JPH04194850A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

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JPH04194850A
JPH04194850A JP31993490A JP31993490A JPH04194850A JP H04194850 A JPH04194850 A JP H04194850A JP 31993490 A JP31993490 A JP 31993490A JP 31993490 A JP31993490 A JP 31993490A JP H04194850 A JPH04194850 A JP H04194850A
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JP
Japan
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group
silver halide
color developing
color
developing agent
Prior art date
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Pending
Application number
JP31993490A
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Japanese (ja)
Inventor
Koichi Sato
浩一 佐藤
Shigeo Tanaka
重雄 田中
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Konica Minolta Inc
Original Assignee
Konica Minolta Inc
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Publication date
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To perform rapid and stable formation of an image having excellent color reproducibility and high maximum density by containing silver halide particles, having a silver chloride containing factor of a specific value or more, and a yellow coupler expressed by a specific formula and in one layer of a silver halide emulsion layer and an aromatic first grade amine color developing agent, expressed by a specific formula. In color developer. CONSTITUTION:In a formula I R<1> and R<2> represent an alkyl group and R<3> represents a group substitutional with a benzene ring, while (n) represents 0 or 1. X<1> represents a group separable during coupling of a developing agent with an oxidant and Y<1> represents an organic group. X in a formula II represents a hydrogen atom or a methyle group and Y represents a substitutional group having the carbon atom number of 1 or less and incapable of being dissociated at pH of 12 or less. A silver halide emulsion has a silver chloride content of 90mol% or more. Through combination of a yellow coupler in a formula I and a color developing agent in the formula II, high maximum density is provided even during rapid process without damaging color reproducibility and stabilizes photograph characteristics during continuous process.

Description

【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention] 【産業上の利用分野】[Industrial application field]

本発明は、ハロゲン化銀写真感光材料を用いた画像形成
方法に関し、更に詳しくは、ハロゲン化銀写真感光材料
を用いて色再現性に優れ、高い最高濃度を有する画像を
迅速に得ることのできる画像形成方法に関する。
The present invention relates to an image forming method using a silver halide photographic material, and more particularly, it is possible to quickly obtain an image with excellent color reproducibility and high maximum density using a silver halide photographic material. The present invention relates to an image forming method.

【発明の背景】[Background of the invention]

近年、当業界においては、感光材料の迅速処理化が望ま
れている。 感光材料は、通常は各現像所に設けられた自動現像機で
連続処理することが行われているが、ユーザーに対する
サービス向上の一環として、現像受付日のその日の内に
現像処理してユーザーに返却することが要求され、近時
においては更に、受付から数時間で返却することさ−え
も要求されるようになり、益々迅速処理の必要性か高ま
っている。 更に、処理時間の短縮は生産効率の向上となり、コスト
低減が可能となることからも、迅速処理の開発が急がれ
ている。 迅速処理達成のために感光材料及び処理液の2面からア
プローチがなされている。発色現像処理については、高
温化、高pH化、発色現像主薬の高濃度化等が試みられ
ており、更には現像促進剤などの添加剤を加えることも
知られている。この現像促進剤としては、英国特許81
L185号記載の1−フェニル−4−ピラゾリドン、米
国特許2,417.514号記載のN−メチル−p−ア
ミノフェノール、特開昭50−15554号記載のN、
N、N’、N’−テトラメチル−p−フェニレンジアミ
ン等が挙げられる。しかしながら、これらの方法では充
分な迅速性が達成されず、カブリの上昇などの性能劣化
を伴うことが多い。 他方、感光材料に使用するハロゲン化銀乳剤のハロゲン
化銀粒子の形状、大きさ及び組成が現像速度などに大き
く影響を及ぼすことが知られており、特にこれらの内で
もハロゲン組成は影響が大きく、例えば塩化銀含有率の
高いハロゲン化銀を用いたときに著しく速い現像速度を
示すことがわかっている。 従って、高濃度の塩化銀からなるハロゲン化銀粒子を含
む乳剤(以下適宜[高塩化銀乳剤ヨと称することもある
)を含有する感光材料を使用する技術(例えば特開昭5
8−95345号、同5B −95736号、同60−
19140号、特開平1−196039号等に記載)は
、特に優れた迅速化性能を与えるものであり、′近年、
カラーペーパー等の直接鑑賞用感光材料において実用化
されている。 しかしながら、このような高塩化銀乳剤を用いた感光材
料を現像処理した場合、感度や得られた色素画像の最高
濃度が低下する傾向にあり、改良が望まれているン特に
、イエローカプラーを含有する感光材料の場合、十分に
高い色素画像濃度が得られず、更に、発色現像処理時間
が30秒以下であるような迅速化処理を行った場合には
ごの問題は深刻化する。また、一般に、ハロゲン化銀写
真感光材料は発色現像液の補充液を補充しながら連続処
理する方法がとられるが、この場合にも感度や階調の変
動を生しやすく、安定した写真特性を得ることができな
いという問題も有している。 このような問題を解決する技術として、ある1寺定の芳
香族一級アミン発色現像主薬を用いて発色現像する技術
が、特開昭62−49350号、同62−49352号
、特願平1−226992号等に記載されている。 ところがこの技術の場合、処理の迅速化や、連続処理に
おける写真特性の安定化には有効であるが、イエローカ
プラーから得られた画像色素の色調が長波化し、色再現
性の劣化を生ずるという欠点を有している。
In recent years, rapid processing of photosensitive materials has been desired in the industry. Normally, photosensitive materials are processed continuously in automatic processing machines installed at each photo lab, but as part of our efforts to improve our services to users, we are now processing photosensitive materials on the same day that they are received. In recent years, it has even become necessary to return items within a few hours of receiving them, and the need for prompt processing is increasing. Furthermore, shortening of processing time improves production efficiency and makes it possible to reduce costs, so there is an urgent need to develop rapid processing. In order to achieve rapid processing, approaches have been taken from two aspects: photosensitive materials and processing solutions. Regarding color development processing, attempts have been made to increase the temperature, pH, and concentration of the color developing agent, and it is also known to add additives such as development accelerators. As this development accelerator, British Patent No. 81
1-phenyl-4-pyrazolidone described in L185, N-methyl-p-aminophenol described in U.S. Patent No. 2,417.514, N described in JP-A-50-15554,
Examples include N,N',N'-tetramethyl-p-phenylenediamine. However, these methods do not achieve sufficient speed and are often accompanied by performance deterioration such as increased fog. On the other hand, it is known that the shape, size, and composition of silver halide grains in silver halide emulsions used in photosensitive materials have a large effect on development speed, etc. Among these, the halogen composition has a particularly large effect. It has been found, for example, that when a silver halide with a high silver chloride content is used, a significantly faster development rate is exhibited. Therefore, techniques using photosensitive materials containing emulsions containing silver halide grains consisting of high concentrations of silver chloride (hereinafter also referred to as high silver chloride emulsions) (for example,
No. 8-95345, No. 5B-95736, No. 60-
No. 19140, JP-A No. 1-196039, etc.) provides particularly excellent speed-up performance, and in recent years,
It has been put to practical use in photosensitive materials for direct viewing such as color paper. However, when a light-sensitive material using such a high silver chloride emulsion is developed, the sensitivity and the maximum density of the obtained dye image tend to decrease, and improvements are desired. In the case of light-sensitive materials, it is not possible to obtain a sufficiently high dye image density, and furthermore, this problem becomes more serious when rapid processing is performed where the color development processing time is 30 seconds or less. In addition, silver halide photographic materials are generally processed continuously while replenishing color developer replenishers, but this also tends to cause fluctuations in sensitivity and gradation, making stable photographic properties difficult. There is also the problem that it cannot be obtained. As a technique for solving such problems, a technique of color development using a certain aromatic primary amine color developing agent is disclosed in Japanese Patent Application Laid-open No. 62-49350, No. 62-49352, and Japanese Patent Application No. 1983-1999. It is described in No. 226992, etc. However, although this technology is effective in speeding up processing and stabilizing photographic properties in continuous processing, it has the disadvantage that the color tone of the image dye obtained from the yellow coupler becomes longer wavelength, resulting in deterioration of color reproducibility. have.

【発明の目的】 本発明は上記事情に鑑みてなされたものであり、本発明
の目的は、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて、色再現
性に優れ、高い最高濃度を有する画像を、迅速かつ安定
に得ることのできる画像形成方法を提供することにある
OBJECT OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to quickly produce images with excellent color reproducibility and high maximum density using a silver halide photographic light-sensitive material. It is an object of the present invention to provide an image forming method that can stably obtain images.

【課題を解決するための手段】[Means to solve the problem]

本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料を画
像状に露光後に芳香族一級アミン発色現像主薬を含有す
る発色現像液を用いて現像処理する画像形成方法におい
て、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が塩化銀含
有率90モル%以上のハロゲン化銀粒子、及び下記−船
人[Y−■〕で表されるイエローカプラー(以下適宜「
本発明に係るイエローカプラー」と言うこともある)を
含有しく以下このような乳剤を[本発明に係るハロゲン
化銀乳剤」とも称する)、がっ、前記発色現像液が下記
−船人(1)で表される芳香族一級アミン発色現像主薬
(以下適宜「本発明に係る発色現像主薬」と称すること
もある)を含有することを特徴する画像形成方法によっ
て、達成される。 一般式[:Y−■:+ ×1 R1はアルキル基、シクロアルキル基または了り−ル基
を表し、R2はアルキル基、シクロアルキル基、アリー
ル基またはアシル基を表し、R3はヘンゼン環に置換可
能な基を表す。nは0またはIを表す。X+ は現像主
薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を表し、
Ylは有機基を表す。 一般式(1) CzHs8.C2H,−Y Xは水素原子またはメチル基を表し、Yは炭素原子数1
以下でpH=12以下で解離しない置換基を表す。 本発明者は、迅速処理性に優れた高塩化銀乳剤を含有し
た感光材料において、本発明に係るイエローカプラーと
本発明に係る発色現像主薬を組み合わせることによって
、色再現性を損うことなく、迅速処理時においても高い
最高濃度が得られ、連続処理時の写真特性の安定化がな
されることを見い出し、本発明を完成するに至った。 本発明に係るイエローカプラーは、色再現性に優れたイ
エローカプラーとして例えば、特開昭63−12304
7号、特願平1−278188号等に記載されているが
、これらの先行文献には、本発明の発色現像主薬を用い
た時に生ずる色再現性の劣化(生成する色素の分光吸収
の長波化)が抑えられることについては何等述べられて
おらず、本発明の効果は本発明者にとっても全く予想し
得ないことであった。 以下に本発明をより詳細に説明する。 本発明における被処理感光材料の少な(とも1層のハロ
ゲン化銀乳剤層を形成する本発明に係るハロゲン化銀乳
剤は、90モル%以上の塩化銀含有率を有している。臭
化銀含有率は10モル%以下、沃化銀含有率は0.5モ
ル%以下であることが好ましい。更に好ましくは、臭化
銀含有率が0.1〜2モル%の塩臭化銀であることが良
い。 ハロゲン化銀粒子の組成は、粒子内部から外部に至るま
で均一なものであってもよいし、粒子内部と外部の組成
が異なってもよい。また、粒子内部と外部の組成が異な
る場合、連続的に組成が変化してもよいし、不連続であ
ってもよい。 こうしたハロゲン化銀粒子の例としては、特開昭58−
95736号、同58−1′08533号に記載された
粒子等がある。 ハロゲン化銀粒子の粒子径は特に制限はないが、迅速処
理性及び感度等、他の写真性能等考慮すると、好ましく
は0.2〜1.6μm、更に好ましくは0.25〜1.
