JPH04202546A - Polyolefin resin composition - Google Patents
Polyolefin resin compositionInfo
- Publication number
- JPH04202546A JPH04202546A JP33933390A JP33933390A JPH04202546A JP H04202546 A JPH04202546 A JP H04202546A JP 33933390 A JP33933390 A JP 33933390A JP 33933390 A JP33933390 A JP 33933390A JP H04202546 A JPH04202546 A JP H04202546A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- copolymer
- graft
- cyclic olefin
- random copolymer
- resin composition
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 title claims abstract description 47
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims description 65
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 143
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 93
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 51
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 42
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 35
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 34
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims abstract description 34
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 25
- 125000002950 monocyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000003367 polycyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- -1 cyclic olefin Chemical class 0.000 claims description 190
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 160
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 claims description 37
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 14
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 claims description 14
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 claims description 11
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 claims description 9
- 150000002430 hydrocarbons Chemical group 0.000 claims description 9
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 9
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 6
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 3
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000001118 alkylidene group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 claims description 3
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid group Chemical group C(\C=C/C(=O)O)(=O)O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims 1
- NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N decalin Chemical compound C1CCCC2CCCCC21 NNBZCPXTIHJBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 22
- PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N vertaline Natural products C1C2C=3C=C(OC)C(OC)=CC=3OC(C=C3)=CC=C3CCC(=O)OC1CC1N2CCCC1 PXXNTAGJWPJAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 11
- 150000001925 cycloalkenes Chemical class 0.000 abstract description 5
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 abstract description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 abstract description 4
- 238000013329 compounding Methods 0.000 abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 72
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 21
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 description 19
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 19
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 17
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 17
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 11
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 10
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 10
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 9
- 150000003682 vanadium compounds Chemical class 0.000 description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 8
- 125000005234 alkyl aluminium group Chemical group 0.000 description 8
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 1-decene Chemical compound CCCCCCCCC=C AFFLGGQVNFXPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCOC(=O)C=C QZPSOSOOLFHYRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- 229940069096 dodecene Drugs 0.000 description 5
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 5
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 5
- WLTSXAIICPDFKI-FNORWQNLSA-N (E)-3-dodecene Chemical compound CCCCCCCC\C=C\CC WLTSXAIICPDFKI-FNORWQNLSA-N 0.000 description 4
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 4
- 239000004713 Cyclic olefin copolymer Substances 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N icos-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCC=C VAMFXQBUQXONLZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N vanadium atom Chemical group [V] LEONUFNNVUYDNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-ylperoxy)propan-2-ylbenzene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(C)(C)OOC(C)(C)C1=CC=CC=C1 XMNIXWIUMCBBBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 3
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 3
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 3
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N n-Octanol Natural products CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 3
- GVRWIAHBVAYKIZ-FNORWQNLSA-N (e)-dec-3-ene Chemical class CCCCCC\C=C\CC GVRWIAHBVAYKIZ-FNORWQNLSA-N 0.000 description 2
- CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecene Chemical compound CCCCCCCCCCC=C CRSBERNSMYQZNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 1-hexadecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCC=C GQEZCXVZFLOKMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC=C HFDVRLIODXPAHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 2-benzofuran-1(3H)-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)OCC2=C1 WNZQDUSMALZDQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 2-methylbuta-1,3-diene;styrene Chemical compound CC(=C)C=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 VSKJLJHPAFKHBX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N Dapsone Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1S(=O)(=O)C1=CC=C(N)C=C1 MQJKPEGWNLWLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N Ethylamine Chemical compound CCN QUSNBJAOOMFDIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N Methylamine Chemical compound NC BAVYZALUXZFZLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N N-Pentanol Chemical compound CCCCCO AMQJEAYHLZJPGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N Piperidine Chemical compound C1CCNCC1 NQRYJNQNLNOLGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N Propionic aldehyde Chemical compound CCC=O NBBJYMSMWIIQGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 2
- AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N alumane Chemical group [AlH3] AZDRQVAHHNSJOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N anhydrous diethylene glycol Natural products OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N anisole Chemical compound COC1=CC=CC=C1 RDOXTESZEPMUJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 2
- 125000002029 aromatic hydrocarbon group Chemical group 0.000 description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 2
- HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N benzaldehyde Chemical compound O=CC1=CC=CC=C1 HUMNYLRZRPPJDN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N benzyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCC1=CC=CC=C1 SESFRYSPDFLNCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N bicyclo[2.2.1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=O)O)C2C(O)=O NIDNOXCRFUCAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N butyl benzoate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XSIFPSYPOVKYCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N cyclohex-3-ene-1,2-dicarboxylic acid Chemical compound OC(=O)C1CCC=CC1C(O)=O IFDVQVHZEKPUSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N cyclohexa-1,3-diene Chemical compound C1CC=CC=C1 MGNZXYYWBUKAII-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N cyclohexene Chemical compound C1CCC=CC1 HGCIXCUEYOPUTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N cyclopentene Chemical compound C1CC=CC1 LPIQUOYDBNQMRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N decane Chemical compound CCCCCCCCCC DIOQZVSQGTUSAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N diethyl phthalate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC FLKPEMZONWLCSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N diisobutyl phthalate Chemical compound CC(C)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(C)C MGWAVDBGNNKXQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N dodecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCO LQZZUXJYWNFBMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2,2-dichloroacetate Chemical compound CCOC(=O)C(Cl)Cl IWYBVQLPTCMVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N glycidyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCC1CO1 VOZRXNHHFUQHIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N hexan-1-ol Chemical compound CCCCCCO ZSIAUFGUXNUGDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000004678 hydrides Chemical class 0.000 description 2
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N methyl formate Chemical compound COC=O TZIHFWKZFHZASV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 2
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 2
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 2
- IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N o-Hydroxyethylbenzene Natural products CCC1=CC=CC=C1O IXQGCWUGDFDQMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N octadec-1-ene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCC=C CCCMONHAUSKTEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N octadecan-1-ol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCO GLDOVTGHNKAZLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N octanal Chemical compound CCCCCCCC=O NUJGJRNETVAIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 2
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N undecane Chemical compound CCCCCCCCCCC RSJKGSCJYJTIGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 2
- BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N (2,3-dichlorobenzoyl) 2,3-dichlorobenzenecarboperoxoate Chemical compound ClC1=CC=CC(C(=O)OOC(=O)C=2C(=C(Cl)C=CC=2)Cl)=C1Cl BOOBDAVNHSOIDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N (4e)-4-methylhexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C(/C)CC=C JBVMSEMQJGGOFR-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N (5e)-octa-1,5-diene Chemical compound CC\C=C\CCC=C HITROERJXNWVOI-SOFGYWHQSA-N 0.000 description 1
- RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N (6e)-octa-1,6-diene Chemical compound C\C=C\CCCC=C RJUCIROUEDJQIB-GQCTYLIASA-N 0.000 description 1
- ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N (9Z)-octadecen-1-ol Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCO ALSTYHKOOCGGFT-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- IYDCZCBVYAESDR-VQHVLOKHSA-N (e)-pentadec-4-ene Chemical class CCCCCCCCCC\C=C\CCC IYDCZCBVYAESDR-VQHVLOKHSA-N 0.000 description 1
- WLQXEFXDBYHMRG-UPHRSURJSA-N (z)-4-(oxiran-2-ylmethoxy)-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OCC1CO1 WLQXEFXDBYHMRG-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 1,4-benzoquinone Chemical compound O=C1C=CC(=O)C=C1 AZQWKYJCGOJGHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 1,5-Hexadiene Natural products CC=CCC=C PRBHEGAFLDMLAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YRGAYAGBVIXNAQ-UHFFFAOYSA-N 1-chloro-4-methoxybenzene Chemical compound COC1=CC=C(Cl)C=C1 YRGAYAGBVIXNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106006 1-eicosene Drugs 0.000 description 1
- FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 1-eicosene Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC=CC(O)=O FIKTURVKRGQNQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-2,3,3a,4-tetrahydro-1h-indene Chemical compound C1C=CC=C2C(C)CCC21 PPWUTZVGSFPZOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 1-pentoxypentane Chemical compound CCCCCOCCCCC AOPDRZXCEAKHHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 2,4-Diaminoanisole Chemical compound COC1=CC=C(N)C=C1N BAHPQISAXRFLCL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 2,5-bis(tert-butylperoxy)-2,5-dimethylhexane Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)CCC(C)(C)OOC(C)(C)C DMWVYCCGCQPJEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 2-(2-phenylpropan-2-yl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)(C)C1=CC=CC=C1 CJWNFAKWHDOUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DOMHCBYZLIWUHE-UHFFFAOYSA-N 2-(chloromethyl)-3-prop-1-en-2-ylbicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(C(=C)C)C2CCl DOMHCBYZLIWUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 2-Hexene Natural products CCCC=CC RYPKRALMXUUNKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CCJAYIGMMRQRAO-UHFFFAOYSA-N 2-[4-[(2-hydroxyphenyl)methylideneamino]butyliminomethyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1C=NCCCCN=CC1=CC=CC=C1O CCJAYIGMMRQRAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDRAKJQFCQVBMP-UHFFFAOYSA-N 2-but-2-enyl-3-methylbutanedioic acid Chemical compound CC=CCC(C(O)=O)C(C)C(O)=O XDRAKJQFCQVBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 2-ethylidene-3-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-5-ene Chemical compound C1C2C=CC1C(=CC)C2=C(C)C IOHAVGDJBFVWGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 2-methylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC=N1 BSKHPKMHTQYZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 2-propylphenol Chemical compound CCCC1=CC=CC=C1O LCHYEKKJCUJAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 3-(1h-benzimidazol-2-yl)-7-(diethylamino)chromen-2-one Chemical compound C1=CC=C2NC(C3=CC4=CC=C(C=C4OC3=O)N(CC)CC)=NC2=C1 GOLORTLGFDVFDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGOFNNAZFZYNIX-UHFFFAOYSA-N 3-N-phenylbenzene-1,2,3-triamine Chemical compound NC=1C(=C(C=CC1)NC1=CC=CC=C1)N YGOFNNAZFZYNIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SDTYFWAQLSIEBH-FNORWQNLSA-N 3-Undecene Chemical class CCCCCCC\C=C\CC SDTYFWAQLSIEBH-FNORWQNLSA-N 0.000 description 1
- XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 3-imino-n-propylpropan-1-amine Chemical compound CCCNCCC=N XYUINKARGUCCQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UZPWKTCMUADILM-UHFFFAOYSA-N 3-methylcyclohexene Chemical compound CC1CCCC=C1 UZPWKTCMUADILM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 4,4'-diaminodiphenylmethane Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1CC1=CC=C(N)C=C1 YBRVSVVVWCFQMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 4-isopropylbenzyl alcohol Chemical compound CC(C)C1=CC=C(CO)C=C1 OIGWAXDAPKFNCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexa-1,4-diene Chemical compound CC(C)=CCC=C VSQLAQKFRFTMNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 5-propan-2-ylidenebicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(=C(C)C)CC1C=C2 UGJBFMMPNVKBPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 7-methylocta-1,6-diene Chemical compound CC(C)=CCCCC=C UCKITPBQPGXDHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 7-oxabicyclo[4.1.0]hepta-1,3,5-triene Chemical class C1=CC=C2OC2=C1 OMIHGPLIXGGMJB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004342 Benzoyl peroxide Substances 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N Butyl carbitol 6-propylpiperonyl ether Chemical compound C1=C(CCC)C(COCCOCCOCCCC)=CC2=C1OCO2 FIPWRIJSWJWJAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] Chemical compound C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2].C(CCC)[O-].C(CCC)[O-].C(CCC)[Al+2] CDUJMDNHYLCBJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N Cyclohexyl acetate Chemical compound CC(=O)OC1CCCCC1 YYLLIJHXUHJATK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- 238000005698 Diels-Alder reaction Methods 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N Diisopropyl ether Chemical compound CC(C)OC(C)C ZAFNJMIOTHYJRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N Dimethyl ether Chemical compound COC LCGLNKUTAGEVQW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N Ethyl crotonate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C ZFDIRQKJPRINOQ-HWKANZROSA-N 0.000 description 1
- ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N Ethyl pentanoate Chemical compound CCCCC(=O)OCC ICMAFTSLXCXHRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N Ethylene carbonate Chemical compound O=C1OCCO1 KMTRUDSVKNLOMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N Isothiocyanatocyclopropane Chemical compound S=C=NC1CC1 JGFBQFKZKSSODQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N Lauroyl peroxide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCCCCCC YIVJZNGAASQVEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N N-[3-oxo-3-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)propyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical group O=C(CCNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 AFCARXCZXQIEQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N Nonylphenol Natural products CCCCCCCCCC1=CC=C(O)C=C1 IGFHQQFPSIBGKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N Tetraethyl orthosilicate Chemical compound CCO[Si](OCC)(OCC)OCC BOTDANWDWHJENH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] Chemical compound [O-]CC.C(C)[Al+2].[O-]CC.[O-]CC.C(C)[Al+2] SZNWCVFYBNVQOI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTCUMMXRRUIJHU-UHFFFAOYSA-N acenaphthylene cyclopenta-1,3-diene Chemical group C1C=CC=C1.C1=CC(C=C2)=C3C2=CC=CC3=C1 BTCUMMXRRUIJHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N acetaldehyde Chemical compound [14CH]([14CH3])=O IKHGUXGNUITLKF-XPULMUKRSA-N 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N acetyl chloride Chemical compound CC(Cl)=O WETWJCDKMRHUPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012346 acetyl chloride Substances 0.000 description 1
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N aminoethylpiperazine Chemical compound NCCN1CCNCC1 IMUDHTPIFIBORV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N benzoic acid n-propyl ester Natural products CCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 UDEWPOVQBGFNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N benzoyl chloride Chemical compound ClC(=O)C1=CC=CC=C1 PASDCCFISLVPSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229960002903 benzyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKDMOYCITFFGNN-UHFFFAOYSA-N bis(2-methylpropyl) 2-methylpropanedioate Chemical compound CC(C)COC(=O)C(C)C(=O)OCC(C)C UKDMOYCITFFGNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N bis(hexamethylene)triamine Chemical compound NCCCCCCNCCCCCCN MRNZSTMRDWRNNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002981 blocking agent Substances 0.000 description 1
- 230000005587 bubbling Effects 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L butylaluminum(2+);dibromide Chemical compound [Br-].[Br-].CCCC[Al+2] QQHRHLXGCZWTDK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N butyric acid octyl ester Natural products CCCCCCCCOC(=O)CCC PWLNAUNEAKQYLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N butyric aldehyde Natural products CCCC=O ZTQSAGDEMFDKMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N cyclohexyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1CCCCC1 DQZKGSRJOUYVPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N cyclooctene Chemical compound C1CCC\C=C/CC1 URYYVOIYTNXXBN-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000004913 cyclooctene Substances 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N dibutylaluminum Chemical compound CCCC[Al]CCCC VTZJFPSWNQFPCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L dichloro(propyl)alumane Chemical compound [Cl-].[Cl-].CCC[Al+2] RFUDQCRVCDXBGK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N diethylalumane Chemical compound CC[AlH]CC HJXBDPDUCXORKZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N dimethoxy(diphenyl)silane Chemical compound C=1C=CC=CC=1[Si](OC)(OC)C1=CC=CC=C1 AHUXYBVKTIBBJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N dimethyl maleate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ARJAWSKDSA-N 0.000 description 1
- ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N diphenylmethanediamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(N)(N)C1=CC=CC=C1 ZZTCPWRAHWXWCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N ethene;prop-1-ene Chemical group C=C.CC=C HQQADJVZYDDRJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N ethoxy(diethyl)alumane Chemical compound CCO[Al](CC)CC GCPCLEKQVMKXJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSXVXSCMWUJXOS-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-ethylbenzoate Chemical compound CCOC(=O)C1=CC=CC=C1CC XSXVXSCMWUJXOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N ethyl cyclohexanecarboxylate Chemical compound CCOC(=O)C1CCCCC1 JJOYCHKVKWDMEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N ethylaluminum Chemical compound [Al].C[CH2] MGDOJPNDRJNJBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N hexa-1,5-diene Chemical compound C=CCCC=C PYGSKMBEVAICCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N hexa-2,3-diene Chemical compound CCC=C=CC DPUXQWOMYBMHRN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N methoxybenzene Substances CCCCOC=C UZKWTJUDCOPSNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N methyl 2-chloroacetate Chemical compound COC(=O)CCl QABLOFMHHSOFRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylbenzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C WVWZECQNFWFVFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N methyl hydrogen fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C/C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N methyl p-anisate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(OC)C=C1 DDIZAANNODHTRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N methyl pyridine-4-carboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=NC=C1 OLXYLDUSSBULGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000479 mixture part Substances 0.000 description 1
- QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N n',n'-diethylpropane-1,3-diamine Chemical compound CCN(CC)CCCN QOHMWDJIBGVPIF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N n,n-dibenzyl-1-phenylmethanamine Chemical compound C=1C=CC=CC=1CN(CC=1C=CC=CC=1)CC1=CC=CC=C1 MXHTZQSKTCCMFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N n-butyric acid methyl ester Natural products CCCC(=O)OC UUIQMZJEGPQKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004002 naphthaldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N norbornene Chemical class C1C2CCC1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002848 norbornenes Chemical class 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N o-toluic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1C(O)=O ZWLPBLYKEWSWPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N octyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 VECVSKFWRQYTAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940055577 oleyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N oleyl alcohol Natural products CCCCCCC=CCCCCCCCCCCO XMLQWXUVTXCDDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N para-ethylbenzaldehyde Natural products CCC1=CC=C(C=O)C=C1 QNGNSVIICDLXHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNBDFALPKHFDJO-UHFFFAOYSA-N pentadec-3-ene Chemical class CCCCCCCCCCCC=CCC WNBDFALPKHFDJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N pentamethylene Natural products C1CCCC1 RGSFGYAAUTVSQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N phenyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OC1=CC=CC=C1 FCJSHPDYVMKCHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 229940067107 phenylethyl alcohol Drugs 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 229960005235 piperonyl butoxide Drugs 0.000 description 1
- IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M pivalate Chemical compound CC(C)(C)C([O-])=O IUGYQRQAERSCNH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229950010765 pivalate Drugs 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 239000003507 refrigerant Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012748 slip agent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N tetrahydrophthalic acid Natural products OC(=O)C1=C(C(O)=O)CCCC1 UFDHBDMSHIXOKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N transbutenic acid ethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC ZFDIRQKJPRINOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N tributylalumane Chemical compound CCCC[Al](CCCC)CCCC SQBBHCOIQXKPHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】 組成物に関する。[Detailed description of the invention] Regarding the composition.
