JPH04202388A - 耐候性塗料組成物 - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、重合性シラン化合物と、重合性紫外線安定性
単量体およびその他の重合性単量体を含む重合性単量体
混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサンの存
在下で溶液重合させることによフて得られる共重合体を
有効成分として含む塗料組成物に関するものであり、こ
の塗料組成物は優れた長期耐候性を示し、且つ硬度、光
沢、肉持ち性、耐溶剤性、耐候性、耐水性などにも優れ
た塗膜を与える。
単量体およびその他の重合性単量体を含む重合性単量体
混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサンの存
在下で溶液重合させることによフて得られる共重合体を
有効成分として含む塗料組成物に関するものであり、こ
の塗料組成物は優れた長期耐候性を示し、且つ硬度、光
沢、肉持ち性、耐溶剤性、耐候性、耐水性などにも優れ
た塗膜を与える。
[従来の技術]
近年、塗料業界においても省力化、省エネルギー化等の
観点からメンテナンスフリーすなわち高耐候性の塗膜を
与える塗料が強く要望されている。
観点からメンテナンスフリーすなわち高耐候性の塗膜を
与える塗料が強く要望されている。
こうした状況のもとで、塗料樹脂を構成するポリマーの
構造や架橋方法等を主体とする塗膜の耐候性改良方法が
種々研究されている。
構造や架橋方法等を主体とする塗膜の耐候性改良方法が
種々研究されている。
これらのうち比較的耐候性の良好な塗料としては、ポリ
イソシアネートで硬化するアクリルウレタン系塗料、湿
分により硬化するアクリルシリコン系塗料などが知られ
おり、又、長期耐候性に優れたものとして、ふっ素系樹
脂塗料も提供されている。
イソシアネートで硬化するアクリルウレタン系塗料、湿
分により硬化するアクリルシリコン系塗料などが知られ
おり、又、長期耐候性に優れたものとして、ふっ素系樹
脂塗料も提供されている。
ところが一般にアクリルウレタン系塗料は、光沢や肉持
ち性などの美感や塗装作業性は良好であるが、長期耐候
性という観点からすると必ずしも満足し得るものでなく
、またアクリルシリコン系塗料は、塗装作業性や長期耐
候性が不十分である。更にふっ素系樹脂塗料は、長期耐
候性には優れたものであるが、光沢や肉持ち性などの美
感に乏しく、且つコスト高であるという問題もあって、
その用途は著しく制限されている。
ち性などの美感や塗装作業性は良好であるが、長期耐候
性という観点からすると必ずしも満足し得るものでなく
、またアクリルシリコン系塗料は、塗装作業性や長期耐
候性が不十分である。更にふっ素系樹脂塗料は、長期耐
候性には優れたものであるが、光沢や肉持ち性などの美
感に乏しく、且つコスト高であるという問題もあって、
その用途は著しく制限されている。
また、耐候性を更に改善するための手段として、ベンゾ
フェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ピペリジ
ン化合物などの紫外線吸収剤や安定剤を添加する方法も
知られており、さらに最近では、紫外線吸収性単量体を
塗膜形成用の共重合体として使用することにより耐候性
を高める方法も提案されている(特公昭61−4275
1号公報など)。
フェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ピペリジ
ン化合物などの紫外線吸収剤や安定剤を添加する方法も
知られており、さらに最近では、紫外線吸収性単量体を
塗膜形成用の共重合体として使用することにより耐候性
を高める方法も提案されている(特公昭61−4275
1号公報など)。
しかしながらこれらの改善法にしても、ある程度の耐候
性向上効果は認められるものの、最近の需要者によって
求められている長期耐候性という観点からすると必ずし
も十分なものとは言えない。
性向上効果は認められるものの、最近の需要者によって
求められている長期耐候性という観点からすると必ずし
も十分なものとは言えない。
[発明が解決しようとする課題]
本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、従来の耐候性塗料を凌駕する優れた長
期耐候性を示し、且つ硬度、光沢、肉持ち性、耐水性、
耐熱性、耐溶剤性などにも優れた塗膜を与え、しかも比
較的安価に提供することのできる塗料組成物を提供しよ
うとするものである。
て、その目的は、従来の耐候性塗料を凌駕する優れた長
期耐候性を示し、且つ硬度、光沢、肉持ち性、耐水性、
耐熱性、耐溶剤性などにも優れた塗膜を与え、しかも比
較的安価に提供することのできる塗料組成物を提供しよ
うとするものである。
[課題を解決するための手段]
上記課題を解決することのできた本拠明に係る耐候性塗
料組成物の構成は、重合性シラン化合物(a)、重合性
紫外線安定性単量体(b)、および上記(a) 、 (
b)以外の重合性車量体(c)を必須的に含む重合性単
量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン
(d)の存在下に溶液重合して得られる共重合体を有効
成分として含むものであるところに要旨を有するもので
ある。
料組成物の構成は、重合性シラン化合物(a)、重合性
紫外線安定性単量体(b)、および上記(a) 、 (
b)以外の重合性車量体(c)を必須的に含む重合性単
量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン
(d)の存在下に溶液重合して得られる共重合体を有効
成分として含むものであるところに要旨を有するもので
ある。
尚本発明において、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキ
サン(d) としては、 下記[11式 (式中R1およびR2は夫々独立してハロゲンで置換さ
れていてもよい1価の炭化水素基、nは1以上の整数を
表わす) で示されるものが好ましく、また重合性紫外線安定性車
量体(b)としては、下記一般式[II ](但し、式
中R3は水素またはシアノ基、R4及びR5は夫々独立
して水素もしくは炭素数1または2のアルキル基、Xは
イミノ基又は酸素、Yは水素、炭素数1〜18のアルキ
ル基又は で示されるものが好ましい。
サン(d) としては、 下記[11式 (式中R1およびR2は夫々独立してハロゲンで置換さ
れていてもよい1価の炭化水素基、nは1以上の整数を
表わす) で示されるものが好ましく、また重合性紫外線安定性車
量体(b)としては、下記一般式[II ](但し、式
中R3は水素またはシアノ基、R4及びR5は夫々独立
して水素もしくは炭素数1または2のアルキル基、Xは
イミノ基又は酸素、Yは水素、炭素数1〜18のアルキ
ル基又は で示されるものが好ましい。
また末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の含
有率は、上記重合性単量体混合物及びポリシロキサン(
d)の合計量に対して5〜70重量%が好ましく、重合
性シラン化合物(a)の含有率は、0.05〜10重量
%が好ましい。
有率は、上記重合性単量体混合物及びポリシロキサン(
d)の合計量に対して5〜70重量%が好ましく、重合
性シラン化合物(a)の含有率は、0.05〜10重量
%が好ましい。
また重合性紫外線安定性単量体(b)の含有率は0.1
〜10重量%が好ましく、その他の重合性単量体(c)
の好ましい含有率は94.85〜10%の範囲である。
〜10重量%が好ましく、その他の重合性単量体(c)
