸の場合には４倍以上、二軸延伸の場合には同時
二軸延伸又は逐次二軸延伸のどちらでも良いが、その延
伸倍率は面積倍率で２０〜６０倍とすることが望ましい
。

なお、本発明で用いられる組成物を成形して得られる未
延伸成形物では空洞は発生せず、透明ないし半透明成形
物であり、その密度もポリプロピレン単独よりは大きい
ものであるから、本発明の目的とする軽量で不透明な空
洞含有成形物は得られない。

また本発明の延伸成形物には、通常の延伸成形物と同様
に、延伸後に必要に応じて緊張下又は数％弛緩しつつ熱
処理したり、空気、酸素、窒素等の雰囲気下でコロナ放
電処理又はプラズマ処理等の表面処理を施すことも出来
る。

本発明の製造方法によれば、従来公知の方法に比して極
めて高い生産性を実現し得ると共に、得られた延伸成形
物はその内部に微細な空隙を多数有し、通常、その全光
線透過率５０％以下、密度０．８　ｇ／ｃｍ”以下で不
透明、かつ軽量の成形物が得られる。

実施例及び比較例 以下、実施例及び比較例によって本発明を更に具体的に
説明するが本発明はこれらの実施例により制約されるも
のではない。なお、以下の実施例及び比較例で用いた特
性値の評価は以下の方法で行なった。

■軟化点（℃；環球法）　　：　ＪＩＳ　Ｋ　２２０７
に準拠■ヨウ素価：　ＪＩＳ　ＫＯＯ７０−１９６６に
準拠試料１００ｇ中の不飽和成分に付加されるヨウ素の
ｇ数 ０Ｍ　Ｆ　Ｒ（ｇ／１０ｍ１ｎ）　：　ＪＩＳ　Ｋ７２
１０−１９７６の試験条件１４に準拠（２３０℃、２．
１６ｋｇｆ）結晶性ポリプロピレン系樹脂について測定
■結晶融点（Ｔｍ；”Ｃ）：走査型作動熱量計（略称、
ＤＳＣ）を用いて、約１０ｍｇノ試料をセットし、昇温
速度２０℃／ｍｉｎで室温より測定し、結晶の融解に伴
う吸熱カーブを測定して、融解に伴うピークの位置する
温度をＴｍとした。融解ピークが複数個観察される場合
には最大面積を有するピークの位置する温度をＴｍとす
る。

■見掛は密度（ｇ／ｃｍ”）　、成形物１ｍ”当たりの
重量を測定して、これを１　ｃｍ”当たりに換算し、厚
さ（ｃｍ）で除した値 ■全光線透過率（％）　　：　ＪＩＳ　Ｋ−６７１４に
準拠■光沢度（％）：ＡＳＴＭ　　Ｄ５２３に準拠（測
定角度２０度） 実施例１ 結晶性ポリプロピレン（Ｔｍ１６３℃、ＭＦＲｌ、５ｇ
／１０ｍ１ｎ、沸騰ｎ−へブタン不溶分含量９６％）粉
末１００重量部に対して、フェノール系駿化防止剤ＢＨ
Ｔ０．２重量部、ステアリン酸カルシウム０．３重量部
及び水素化シクロペンタジェン系石油樹脂［軟化点（環
球法）１７７℃、ヨウ累価１２］２２重量部及びステア
リルジェタノールアミンのモノステアリルエステル１重
量部を添加し、ヘンシェルミキサーで混合した後に、同
方向回転型二軸スクリューを有する押出機に該組成物を
通して２５０℃で溶融混練して押出し、冷却及びカット
してベレット状の組成物を得た。次に、得られた組成物
をそれぞれ直径６５ｍｍの押出機に接続された３０ｃｎ
幅のＴ型ダイを用いて２５０℃の温度で溶融押出し、３
０℃に保った一対の鏡面冷却ロールで両面冷却して厚み
１．０ｍｍの未延伸原反シートを得た。この原反シート
は見掛は密度０．９２ｇ／ｃｍ”で、平滑で半透明であ
った。次に、この原反シートを正方形に切断し、パンタ
グラフ型二軸延伸試験装置を用いて１５５℃の温度で原
反のタテ方向に５．２倍延伸した後、直ちにそれに対し
て直交（ヨコ）方向に８．２倍延伸し、同温度で両方向
に３％弛緩しつつ熱処理し、次に空冷して取り出した。

