JPH04202388A - 耐候性塗料組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、重合性シラン化合物と、重合性紫外線安定性
単量体およびその他の重合性単量体を含む重合性単量体
混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサンの存
在下で溶液重合させることによフて得られる共重合体を
有効成分として含む塗料組成物に関するものであり、こ
の塗料組成物は優れた長期耐候性を示し、且つ硬度、光
沢、肉持ち性、耐溶剤性、耐候性、耐水性などにも優れ
た塗膜を与える。

［従来の技術］ 近年、塗料業界においても省力化、省エネルギー化等の
観点からメンテナンスフリーすなわち高耐候性の塗膜を
与える塗料が強く要望されている。

こうした状況のもとで、塗料樹脂を構成するポリマーの
構造や架橋方法等を主体とする塗膜の耐候性改良方法が
種々研究されている。

これらのうち比較的耐候性の良好な塗料としては、ポリ
イソシアネートで硬化するアクリルウレタン系塗料、湿
分により硬化するアクリルシリコン系塗料などが知られ
おり、又、長期耐候性に優れたものとして、ふっ素系樹
脂塗料も提供されている。

ところが一般にアクリルウレタン系塗料は、光沢や肉持
ち性などの美感や塗装作業性は良好であるが、長期耐候
性という観点からすると必ずしも満足し得るものでなく
、またアクリルシリコン系塗料は、塗装作業性や長期耐
候性が不十分である。更にふっ素系樹脂塗料は、長期耐
候性には優れたものであるが、光沢や肉持ち性などの美
感に乏しく、且つコスト高であるという問題もあって、
その用途は著しく制限されている。

また、耐候性を更に改善するための手段として、ベンゾ
フェノン化合物、ベンゾトリアゾール化合物、ピペリジ
ン化合物などの紫外線吸収剤や安定剤を添加する方法も
知られており、さらに最近では、紫外線吸収性単量体を
塗膜形成用の共重合体として使用することにより耐候性
を高める方法も提案されている（特公昭６１−４２７５
１号公報など）。

しかしながらこれらの改善法にしても、ある程度の耐候
性向上効果は認められるものの、最近の需要者によって
求められている長期耐候性という観点からすると必ずし
も十分なものとは言えない。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記の様な事情に着目してなされたものであっ
て、その目的は、従来の耐候性塗料を凌駕する優れた長
期耐候性を示し、且つ硬度、光沢、肉持ち性、耐水性、
耐熱性、耐溶剤性などにも優れた塗膜を与え、しかも比
較的安価に提供することのできる塗料組成物を提供しよ
うとするものである。

［課題を解決するための手段］ 上記課題を解決することのできた本拠明に係る耐候性塗
料組成物の構成は、重合性シラン化合物（ａ）、重合性
紫外線安定性単量体（ｂ）、および上記（ａ）　、　（
ｂ）以外の重合性車量体（ｃ）を必須的に含む重合性単
量体混合物を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン
（ｄ）の存在下に溶液重合して得られる共重合体を有効
成分として含むものであるところに要旨を有するもので
ある。

尚本発明において、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキ
サン（ｄ）　　としては、 下記［１１式 （式中Ｒ１およびＲ２は夫々独立してハロゲンで置換さ
れていてもよい１価の炭化水素基、ｎは１以上の整数を
表わす） で示されるものが好ましく、また重合性紫外線安定性車
量体（ｂ）としては、下記一般式［ＩＩ　］（但し、式
中Ｒ３は水素またはシアノ基、Ｒ４及びＲ５は夫々独立
して水素もしくは炭素数１または２のアルキル基、Ｘは
イミノ基又は酸素、Ｙは水素、炭素数１〜１８のアルキ
ル基又は で示されるものが好ましい。

また末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）の含
有率は、上記重合性単量体混合物及びポリシロキサン（
ｄ）の合計量に対して５〜７０重量％が好ましく、重合
性シラン化合物（ａ）の含有率は、０．０５〜１０重量
％が好ましい。