の好ましい含有率は94.85〜10%の範囲である。
[作用]
本発明者らは、従来技術の項で指摘した前記問題点を解
消することを目的として種々研究を重ねた結果、以下に
詳述する如く、重合性シラン化合物(a)、重合性紫外
線安定性単量体(b)、および前記(a) 、(b)以
外の重合性単量体(c)を含有する重合性単量体混合物
を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の存
在下に溶液重合して得られる共重合体を主たる!1!膜
形成成分とする塗料組成物は、光沢および肉持性が良く
、且つ耐溶剤性や耐薬品性、耐水性、耐熱性等の物理的
、化学的性質も良好であり、しかも長期間の屋外曝露に
も耐える光沢保持性、耐変色性、耐ブロッキング性及び
耐ブリスター性などを示す長期耐候性の極めて優れた塗
膜を形成することが明らかとなつた。
消することを目的として種々研究を重ねた結果、以下に
詳述する如く、重合性シラン化合物(a)、重合性紫外
線安定性単量体(b)、および前記(a) 、(b)以
外の重合性単量体(c)を含有する重合性単量体混合物
を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の存
在下に溶液重合して得られる共重合体を主たる!1!膜
形成成分とする塗料組成物は、光沢および肉持性が良く
、且つ耐溶剤性や耐薬品性、耐水性、耐熱性等の物理的
、化学的性質も良好であり、しかも長期間の屋外曝露に
も耐える光沢保持性、耐変色性、耐ブロッキング性及び
耐ブリスター性などを示す長期耐候性の極めて優れた塗
膜を形成することが明らかとなつた。
本発明において使用される重合性シラン化合物(a)と
しては、分子中に少なくとも1個の重合性不飽和基と、
後で詳述する末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(
d) と重合反応し得る少なくとも1個の基とを有する
シラン化合物が挙げられ、具体例としてはビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ブトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ
)シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルメトキシシラン、γ−(メタ)アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルメチルジメチルメトキシシラン、γ
−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、2−スチリルエチルトリメト
キシシラン、(メタ)アクリロキシエチルジメチル(3
−トリメトキシシリルブロピル)アンモニウムクロライ
ド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロルシ
ランなどを挙げることができる。これらのシラン化合物
は夫々単独で使用してもよく、あるいは2種以上を併用
してもよい。
しては、分子中に少なくとも1個の重合性不飽和基と、
後で詳述する末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(
d) と重合反応し得る少なくとも1個の基とを有する
シラン化合物が挙げられ、具体例としてはビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ブトキシシラン、ビニルトリス(β−メトキシエトキシ
)シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルメトキシシラン、γ−(メタ)アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−(メタ)ア
クリロキシプロピルメチルジメチルメトキシシラン、γ
−(メタ)アクリロキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、γ−(メタ)アクリロキシプロピルトリス(β−メ
トキシエトキシ)シラン、2−スチリルエチルトリメト
キシシラン、(メタ)アクリロキシエチルジメチル(3
−トリメトキシシリルブロピル)アンモニウムクロライ
ド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロルシ
ランなどを挙げることができる。これらのシラン化合物
は夫々単独で使用してもよく、あるいは2種以上を併用
してもよい。
次に重合性紫外線安定性車量体(b)としては、前述の
如く一般式[■1]で表わされる化合物が好ましく、そ
の具体例としては例えば4−(メタ)アクリロイルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(
メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1
,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メ
タ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,8−ペンタ
メチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロ
イルアミノ−2,2゜6.6−テトラメチルピペリジン
、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイ
ルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
!−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)
アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,8,6−
テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノ
イル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンなどが挙げられる。
如く一般式[■1]で表わされる化合物が好ましく、そ
の具体例としては例えば4−(メタ)アクリロイルオキ
シ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、4−(
メタ)アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメ
チルピペリジン、4−(メタ)アクリロイルオキシ−1
,2,2,6,6−ペンタメチルピペリジン、4−(メ
タ)アクリロイルアミノ−1,2,2,6,8−ペンタ
メチルピペリジン、4−シアノ−4−(メタ)アクリロ
イルアミノ−2,2゜6.6−テトラメチルピペリジン
、1−(メタ)アクリロイル−4−(メタ)アクリロイ
ルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン、
!−(メタ)アクリロイル−4−シアノ−4−(メタ)
アクリロイルアミノ−2,2,6,6−テトラメチルピ
ペリジン、4−クロトノイルオキシ−2,2,8,6−
テトラメチルピペリジン、4−クロトノイルアミノ−2
,2,6,6−テトラメチルピペリジン、1−クロトノ
イル−4−クロトノイルオキシ−2,2,6,6−テト
ラメチルピペリジンなどが挙げられる。
また上記以外の重合性紫外線安定性単量体(b)として