2μmの範囲である。なお、上記粒子径は、当該技術分
野において一般に用いられる各種の方法によって測定す
ることができる。代表的な方法としては、ラブランドの
「粒子径分析法」(A、S、T、M、  シンポジウム
・オン・ライト・マイクロスコピー、1955年、94
〜122頁)または′写真プロセスの理論」 (ミース
及びジエームズ共著、第3版、マクミラン社発行(19
66年)の第2章)に記載されている。 この粒子径は、粒子の投影面積か直径近領値を使ってこ
れを測定することができる。粒子が実質的に均一形状で
ある場合は、粒径分布は直径か投影面積としてかなり正
確にこれを表すことができる。 ハロゲン化銀粒子の粒子径の分布は、多分散であっても
よいし、単分散であってもよい。好ましくはハロゲン化
銀粒子の粒径分布において、−の変動係数が0.22以
下、更に好ましくは0.15以下の単分散ハロゲン化銀
粒子である。ここで変動係数、粒径分布の広さを示す係
数であり、次式によって定義される。 Σn、 ここでr8は粒子価々の粒径、n8はその数を表す。こ
こで言う粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の一合はそ
の直径、また、立方体や球状以外の形状の粒子の場合は
、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表す
。 ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法としては、当業界に
おいて公知の種々の方法を用いることができる。 本発明において、乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は
酸性法、中性法、アンモニア法のいずれで得られたもの
でもよい。該粒子は一時に成長させてもよいし、種粒子
をつくった後、成長させてもよい。種粒子を作る方法と
成長させる方法は同しであっても、異なってもよい。 また、可溶性根塩と可溶性ハロゲン化物塩を反応させる
形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合法それら
の組み合わせなど、いずれでもよいが、同時混合法で得
られたものが好ましい。更に同時混合法の一形弐として
特開昭54−48521号等に記載されているPAgコ
ンドロールド−ダブルジェット法を用いることもできる
。 また、特開昭57−92523号、同57−92524
号等に記載の反応母液中に配置された添加装置から水溶
性根塩及び水溶性ハロゲン化物塩水溶液を供給する装置
、ドイツ公開特許2.921’、 164号等に記載さ
れた水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続的
に濃度変化して添加する装置、特公昭56−50177
6号等に記載の、反応器外に反応母液を取出し限外濾過
法で濃縮することにより、ハロゲン化銀粒子間の距離を
一定に保ちながら粒子形成を行う装置等を用いてもよい
。 更に必要であればチオエーテル等のハロゲン化銀溶剤を
用いtもよい。また、メルカプト基含有化合物、含窒素
へテロ環化合物または増感色素のような化合物をハロゲ
ン化銀粒子の形成時、または粒子形成終了の後に添加し
て用いてもよい。本発明に係るハロゲン化銀粒子の形状
は任意のものを用いることができる。好ましい一つの例
は、(100)面を結晶表面として有する立方体である
。 また、米国特許4,183,756号、同4 、225
.666号、特開昭55 =26589号、特公昭55
−42737号や、ザ・ジャーナル・オン・フォトグラ
フィック・サイエンス(J、Photogr、5ci)
、21.39(1973)等の文献に記載された方法に
より、8面体、14面体、12面体等の形状を有する粒
子を造り、これを用いることもできる。更に、双晶面を
有する粒子を用いてもよい。 ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒子を用いて
もよいし、種々の形状の粒子が混合されたものでもよい
。 乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する
過程及び/または成長させる過程で、カドミウム塩、亜
鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム塩または錯塩、ロ
ジウム塩または錯塩、鉄塩または錯塩を用いて金属イオ
ンを添加し、粒子内部に及び/または粒子表面に包含さ
せることができ、また、適当な還元的雰囲気に置くこと
により、粒子内部及び/または粒子表面に還元増感核を
付与できる。 ハロゲン化銀粒子を含有する乳剤(以下、本発明の乳剤
という)は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後に不要な
可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有させたま
までもよい。該塩類を除去する場合には、リサーチ・デ
ィスクロージャー17643号記載の方法に基づいて行
うことができる。 乳剤は、常法により化学増感される。即ち、銀イオンと
反応できる硫黄を含む化合物や、活性ゼラチンを用いる
硫黄増悪法、セレン化合物を用いるセレン増感法、還元
性物質を用いる還元増感法などを単独または組み合わせ
て用いることができる。 ハロゲン化銀写真感光材料が、カラー感光材料である場
合、一般に、イエロー発色カプラー、マゼンタ発色カプ
ラー、ソアン発色カプラーに組み合わせて400〜90
0nmの波長域の特定領域に分光増悪されたハロゲン化
銀乳剤を含む層を存する。 該ハロゲン化銀乳剤は、1種類の、または、2種以上の
増悪色素を組み合わせて含有する。 増感色素と共にそれ自身分光増感作用を持たない色素、
或いは可視光を実質的に吸収しない化合物であって、増
感色素の増感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有さ
せてもよい。 更に、これらの増感色素は、その本来の分光増悪作用の
目的以外に階調調整及び現像調整等の目的に使用するこ
ともできる。 ハロゲン化銀写真感光材料に用いられる増感色素として
は、ベンゼン環やナフタレン環が縮合したチアゾール核
、セレナゾール核、オキサゾール核、イミダゾール核を
2つの塩基性母核として有するシアニン色素、上記の塩
基性母核と、ローダニン核、チオヒダントイン核、2−
チオセレナゾリジン、2.4−ジオン核、バルビッール
酸核を酸性母核として有するメロシアニン色素、三つの
母核を有する三核コンプレックスメロシアニン色素が挙
げられるが、シアニン色素が高感度が得られ好ましい。 増感色素の使用量はハロゲン化銀粒子の粒径、組成、増
感色素の構造によって異なるが、一般にハロゲン化銀1
モル当たり5X10−’〜I Xl0−2モルが好まし
く、より好ましくは1×10−6〜2×10−3モル、
特に好ましくは2xlo−6〜lXl0−’モルの範囲
で用いられる。 本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程、保存中、或いは写真処理中のカブリの防止、または
写真性能を安定に保つことを目的として、化学熟成中、
化学熟成の終了時、及び/または化学熟成の終了後ハロ
ゲン化銀乳剤を塗布するまでに、カブリ防止剤または安
定剤を加えることができる。 本発明において、イエローカプラーとしては、前記−船
人[Y−I)で表される本発明に係るイエローカプラー
が少なくとも用いられる。以下、−船人〔Y−1)につ
いて説明する。 前記−船人〔Y−、I)において、R1で表されるアル
キル基としては、例えばメチル基、エチ4し基、イソプ
ロピル基、t−ブチル基、ドデシル基等が挙げられる。 これらR1で表されるアルキル基には更に置換基を有す
るものも含まれ、置換基としては例えばハロゲン原子、
アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキ
ルスルホニル基、アシルアミノ基、ヒドロキシ基が挙げ
られる。 R1で表されるシクロアルキル基としては、シクロプロ
ピル基、シクロヘキシル基、アダマンチル基等が挙げら
れる。 R’で表される了り−ル基としては、フェニル基等が挙
げられる。R’ として好ましくは、分岐のアルキル基
である。 −C式〔Y−1)において、R2で表されるアルキル基
、シクロアルキル基としてはR1と同様の基が挙げられ
、アリール基としては、例えばフェニル基が挙げられる
。これらR2で表され条アルキル基、シクロアルキル基
、アリール基にはR1と同様の置換基を有するものも含
まれる。また、アシル基としては例えば、アセチル基、
プロピオニル基、ブチリル基、ヘキサノイル基、ベンゾ
イル基等が挙げられる。 R2として好ましくは、アルキル基、アリール基であり
、更に好ましくはアルキル基であり、更に好ましくは炭
素数5以内の低級アルキル基である。 一般式[:Y−1)において、R3で表されるヘンゼン
環に置換可能な基としては、ハロゲン原子(例えば塩素
原子)、アルキル基(例えばエチル基、i−プロピル基
、t−ブチル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基)
、アリールオキシ基(例えばフェニルオキシ基)、アシ
ルオキシ基(例えばメチルカルボニルオキシ基、ヘンジ
イルオキシ基)、アシルアミノ基(例えばアセトアミド
基、フェニルカルボニルアミノ基)、カルバモイル基(
例えばN−メチルカルバモイル基、N−フェニルカルバ
モイル基)、アルキルスルホンアミド基(例えばエチル
スルホンアミド基)、アリールスルホンアミド基(例え
ばフェニルスルホンアミド基)、スルファモイル基(例
えばN−プロピルスルファモイル基、N−フェニルスル
ファモイル基)及びイミド基(例えばコハク酸イミド基
、グルタルイミド基)などが挙げられる。nはOまたは
lを表す。 一般式(y−r)において、Y’ は、有機基を表し、
限定はしないが、好ましくは下記−船人:y−n〕で表
される基である。 一般人CY−I[) −J−R’ g式〔Y−II〕Lこおいて、R4はカルボニルまたは
スルホニル単位を有する結合基を1つ含む有機基を表す
。 カルボニル単位を有する基としては、エステル基、アミ
ド基、カルバモイル基、ウレイド基、ウレタン基等が挙
げられ、スルホニル単位を有する基としては、スルホニ
ル基、スルホンアミド基、スルファモイル基、アミノス
ルホンアミド基等が挙げられる。 Jは−NGO−または−CON−を表し、、R5RS 
      RS は水素原子、アルキル基、アリール基または複素環基を
表す。 R5で表されるアルキル基としては、メチル基、エチル
基、イソプロピル基、L−ブチル基、ドデシル基等が挙
げられる。またR5で表されるアリール基としては、フ
ェニル基またはナフチル基等が挙げられる。 これらRsで表されるアルキル基またはアリール基は、
置換基を有するものも含まれる。置換基は、特に限定さ
れるものではないが、代表的なものとして、ハロゲン原
子(塩素原子等)、アルキル基(エチル基、t−ブチル
基等)、アリール基(フェニル基、P−メトキシフェニ
ル基、ナフチル基等)、アルコキシ基(エトキシ基、ヘ
ンシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基
等)、アルキルチオ基(エチルチオ基等)、アリールチ
オ基(フェニルチオ基等)、アルキルスルホニル基(β
−ヒドロキシエチルスルホニルM等)、アリールスルホ
ニル基(フェニルスルホニル基等)が挙げられ、またア
シルアミノ基、例えばアルキルカルボニルアミノ基(ア
セトアミド基等)、アリールカルボニルアミノ基(フェ
ニルカルボニルアミノ基等)等も挙げられ、カルバモイ
ル基、例えばアルキル基、アリール基(好ましくはフェ
ニル基)等が置換されているものも含み、具体的にはN
−メチルカルバモイル基、N−フェニルカルバモイル基
等が挙げられ、更にアシル基、例えばアセチル基等のア
ルキルカルボニル基、ヘンジイル基等のアリールカルボ
ニル基等も挙げられ、更にまたスルホンアミド基、例え
ばアルキルスルホンアミド基、アリールスルホンアミド
基も挙げられ、具体的にはメチルスルホニルアミノ基、
ベンゼンスルホンアミド基等が挙げられ、スルファモイ
ル基、例えばアルキル基、アリール基(好ましくはフェ
ニル基)等で置換されているものも含み、具体的にはN
−メチルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイ
ル基等が挙げられ、更にヒドロキシ基、ニトリル基等も
挙げられる。 一般式〔Y−I)において、χ1は現像主薬の酸化体と
のカップリング反応時に離脱する基を表すが、例えば下
記−船人〔Y−[〕またはCY−■]で示される基を表
し、好ましくは一般式〔Y−■3で示される基である。 一般式〔Y−II) 一〇R6 一般式〔Y−II[)において、R6は置換基を有する
ものも含むアリール基またはへテロ環基を表す。 一般式〔Y−IV3 −N  ’Z’ 一般式〔Y−IV)において、Z′は窒素原子と共同し
て5乃至6員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで非金属原子群を形成するのに必要な原子団と
しては、例えばメチレン、メ記R5と同義である)、−
N−8−〇−1=S−1−SO,−等が挙げられる。 前記−船人〔Y−I)で示されるイエローカプラーはR
1、R3または71部で結合してビス体を形成してもよ
い。 本発明に係るイエローカプラーとして好ましいものは、
下記−船人〔Y−V)で示される化合物である。 一般式(y−v] ×1 一般式〔Y−V)において、R1,R2、R:I及びJ
は一般式〔Y−1)におけるR1.R2、R3及び−船
人〔Y−I[)におけるJと同様の基を表す。nは0ま
たは1を表す。R′はアルキレン基、アリーレン基、ア
ルキレンアリーレン基、アリーレンアルキレン基または
−A−V’ −B−(A及びBはそれぞれ、アルキレン
基、アリーレン基、アルキレンアリーレン基またはアリ
ーレンアルキレン基を表し、Vlは2価の連結基を表す
。)を表し、R8はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはへテロ環基を表す。Pはカルボニルまた
はスルホニル単位を有する結合基を表す。 X′は現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得
る基を表す。 一般式〔y−v3において、R7で表されるアルキレン
基としては、例えばメチレン基、エチレン基、プロピレ
ン基、ブチレン基、ヘキシレン基が挙げられ、更に置換
基を有するものも含まれ、アルキル基で置換されたもの
、例えばメチル−メチレン基、エチル−エチレン基、1
−メチル−エチレン基、1−メチル−2−エチル−エチ
レン基、2−デシル−エチレン基、3−ヘキシル−プロ
ピレン基、1−ヘンシル−エチレン基及びアリール基で
置換されたもの、例えば2−フェニル−エチレン基、3
−ナフチル−プロピレン基が挙げられる。 アリーレン基としては、例えばフェニレン基、ナフチレ
ン基が挙げらる。 アルキレンアリーレン基としては、例えばメチレンフェ
ニレン基等、アリーレンアルキレン基としては、フェニ
レンメチレン基等が挙げられる。 A及びBで表されるアルキレン基、アリーレン基または
アルキレンアリーレン基またはアリーレンアルキレン基
は前記−船人〔Y−V)のR7で表されるアルキレン基
、アリーレン基、アルキレンアリーレン基及びアリーレ
ンアルキレン基と同様の意味を表し、■1で表される2
価の連結基としては、−〇−1−3−等の基が挙げられ
る。 R7で表されるアルキレン基、アリーレン基、アルキレ
ンアリーレン基、アリーレンアルキレン基及び−A−V
’−B−のなかで、特にアルキレン基が好ましい。 前記−船人〔Y−V)において、R8で表されるアルキ
ル基は、例えばエチル基、ブチル基、ヘキシル基、オク
チル基、ドデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基
等が挙げられ、これらアルキル基は、直鎖でも分岐でも
よい。シクロアルキル基としては、シクロヘキシル基等
が挙げられる。 アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が挙げ
られる。また、ヘテロ環基としては、ピリジル基等が挙
げられる。これらR8で表されるアルキル基、シクロア
ルキル、アリール基及びヘテ口環基は更に置換基を有す
るものも含まれる。 置換基としては、特に限定されるものではないが、前記
R5の置換基と同様の基を挙げることができる。 前記−船人(y−v)において、Pはカルボニルまたは
スルホニル単位を有する結合基を表し、好ましくは下記
群[Y −VT )で示される基を表すが、更に好まし
くはスルホニル単位を有する結合基である。 群〔Y−Vl) 1) −Coo−、2)−NCO−。 7)−NSO□−、8)−SO,N−。 RR 9)−NSO□N−。 RR’ 式中、R及びR′は水素原子、アルキル基、アリール基
、ヘテロ環基を表し、R及びR′は同じでも異なってい
てもよい。 R及びR′で表される基としては、前記R5と同様の基
を挙げることができ、また、これらの基にはR5と同様
の置換基を有するものも含まれる。 R及びR′として好ましくは水素原子である。 本発明の前記−船人(y−Bで示されるイエローカプラ
ーは、好ましくはハロゲン化銀1モル当たりlXl0−
’モル−1モル、より好ましくは1XIO−2モル−8
X10−’モルの範囲で用いることができる。 次に、上記−船人〔Y−1)で示されるイエローカプラ
ーの具体例を示す。 以下余白 これらのイエローカプラーは特開昭63−123047
号などを参考にして合成することができる。 次に本発明に係る前記−船人〔■〕で表される芳香族一
級アミン発色現像主薬について説明する。 −船人CI]において、Yの具体例としては、例えばヒ
ドロキシル基、メトキシ基等を挙げることができる。本
発明に係る一般式CI)の化合物は通常好ましくは塩酸
塩、硫酸塩、p−トルエンスルホン酸塩等の塩の形で用
いられる。 本発明に用いられる発色現像主薬は、通常、発色現像液
1!当たり1×10−3〜2X10−’モルの範囲で使
用することが好ましいが、本発明に係る一般式(I)の
化合物がそのうちの10モル%以上含有されることが好
ましい。−船人〔I〕で表される化合物の含有量はより
好ましくは20モル%以上、更に好ましくは50モル%
以上である。 −船人CI)で表される発色現像主薬の好ましい具体例
を下記に示す。 (11)      CJs    CzLOH(12
)      C2H4C2H40CH3髪 Cl5)      CtHs    C3H7に (14)       CtHs    C2H40C