また重合性紫外線安定性単量体（ｂ）の含有率は０．１
〜１０重量％が好ましく、その他の重合性単量体（ｃ）
の好ましい含有率は９４．８５〜１０％の範囲である。

［作用］ 本発明者らは、従来技術の項で指摘した前記問題点を解
消することを目的として種々研究を重ねた結果、以下に
詳述する如く、重合性シラン化合物（ａ）、重合性紫外
線安定性単量体（ｂ）、および前記（ａ）　、（ｂ）以
外の重合性単量体（ｃ）を含有する重合性単量体混合物
を、末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）の存
在下に溶液重合して得られる共重合体を主たる！１！膜
形成成分とする塗料組成物は、光沢および肉持性が良く
、且つ耐溶剤性や耐薬品性、耐水性、耐熱性等の物理的
、化学的性質も良好であり、しかも長期間の屋外曝露に
も耐える光沢保持性、耐変色性、耐ブロッキング性及び
耐ブリスター性などを示す長期耐候性の極めて優れた塗
膜を形成することが明らかとなつた。

本発明において使用される重合性シラン化合物（ａ）と
しては、分子中に少なくとも１個の重合性不飽和基と、
後で詳述する末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（
ｄ）　と重合反応し得る少なくとも１個の基とを有する
シラン化合物が挙げられ、具体例としてはビニルトリメ
トキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリ
ブトキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ
）シラン、アリルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルメトキシシラン、γ−（メタ）アク
リロキシプロピルトリエトキシシラン、γ−（メタ）ア
クリロキシプロピルメチルジメチルメトキシシラン、γ
−（メタ）アクリロキシプロピルメチルジェトキシシラ
ン、γ−（メタ）アクリロキシプロピルトリス（β−メ
トキシエトキシ）シラン、２−スチリルエチルトリメト
キシシラン、（メタ）アクリロキシエチルジメチル（３
−トリメトキシシリルブロピル）アンモニウムクロライ
ド、ビニルトリアセトキシシラン、ビニルトリクロルシ
ランなどを挙げることができる。これらのシラン化合物
は夫々単独で使用してもよく、あるいは２種以上を併用
してもよい。

次に重合性紫外線安定性車量体（ｂ）としては、前述の
如く一般式［■１］で表わされる化合物が好ましく、そ
の具体例としては例えば４−（メタ）アクリロイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−（
メタ）アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−（メタ）アクリロイルオキシ−１
，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジン、４−（メ
タ）アクリロイルアミノ−１，２，２，６，８−ペンタ
メチルピペリジン、４−シアノ−４−（メタ）アクリロ
イルアミノ−２，２゜６．６−テトラメチルピペリジン
、１−（メタ）アクリロイル−４−（メタ）アクリロイ
ルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
！−（メタ）アクリロイル−４−シアノ−４−（メタ）
アクリロイルアミノ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−クロトノイルオキシ−２，２，８，６−
テトラメチルピペリジン、４−クロトノイルアミノ−２
，２，６，６−テトラメチルピペリジン、１−クロトノ
イル−４−クロトノイルオキシ−２，２，６，６−テト
ラメチルピペリジンなどが挙げられる。

また上記以外の重合性紫外線安定性単量体（ｂ）として
は、２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンまたは２，２
°、４−トリヒドロキシベンゾフェルとグリシジルアク
リレートまたはグリシジルメタクリレートを反応して得
られる２−ヒドロキシ−４−（３−メタクリルオキシ−
２−ヒドロキシプロポキシ）ベンゾフェノン、２−ヒド
ロキシ−４−（３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプ
ロポキシ）ベンゾフェノン、２，２°−ジヒドロキシ−
４−（３−メタクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキ
シ）ベンゾフェノン、２．２°−ジヒドロキシ−４−（
３−アクリルオキシ−２−ヒドロキシプロポキシ）ベン
ゾフェノン等が挙げられ、これらは単独であるいは２種
以上を組合せて使用することができる。