は、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,2
°、4−トリヒドロキシベンゾフェルとグリシジルアク
リレートまたはグリシジルメタクリレートを反応して得
られる2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリルオキシ−
2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプ
ロポキシ)ベンゾフェノン、2,2°−ジヒドロキシ−
4−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキ
シ)ベンゾフェノン、2.2°−ジヒドロキシ−4−(
3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン等が挙げられ、これらは単独であるいは2種
以上を組合せて使用することができる。
は、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは2,2
°、4−トリヒドロキシベンゾフェルとグリシジルアク
リレートまたはグリシジルメタクリレートを反応して得
られる2−ヒドロキシ−4−(3−メタクリルオキシ−
2−ヒドロキシプロポキシ)ベンゾフェノン、2−ヒド
ロキシ−4−(3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプ
ロポキシ)ベンゾフェノン、2,2°−ジヒドロキシ−
4−(3−メタクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキ
シ)ベンゾフェノン、2.2°−ジヒドロキシ−4−(
3−アクリルオキシ−2−ヒドロキシプロポキシ)ベン
ゾフェノン等が挙げられ、これらは単独であるいは2種
以上を組合せて使用することができる。
本発明で用いられる前記(a) 、 (b)以外の重合
性単量体(c) としては、(メタ)アクリル酸:メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ
)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ
ート、ラウリル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
トなどの様な、1価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステル化合物;2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの様な、多価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のモノエステル化合物;エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどの様な、2価アルコールと(メタ)アクリ
ル酸とのジエステル化合物:グリセロール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどの様な多価アルコールと(メタ)アクリル酸
とのポリエステル化合物;ジメチルアミノエチル(メタ
)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ
レートなどの様なアミノ基含有(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート、2−アシッドホスホ
キシエチル(メタ)アクリレートなどの様な(メタ)ア
クリル系単量体;スチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル炭化水素
;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、
パーサティック酸ビニルなどの1価カルボン酸のビニル
エステル化合物; (メタ)アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、メチロール化(メタ)アクリルアミ
ド、3−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸などの不飽和アミドまたはその話導体; (メタ)ア
クリロニトリル、クロトンニトリルなどの不飽和シアン
化合物= (メタ)アリルアルコール、クロトンアルコ
ールなどの不飽和アルコール、;(メタ)アリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル;マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、ダイマー酸などの不飽和
二塩基酸;マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸
モノアリルエステルなどの1価アルコールと不飽和二塩
基酸とのモノエステル;エチレン、プロピレン、ブタジ
ェン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの
オレフィン系炭化水素またはこれらのハロゲン置換体を
挙げることができる。これらも単独で使用し得るほか、
2種以上を組合せて使用することができる。
性単量体(c) としては、(メタ)アクリル酸:メチ
ル(メタ)アクリレート、エチル(メタ)アクリレート
、n−ブチル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ
)アクリレート、2−エチルヘキシル(メタ)アクリレ
ート、ラウリル(メタ)アクリレート、t−ブチル(メ
タ)アクリレート、シクロヘキシル(メタ)アクリレー
トなどの様な、1価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のエステル化合物;2−ヒドロキシエチル(メタ)アク
リレート、2−ヒドロキシプロピル(メタ)アクリレー
トなどの様な、多価アルコールと(メタ)アクリル酸と
のモノエステル化合物;エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどの様な、2価アルコールと(メタ)アクリ
ル酸とのジエステル化合物:グリセロール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどの様な多価アルコールと(メタ)アクリル酸
とのポリエステル化合物;ジメチルアミノエチル(メタ
)アクリレート、ジエチルアミノエチル(メタ)アクリ
レートなどの様なアミノ基含有(メタ)アクリレート;
グリシジル(メタ)アクリレート、2−アシッドホスホ
キシエチル(メタ)アクリレートなどの様な(メタ)ア
クリル系単量体;スチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル炭化水素
;酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、
パーサティック酸ビニルなどの1価カルボン酸のビニル
エステル化合物; (メタ)アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、メチロール化(メタ)アクリルアミ
ド、3−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン
酸などの不飽和アミドまたはその話導体; (メタ)ア
クリロニトリル、クロトンニトリルなどの不飽和シアン
化合物= (メタ)アリルアルコール、クロトンアルコ