発明の技術的背景
従来から使用されているポリオレフィンは、耐薬品性お
よび耐溶剤性に優れた樹脂であるが、結晶化度が低い場
合には、充分な剛性および耐熱性を有しているとはいえ
ない。Technical Background of the Invention Conventionally used polyolefins are resins with excellent chemical and solvent resistance. No, no.
このため、ポリオレフィンの耐熱性および剛性を改善す
るために造核剤を添加する方法、あるいは溶融状態にあ
るポリオレフィンを徐冷して結晶化度を上げる方法が採
られているが、その効果は充分であるとは言い難い。For this reason, methods of adding nucleating agents to improve the heat resistance and rigidity of polyolefins, or methods of slowly cooling polyolefins in a molten state to increase crystallinity, have been adopted, but these methods are not sufficiently effective. It is difficult to say that it is.
このような従来のポリオレフィンとは別に、エチレンと
嵩高なモノマーとを反応させることによって得られる共
重合体が、従来のポリオレフィンと比較して耐熱性等の
緒特性に優れていることが報告されている（例えば米国
特許第２，８８３゜３７２号、特公昭４６−１４９１０
号公報参照）。Apart from such conventional polyolefins, it has been reported that copolymers obtained by reacting ethylene with bulky monomers have superior properties such as heat resistance compared to conventional polyolefins. (For example, U.S. Patent No. 2,883°372, Japanese Patent Publication No. 14910/1989
(see publication).
そして、嵩高なモノマーとして特定の環状オレフィンを
使用し、この環状オレフィンとエチレンとを共重合させ
て得られた環状ランダム共重合体が耐熱性、耐熱老化性
、耐溶剤性、誘電特性および剛性に優れているとの知見
に基づいて、本出願人は、特定の環状オレフィンを用い
たランダム共重合体について既に出願している（特開昭
６０−１６８７０８号公報、ならびに特願昭５９−２２
０５５０号、同５９−２３６８２８号、 同５９−２３
６８２９号、同５９−２４２３３６号および同６１−９
５９０６号明細書参照）。Using a specific cyclic olefin as a bulky monomer, the cyclic random copolymer obtained by copolymerizing this cyclic olefin with ethylene has excellent heat resistance, heat aging resistance, solvent resistance, dielectric properties, and rigidity. Based on the knowledge that it is superior, the applicant has already filed an application for a random copolymer using a specific cyclic olefin (Japanese Patent Laid-Open No. 60-168708 and Japanese Patent Application No. 59-22).
No. 0550, No. 59-236828, No. 59-23
No. 6829, No. 59-242336 and No. 61-9
5906 specification).
発明の目的
本発明は、上記のような環状オレフィンランダム共重合
体の優れた特性を維持しつつ、衝撃強度等の機械的特性
を向上させたポリオレフィン樹脂組成物を提供すること
を目的としている。OBJECTS OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a polyolefin resin composition that maintains the excellent properties of the cyclic olefin random copolymer described above and has improved mechanical properties such as impact strength.
発明の概要
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、環状オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）の一部または全部が水酸基
を有するグラフトモノマーで変性された水酸基含有環状
オレフィンランダム共重合体（Ｃ）と、
グラフト変性共重合体（Ｂ）と、
アミノ基含有化合物（Ｄ）とを含むポリオレフィン樹脂
組成物であって、
該環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、エチレン
成分単位ならびに次式［■］および／または［ＩＩ］で
表わされる環状オレフィンから誘導される成分単位から
なり、かつ１３０℃デカリン中で測定した極限粘度［η
］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることを特徴
としている。Summary of the Invention The polyolefin resin composition according to the present invention comprises a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) in which part or all of the cyclic olefin random copolymer (A) is modified with a graft monomer having a hydroxyl group; A polyolefin resin composition comprising a graft modified copolymer (B) and an amino group-containing compound (D), wherein the cyclic olefin random copolymer (A) has an ethylene component unit and the following formula [■] and It consists of a component unit derived from a cyclic olefin represented by / or [II], and has an intrinsic viscosity [η
] is within the range of 0.05 to 10 dl/g.
・・・［Ｉ］
ただし、上記式［Ｉ］において、ｎは０または１であり
、ｍは０または正の整数であり、Ｘは０または１であり
、
Ｒ１−Ｒ１８およびＲ＆〜Ｒｂは、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる群から
選ばれる原子もしくは基を表し、Ｒ１５〜Ｒｓａは、互
いに結合して単環または多環の基を形成していてもよく
、かつ該単環または多環の基が二重結合を有していても
よく、また、ＲＩＳとＲ１６とで、またはＲ１７とＲ１
６とでアルキリデン基を形成していてもよい。...[I] However, in the above formula [I], n is 0 or 1, m is 0 or a positive integer, X is 0 or 1, and R1-R18 and R&~Rb are, Each independently represents an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group, and R15 to Rsa may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and The monocyclic or polycyclic group may have a double bond, and RIS and R16, or R17 and R1
6 may form an alkylidene group.
・・・［ＩＩ］
ただし、上記式［■］において、ｐは、Ｏまたは１以上
の整−数であり、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０． １
または２であり、Ｒ１−Ｒ１５は、それぞれ独立に、水
素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭水素基、芳香族炭化水
素基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子も
しくは基を表し、さらに、Ｒ７〜ＲＩＳは、互いに結合
して、単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環あるいは多環の基が二重結合を有していてもよく
、さらに、Ｒ５およびＲ６の内の少なくともいずれか一
方と、Ｒ９およびＲ７の内の少なくともいずれか一方と
が、直接、あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介し
て結合していてもよい。... [II] However, in the above formula [■], p is O or an integer of 1 or more, and q and r are each independently 0. 1
or 2, and R1 to R15 each independently represent an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and an alkoxy group, and R7 to RIS may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic group may have a double bond. At least one of them and at least one of R9 and R7 may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
本発明の組成物において、水酸基含有環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｃ）は、環状オレフィンランダム共重
合体（Ａ）の一部が水酸基を有するグラフトモノマーで
変性された共重合体でありこの共重合体中に未変性の環
状オレフィンランダム共重合体を含む場合と、環状オレ
フィンランダム共重合体（Ａ）の全部が水酸基を有する
グラフトモノマーで変性された共重合体でありこの共重
合体が未変性の環状オレフィンランダム共重合体を含ま
ない場合がある。従って、本発明の組成物が未変性の環
状オレフィンランダム共重合体を含む場合には、環状オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）として、水酸基含有環
状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）中に含有されてい
る環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）を利用するこ
とができる。また、この水酸基含有環状オレフィンラン
ダム共重合体（Ｃ）とは別に未変性の環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ａ）を配合することもできる。In the composition of the present invention, the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) is a copolymer in which a part of the cyclic olefin random copolymer (A) is modified with a graft monomer having a hydroxyl group. In one case, the cyclic olefin random copolymer (A) contains an unmodified cyclic olefin random copolymer, and in the other, the cyclic olefin random copolymer (A) is a copolymer modified with a graft monomer having a hydroxyl group, and this copolymer is unmodified. Cyclic olefin random copolymer may not be included. Therefore, when the composition of the present invention contains an unmodified cyclic olefin random copolymer, the cyclic olefin random copolymer (A) is contained in the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C). A cyclic olefin random copolymer (A) can be used. Moreover, an unmodified cyclic olefin random copolymer (A) can also be blended separately from this hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C).
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、未変性の環状オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）と、水酸基含有環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）とグラフト変性共重合
体（Ｂ）と、アミノ基含有化合物（Ｄ）とを含むので、
環状オレフィンランダム共重合体の優れた特性を損なう
ことなく、特に衝撃強度等の機械的特性に優れている。The polyolefin resin composition of the present invention comprises an unmodified cyclic olefin random copolymer (A), a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), a graft modified copolymer (B), and an amino group-containing compound ( D), so
It has excellent mechanical properties, especially impact strength, without impairing the excellent properties of cyclic olefin random copolymers.
明の 体的な説明
次に本発明のポリオレフィン樹脂組成物について具体的
に説明する。Specific Description Next, the polyolefin resin composition of the present invention will be specifically described.
本発明に係るポリオレフィン樹脂組成物は、グラフト変
性共重合体（Ｂ）と水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）とが未変性の環状オレフィンランダム共
重合体（Ａ）中に分散されてなる。The polyolefin resin composition according to the present invention is obtained by dispersing a graft modified copolymer (B) and a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) in an unmodified cyclic olefin random copolymer (A). .
本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体（
Ａ）は、エチレン成分単位と、次式［工］および／また
は［ＩＩｌで表わされる環状オレフィンから誘導される
成分単位からなる。そして、このような環状オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）は、１３５℃のデカリン中で測
定した極限粘度［ｒＩ］が、０．０５〜１０ｄｌ／ｇの
範囲内、好ましくはＯ−２〜１ 、２ ｄｌ／ｇの範囲
内にある。また、この環状オレフィンランダム共重合体
（Ａ）のサーマル・メカニカル・アナライザーで測定し
た軟化温度（ＴＭＡ）は、通常、７０〜１２０℃の範囲
内、好ましくは１００〜１８０℃の範囲内にあり、さら
に、ガラス転移温度（Ｔｇ）は、通常、５０〜９０℃の
範囲内、好ましくは８０〜１７０℃の範囲内にあり、Ｘ
＠回折法によって測定した結晶化度は、通常、０〜２０
％の範囲内、好ましくは０〜２％の範囲内にある。Cyclic olefin random copolymer used in the present invention (
A) consists of an ethylene component unit and a component unit derived from a cyclic olefin represented by the following formula [E] and/or [IIl]. Such a cyclic olefin random copolymer (A) has an intrinsic viscosity [rI] measured in decalin at 135°C within a range of 0.05 to 10 dl/g, preferably O-2 to 1, It is within the range of 2 dl/g. Further, the softening temperature (TMA) of this cyclic olefin random copolymer (A) measured with a thermal mechanical analyzer is usually within the range of 70 to 120°C, preferably within the range of 100 to 180°C, Furthermore, the glass transition temperature (Tg) is usually within the range of 50 to 90°C, preferably within the range of 80 to 170°C, and
@Crystallinity measured by diffraction method is usually 0 to 20
%, preferably within the range of 0 to 2%.
上記のような環状ポリオレフィン共重合体は、たとえば
、触媒の存在下に、液相中でエチレンと、下記式［ｒコ
あるいは式［■］で表される不飽和単量体とを共重合さ
せることにより得ることができる。The above-mentioned cyclic polyolefin copolymer can be produced, for example, by copolymerizing ethylene and an unsaturated monomer represented by the following formula [r] or formula [■] in a liquid phase in the presence of a catalyst. This can be obtained by
・・・［Ｉコ
ただし、上記式［１１において、ｎ ｉ、ｋ Ｏまたは
１であり、ｍはＯまたは正の整数であり、Ｘは０または
１である。...[I] However, in the above formula [11, n i, k O or 1, m is O or a positive integer, and X is 0 or 1.
また、Ｒ１−Ｒ１６およびＲ−〜Ｒｂは、それぞれ独立
に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基よりなる
群から選ばれる原子もしくは基を表し、ＲＩＳ〜Ｒ１８
は、互いに結合して単環または多環の基を形成し−てい
てもよく、かつ該単環または多環の基が二重結合を有し
ていてもよい。Further, R1-R16 and R--Rb each independently represent an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, and a hydrocarbon group, and RIS-R18
may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic group may have a double bond.
さらに、Ｒ１５とＲ１６とで、またはＲ１フとＲＩ６と
でアルキリデン基を形成していてもよい。Furthermore, R15 and R16 or R1 and RI6 may form an alkylidene group.
なお、式［工］において、ＸがＯの場合には、このＸを
含む環は５員環を形成している。In addition, in the formula [E], when X is O, the ring containing this X forms a 5-membered ring.
・・・［■コ
ただし、上記式［■コにおいて、ｐは、０または１以上
の整数であり、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０． １ま
たは２であり、Ｒ１−Ｒ１５は、それぞれ独立に、水素
源子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水
素基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子も
しくは基を表す。さらに、Ｒ７〜Ｒ１’は、互いに結合
して、単環または多環の基を形成していてもよく、かつ
該単環あるいは多環の基が二重結合を有していてもよい
。また、Ｒ５およびＲ６の内の少なくともいずれか一方
と、Ｒ９およびＲ７の内の少なくともいずれか一方とが
、直接、あるいは炭素数１〜３のアルキレン基を介して
結合していてもよい。...[■] However, in the above formula [■, p is 0 or an integer of 1 or more, and q and r are each independently 0. 1 or 2, and R1 to R15 each independently represent an atom or group selected from the group consisting of a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic hydrocarbon group, and an alkoxy group. Furthermore, R7 to R1' may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic group may have a double bond. Further, at least one of R5 and R6 and at least one of R9 and R7 may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms.
上記の式［Ｉ］で表される環状オレフィンは、シクロペ
ンタジェン類と相応するオレフィン類とを、ディールス
・アルダ−反応を利用して縮合させることにより容易に
製造することができる。また式［ＩＩｌで表わされる環
状オレフィンも、同様に調製することができる。The cyclic olefin represented by the above formula [I] can be easily produced by condensing a cyclopentadiene and a corresponding olefin using a Diels-Alder reaction. Further, a cyclic olefin represented by the formula [IIl] can also be prepared in the same manner.
（以下余白）
このような環状オレフィンの例としては、ビシクロ［２
，２，１１ヘプト−２−エン誘導本テトラシクロ［４，
４，Ｏ，Ｃ・５．１７・１ｏ］−３−ドデセン誘導体、
ヘキサシクロ［６，６，１，１３・６．１１０．１３．
Ｏ２，）Ｑ９．１４コー４−へプタデンセン誘導体、
オクタシクロ［８，８，０，１２・９．１４・７．ｌｉ
ｔ、 １＋１．１１３．１６゜０３・６ 、 Ｑｌ ２
・１）］−］５−トコセン誘導体ペンタシクロ［６，６
，１，１３・６．０２・）Ｑｓ・１４コー４−ヘキサデ
セン誘導体、
ヘプタシクロ−５−イコセン誘導体、
ヘプタシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ
［４，３，０，１２・５］−３−デセン誘導体、トリシ
クロ［４，３，０，１”・５］−３−ウンデセン誘導体
、ペンタシクロ［６，５，１，１”・６．０２・７．０
９・１３コー４−ペンタデセン誘導体、
ペンタシクロペンタデカジエン誘導体、ペンタシクロ［
４，７，０，１２・５．０８・１３．１９・１２コー３
−ペンタデセン誘導体、
ヘンタシクＯ［７，８，Ｑ、 １５．６． Ｑｚ、 ｙ
、１１０．１？、Ｑｌｌ、 １＆。(Left below) Examples of such cyclic olefins include bicyclo[2
,2,11hept-2-ene-derived tetracyclo[4,
4,O,C・5.17・1o]-3-dodecene derivative, hexacyclo[6,6,1,13・6.110.13.
O2,)Q9.14-co-4-heptadensene derivative, octacyclo[8,8,0,12・9.14・7. li
t, 1+1.113.16゜03.6, Ql 2
・1)]-]5-tococene derivative pentacyclo[6,6
, 1,13・6.02・) Qs・14-4-hexadecene derivative, heptacyclo-5-icosene derivative, heptacyclo-5-heneicosene derivative, tricyclo[4,3,0,12・5]-3-decene derivative , tricyclo[4,3,0,1"・5]-3-undecene derivative, pentacyclo[6,5,1,1"・6.02・7.0
9,13-4-pentadecene derivatives, pentacyclopentadecadiene derivatives, pentacyclo[
4,7,0,12・5.08・13.19・12ko 3
-Pentadecene derivative, Hentasik O[7,8,Q, 15.6. Qz, y
, 110.1? , Qll, 1&.
１１２・ｓｓ］−４−エイコセン誘導体、ノナシクロ［
９，１０，１，１，４，７，０３・６．０２・１０．Ｏ
１２，２１゜１１！、 ２０，０１４．１Ｇ、 １１ｓ
、 １ｓコー５−ベンタコセン誘導体、フェニル−ビシ
クロ［２，２，１１−２−エン誘導体、ベンジル−ビシ
クロ［２，２，１１−２−エン誘導体、１．４−メタノ
−１，ｌａ、 ４．４ａ−テトラヒドロフルオレン誘導
体、
１．４−メタノ−１，４，４ａ、 ５．１０．１０ａ−
ヘキサヒドロアントラセン誘導体、
シクロペンタジェン−アセナフチレン付加物ペンタシク
ロ［７，４０，１２，５，０８１ｓ、 １ｔ、 １２１
ペンタデセン−３誘導体、
ヘプタシ）ｙ （ｌ ［８，７，Ｑ、 Ｏ２，７，１ｓ
、 ａ、 １ｔｏ、 １？、 Ｑｌｉ、 ｉ６゜１１２
．１５コエイコセン−４誘導体、および
ノナシクロ［１０，９，１，０２，１０，Ｏ５，ａ、
１鴫７．□ｔｚ、２ｔ、１１３、２０．Ｑｌ４．１．１
１１１８３ベンタコセン−５誘導体を挙げることができ
る。112・ss]-4-eicosene derivative, nonacyclo[
9, 10, 1, 1, 4, 7, 03・6.02・10. O
12,21°11! , 20,014.1G, 11s
, 1s-5-bentacocene derivative, phenyl-bicyclo[2,2,11-2-ene derivative, benzyl-bicyclo[2,2,11-2-ene derivative, 1,4-methano-1,la, 4. 4a-tetrahydrofluorene derivative, 1.4-methano-1,4,4a, 5.10.10a-
Hexahydroanthracene derivative, cyclopentadiene-acenaphthylene adduct pentacyclo[7,40,12,5,081s, 1t, 121
Pentadecene-3 derivative, heptacy)y (l [8,7,Q, O2,7,1s
, a, 1to, 1? , Qli, i6゜112
．． 15 coeicosene-4 derivative, and nonacyclo[10,9,1,02,10,O5,a,
1 7. □tz, 2t, 113, 20. Ql4.1.1
11183 bentacocene-5 derivatives may be mentioned.