本発明で用いられる前記（ａ）　、　（ｂ）以外の重合
性単量体（ｃ）　としては、（メタ）アクリル酸：メチ
ル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート
、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブチル（メタ
）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ラウリル（メタ）アクリレート、ｔ−ブチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなどの様な、１価アルコールと（メタ）アクリル酸と
のエステル化合物；２−ヒドロキシエチル（メタ）アク
リレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレー
トなどの様な、多価アルコールと（メタ）アクリル酸と
のモノエステル化合物；エチレングリコール、ジエチレ
ングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレング
リコールなどの様な、２価アルコールと（メタ）アクリ
ル酸とのジエステル化合物：グリセロール、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリ
トールなどの様な多価アルコールと（メタ）アクリル酸
とのポリエステル化合物；ジメチルアミノエチル（メタ
）アクリレート、ジエチルアミノエチル（メタ）アクリ
レートなどの様なアミノ基含有（メタ）アクリレート；
グリシジル（メタ）アクリレート、２−アシッドホスホ
キシエチル（メタ）アクリレートなどの様な（メタ）ア
クリル系単量体；スチレン、クロルスチレン、ビニルト
ルエン、ジビニルベンゼンなどの芳香族ビニル炭化水素
；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、安息香酸ビニル、
パーサティック酸ビニルなどの１価カルボン酸のビニル
エステル化合物；　（メタ）アクリルアミド、ジアセト
ンアクリルアミド、メチロール化（メタ）アクリルアミ
ド、３−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸などの不飽和アミドまたはその話導体；　（メタ）ア
クリロニトリル、クロトンニトリルなどの不飽和シアン
化合物＝　（メタ）アリルアルコール、クロトンアルコ
ールなどの不飽和アルコール、；（メタ）アリルグリシ
ジルエーテルなどの不飽和グリシジルエーテル；マレイ
ン酸、フマル酸、イタコン酸、ダイマー酸などの不飽和
二塩基酸；マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸
モノアリルエステルなどの１価アルコールと不飽和二塩
基酸とのモノエステル；エチレン、プロピレン、ブタジ
ェン、イソプレン、塩化ビニル、塩化ビニリデンなどの
オレフィン系炭化水素またはこれらのハロゲン置換体を
挙げることができる。これらも単独で使用し得るほか、
２種以上を組合せて使用することができる。

上記重合性単量体（ｃ）の中でも特に好ましいのは、（
メタ）アクリル酸エステル系単量体であり、その中でも
より好ましいのは、下記一般式［ＩＩＩ　］で示される
シクロアルキル基を有する（メタ）アクリル酸エステル
系単量体である。

（式中、Ｒ＠は水素原子または炭素数１〜２のアルキル
基、２は置換基を有していてもよいシクロアルキル基を
示す） 上記一般式［ＩＩＩ　］において、２で示される、置換
基を有していてもよいシクロアルキル基におけるシクロ
アルキル基としては、シクロペンチル、シクロヘキシル
、シクロドデシル等の単環式飽和炭化水素残基が例示さ
れる。これらのシクロアルキル基は、炭素数が１〜６の
アルキル基を置換基として有していてもよく、これらの
置換基におけるアルキル基としては、メチル、エチル、
プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、′ｓ３
級ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル等が例示され
る。

末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）としては
、特に前記一般式［１１で示されるものが好ましく、こ
の様なポリシロキサンは多数市販されており、目的に応
じて適宜選択して使用することができる。該ポリシロキ
サン（ｄ）は、ｎが１０〜１５００の範囲のものが望ま
しく、ｎが小さ過ぎると耐候性が十分に上がらず、また
ｎが大き過ぎると、共重合時に溶液が白濁したり、塗膜
の光沢が低下することがあるので好ましくない。尚、前
記一般式［１１に示すポリシロキサンに加えて、一部枝
分かれした側鎖を有するポリシロキサンを該ポリシロキ
サン（ｄ）の１種として使用することも可能である。

本発明の塗料組成物は、上記末端ヒドロキシルキ基含有
ポリシロキサン（ｄ）の存在下に、前述の重合性シラン
化合物（ａ）、重合性紫外線安定性単量体（ｂ）および
その他の重合性単量体（ｃ）を含む重合性単量体混合物
を溶液重合することによって製造される。