ールなどの不飽和アルコール、;(メタ)アリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル;マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、ダイマー酸などの不飽和
二塩基酸;マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸
モノアリルエステルなどの1価アルコールと不飽和二塩
基酸とのモノエステル;エチレン、プロピレン、ブタジ
ェン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの
オレフィン系炭化水素またはこれらのハロゲン置換体を
挙げることができる。これらも単独で使用し得るほか、
2種以上を組合せて使用することができる。
上記重合性単量体(c)の中でも特に好ましいのは、(
メタ)アクリル酸エステル系単量体であり、その中でも
より好ましいのは、下記一般式[III ]で示される
シクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル
系単量体である。
メタ)アクリル酸エステル系単量体であり、その中でも
より好ましいのは、下記一般式[III ]で示される
シクロアルキル基を有する(メタ)アクリル酸エステル
系単量体である。
(式中、R@は水素原子または炭素数1〜2のアルキル
基、2は置換基を有していてもよいシクロアルキル基を
示す) 上記一般式[III ]において、2で示される、置換
基を有していてもよいシクロアルキル基におけるシクロ
アルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロドデシル等の単環式飽和炭化水素残基が例示さ
れる。これらのシクロアルキル基は、炭素数が1〜6の
アルキル基を置換基として有していてもよく、これらの
置換基におけるアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、′s3
級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例示され
る。
基、2は置換基を有していてもよいシクロアルキル基を
示す) 上記一般式[III ]において、2で示される、置換
基を有していてもよいシクロアルキル基におけるシクロ
アルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロドデシル等の単環式飽和炭化水素残基が例示さ
れる。これらのシクロアルキル基は、炭素数が1〜6の
アルキル基を置換基として有していてもよく、これらの
置換基におけるアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、′s3
級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例示され
る。
末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)としては
、特に前記一般式[11で示されるものが好ましく、こ
の様なポリシロキサンは多数市販されており、目的に応
じて適宜選択して使用することができる。該ポリシロキ
サン(d)は、nが10〜1500の範囲のものが望ま
しく、nが小さ過ぎると耐候性が十分に上がらず、また
nが大き過ぎると、共重合時に溶液が白濁したり、塗膜
の光沢が低下することがあるので好ましくない。尚、前
記一般式[11に示すポリシロキサンに加えて、一部枝
分かれした側鎖を有するポリシロキサンを該ポリシロキ
サン(d)の1種として使用することも可能である。
、特に前記一般式[11で示されるものが好ましく、こ
の様なポリシロキサンは多数市販されており、目的に応
じて適宜選択して使用することができる。該ポリシロキ
サン(d)は、nが10〜1500の範囲のものが望ま
しく、nが小さ過ぎると耐候性が十分に上がらず、また
nが大き過ぎると、共重合時に溶液が白濁したり、塗膜
の光沢が低下することがあるので好ましくない。尚、前
記一般式[11に示すポリシロキサンに加えて、一部枝
分かれした側鎖を有するポリシロキサンを該ポリシロキ
サン(d)の1種として使用することも可能である。
本発明の塗料組成物は、上記末端ヒドロキシルキ基含有
ポリシロキサン(d)の存在下に、前述の重合性シラン
化合物(a)、重合性紫外線安定性単量体(b)および
その他の重合性単量体(c)を含む重合性単量体混合物
を溶液重合することによって製造される。
ポリシロキサン(d)の存在下に、前述の重合性シラン
化合物(a)、重合性紫外線安定性単量体(b)および
その他の重合性単量体(c)を含む重合性単量体混合物
を溶液重合することによって製造される。
このときに使用される溶剤としては、前記成分(a)
、(b) 、(c)及び(d)ならびに生成する共重合
体のいずれも溶解し得る溶剤が望ましく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ヘキサ
ン、石油エーテル、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類
:アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類等が好ましいものとし
て例示される。これらは単独で使用してもよく、あるい
は必要に応じて2種以上の混合溶剤として使用すること
もできる。
、(b) 、(c)及び(d)ならびに生成する共重合
体のいずれも溶解し得る溶剤が望ましく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類;ヘキサ
ン、石油エーテル、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類
:アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類;酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類等が好ましいものとし
て例示される。これらは単独で使用してもよく、あるい
は必要に応じて2種以上の混合溶剤として使用すること
もできる。
重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ターシャリ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等、通常の
ラジカル重合開始剤を使用すればよい。
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ターシャリ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等、通常の
ラジカル重合開始剤を使用すればよい。
尚、用いる単量体の組み合わせによっては、共重合時に
、グラフト反応あるいはポリマー鎖相互の架橋反応の進
行によってゲル化する可能性もあるが、この様な場合は
、ポリマー鎖同士の架橋の進行を示すワイゼンベルグ効
果が認められる直前または直後に、炭素数1〜1oのア
ルコールを重合系に添加することにより、ゲル化を回避
することができる。
、グラフト反応あるいはポリマー鎖相互の架橋反応の進
行によってゲル化する可能性もあるが、この様な場合は
、ポリマー鎖同士の架橋の進行を示すワイゼンベルグ効
果が認められる直前または直後に、炭素数1〜1oのア
ルコールを重合系に添加することにより、ゲル化を回避
することができる。
アルコール添加の具体的時期は、重合性単量体の種類や