この操作を原反シート１０枚について行ない、１０枚の
逐次二軸延伸フィルムを得た。この１０枚のフィルムの
中心部１５ｃｍＸ１５ｃｍのフィルムの特性値は次の様
に極めて不透明で真珠様光沢が備わっていると共にムラ
のないものであることを示した。

見掛は密度（ｇ／ｃｍ”）：　０．７２　　（１０枚平
均）厚　　み（μｍ）：平均４４（最大４６、最低４２
）全光線透過（％）：平均２２（最大２５、最低２０）
光　沢　度（％）：平均６６（最大６９、最低６２）な
お、上記の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂はナフ
サのスチームクラッキング及びその後の分解工程により
得られたジシクロペンタジェン成分を９１重量％含有す
る成分を通常公知の方法で重合時間、温度及び圧力を調
節しつつ重合させ、更に、水素化をニッケル系触媒の存
在下に、２５０℃において８０　ｋｇｆ／ｃｍ”の水素
圧化で行なって得たものである。

比較例１ 実施例１の組成物からステアリルジェタノールアミンの
モノステアリルエステルを除いた組成物を同様に作成し
た。得られた組成物を実施例１に準拠して原反シートを
作成し、同条件でパンタグラフ型二軸延伸試験装置を用
いて逐次二軸延伸し、同様に１０枚に逐次二軸延伸フィ
ルムを得た。この１０枚のフィルムの中心部１５ｃｍＸ
１５ｃｍのフィルムの特性値は次の通りであって、不透
明感は優れているが、最大と最少とが大きく隔たり、特
に光沢度の変動（ムラ）が極めて大きなことを示した。

見掛は密度（ｇ／ｃｍ３）：　０．７３　（１０枚平均
）厚　　み（μｍ）：平均４５（最大４９、最低４０）
全光線透過率（％）：平均２３（最大３１、最低１８）
光　沢　度（％）　：平均４４（最大６５、最低３１）
比較例２ 実施例１で用いられた組成物の成分の中で、水素化シク
ロペンタジェン系樹脂を軟化点１４５℃ヨウ素価１１の
ものに替えた外は同側に準拠して組成物を作成し、以下
の工程を実施例１と同様にして逐次二軸延伸フィルムを
作成した。得られたフィルムは見掛は密度０．９２ｇ／
ｃｍ”　、全光線透過率９５％及び光沢度１３８％とい
う、不透明度の殆ど実現されていない（極めて透明な）
フィルムであった。

実施例２ 結晶性エチレン・プロピレン・１−ブテン三元共重合体
（エチレン成分含量４．５重量％、１−ブテン成分含量
４．０重量％、Ｔｍ１３０℃、ＭＦＲ４，６ｇ／１０ｍ
１ｎ　）　１１重量部に対して、リン系酸化防止剤［商
品名：　Ｐ−ＥＰＱ　（アデカアーガス■製）　］　０
０．２重量部ステアリン酸亜鉛０．２重量部、酸化チタ
ン１．０重量部、水素化シクロペンタジェン系石油樹脂
［軟化点（環球法）１７５℃、重量平均分子量（ＧＰＣ
法）１３８５、ヨウ素価１３］２０重量部及び非イオン
系界面活性剤として、ステアリルジェタノールアミン０
．２重量％とグリセリンモノステアレート０，５重量％
とを配合し、実施例１と同じ方法でペレット状の組成物
を得た。

次に、この組成物を口径６５ｍｍφの押出機、Ｔダイ及
び加熱ロール方式延伸装置の結合からなる一軸延伸フィ
ルム・シート製造装置に供給して、２３０℃で溶融押出
し、２０℃の鏡面冷却ロールで急冷して厚み１．０ｍｍ
、見掛は密度０．９２ｇ／ａｍ”の未延伸原反シートを
得た。このシートを加熱ロール群を用いて９５℃に加熱
した後、１００℃に保たれた２組のニップロール間でタ
テ（成膜）方向に５．５倍延伸した後に、同温度で３％
弛緩しつつ熱処理し、３０℃の冷却ロールで冷却して巻
き取ることによって厚み約０．２３ｍｍの一軸延伸シー
トを得た。