このときに使用される溶剤としては、前記成分（ａ）　
、（ｂ）　、（ｃ）及び（ｄ）ならびに生成する共重合
体のいずれも溶解し得る溶剤が望ましく、例えばベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類；ヘキサ
ン、石油エーテル、シクロヘキサン等の飽和炭化水素類
：アセトン、メチルエチルケトン等のケトン類；酢酸エ
チル、酢酸ブチル等のエステル類等が好ましいものとし
て例示される。これらは単独で使用してもよく、あるい
は必要に応じて２種以上の混合溶剤として使用すること
もできる。

重合開始剤としては、アゾビスイソブチロニトリル、ベ
ンゾイルパーオキサイド、ジ−ターシャリ−ブチルパー
オキサイド、クメンハイドロパーオキサイド等、通常の
ラジカル重合開始剤を使用すればよい。

尚、用いる単量体の組み合わせによっては、共重合時に
、グラフト反応あるいはポリマー鎖相互の架橋反応の進
行によってゲル化する可能性もあるが、この様な場合は
、ポリマー鎖同士の架橋の進行を示すワイゼンベルグ効
果が認められる直前または直後に、炭素数１〜１ｏのア
ルコールを重合系に添加することにより、ゲル化を回避
することができる。

アルコール添加の具体的時期は、重合性単量体の種類や
組合せによって異なるので一律に定めることはできない
が、例えば８０℃で重合を行なう場合は、ワイゼンベル
グ効果の認められる前３０分から後２０分以内の添加が
望ましい、ワイゼンベルグ効果が生じたかどうかは、重
合装置内の攪拌機へ重合体溶液が巻き上がる現象を観察
することによって容易に確認することができる。また、
重合条件を一定に制御することとし、前回のデータに基
づいてワイゼンベルグ効果発現時期を予測したり、ある
いは複数個の同型重合装置を用いて重合反応を同一条件
で開始し、一つの重合系で起こるワイゼンベルグ効果発
現時期から他の重合系におけるワイゼンベルグ現象発現
時期を予測することもでき、こうした方法を採用すれば
ワイゼンベルグ効果が発現する前にアルコールを加えて
架橋反応の進行を止めることが可能である。

ここで用いられる炭素数１〜１０のアルコールとしては
、例えばメチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プ
ロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチ
ルアルコール、ｔ−ブチルアルコール、ヘキシルアルコ
ール、オクチルアルコール等の脂肪族アルコール類；シ
クロヘキシルアルコール等の脂環式アルコール類：ベン
ジルアルコール等の芳香族アルコール類などの１価アル
コール、あるいはプロピレングリコール、１，６−ヘキ
サンジオール等の多価アルコールなどを挙げることがで
き、これらの１種または２種以上を使用することができ
る。

これら炭素数１〜１０のアルコールは、−括添加、連続
もしくは間欠添加のいずれの方法で添加してもよい。該
アルコールの使用量は、重合系に使用されている溶剤の
種類によって異なるが、使用する該アルコールを含めた
全溶剤中の５〜６０重量％を占める様に、該アルコール
の添加量を調節するのが望ましい。しかしてこの添加量
範囲をはずれると、架橋反応抑制効果が十分に発揮され
ないでゲル化が起こったり、あるいは生成する共重合体
の溶剤に対する溶解度が低下して安定な溶液が得られな
くなるといった問題を生じることがある。

この様にして重合系にアルコールを添加した後は、重合
性単量体や溶剤の種類等に応じて、通常の重合操作を適
当な時間継続してから冷却すると、ポリシロキサン系グ
ラフトポリマーよりなる共重合体を、安定な溶液として
容易に得ることができる。

（ａ）　、　（ｂ）および（ｃ）よりなる重合性単量体
成分並びにポリシロキサン（ｄ）の合計量に対する重合
性シラン化合物（ａ）の比率は０．０５〜１０重量％の
範囲内がよく、この範囲未満では有効量のグラフト反応
が起こらず、塗料組成物が層分離を起こし易くなる。一
方、上記範囲を超えると、重合時にゲル化が起こり易く
なり、組成物の安定性が悪くなる。