以下にこのような化合物の具体的な例を示す。Specific examples of such compounds are shown below.
などのようなビシクロ［２，２，１］ヘプト−２−エン
誘導体；
ン
５．１０−ジメチルテトラ
Ｈｓ
２、７．９− ）リメチルテ
Ｈ３
Ｈ３
ン
９−インブチル−２，７−
９、１１，１２−）リメチル
セン
９−イソブチル−１１，１２
−ドデセン
５、８．９．１０−テトラメチ
８−メチルテトラシフ
８−エチルテトラシフ
ｓ ｏ ］−］３−ドデセ
ン、Ｈ，、１０：１−３−ドデセン
Ｃ＋５Ｈｓｙ
１ｏ ］−］３−ドデセ
ン０コー３−ドデセン
８−メチル−９−エチルチ
ー３−ドデセン
−３−ドデセン
１０ ］−］３−ドデセ
ンｏ］−３−ドデセン
Ｓ、１７．１０］−３−ドデセン
フｉｏ］−３−ドデセン
−３−ドデセン
１０コー３−ドデセン
１２、 Ｓ、 １７．１０コー３−ドデセ１２、 Ｓ、
１７．１０］−３−ドデセン
一ドデセン
１２、ｓ、ｌフ ｓ ｏ ］−］３−ドデセ
ン＋１７ｔリー３−ドデセン
ードデセン
８−ｎ−プロピリデン−９
一ドデセン
１０コー３−ドデセン
８−ｎ−プロピリデン−９
［４，４，０，１２，５，１７−１０］−３−ドデセン
ＣＨ” ｓ、 １７． ｔｏ］−３−）’ ｆ セン８
−イソプロピリデン
一ドデセン
１０コー３−ドデセン
一ドデセン
などのテトラシクロ［４，４，０，１２，５，１）１リ
−３−ドデセン誘導体。Bicyclo[2,2,1]hept-2-ene derivatives such as; 12-) Limethylcene 9-isobutyl-11,12-dodecene 5,8.9.10-Tetramethy8-methyltetrasif 8-ethyltetrasif so]-]3-dodecene, H,, 10:1-3- dodecene C+5Hsy 1o ]-]3-dodecene 0-3-dodecene 8-methyl-9-ethyl-3-dodecene-3-dodecene 10 ]-]3-dodecene o]-3-dodecene S, 17.10]-3- dodecene io]-3-dodecene-3-dodecene 10-3-dodecene 12, S, 17.10-3-dodecene 12, S,
17.10]-3-dodecene-dodecene 12,s,l ph s o ]-]3-dodecene+17t-3-dodecene-dodecene 8-n-propylidene-9-dodecene 10-dodecene 3-dodecene 8-n -Propylidene-9 [4,4,0,12,5,17-10]-3-dodecene CH"s, 17.to]-3-)'f Sen8
- Tetracyclo[4,4,0,12,5,1)1-3-dodecene derivatives such as isopropylidene-dodecene-10-3-dodecene-dodecene.
（以下余白）
１４コー４−へブタデセン
１２−メチルへキサシフ
デセン
デセン
ヘプタデセン
ｓ３．０２７．０９．１４］−４−へブタデセン
などのへキサシクロ［５，５，ｌ、 １３．６．１１０
．１３． Ｑ２．７． Ｑ９１４コー４−へブタデセン
誘導体；
１６、Ｑ３．８．Ｑｔｚ、 １７］−５−トコセン
１１、 ｔａ、ｌｔｓ、 ｔ６．Ｑｓ、 ａ、Ｑ１２１
フコ−５−トコセン
１５−エチルオクタシフ
２１フコ−５−トコセン
などのオクタシクロ［８，８，０，１２・９，１４）１
ｔｔ、 ｔａ、 １４ａ、 １６．Ｑ３． ａ、Ｑ＋２
． ｔｙ］−５−トコセン誘導体。(Left below) Hexacyclo[5,5,l, 13.6.110 such as 14-4-hebutadecene12-methylhexacyfdecenedeceneheptadecene s3.027.09.14]-4-hebutadecene
．． 13. Q2.7. Q914 co-4-hebutadecene derivative; 16, Q3.8. Qtz, 17]-5-tococene 11, ta, lts, t6. Qs, a, Q121
Fuco-5-tocosene 15-ethyl octacyph 21 Fuco-5-tocosene and other octacyclo[8,8,0,12・9,14)1
tt, ta, 14a, 16. Q3. a, Q+2
．． ty]-5-tocosene derivative.
１．６−シメチルペンタ ＣＨ。1,6-dimethylpenta CH.
などのペンタシクロ［６，６，１，１１６、Ｏ”）□ｓ
、ｔ＜コー４−へキサデセン誘導体：
ヘプタシクロ［８，７，Ｏ。Pentacyclo[6,6,1,116,O”)□s such as
, t<co-4-hexadecene derivative: heptacyclo[8,7,O.
コセン
などのへブタシクロ−５−イコセン誘導体あるいはへブ
タシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；５−メチル−ト
リシクロ
などのトリシクロ［４，３，０，１２，５］−］３−デ
セン誘導体：１０−メチルートリシ
クどのトリシクロ［４，４，０，１２，５］−］３−ウ
ンデセン誘導体
１．３−ジメチル−ペンタ
１．６−シメチルベンタ
１４、１５−ジメチルペン
などのペンタシクロ［６，５，１，ｉｓ、 ６ 、０２
）Ｑｓ・１３ ］ −］４−ペンタデセン誘導体
；どのジエン化合物；
メチル置換ペンタシ
セン
などのペンタシクロ［４７，０，１２，Ｓ、 Ｑａ、
ｔｓ、 １９．１２ ］−］３−ペンタデセン誘導体
；セン
ｚ、ｔｓｌ −４−エイコセン
などのへブタシクロ［７，３，Ｑ、 １３．６． Ｑ２
．７．１１０．１）、０１１、１６，１１２． ｔｓｌ
−４−エイコセン誘導体。Hebutacyclo-5-icosene derivatives such as cosene or hebutacyclo-5-heneicosene derivatives; tricyclo[4,3,0,12,5]-]3-decene derivatives such as 5-methyl-tricyclo; tricyclo[4,3,0,12,5]-]3-decene derivatives such as 10-methyl-tricyclo; [4,4,0,12,5]-]3-undecene derivatives such as pentacyclo[6,5,1,is,6,02
)Qs・13 ] -]4-pentadecene derivative; Which diene compound; Pentacyclo[47,0,12,S, Qa, such as methyl-substituted pentasicene
ts, 19.12 ]-]3-pentadecene derivatives; hebutacyclo[7,3,Q, 13.6. Q2
．． 7.110.1), 011, 16,112. tsl
-4-eicosene derivative.
２１．１！１ ｚｏ、Ｑｌｔ １９，１１５１６コー５
−ベンタコセン
−５−ベンタコセン
など（７）／ す’ｙりＯ［９，１０，１，１４−７，
０１６，０２−１０，０１２２１，１１３，２０，Ｑ１
０．１９，１１８．１６コー５−ヘンタコセン誘導体を
挙げることができる。21.1!1 zo, Qlt 19,11516 ko 5
-bentacocene-5-bentacocene etc. (7) / Su'yri O [9,10,1,14-7,
016,02-10,01221,113,20,Q1
Mention may be made of 0.19,118.16-5-hentacocene derivatives.
そして、本発明においては、さらに環状オレフィンとし
て、たとえば、
レン
アントラセン
を挙げることができる。In the present invention, further examples of the cyclic olefin include leneanthracene.
さらに、本発明において使用することができる環状オレ
フィンの例としては、
メチル−ペンタシクロ
ジメチルーベンタシク
１６．１１２．１ｓ］エイコセン
ｓｏ １ｔ、Ｑｔｔ、ｓｂ、１４ｚ、ｔｓコエイコセ
ン−４
エイコセン−４
１リエイコセン−４
２１，１１ｓ、 ２０．０１４．１ｉ、１ｓｓ１６コベ
ンタコセンー５
を挙げることができる。Furthermore, examples of cyclic olefins that can be used in the present invention include: methyl-pentacyclodimethyl-bentasic 16.112.1s] eicosene so 1t, Qtt, sb, 14z, ts coeicosene-4 eicosene-4 1 lieeicosene -4 21,11s, 20.014.1i, 1ss16 cobentacocene-5.
（以下余白）
本発明において、上記の式［Ｉ］若しくは［ＩＩｌで表
わされる環状オレフィン化合物と共重合して環状オレフ
ィンランダム共重合体を構成する単量体は、エチレンで
ある。ただし、本発明で用いられる環状オレフィンラン
ダム共重合体には、オレフィン化合物としてエチレンの
他に、他のオレフィン化合物が共重合していてもよい。(The following is a blank space) In the present invention, the monomer copolymerized with the cyclic olefin compound represented by the above formula [I] or [IIl to constitute the cyclic olefin random copolymer is ethylene. However, in addition to ethylene, other olefin compounds may be copolymerized in the cyclic olefin random copolymer used in the present invention.
本発明において、エチレンおよび上記の式［■コ若しく
は［ｍ］で表わされる環状オレフィン化合物と共重合さ
せることができる他のオレフィン化合物の例としては、
プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、
１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセ
ン、１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オクタ
デセンおよび１−エイコセン等の炭素原子数が３〜２０
のａ−オレフィン；シクロペンテン、シクロヘキセン、
３−メチルシクロヘキセン、シクロオクテンおよび３ａ
、 ｓ、 ｅ、 ７ａ−テトラヒドロ−４，７−メタノ
−ＩＨ−インデン等のシクロオレフィン；
１．４−ヘキサジエン、４−メチル−１，４−へキサジ
エン、５−メチル−１，４−ヘキサジエン、１．７−オ
クタジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンおよび５−ビニル−２−ノルボルネン
等の非共役ジエン類；
ノルボルネン−λ５−メチルノルボルネンーλ５−エチ
ルノルボルネン−２，，５−イソプロピルノルボルネン
−＆５−ｎ−ブチルノルボルネンーλ５−ｉ−ブチルノ
ルボルネン−人５．６−シメチルノルボルネンー龜５−
クロロノルボルネン−龜２−フルオロノルボルネン−２
および５．６−ジクロロノルボルネン−２等のノルボル
ネン類を挙げることができる。In the present invention, examples of other olefin compounds that can be copolymerized with ethylene and the cyclic olefin compound represented by the above formula [■] or [m] include:
Propylene, 1-butene, 4-methyl-1-pentene,
3 to 20 carbon atoms such as 1-hexene, 1-octene, 1-decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadecene, 1-octadecene and 1-eicosene
a-olefin; cyclopentene, cyclohexene,
3-methylcyclohexene, cyclooctene and 3a
, s, e, cycloolefins such as 7a-tetrahydro-4,7-methano-IH-indene; 1,4-hexadiene, 4-methyl-1,4-hexadiene, 5-methyl-1,4-hexadiene, 1.7-octadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-
Non-conjugated dienes such as 2-norbornene and 5-vinyl-2-norbornene; norbornene-λ5-methylnorbornene-λ5-ethylnorbornene-2,,5-isopropylnorbornene-&5-n-butylnorbornene-λ5-i-butyl norbornene-5.6-dimethylnorbornene-5-
Chloronorbornene-2-Fluoronorbornene-2
and norbornenes such as 5,6-dichloronorbornene-2.
上記のエチレンと式［エコおよび／または［ＩＩｌで表
わされる環状オレフィンとの反応は、通常は、炭化水素
溶媒中で行われる。The reaction between ethylene and the cyclic olefin of formula [Eco and/or [IIl] is usually carried out in a hydrocarbon solvent.
本発明において用いられる炭化水素溶媒としては、たと
えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油等の脂肪
族炭化水素；
シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサン等の脂環族
炭化水素；
ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素を挙
げる−ことができる。さらに環状オレフィンランダム共
重合体の調製の際に使用できる重合性不飽和単量体のう
ちで反応温度において液体である化合物を反応溶媒とし
て用いることもできる。Examples of the hydrocarbon solvent used in the present invention include aliphatic hydrocarbons such as hexane, heptane, octane, and kerosene; alicyclic hydrocarbons such as cyclohexane and methylcyclohexane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, and xylene. can list. Furthermore, among the polymerizable unsaturated monomers that can be used in the preparation of the cyclic olefin random copolymer, compounds that are liquid at the reaction temperature can also be used as the reaction solvent.
これらの溶媒は単独で、あるいは組合わせて使用するこ
とができる。These solvents can be used alone or in combination.
上記のオレフィンと式［Ｉ］あるいは式［■］で表わさ
れる環状オレフィンとの反応の際に用いられる触媒とし
ては、反応溶媒として用いる炭化水素溶媒に可溶性のバ
ナジウム化合物と有機アルミニウム化合物とからなる触
媒を挙げることができる。The catalyst used in the reaction between the above olefin and the cyclic olefin represented by formula [I] or formula [■] is a catalyst consisting of a vanadium compound and an organoaluminum compound that are soluble in the hydrocarbon solvent used as the reaction solvent. can be mentioned.
本発明において、触媒として用いられるバナジウム化合
物としては、
式 ｖＯ（ＯＲ） 、Ｖ、、 若１．クハ式 Ｖ （Ｏ
Ｒ） 、Ｘ、で表わされる化合物を挙げることができる
。In the present invention, vanadium compounds used as catalysts have the following formulas: vO(OR), V, Waka1. Kuha style V (O
Examples include compounds represented by R) and X.
ただし、上記の式において、Ｒは炭化水素基であり、
Ｏ≦ａ≦３、０≦ｂ≦３、２≦ａ＋ｂ≦３、Ｏ≦Ｃ≦
４．０≦ｄ≦４．３≦Ｃ＋ｄ≦４の関係を有する。However, in the above formula, R is a hydrocarbon group,
O≦a≦3, 0≦b≦3, 2≦a+b≦3, O≦C≦
The relationship is 4.0≦d≦4.3≦C+d≦4.
さらに本発明において、バナジウム化合物は、上記式で
表わされるバナジウム化合物の電子供与体付加物であっ
てもよい。Furthermore, in the present invention, the vanadium compound may be an electron donor adduct of the vanadium compound represented by the above formula.
これらのバナジウム化合物の例としては、ＶＯＣＱ、、
ＶＯ（０−Ｃ２Ｈ，）ＣＱ、、
ＶＯ（０−Ｃ，Ｈ，） ２ＣＱ、
ＶＯ（０−ｉｓｏ−ＣｓＨｙ） ＣＱ ２、ＶＯ（０−
ｎ−Ｃ４Ｈ，）Ｃ１１２、
Ｖ Ｏ（Ｃ）”Ｃ２Ｈｓ） ｓ、Ｖ ＯＢ ｒ２、ｖＣ
Ｑ４、ｖｏＣＱ□、ＶＯ（０−ｎ−Ｃ，Ｈｓ） ｓ、Ｖ
ＣＲ，・２ （０−Ｃ８Ｈ１７０Ｈ）等のバナジウム化
合物を挙げることができる。Examples of these vanadium compounds include VOCQ, VO(0-C2H,)CQ, VO(0-C,H,)2CQ, VO(0-iso-CsHy)CQ2, VO(0-
n-C4H,)C112, VO(C)"C2Hs) s, VOB r2, vC
Q4, voCQ□, VO (0-n-C, Hs) s, V
Examples include vanadium compounds such as CR,.2 (0-C8H170H).
これらのバナジウム化合物は単独で、あるいは組合わせ
て使用することができる。These vanadium compounds can be used alone or in combination.
また、上記のバナジウム化合物と付加物を形成する電子
供与体の例としては、アルコール、フェノール類：ケト
ン、アルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエ
ステル、エーテル、酸アミド、酸無水物、アルコキシシ
ラン等の含酸素電子供与体：アンモニア、アミン、ニト
リル、インシアネート等の含窒素電子供与体を挙げるこ
とができる。Examples of electron donors that form adducts with the above vanadium compounds include alcohols, phenols: ketones, aldehydes, carboxylic acids, esters of organic or inorganic acids, ethers, acid amides, acid anhydrides, alkoxy Oxygen-containing electron donors such as silane: Nitrogen-containing electron donors such as ammonia, amines, nitriles, and incyanates can be mentioned.
このような電子供与体として用いることができる具体的
な化合物の例としては、
メタノール、エタノール、プロパツール、ペンタノール
、ヘキサノール、オクタツール、ドデカノール、オクタ
デシルアルコール、オレイルアルコール、ベンジルアル
コール、フェニルエチルアルコール、クミルアルコール
、イソプロピルアルコールおよびイソ゛プロピルベンジ
ルアルコール等の炭ＩＨｌｋ １〜１８のアルコール類
；フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェ
ノール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミ
ルフェノールおよびナフトール等の炭素数６〜２０のフ
ェノール類（これらのフェノール類は、低級アルキル基
を有してよい）；アセトン、メチルエチルケトン、メチ
ルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノン
、ベンゾキノン等の炭素数３〜１５のケトン類：アセト
アルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルアルデヒ
ド、ベンズアルデヒド、トルアルデヒドおよびナフトア
ルデヒド等の炭素数２〜１５のアルデヒド類。Examples of specific compounds that can be used as such electron donors include methanol, ethanol, propatool, pentanol, hexanol, octatool, dodecanol, octadecyl alcohol, oleyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, Carbon IHlk 1-18 alcohols such as cumyl alcohol, isopropyl alcohol and isopropylbenzyl alcohol; C6-20 phenols such as phenol, cresol, xylenol, ethylphenol, propylphenol, nonylphenol, cumylphenol and naphthol (These phenols may have a lower alkyl group); Ketones having 3 to 15 carbon atoms such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, acetophenone, benzophenone, and benzoquinone; acetaldehyde, propionaldehyde, octyl aldehyde; Aldehydes having 2 to 15 carbon atoms such as benzaldehyde, tolualdehyde and naphthaldehyde.
ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、Ｆ
ｆ［プロピル、酢酸オフタル、酢酸シクロヘキシル、プ
ロピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル
酢酸メチル、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル
、ジクロル酢酸エチル、メタクリル酸メチル、クロトン
酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸エチル、安息香酸
メチル、安息香酸エチル、安息香酸プロピル、安息香酸
ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸シクロヘキシル、
安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル、トルイル酸メチ
ル、 トルイル酸エチル、トルイル酸アミル、エチル安
息香酸エチル、アニス酸メチル、マレイン酸ｎ−ブチル
、メチルマロン酸ジイソブチル、シクロヘキセンカルボ
ン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸ジエチル、テトラヒド
ロフタル酸ジイソプロビル、フタル酸ジエチル、フタル
酸ジイソブチル、−フタル酸ジｎ−ブチル、フタル酸ジ
２−エチルヘキシル、γ−ブチロラクトン、δ−バレロ
ラクトン、クマリン、フタリドおよび炭酸エチレン等の
炭素数２〜３０の有機酸エステル類。Methyl formate, methyl acetate, ethyl acetate, vinyl acetate, F
f [propyl, ophthal acetate, cyclohexyl acetate, ethyl propionate, methyl butyrate, ethyl valerate, methyl chloroacetate, ethyl dichloroacetate, methyl methacrylate, ethyl dichloroacetate, methyl methacrylate, ethyl crotonate, ethyl cyclohexanecarboxylate, Methyl benzoate, ethyl benzoate, propyl benzoate, butyl benzoate, octyl benzoate, cyclohexyl benzoate,
Phenyl benzoate, benzyl benzoate, methyl toluate, ethyl toluate, amyl toluate, ethyl ethylbenzoate, methyl anisate, n-butyl maleate, diisobutyl methylmalonate, di-n-hexyl cyclohexenecarboxylate, nadic acid Diethyl, diisoprobyl tetrahydrophthalate, diethyl phthalate, diisobutyl phthalate, di-n-butyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, γ-butyrolactone, δ-valerolactone, coumarin, phthalide, and ethylene carbonate with 2 carbon atoms ~30 organic acid esters.
アセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、トルイル酸ク
ロリドおよびアニス酸クロリド等の炭素数２〜１５の酸
ハライド類。Acid halides having 2 to 15 carbon atoms, such as acetyl chloride, benzoyl chloride, toluyl chloride, and anisyl chloride.
メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ラン、アニソールおよびジフェニルエーテル等の炭素数
２〜２ｏのエーテル類；酢酸アミド、安息香酸アミドお
よびトルイル酸アミド等の酸アミド類：
メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、トリベンジルアミン、アニリ
ン、ピリジン、ピコリンおよびテトラメチレンジアミン
等のアミン類；
アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびトルニトリル等
のニトリル類：
ケイ酸エチルおよびジフェニルジメトキシシラン等のア
ルコキシシラン類を挙げることができる。Ethers having 2 to 2 carbon atoms such as methyl ether, ethyl ether, isopropyl ether, butyl ether, amyl ether, tetrahydrofuran, anisole and diphenyl ether; Acid amides such as acetic acid amide, benzoic acid amide and toluic acid amide: methylamine, ethylamine , diethylamine, tributylamine, piperidine, tribenzylamine, aniline, pyridine, picoline and tetramethylenediamine; Nitriles such as acetonitrile, benzonitrile and tolnitrile; Alkoxysilanes such as ethyl silicate and diphenyldimethoxysilane. can be mentioned.
これらの電子供与体は、単独であるいは組合わせて使用
することができる。These electron donors can be used alone or in combination.
本発明で使用される有機アルミニウム化合物としては、
分子内に少なくとも１個のＡＱ−炭素結合を有する化合
物を用いることができる。The organoaluminum compounds used in the present invention include:
Compounds having at least one AQ-carbon bond in the molecule can be used.
本発明で使用することができる有機アルミニウム化合物
の例としては、
（ｉ）式Ｒ１，ＡＩ！（ＯＲ２）、Ｈ，Ｘ。Examples of organoaluminum compounds that can be used in the present invention include (i) Formula R1, AI! (OR2), H, X.
（ここでＲ１およびＲ２は炭素原子数、通常は１〜１５
個、好ましくは１〜４個を含む炭化水素基で互いに同一
でも異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０≦ｍ≦
３、ｎは０５ｎ＜３、ｐは０≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３
の数であって、しがもｍ ＋ ｎ ＋ ｐ ＋ ｑ ＝
３である）で表わされる有機アルミニウム化合物、
（ｉｉ）式ＭＩＡＱＲ＋。(Here, R1 and R2 are the number of carbon atoms, usually 1 to 15
, preferably 1 to 4 hydrocarbon groups, which may be the same or different from each other. X is halogen, m is 0≦m≦
3, n is 05n<3, p is 0≦n<3, q is 0≦q<3
, where m + n + p + q =
3), (ii) an organoaluminum compound of formula MIAQR+.
（ここでＭｌはＬｉ、Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同
じ意味である）で表わされる第１族金属とアルミニウム
との錯アルキル化物を挙げることができる。(Here, Ml is Li, Na, or R1, and R1 has the same meaning as above.) Complex alkylated products of Group 1 metals and aluminum can be mentioned.
前記の式（ｉｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物
としては、具体的には以下に記載する化合物を挙げるこ
とができる。Specific examples of the organoaluminum compound represented by the above formula (ii) include the compounds described below.
式 Ｒ１−Ａｐ （ＯＲ２）ｓ−−（ここでＲ１お
よびＲ２は前記と同じ意味であり、ｍは好ましくは１．
５≦ｍ＜３の数である）で表わされる化合物。Formula R1-Ap (OR2)s-- (where R1 and R2 have the same meanings as above, and m is preferably 1.
5≦m<3).
式Ｒ１，Ａ Ｑ Ｘ３−ｍ
（ここでＲ１は前記と同じ意味であり、Ｘはハロゲン、
ｍは好ましくはＯ＜ｍ＜３である）で表わされる化合物
。Formula R1, A Q X3-m (where R1 has the same meaning as above, X is halogen,
m is preferably O<m<3).
式Ｒ１−Ａ Ｓ！ Ｒ３−＠
（ここでＲ１は前記と同じ意味であり、ｍは好ましくは
２≦ｍ＜３である）で表わされる化合物。Formula R1-A S! A compound represented by R3-@ (where R1 has the same meaning as above, and m preferably satisfies 2≦m<3).
式 Ｒ１，Ａｌｌ （ＯＲ２）、Ｘ。Formula R1, All (OR2), X.
（ここでＲ１およびＲｚは前記と同じ意味である。(Here, R1 and Rz have the same meanings as above.
Ｘはハロゲン、Ｏくｍ≦３、Ｏ≦ｎ＜３、ｏ≦ｑく３で
、ｍ ＋ ｎ ＋ ｑ ＝ ３である）で表わされる化
合物。X is a halogen, O≦3, O≦n<3, o≦q3, and m + n + q = 3).
上記式（ｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物の具
体的な例としては、
トリエチルアミニウム、トリブチルアルミニウム等のト
リアルキルアルミニウム。Specific examples of the organoaluminum compound represented by the above formula (i) include trialkylaluminum such as triethylaminium and tributylaluminium.
トリイソプロピルアルミニウム等のトリアルキルアルミ
ニウム：
ジエチルアルミニウムエトキシド、ジブチルアルミニウ
ムブトキシド等のジアルキルアルミニウムアルコキシド
：
エチルアルミニウムセスキエトキシド、ブチルアルミニ
ウムセスキブトキシド等のアルキルアルミニウムセスキ
アルコキシド。Trialkylaluminum such as triisopropylaluminum; Dialkylaluminum alkoxide such as diethylaluminum ethoxide and dibutylaluminum butoxide; Alkylaluminum sesquialkoxide such as ethylaluminum sesquiethoxide and butylaluminum sesquibutoxide.
式 Ｒ１２，ＡＱ （ＯＲ２）。２等で表わされる平均
組成を有する部分的にアルコキシ化されたアルキルアル
ミニウム：
ジエチルアルミニウムクロリド、ジプチルアルミニウム
クロリド、ジエチルアルミニウムプロミド等のジアルキ
ルアルミニウムハライド；エチルアルミニウムセスキク
ロリド、プチルアルミニウムモスキクロリド、エチルア
ルミニウムセスキプロミド等のアルキルアルミニウムセ
スキハライド；
エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリド、ブチルアルミニウムジブロミド等のアルキ
ルアルミニウムシバライドのように、部分的にハロゲン
化されたアルキルアルミニウム。Formula R12,AQ (OR2). Partially alkoxylated alkylaluminiums having an average composition expressed as Alkylaluminum sesquihalides such as sesquipromide; partially halogenated alkyl aluminum such as alkyl aluminum cybarides such as ethyl aluminum dichloride, propyl aluminum dichloride, butyl aluminum dibromide;
ジエチルアルミニウムヒドリド、ジブチルアルミニウム
ヒドリド等のジアルキルアルミニウムヒドリド、あるい
は、エチルアルミニウムジクドリド、プロビルアルミニ
ウムジヒドリド等のアルキルアルミニウムハラドリドの
ように、部分的に水素化されたアルキルアルミニウム：
エチルアルミニウムエトキシクロリド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリド、エチルアルミニウムエトキシプ
ロミド等のように、部分的にアルコキシ化およびハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウムを挙げることができる
。Partially hydrogenated alkylaluminum, such as dialkylaluminum hydrides such as diethylaluminum hydride, dibutylaluminum hydride, or alkylaluminum haladride such as ethylaluminum dihydride, probylaluminum dihydride: Ethylaluminum ethoxy chloride , butylaluminum butoxychloride, ethylaluminum ethoxybromide, etc., which may be partially alkoxylated and halogenated alkylaluminum.
また、有機アルミニウム化合物は、たとえば酸素原子あ
るいは窒素原子を介して、２以上のアルミニウムが結合
した有機アルミニウム化合物のように式（ｉ）で表わさ
れる化合物に類似する化合物であってもよい。このよう
な化合物の具体的な例としては、
（Ｃ２Ｈ５）２Ａ Ｑ ＯＡ Ｒ（Ｃ２Ｈ５）２、（Ｃ
４Ｈ９） ２ＡＱＯＡＱ （Ｃ４Ｈ９）２、（Ｃ２Ｈ５
）２ＡＱ ＮＡＱ （Ｃ２Ｈｓ）２６Ｈ５
を挙げることができる。Further, the organoaluminum compound may be a compound similar to the compound represented by formula (i), such as an organoaluminum compound in which two or more aluminum atoms are bonded via an oxygen atom or a nitrogen atom. Specific examples of such compounds include (C2H5)2A Q OA R(C2H5)2, (C2H5)2A
4H9) 2AQOAQ (C4H9)2, (C2H5
)2AQ NAQ (C2Hs)26H5.
また、前記の式（１１）で表わされる有機アルミニウム
化合物の例としては、
ＬｉＡＱ （Ｃ２Ｈ５）４および
ＬｉＡＱ （Ｃ７ＨＩＳ）４を挙げることができる。Furthermore, examples of the organoaluminum compound represented by the above formula (11) include LiAQ (C2H5)4 and LiAQ (C7HIS)4.
これらの中では、特にアルキルアルミニウムハライド、
アルキルアルミニムハライドまたはこれらの混合物を用
いるのが好ましい。Among these, especially alkyl aluminum halides,
Preference is given to using alkyl aluminum halides or mixtures thereof.
上記のバナジウム化合物の使用量は、バナジウム原子と
して、通常は、０．０１〜５グラム原子／Ｑ１ 好ま
しくはｏ、０５〜３グラム原子／Ｑの範囲内にある。ま
た、有機アルミニウム化合物の使用量は、重合反応系内
のバナジウム原子に対するアルミニウム原子の比（Ａｌ
ｔ／Ｖ）として表わすと、２以上、好ましくは２〜５０
． 特に好ましくは３〜２０の範囲にある。The amount of the vanadium compound used is usually in the range of 0.01 to 5 gram atoms/Q1, preferably 0.05 to 3 gram atoms/Q, in terms of vanadium atoms. In addition, the amount of organoaluminum compound used is determined by the ratio of aluminum atoms to vanadium atoms in the polymerization reaction system (Al
expressed as t/V), 2 or more, preferably 2 to 50
．． Particularly preferably, it is in the range of 3 to 20.
上記のような触媒を用いて得られる環状オレフィンラン
ダム重合体は、通常、エチレン成分単位を、５２〜９０
モル％、好ましくは５５〜８０モル％の範囲内で含み、
環状オレフィンから誘導される繰り返し単位を１０〜４
８モル％、好ましくは２０〜４５モル％の範囲内で含ん
でいる。なお、環状オレフィンランダム共重合体がエチ
レン成分単位以外のａ−オレフィン成分単位を含む場合
、環状オレフィンランダム共重合体中におけるこのα−
オレフィン成分単位の含有率は、通常２０モル％以下、
好ましくは１０モル％以下である。The cyclic olefin random polymer obtained using the above catalyst usually has 52 to 90 ethylene component units.
mol%, preferably within the range of 55 to 80 mol%,
10 to 4 repeating units derived from cyclic olefin
The content is 8 mol%, preferably 20 to 45 mol%. In addition, when the cyclic olefin random copolymer contains a-olefin component units other than ethylene component units, this α-
The content of olefin component units is usually 20 mol% or less,
Preferably it is 10 mol% or less.
本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体に
おいて、エチレン成分単位と環状オレフィンから誘導さ
れる繰り返しとは、実質的に線状に配列しており、さら
にこれらの繰返し単位はランダムに配列されている。In the cyclic olefin random copolymer used in the present invention, the ethylene component units and the repeating units derived from the cyclic olefin are arranged substantially linearly, and furthermore, these repeating units are arranged randomly. There is.
そして、本発明で使用される環状オレフィン共重合体に
おいては、脂環構造を構成する繰返し単位は、通常は次
式［ｍ］若しくは次式［■］で表わされる構造を有して
いる。In the cyclic olefin copolymer used in the present invention, the repeating units constituting the alicyclic structure usually have a structure represented by the following formula [m] or the following formula [■].
・・・［■コ
（以下余白）
・・・［■コ
ただし、上記式［ｍ］および［■］＆こおし）て、ｍＳ
ｎ Ｓｐ Ｓ９％ ｒおよびＸ並びにＲ１−Ｒ１８１
よ、前記［ｒ］および［ＩＩｌと同じ意味である。... [■ Co (blank below) ... [■ Co, however, the above formula [m] and [■] & kooshi), mS
n Sp S9% r and X and R1-R181
yo has the same meaning as [r] and [IIl] above.
本発明のポリオレフィン樹脂組成＠１よ、上記のような
未変性の環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）中に、
水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）とグ
ラフト変性共重合体（Ｂ）とが分散されており、さらに
この組成物中にはアミノ基含有化合物（Ｄ）が含有され
ている。In the polyolefin resin composition of the present invention @1, in the unmodified cyclic olefin random copolymer (A) as described above,
A hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) and a graft modified copolymer (B) are dispersed, and the composition further contains an amino group-containing compound (D).
本発明で使用される水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）は、上記のような環状オレフィンランダ
ム共重合体を水酸基を有するグラフトモノマーでグラフ
ト変性した共重合体である。The hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) used in the present invention is a copolymer obtained by graft-modifying the above-described cyclic olefin random copolymer with a hydroxyl group-containing graft monomer.
本発明で使用される水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）を製造するために用し）られるグラフト
モノマーとしては、未変性の環状オレフィンランダム共
重合体（Ａ）に対してグラフト重合可能な二重結合と水
酸基とを有する化合物が使用される。そして、本発明に
おいてはこのようなグラフトモノマーとしては、２−ヒ
ドロキシプロピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキ
シエチルアクリレートおよび２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート等を挙げることができる。さらに、本発明に
おいては、未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ
）に水酸基を導入するためのグラフトモノマーとして、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート以外にも、例
えばＮ−ヒドロキシメチルアクリルアミドのようなグラ
フトモノマーを使用することができる。The graft monomer (used for producing the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) used in the present invention) is one that can be graft-polymerized to the unmodified cyclic olefin random copolymer (A). Compounds having double bonds and hydroxyl groups are used. In the present invention, such graft monomers include 2-hydroxypropyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, and 2-hydroxyethyl methacrylate. Furthermore, in the present invention, an unmodified cyclic olefin random copolymer (A
) as a graft monomer for introducing hydroxyl groups into
In addition to hydroxyalkyl (meth)acrylates, grafting monomers such as, for example, N-hydroxymethylacrylamide can be used.
これらのグラフトモノマーは、単独で使用することもで
きるし、組み合わせて使用することもできる。これらの
中でも、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート
を特に好ましく使用することができる。These graft monomers can be used alone or in combination. Among these, 2-hydroxypropyl (meth)acrylate can be particularly preferably used.
本発明で使用される水酸基含有環状オレフィンランダム
共重合体（Ｃ）は、例えば上記のようなグラフトモノマ
ーと環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）とを、従来
公知の種々の方法を採用してはんのうさせることにより
製造することができる。たとえば、前記環状オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）を溶融させ、グラフトモノマー
を添加してグラフト重合させる方法、あるいは溶媒に溶
解させたグラフトモノマーを共重合体（Ａ）中に添加し
てグラフト共重合させる方法がある。さらに、水酸基含
有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を製造に際し
ては、未反応の環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
を所望のグラフト変性率になるようにグラフトモノマー
を配合して変性する方法（全体変性）、予め高グラフト
変性率の水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体を
調製し、この高変性率の水酸基含有環状オレフィンラン
ダム共重合体（Ｃ）を未変性環状オレフィンランダム共
重合体（Ａ）で希釈して所望の変性率の水酸基含有環状
オレフィンランダム共重合体（Ｃ）を製造する方法（部
分変性）がある。The hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) used in the present invention can be obtained by, for example, combining the above graft monomer and the cyclic olefin random copolymer (A) using various conventionally known methods. It can be manufactured by For example, a method in which the cyclic olefin random copolymer (A) is melted and a graft monomer is added to perform graft polymerization, or a graft monomer dissolved in a solvent is added to the copolymer (A) to perform graft copolymerization. There is a way to do it. Furthermore, when producing the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), unreacted cyclic olefin random copolymer (A)
In this method, a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer with a high graft modification rate is prepared in advance, and this hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer with a high graft modification rate is There is a method (partial modification) of diluting an olefin random copolymer (C) with an unmodified cyclic olefin random copolymer (A) to produce a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) with a desired modification rate. .