この−軸延伸シートは密度０．７３ｇ／ｃｍ”　、全光
線透過率９％及び光沢度５７％で表面ムラも無く、不透
明で真珠様光沢を有してした。

なお、上記の水素化シクロペンタジェン系石油樹脂はナ
フサのスチームクラッキング及びその後の分解工程等に
より得られた成分を重合させて得られたジシクロペンタ
ジェン成分を７６重量％及び芳香族炭化水素留分を２１
重量％含有する石油樹脂の水素化物であった。

実施例３ 結晶性ポリプロピレン（Ｔｍ１６３℃、ＭＦＲ３，０ｇ
／１０ｍ１ｎ　、沸騰ｎ−へブタン不溶分含量９５％）
粉末１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤Ｂ
ＨＴ０．２重量部、リン系酸化防止剤［商品名：　Ｐ−
ＥＰＱ　（アデカアーガス■製）］０．１重量部、ステ
アリン酸カルシウム０．１重量部、重質炭酸カルシウム
（平均粒径０．８μｍ）５重量部、非イオン系界面活性
剤（オレイルアミンのエチレンオキシド４モル付加物）
０．８重量部及び水素化シクロペンタジェン系石油樹脂
［軟化点（環球法）１７７℃、ヨウ素価１２］１５重量
部を配合し、実施例１と同じ方法でベレット状の組成物
を得た。

この組成物を押出温度２５０℃で溶融押出し、４０℃の
鏡面冷却ロールで急冷して未延伸原反シートを得た。こ
のシートを加熱ロール群で予熱した後に、１３５℃に保
たれた２組のニップロール間でタテ方向に４．５倍延伸
し、ついでテンター法逐次二軸延伸装置内に導いて１６
２℃の雰囲気下でヨコ方向に９．０倍延伸した。次に約
４％弛緩しつつ１７０℃の雰囲気下で熱処理し、空冷し
てから巻取ることにより逐次二軸延伸フィルムを得た。

得られた二軸延伸フィルムは不透明で真珠様光沢を有し
ており、その特性値は厚み５０μｍ１見掛は密度０．６
５ｇ／ｃｍ”　、全光線透過率１２％及び光沢度５２％
であり、長さ方向に１００ｍの範囲で３０点測定した場
合の各特性の変動幅も±３％以内という安定性を示して
いた。

なお、該水素化シクロペンタジェン系石油樹脂はジシク
ロペンタジェン成分を８５重量％含有する石油樹脂を水
素化したものを用いた。

比較例３ 実施例３の組成物から非イオン系界面活性剤を除いた配
合処方で、実施例１に準拠してペレット化した組成物を
作成した。得られた組成物を実施例３に準拠して逐次二
軸延伸フィルムを作成した。得られた逐次二軸延伸フィ
ルムは厚み５０μｍ、見掛は密度０．６４ｇ／ｃｍ”及
び全光線透過率１１％であって、不透明感は良好ながら
、全般に光沢感に劣り、更に、表面にスジ状のムラが多
数見られる外、長さ方向にＬｏｏｍの範囲で３０点測定
した場合の光沢度は平均４３％、最大値５８％、最低値
１７％であって、その変動幅は±４８％という極めて大
きなものであった。

実施例４ 結晶性ポリプロピレン（Ｔｍ１６３℃、ＭＦＲ３，０ｇ
／１０ｍ１ｎ　、沸騰ｎ−へブタン不溶分含量９５％）
粉末１００重量部に対して、フェノール系酸化防止剤Ｂ
ＨＴ０．２重量部、リン系酸化防止剤［商品名：　Ｐ−
ＥＰＱ　（アデカアーガス■製）］０．１重量部、ステ
アリン酸カルシウム０．１重量部、重質炭駿カルシウム
（平均粒径０．８μｍ）５重量部、非イオン系界面活性
剤（オレイルアミンのエチレンオキシド４モル付加物）
０．８重量部及び水素化シクロペンタジェン系石油樹脂
［軟化点（環球法）１６３℃、ヨウ素価１０３２５重量
部を配合し、実施例１と同じ方法でペレット状の組成物
を得た。