また重合性紫外線安定性単量体（ｂ）は、０．１〜１０
重量％の範囲で含有させるのがよく、０．１重量％未満
では、本発明で意図する様な長期耐候性が得られ難く、
逆に１０重量％を超えて多量に含有させると、耐水性が
低下したり光沢や肉持ち性が低下し、塗膜の外観が損な
われ易くなる。重合性紫外線安定性単量体（ｂ）のより
好ましい含有率は０．５〜５重量％の範囲である。

次に、上記（ａ）　、（ｂ）以外の重合性単量体（ｃ）
は、主として塗膜に光沢、肉持ち性、鮮映性、顔料分散
性等の諸物性を付与し、あるいは塗膜のガラス転移温度
を調整し、更には硬化タイプとして用いる場合はその架
橋、点を導入するための成分とし−て使用されるもので
あり、その使用量は前記（ａ）　、（ｂ）成分の種類や
量に応じて適当に選定されるが、通常は、９４．８５〜
１０重量％、より一般的には８９．４〜２．５重量％の
範囲で使用される。

末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）の比率は
５〜７０重量％の範囲とするのがよい。該ポリシロキサ
ンが不足する場合は、本発明で意図する様な長期耐候性
が得られ難く、一方多過ぎると、光沢や肉持ち性が低下
したり、塗膜のりコート性が悪化する傾向が生じてくる
。該（ｄ）成分のより好ましい含有率は１０〜６０重量
％の範囲である。

かくして得られる共重合体は、そのままアクリルラッカ
ータイプの塗料組成物として使用することができ、また
分子中にヒドロキシル基を有する（メタ）アクリル系単
量体を共重合成分として使用したものでは、架橋剤とし
てアミノブラスト樹脂などを配合して熱硬化型塗料組成
物とすることもできる。

この際に用いられるアミノプラスト樹脂とじては、例え
ばメチルエーテル化メラミン樹脂、ブチルエーテル化メ
ラミン樹脂、ブチルエーテル化ベンゾグアナミン樹脂、
ブチルエーテル化シクロヘキサンカルボグアナミン樹脂
などのアミノブラスト樹脂およびこれらの水溶化物など
を挙げることができ、これらの１種または２種以上を併
用することができる。アミノプラスト樹脂および水溶化
物の使用量は特に限定されないが、通常は固形分換算で
共重合体１００重量部に対して５〜７０重量部の比率で
ブレンドして用いられる。

更に、上記共重合体には、硬化反応促進用の硬化触媒、
有機溶剤や水などの溶剤、充填剤、レベリング材、分散
剤、可塑剤、安定剤、染料、顔料などの各種塗料用添加
剤を適宜配合することにより、用途に応じた様々の塗料
組成物とすることができる。

［発明の効果］ 本発明は以上の様に構成されており、特定の重合性単量
体成分よりなる共重合体を主たる塗膜形成成分とするこ
とにより、卓越した長期耐候性を有し、しかも光沢性、
肉持ち性、耐溶剤性等においても非常に優れた塗膜を与
える。またこの塗料組成物は、クリアラッカーとして使
用できるほか、顔料分散性にも優れたものであるから、
公知の顔料分散法により無機及び有機の様々の顔料を加
えて着色塗料とすることもできる。更に、この塗料組成
物は優れた塗装性を有しているので、スプレー塗装、ロ
ール塗装、へヶ塗りなど任意の塗装法によって、金属類
、プラスチック類、木工製品などに塗布することができ
、極めて広い範囲に渡って有効に利用できる。

［実施例］ 次に実施例を挙げて本発明を具体的に説明するが、本発
明はもとより下記実施例によって制約を受けるものでは
ない。また、下記実施例において「部」または１％」と
あるのは、特に断わらない限り「重量部」または「重量
％」を意味するものとする。

製造例１ 攪拌機、温度計、冷却器、窒素ガス導入管を備えた４つ
ロフラスコに、窒素ガス気流下で、末端ヒドロキシル基
含有ポリシロキサンとして１□３ で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサンの２５
％トルエン溶液１００部を仕込み、９０℃に昇温する。