本発明においては、いずれの方法により製造した水酸基
含有環状オレフィンランダム共重合体を使用することが
できる。そして、本発明において使用される水酸基含有
環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）の変性率は、通
常は、０．１〜１０重量％、好ましくは０．２〜１重量
％の範囲内にある。In the present invention, a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer produced by any method can be used. The modification rate of the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) used in the present invention is usually in the range of 0.1 to 10% by weight, preferably 0.2 to 1% by weight.
上記のようなグラフト反応において、前記グラフトモノ
マーを効率よくグラフト共重合させるためには、ラジカ
ル開始剤の存在下に反応を実施することが好ましい。グ
ラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。ラ
ジカル開始剤の使用割合は、未変性環状オレフィンラン
ダム共重合体１００重量部に対して通常０．００１〜１
重量部の範囲内にある二
ラジカル開始剤としては、有機ペルオキシド、有機ベル
エステルが好ましく使用され、このようはラジカル開始
剤の具体的な例としては、ベンゾイルペルオキシド、ジ
クロルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド
、ジーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５〜ジメチ
ル−２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン
−取１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロピル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルベルアセテート、２゜５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−取２，５
−ジメチルー２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ
）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエート、ｔｅ
ｒｔ−ブチルベルフェニルアセテート、ｔｅｒｔ−ブチ
ルベルイソブチレート、ｔｅｒｔ−ブチルベルー５ｅＣ
−オクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルピバレート、ク
ミルペンピバレートおよびｔｅｒｔ−ブチルベルジエチ
ルアセテートを挙げることができる。さらに本発明にお
いてはラジカル開始剤としてアゾ化合物を使用すること
もでき、このアゾ化合物の具体的な例としては、アゾビ
スイソブチロニトリルおよびジメチルアゾイソブチレー
トを挙げることができる。In the above graft reaction, in order to efficiently graft copolymerize the graft monomer, it is preferable to carry out the reaction in the presence of a radical initiator. The graft reaction is usually carried out at a temperature of 60 to 350°C. The usage ratio of the radical initiator is usually 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the unmodified cyclic olefin random copolymer.
As diradical initiators within the range of parts by weight, organic peroxides, organic bersesters are preferably used; specific examples of such radical initiators include benzoyl peroxide, dichlorobenzoyl peroxide, dicumyl peroxide. , di-tert-butyl peroxide, 2.5-dimethyl-2,5-di(peroxidebenzoate)hexyne-tri-1,4-bis(tert-butylperoxyisopropyl)benzene, lauroyl peroxide, tert
-butylberacetate, 2゜5-dimethyl-2,5-
Di(tert-butylperoxy)hexyne-tri 2,5
-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexane, tert-butylberbenzoate, te
rt-butylberphenylacetate, tert-butylberisobutyrate, tert-butylberu 5eC
-octoate, tert-butylbelpivalate, cumylpene pivalate and tert-butylbeldiethyl acetate. Furthermore, in the present invention, an azo compound can also be used as a radical initiator, and specific examples of this azo compound include azobisisobutyronitrile and dimethylazoisobutyrate.
これらのうちでは、ラジカル開始剤として、ジクミルペ
ルオキシド、ジーｔａｒｔ−ブチルペルオキシド、２．
５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキ
シ）ヘキシン−ふ２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅ
ｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロピル）ベンゼン等の
ジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。Among these, dicumyl peroxide, di-tart-butyl peroxide, 2.
5-dimethyl-2,5-di(tert-butylperoxy)hexyne-2,5-dimethyl-2,5-di(te
rt-butylperoxy)hexane, 1,4-bis(t
Dialkyl peroxides such as ert-butylperoxyisopropyl)benzene are preferably used.
このようにしてグラフトモノマーで変性された水酸基含
有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）の１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［Ｖ］は、 ０．０５〜
１０ｄｌ／ｇの範囲内、好ましくは０゜２〜１ 、２
ｄｌ／ｇの範囲内にある。また、この水酸基含有環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）のサーマル・メカニカ
ル・アナライザーで測定した軟化温度（ＴＭＡ）は、ｉ
常、７０〜２ｏｏ℃の範囲内、好ましくは５０〜１９０
℃の範囲内にあり、さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）は
、通常、５０〜１９０℃の範囲内、好ましくは８０〜１
７０℃の範囲内にあり、Ｘ線回折法によって測定した結
晶化度は、通常、０〜２０％の範囲内、好ましくは０〜
２％の範囲内にある。The intrinsic viscosity [V] of the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) modified with the graft monomer in this way measured in decalin at 135°C is 0.05 to
Within the range of 10 dl/g, preferably 0°2 to 1,2
It is within the range of dl/g. In addition, the softening temperature (TMA) of this hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) measured with a thermal mechanical analyzer is i
Usually within the range of 70 to 200°C, preferably 50 to 190°C
Furthermore, the glass transition temperature (Tg) is usually within the range of 50 to 190 °C, preferably 80 to 1
The crystallinity measured by X-ray diffraction is usually within the range of 0 to 20%, preferably 0 to 20%.
It is within the range of 2%.
本発明で使用されるグラフト変性共重合体（Ｂ）は、弾
性共重合体がグラフト変性された変性共重合体である。The graft-modified copolymer (B) used in the present invention is a modified copolymer obtained by graft-modifying an elastic copolymer.
そして、本発明において使用されるグラフト変性共重合
体（Ｂ）は、引張りモジュラスが、通常０．１〜２００
００Ｋｇ／ｃｎｒ、好ましくはｌＯ〜１５０００Ｋｇ／
ｃゴの範囲内にある。さらに、このようなグラフト変性
共重合体（Ｂ）のガラス転移温度（Ｔｇ ）は、通常−
１５０〜５０℃、好ましくは−６０〜−３５℃の範囲内
にある。さらに、このグラフト変性ミーオレフィン共重
合体の１３５℃、デカリン中で測定した極限粘度［η］
は、通常は０．２〜１０ｄｌ／ｇ、好ましくは１〜５
ｄｌ／ｇである。The graft modified copolymer (B) used in the present invention usually has a tensile modulus of 0.1 to 200.
00Kg/cnr, preferably lO~15000Kg/
It is within the range of C. Furthermore, the glass transition temperature (Tg) of such a graft modified copolymer (B) is usually -
It is within the range of 150 to 50°C, preferably -60 to -35°C. Furthermore, the intrinsic viscosity [η] of this graft-modified Mie olefin copolymer was measured in decalin at 135°C.
is usually 0.2 to 10 dl/g, preferably 1 to 5
dl/g.
また、その密度は、通常は０．８２〜０．９６ｇ／ｓＪ
。In addition, its density is usually 0.82 to 0.96 g/sJ
.
好ましくは０．８４〜０．９２ｇ／ｃｌＩである。さら
に、このグラフト変性共重合体（Ｂ）のＸ線回折法によ
って測定した結晶化度は、通常、５０％以下、好ましく
は２５％以下であり、このグラフト変性共重合体（Ｂ）
は、低結晶性若しくは非品性であることが好ましい。Preferably it is 0.84 to 0.92 g/clI. Furthermore, the degree of crystallinity of this graft modified copolymer (B) measured by X-ray diffraction is usually 50% or less, preferably 25% or less, and this graft modified copolymer (B)
preferably has low crystallinity or poor quality.
本発明で使用されるグラフト変性α−オレフィン共重合
体としては、具体的には、
（ａ） グラフト変性エチレン・ａ−オレフィン共重
合体ゴム、
（ｂ） グラフト変性プロピレン・ａ−オレフィン共
重合体ゴムが挙げられる。上記のグラフト変性エチレン
・ａ−オレフィン共重合体ゴム（ａ）およびグラフト変
性プロピレン・α−オレフィン共重合体ゴム（ｂ）は単
独で使用することもできるし、さらに両者を組み合わせ
て使用することもできる。 上記のグラフト変性エチ
レン・ａ−オレフィン共重合体ゴム（ａ）を構成するａ
〜オレフィンとしては、通常、炭素数３〜２０のα−オ
レフィン、たとえばプロピレン、１−ブテン、１−ペン
テン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−
オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物を挙げるこ
とができる。このうち特にプロピレンおよび／または１
−ブテンが好ましい。Specifically, the graft-modified α-olefin copolymer used in the present invention includes (a) graft-modified ethylene/a-olefin copolymer rubber, (b) graft-modified propylene/a-olefin copolymer Rubber is an example. The above-mentioned graft-modified ethylene/a-olefin copolymer rubber (a) and graft-modified propylene/α-olefin copolymer rubber (b) can be used alone or in combination. can. a constituting the above graft modified ethylene/a-olefin copolymer rubber (a)
~Olefins usually include α-olefins having 3 to 20 carbon atoms, such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-
Mention may be made of octene, 1-decene and mixtures thereof. Among these, especially propylene and/or 1
-Butene is preferred.
またグラフト変性プロピレン・ａ−オレフィン共重合体
ゴム（ｂ）を構成するα−オレフィンとしては、通常、
炭素数４〜２ｏのａ−オレフィン、たとえば１−ブテン
、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペン
テン、１〜オクテン、１−デセンおよびこれらの混合物
を挙げることができる。このうち特に１−ブテンが好ま
しい。Further, the α-olefin constituting the graft-modified propylene/a-olefin copolymer rubber (b) is usually
Mention may be made of a-olefins having 4 to 2 carbon atoms, such as 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-decene and mixtures thereof. Among these, 1-butene is particularly preferred.
なお、本発明で使用されるα−オレフィン共重合体は、
α−オレフィン共重合体の特性を損なわない範囲内で、
ジエン化合物から誘導される成分単位等のようなａ−オ
レフィンから誘導される成分単位以外の成分単位を含ん
でいてもよい。The α-olefin copolymer used in the present invention is
Within the range that does not impair the properties of the α-olefin copolymer,
It may also contain component units other than those derived from a-olefins, such as component units derived from diene compounds.
例えば、本発明で使用されるα−オレフィン共重合体に
含まれることが許容される成分単位としては、 １．４
−へキサジエン、１，６−オクタジエン、２−メチル−
１，５−へキサジエン、６−メチル−１，５−へブタジ
ェン、７−メチル−１，６−オクタジエンのような鎖状
非共役ジエン：
シクロへキサジエン、ジシクロペンタジェン、メチルテ
トラヒドロインデン、５−ビニルノルボルネン・、５−
エチリデン−２−ツルボＪレネン、５−メチレン−２−
ノルボルネン、５−イソプロピリデン−２−ノルボルネ
ン、６−クロロメチル−５−イソプロペニル−２−ノル
ボルネンのような環状非共役ジエン。For example, the component units that are allowed to be included in the α-olefin copolymer used in the present invention are: 1.4
-hexadiene, 1,6-octadiene, 2-methyl-
Chained non-conjugated dienes such as 1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-hebutadiene, 7-methyl-1,6-octadiene: cyclohexadiene, dicyclopentadiene, methyltetrahydroindene, 5 -vinylnorbornene, 5-
Ethylidene-2-TurboJrenene, 5-methylene-2-
Cyclic non-conjugated dienes such as norbornene, 5-isopropylidene-2-norbornene, 6-chloromethyl-5-isopropenyl-2-norbornene.
２．３−ジイソプロピリデン−５−ノルボルネン、２−
エチリデン−３−イソプロピリデン−５−ノルボルネン
、２−プロペニル−２，２−ノルボルナジェン等のジエ
ン化合物から誘導される成分単位を挙げることができる
。このようなジエン成分の含有量は、通常は１０モル％
以下、好ましくは５モル％以下である。2.3-diisopropylidene-5-norbornene, 2-
Examples include component units derived from diene compounds such as ethylidene-3-isopropylidene-5-norbornene and 2-propenyl-2,2-norbornadiene. The content of such diene components is usually 10 mol%
The content is preferably 5 mol% or less.
本発明で使用されるグラフト変性エチレン・ａ−オレフ
ィン共重合体ゴム（ａ）においては、エチレンとα−オ
レフィンとのモル比（エチレン／ミーオレフィン）は、
ａ−オレフィンの種類によっても異なるが、一般に３０
／７０〜９５１５、好ましくは５０１５０〜９５１５で
ある。上記モル比は、ａ−オレフィンがプロピレンであ
る場合には、５゜１５０〜９０／ｌｏであることが好ま
しく、ａ−オレフィンが炭素数４以上のα−オレフィン
である場合には８０／２０〜９５１５であることが好ま
しい。In the graft modified ethylene/a-olefin copolymer rubber (a) used in the present invention, the molar ratio of ethylene and α-olefin (ethylene/α-olefin) is as follows:
Although it varies depending on the type of a-olefin, generally 30
/70-9515, preferably 50150-9515. The above molar ratio is preferably 5°150 to 90/lo when the a-olefin is propylene, and 80/20 to 80/20 when the a-olefin is an α-olefin having 4 or more carbon atoms. 9515 is preferred.
また本発明で使用されるグラフト変性プロピレン・ａ−
オレフィン共重合体ゴム（ｂ）においては、プロピレン
とａ−オレフィンとのモル比（プロピレン／ミーオレフ
ィン）は、ａ−オレフィンの種類によっても異なるが、
一般に５０１５０〜９５１５であることが好ましい。上
記モル比は、ａ−オレフィンが１−ブテンである場合に
は、５０１５０〜９０／１０であることが好ましく、ａ
−オレフィンが炭素数５以上である場合には８０／２０
〜９５１５であることが好ましい。In addition, the graft-modified propylene used in the present invention, a-
In the olefin copolymer rubber (b), the molar ratio of propylene and a-olefin (propylene/mie olefin) varies depending on the type of a-olefin, but
In general, it is preferably 50,150 to 9,515. When the a-olefin is 1-butene, the molar ratio is preferably from 50,150 to 90/10;
-80/20 if the olefin has 5 or more carbon atoms
It is preferable that it is 9515-9515.
本発明においては、上記のようなグラフト変性ミーオレ
フィン共重合体の中でも、エチレン含有量３５〜５０モ
ル％、結晶化度５％以下のエチレン・プロピレンランダ
ム共重合体若しくはエチレン・ａ−第１／フィンランダ
ム共重合体をグラフトモノマーでグラフト変性した共重
合体が最も剛性、衝撃強度等の機械的特性の改良効果に
優れているので好ましい。In the present invention, among the above-mentioned graft-modified olefin copolymers, ethylene/propylene random copolymers having an ethylene content of 35 to 50 mol% and a crystallinity of 5% or less or ethylene/a-1/1/ A copolymer obtained by graft-modifying a fin random copolymer with a graft monomer is preferable because it is most effective in improving mechanical properties such as rigidity and impact strength.
本発明で使用されるグラフト変性ミーオレフィン共重合
体（ｂ）を製造するために用いられるグラフトモノマー
としては、グラフト重合可能な二重結合と極性基とを有
する化合物が使用される。そして、本発明においてはこ
のようなグラフトモノマーとしては、不飽和カルボン酸
若しくはその誘導体を使用することが好ましい。このよ
うな不飽和カルボン酸の例としては、アクリル酸、マレ
イン酸、フマール酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、インクロトン酸、ナジ
ック酸τＭ（エンドシス−ビシクロ［２，２，１］ヘプ
ト−５−エン−２，３−ジカルボン酸）を挙げることが
できる。さらに、上記の不飽和カルボン酸の誘導体とし
ては、不飽和カルボン酸無水物、不飽和カルボン酸ハラ
イド、不飽和カルボン酸アミド、不飽和カルボン酸イミ
ドおよび不飽和カルボン酸のエステル化合物を挙げるこ
とができる。このような誘導体の具体的な例としては、
塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シト
ラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル
、グリシジルマレエートを挙げることができる。As the graft monomer used to produce the graft-modified meolefin copolymer (b) used in the present invention, a compound having a graft-polymerizable double bond and a polar group is used. In the present invention, it is preferable to use an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof as such a graft monomer. Examples of such unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, incrotonic acid, nadic acid τM (endocys-bicyclo[2,2, 1] hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid). Further, the derivatives of the unsaturated carboxylic acids mentioned above include unsaturated carboxylic anhydrides, unsaturated carboxylic acid halides, unsaturated carboxylic amides, unsaturated carboxylic imides, and ester compounds of unsaturated carboxylic acids. . Specific examples of such derivatives include:
Malenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and glycidyl maleate can be mentioned.
これらのグラフトモノマーは、単独で使用することもで
きるし、組み合わせて使用することもできる。These graft monomers can be used alone or in combination.
上記のようなグラフトモノマーのうちでは、不飽和ジカ
ルボン酸またはその酸無水物が好ましく、さらにマレイ
ン酸、ナジック酸ＴＭまたはこれらの酸無水物が特に好
ましい。Among the above-mentioned graft monomers, unsaturated dicarboxylic acids or their acid anhydrides are preferred, and maleic acid, nadic acid TM, or their acid anhydrides are particularly preferred.
本発明で使用されるグラフト変性ミーオレフィン共重合
体は、例えば上記のようなグラフトモノマーとａ−オレ
フィン共重合体とを、従来公知の種々の方法を採用して
変性することにより製造することができる。このような
変性のための公知の方法の例としては、前記ａ−オレフ
ィン共重合体を溶融させ、グラフトモノマーを添加して
グラフト重合させる方法、あるいは溶媒に溶解させグラ
フトモノマーを添加してグラフト共重合させる方法があ
る。さらに、グラフト変性ミーオレフィン共重合体を製
造するに際しては、未反応ａ−オレフィン共重合体を所
望のグラフト変性率になるようにグラフトモノマーを配
合して変性する方法、予め高グラフト変性率のグラフト
変性α−オレフィン共重合体を調製し、この高変性率の
ａ−オレフィン共重合体を未変性ａ−オレフィン共重合
体で希釈して所望の変性率のグラフト変性ミーオレフィ
ン共重合体を製造する方法がある。本発明においては、
いずれの方法により製造したグラフト変性オレフィン共
重合体を使用することができる。そして、本発明におい
て使用されるグラフト変性α−オレフィン共重合体は、
変性率が、通常は、０．０１〜５重量％、好ましくは０
．１〜４重量％の範囲内にある共重合体である。The graft-modified olefin copolymer used in the present invention can be produced, for example, by modifying the above-mentioned graft monomer and a-olefin copolymer using various conventionally known methods. can. Examples of known methods for such modification include a method of melting the a-olefin copolymer and adding a graft monomer to perform graft polymerization, or a method of dissolving the a-olefin copolymer in a solvent and adding a graft monomer to perform graft polymerization. There is a method of polymerization. Furthermore, when producing a graft-modified olefin copolymer, there are two methods: a method in which an unreacted a-olefin copolymer is modified by blending a graft monomer to achieve a desired graft modification ratio; A modified α-olefin copolymer is prepared, and this a-olefin copolymer with a high modification rate is diluted with an unmodified a-olefin copolymer to produce a graft-modified me-olefin copolymer with a desired modification rate. There is a way. In the present invention,
Graft-modified olefin copolymers produced by any method can be used. The graft-modified α-olefin copolymer used in the present invention is
The modification rate is usually 0.01 to 5% by weight, preferably 0.