H3[1−5)     CZH58,Cz H40H
一般式CI)で表される化合物に、他の発色現像生薬を
併用することができ、このようなものとしては、N、N
−ジエチル−p−フェニレンジアミン、4アミノ−3−
メチル−N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミド
エチル)アニリンが挙げられる。 本発明のハロゲン化銀写真感光材料の現像処理に適用さ
れる発色現像液には、前記の芳香族第1級アミン系発色
現像主薬に加えて、既知の現像液成分化合物を添加する
ことができる。 本発明の発色現像液にはヒドロキシルアミンを除く有機
保恒剤が用いられる。 本発明に用いられる有機保恒剤はヒドロキシルアミン誘
導体(ヒドロキシルアミンを除く、以下同様)、ヒドロ
キサム酸類、ヒドラジン類、ヒドラジドアミノケトン類
、w類、モノアミン類、ジアミン類、ポリアミン類、四
級アンモニウム塩類、ニトロキシラジカル類、アルコー
ル類、オキシム類、ジアミド化合物類、縮環式アミン類
などが特に有効な有機保恒剤である。 本発明における発色現像液には、塩化物を発色現像液1
1当たり3X10−”モル以上含有することが好ましい
。 塩化物イオンは、発色現像液11当たり好ましくは3X
10−2モル以上、より好ましくは4X10−”モル〜
5X10−’モルであることがよい。 臭化物は実質的にない方がよいが、その量は発色現像液
11!、当たり好ましくは1.OX 10−3モル以下
、より好ましくは5.0X10−’モル以下である。 本発明でいう塩化物とは、発色現像液中で塩化物イオン
を放出する化合物であれば、何でもよく、具体的な化合
物としては塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化リチウ
ム、塩化マグネシウム等が挙げられる。 臭化物としては、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化
リチウム等が挙げられる。 本発明の発色現像は、pH緩衝剤、現像抑制剤、かぶり
防止剤、軟水化のための錯体形成剤、保存剤、現像促進
剤、競合カプラー、かぶり剤、補助的現像剤化合物及び
粘度調整剤の存在下に行うことができる。これらの添加
剤は、リサーチ・ディスクロージュア(Researc
h Disclosure) 17544.1978年
12月、セクションX、XI、インダストリアル・オポ
チュニティーズ社(Industrial 0ppot
unities Ltd、)、l(omewell H
avant、)Iampshire、GrentBri
tain発行、及びウルマンズ・エンチクロベディ・デ
ル・テクニ、ジエン・ヘミイ(UllmansEnzy
klpudie der technisehen C
hemie) 、4版、18巻、1979年の特に45
1頁452頁及び463〜465頁参照。適当な現像液
組成はグランド・ハイスト(Grant Haist)
 、モダーン・ホトグラフィック・プロセシング(Mo
dern Photographic Process
ing)、ジョン・ワイリー・アンド・サンプ(Joh
n Wileyand 5ans) 、1973年、V
ol、 1及び2に与えられている。 本発明においては、前記本発明に係る一般式CI)の化
合物に、下記−船人(w−r〕で示されるトリアジルス
チルヘン系蛍光増白剤を併用して用いることができる。 一般式〔W−1) 式中、X’ 、X2.Y’及びY2はそれぞれ水酸基、
塩素または臭素等のハロゲン原子、モルホリノ基、アル
コキシ基(例えばメトキシ、エトキシ、メトキシエトキ
シ等)、アリールオキシ基(例えばフェノキシ、p−ス
ルホフェノキシ等)、アルキル基(例えばメチル、エチ
ル等)、7リール基(例えばフェニル、メトキシフェニ
ル等)、アミノ基、アルキルアミノ基(例えばメチルア
ミノ、エチルアミノ、プロピルアミン、ジメチルアミノ
、シクロへキシルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ
、ジ(β−ヒドロキシエチル)アミノ、β−スルホエチ
ルアミノ、N−(β−スルホエチル)−N′−メチルア
ミノ、N−(β−ヒドロキシエチル−N′−メチルアミ
ノ等)、了り−ルアミノ基(例えばアニリノ、0−1m
−1p−スルホアニリノ、0−1m−1p−クロロアニ
リノ、0−1m−1p−トルイジノ、0−1m−1p−
カルボキシアニリノ、0−1m−1P−ヒドロキシアニ
リノ、スルホナフチルアミノ、0−1m−1P−アミノ
アニリノ、0−1m−1p−アニリノ等)を表す。Mは
水素原子、ナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは
リチウムを表す。 具体的には、特開昭63−106655号公報(A′−
1)〜(A’−14)の化合物が挙げられる。 これらトリアジルスチルベン系増白剤は、本発明に用い
る発色現像液1!当たり0.2〜6gの範囲で好ましく
使用され、特に好ましくは0.4〜3gの範囲である。 本発明の好ましい現像液では、ヘンシルアルコールを実
質的に含まないことが好ましい。ここで実質的に含まな
いとはヘンシルアルコールが2d/!以下を指し、本発
明では全く含まないことが最も好ましい。 本発明において発色現像処理温度は20゛C〜80°C
の範囲で行われるが好ましくは30°C〜60“Cの範
囲で処理されるのが好ましい。 発色現像液のpHは一般的にはpH8以上好ましくは9
.5以上10.5以下であり、10.5以上だと現像カ
ブリ、現像ムラが発生しやす(好ましくない。 また、現像処理時間は、−船釣には10秒〜4分が通常
であるが、迅速処理を目的とした場合は10秒〜1分の
範囲で行われるのが好ましく、更に迅速化が要求される
場合には10〜30秒の範囲で行われるのが好ましい。 このような30秒以下の迅速処理を行った場合の方が本
発明の効果がより有効に発揮される。なお、本明細書に
おいて発色現像処理時間とは、被処理を光材料が発色現
像液に触れてから、同じ箇所が、次の処理液、例えば、
漂白能を有する処理液に触れるまでの時間を言う。 また、感光材料を発色現像補充液を連続的に補充しなが
らランニング処理していく場合、発色現像液の補充量は
感光材料1ボ当たり20〜150In1であることが好
ましく、より好ましくは20〜120−1更に好ましく
は20〜100緘である。このような低補充ランニング
処理を行った場合の方が、本発明の効果がより有効に発
揮される。 本発明においてハロゲン化銀写真感光材料は一般に、発
色現像後、漂白処理及び定着処理が施される。漂白処理
は定着処理と同時に行ってもよい。 定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。また、水
洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよい。 本発明の画像形成方法を実施する際、ハロゲン化銀写真
感光材料の現像処理に用いる現像処理装置は任意であり
、処理槽に配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送
するローラー・トランスポートタイプであっても、ベル
トに感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式
であっても、処理槽をスリット状に形成して、この処理
槽に処理液を供給すると共に感光材料を搬送する方式で
あってもよい。 本発明における被処理ハロゲン化銀写真感光材料にはイ
エロー発色カプラーのほか、マゼンタ発色カプラー、シ
アン発色カプラー等の色素形成カプラーが用いられてよ
い。 本発明に好ましく用いられるマゼンタカプラーとしては
、下記−船人〔M−■:及び〔M−(1〕で表されるマ
ゼンタカプラーが挙げられる。 式中、ZMは含窒素複素環を形成するに必要な非金属原
子群を表し、該Z′″により形成される環は置換基を有
してもよい。 X′″は水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基を表す。 また、Rsは水素原子または置換基を表す。 RMの表す置換基としては特に制限はないが、代表的に
は、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、ス
ルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケニ
ル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他に
ハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル基、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシル
、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキシ
、アリールオキシ、複素環オキシ、シロキシ、アシルオ
キシ、カルバモイルオキシ、アミノ、アルキルアミノ、
イミド、ウレイド、スルファモイルアミノ、アルコキシ
カルボニルアミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、
アルコキシカルボニル、アリールオキシカルボニル、複
素環チオの各基、ならびにスピロ化合物残基、有橋炭化
水素化合物残基等も挙げられる。 一般式(M−1〕で表される化合物の具体例としては特
開昭63−167360号の第5頁右下欄〜第9頁左下
欄に記載のM−1〜M−61ならびに特開昭62−16
6339号の第18頁右上欄〜第32頁右上欄に記載さ
れている化合物の中で、Nα1〜4,6.8〜17.1
9〜24.26〜43.45〜59.61〜104. 
106〜121、123〜162.164〜223で示
される化合物等を挙げることができる。 一般式(M−1 y、H 式中、Ar’はアリール基、Xはハロゲンi子、アルコ
キシ基またはアルキル基、Rはベンゼン環に置換可能な
基を表す。nは1または2を表す。 nが2の時はRは同じ基であっても異なった基でもよい
。Y′″は芳香族第1級アミン系発色現像主薬の酸化体
とのカップリング反応器こより離脱しうる基を表す。 一般式(M−n−3において、YMで表される芳香族第
1級アミン系発色現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により離脱し得る基としては、例えばハロゲン原子、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、ア
リールチオ基、アルキ゛−。 ルチオ基、−N  Z′ (Z′は窒素原子と共に炭′
、、−1,゛ 素原子、酸素原子、窒素原子、硫黄原子の中から選ばれ
る原子と5〜6員環を形成するに要する原子群を表す。 )等が挙げられる。ここでY′″は水素原子を表すこと
はない。 以下にY’で表される基の具体例を挙げる。 ハロゲン原子:塩素、臭素、弗素等の原子、アルコキシ
基:エトキシ基、ベンジルオキシ基、メトキシエチルカ
ルバモイルメトキシ基、テトラデシルカルハモイルメト
キシM等、 アリールオキシ基:フェノキシ基、4−メトキシフェノ
キシ基、4−ニトロフェノキシ基等、アシルオキシ基:
アセトキシ基、ミリストイルオキシ基、ヘンジイルオキ
シ基等、 アリールチオ基:フェニルチオ基、2−ブトキシ−5−
オクチルフェニルチオ基、2,5−ジヘキシルオキシフ
ェニルチオ基等、 アルキルチオ基:メチルチオ基、オクチルチオ基、ヘキ
サデシルチオ基、ヘンシルチオ基、2−(ジエチルアミ
ノ)エチルチオ基、エトキシカルボニルメチルチオ基、
エトキシジエチルチオ基、フェノキシエチルチオ基等、 1“、 −NZ’:ピラゾリル基、イミダゾリル基、トーーーー
ー′ リアゾリル基、テトラゾリル基等。 −船人CM−I[3で表されるカプラーとしては、例え
ば特開昭63−52138号に記載の例示化合物り。 218〜No、244等を挙げることができ、更に米国
特許2、600.788号、同3,06L432号、同
3,062,653号、同3,127,269号、同3
,311,476号、同3,152,896号、同3,
419,391号、同3,519,429号、同3,5
55,318号、同3,684,514号、同3,88
8,680号、同3,907,571号、同3.928
.044号、同3,930,861号、同3,930,
866号、同3,933,500号、特開昭49−29
639号、同49−111631号、同49−1295
38号、同50−13041号、同52−58922号
、同55−62454号、同55−118034号、同
56−38043号、同57−35858号、同60−
2953号、同60−23855号、同60−6064
4号、英国特許1,247,493号、ベルキー特許7
89,116号、同792. !525号、***特許2
.156.111号、特公昭46−60479号、同5
7−36577号等に記載されている。 以下に好ましい化合物の具体例を示すが、これに限定さ
れるものではない。 以下余白 (MC−1) (MC−2) (MC−4) (MC−5:1 (MC−6) (MC−7) (MC−8) (MC−9〕 (MC−10) しIoit+ (MC−12) (MC−133 (MC−14) 本発明に用いられるシアンカプラーとしては、ナフトー
ル系、フェノール系、イミダヅール系の化合物が挙げら
れる。 本発明に特に好ましく用いられるシアンカプラーとして
は、下記−船人(c−B及び[C−II:]で表される
シアンカプラーが挙げられる。 −船人[:C−1) H 6′ 式中、Rclは炭素原子数2〜6のアルキル基を表す。 R”はバラスト基を表す。ZCは水素原子または発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱可能な原子もしくは
基を表す。 R”で表されるアルキル基は直鎖でも分岐でもよく、置
換基を有するものも包含する。 Rc2で表されるバラスト基は、カプラーが適用される
層からカプラーを実質的に他層へ拡散できないようにす
るのに十分な嵩ばりをカプラー分子に与えるところの大
きさと形状を有する有機基である。 該バラスト基として好ましいものは下記−船人%式% RC3は炭素原子数1〜12のアルキル基を表し、Ar
’は、フェニル基等のアリール基を表し、このアリール
基は置換基を有するものを包含する。 −船人[C−I:lで表されるシアンカプラーの具体例
としては、特開平1−156748号(30)置台上欄
〜(31)奥方上欄に記載されている例示化合物P(、
−1〜PC−19、特開昭62−249151号に記載
されている例示化合物C−1〜C−28の他、特公昭4
9−11572号、特開昭61−3142号、同61−
9652号、同61−9653号、同61−39045
号、同61−50136号、同61−99141号、同
61−105545号などに記載されているシアンカプ
ラーを挙げることができるが、これらに限定されるもの
ではない。 −船人(cn〕 H C 式中、PCIはアルキル基またはアリール基を表す。R
czはアルキル基、シクロアルキル基、了り−ル基また
は複素環基を表す。Rcffは水素分子、ハロゲン原子
、アルキル基またはアルコキン基を表す。また、Rc3
はRCIと共同して環を形成してもよい。 Zcは水素原子または発色現像主薬の酸化体との反応に
より離脱可能な基を表す。 前記−船人で(C−11〕で表されるシアンカプラーに
おいて、PCIで表されるアルキル基としては、炭素数
1〜32のものが好ましく、これらは直鎖でも分岐でも
よく、置換基を有するものも含む。 Rclで表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。 RC2で表されるアルキル基としては炭素数1〜32の
ものが好ましく、これらのアルキル基は直鎖でも分岐で
もよく、また置換基を有するものも含む。 Rc2で表されるシクロアルキル基としては炭素数3〜
i2のものが好ましく、これらのシクロアルキル基は置
換基を有するものも含む。 RC2で表されるアリール基としてはフェニル基が好ま
しく、置換基を有するものも含む。 Rczで表される複素環基としては5〜7員のものが好
ましく、置換基を有するものを含み、また縮合していて
もよい。 RC3は水素原子、ハロゲン原子、アルキル基またはア
ルコキシ基を表し、該アルキル基及び該アルコキシ基は
置換基を有するものを含むが、RC3は好ましくは水素
原子である。 また、R”とRC3が共同して形成する環としては5〜
6員環が好ましく、その例としては、−船人(C−If
)においてZcで表される発色現像主薬の酸化体との反
応により離脱可能な基としては、ハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ基、スルホニ
ルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニルアミノ基、ア
ルコキシカルボニルオキシ基、アリールオキン力ルポニ
ルオキシ基及びイミド基など(それぞれ置換基を有する
ものを含む)が挙げられるが、好ましくは、ハロゲン原
子、アリールオキシ基、アルコキシ基である。 一般式(C−n)で表されるシアンカプラーの代表的具
体例としては、特開昭63−96656号に記載されて
いる例示化合物C−1〜c−25、特開平1−1567
48号(32)買方下欄〜(34)奥方上欄に記載され
ている例示化合物PC−It−1〜PC−]1−31の
他、特開昭62−178962号第7頁右下の欄〜9頁
左下の欄、特開昭60−225155号第7頁左下の欄
〜10頁右下の欄、特開昭60−222853号第6頁
左上の欄〜8頁右下の欄及び特開昭59−185335
号第6頁左下の欄〜9頁左上の欄に記載された2、5−
ジアシルアミノ系シアンカプラーが挙げられ、これらに
記載されている方法に従って合成することができる。 上記の色素形成カプラー等の疎水性化合物は、通常、沸
点約150°C以上の高沸点有機溶媒や水不溶性高分子
化合物に必要に応じて低沸点、及びまたは水溶性有機溶
媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バイ
ンダー中に界面活性剤を用いて攪拌器、ホモジナイザー
、コロイドミル、フロージェントミキサー、超音波装置
等の分散手段を用いて、乳化分散した後、目的とする親
水性コロイド層中に添加すればよい。分散液または分散
と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよい
。 本発明においては、高沸点有機溶媒として誘電率6.0
未満のものが好ましく用いられる。 本発明に好ましく用いられる高沸点有機溶媒は、誘電率
6.0未満の化合物であればいずれも用いることができ
る。下限については、特に限定はしないが誘電率が1.