組合せによって異なるので一律に定めることはできない
が、例えば80℃で重合を行なう場合は、ワイゼンベル
グ効果の認められる前30分から後20分以内の添加が
望ましい、ワイゼンベルグ効果が生じたかどうかは、重
合装置内の攪拌機へ重合体溶液が巻き上がる現象を観察
することによって容易に確認することができる。また、
重合条件を一定に制御することとし、前回のデータに基
づいてワイゼンベルグ効果発現時期を予測したり、ある
いは複数個の同型重合装置を用いて重合反応を同一条件
で開始し、一つの重合系で起こるワイゼンベルグ効果発
現時期から他の重合系におけるワイゼンベルグ現象発現
時期を予測することもでき、こうした方法を採用すれば
ワイゼンベルグ効果が発現する前にアルコールを加えて
架橋反応の進行を止めることが可能である。
組合せによって異なるので一律に定めることはできない
が、例えば80℃で重合を行なう場合は、ワイゼンベル
グ効果の認められる前30分から後20分以内の添加が
望ましい、ワイゼンベルグ効果が生じたかどうかは、重
合装置内の攪拌機へ重合体溶液が巻き上がる現象を観察
することによって容易に確認することができる。また、
重合条件を一定に制御することとし、前回のデータに基
づいてワイゼンベルグ効果発現時期を予測したり、ある
いは複数個の同型重合装置を用いて重合反応を同一条件
で開始し、一つの重合系で起こるワイゼンベルグ効果発
現時期から他の重合系におけるワイゼンベルグ現象発現
時期を予測することもでき、こうした方法を採用すれば
ワイゼンベルグ効果が発現する前にアルコールを加えて
架橋反応の進行を止めることが可能である。
ここで用いられる炭素数1〜10のアルコールとしては
、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、t−ブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、オクチルアルコール等の脂肪族アルコール類;シ
クロヘキシルアルコール等の脂環式アルコール類:ベン
ジルアルコール等の芳香族アルコール類などの1価アル
コール、あるいはプロピレングリコール、1,6−ヘキ
サンジオール等の多価アルコールなどを挙げることがで
き、これらの1種または2種以上を使用することができ
る。
、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、n−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、n−ブチ
ルアルコール、t−ブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、オクチルアルコール等の脂肪族アルコール類;シ
クロヘキシルアルコール等の脂環式アルコール類:ベン
ジルアルコール等の芳香族アルコール類などの1価アル
コール、あるいはプロピレングリコール、1,6−ヘキ
サンジオール等の多価アルコールなどを挙げることがで
き、これらの1種または2種以上を使用することができ
る。
これら炭素数1〜10のアルコールは、−括添加、連続
もしくは間欠添加のいずれの方法で添加してもよい。該
アルコールの使用量は、重合系に使用されている溶剤の
種類によって異なるが、使用する該アルコールを含めた
全溶剤中の5〜60重量%を占める様に、該アルコール
の添加量を調節するのが望ましい。しかしてこの添加量
範囲をはずれると、架橋反応抑制効果が十分に発揮され
ないでゲル化が起こったり、あるいは生成する共重合体
の溶剤に対する溶解度が低下して安定な溶液が得られな
くなるといった問題を生じることがある。
もしくは間欠添加のいずれの方法で添加してもよい。該
アルコールの使用量は、重合系に使用されている溶剤の
種類によって異なるが、使用する該アルコールを含めた
全溶剤中の5〜60重量%を占める様に、該アルコール
の添加量を調節するのが望ましい。しかしてこの添加量
範囲をはずれると、架橋反応抑制効果が十分に発揮され
ないでゲル化が起こったり、あるいは生成する共重合体
の溶剤に対する溶解度が低下して安定な溶液が得られな
くなるといった問題を生じることがある。
この様にして重合系にアルコールを添加した後は、重合
性単量体や溶剤の種類等に応じて、通常の重合操作を適
当な時間継続してから冷却すると、ポリシロキサン系グ
ラフトポリマーよりなる共重合体を、安定な溶液として
容易に得ることができる。
性単量体や溶剤の種類等に応じて、通常の重合操作を適
当な時間継続してから冷却すると、ポリシロキサン系グ
ラフトポリマーよりなる共重合体を、安定な溶液として
容易に得ることができる。
(a) 、 (b)および(c)よりなる重合性単量体
成分並びにポリシロキサン(d)の合計量に対する重合
性シラン化合物(a)の比率は0.05〜10重量%の
範囲内がよく、この範囲未満では有効量のグラフト反応
が起こらず、塗料組成物が層分離を起こし易くなる。一
方、上記範囲を超えると、重合時にゲル化が起こり易く
なり、組成物の安定性が悪くなる。
成分並びにポリシロキサン(d)の合計量に対する重合
性シラン化合物(a)の比率は0.05〜10重量%の
範囲内がよく、この範囲未満では有効量のグラフト反応
が起こらず、塗料組成物が層分離を起こし易くなる。一
方、上記範囲を超えると、重合時にゲル化が起こり易く
なり、組成物の安定性が悪くなる。
また重合性紫外線安定性単量体(b)は、0.1〜10
重量%の範囲で含有させるのがよく、0.1重量%未満
では、本発明で意図する様な長期耐候性が得られ難く、
逆に10重量%を超えて多量に含有させると、耐水性が
低下したり光沢や肉持ち性が低下し、塗膜の外観が損な
われ易くなる。重合性紫外線安定性単量体(b)のより
好ましい含有率は0.5〜5重量%の範囲である。
重量%の範囲で含有させるのがよく、0.1重量%未満
では、本発明で意図する様な長期耐候性が得られ難く、
逆に10重量%を超えて多量に含有させると、耐水性が
低下したり光沢や肉持ち性が低下し、塗膜の外観が損な
われ易くなる。重合性紫外線安定性単量体(b)のより
好ましい含有率は0.5〜5重量%の範囲である。
次に、上記(a) 、(b)以外の重合性単量体(c)
は、主として塗膜に光沢、肉持ち性、鮮映性、顔料分散
性等の諸物性を付与し、あるいは塗膜のガラス転移温度
を調整し、更には硬化タイプとして用いる場合はその架
橋、点を導入するための成分とし−て使用されるもので
あり、その使用量は前記(a) 、(b)成分の種類や
量に応じて適当に選定されるが、通常は、94.85〜
10重量%、より一般的には89.4〜2.5重量%の
範囲で使用される。
は、主として塗膜に光沢、肉持ち性、鮮映性、顔料分散
性等の諸物性を付与し、あるいは塗膜のガラス転移温度
を調整し、更には硬化タイプとして用いる場合はその架
橋、点を導入するための成分とし−て使用されるもので
あり、その使用量は前記(a) 、(b)成分の種類や
量に応じて適当に選定されるが、通常は、94.85〜
10重量%、より一般的には89.4〜2.5重量%の
範囲で使用される。
末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の比率は
5〜70重量%の範囲とするのがよい。該ポリシロキサ
ンが不足する場合は、本発明で意図する様な長期耐候性
が得られ難く、一方多過ぎると、光沢や肉持ち性が低下
したり、塗膜のりコート性が悪化する傾向が生じてくる
。該(d)成分のより好ましい含有率は10〜60重量
%の範囲である。
5〜70重量%の範囲とするのがよい。該ポリシロキサ
ンが不足する場合は、本発明で意図する様な長期耐候性
が得られ難く、一方多過ぎると、光沢や肉持ち性が低下