．． It is a copolymer in the range of 1 to 4% by weight.
このような反応は、前記グラフトモノマーを効率よくグ
ラフト共重合させるためには、ラジカル開始剤の存在下
に反応を実施することが好ましい。Such a reaction is preferably carried out in the presence of a radical initiator in order to efficiently graft copolymerize the graft monomer.
グラフト反応は通常６０〜３５０℃の温度で行われる。The graft reaction is usually carried out at a temperature of 60 to 350°C.
ラジカル開始剤の使用割合は、未変性ａ−オレフィン共
重合体１００重量部に対して通常０．００１〜１重量部
の範囲である。The proportion of the radical initiator used is usually in the range of 0.001 to 1 part by weight per 100 parts by weight of the unmodified a-olefin copolymer.
ラジカル開始剤としては、上記水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体の製造の際に示したラジカル開始剤
を用いることができる。As the radical initiator, the radical initiator shown in the production of the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer can be used.
これらのうちでは、ラジカル開始剤として、ジクミルペ
ルオキシド
シ）ヘキシン−＆２．５ージメチルー２．５−ジ（ ｔ
ｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキサン、１．４−ビス（
ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプロビル）ベンゼン
等のジアルキルペルオキシドが好ましく用いられる。Among these, dicumylperoxide cy)hexyne-&2,5-dimethyl-2,5-di(t
ert-butylperoxy)hexane, 1,4-bis(
Dialkyl peroxides such as tert-butylperoxyisopropyl)benzene are preferably used.
本発明で使用されるグラフト変性共重合体（Ｂ）は、通
常は、上述のグラフト変性エチレン・ａ−オレフィン共
重合体ゴム（ａ）およびグラフト変性プロピレン・ａ−
オレフィン共重合体ゴム（ｂ）を単独であるいは組み合
わせて使用するが、グラフト変性ミーオレフィン共重合
体の特性を損なわない範囲内で上記のグラフト変性共重
合体（Ｂ）が他の重合体あるいは共重合体を含んでいて
もよい。The graft-modified copolymer (B) used in the present invention is usually the above-mentioned graft-modified ethylene/a-olefin copolymer rubber (a) and graft-modified propylene/a-olefin copolymer rubber (a).
The olefin copolymer rubber (b) may be used alone or in combination, but the above graft modified copolymer (B) may be used with other polymers or copolymers within a range that does not impair the properties of the graft modified olefin copolymer. It may also contain a polymer.
本発明において、このような他の重合体あるいは共重合
体の例としては、芳香族ビニル系激化水素・共役ジエン
共重合体またはその水素化物を挙げることができる。具
体的にはこのような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエ
ン共重合体またはその水素化物としては、スチレン・ブ
タジェン共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・スチレ
ン共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共重合
体ゴム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重
合体ゴム、水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロッ
ク共重合体ゴムおよび水添スチレン・イソプレン・スチ
レンブロック共重合体ゴムを挙げることができる。In the present invention, examples of such other polymers or copolymers include aromatic vinyl-based hardened hydrogen/conjugated diene copolymers and hydrides thereof. Specifically, such aromatic vinyl hydrocarbon/conjugated diene copolymers or their hydrogenated products include styrene/butadiene copolymer rubber, styrene/butadiene/styrene copolymer rubber, and styrene/isoprene block copolymer. Mention may be made of composite rubber, styrene/isoprene/styrene block copolymer rubber, hydrogenated styrene/butadiene/styrene block copolymer rubber, and hydrogenated styrene/isoprene/styrene block copolymer rubber.
本発明において、上記のような水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体（Ｃ）とグラフト変性共重合体（Ｂ
）とは、通常は、９９．１〜０．１〜０．１、好ましく
は９５：５〜０．１〜９９．９、さらに好ましくは９５
：５〜９０°１０の範囲内の重量比で配合される。この
ような比率で両者を配合することにより、環状オレフィ
ンランダム共重合体の優れた特性を損なうことなく、塗
装性および機械的特性が白土した樹脂組成物を得ること
ができる。In the present invention, a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) and a graft modified copolymer (B) as described above are used.
) is usually 99.1-0.1-0.1, preferably 95:5-0.1-99.9, more preferably 95:5
: Blended at a weight ratio within the range of 5 to 90°10. By blending both in such a ratio, a resin composition with excellent paintability and mechanical properties can be obtained without impairing the excellent properties of the cyclic olefin random copolymer.
さらに、両者を７０：３０〜９０：１０の範囲内、特に
好ましくは７０：３０〜５０．５０の範囲内の重量比で
配合することにより、得られるポリオレフィン樹脂組成
物の衝撃強度が特に向上する。Furthermore, by blending both in a weight ratio within the range of 70:30 to 90:10, particularly preferably within the range of 70:30 to 50.50, the impact strength of the resulting polyolefin resin composition is particularly improved. .
このようなグラフト変性共重合体（Ｂ）は水酸基含有環
状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）に完全に溶解する
ことはない。Such a graft modified copolymer (B) is not completely dissolved in the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C).
そして、本発明のポリオレフィン樹脂組成物においては
、樹脂成分中における上記の水酸基含有環状オレフィン
ランダム共重合体（Ｃ）およびグラフト変性共重合体（
Ｂ）の合計重量比が５重量％以上であることが好ましい
。すなわち、該組成物は、水酸基含有環状オレフィンラ
ンダム共重合体（Ｃ）とグラフト変性共重合体（Ｂ）と
アミノ基含有化合物（Ｄ）との３成分からなっていても
よい。また、未変性環状オレフィンランダム共重合体（
Ａ）とグラフト変性共重合体（Ｂ）と水酸基含有環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）とアミノ基含有化合物
（Ｄ）との４成分からなっていてもよい。すなわち、未
変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）の重量と、
グラフト変性共重合体（Ｂ）および水酸基含有環状オレ
フィンランダム共重合体（Ｃ）の合計重量との比、すな
わち（Ａ） ： ［（Ｂ） ＋ （Ｃ） ］が９５５〜
Ｏ：１００の範囲内にあることが好ましい。（Ａ） ：
［（Ｂ） ＋ （Ｃ） ］が０１００の場合は、該組
成物が未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）を
含まないすなわちグラフト変性共重合体（Ｂ）と水酸基
含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）と、アミノ
基含有化合物（Ｄ）とからなる３成分のポリオレフィン
樹脂組成物であることを意味する。それ以外の場合は、
該組成物が未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ
）とグラフト変性共重合体（Ｂ）と水酸基含有環状オレ
フィンランダム共重合体（Ｃ）とアミノ基含有化合物（
Ｄ）との４成分からなるポリオレフィン樹脂組成物であ
ることを意味する。In the polyolefin resin composition of the present invention, the above-mentioned hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) and graft modified copolymer (
It is preferable that the total weight ratio of B) is 5% by weight or more. That is, the composition may consist of three components: a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), a graft-modified copolymer (B), and an amino group-containing compound (D). In addition, unmodified cyclic olefin random copolymer (
It may consist of four components: A), a graft modified copolymer (B), a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), and an amino group-containing compound (D). That is, the weight of the unmodified cyclic olefin random copolymer (A),
The ratio to the total weight of the graft modified copolymer (B) and the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), that is, (A): [(B) + (C)] is 955 to
O: Preferably within the range of 100. (A):
When [(B) + (C)] is 0100, the composition does not contain the unmodified cyclic olefin random copolymer (A), that is, the composition does not contain the graft modified copolymer (B) and the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer. It means a three-component polyolefin resin composition consisting of a combination (C) and an amino group-containing compound (D). Otherwise,
The composition comprises an unmodified cyclic olefin random copolymer (A
), a graft modified copolymer (B), a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), and an amino group-containing compound (
D) means a polyolefin resin composition consisting of four components.
このように環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）にグ
ラフト共重合体（Ｂ）および水酸基含有環状オレフィン
ランダム共重合体（Ｃ）を配合すると、環状オレフィン
ランダム共重合体（Ａ）および水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体（Ｃ）中にグラフト変性共重合体（
Ｂ）が均一に溶解することはなく、グラフト変性共重合
体（Ｂ）の少なくとも一部は環状オレフィン系のランダ
ム共重合体（Ａ）および（Ｃ）中に微粒子状に分散する
。In this way, when the cyclic olefin random copolymer (A) is blended with the graft copolymer (B) and the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), the cyclic olefin random copolymer (A) and the hydroxyl group-containing cyclic olefin A graft modified copolymer (
B) is not uniformly dissolved, and at least a portion of the graft-modified copolymer (B) is dispersed in the form of fine particles in the cyclic olefin-based random copolymers (A) and (C).
さらにアミノ基含有化合物（Ｄ）を配合することによっ
て、グラフト共重合体（Ｂ）の分散粒子径が小さくなる
傾向があり、このようにグラフト共重合体が微分散する
ことによっても本発明のポリオレフィン樹脂組成物の衝
撃強度等の機械的特性が向上する。Furthermore, by blending the amino group-containing compound (D), the dispersed particle size of the graft copolymer (B) tends to become smaller, and the fine dispersion of the graft copolymer in this way also contributes to the polyolefin of the present invention. Mechanical properties such as impact strength of the resin composition are improved.
アミノ基含有化合物（Ｄ）としては、分子内に少なくと
も２個のアミノ基を有する化合物を使用することができ
る。As the amino group-containing compound (D), a compound having at least two amino groups in the molecule can be used.
このようなアミノ基含有化合物（Ｄ）の例としては、エ
チレンジアミン、プロピレンジアミン、ヘキサメチレン
ジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチレンテトラ
ミン、テトラエチレンペンタミン、イミノビスプロピル
アミン、ビス（ヘキサメチレン）トリアミン、１．３．
６− ）リスアミノメチルヘキサン、トリメチルヘキサ
ンメチレンジアミン、ジエチレングリコールジアミン、
ビスプロピレンジアミンおよびジエチルアミノプロピル
アミンなどの脂肪族アミン。Examples of such amino group-containing compounds (D) include ethylenediamine, propylenediamine, hexamethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, iminobispropylamine, bis(hexamethylene)triamine, 1.3 ．．
6-) Risaminomethylhexane, trimethylhexamethylenediamine, diethylene glycol diamine,
Aliphatic amines such as bispropylene diamine and diethylaminopropylamine.
メンセンジアミン、イソフオロンジアミン、ビス（４−
アミノ−３−メチルシクロヘキシル）メタン、Ｎ−アミ
ノエチルピペラジンおよび１．３−ジアミノシクロヘキ
サンなどの脂環族アミン１
メタキシリレンジアミンなどの脂肪芳香族アミン。menzendiamine, isophoronediamine, bis(4-
Alicyclic amines such as amino-3-methylcyclohexyl)methane, N-aminoethylpiperazine and 1,3-diaminocyclohexane 1 Fatty aromatic amines such as metaxylylene diamine.
ｏ−、ｍ−、ｐ−フェニレンジアミン、ジアミノジフェ
ニルメタン、ジアミノジフェニルスルホン、２．４−ジ
アミノアニソール、２．４−）ルエンジアミン、２゜４
−ジアミノジフェニルアミン、４．４’−メチレンジア
ニリンおよびジアミノジフェニルスルホンなどの芳香族
アミン：
３．９−ビス（３−アミノプロピル）−２，４，８，１
０−テトラスピロ［５，５］ウンデカンなどのビススピ
ロ環ジアミン等を挙げることができる。o-, m-, p-phenylenediamine, diaminodiphenylmethane, diaminodiphenylsulfone, 2,4-diaminoanisole, 2.4-)luenediamine, 2゜4
- Aromatic amines such as diaminodiphenylamine, 4,4'-methylene dianiline and diaminodiphenylsulfone: 3,9-bis(3-aminopropyl)-2,4,8,1
Bisspiro ring diamines such as 0-tetraspiro[5,5]undecane and the like can be mentioned.
このようなアミノ基含有化合物（Ｄ）は単独であるいは
組み合わせて使用することができる。Such amino group-containing compounds (D) can be used alone or in combination.
このようなアミノ基含有化合物（Ｄ）の内、ヘキサメチ
レンジアミンが特に好ましく使用される。 −本発明の
ポリオレフィン樹脂組成物中に配合されるアミノ基含有
化合物（Ｄ）の量は、グラフト共重合体におけるグラフ
トモノマーのグラフト量および組成物中におけるグラフ
ト共重合体の量を考慮して適宜設定することができるが
、通常は、グラフト共重合体（Ｂ） １００重量部に対
して０．０１〜１０重量部、好ましくは０．２〜２重量
部である。Among such amino group-containing compounds (D), hexamethylene diamine is particularly preferably used. - The amount of the amino group-containing compound (D) to be blended into the polyolefin resin composition of the present invention is determined as appropriate in consideration of the grafting amount of the graft monomer in the graft copolymer and the amount of the graft copolymer in the composition. Although the amount can be set, it is usually 0.01 to 10 parts by weight, preferably 0.2 to 2 parts by weight, based on 100 parts by weight of the graft copolymer (B).
また、本発明のポリオレフィン樹脂組成物には、上記の
成分の他に無機充填剤、有機充填剤、熱安定剤、耐候性
安定剤、帯電防止剤、スリップ防止剤、アンチブロッキ
ング剤、防曇剤、滑剤、顔料、染料、天然油、合成油お
よびワックス等の添加剤が配合されていてもよい。In addition to the above-mentioned components, the polyolefin resin composition of the present invention also contains an inorganic filler, an organic filler, a heat stabilizer, a weathering stabilizer, an antistatic agent, an anti-slip agent, an anti-blocking agent, and an anti-fog agent. , lubricants, pigments, dyes, natural oils, synthetic oils, waxes, and other additives may be blended.
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、公知の方法を利
用して製造することができる。例えば未変性環状オレフ
ィンランダム共重合体（Ａ）、水酸基含有環状オレフィ
ンランダム兵重合体（Ｃ）およびグラフト変性共重合体
ＣＢ）を別個に製造し、これらを溶融混練する方法、な
らびに、未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）
、水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）お
よびグラフト変性共重合体（Ｂ）を適当な溶媒、例えば
ヘプタン、ヘキサン、デカンおよびシクロヘキサンのよ
うな飽和炭化水素溶媒、トルエン、ベンゼンおよびキシ
レンのような芳香族炭化水素溶媒に溶解して、この溶液
にアミノ基含有化合物を配合して混練し、常法により溶
媒を除去することにょ９調製することができる。The polyolefin resin composition of the present invention can be manufactured using a known method. For example, a method of separately producing an unmodified cyclic olefin random copolymer (A), a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), and a graft-modified copolymer CB) and melt-kneading them; Olefin random copolymer (A)
, the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) and the graft-modified copolymer (B) are dissolved in a suitable solvent, such as saturated hydrocarbon solvents such as heptane, hexane, decane and cyclohexane, toluene, benzene and xylene. It can be prepared by dissolving it in an aromatic hydrocarbon solvent, blending the amino group-containing compound with this solution, kneading it, and removing the solvent by a conventional method.
このように環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）、グ
ラフト共重合体（Ｂ）、水酸基含有環状オレフィンラン
ダム共重合体（Ｃ）およびアミノ基含有化合物（Ｄ）を
含む本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、サーマルメ
カニカル・アナライザーによって測定した軟化温度（Ｔ
ＭＡ）が、通常は５０〜２００℃、好！Ｌ＜は１ｏｏ−
１８０℃の範囲内にある。As described above, the polyolefin resin composition of the present invention containing the cyclic olefin random copolymer (A), the graft copolymer (B), the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), and the amino group-containing compound (D) is , the softening temperature (T
MA) is usually 50-200℃, good! L< is 1oo-
It is within the range of 180°C.
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、通常のポリオレ
フィンの用途等の他、例えばフィラー補強ＰＰ、ＡＢＳ
樹脂、変性フェニレンオキサイドが用いられるような特
に機械的強度が要求される用途に好ましく使用すること
ができる。The polyolefin resin composition of the present invention can be used not only for ordinary polyolefin applications, but also for filler-reinforced PP, ABS, etc.
It can be preferably used particularly in applications where mechanical strength is required, such as when resins or modified phenylene oxides are used.
発明の効果
本発明のポリオレフィン樹脂組成物は、未変性の環状オ
レフィンランダム共重合体（Ａ）、水酸基含有環状オレ
フィンランダム共重合体（Ｃ）およびクラフト変性共重
合体（Ｂ）を含み、しがもアミン基含有化合物（Ｄ）を
含んでいるので、環状オレフィンランダム共重合体の優
れた特性を損なうことなく、グラフト共重合体（Ｂ）の
特性が向上し、さらに組成物中におけるグラフト共重合
体（Ｂ）の粒子径が小さくなる。そしてこのようなグラ
フト共重合体（Ｂ）の粒子は、成形の際に変形すること
が少ない。Effects of the Invention The polyolefin resin composition of the present invention contains an unmodified cyclic olefin random copolymer (A), a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), and a Kraft-modified copolymer (B). Since it also contains the amine group-containing compound (D), the properties of the graft copolymer (B) are improved without impairing the excellent properties of the cyclic olefin random copolymer, and the graft copolymer (B) in the composition is further improved. The particle size of the coalesce (B) becomes smaller. Particles of such a graft copolymer (B) are less likely to deform during molding.
従って、アミノ基含有化合物（Ｄ）を用いない場合と比
較すると、衝！強度などの機械的特性が著しく向上する
。そして、このような機械的特性の向上によって他の優
れた特性が低下することはほとんどない。Therefore, compared to the case where the amino group-containing compound (D) is not used, the contrast is higher! Mechanical properties such as strength are significantly improved. Furthermore, such improvement in mechanical properties hardly causes any deterioration in other excellent properties.
次に本発明を実施例を示して説明する。ただし、本発明
は、これら実施例によって限定的に解釈されるべきでは
ない。Next, the present invention will be explained by showing examples. However, the present invention should not be construed as limited by these Examples.