9以上が好ましい。例えば誘電率6.0未満のフタル酸
エステル、燐酸エステル等のエステル類、有機酸アミド
類、ケトン類、炭化水素化合物等である。 高沸点有機溶媒の具体例としては、特開昭62−166
331号第41頁記載の例示有機溶媒1〜22等を挙げ
ることができる。 本発明に用いるハロゲン化銀写真感光材料には、色カブ
リ防止剤、画像安定剤、硬膜剤、可塑剤、ポリマーラテ
ックス、紫外線吸収剤、ホルマリンスカヘンジャー、媒
染剤、現像促進剤、現像遅延側、蛍光増白剤、マット剤
、滑剤、帯電防止剤、界面活性剤等を任意に用いること
ができる。 ハロゲン化銀写真感光材料の/Nインダーとしては、ゼ
ラ、チンを用いることが有利であるが、必要に応じて他
のゼラチン、ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子の
グラフトポリマー、それ以外の蛋白質、糖誘導体、セル
ロース誘導体、単一或いは共重合体の如き合成親水性高
分子物質等の親水性コロイドも用いることができる。 ハロゲン化銀写真感光材料の写真構成層はノ\ライタ祇
またはα−オレフィンポリマー等をラミネートした紙、
及び、紙支持体とα−オレフィン層が容易に剥離できろ
紙支持体、合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロー
ス、硝酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、
ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリ
アミド等の半合成または合成高分子からなるフィルムに
白色顔料を含有、あるいは塗布した反射支持体や金属、
陶器などの剛体等に塗布できる。または、120〜16
0μmの薄手型反射支持体を用いることもできる。 白色顔料としては、無機及び/または有機の白色顔料を
用いることができ、好ましくは無機の白色顔料であり、
例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭
酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸
、合成珪酸塩のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、
アルミナ永和物、酸チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ
等が挙げられる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、
酸化チタンである。 ハロゲン化銀感光材料は、必要に応して支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火焔処理等を施した紙、直接ま
たは下塗層(支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩擦性、硬さ、)\レーション防止性、摩擦特
性及び/またはその他の特性を向上するための1または
2以上の下塗層)を介して塗布されてもよい。 ハロゲン化銀乳剤の塗布に際して、塗布性を向上される
ために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては2種以上
の層を同時に塗布することのできるエクストルージョン
コーティング及びカーテンコーティングが特に有用であ
る。
The above object of the present invention is to imagewise expose a silver halide photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support using a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent. In an image forming method in which development processing is performed, at least one layer of the silver halide emulsion layer contains silver halide grains having a silver chloride content of 90 mol% or more, and a yellow coupler ( Below as appropriate “
Hereinafter, such an emulsion is also referred to as the "silver halide emulsion according to the present invention"). ) (hereinafter also referred to as "color developing agent according to the present invention"). General formula [:Y-■:+ Represents a substitutable group. n represents 0 or I. X+ represents a group that can be separated upon coupling with the oxidized form of the developing agent;
Yl represents an organic group. General formula (1) CzHs8. C2H, -Y X represents a hydrogen atom or a methyl group, Y has 1 carbon atom
Below, substituents that do not dissociate at pH=12 or lower are represented. The present inventor has developed a photographic material containing a high silver chloride emulsion with excellent rapid processability, by combining the yellow coupler of the present invention and the color developing agent of the present invention, without impairing color reproducibility. It was discovered that a high maximum density can be obtained even during rapid processing, and photographic characteristics are stabilized during continuous processing, leading to the completion of the present invention. The yellow coupler according to the present invention is a yellow coupler having excellent color reproducibility, for example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-12304.
No. 7, Japanese Patent Application No. 1-278188, etc., but these prior documents include deterioration in color reproducibility (long-wave spectral absorption of the dye produced) that occurs when the color developing agent of the present invention is used. There is no mention of the suppression of the effects of oxidation, and the effects of the present invention were completely unexpected even for the inventors of the present invention. The present invention will be explained in more detail below. The silver halide emulsion according to the present invention, which uses a small amount of light-sensitive material to be processed (both of which form one silver halide emulsion layer) has a silver chloride content of 90 mol% or more.Silver bromide The content is preferably 10 mol% or less, and the silver iodide content is 0.5 mol% or less. More preferably, silver chlorobromide has a silver bromide content of 0.1 to 2 mol%. The composition of silver halide grains may be uniform from the inside to the outside of the grain, or the composition inside and outside the grain may be different. When different, the composition may change continuously or discontinuously. Examples of such silver halide grains include JP-A-58-
There are particles described in No. 95736 and No. 58-1'08533. There is no particular restriction on the particle size of the silver halide grains, but in consideration of other photographic performance such as rapid processing properties and sensitivity, it is preferably 0.2 to 1.6 μm, more preferably 0.25 to 1.6 μm.
The range is 2 μm. Note that the particle size can be measured by various methods commonly used in the technical field. A typical method is Loveland's "particle size analysis method" (A, S, T, M, Symposium on Light Microscopy, 1955, 94).
~122 pages) or 'Theory of the Photographic Process' (co-authored by Mies and James, 3rd edition, published by Macmillan (19
1966), Chapter 2). The particle size can be measured using the projected area of the particle or the approximate diameter value. If the particles are of substantially uniform shape, the particle size distribution can be described fairly accurately as diameter or projected area. The particle size distribution of the silver halide grains may be polydisperse or monodisperse. Preferably, the silver halide grains are monodisperse silver halide grains having a negative variation coefficient of 0.22 or less, more preferably 0.15 or less in the grain size distribution. Here, the coefficient of variation is a coefficient indicating the breadth of the particle size distribution, and is defined by the following equation. Σn, where r8 represents the particle size of each particle, and n8 represents the number thereof. The grain size here refers to the diameter of a single spherical silver halide grain, and, in the case of grains with shapes other than cubic or spherical, the diameter when the projected image is converted to a circular image of the same area. represents. As the silver halide emulsion preparation apparatus and method, various methods known in the art can be used. In the present invention, the silver halide grains used in the emulsion may be obtained by any of the acid method, neutral method, and ammonia method. The particles may be grown all at once, or may be grown after seed particles are produced. The method of making and growing the seed particles may be the same or different. Further, the soluble root salt and the soluble halide salt may be reacted by any method such as a forward mixing method, a back mixing method, a simultaneous mixing method, or a combination thereof, but those obtained by a simultaneous mixing method are preferable. Furthermore, as a type 2 of the simultaneous mixing method, the PAg condroldo double jet method described in JP-A-54-48521 etc. can also be used. Also, JP-A-57-92523, JP-A No. 57-92524
A device for supplying a water-soluble root salt and a water-soluble halide salt aqueous solution from an addition device placed in the reaction mother liquor as described in No. 1, etc.; Apparatus for adding water-soluble halide aqueous solution while changing concentration continuously, JP-B No. 56-50177
It is also possible to use an apparatus described in No. 6, etc., which forms particles while keeping the distance between silver halide particles constant by taking out the reaction mother liquor outside the reactor and concentrating it by ultrafiltration. Furthermore, if necessary, a silver halide solvent such as thioether may be used. Further, a compound such as a mercapto group-containing compound, a nitrogen-containing heterocyclic compound, or a sensitizing dye may be added during the formation of silver halide grains or after the completion of grain formation. Any shape of the silver halide grains according to the present invention can be used. One preferred example is a cube having a (100) plane as a crystal surface. Also, US Pat. No. 4,183,756, US Pat. No. 4,225
.. No. 666, Japanese Patent Publication No. 1982 = 26589, Special Publication No. 1983
-42737 and The Journal on Photographic Science (J, Photogr, 5ci)
Particles having shapes such as octahedrons, tetradecahedrons, dodecahedrons, etc. can be prepared by the method described in literature such as , 21.39 (1973), and used. Furthermore, particles having twin planes may be used. The silver halide grains may be of a single shape or may be a mixture of grains of various shapes. Silver halide grains used in emulsions are treated with cadmium salts, zinc salts, lead salts, thallium salts, iridium salts or complex salts, rhodium salts or complex salts, iron salts or complex salts during the grain formation and/or growth process. Metal ions can be added to the inside of the particles and/or on the surface of the particles by using metal ions, and reduction-sensitized nuclei can be added to the inside of the particles and/or on the surface of the particles by placing them in an appropriate reducing atmosphere. . In the emulsion containing silver halide grains (hereinafter referred to as the emulsion of the present invention), unnecessary soluble salts may be removed after the growth of the silver halide grains is completed, or they may be left in the emulsion. In the case of removing the salts, it can be carried out based on the method described in Research Disclosure No. 17643. The emulsion is chemically sensitized by conventional methods. That is, a compound containing sulfur that can react with silver ions, a sulfur enhancement method using activated gelatin, a selenium sensitization method using a selenium compound, a reduction sensitization method using a reducing substance, etc. can be used alone or in combination. When the silver halide photographic light-sensitive material is a color light-sensitive material, it is generally used in combination with a yellow color-forming coupler, a magenta color-forming coupler, or a soane color-forming coupler.
There is a layer containing a silver halide emulsion spectrally enhanced in a specific wavelength range of 0 nm. The silver halide emulsion contains one type or a combination of two or more types of enhancing dyes. Along with sensitizing dyes, dyes that do not themselves have a spectral sensitizing effect,
Alternatively, a supersensitizer, which is a compound that does not substantially absorb visible light and enhances the sensitizing action of the sensitizing dye, may be included in the emulsion. Furthermore, these sensitizing dyes can be used for purposes such as gradation adjustment and development adjustment in addition to their original purpose of spectral enhancement. Sensitizing dyes used in silver halide photographic light-sensitive materials include cyanine dyes having two basic cores consisting of a thiazole nucleus, a selenazole nucleus, an oxazole nucleus, and an imidazole nucleus in which a benzene ring or a naphthalene ring is condensed; Mother nucleus, rhodanine nucleus, thiohydantoin nucleus, 2-
Examples include merocyanine dyes having thioselenazolidine, 2,4-dione nuclei, and barbylic acid nuclei as acidic cores, and trinuclear complex merocyanine dyes having three cores, but cyanine dyes are preferred because they provide high sensitivity. The amount of sensitizing dye used varies depending on the grain size, composition, and structure of the silver halide grains, but generally silver halide 1
Preferably 5X10-' to IX10-2 mol per mole, more preferably 1x10-6 to 2x10-3 mol,
Particularly preferably, it is used in a range of 2xlo-6 to 1X10-' moles. The silver halide emulsion according to the present invention may be subjected to chemical ripening for the purpose of preventing fog during the manufacturing process, storage, or photographic processing of light-sensitive materials, or to maintain stable photographic performance.