したり、塗膜のりコート性が悪化する傾向が生じてくる
。該(d)成分のより好ましい含有率は10〜60重量
%の範囲である。
かくして得られる共重合体は、そのままアクリルラッカ
ータイプの塗料組成物として使用することができ、また
分子中にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系単
量体を共重合成分として使用したものでは、架橋剤とし
てアミノブラスト樹脂などを配合して熱硬化型塗料組成
物とすることもできる。
ータイプの塗料組成物として使用することができ、また
分子中にヒドロキシル基を有する(メタ)アクリル系単
量体を共重合成分として使用したものでは、架橋剤とし
てアミノブラスト樹脂などを配合して熱硬化型塗料組成
物とすることもできる。
この際に用いられるアミノプラスト樹脂とじては、例え
ばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メ
ラミン樹脂、ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、
ブチルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン樹脂
などのアミノブラスト樹脂およびこれらの水溶化物など
を挙げることができ、これらの1種または2種以上を併
用することができる。アミノプラスト樹脂および水溶化
物の使用量は特に限定されないが、通常は固形分換算で
共重合体100重量部に対して5〜70重量部の比率で
ブレンドして用いられる。
ばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メ
ラミン樹脂、ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、
ブチルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン樹脂
などのアミノブラスト樹脂およびこれらの水溶化物など
を挙げることができ、これらの1種または2種以上を併
用することができる。アミノプラスト樹脂および水溶化
物の使用量は特に限定されないが、通常は固形分換算で
共重合体100重量部に対して5〜70重量部の比率で
ブレンドして用いられる。
更に、上記共重合体には、硬化反応促進用の硬化触媒、
有機溶剤や水などの溶剤、充填剤、レベリング材、分散
剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料などの各種塗料用添加
剤を適宜配合することにより、用途に応じた様々の塗料
組成物とすることができる。
有機溶剤や水などの溶剤、充填剤、レベリング材、分散
剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料などの各種塗料用添加
剤を適宜配合することにより、用途に応じた様々の塗料
組成物とすることができる。
[発明の効果]
本発明は以上の様に構成されており、特定の重合性単量
体成分よりなる共重合体を主たる塗膜形成成分とするこ
とにより、卓越した長期耐候性を有し、しかも光沢性、
肉持ち性、耐溶剤性等においても非常に優れた塗膜を与
える。またこの塗料組成物は、クリアラッカーとして使
用できるほか、顔料分散性にも優れたものであるから、
公知の顔料分散法により無機及び有機の様々の顔料を加
えて着色塗料とすることもできる。更に、この塗料組成
物は優れた塗装性を有しているので、スプレー塗装、ロ
ール塗装、へヶ塗りなど任意の塗装法によって、金属類
、プラスチック類、木工製品などに塗布することができ
、極めて広い範囲に渡って有効に利用できる。
体成分よりなる共重合体を主たる塗膜形成成分とするこ
とにより、卓越した長期耐候性を有し、しかも光沢性、
肉持ち性、耐溶剤性等においても非常に優れた塗膜を与
える。またこの塗料組成物は、クリアラッカーとして使
用できるほか、顔料分散性にも優れたものであるから、
公知の顔料分散法により無機及び有機の様々の顔料を加
えて着色塗料とすることもできる。更に、この塗料組成
物は優れた塗装性を有しているので、スプレー塗装、ロ
ール塗装、へヶ塗りなど任意の塗装法によって、金属類
、プラスチック類、木工製品などに塗布することができ
、極めて広い範囲に渡って有効に利用できる。
[実施例]
次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はもとより下記実施例によって制約を受けるものでは
ない。また、下記実施例において「部」または1%」と
あるのは、特に断わらない限り「重量部」または「重量
%」を意味するものとする。
明はもとより下記実施例によって制約を受けるものでは
ない。また、下記実施例において「部」または1%」と
あるのは、特に断わらない限り「重量部」または「重量
%」を意味するものとする。
製造例1
攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管を備えた4つ
ロフラスコに、窒素ガス気流下で、末端ヒドロキシル基
含有ポリシロキサンとして1□3 で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサンの25
%トルエン溶液100部を仕込み、90℃に昇温する。
ロフラスコに、窒素ガス気流下で、末端ヒドロキシル基
含有ポリシロキサンとして1□3 で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサンの25
%トルエン溶液100部を仕込み、90℃に昇温する。
次いで、4−メタクリロイルオキシ−1,2,2,6,
6−ベンタメチルピベリジン1.0部、メチルメタクリ
レート4部、シクロへキシルメタクリレート50部、メ
タクリル酸1部、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン4部、および2.2°−アゾビスイソブチロ
ニトリル1.0部からなる重合性単量体混合物を、上記
トルエン溶液に2時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に同温度で15分間反応を続けると、ワイゼンベルグ効
果が認められたので、直ちにイソプロピルアルコール4
7.2部を加えた。その後温度を80℃に保ってさらに
3時間攪拌して重合反応を進めてから冷却すると、粘稠
な共重合体溶液(1)[不揮発分: 44.8%、粘度
ニガードナー・ホルト(25t) Zlが得られた。
6−ベンタメチルピベリジン1.0部、メチルメタクリ
レート4部、シクロへキシルメタクリレート50部、メ
タクリル酸1部、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン4部、および2.2°−アゾビスイソブチロ
ニトリル1.0部からなる重合性単量体混合物を、上記
トルエン溶液に2時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に同温度で15分間反応を続けると、ワイゼンベルグ効
果が認められたので、直ちにイソプロピルアルコール4
7.2部を加えた。その後温度を80℃に保ってさらに
3時間攪拌して重合反応を進めてから冷却すると、粘稠
な共重合体溶液(1)[不揮発分: 44.8%、粘度
ニガードナー・ホルト(25t) Zlが得られた。
製造例2.3および比較製造例1.2
製造例1で用いたのと同じジヒドロキシジメチルポリシ
ロキサンを使用し、第1表に示す組合せの重合性単量体
を用いた以外は製造例1と同様にして共重合反応を行な
い、第1表に併記する性状の共重合体溶液(2)、(3