［評価方法〕
本発明で使用される環状オレフィンランダム共重合体お
よびグラフト変性共重合体ＣＢ）ならびに本発明のポリ
オレフィン樹脂組成物の特性は次にょうにして測定した
。[Evaluation Method] The properties of the cyclic olefin random copolymer and graft modified copolymer CB) used in the present invention and the polyolefin resin composition of the present invention were measured as follows.
壁１ＪＵＬ工ＬＪ デカリン中、 １３５℃で測定した。Wall 1JUL construction LJ Measured in decalin at 135°C.
軟化温度（ＴＭＡ）
昇温速度５℃／分
加重５０ｇ１ 直径ＩＢの平底針が１００μｍ侵入した
温度をＴＭＡとした。Softening temperature (TMA) Heating rate: 5° C./min Load: 50 g 1 The temperature at which a flat-bottomed needle with a diameter IB penetrated 100 μm was defined as TMA.
グラフト変性共重合体中のグラフトモノマー量１３Ｃ−
ＮＭＲにて測定した。Amount of graft monomer in graft modified copolymer 13C-
Measured by NMR.
結晶化度 ２３℃でＸ線回折法により測定した。Crystallinity It was measured by X-ray diffraction method at 23°C.
ＩＺ？＃撃強度
ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて、 １／８インチ厚、ノ
ツチ付き射出試験片を用い、２３℃にて測定した。IZ? #Impact strength Measured at 23°C using a 1/8 inch thick, notched injection test piece according to ASTM-D-790.
曲げ初期弾性率（ＦＭ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じて、１／８インチ厚の射出
試験片を用いミ クロスヘツドスピード２０．７分、２
３℃にて測定した。Initial flexural modulus (FM) According to ASTM-D-790, injection test specimens with a thickness of 1/8 inch were used at a micro head speed of 20.7 minutes, 2
Measured at 3°C.
ＡＳＴＭ−Ｄ−７９０に準じ、ＦＭと同様にして測定し
た。It was measured in the same manner as FM according to ASTM-D-790.
光沢度（Ｇｌｏｓｓ）
ＡＳＴＭ−Ｄ−５２３に準じ、２日厚射出角板を用い、
入射角６０度、２３℃にて測定した。Gloss: According to ASTM-D-523, using a 2-day thick injection square plate,
Measurements were made at an incident angle of 60 degrees and at 23 degrees Celsius.
メルトインデックス（ＭＩ）
ＪＩＳ−に−６７６０に準じ、 ２６０℃、 ２１６Ｋ
ｇ加重で測定した。Melt index (MI) According to JIS-6760, 260℃, 216K
Measured by g weight.
調製例１
（環状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）攪拌翼を備
えた１１！重合器を用いて、連続的にエチレンとテトラ
シクロ［４，４，Ｏ，Ｃ・５．１７・２コドデセン−３
（以下ＴＣＤ−３と略）の共重合反応を行った。Preparation Example 1 (Polymerization example of cyclic olefin copolymer (A)) 11! Using a polymerization vessel, ethylene and tetracyclo[4,4,O,C・5.17・2cododecene-3
(hereinafter abbreviated as TCD-3) was copolymerized.
すなわち、重合器の上部からＴＣＤ−３のシクロヘキサ
ン溶液を、重合器内でのＴＣＤ−３濃度が６０ｇ／Ｑと
なるように毎時０，４Ｑ、触媒としてＶＯ（ＱＣ２Ｈ５
）ＣＱ、のシクロヘキサン溶液を重合器内でのバナジウ
ム濃度が０．５ミリモル／２となるように毎時０．ＳＲ
（この時の供給バナジウム濃度は、重合器中濃度の２．
８６倍である）、エチルアルミニウムセスキクロリド
（Ａ Ｒ（Ｃ２Ｈ５） １． ＳＣＲ１，５）のシクロ
ヘキサン溶液を重合器内でのアルミニウム濃度が４．０
ミリモル／Ｑとなるように毎時０．４２およびシクロヘ
キサンを毎時０．７Ｒの速度でそれぞれ重合器内に連続
的に供給し、一方、重合器下部から、重合器内の重合液
が常にＩＱになるように（すなわち平均滞留時間が０，
５時間となるように）連続的に抜き出した。That is, a cyclohexane solution of TCD-3 was added from the upper part of the polymerization vessel to VO (QC2H5
)CQ, in cyclohexane solution at 0.5 mmol/hour so that the vanadium concentration in the polymerization vessel becomes 0.5 mmol/2. S.R.
(The concentration of vanadium supplied at this time is 2.0% of the concentration in the polymerization vessel.
86 times), cyclohexane solution of ethylaluminum sesquichloride (A
0.42 mmol/Q and cyclohexane are each continuously fed into the polymerization vessel at a rate of 0.7R/hour, while the polymerization liquid in the polymerization vessel is always at IQ from the bottom of the polymerization vessel. (i.e. the average residence time is 0,
5 hours).
また、重合系にバブリング管を用いてエチレンを毎時３
０Ｑ、窒素を毎時１０ｐ、水素を毎時０゜３Ｑの速度で
供給した。共重合反応は、重合器外部に取り付けられた
ジャケットに冷媒を循環させることにより１０℃で行っ
た。上記条件で共重合反応を行うと、エチレン・ＴＣＤ
−３ランダム共重合体を含む重合反応混合物が得られた
。In addition, using a bubbling pipe in the polymerization system, ethylene was added at a rate of 3% per hour.
0Q, nitrogen was supplied at a rate of 10p/hour, and hydrogen was supplied at a rate of 0°3Q/hour. The copolymerization reaction was carried out at 10° C. by circulating a refrigerant through a jacket attached to the outside of the polymerization vessel. When the copolymerization reaction is carried out under the above conditions, ethylene/TCD
A polymerization reaction mixture containing a -3 random copolymer was obtained.
重合器下部から抜きだした重合液に、シクロヘキサン／
イソプロピルアルコール（容量比＝１７１）混合液を添
加して重合反応を停止させた。その後、水１１！に対し
、濃塩酸５ｍｌを添加した水溶液と重合溶液を１対１の
割合でホモミキサーを用い、強攪拌下で接触させ、触媒
残渣を水相へ移行させた。上記混合液を静置し、水相を
除去後さらに蒸留水で２回水洗を行い、重合液を精製分
離した。Cyclohexane/
A mixture of isopropyl alcohol (volume ratio=171) was added to stop the polymerization reaction. After that, water 11! The aqueous solution to which 5 ml of concentrated hydrochloric acid had been added was brought into contact with the polymerization solution at a ratio of 1:1 using a homomixer under strong stirring to transfer the catalyst residue to the aqueous phase. The above mixture was allowed to stand, and after removing the aqueous phase, it was further washed twice with distilled water to purify and separate the polymerization liquid.
得られた重合液を３倍量のアセトンと強攪拌下で接触さ
せ、固体部を濾過により採取し、アセトンで充分洗浄し
た。その後、得られた固体部を４０ｇ／２となるように
アセトン中に投入し、６０℃で２時間反応処理した。そ
の後、濾過により固体部を採取し、窒素流通下、１３０
’Ｃ１３５Ｃ１３５Ｏで２４時間乾燥した。The obtained polymerization liquid was brought into contact with three times the amount of acetone under strong stirring, and the solid portion was collected by filtration and thoroughly washed with acetone. Thereafter, the obtained solid portion was poured into acetone at a ratio of 40 g/2, and reacted at 60° C. for 2 hours. After that, the solid part was collected by filtration, and heated at 130 °C under nitrogen flow.
'Dried with C135C135O for 24 hours.
以上のようにして、エチレン・ＴＣＤ−３共重合体が毎
時７６ｇ（すなわち３８ｇ／Ｑ）の速度で得られた。As described above, ethylene/TCD-3 copolymer was obtained at a rate of 76 g/hour (ie, 38 g/Q).
！ＡＣ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は７０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［η］は０．６ｄｌ／ｇ、ヨウ素価は１゜０、ＴＭＡは
１１５℃であった。! The ethylene composition of the copolymer measured by AC-NMR analysis was 70 mol%, the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135°C was 0.6 dl/g, the iodine value was 1°0, and the TMA was 115°C. Ta.
以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−１と略す。Hereinafter, this cyclic olefin random copolymer (A) will be described as P
It is abbreviated as O-1.
調製例２
（環状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）エチレンを
毎時２０ｑ、水素を毎時０．５Ｑで供給した以外は、調
製例１と同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３共重合体を得
た。Preparation Example 2 (Polymerization example of cyclic olefin copolymer (A)) An ethylene/TCD-3 copolymer was obtained in the same manner as Preparation Example 1, except that ethylene was supplied at 20 q/hour and hydrogen was supplied at 0.5 q/hour. Ta.
ＩＳＣ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は６３モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［ηコは０ 、５ ｄｉ／ ｇ、ヨウ素価は１゜０、Ｔ
ＭＡｌｉ１５０℃であツタ。The ethylene composition of the copolymer measured by ISC-NMR analysis was 63 mol%, the intrinsic viscosity measured in decalin at 135°C [η was 0, 5 di/g, the iodine number was 1°0, T
Ivy at MAli 150℃.
以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−２と略す。Hereinafter, this cyclic olefin random copolymer (A) will be described as P
It is abbreviated as O-2.
調製例３
（ｌｊ状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）エチレン
を毎時２０Ｑ、水素を毎時０．３Ｒで供給する以外は、
調製例１と同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３共重合体を
得た。Preparation Example 3 (Polymerization example of lj-type olefin copolymer (A)) Except that ethylene was supplied at 20Q/hour and hydrogen was supplied at 0.3R/hour,
An ethylene/TCD-3 copolymer was obtained in the same manner as in Preparation Example 1.
”Ｃ−ＮＭ’Ｒ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は６３モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［Ｖ］は０．６ｄｌ／ｇ、ヨウ素価は１゜○、ＴＭＡは
１５０’Ｃであった。The ethylene composition of the copolymer measured by C-NM'R analysis was 63 mol%, the intrinsic viscosity [V] measured in decalin at 135°C was 0.6 dl/g, the iodine value was 1°○, and the TMA was 150. 'C.
以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−３と略す。Hereinafter, this cyclic olefin random copolymer (A) will be described as P
It is abbreviated as O-3.
調製例４
（環状オレフィン共重合体（Ａ）の重合例）エチレンを
毎時１０Ｑ１ 水素を毎時０．３Ｑで供給する以外は、
調製例１と同様にしてエチレン・ＴＣＤ−３共重合体を
得た。Preparation Example 4 (Polymerization Example of Cyclic Olefin Copolymer (A)) Except for supplying ethylene at 10Q1/hour and hydrogen at 0.3Q/hour,
An ethylene/TCD-3 copolymer was obtained in the same manner as in Preparation Example 1.
１３Ｃ−ＮＭＲ分析で測定した共重合体のエチレン組成
は５３モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度
［ηコは０．８ｄｌ／ｇ、ヨウ素価は１゜０、ＴＭＡは
１７０℃であった。The ethylene composition of the copolymer measured by 13C-NMR analysis was 53 mol%, the intrinsic viscosity [η] measured in decalin at 135°C was 0.8 dl/g, the iodine value was 1°0, and the TMA was 170°C. Ta.
以下、この環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）をＰ
Ｏ−４と略す。Hereinafter, this cyclic olefin random copolymer (A) will be described as P
It is abbreviated as O-4.
調製例５
（グラフト変性共重合体（Ｂ）の調製例）エチレン含量
８０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
η］２．２ｄｌ／ｇのエチレン・プロピレン共重合体（
三井石油化学工業−製り７７− ＰＯ６３０） （以
下二ｈ ヲＭＰ−０と略す）１００重量部に対して無水
マレイン酸１重量部、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−３０゜２重量部を混合
し、３０ｍｍ≠ベント付き２軸押量機を用いて２６０℃
で溶融混練することによりグラフト変性共重合体（Ｂ）
を得た。得られたグラフト変性共重合体をＭＰ−１と略
す。Preparation Example 5 (Preparation Example of Graft Modified Copolymer (B)) Ethylene content: 80 mol%, intrinsic viscosity measured in decalin at 135°C [
η] 2.2 dl/g of ethylene-propylene copolymer (
1 part by weight of maleic anhydride, 2,5-dimethyl-2,5-di(
Mix 2 parts by weight of t-butylperoxy)hexyne-30° and heat at 260°C using a 30mm≠vented twin-screw presser.
Graft modified copolymer (B) by melt-kneading with
I got it. The obtained graft modified copolymer is abbreviated as MP-1.
調製例６
（グラフト変性共重合体（Ｂ）の調製例）ＭＰ−０１０
０重量部に対してメタクリル酸グリシジル１重量部、２
．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘ
キシン−３ｏ、２重量部を混合し、調製例５と同様の方
法で溶融混練することによりグラフト変性共重合体すを
得た。得られたグラフト変性共重合体のメタクリル酸グ
リシジル付加量は０．９０重量％であった。以下、この
グラフト変性共重合体をＭＰ−２と略す。Preparation Example 6 (Preparation example of graft modified copolymer (B)) MP-010
0 parts by weight of glycidyl methacrylate 1 part by weight, 2 parts by weight
．． 2 parts by weight of 5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-3o were mixed and melt-kneaded in the same manner as in Preparation Example 5 to obtain a graft-modified copolymer. The amount of glycidyl methacrylate added to the obtained graft-modified copolymer was 0.90% by weight. Hereinafter, this graft modified copolymer will be abbreviated as MP-2.
調製例７
（グラフト変性共重合体（Ｂ）の調製例）エチレン含量
８０モル％、１３５℃デカリン中で測定した極限粘度［
η］１．４ｄｌ／ｇのエチレン・プロピレン共重合体（
三井石油化学工業■製タフマーＰＯ１８０） ｌ Ｏ
０重量部に対して無水マレイン酸１重量部、２．５−ジ
メチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−
３０，２重量部を混合し、３０ｍｍ１ベント装置付き２
軸押量機を用いて２６０℃で溶融混練することによりグ
ラフト変性共重合体すを得た。得られたグラフト変性共
重合体の無水マレイン酸付加量は０．９８重量％であっ
た。以下、このグラフト変性共重合体をＭＰ−３と略す
。Preparation Example 7 (Preparation Example of Graft Modified Copolymer (B)) Ethylene content: 80 mol%, intrinsic viscosity measured in decalin at 135°C [
η] 1.4 dl/g of ethylene-propylene copolymer (
Tafmer PO180 manufactured by Mitsui Petrochemical Industries ■
0 parts by weight of maleic anhydride, 1 part by weight of maleic anhydride, 2,5-dimethyl-2,5-di(t-butylperoxy)hexyne-
Mix 30.2 parts by weight, 30 mm 1 with vent device 2
A graft-modified copolymer was obtained by melt-kneading at 260° C. using a shaft extruder. The amount of maleic anhydride added to the obtained graft-modified copolymer was 0.98% by weight. Hereinafter, this graft modified copolymer will be abbreviated as MP-3.
調製例８
（グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例）
調製例１で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
Ｏ−１１００重量部に対して２−ヒドロキシプロピルア
クリレート２重量部、２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ｔ−ブチルペロキシ）ヘキシン−３０゜２重量部を混合
し、３０ｍｍφベント装置付き２軸押量機を用いて２６
０’ｔ：で溶融混練することによりグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体（Ｃ）を得た。得られたグラ
フト変性共重合体のヒドロキシプロピルアクリレート付
加量は０．８重量％であった。以下、このグラフト変性
環状オレフィンランダム共重合体をＭＰＯ−１と略す。Preparation Example 8 (Graft modified cyclic olefin random copolymer (C)
Preparation Example) Cyclic olefin random copolymer P obtained in Preparation Example 1
2 parts by weight of 2-hydroxypropyl acrylate, 2,5-dimethyl-2,5-di(
2 parts by weight of t-butylperoxy)hexyne-30° were mixed, and the mixture was mixed with
A graft-modified cyclic olefin random copolymer (C) was obtained by melt-kneading at 0't:. The amount of hydroxypropyl acrylate added to the obtained graft-modified copolymer was 0.8% by weight. Hereinafter, this graft-modified cyclic olefin random copolymer will be abbreviated as MPO-1.
調製例９
（グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例）
調製例２で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
Ｏ−２を用いて調製例８と同様の方法でヒドロキシプロ
ピルアクリレートをグラフトした。Preparation Example 9 (Graft modified cyclic olefin random copolymer (C)
Preparation Example) Cyclic olefin random copolymer P obtained in Preparation Example 2
Hydroxypropyl acrylate was grafted using O-2 in the same manner as in Preparation Example 8.
得られたグラフト変性共重合体のヒドロキシプロピルア
クリレート付加量は０．７重量％であった。The amount of hydroxypropyl acrylate added to the obtained graft-modified copolymer was 0.7% by weight.
以下、このグラフト変性環状オレフィンランダム共重合
体をＭＰＯ−１と略す。Hereinafter, this graft-modified cyclic olefin random copolymer will be abbreviated as MPO-1.
調製例１０
（グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例）
調製例３で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
○−３を用いて調製例８と同様の方法でヒドロキシプロ
ピルアクリレートをグラフトした。Preparation Example 10 (Graft modified cyclic olefin random copolymer (C)
Preparation Example) Cyclic olefin random copolymer P obtained in Preparation Example 3
Hydroxypropyl acrylate was grafted using ○-3 in the same manner as in Preparation Example 8.
得られたグラフト変性共重合体のヒドロキシプロピルア
クリレート付加量は０．６重量％であった。The amount of hydroxypropyl acrylate added to the obtained graft-modified copolymer was 0.6% by weight.
以下、このグラフト変性環状オレフィンランダム共重合
体をＭＰＯ−３と略す。Hereinafter, this graft-modified cyclic olefin random copolymer will be abbreviated as MPO-3.
調製例１１
（グラフト変性環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）
の調製例）
調製例４で得られた環状オレフィンランダム共重合体Ｐ
Ｏ−４を用いて調製例８と同様の方法でヒドロキシプロ
ピルアクリレートをグラフトした。Preparation Example 11 (Graft modified cyclic olefin random copolymer (C)
Preparation Example) Cyclic olefin random copolymer P obtained in Preparation Example 4
Hydroxypropyl acrylate was grafted using O-4 in the same manner as in Preparation Example 8.