Antifoggants or stabilizers can be added at the end of chemical ripening and/or after chemical ripening and before coating the silver halide emulsion. In the present invention, at least the yellow coupler according to the present invention represented by the above-mentioned -Funenin [Y-I] is used as the yellow coupler. Below, -Sailor [Y-1] will be explained. In the above-mentioned -Funenin [Y-, I), the alkyl group represented by R1 includes, for example, a methyl group, an ethyl group, an isopropyl group, a t-butyl group, a dodecyl group, and the like. These alkyl groups represented by R1 include those having further substituents, such as halogen atoms,
Examples include aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylsulfonyl group, acylamino group, and hydroxy group. Examples of the cycloalkyl group represented by R1 include a cyclopropyl group, a cyclohexyl group, and an adamantyl group. Examples of the radical group represented by R' include a phenyl group and the like. R' is preferably a branched alkyl group. In the -C formula [Y-1], the alkyl group and cycloalkyl group represented by R2 include the same groups as R1, and the aryl group includes, for example, a phenyl group. These alkyl groups, cycloalkyl groups, and aryl groups represented by R2 include those having the same substituents as R1. In addition, examples of the acyl group include an acetyl group,
Examples include propionyl group, butyryl group, hexanoyl group, benzoyl group, and the like. R2 is preferably an alkyl group or an aryl group, more preferably an alkyl group, and even more preferably a lower alkyl group having 5 or less carbon atoms. In the general formula [:Y-1), the groups that can be substituted on the Hensen ring represented by R3 include halogen atoms (e.g. chlorine atom), alkyl groups (e.g. ethyl group, i-propyl group, t-butyl group) , alkoxy group (e.g. methoxy group)
, aryloxy group (e.g. phenyloxy group), acyloxy group (e.g. methylcarbonyloxy group, hendiyloxy group), acylamino group (e.g. acetamido group, phenylcarbonylamino group), carbamoyl group (
For example, N-methylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group), alkylsulfonamide group (e.g. ethylsulfonamide group), arylsulfonamide group (e.g. phenylsulfonamide group), sulfamoyl group (e.g. N-propylsulfamoyl group), N-phenylsulfamoyl group) and imide groups (eg, succinimide group, glutarimide group), and the like. n represents O or l. In the general formula (yr), Y' represents an organic group,
Although not limited, it is preferably a group represented by the following - Shipman: yn]. General public CY-I[) -J-R' gFormula [Y-II]L where R4 represents an organic group containing one bonding group having a carbonyl or sulfonyl unit. Groups having carbonyl units include ester groups, amide groups, carbamoyl groups, ureido groups, urethane groups, etc. Groups having sulfonyl units include sulfonyl groups, sulfonamide groups, sulfamoyl groups, aminosulfonamide groups, etc. can be mentioned. J represents -NGO- or -CON-, R5RS
RS represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Examples of the alkyl group represented by R5 include methyl group, ethyl group, isopropyl group, L-butyl group, and dodecyl group. Furthermore, the aryl group represented by R5 includes a phenyl group, a naphthyl group, and the like. These alkyl groups or aryl groups represented by Rs are:
Those having substituents are also included. Substituents are not particularly limited, but typical examples include halogen atoms (chlorine atoms, etc.), alkyl groups (ethyl group, t-butyl group, etc.), aryl groups (phenyl group, P-methoxyphenyl group, etc.). group, naphthyl group, etc.), alkoxy group (ethoxy group, hensyloxy group, etc.), aryloxy group (phenoxy group, etc.), alkylthio group (ethylthio group, etc.), arylthio group (phenylthio group, etc.), alkylsulfonyl group (β
-hydroxyethylsulfonyl M, etc.), arylsulfonyl groups (phenylsulfonyl groups, etc.), and acylamino groups, such as alkylcarbonylamino groups (acetamido groups, etc.), arylcarbonylamino groups (phenylcarbonylamino groups, etc.). It also includes those substituted with a carbamoyl group, such as an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group), and specifically, N
-Methylcarbamoyl group, N-phenylcarbamoyl group, etc.; furthermore, acyl groups, such as alkylcarbonyl groups such as acetyl group, arylcarbonyl groups such as hendiyl group, etc., and sulfonamide groups, such as alkylsulfonamide groups; group, arylsulfonamide group, specifically methylsulfonylamino group,
Examples include benzenesulfonamide groups, etc., including those substituted with sulfamoyl groups, such as alkyl groups, aryl groups (preferably phenyl groups), and specifically N
Examples include -methylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group, and further examples include hydroxy group and nitrile group. In the general formula [Y-I], χ1 represents a group that leaves during the coupling reaction with the oxidized form of the developing agent, and for example represents a group represented by the following -Funenin [Y-[] or CY-■]. , preferably a group represented by the general formula [Y-3]. General formula [Y-II] 10R6 In the general formula [Y-II[), R6 represents an aryl group or a heterocyclic group including those having a substituent. General Formula [Y-IV3-N'Z'] In the general formula [Y-IV], Z' represents a group of nonmetallic atoms necessary to form a 5- to 6-membered ring in cooperation with the nitrogen atom. Here, the atomic groups necessary to form the nonmetallic atomic group include, for example, methylene (synonymous with memo R5), -
Examples include N-8-〇-1=S-1-SO, -, and the like. The yellow coupler indicated by -Sailor [Y-I] is R
They may be bonded at 1, R3 or 71 moieties to form a bis body. Preferred yellow couplers according to the present invention are:
This is a compound represented by the following - Shipman [Y-V]. General formula (y-v) ×1 In general formula [Y-V], R1, R2, R:I and J
is R1. in general formula [Y-1). Represents the same group as J in R2, R3 and -Funenin [Y-I[). n represents 0 or 1. R' is an alkylene group, an arylene group, an alkylenearylene group, an arylenealkylene group, or -A-V'-B- (A and B each represent an alkylene group, an arylene group, an alkylenearylene group, or an arylenealkylene group, and Vl is represents a divalent linking group), and R8 represents an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group. P represents a bonding group having a carbonyl or sulfonyl unit. X' represents a group that can be separated upon coupling with the oxidized form of the developing agent. In the general formula [y-v3, the alkylene group represented by R7 includes, for example, a methylene group, an ethylene group, a propylene group, a butylene group, and a hexylene group, and also includes those having a substituent. Substituted ones, e.g. methyl-methylene group, ethyl-ethylene group, 1
- substituted with methyl-ethylene, 1-methyl-2-ethyl-ethylene, 2-decyl-ethylene, 3-hexyl-propylene, 1-hensyl-ethylene and aryl groups, such as 2-phenyl -ethylene group, 3
-naphthyl-propylene group. Examples of the arylene group include a phenylene group and a naphthylene group. Examples of the alkylenearylene group include a methylenephenylene group, and examples of the arylenealkylene group include a phenylenemethylene group. The alkylene group, arylene group, alkylenearylene group, or arylenealkylene group represented by A and B is the same as the alkylene group, arylene group, alkylenearylene group, and arylenealkylene group represented by R7 in -Funenin [Y-V]. 2 which represents the same meaning and is represented by ■1
Examples of the valent linking group include groups such as -〇-1-3-. Alkylene group, arylene group, alkylenearylene group, arylenealkylene group and -A-V represented by R7
Among '-B-, an alkylene group is particularly preferred. In the above-mentioned - Shipman [Y-V], examples of the alkyl group represented by R8 include ethyl group, butyl group, hexyl group, octyl group, dodecyl group, hexadecyl group, octadecyl group, etc. , may be linear or branched. Examples of the cycloalkyl group include a cyclohexyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Moreover, a pyridyl group etc. are mentioned as a heterocyclic group. The alkyl group, cycloalkyl, aryl group and heterocyclic group represented by R8 include those having further substituents. The substituent is not particularly limited, but may include the same groups as the substituent for R5 above. In the above-mentioned shipman (y-v), P represents a bonding group having a carbonyl or sulfonyl unit, preferably a group represented by the following group [Y-VT), and more preferably a bonding group having a sulfonyl unit. It is. Group [Y-Vl) 1) -Coo-, 2) -NCO-. 7) -NSO□-, 8) -SO,N-. RR 9) -NSO□N-. RR' In the formula, R and R' represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, and R and R' may be the same or different. Examples of the groups represented by R and R' include the same groups as R5 above, and these groups also include those having the same substituents as R5. R and R' are preferably hydrogen atoms. The yellow coupler of the invention (denoted by y-B) is preferably 1X10-
'mol-1 mol, more preferably 1XIO-2 mol-8
It can be used in the range of X10-' moles. Next, a specific example of the yellow coupler represented by the above-mentioned -Funenin [Y-1] will be shown. Below is the margin These yellow couplers are Japanese Patent Application Publication No. 63-123047
You can synthesize it by referring to the numbers etc. Next, the aromatic primary amine color developing agent represented by the above-mentioned -Funenin [■] according to the present invention will be explained. - Shipman CI], specific examples of Y include a hydroxyl group, a methoxy group, and the like. The compounds of general formula CI) according to the present invention are usually preferably used in the form of salts such as hydrochloride, sulfate, p-toluenesulfonate and the like. The color developing agent used in the present invention is usually a color developing solution 1! It is preferable to use the compound of general formula (I) in an amount of 1×10 −3 to 2×10 −′ mol per mol, and it is preferable that the compound of general formula (I) according to the present invention is contained in an amount of 10 mol % or more. - The content of the compound represented by Shipman [I] is more preferably 20 mol% or more, still more preferably 50 mol%
That's all. Preferred specific examples of the color developing agent represented by -Funenin CI) are shown below. (11) CJs CzLOH (12
) C2H4C2H40CH3 Hair Cl5) CtHs C3H7 (14) CtHs C2H40C
H3 [1-5) CZH58, Cz H40H
The compound represented by the general formula CI) can be used in combination with other color developing crude drugs, such as N, N
-diethyl-p-phenylenediamine, 4-amino-3-
Methyl-N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)aniline is mentioned. In addition to the aromatic primary amine color developing agent described above, known developer component compounds may be added to the color developing solution applied to the development of the silver halide photographic material of the present invention. . An organic preservative other than hydroxylamine is used in the color developing solution of the present invention. The organic preservatives used in the present invention include hydroxylamine derivatives (excluding hydroxylamine, the same shall apply hereinafter), hydroxamic acids, hydrazines, hydrazide aminoketones, W types, monoamines, diamines, polyamines, and quaternary ammonium salts. , nitroxy radicals, alcohols, oximes, diamide compounds, fused ring amines, etc. are particularly effective organic preservatives. In the color developing solution in the present invention, chloride is added to the color developing solution 1
The content of chloride ions is preferably 3X10-'' moles or more per color developer.
10-2 moles or more, more preferably 4X10-" moles or more
Preferably it is 5X10-' moles. It is better if there is virtually no bromide, but the amount is 11 in the color developer! , preferably 1. OX 10-3 mol or less, more preferably 5.0X10-' mol or less. The chloride used in the present invention may be any compound as long as it releases chloride ions in a color developer, and specific examples include potassium chloride, sodium chloride, lithium chloride, magnesium chloride, and the like. Examples of bromides include potassium bromide, sodium bromide, lithium bromide, and the like. The color development of the present invention includes pH buffering agents, development inhibitors, antifoggants, complexing agents for water softening, preservatives, development accelerators, competitive couplers, fogging agents, auxiliary developer compounds and viscosity modifiers. can be carried out in the presence of These additives are listed under Research Disclosure.
h Disclosure) 17544. December 1978, Section X, XI, Industrial Opportunities, Inc.
units Ltd,), l(omewell H
avant, ) Iampshire, GrentBri
tain publication, and Ullmans Enzyklovedi del Tecni, Dien Hemy (UllmansEnzy
C
hemie), 4th edition, volume 18, 1979, especially 45
See pages 1, 452 and 463-465. A suitable developer composition is Grant Haist.
, Modern Photographic Processing (Mo
dern Photographic Process
ing), John Wiley & Thump (Joh
n Wileyand 5ans), 1973, V
ol, 1 and 2. In the present invention, the compound of the general formula CI) according to the present invention can be used in combination with a triadylstilhene optical brightener represented by the following -Funen (wr).General formula [W-1] In the formula, X', X2. Y' and Y2 are each a hydroxyl group,
Halogen atoms such as chlorine or bromine, morpholino groups, alkoxy groups (e.g., methoxy, ethoxy, methoxyethoxy, etc.), aryloxy groups (e.g., phenoxy, p-sulfophenoxy, etc.), alkyl groups (e.g., methyl, ethyl, etc.), 7-aryl groups (e.g. phenyl, methoxyphenyl, etc.), amino groups, alkylamino groups (e.g. methylamino, ethylamino, propylamine, dimethylamino, cyclohexylamino, β-hydroxyethylamino, di(β-hydroxyethyl)amino, β -sulfoethylamino, N-(β-sulfoethyl)-N'-methylamino, N-(β-hydroxyethyl-N'-methylamino, etc.), ori-ruamino group (e.g. anilino, 0-1m
-1p-sulfoanilino, 0-1m-1p-chloroanilino, 0-1m-1p-toluidino, 0-1m-1p-
carboxyanilino, 0-1m-1P-hydroxyanilino, sulfonaphthylamino, 0-1m-1P-aminoanilino, 0-1m-1p-anilino, etc.). M represents a hydrogen atom, sodium, potassium, ammonium or lithium. Specifically, Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-106655 (A'-
Compounds 1) to (A'-14) are mentioned. These triadylstilbene-based brighteners are the color developing solution 1! used in the present invention. It is preferably used in a range of 0.2 to 6 g, particularly preferably in a range of 0.4 to 3 g. A preferred developer of the present invention preferably does not substantially contain Hensyl alcohol. Here, "substantially free" means that Hensyl alcohol is 2d/! Refers to the following, and in the present invention, it is most preferably not included at all. In the present invention, the color development processing temperature is 20°C to 80°C.
It is preferably carried out at a temperature of 30°C to 60"C. The pH of the color developing solution is generally 8 or higher, preferably 9.
.. If it is 5 or more and 10.5 or less, if it is 10.5 or more, development fog and development unevenness are likely to occur (unfavorable).Also, the development processing time is usually 10 seconds to 4 minutes for boat fishing. If the purpose is rapid processing, the processing time is preferably 10 seconds to 1 minute, and if even faster processing is required, the processing time is preferably 10 to 30 seconds. The effect of the present invention is more effectively achieved when processing is carried out quickly in seconds or less. In this specification, color development processing time refers to the time from when the optical material to be processed comes into contact with the color developer. , the same location is treated with the next treatment liquid, e.g.
This refers to the time it takes to come into contact with a processing solution that has bleaching ability. In addition, when the light-sensitive material is subjected to running processing while continuously replenishing the color developer replenisher, the replenishment amount of the color developer is preferably 20 to 150 In1, more preferably 20 to 120 In1 per column of the light-sensitive material. -1, more preferably 20 to 100 lines. The effects of the present invention are more effectively exhibited when such low replenishment running processing is performed. In the present invention, the silver halide photographic light-sensitive material is generally subjected to a bleaching treatment and a fixing treatment after color development. Bleaching treatment may be performed simultaneously with fixing treatment. After the fixing process, a washing process is usually performed. Further, as an alternative to the water washing treatment, a stabilization treatment may be performed. When carrying out the image forming method of the present invention, the development processing device used for the development processing of the silver halide photographic light-sensitive material is optional, and is a roller transport type in which the light-sensitive material is conveyed by sandwiching it between rollers arranged in a processing tank. Even if it is an endless belt method in which the photosensitive material is fixed to a belt and transported, it is a method in which the processing tank is formed in a slit shape and the processing liquid is supplied to this processing tank and the photosensitive material is transported. There may be. In the silver halide photographic light-sensitive material to be processed in the present invention, dye-forming couplers such as magenta color-forming couplers and cyan color-forming couplers may be used in addition to yellow color-forming couplers. Examples of magenta couplers preferably used in the present invention include magenta couplers represented by the following -Funenin [M-■: and [M-(1]). Represents a necessary group of nonmetallic atoms, and the ring formed by Z'' may have a substituent. In addition, Rs represents a hydrogen atom or a substituent. The substituent represented by RM is not particularly limited, but typically includes alkyl, aryl, anilino, acylamino, sulfonamide, alkylthio, arylthio, alkenyl, and cyclo. Examples include various groups such as alkyl, but in addition to these, halogen atoms and cycloalkenyl, alkynyl groups, heterocycles, sulfonyl, sulfinyl, phosphonyl, acyl, carbamoyl, sulfamoyl, cyano, alkoxy, aryloxy, heterocycleoxy, siloxy, Acyloxy, carbamoyloxy, amino, alkylamino,
imide, ureido, sulfamoylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino,
Also included are alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl, heterocyclic thio groups, spiro compound residues, bridged hydrocarbon compound residues, and the like. Specific examples of the compound represented by the general formula (M-1) include M-1 to M-61 described in the lower right column on page 5 to the lower left column on page 9 of JP-A-63-167360; 1986-16
Among the compounds described in the upper right column on page 18 to the upper right column on page 32 of No. 6339, Nα1-4, 6.8-17.1
9-24.26-43.45-59.61-104.