この組成物を押出温度２３０℃で溶融押出し、４０℃の
鏡面冷却ロールで急冷して未延伸原反シートを得た。こ
のシートを加熱ロール群で予熱した後に、１２５℃に保
たれた２組のニップロール間でタテ方向に５．０倍延伸
し、ついでテンター法逐次二軸延伸装置内に導いて１６
０℃の雰囲気下でヨコ方向に９．６倍延伸した。次に約
４％弛緩しつつ１６５℃の雰囲気下で熱処理し、空冷後
に巻取ることにより逐次二軸延伸フィルムを得た。

得られた二軸延伸フィルムは不透明で真珠様光沢を有し
ており、その特性値は厚み５０μｍ、見掛は密度０．８
０ｇ／ｃｍ”、全光線透過率１７％及び光沢度５５％で
あり、長さ方向に１００ｍの範囲で３０点測定した場合
の各特性の変動幅も±１．４％以内という安定性を示し
ていた。

［発明の効果］ 本発明方法は従来公知の方法に比して空洞含有延伸成形
物を製造する上で、極めて生産性に優れ、かつ成形品と
して高不透明度、軽量１表面の均一性に優れたものを提
供できる。また、得られた空洞含有延伸成形物はその不
透明度、光沢感等を活用して一般包装材料、装飾材料、
梱包材料、織糸及び合成紙等の用途に広（使用出来る。

出願人　　チ　ッ　ソ　株　式　会　社代理人　弁理士
　山　下　積　平 外１名

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性ポリプロピレンに対し、シクロペンタジエ
   ン系石油樹脂の中で軟化点（環球法）１６０〜２３０℃
   のもの５〜５０重量％及び非イオン系界面活性剤０．０
   ５〜３重量％を配合してなる組成物を該石油樹脂の軟化
   点よりも１０℃以上高い温度で溶融押出し、該結晶性ポ
   リプロピレンの結晶融点以下の温度で少なくとも一方向
   に２倍以上延伸することを特徴とする空洞含有延伸成形
   物の製造方法。
2. （２）シクロペンタジエン系石油樹脂として、シクロペ
   ンタジエン系成分を５０重量％以上含有する石油樹脂又
   は該石油樹脂を水素化して得られる水素化シクロペンタ
   ジエン系石油樹脂から選ばれる、軟化点（環球法）１７
   ０〜２２０℃でヨウ素価２０以下のものを用いることを
   特徴とする請求項１に記載の空洞含有延伸成形物の製造
   方法。
3. （３）非イオン系界面活性剤が３〜５価の多価アルコー
   ルと炭素数１２〜２２の高級脂肪酸とからなるエステル
   及びその誘導体から選ばれる１種以上であることを特徴
   とする請求項１又は２に記載の空洞含有延伸成形物の製
   造方法。
4. （４）非イオン系界面活性剤が次の一般式（ｉ）及び（
   ｉｉ）で表わされる群から選ばれる１種を主成分として
   含有することを特徴とする請求項１又は２に記載の空洞
   含有延伸成形物の製造方法。 （ｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｉｉ）▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒは炭素原子数１２〜２２のアルキル基、Ｒ
   ＾１及びＲ＾２はＨ又は炭素原子数１２〜２２の脂肪酸
   形成性のアシル基。ｎ及びｍは１〜６の数）。
5. （５）溶解押出しされた組成物の少なくとも一方の面を
   ３０〜９０℃に保たれた鏡面冷却ロールで急冷して未延
   伸原反を成形した後、該結晶性ポリプロピレンの結晶融
   点以下の温度で少なくとも一方向に２倍以上延伸するこ
   とを特徴とする請求項１〜４項の何れかに記載の空洞含
   有延伸成形物の製造方法。