得られたグラフト変性共重合体のヒドロキシプロピルア
クリレート付加量は０．６重量％であった。The amount of hydroxypropyl acrylate added to the obtained graft-modified copolymer was 0.6% by weight.
以下、このグラフト変性環状オレフィンランダム共重合
体をＭＰＯ−４と略す。Hereinafter, this graft-modified cyclic olefin random copolymer will be abbreviated as MPO-4.
実施例１
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの］、 Ｏ０重量部に対し、ＨＭＤＡ （ヘキ
サメチレンジアミン）を０．２重量部添加し、上記押出
機を用い、２３０℃で溶融混練し、ポリオレフィン樹脂
組成物を得た。この樹脂組成物を１００℃で８時間乾燥
した後、成形機として射出成形機（東芝ＩＳ ３０ＥＰ
Ｎ）を用いて２５０℃、金型温度７０℃にて物性測定用
試験片、および角板を作製した。Example 1 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 1
170 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-115 parts by weight, graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-115 parts by weight obtained in Preparation Example 8 were kneaded at 250°C using a 30 mmφ twin-screw extruder equipped with a vent device], based on O0 parts by weight, 0.2 parts by weight of HMDA (hexamethylene diamine) was added and melt-kneaded at 230°C using the extruder described above to obtain a polyolefin resin composition. After drying this resin composition at 100°C for 8 hours, an injection molding machine (Toshiba IS 30EP) was used as a molding machine.
A test piece for measuring physical properties and a square plate were prepared using N) at 250°C and a mold temperature of 70°C.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例１
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２３０℃で混
練して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を１００℃で８時間乾燥した後、成形機として射出
成形機（東芝ＩＳ ３０ＥＰＮ）を用いて２５０℃、金
型温度７０℃にて物性測定用試験片、および角板を作製
した。Comparative Example 1 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 1
170 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-115 parts by weight and the graft modified cyclic olefin random copolymer MPO-115 parts by weight obtained in Preparation Example 8 were kneaded at 230°C using a 30 mmφ twin screw extruder equipped with a vent device to obtain a polyolefin resin composition. . After drying this resin composition at 100°C for 8 hours, a test piece for measuring physical properties and a square plate were produced using an injection molding machine (Toshiba IS 30EPN) at 250°C and a mold temperature of 70°C. .
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
比較例２
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部とＭＰ−０１５重量部、調製例８で得たグ
ラフト変性環状オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１
１５重量部をベント装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用
い、２５０℃で混練したもの１００重量部に対し、ＨＭ
ＤＡを０．２重量部添加し、上記押出機を用い、２３０
℃で溶融混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。こ
の樹脂組成物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 2 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 1
170 parts by weight and MP-015 parts by weight, graft modified cyclic olefin random copolymer MPO-1 obtained in Preparation Example 8
HM
Add 0.2 parts by weight of DA, use the above extruder,
The mixture was melt-kneaded at ℃ to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
実施例２
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ｐｏ−
ｉ７０重量部と調製例６で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−２１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０’Ｃで溶融混練し
、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を
実施例１と同様の方法で評価した。Example 2 Cyclic olefin random copolymer po- obtained in Preparation Example 1
70 parts by weight of i and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 6
P-215 parts by weight, graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-115 parts by weight obtained in Preparation Example 8 were kneaded at 250°C using a 30 mm≠ twin-screw extruder equipped with a vent device. 0.2 parts by weight of HMDA was added and melt-kneaded at 230'C using the extruder described above to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例３
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例６で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−２１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２３０℃で混
練して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 3 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 1
170 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 6
P-215 parts by weight and 115 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-1 obtained in Preparation Example 8 were kneaded at 230°C using a 30 mm≠ twin-screw extruder equipped with a vent device to obtain a polyolefin resin composition. Obtained. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
実施例３
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体Ｐ○−
１７０重量部と調製例７で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−３１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し、
ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を実
施例１と同様の方法で評価した。Example 3 Cyclic olefin random copolymer P○- obtained in Preparation Example 1
170 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 7
P-315 parts by weight and 115 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-1 obtained in Preparation Example 8 were kneaded at 250°C using a 30 mmφ twin-screw extruder equipped with a vent device, and HMDA was added to 100 parts by weight. 0.2 parts by weight was added, and melt-kneaded at 230°C using the above extruder,
A polyolefin resin composition was obtained. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例４
調製例１で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
１７０重量部と調製例７で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−３１５重量部、調製例８で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−１１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍ１Ｚ軸押出機を用い、２３０℃で混
練して、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 4 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 1
170 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 7
15 parts by weight of P-3 and 115 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-1 obtained in Preparation Example 8 were kneaded at 230°C using a 30 mm 1Z-axis extruder equipped with a vent device to obtain a polyolefin resin composition. . This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
実施例４
調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し、
ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を実
施例１と同様の方法で評価した。Example 4 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 2
270 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-115 parts by weight and 115 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-2 obtained in Preparation Example 9 were kneaded at 250°C using a 30 mmφ twin screw extruder equipped with a vent device, and HMDA was added to 100 parts by weight. 0.2 parts by weight was added, and melt-kneaded at 230°C using the above extruder,
A polyolefin resin composition was obtained. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例５
調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２１５重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押呂機を用い、２３０℃で混
練してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 5 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 2
270 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-115 parts by weight and 15 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-2 obtained in Preparation Example 9 were kneaded at 230°C using a 30 mmφ twin screw press equipped with a vent device to obtain a polyolefin resin composition. . This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
実施例５
調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２６０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１２０重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２２０重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重量
部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し、
ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を実
施例１と同様の方法で評価した。Example 5 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 2
260 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-120 parts by weight and 220 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-2 obtained in Preparation Example 9 were kneaded at 250°C using a 30 mmφ twin-screw extruder equipped with a vent device, and HMDA was added to 100 parts by weight. 0.2 parts by weight was added, and melt-kneaded at 230°C using the above extruder,
A polyolefin resin composition was obtained. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例６
調製例２で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
２６０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１２０重量部、調製例９で得たグラフト変性環状オ
レフィンランダム共重合体ＭＰＯ−２２０重量部をベン
ト装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０℃で混
練してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成
物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 6 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 2
260 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-120 parts by weight and 220 parts by weight of the graft modified cyclic olefin random copolymer MPO-2 obtained in Preparation Example 9 were kneaded at 250°C using a 30 mmφ twin screw extruder equipped with a vent device to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
実施例６
調製例３で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
３７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例１０で得たグラフト変性環状
オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−３１５重量部をベ
ント装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２５０℃で
混練したもの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２重
量部添加し、上記押出機を用い、２３０℃で溶融混練し
、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を
実施例１と同様の方法で評価した。Example 6 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 3
370 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-115 parts by weight, graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-315 parts by weight obtained in Preparation Example 10 were kneaded at 250°C using a 30 mm≠ twin-screw extruder with a vent device. 0.2 parts by weight of HMDA was added and melt-kneaded at 230°C using the extruder described above to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例７
調製例３で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
３７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、ｖ！４製例１０で得たグラフト変性
環状オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−３１５重量部
をベント装置付き３０ｍｍφ２軸押出機を用い、２５０
１：で混練してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この
樹脂組成物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 7 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 3
370 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
P-115 parts by weight, v! 4 15 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-3 obtained in Production Example 10 was added to 250 parts by weight using a 30 mmφ twin-screw extruder equipped with a vent device.
1: to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には侵れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with good rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
実施例７
調製例４で得た環状オレフィンランダム共重合体Ｐ○−
４７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例１１で得たグラフト変性環状
オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−４１５重量部をベ
ント装置付き３０ｍｍ≠２軸押出機を用い、２５０１：
で混練したちの１００重量部に対し、ＨＭＤＡを０．２
重量部添加し、上記押出機を用い、２３０’ｔ：で溶融
混練し、ポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。Example 7 Cyclic olefin random copolymer P○- obtained in Preparation Example 4
470 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
Using a 30 mm≠ twin-screw extruder equipped with a vent device, 2501:
0.2 parts by weight of HMDA per 100 parts by weight of the mixture
Parts by weight were added and melt-kneaded using the extruder described above at 230't to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
衝撃強度、剛性、耐熱性、光沢、流動性に優れた組成物
が得られた。A composition with excellent impact strength, rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity was obtained.
比較例８
調製例４で得た環状オレフィンランダム共重合体ＰＯ−
４７０重量部と調製例５で得たグラフト変性共重合体Ｍ
Ｐ−１１５重量部、調製例１１で得たグラフト変性環状
オレフィンランダム共重合体ＭＰＯ−４１５重量部をベ
ント装置付き３０ｍｍｄ２軸押出機を用い、２３０℃で
混線してポリオレフィン樹脂組成物を得た。この樹脂組
成物を実施例１と同様の方法で評価した。Comparative Example 8 Cyclic olefin random copolymer PO- obtained in Preparation Example 4
470 parts by weight and graft modified copolymer M obtained in Preparation Example 5
115 parts by weight of P-11 and 15 parts by weight of the graft-modified cyclic olefin random copolymer MPO-4 obtained in Preparation Example 11 were mixed at 230° C. using a 30 mm twin screw extruder equipped with a vent device to obtain a polyolefin resin composition. This resin composition was evaluated in the same manner as in Example 1.
得られた試験片の物性を表１に示した。Table 1 shows the physical properties of the obtained test piece.
剛性、耐熱性、光沢、流動性には優れるが、衝撃強度の
低い組成物が得られた。A composition with excellent rigidity, heat resistance, gloss, and fluidity but low impact strength was obtained.
Claims (10)
たは全部が水酸基を有するグラフトモノマーで変性され
た水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体（Ｃ）と
、 グラフト変性共重合体（Ｂ）と、 アミノ基含有化合物（Ｄ）とを含むポリオレフィン樹脂
組成物であって、 該環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）が、エチレン
成分単位ならびに次式［ I ］および／または［II］で
表わされる環状オレフィンから誘導される成分単位から
なり、かつ１３０℃デカリン中で測定した極限粘度［η
］が０．０５〜１０ｄｌ／ｇの範囲内にあることを特徴
とするポリオレフィン樹脂組成物； ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （ただし、上記式［ I ］において、ｎは０または１で
あり、ｍは０または正の整数であり、ｘは０または１で
あり、 Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾８およびＲ＾ａ〜Ｒ＾ｂは、それぞれ
独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭化水素基より
なる群から選ばれる原子もしくは基を表し、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は、互いに結合して単環または
多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環
の基が二重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾７
とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよい
）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （ただし、上記式［II］において、ｐは、０または１以
上の整数であり、ｑおよびｒはそれぞれ独立に０、１ま
たは２であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾５は、それぞれ独立に
、水素原子、ハロゲン原子、脂肪族炭水素基、芳香族炭
化水素基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原
子もしくは基を表し、さらに、Ｒ＾７〜Ｒ＾１＾５は、
互いに結合して、単環または多環の基を形成していても
よく、かつ該単環あるいは多環の基が二重結合を有して
いてもよく、さらに、Ｒ＾５およびＲ＾６の内の少なく
ともいずれか一方と、Ｒ＾９およびＲ＾７の内の少なく
ともいずれか一方とが、直接、あるいは炭素数１〜３の
アルキレン基を介して結合していてもよい）。(1) A hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) in which part or all of the cyclic olefin random copolymer (A) is modified with a graft monomer having a hydroxyl group, and a graft modified copolymer (B), A polyolefin resin composition comprising an amino group-containing compound (D), wherein the cyclic olefin random copolymer (A) comprises an ethylene component unit and a cyclic olefin represented by the following formula [I] and/or [II]. The intrinsic viscosity [η
] is within the range of 0.05 to 10 dl/g; ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼... [I] (However, in the above formula [I], n is 0 or 1, m is 0 or a positive integer, x is 0 or 1, and R^1 to R^1^8 and R^a to R^b are each independently hydrogen Represents an atom or group selected from the group consisting of atoms, halogen atoms, and hydrocarbon groups, and R^1^5 to R^1^8 may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group. Often, the monocyclic or polycyclic group may have a double bond, and R^1^5 and R^1^6, or R^1^7
(may form an alkylidene group with is an integer of 1 or more, q and r are each independently 0, 1 or 2, and R^1 to R^1^5 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, an aliphatic hydrocarbon group, an aromatic Represents an atom or group selected from the group consisting of hydrocarbon groups and alkoxy groups, and R^7 to R^1^5 are
They may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic group, and the monocyclic or polycyclic group may have a double bond, and further, R^5 and R^6 and at least one of R^9 and R^7 may be bonded directly or via an alkylene group having 1 to 3 carbon atoms).
（Ｃ）が、未変性環状オレフィンランダム共重合体（Ａ
）と、環状オレフィンランダム共重合体（Ａ）が水酸基
を有するグラフトモノマーで変性された水酸基含有変性
物との混合物であることを特徴とする請求項第１項記載
のポリオレフィン樹脂組成物。(2) The hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) is an unmodified cyclic olefin random copolymer (A
) and a hydroxyl group-containing modified product in which the cyclic olefin random copolymer (A) is modified with a hydroxyl group-containing graft monomer, the polyolefin resin composition according to claim 1.
が、０．１〜２００００Ｋｇ／ｃｍ＾３の範囲内にある
ことを特徴とする請求項第１項記載のポリオレフィン樹
脂組成物。(3) The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the graft modified copolymer (B) has a tensile modulus within the range of 0.1 to 20,000 Kg/cm^3.
類のα−オレフィンから形成された非晶性若しくは低結
晶性のα−オレフィン共重合体のグラフト変性物である
ことを特徴とする請求項第１項記載のポリオレフィン樹
脂組成物。(4) A claim characterized in that the graft-modified copolymer (B) is a graft-modified product of an amorphous or low-crystalline α-olefin copolymer formed from at least two types of α-olefins. The polyolefin resin composition according to item 1.
くはその誘導体でグラフト変性された共重合体であるこ
とを特徴とする請求項第１項乃至第４項のいずれかの項
記載のポリオレフィン樹脂組成物。(5) The polyolefin according to any one of claims 1 to 4, wherein the graft-modified copolymer (B) is a copolymer graft-modified with maleic acid or a derivative thereof. Resin composition.
アルキル（メタ）アクリレートであることを特徴とする
請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。(6) The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the graft monomer having a hydroxyl group is a hydroxyalkyl (meth)acrylate.
ィンランダム共重合体（Ａ）、水酸基含有環状オレフィ
ンランダム共重合体（Ｃ）、グラフト変性共重合体（Ｂ
）およびアミノ基含有化合物を含み、かつ該樹脂組成物
中における水酸基含有環状オレフィンランダム共重合体
（Ｃ）とグラフト変性共重合体（Ｂ）との配合重量比が
０．１：９９．９〜９５：５の範囲内にあることを特徴
とする請求項第２項記載のポリオレフィン樹脂組成物。(7) The polyolefin resin composition contains an unmodified cyclic olefin random copolymer (A), a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C), a graft modified copolymer (B)
) and an amino group-containing compound, and the blending weight ratio of the hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) and the graft modified copolymer (B) in the resin composition is from 0.1:99.9 to The polyolefin resin composition according to claim 2, characterized in that the ratio is within the range of 95:5.
レフィンランダム共重合体（Ｃ）およびグラフト変性共
重合体（Ｂ）の両者を少なくとも含む組成物であって、
かつ該樹脂組成物中におけるグラフト変性共重合体（Ｂ
）および水酸基含有環状オレフィンラダム共重合体（Ｃ
）の合計の含有率が５〜１００重量％の範囲内にあるこ
とを特徴とする請求項第１項記載のポリオレフィン樹脂
組成物。(8) The polyolefin resin composition is a composition containing at least both a hydroxyl group-containing cyclic olefin random copolymer (C) and a graft modified copolymer (B),
and the graft modified copolymer (B) in the resin composition.
) and hydroxyl group-containing cyclic olefin radham copolymer (C
2. The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the total content of: ) is in the range of 5 to 100% by weight.
を２個以上有する化合物であることを特徴とする請求項
第１項記載のポリオレフィン樹脂組成物。(9) The polyolefin resin composition according to claim 1, wherein the amino group-containing compound (D) is a compound having two or more amino groups in the molecule.
ト共重合体（Ｂ）１００重量部に対して０．０１〜１０
重量部の範囲内にあることを特徴とする請求項第１項記
載のポリオレフィン樹脂組成物。(10) The blending amount of the amino group-containing compound (D) is 0.01 to 10 parts by weight based on 100 parts by weight of the graft copolymer (B).
The polyolefin resin composition according to claim 1, characterized in that the amount is within the range of parts by weight.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33933390A JPH04202546A (en) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Polyolefin resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33933390A JPH04202546A (en) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Polyolefin resin composition |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH04202546A true JPH04202546A (en) | 1992-07-23 |
Family
ID=18326461
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33933390A Pending JPH04202546A (en) | 1990-11-30 | 1990-11-30 | Polyolefin resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH04202546A (en) |
-
1990
- 1990-11-30 JP JP33933390A patent/JPH04202546A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0485631B1 (en) | Polyolefin resin composition | |
| US5414044A (en) | Polyolefin resin composition and crosslinked molded article and process for the production thereof | |
| EP0458365B1 (en) | Polyolefin resin compositions and processes for the preparation thereof | |
| US5569711A (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JPH02167318A (en) | Impact-resistant cycloolefin resin and production thereof | |
| US5585433A (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JPH04202546A (en) | Polyolefin resin composition | |
| EP0409601B1 (en) | Polyolefin resin composition, and crosslinked molded article and process for the production thereof | |
| JP3173812B2 (en) | Method for producing polyolefin resin composition | |
| JPH05239284A (en) | Flame-retardant cycloolefinic resin composition | |
| JPH0551512A (en) | Polyolefin resin composition | |
| JPH0570639A (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JP2807493B2 (en) | Polyolefin resin composition | |
| JPH04202547A (en) | Polyolefin resin composition | |
| JP3117478B2 (en) | Cyclic olefin resin composition | |
| US5306771A (en) | High rubber graft thermoplastic composition with improved mechanical properties prepared by melt blending | |
| EP0622419B1 (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JPH0570640A (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JPH06100744A (en) | Modified olefinic copolymer composition and its production | |
| JPH0570642A (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JPH06116452A (en) | Automotive exterior material | |
| JPH0570641A (en) | Cycloolefin resin composition | |
| JPH06116451A (en) | Polyolefin resin composition | |
| JP2001019823A (en) | Thermoplastic resin composition and molding made therefrom |