Compounds shown by 106-121, 123-162, 164-223, etc. can be mentioned. General formula (M-1 y, H In the formula, Ar' is an aryl group, X is a halogen i atom, an alkoxy group, or an alkyl group, R is a group that can be substituted on a benzene ring. n represents 1 or 2. When n is 2, R may be the same group or different groups. Y''' represents a group that can be separated from the coupling reactor with the oxidized product of the aromatic primary amine color developing agent. In the general formula (M-n-3), the group that can be separated by the coupling reaction with the oxidized product of the aromatic primary amine color developing agent represented by YM includes, for example, a halogen atom,
Alkoxy group, aryloxy group, acyloxy group, arylthio group, alkoxy group. ruthio group, -N Z'(Z' is a nitrogen atom and a carbon atom
, -1, Represents an atomic group required to form a 5- to 6-membered ring with an atom selected from a hydrogen atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom. ) etc. Here, Y''' does not represent a hydrogen atom. Specific examples of groups represented by Y' are listed below. Halogen atom: atoms such as chlorine, bromine, fluorine, etc., alkoxy group: ethoxy group, benzyloxy group , methoxyethylcarbamoylmethoxy group, tetradecylcarhamoylmethoxy M, etc. Aryloxy group: phenoxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-nitrophenoxy group, etc., acyloxy group:
Acetoxy group, myristoyloxy group, hendiyloxy group, etc. Arylthio group: phenylthio group, 2-butoxy-5-
Octylphenylthio group, 2,5-dihexyloxyphenylthio group, etc. Alkylthio group: methylthio group, octylthio group, hexadecylthio group, hensylthio group, 2-(diethylamino)ethylthio group, ethoxycarbonylmethylthio group,
Ethoxydiethylthio group, phenoxyethylthio group, etc., 1", -NZ': pyrazolyl group, imidazolyl group, riazolyl group, tetrazolyl group, etc. -Sailor CM-I [Coupler represented by 3 includes, for example Exemplary compounds described in JP-A-63-52138 include U.S. Patent Nos. 218 to 244, as well as U.S. Pat. No. 3,127,269, No. 3
, No. 311,476, No. 3,152,896, No. 3,
No. 419,391, No. 3,519,429, No. 3,5
No. 55,318, No. 3,684,514, No. 3,88
No. 8,680, No. 3,907,571, No. 3.928
.. No. 044, No. 3,930,861, No. 3,930,
No. 866, No. 3,933,500, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1983-29
No. 639, No. 49-111631, No. 49-1295
No. 38, No. 50-13041, No. 52-58922, No. 55-62454, No. 55-118034, No. 56-38043, No. 57-35858, No. 60-
No. 2953, No. 60-23855, No. 60-6064
No. 4, British Patent No. 1,247,493, Belky Patent No. 7
No. 89,116, 792. ! No. 525, West German Patent 2
.. No. 156.111, Special Publication No. 46-60479, No. 5
No. 7-36577, etc. Specific examples of preferred compounds are shown below, but the invention is not limited thereto. Below margin (MC-1) (MC-2) (MC-4) (MC-5:1 (MC-6) (MC-7) (MC-8) (MC-9] (MC-10) Ioit+ (MC-12) (MC-133 (MC-14) Cyan couplers used in the present invention include naphthol-based, phenol-based, and imidazur-based compounds. Cyan couplers particularly preferably used in the present invention include: Examples include cyan couplers represented by the following - Shipman (c-B and [C-II:]) - Shipman [:C-1) H 6' In the formula, Rcl is an alkyl having 2 to 6 carbon atoms. R" represents a ballast group. ZC represents a hydrogen atom or an atom or group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. The alkyl group represented by R" may be linear or branched. The ballast group represented by Rc2 imparts sufficient bulk to the coupler molecule to substantially prevent the coupler from diffusing from the layer to which it is applied to other layers. It is an organic group having a given size and shape.The preferred ballast group is the following - Shipman% formula %RC3 represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and Ar
' represents an aryl group such as a phenyl group, and this aryl group includes those having a substituent. - Saito [C-I: Specific examples of cyan couplers represented by l include the exemplary compounds P (,
-1 to PC-19, exemplified compounds C-1 to C-28 described in JP-A-62-249151, as well as
No. 9-11572, JP-A-61-3142, JP-A No. 61-
No. 9652, No. 61-9653, No. 61-39045
Examples include cyan couplers described in No. 61-50136, No. 61-99141, and No. 61-105545, but the invention is not limited thereto. - Shipman (cn) H C In the formula, PCI represents an alkyl group or an aryl group.R
cz represents an alkyl group, a cycloalkyl group, a ring group or a heterocyclic group. Rcff represents a hydrogen molecule, a halogen atom, an alkyl group or an alkoxy group. Also, Rc3
may form a ring in conjunction with RCI. Zc represents a hydrogen atom or a group that can be separated by reaction with an oxidized product of a color developing agent. In the cyan coupler represented by (C-11) in the above-mentioned shipman, the alkyl group represented by PCI preferably has 1 to 32 carbon atoms, and these may be linear or branched, and may have a substituent. The aryl group represented by Rcl is preferably a phenyl group, and includes those having a substituent.The alkyl group represented by RC2 preferably has 1 to 32 carbon atoms, and these alkyl groups may be straight chain or branched, and also includes those having a substituent.The cycloalkyl group represented by Rc2 has 3 to 3 carbon atoms.
i2 is preferred, and these cycloalkyl groups also include those having substituents. The aryl group represented by RC2 is preferably a phenyl group, including those having substituents. The heterocyclic group represented by Rcz is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, may have a substituent, and may be fused. RC3 represents a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, or an alkoxy group, and the alkyl group and the alkoxy group include those having a substituent, but RC3 is preferably a hydrogen atom. In addition, the ring formed jointly by R'' and RC3 is 5~
A 6-membered ring is preferred, examples of which include -Shipin (C-If
), the groups that can be separated by reaction with the oxidized product of the color developing agent represented by Zc include halogen atoms, alkoxy groups, aryloxy groups, acyloxy groups, sulfonyloxy groups, acylamino groups, sulfonylamino groups, and alkoxycarbonyl groups. Examples include an oxy group, an aryloxy group, an imide group (including those each having a substituent), and preferred are a halogen atom, an aryloxy group, and an alkoxy group. Typical specific examples of the cyan coupler represented by the general formula (C-n) include exemplary compounds C-1 to c-25 described in JP-A No. 63-96656, and JP-A No. 1-1567.
In addition to the exemplified compounds PC-It-1 to PC-]1-31 listed in No. 48 (32) lower column to (34) upper column on the back side, JP-A-62-178962, page 7, lower right column - lower left column on page 9, lower left column on page 7 of JP-A-60-225155 - lower right column on page 10, upper left column on page 6 - lower right column on page 8 of JP-A-60-222853, and Japanese Patent Publication No. 59-185335
2, 5- listed in the lower left column of page 6 of the issue to the upper left column of page 9
Examples include diacylamino cyan couplers, which can be synthesized according to the methods described therein. Hydrophobic compounds such as the above-mentioned dye-forming couplers are usually dissolved in a high-boiling organic solvent with a boiling point of about 150°C or higher or a water-insoluble polymer compound in combination with a low-boiling point and/or water-soluble organic solvent as necessary. Then, after emulsifying and dispersing a surfactant in a hydrophilic binder such as an aqueous gelatin solution using a dispersion means such as a stirrer, homogenizer, colloid mill, flowent mixer, or ultrasonic device, the desired hydrophilicity is achieved. It may be added to the colloid layer. A step of removing the low-boiling organic solvent may be included simultaneously with the dispersion or dispersion. In the present invention, a dielectric constant of 6.0 is used as a high boiling point organic solvent.
Those below are preferably used. As the high boiling point organic solvent preferably used in the present invention, any compound having a dielectric constant of less than 6.0 can be used. The lower limit is not particularly limited, but the dielectric constant is 1.
9 or more is preferable. Examples include esters such as phthalic esters and phosphoric esters, organic acid amides, ketones, and hydrocarbon compounds having a dielectric constant of less than 6.0. Specific examples of high boiling point organic solvents include JP-A No. 62-166
Examples of organic solvents 1 to 22 described in No. 331, page 41 can be mentioned. The silver halide photographic material used in the present invention includes a color antifoggant, an image stabilizer, a hardening agent, a plasticizer, a polymer latex, an ultraviolet absorber, a formalin scavenger, a mordant, a development accelerator, and a development retardant. , a fluorescent whitening agent, a matting agent, a lubricant, an antistatic agent, a surfactant, etc. can be optionally used. It is advantageous to use gelatin or tin as the /N inder of the silver halide photographic light-sensitive material, but if necessary, other gelatin, gelatin derivatives, graft polymers of gelatin and other polymers, or other proteins may be used. Hydrophilic colloids such as sugar derivatives, cellulose derivatives, synthetic hydrophilic polymeric substances such as monopolymers or copolymers can also be used. The photographic constituent layer of the silver halide photographic light-sensitive material is paper laminated with paper or α-olefin polymer, etc.
and flexible reflective supports such as filter paper supports, synthetic papers, cellulose acetate, cellulose nitrates, polystyrene, polyvinyl chloride, etc., from which the paper support and the α-olefin layer can be easily peeled off.
Reflective supports made of semi-synthetic or synthetic polymer films such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, polyamide, etc. containing or coated with white pigments, metals,
It can be applied to rigid objects such as ceramics. Or 120-16
A thin reflective support of 0 μm can also be used. As the white pigment, inorganic and/or organic white pigments can be used, preferably inorganic white pigments,
For example, alkaline earth metal sulfates such as barium sulfate, alkaline earth metal carbonates such as calcium carbonate, finely divided silicic acid, synthetic silicates, calcium silicate, alumina,
Examples include alumina permanent, titanium oxide, zinc oxide, talc, and clay. The white pigment is preferably barium sulfate,
It is titanium oxide. Silver halide photosensitive materials can be prepared using paper, which has undergone corona discharge, ultraviolet irradiation, flame treatment, etc. on the surface of the support as necessary, or directly or with an undercoat layer (adhesiveness, antistatic property, dimensional stability, etc. of the support surface). The coating may be coated via one or more subbing layers to improve properties such as friction properties, abrasion resistance, hardness, anti-ration properties, friction properties, and/or other properties. When coating the silver halide emulsion, a thickener may be used to improve coating properties. Particularly useful coating methods are extrusion coating and curtain coating, which allow two or more layers to be applied simultaneously.

【実施例】【Example】

以下に本発明の実施例を示すが、本発明はこれらに限定
されるものではない。 実施例−1 紙支持体の片面にポリエチレンを、もう一方の面に酸化
チタンを含有するポリエチレンをラミネートした支持体
上に、以下に示す構成の各層を酸化チタンを含有するポ
リエチレン層の側に塗設し、多層ハロゲン化銀カラー写
真感光材料試料101を作製した。塗布液は下記の如く
調製した。 第1層塗布液 イエローカプラー〔Y¥ −1) 28.8g、色素画
像安定化剤(S T −1) 11.5g、(ST−2
) 7.69g、添加剤(HQ −1) 0.77g及
び高沸点有機溶媒(D N P ) 7.69gに酢酸
エチル60雁を加え溶解し、この溶液を20%界面活性
剤(SU−1)7−を含有する10%ゼラチン水溶液2
2Mに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分散させてイ
エローカプラー分散液を作製した。この分散液を下記条
件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤(銀10g含有
)と混合し第1層塗布液を調製した。 表−1に示す組成の第2層〜第7層塗布液も、上記第1
層塗布液と同様に調製した。 また、硬膜剤として第2層及び第4層に(H−1)を添
加し、第7層に(H−2)を添加した。 塗布助剤としては、界面活性剤(SU−2)、(SU−
3)を添加し、表面張力を調整した。更に防黴剤(F−
1)を第2層、第7層に添加した。 表−1 ハロゲン化銀乳剤の添加量は、銀に換算して示した。 以下余白 YY−1 r。 U記 T−I T−4 T−5 V−1 V−2 H V−3 H しHゴ DOP     ジオクチルフタレートDNP    
  ジノニルフタレートDIDP    ジイソデシル
フタレートPVP     ポリビニルピロリドンQ−
1 H H Q−2 H υ■ BS−1 Al−l Al−2 I−3 U−1 U−2 zHs Na0aS  CHCOOC)IzCHCaHqCH2
C00CH2CHC4H9 ■ C,H。 U−3 NaO=S  CHCOOCHz(CFzCFz)zH
噸 CHzCOOCTo (CFzCFz) zHC(C)
IzS(hcH=cHz) 4(青感性ハロゲン化銀乳
剤の調製方法)40゛Cに保温した2%ゼラチン水溶液
1000d中に下記(A液)及び(B液)をpAg=6
.5 、p H=3.0に制御しつつ30分かけて同時
添加し、更に下記(C液)及び(D液)をpAg=7.