次いで、４−メタクリロイルオキシ−１，２，２，６，
６−ベンタメチルピベリジン１．０部、メチルメタクリ
レート４部、シクロへキシルメタクリレート５０部、メ
タクリル酸１部、γ−メタクリロキシプロピルトリメト
キシシラン４部、および２．２°−アゾビスイソブチロ
ニトリル１．０部からなる重合性単量体混合物を、上記
トルエン溶液に２時間かけて滴下した。滴下終了後、更
に同温度で１５分間反応を続けると、ワイゼンベルグ効
果が認められたので、直ちにイソプロピルアルコール４
７．２部を加えた。その後温度を８０℃に保ってさらに
３時間攪拌して重合反応を進めてから冷却すると、粘稠
な共重合体溶液（１）［不揮発分：　４４．８％、粘度
ニガードナー・ホルト（２５ｔ）　　Ｚｌが得られた。

製造例２．３および比較製造例１．２ 製造例１で用いたのと同じジヒドロキシジメチルポリシ
ロキサンを使用し、第１表に示す組合せの重合性単量体
を用いた以外は製造例１と同様にして共重合反応を行な
い、第１表に併記する性状の共重合体溶液（２）、（３
）および比較共重合体溶液（ｃ１）、（ｃ２）を得た。

比較製造例３，５．６ 製造例１で用いたのと同じフラスコにトルエン１００部
を仕込み、９０℃に昇温した後、第１表に示す組合せの
重合性単量体と、２．２°−アゾビスイソブチロニトリ
ルの混合物を２時間かけて滴下し、滴下終了後同温度で
さらに３時間保持して、第１表に併記する性状の比較共
重合体溶液（ｃ３）、（ｃ５）、（ｃ６）を得た。

比較製造例４ 製造例１で用いたのと同じフラスコに、末端ヒドロキシ
ル基含有ポリシロキサンとして！）Ｉ３ で示されるジヒドロキシジメチルポリシロキサン８０部
とトルエン７５部を仕込み、９０℃に昇温した後、４−
メタクリロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチル
ピペリジン０．２部、メチルメタクリレート１６．０部
、ブチルアクリレート３．６部、γ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシラン０．２部及び２．２°−アゾ
ビスイソブチロニトリル０．４部からなる重合性単量体
混合物を２時間かけて滴下した０滴下終了後同温度でさ
らに１５分間攪拌すると、ワイゼンベルグ効果がＵめら
れたので、直ちにイソプロピルアルコール４７．２部を
加えた。

その後温度を８０℃に保ってさらに３時間攪拌を続けて
重合反応を進めてから冷却し、比較用共重合体溶液（ｃ
４）［不揮発分：　４４．９％、粘度ニガードナーホル
ト（２５℃）２１を得た。

実施例１．２および比較例１〜５ 上記製造例１．２および比較製造例１〜５で得た共重合
体溶液（１）、（２）および比較共重合体溶液（ｃ１）
〜（ｃ５）のそれぞれに、酸化チタン（「タイベーク　
ＣＲ−９５部石原産業社製）を不揮発分中の含有量が４
０％となる様に配合し、サンドミルでよく分散した。

この分散液を、更にエアースプレーの可能な粘度までト
ルエン／キシレン／ｎ−ブタノール＝５／３／２の混合
溶剤で希釈して、本発明塗料（１）、（２）および比較
塗料（ｃ１）〜（ｃ５）を得た。

得えられた各塗料を、エアスプレー法により燐酸亜鉛処
理鋼板に乾燥膜厚が４０μｍとなる様に塗装した後、常
温乾燥させて、塗膜性能試験用の試験片を作成した。

性能試験結果は第２表に示す通りであり、本発明塗料（
１）および（２）を用いて得た塗膜は、比較塗料（ｃ１
）〜（ｃ５）を用いて得た塗膜に比べて格段に優れたも
のであることが分かる。