)および比較共重合体溶液(c1)、(c2)を得た。
ロキサンを使用し、第1表に示す組合せの重合性単量体
を用いた以外は製造例1と同様にして共重合反応を行な
い、第1表に併記する性状の共重合体溶液(2)、(3
)および比較共重合体溶液(c1)、(c2)を得た。
比較製造例3,5.6
製造例1で用いたのと同じフラスコにトルエン100部
を仕込み、90℃に昇温した後、第1表に示す組合せの
重合性単量体と、2.2°−アゾビスイソブチロニトリ
ルの混合物を2時間かけて滴下し、滴下終了後同温度で
さらに3時間保持して、第1表に併記する性状の比較共
重合体溶液(c3)、(c5)、(c6)を得た。
を仕込み、90℃に昇温した後、第1表に示す組合せの
重合性単量体と、2.2°−アゾビスイソブチロニトリ
ルの混合物を2時間かけて滴下し、滴下終了後同温度で
さらに3時間保持して、第1表に併記する性状の比較共
重合体溶液(c3)、(c5)、(c6)を得た。
比較製造例4
製造例1で用いたのと同じフラスコに、末端ヒドロキシ
ル基含有ポリシロキサンとして!)I3 で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサン80部
とトルエン75部を仕込み、90℃に昇温した後、4−
メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン0.2部、メチルメタクリレート16.0部
、ブチルアクリレート3.6部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン0.2部及び2.2°−アゾ
ビスイソブチロニトリル0.4部からなる重合性単量体
混合物を2時間かけて滴下した0滴下終了後同温度でさ
らに15分間攪拌すると、ワイゼンベルグ効果がUめら
れたので、直ちにイソプロピルアルコール47.2部を
加えた。
ル基含有ポリシロキサンとして!)I3 で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサン80部
とトルエン75部を仕込み、90℃に昇温した後、4−
メタクリロイルオキシ−2,2,6,6−テトラメチル
ピペリジン0.2部、メチルメタクリレート16.0部
、ブチルアクリレート3.6部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン0.2部及び2.2°−アゾ
ビスイソブチロニトリル0.4部からなる重合性単量体
混合物を2時間かけて滴下した0滴下終了後同温度でさ
らに15分間攪拌すると、ワイゼンベルグ効果がUめら
れたので、直ちにイソプロピルアルコール47.2部を
加えた。
その後温度を80℃に保ってさらに3時間攪拌を続けて
重合反応を進めてから冷却し、比較用共重合体溶液(c
4)[不揮発分: 44.9%、粘度ニガードナーホル
ト(25℃)21を得た。
重合反応を進めてから冷却し、比較用共重合体溶液(c
4)[不揮発分: 44.9%、粘度ニガードナーホル
ト(25℃)21を得た。
実施例1.2および比較例1〜5
上記製造例1.2および比較製造例1〜5で得た共重合
体溶液(1)、(2)および比較共重合体溶液(c1)
〜(c5)のそれぞれに、酸化チタン(「タイベーク
CR−95部石原産業社製)を不揮発分中の含有量が4
0%となる様に配合し、サンドミルでよく分散した。
体溶液(1)、(2)および比較共重合体溶液(c1)
〜(c5)のそれぞれに、酸化チタン(「タイベーク
CR−95部石原産業社製)を不揮発分中の含有量が4
0%となる様に配合し、サンドミルでよく分散した。
この分散液を、更にエアースプレーの可能な粘度までト
ルエン/キシレン/n−ブタノール=5/3/2の混合
溶剤で希釈して、本発明塗料(1)、(2)および比較
塗料(c1)〜(c5)を得た。
ルエン/キシレン/n−ブタノール=5/3/2の混合
溶剤で希釈して、本発明塗料(1)、(2)および比較
塗料(c1)〜(c5)を得た。
得えられた各塗料を、エアスプレー法により燐酸亜鉛処
理鋼板に乾燥膜厚が40μmとなる様に塗装した後、常
温乾燥させて、塗膜性能試験用の試験片を作成した。
理鋼板に乾燥膜厚が40μmとなる様に塗装した後、常
温乾燥させて、塗膜性能試験用の試験片を作成した。
性能試験結果は第2表に示す通りであり、本発明塗料(
1)および(2)を用いて得た塗膜は、比較塗料(c1
)〜(c5)を用いて得た塗膜に比べて格段に優れたも
のであることが分かる。
1)および(2)を用いて得た塗膜は、比較塗料(c1
)〜(c5)を用いて得た塗膜に比べて格段に優れたも
のであることが分かる。
実施例3.4および比較例6
上記製造例3.4および比較製造例6で得た共重合体溶
液(3)、(4)および比較用共重合体溶液(c6)の
それぞれに対し、ブチル化メラミン樹脂(「スーパーベ
ッカミン47−508−60」大日本インキ社製)の6
0%溶液を、共重合体溶液中の樹脂分とブチル化メラミ
ン樹脂との比率が80720となる様に混合し、更に酸
化チタン(「タイベークCR−95J石原産業社製)を
不揮発分中顔料濃度が40%になる様に配合し、サンド
ミルで十分に分散した。
液(3)、(4)および比較用共重合体溶液(c6)の
それぞれに対し、ブチル化メラミン樹脂(「スーパーベ
ッカミン47−508−60」大日本インキ社製)の6
0%溶液を、共重合体溶液中の樹脂分とブチル化メラミ
ン樹脂との比率が80720となる様に混合し、更に酸
化チタン(「タイベークCR−95J石原産業社製)を
不揮発分中顔料濃度が40%になる様に配合し、サンド
ミルで十分に分散した。
この液を更にエアスプレーの可能な粘度までキシレン/
n−ブチルアルコール!1/1の混合溶剤で希釈し、本
発明塗料(3)、(4)および比較塗料(c6)を得た
。
n−ブチルアルコール!1/1の混合溶剤で希釈し、本
発明塗料(3)、(4)および比較塗料(c6)を得た
。
次いでこれらの塗料をエアースプレーで燐酸亜鉛処理鋼
板に、乾燥膜厚が40μmとなる様に塗布した後、16
0℃X20分の焼付を行なりて、性能試験用の試験片を
作成した。
板に、乾燥膜厚が40μmとなる様に塗布した後、16
0℃X20分の焼付を行なりて、性能試験用の試験片を
作成した。
性能試験結果は第3表に示す通りであり、本発明塗料(
3)、(4)を用いて得た塗膜は、比較塗料(c6)を
用いて得た塗膜に比べて格段に優れた性能を有している
ことが分かる。
3)、(4)を用いて得た塗膜は、比較塗料(c6)を
用いて得た塗膜に比べて格段に優れた性能を有している
ことが分かる。
Claims (9)
- (1)重合性シラン化合物(a)、重合性紫外線安定性
単量体(b)、および上記(a)、(b)以外の重合性
単量体(c)を必須的に含む重合性単量体混合物を、末
端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)の存在下に
溶液重合して得られる共重合体を有効成分として含むも
のであることを特徴とする耐候性塗料組成物。 - (2)末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)が
、下記[ I ]式で示されるものである請求項(1)に
記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[ I ] (式中R^1およびR^2は夫々独立してハロゲンで置
換されていてもよい1価の炭化水素基、nは1以上の整
数を表わす) - (3)重合性紫外線安定性単量体(b)が、下記一般式
[II]で示されるものである請求項(1)または(2)