3 、pH=5.5に制御しつつ180分かけて同時添
加した。 この時、I’Agの制御は特開昭59−45437号記
載の方法により行い、pHの制御は硫酸または水酸化ナ
トリウムの水溶液を用いて行った。 (A液) 塩化ナトリウム          3.42g臭化カ
リウム           0.03g水を加えて 
           20〇−(B液) 硝酸銀               10g水を加え
て             20〇−(C液) 塩化ナトリウム          102.7 g臭
化カリウム            1.0g水を加え
て            600戚(D液) 硝酸銀               300g水を加
えて            600戚添加終了後、花
王アトラス社製デモールNの5%水溶液と硫酸マグネシ
ウムの20%水溶液を用いて脱塩を行った後、ゼラチン
水溶液と混合して平均粒径0.85μm、変動係数(S
/ r ) =0.07、塩化銀含有率99.5モル%
の単分散立方体乳剤EMP−1を得た。 上記乳剤EMP−1に対し、下記化合物を用い50°C
にて90分化学熟成を行い、青感性ハロゲン化銀乳剤(
Em−B)を得た。 チオ硫酸ナトリウム      0.8mg1モルAg
X塩化金酸          0.5mg1モルAg
X安定剤    5TAB−16xlO−’モル/そル
AgX増感色素  B5−1      4X10−’
そル1モルAgX増感色素 B5−2   1XIO−
’モル/モ;シAgX(緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製
方法)(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(
D液)の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様に
して、平均粒径0.43μm、変動係数(S/ r )
 =0.08、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立
方体乳剤EMP−2を得た。 EMP−2に対し、下記化合物を用いて55°Cで12
0分化学熟成を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤(Em−
G)を得た。 チオ硫酸ナトリウム      1.5■1モルAgX
塩化金酸          1.0mg1モル1モル
A定剤    5TAB−16X10−’tB/モBA
gX増感色素  G5−1       4X10−’
モル1モルAgX(赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製方法
)(A液)と(B液)の添加時間及び(C液)と(D液
)の添加時間を変更する以外はEMP−1と同様にして
、平均粒径0.50μm、変動係数(S/ Y ) =
0.08、塩化銀含有率99.5モル%の単分散立方体
乳剤EMP−3を得た。 EMP−3に対し、下記化合物を用いて60°Cで90
分化学熟成を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤(Em−R
)を得た。 チオ硫酸ナトリウム      1.8■/モILAg
X塩化金酸           2.0■1モルAg
X安定剤    5TAB−16X10−’モル1モル
AgX増感色素 R3−11XIO”’モル1モルAg
XS−1 S−2 s−1 S−1 得られた試料101の第1層のイエローカプラー 〔Y
Y−1) を下記表−2に示す等モルのイエローカプラ
ーに入れ替える以外は試料101と同様にして、試料1
02〜108を作製した。 これらの試料を青色光を用いてウェッジ露光後以下に示
す現像処理を施した。得られた試料について、PDA−
654度計1コニカ株式会社製)を用いて最高濃度(ブ
ル一部) Dmaxを測定した。 また、607型カラーアナライザー(日立製作所型)を
用いて、イエロー発色色素の極大吸収波長(λmax)
を測定した。 結果を表−2に示す。 処理工程  温度  時間 発色現像   35.0±0.3°C45秒漂白定着 
  35.0±0.5”C45秒安定化  30〜34
°C90秒 乾   燥    60〜80°C60秒発色現像液(
CD−LA) 純水       800− トリエタノールアミン         10gN、N
−ジエチルヒドロキシルアミン 5g臭化カリウム  
         0.02 g塩化カリウム    
         2g亜硫酸カリウム       
    0.3g1−ヒドロキシエチリデン−1,l− ジホスホン酸           1.0 gエチレ
ンジアミン四酢酸       1.0gカテコール−
3,5−ジホスホン酸 二ナトリウム           1.0gN−エチ
ル−N−β−メタンスルホン アミドエチル−3−メチル−4−ア ミノアニリン硫酸塩(比較化合物A)4.5g蛍光増白
剤(4,4’−ジアミノスチ ルヘンジスルホン5m 誘”L 体)     1 、
0 g炭酸カリウム            27g水
を加えて全量を1!とし、p H=10.10に調整す
る。 漂白定着液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム2水塩        60gエチレンジ
アミン四酢酸        3gチオ硫酸アンモニウ
ム(70%水溶液>  100d亜硫酸アンモニウム 
 (40%水溶液) 27.5戚水を加えて全量を11
とし、炭酸カリウムまたは氷酢酸でp H=5.7に調
整する。 安定化液 5−クロロ−2−メチル−4−イソ チアプリン−3−オン      1.0 gエチレン
グリコール         1.Ogl−ヒドロキシ
エチリデン−1,1− ジホスホン酸           2.0gエチレン
ジアミン四酢酸       1.0g水酸化アンモニ
ウム (20%水溶?ff1)   3.0g蛍光増白
剤(4,4’−ジアミノスチ ルヘンジスルホン酸g ”L 体)     1 、5
g水を加えて全量を11とし、硫酸または水酸化カリウ
ムでp H=7.0に調整する。 なお、発色現像液シよ上に処方を示した(CD−IA)
以外に、発色現像主薬の15モル%を(1−1)に置き
換えた発色現像液(CD−1,8)、発色現像主薬の3
0モル%を(1−1)に置き換えた発色現像fi (C
D−I C)発色現像主薬の60モル%を(1−1)に
置き換えた発色現像液(CD−LD)を準備し、これら
の発色現像液を用いて現像処理を行った。 表−2 表 −2(つづき) 比較カプラー YY−2 c 表−2から明らかなように、本発明の発色現像主薬を含
有しない発色現像液(CD−IA)で処理した試料はい
ずれも十分高いD…axが得られない。これに対して本
発明の発色現像主薬を含有している発色現像液(CD−
IB、CD−IC,CD−I D)で処理した試料はい
ずれもDmaxの向上が見られる。ところが、本発明外
のイエローカプラーを用いている試料101,102で
は、得られた色素画像のλwaxが長波化してしまう。 これに対して、本発明のイエローカプラーを用いている
試料103〜108では、本発明の発色現像主薬を含有
している発色現像液で処理しても、λmaxはほとんど
変化しないことがわかる。得られた現像処理済み試料を
視覚評価した場合でも、試料101,102をCD−I
B、CD−IC。 CD−L Dで処理したものは、赤味をおびた黄色であ
るが、試料103〜108をCD−IB、CD−IC,
CD−IDで処理したものは、赤味のない彩度の高い黄
色であった。 更に、試料108のイエローカプラーをV−S。 Y −15,Y −27,Y −39,Y −42,Y
 −49,Y −53、Y−54に、それぞれ代えた試
料についても本発明の効果が得られた。 実施例−2 実施例−1で作製した試料101〜108を用い、処理
工程を下記に示すように変更する以外は実施例−1と同
様な評価を行った。 結果を表−3に示す。 処理工程(各々1槽) 処理時間 (1)発色現像  38°C20秒 (2)漂白定着  35°C20秒 (3)安  定  35°C20秒 (4)乾  燥  60〜80°C30秒発色現像液(
CD−2A)ニ ジエチレングリコール        15g臭化カリ
ウム           0.01 g塩化カリウム
            2.3g亜硫酸カリウム(5
0%溶液)      0.51d発色現像主薬(比較
化合物A )     6.0 gジエチルヒドロキシ
ルアミン(85%)  5.0gトリエタノールアミン
       10.0 g炭酸カリウム      
      30gエチレンジアミン四酢酸ナトリウム
塩2.0g蛍光増白剤(日本曹達社製ケイコール P K −Cone)      2.0 g水を加え
て11に仕上げ、水酸化カリウムまたは硫酸でpH10
,1に調整した。 漂白定着液: エチレンジアミン四酢酸第2鉄 アンモニウム塩         65.0 gエチレ
ンジアミ四酢酸        3.0g千チオ酸アン
モニウム(70%溶液)100.M5−アミノ−1,3
,4−チアジア ゾール−2−チオール      0.5g亜硫酸アン
モニウム(40%溶液)   21.5mlアンモニア
水または氷酢酸でp H6,50に調整すると共に水を
加えて全量を1尼とする。 安定化W7.: 5−クロロ−2−メチル−4−イソ チアゾリン−3−オン      0.02g2−メチ
ル−4−イソチアゾリン− 3−オン            0.01 g千ノバ
ールSFP (チハガイギー社製)0.3gニトリロト
リ酢酸・三ナトリウム塩 1.5g水で11とし、アン
モ−ニア水及び50%硫酸でp H7,5とする。 なお、発色現像液は上に示した(CD−2A)の他に、
発色現像主薬を比較化合物Aに代えて等モルの(1−1
)を用いた(CD−2B)を調製し、これらを用いて現
像処理を行った。 表−3 表−3から明らかなように、本実施例−二おいても、本
発明においては、色調の長波化を引き起こさずにD w
axが増大しており、本発明の効果が得られていること
がわかる。また、発色現像液CD−2Bの発色現像主薬
を等モルのI−2に入れ換えた発色現像液を用いた場合
も本発明の効果が得られた。 実施例−3 実施例−1で作製した試料101と104を用い、下記
の処理工程に従って発色現像液のタンク容量の3倍量の
発色現像液補充液を補充するまで連続処理を行った。 連続処理のスタート時と終了時にセンシトメトリーを行
い、青色の最高濃度の連続処理による変動中ΔDmax
を求めた。また実施例−1と同様にして連続処理終了時
のλmaxも求めた。結果を表−5に示す。 処理工程 温度  時間 発色現像  35.0±0.3”C45秒漂白定着  
35.0±0.5°C45秒安定化 30〜34”C9
0秒 乾   燥   60〜80°C60秒各処理液の組成
を以下に示す。 発色現像液の補充量はハロゲン化銀写真感光材料1rr
(当たりXが160d、Yが1101n1、Zが80d
である。 以下余白 表−4 漂白定着液(タンク液と補充液は同一):エチレンジア
ミン四酢酸第二鉄アンモ ニウム2水塩           60gエチレンジ
アミン四酢酸       3gチオ硫酸アンモニウム
(70%水溶液)  100d亜硫酸アンモニウム (
40%水溶液)27.5u++f水を加えて全量をII
!、とじ、炭酸カリウムまたは氷酢酸でpH=5.7に
調整する。 安定化液(タンク液と補充液は同一):5−クロロ−2
−メチル−4− イソチアゾリン−3−オン    1.0gエチレング
リコール        1.0g1−ヒドロキシエチ
リデン−1゜ 1−ジホスホン酸        2.Ogエチレンジ
アミン四酢酸      1.0 g水酸化アンモニウ
ム(20%水溶液)3.0g蛍光増白剤(4,4’−ジ
アミノ スチルベンジスルホンMP導体)   1.5g水を加
えて全量を11とし、硫酸または水酸化カリウムでpH
=7.0に調整する。 なお、上記発色現像M (CD−3A)のタンク>lx
、y、z、及ヒ補充液X、Y、Zの発色現像主薬(比較
化合物A)を等モルのI−1に入れ換えて、発色現像液
(CD−3B)(D97り?Fj、X。 Y、、Z、及び補充液X、Y、Zを作製し、連続処理に
用いた。 以下余白 表−5から明らかなように、本発明外の発色現像主薬を
用いている場合(CD −3A)、補充量の低減によっ
てΔD maxの絶対値が増大し、連続処理によるDm
axの変動が増大しているが、本発明の発色現像主薬を
用いている場合(CD−3B)は、補充量の低減によっ
ても連続処理によるDmaxの変動は小さく抑えられて
いることがわかる。即ち、本発明においては、発色現像
液の補充量を低減させた場合においても、色調を劣化さ
せることなく上記連続処理による変動を小さく抑えるこ
とができることがわかる。
Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited thereto. Example 1 On a paper support laminated with polyethylene on one side and polyethylene containing titanium oxide on the other side, each layer having the composition shown below was coated on the side of the polyethylene layer containing titanium oxide. A multilayer silver halide color photographic light-sensitive material sample 101 was prepared. The coating solution was prepared as follows. First layer coating liquid Yellow coupler [Y¥-1) 28.8g, dye image stabilizer (ST-1) 11.5g, (ST-2
), 0.77 g of additive (HQ-1), and 7.69 g of high boiling point organic solvent (DNP) were dissolved in 60 g of ethyl acetate, and this solution was dissolved in 20% surfactant (SU-1). ) 7- 10% aqueous gelatin solution 2 containing
A yellow coupler dispersion liquid was prepared by emulsifying and dispersing 2M using an ultrasonic homogenizer. This dispersion was mixed with a blue-sensitive silver halide emulsion (containing 10 g of silver) prepared under the following conditions to prepare a first layer coating solution. The coating liquids for the second to seventh layers having the compositions shown in Table 1 were also applied to the first layer coating solution.
It was prepared in the same manner as the layer coating solution. Further, as a hardening agent, (H-1) was added to the second layer and the fourth layer, and (H-2) was added to the seventh layer. As coating aids, surfactants (SU-2), (SU-
3) was added to adjust the surface tension. Furthermore, a fungicide (F-
1) was added to the second and seventh layers. Table 1 The amount of silver halide emulsion added is shown in terms of silver. Below margin YY-1 r. U T-I T-4 T-5 V-1 V-2 H V-3 H ShiH GoDOP Dioctylphthalate DNP
Dinonyl phthalate DIDP Diisodecyl phthalate PVP Polyvinylpyrrolidone Q-
1 H H Q-2 H υ■ BS-1 Al-l Al-2 I-3 U-1 U-2 zHs Na0aS CHCOOC) IzCHCaHqCH2
C00CH2CHC4H9 ■ C, H. U-3 NaO=S CHCOOCHz(CFzCFz)zH
噸CHzCOOCTo (CFzCFz) zHC(C)
IzS (hcH=cHz) 4 (Preparation method of blue-sensitive silver halide emulsion) The following (liquid A) and (liquid B) were added to 1000 d of 2% gelatin aqueous solution kept at 40°C at pAg=6.
.. 5, were simultaneously added over 30 minutes while controlling the pH to 3.0, and then the following (solution C) and (solution D) were added at pAg=7.