実施例３．４および比較例６ 上記製造例３．４および比較製造例６で得た共重合体溶
液（３）、（４）および比較用共重合体溶液（ｃ６）の
それぞれに対し、ブチル化メラミン樹脂（「スーパーベ
ッカミン４７−５０８−６０」大日本インキ社製）の６
０％溶液を、共重合体溶液中の樹脂分とブチル化メラミ
ン樹脂との比率が８０７２０となる様に混合し、更に酸
化チタン（「タイベークＣＲ−９５Ｊ石原産業社製）を
不揮発分中顔料濃度が４０％になる様に配合し、サンド
ミルで十分に分散した。

この液を更にエアスプレーの可能な粘度までキシレン／
ｎ−ブチルアルコール！１／１の混合溶剤で希釈し、本
発明塗料（３）、（４）および比較塗料（ｃ６）を得た
。

次いでこれらの塗料をエアースプレーで燐酸亜鉛処理鋼
板に、乾燥膜厚が４０μｍとなる様に塗布した後、１６
０℃Ｘ２０分の焼付を行なりて、性能試験用の試験片を
作成した。

性能試験結果は第３表に示す通りであり、本発明塗料（
３）、（４）を用いて得た塗膜は、比較塗料（ｃ６）を
用いて得た塗膜に比べて格段に優れた性能を有している
ことが分かる。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）重合性シラン化合物（ａ）、重合性紫外線安定性
   単量体（ｂ）、および上記（ａ）、（ｂ）以外の重合性
   単量体（ｃ）を必須的に含む重合性単量体混合物を、末
   端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）の存在下に
   溶液重合して得られる共重合体を有効成分として含むも
   のであることを特徴とする耐候性塗料組成物。
2. （２）末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）が
   、下記［ I ］式で示されるものである請求項（１）に
   記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［ I ］ （式中Ｒ＾１およびＲ＾２は夫々独立してハロゲンで置
   換されていてもよい１価の炭化水素基、ｎは１以上の整
   数を表わす）
3. （３）重合性紫外線安定性単量体（ｂ）が、下記一般式
   ［II］で示されるものである請求項（１）または（２）
   に記載の耐候性塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （但し、式中Ｒ＾３は水素またはシアノ基、Ｒ＾４及び
   Ｒ＾５は夫々独立して水素もしくは炭素数１または２の
   アルキル基、Ｘはイミノ基又は酸素、Ｙは水素、炭素数
   １〜１８のアルキル基又は▲数式、化学式、表等があり
   ます▼を示す）
4. （４）末端ヒドロキシル基含有ポリシロキサン（ｄ）が
   、（ａ）、（ｂ）及び（ｃ）よりなる重合性単量体成分
   並びにポリシロキサン（ｄ）の合計量に対して５〜７０
   重量％を占めるものである請求項（１）〜（３）のいず
   れかに記載の耐候性塗料組成物。
5. （５）重合性シラン化合物（ａ）が、重合性単量体混合
   物中の０．０５〜１０重量％を占めるものである請求項
   （１）〜（４）のいずれかに記載の耐候性塗料組成物。
6. （６）重合性紫外線安定性単量体（ｂ）が、重合性単量
   体混合物中の０．１〜１０重量％を占めるものである請
   求項（１）〜（５）のいずれかに記載の耐候性塗料組成
   物。
7. （７）（ａ）、（ｂ）成分以外の重合性単量体（ｃ）が
   、分子中にシクロアルキル基を有する重合性単量体を含
   むものである請求項（１）〜（６）のいずれかに記載の
   耐候性塗料組成物。
8. （８）分子中にシクロアルキル基を有する重合性単量体
   が、下記一般式［III］で表わされるものである請求項
   （７）に記載の耐候性 塗料組成物。 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［III］ （但し、式中Ｒ＾６は水素原子または炭素数１〜２のア
   ルキル基、Ｚは置換基を有していてもよいシクロアルキ
   ル基を示す）
9. （９）（ａ）、（ｂ）以外の重合性単量体（ｃ）が、重
   合性単量体混合物中の９４．８５〜１０重量％を占める
   ものでる請求項（１）〜（８）のいずれかに記載の耐候
   性塗料組成物。