に記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[II] (但し、式中R^3は水素またはシアノ基、R^4及び
R^5は夫々独立して水素もしくは炭素数1または2の
アルキル基、Xはイミノ基又は酸素、Yは水素、炭素数
1〜18のアルキル基又は▲数式、化学式、表等があり
ます▼を示す) - (4)末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン(d)が
、(a)、(b)及び(c)よりなる重合性単量体成分
並びにポリシロキサン(d)の合計量に対して5〜70
重量%を占めるものである請求項(1)〜(3)のいず
れかに記載の耐候性塗料組成物。 - (5)重合性シラン化合物(a)が、重合性単量体混合
物中の0.05〜10重量%を占めるものである請求項
(1)〜(4)のいずれかに記載の耐候性塗料組成物。 - (6)重合性紫外線安定性単量体(b)が、重合性単量
体混合物中の0.1〜10重量%を占めるものである請
求項(1)〜(5)のいずれかに記載の耐候性塗料組成
物。 - (7)(a)、(b)成分以外の重合性単量体(c)が
、分子中にシクロアルキル基を有する重合性単量体を含
むものである請求項(1)〜(6)のいずれかに記載の
耐候性塗料組成物。 - (8)分子中にシクロアルキル基を有する重合性単量体
が、下記一般式[III]で表わされるものである請求項
(7)に記載の耐候性 塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・[III] (但し、式中R^6は水素原子または炭素数1〜2のア
ルキル基、Zは置換基を有していてもよいシクロアルキ
ル基を示す) - (9)(a)、(b)以外の重合性単量体(c)が、重
合性単量体混合物中の94.85〜10重量%を占める
ものでる請求項(1)〜(8)のいずれかに記載の耐候
性塗料組成物。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02336273A JP3113675B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | 耐候性塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP02336273A JP3113675B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | 耐候性塗料組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04202388A true JPH04202388A (ja) | 1992-07-23 |
JP3113675B2 JP3113675B2 (ja) | 2000-12-04 |
Family
ID=18297405
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP02336273A Expired - Fee Related JP3113675B2 (ja) | 1990-11-29 | 1990-11-29 | 耐候性塗料組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3113675B2 (ja) |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2007132657A1 (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Kaneka Corporation | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それからなる難燃剤、及びそれを含有する樹脂組成物 |
JP2008127526A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性塗料用耐候性向上材 |
JP2009167399A (ja) * | 2007-12-19 | 2009-07-30 | Bayer Materialscience Ag | シラン修飾バインダー分散体 |
JP2011012241A (ja) * | 2009-06-01 | 2011-01-20 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体及びその製造方法、熱可塑性樹脂組成物、並びに成形物 |
JP2011132495A (ja) * | 2009-11-26 | 2011-07-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体の製造方法、樹脂組成物及び成形体 |
JP2013151688A (ja) * | 2000-06-23 | 2013-08-08 | Internatl Paint Ltd | 環境温度で硬化するコーティング組成物 |
CN114316160A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-04-12 | 科思创树脂制造(佛山)有限公司 | 一种丙烯酸乳液聚合物及基于聚合物的水性涂料制备方法 |
JP2022553488A (ja) * | 2019-09-09 | 2022-12-23 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | ポリマー粒子の水性分散液 |
-
1990
- 1990-11-29 JP JP02336273A patent/JP3113675B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2013151688A (ja) * | 2000-06-23 | 2013-08-08 | Internatl Paint Ltd | 環境温度で硬化するコーティング組成物 |
WO2007132657A1 (ja) * | 2006-05-12 | 2007-11-22 | Kaneka Corporation | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それからなる難燃剤、及びそれを含有する樹脂組成物 |
JPWO2007132657A1 (ja) * | 2006-05-12 | 2009-09-24 | 株式会社カネカ | ポリオルガノシロキサン含有グラフト共重合体、それからなる難燃剤、及びそれを含有する樹脂組成物 |
JP2008127526A (ja) * | 2006-11-24 | 2008-06-05 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | 水性塗料用耐候性向上材 |
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JP2011132495A (ja) * | 2009-11-26 | 2011-07-07 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | グラフト共重合体の製造方法、樹脂組成物及び成形体 |
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CN114316160A (zh) * | 2021-11-17 | 2022-04-12 | 科思创树脂制造(佛山)有限公司 | 一种丙烯酸乳液聚合物及基于聚合物的水性涂料制备方法 |
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