3 and were simultaneously added over 180 minutes while controlling the pH to 5.5. At this time, I'Ag was controlled by the method described in JP-A-59-45437, and pH was controlled using an aqueous solution of sulfuric acid or sodium hydroxide. (Liquid A) Sodium chloride 3.42g Potassium bromide 0.03g Add water
20〇-(B solution) Silver nitrate Add 10g water 20〇-(C solution) Sodium chloride 102.7g Potassium bromide Add 1.0g water 600% (D solution) Silver nitrate 300g Add water 600% After the addition, desalination was performed using a 5% aqueous solution of Demol N manufactured by Kao Atlas Co., Ltd. and a 20% aqueous solution of magnesium sulfate, and then mixed with an aqueous gelatin solution to obtain an average particle size of 0.85 μm and a coefficient of variation (S
/r) = 0.07, silver chloride content 99.5 mol%
A monodispersed cubic emulsion EMP-1 was obtained. The above emulsion EMP-1 was heated at 50°C using the following compound.
A blue-sensitive silver halide emulsion (
Em-B) was obtained. Sodium thiosulfate 0.8 mg 1 mol Ag
X Chloroauric acid 0.5 mg 1 mol Ag
X stabilizer 5TAB-16xlO-' mol/sol AgX sensitizing dye B5-1 4X10-'
So 1 mol AgX sensitizing dye B5-2 1XIO-
Ag
The procedure was the same as EMP-1 except for changing the addition time of solution D), with an average particle size of 0.43 μm and a coefficient of variation (S/r).
= 0.08, and a monodisperse cubic emulsion EMP-2 with a silver chloride content of 99.5 mol % was obtained. For EMP-2, the following compound was used at 55 °C for 12
A green-sensitive silver halide emulsion (Em-
G) was obtained. Sodium thiosulfate 1.5 ■ 1 mol AgX
Chloroauric acid 1.0mg 1 mol 1 mol A fixer 5TAB-16X10-'tB/MoBA
gX sensitizing dye G5-1 4X10-'
1 mol AgX (Preparation method of red-sensitive silver halide emulsion) Same as EMP-1 except that the addition time of (Liquid A) and (Liquid B) and the addition time of (Liquid C) and (Liquid D) are changed. , average particle size 0.50 μm, coefficient of variation (S/Y) =
A monodisperse cubic emulsion EMP-3 having a silver chloride content of 99.5 mol% was obtained. 90°C at 60°C using the following compound for EMP-3.
A red-sensitive silver halide emulsion (Em-R
) was obtained. Sodium thiosulfate 1.8■/mol ILAg
X Chloroauric acid 2.0 ■ 1 mol Ag
X stabilizer 5TAB-16X10-' mol 1 mol AgX sensitizing dye R3-11XIO"' mol 1 mol Ag
XS-1 S-2 s-1 S-1 Yellow coupler of the first layer of the obtained sample 101 [Y
Sample 1 was prepared in the same manner as Sample 101 except that Y-1) was replaced with an equimolar yellow coupler shown in Table 2 below.
02-108 were produced. These samples were exposed to wedge light using blue light and then subjected to the development treatment shown below. Regarding the obtained sample, PDA-
The maximum density (one part of the bull) Dmax was measured using a 654 degree meter (manufactured by Konica Corporation). In addition, using a 607 type color analyzer (Hitachi model), the maximum absorption wavelength (λmax) of the yellow coloring pigment was determined.
was measured. The results are shown in Table-2. Processing process Temperature Time Color development 35.0±0.3°C 45 seconds bleach fixing
35.0±0.5”C45 seconds stabilization 30~34
Dry at 60-80°C for 60 seconds Color developer (
CD-LA) Pure water 800- Triethanolamine 10gN,N
-diethylhydroxylamine 5g potassium bromide
0.02 g potassium chloride
2g potassium sulfite
0.3 g 1-Hydroxyethylidene-1,l-diphosphonic acid 1.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Catechol-
Disodium 3,5-diphosphonate 1.0 g N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethyl-3-methyl-4-aminoaniline sulfate (comparative compound A) 4.5 g optical brightener (4,4' -Diaminostilhendisulfone 5m (L form) 1,
0g Potassium Carbonate Add 27g water to reduce the total amount to 1! and adjust the pH to 10.10. Bleach-fix solution ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g ethylenediaminetetraacetic acid 3g ammonium thiosulfate (70% aqueous solution > 100d ammonium sulfite)
(40% aqueous solution) Add 27.5% water and bring the total volume to 11%.
Adjust the pH to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid. Stabilizing liquid 5-chloro-2-methyl-4-isothiaprin-3-one 1.0 g Ethylene glycol 1. Ogl-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 2.0g Ethylenediaminetetraacetic acid 1.0g Ammonium hydroxide (20% water soluble?FF1) 3.0g Optical brightener (4,4'-diaminostilhenesulfonic acid g" L body) 1, 5
Add water to bring the total volume to 11, and adjust the pH to 7.0 with sulfuric acid or potassium hydroxide. The prescription for the color developer is shown above (CD-IA)
In addition, color developing solution (CD-1,8) in which 15 mol% of the color developing agent was replaced with (1-1), 3 of the color developing agent
Color development fi (C
D-I C) A color developing solution (CD-LD) in which 60 mol % of the color developing agent was replaced with (1-1) was prepared, and development processing was performed using these color developing solutions. Table 2 Table 2 (continued) Comparative coupler YY-2 c As is clear from Table 2, all samples treated with the color developing solution (CD-IA) that does not contain the color developing agent of the present invention have a sufficiently high D...ax cannot be obtained. On the other hand, a color developing solution containing the color developing agent of the present invention (CD-
All of the samples treated with IB, CD-IC, and CD-ID showed an improvement in Dmax. However, in samples 101 and 102 using yellow couplers other than those of the present invention, the wavelength λwax of the obtained dye images becomes longer. On the other hand, it can be seen that in Samples 103 to 108 using the yellow couplers of the present invention, λmax hardly changes even when processed with a color developing solution containing the color developing agent of the present invention. Even when the obtained developed samples were visually evaluated, samples 101 and 102 were
B. CD-IC. Those treated with CD-LD have a reddish yellow color, but samples 103 to 108 were treated with CD-IB, CD-IC,
The color treated with CD-ID was a highly saturated yellow color with no reddish tint. Furthermore, the yellow coupler of sample 108 is V-S. Y -15, Y -27, Y -39, Y -42, Y
The effects of the present invention were also obtained for samples in which -49, Y -53, and Y-54 were substituted, respectively. Example-2 Using samples 101 to 108 prepared in Example-1, evaluations were conducted in the same manner as in Example-1 except that the treatment steps were changed as shown below. The results are shown in Table-3. Processing steps (1 tank each) Processing time (1) Color development 38°C 20 seconds (2) Bleach fixing 35°C 20 seconds (3) Stability 35°C 20 seconds (4) Drying 60-80°C 30 seconds Color developer (
CD-2A) Nidiethylene glycol 15g Potassium bromide 0.01 g Potassium chloride 2.3g Potassium sulfite (5
0% solution) 0.51d Color developing agent (comparative compound A) 6.0 g Diethylhydroxylamine (85%) 5.0 g Triethanolamine 10.0 g Potassium carbonate
30g Ethylenediaminetetraacetic acid sodium salt 2.0g Fluorescent brightener (Kikol PK-Cone manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.) 2.0g Add water to adjust to 11, and adjust to pH 10 with potassium hydroxide or sulfuric acid.
, adjusted to 1. Bleach-fix solution: Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 65.0 g Ethylenediamitetraacetic acid 3.0 g Ammonium thioate (70% solution) 100. M5-amino-1,3
, 4-thiadiazole-2-thiol 0.5 g ammonium sulfite (40% solution) 21.5 ml Adjust the pH to 6.50 with aqueous ammonia or glacial acetic acid, and add water to bring the total volume to 1 am. Stabilization W7. : 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.02 g 2-methyl-4-isothiazolin-3-one 0.01 g 1,000 novar SFP (manufactured by Chiha Geigy) 0.3 g Nitrilotriacetic acid trisodium salt Adjust the pH to 11 with 1.5 g of water, and adjust the pH to 7.5 with aqueous ammonia and 50% sulfuric acid. In addition to the color developing solution shown above (CD-2A),
The color developing agent was replaced with Comparative Compound A and equimolar amount of (1-1
) was prepared (CD-2B) and developed using these. Table 3 As is clear from Table 3, even in Example 2, in the present invention, the D w
It can be seen that ax increases, and the effects of the present invention are obtained. The effects of the present invention were also obtained when a color developer was used in which the color developer CD-2B was replaced with equimolar amount of I-2. Example 3 Using samples 101 and 104 prepared in Example 1, continuous processing was performed according to the following processing steps until the color developer replenisher was replenished in an amount three times the tank capacity of the color developer. Sensitometry was performed at the start and end of continuous processing, and ΔDmax was measured during fluctuations due to continuous processing at the highest concentration of blue.
I asked for In addition, λmax at the end of continuous processing was also determined in the same manner as in Example-1. The results are shown in Table-5. Processing process Temperature Time Color development 35.0±0.3”C45 seconds bleach fixing
35.0±0.5°C 45 seconds stabilization 30~34”C9
Dry for 0 seconds at 60-80°C for 60 seconds The composition of each treatment solution is shown below. The replenishment amount of color developer is 1rr of silver halide photographic light-sensitive material.
(Win X is 160d, Y is 1101n1, Z is 80d
It is. Margin table below - 4 Bleach-fix solution (tank solution and replenisher are the same): Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium dihydrate 60g ethylenediaminetetraacetic acid 3g ammonium thiosulfate (70% aqueous solution) 100d ammonium sulfite (
40% aqueous solution) Add 27.5u++f water to bring the total volume to II
! , and adjust the pH to 5.7 with potassium carbonate or glacial acetic acid. Stabilizing liquid (tank liquid and replenisher liquid are the same): 5-chloro-2
-Methyl-4- Isothiazolin-3-one 1.0g Ethylene glycol 1.0g 1-Hydroxyethylidene-1°1-diphosphonic acid 2. Og ethylenediaminetetraacetic acid 1.0 g Ammonium hydroxide (20% aqueous solution) 3.0 g Fluorescent brightener (4,4'-diaminostilbendisulfone MP conductor) 1.5 g Add water to bring the total amount to 11, add sulfuric acid or water pH with potassium oxide
= 7.0. In addition, the tank of the color development M (CD-3A)>lx
, y, z, and the color developing agent (comparative compound A) in the replenisher solutions X, Y, and Z were replaced with equimolar amount of I-1, and the color developing solution (CD-3B) (D97 replenisher) was prepared. Y, , Z, and replenishers X, Y, and Z were prepared and used for continuous processing.As is clear from Margin Table 5 below, when a color developing agent other than the present invention is used (CD-3A ), the absolute value of ΔD max increases due to the reduction of the replenishment amount, and Dm due to continuous processing increases.
It can be seen that although the variation in ax increases, when the color developing agent of the present invention is used (CD-3B), the variation in Dmax due to continuous processing is suppressed to a small level even by reducing the amount of replenishment. That is, it can be seen that in the present invention, even when the amount of replenishment of the color developer is reduced, the fluctuations due to the continuous processing described above can be suppressed to a small level without deteriorating the color tone.

【発明の効果】【Effect of the invention】

本発明により、ハロゲン化銀写真感光材料を用いて色再
現性に優れ高い最高濃度を有する画像を迅速かつ安定し
て得ることのできる画像形成方法を提供することができ
た。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to the present invention, it was possible to provide an image forming method capable of rapidly and stably obtaining an image having excellent color reproducibility and high maximum density using a silver halide photographic light-sensitive material.

Claims (4)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】支持体上に少なくとも1層の ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀写真感光材料
を画像状に露光後に芳香族一級アミン発色現像主薬を含
有する発色現像液を用いて現像処理する画像形成方法に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層が塩化
銀含有率90モル%以上のハロゲン化銀粒子、及び下記
一般式〔Y− I 〕で表されるイエローカプラーを含有
し、かつ、前記発色現像液が下記一般式〔 I 〕で表さ
れる芳香族一級アミン発色現像主薬を含有することを特
徴とする画像形成方法。 一般式〔Y− I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ R^1はアルキル基、シクロアルキル基またはアリール
基を表し、R^2はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基またはアシル基を表し、R^3はベンゼン環に
置換可能な基を表す。nは0または1を表す。X^1は
現像主薬の酸化体とのカップリング時に離脱し得る基を
表し、Y^1は有機基を表す。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ Xは水素原子またはメチル基を表し、Yは炭素原子数1
以下でpH=12以下で解離しない置換基を表す。
[Claim 1] A silver halide photographic material having at least one silver halide emulsion layer on a support is imagewise exposed and then developed using a color developing solution containing an aromatic primary amine color developing agent. In the image forming method, at least one of the silver halide emulsion layers contains silver halide grains having a silver chloride content of 90 mol% or more and a yellow coupler represented by the following general formula [Y-I], An image forming method characterized in that the color developing solution contains an aromatic primary amine color developing agent represented by the following general formula [I]. General formula [Y-I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ R^1 represents an alkyl group, cycloalkyl group, or aryl group, and R^2 represents an alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, or acyl group. and R^3 represents a group that can be substituted on the benzene ring. n represents 0 or 1. X^1 represents a group that can be separated upon coupling with an oxidized form of a developing agent, and Y^1 represents an organic group. General formula [I] ▲ Numerical formulas, chemical formulas, tables, etc. are available ▼ X represents a hydrogen atom or a methyl group, and Y represents a carbon atom number of 1
Below, substituents that do not dissociate at pH=12 or lower are represented.
【請求項2】発色現像液に含有される全芳 香族一級アミン発色現像主薬のうち、前記一般式〔 I
〕で表される芳香族一級アミン発色現像主薬の含有率が
10モル%以上である請求項1記載の画像形成方法。
2. Among the wholly aromatic primary amine color developing agents contained in the color developing solution, those having the general formula [I
2. The image forming method according to claim 1, wherein the content of the aromatic primary amine color developing agent represented by the following formula is 10 mol% or more.
【請求項3】前記発色現像液による現像処 理時間が30秒以下である請求項1または2記載の画像
形成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the time for development with the color developer is 30 seconds or less.
【請求項4】前記発色現像液による現像処 理が、発色現像液の補充液を補充しながら連続処理がな
される処理方法であり、その補充量がハロゲン化銀写真
感光材料1m^2当たり20〜150mlである請求項
1〜3のいずれか記載の画像形成方法。
4. A processing method in which the development treatment using the color developer is carried out continuously while replenishing the color developer, and the amount of replenishment is 20 to 20 per m^2 of the silver halide photographic light-sensitive material. The image forming method according to any one of claims 1 to 3, wherein the volume is 150 ml.
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