JPH0418548A - カラー現像方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

［０００１３ 本発明は、ただ１つのカラー現像浴を用いてカラーネガ
またはカラーポジから所望のカラーポジプリントを形成
することができる写真現像法に関する。 ［０００２］ 基本的に、カラープリントは２種の方法によって形成さ
れる。これらの方法の１つはネガ型カラー印画紙にカラ
ーネガを重ねて露光し、そのカラー印画紙をｐ−フェニ
レンジアミン系のカラー現像剤で現像し、この時その酸
化生成物が材料中に存在するカップラーと反応して所望
の色素を生成し、それから漂白、そして最後に定着と水
洗あるいは安定化を行う標準的なネガ法である。もう一
つの方法はネガ型カラー印画紙に例えば透明カラーポジ
のようなポジカラー画像を重ねて露光し、そのカラー印
画紙を黒白現像液で現像し、その後拡散露光または化学
カブリによって未現像のハロゲン銀をすべて現像可能な
状態とし、そして最後にカラー現像剤の酸化生成物とカ
ラーカップラーとから所望の色素が生成されるカラー現
像処理を行うところの、反転法である。このカラー現像
の後、漂白および定着と水洗あるいは安定化が行われる
。 ［０００３］ 要求に応じてカラーネガ法とカラー反転法の２法を実行
可能なコンパクト現像機を用いて１つの現像浴から２つ
の方法でカラープリントを焼き付けることが必要な場合
もある。 ［０００４］ このためには、同一のカラー現像浴を用いたカラーネガ
法もカラー反転法も極めて満足すべき結果を与え、さら
にその装置では反転法に必要な第一現像工程を必要に応
じて実施したりあるいは省略したりすることができるよ
うに、画法のカラー印画紙とその処理法を使い分けるこ
とが可能でなければならない。 ［０００５］ 前述の条件は、次の各成分： ａ）現像剤としてカラー現像主薬、 ｂ）その現像主薬の酸化生成物が材料中に存在するカッ
プラーとカップリング反応することを妨げる化合物、 を含む第一現像浴を用い、そして Ｃ）現像主薬の酸化生成物が材料中に存在するカラーカ
ップラーとカップリング反応するようにカラー現像浴を
工夫し、ｄ）そのカラー印画紙が臭化銀、塩化銀または
塩化臭化銀乳剤を含み、そしてｅ）そのカラー印画紙カ
ミフェノール系のシアンカップラーと３−アニリノピラ
ゾロンまたはピラゾロアゾール系のマゼンタカップラ−
とα−ピバロイルアセタニリド系のイエローカップラー
とを含む、ようにすることによって、達成することがで
きる。 ［０００６］ したがって、本発明は、カラーポジまたはカラーネガを
重ねてカラーネガ印画紙を露光し、その後一番目の場合
には、黒白第一現像と拡散露光とカラー現像浴中におけ
るカラー現像を実施することによって、あるいは二番目
の場合には、第−現像を省略して露光した材料を直接カ
ラー現像浴に入れることによって、不透明な支持体上に
ポジのカラー画像を形成する方法に関する；ここで第一
現像浴とカラー現像浴の両者は現像主薬としてｐ−フェ
ニレンジアミン化合物を含み、第一現像浴はさらにその
現像主薬の酸化生成物が材料中のカラーカップラーとカ
ップリング反応することを妨げる化合物を含み、カラー
現像浴は現像主薬の酸化生成物が材料中のカラーカップ
ラーとカップリング反応するように工夫され、そしてそ
のカラー印画紙は臭化銀、塩化銀または塩化臭化銀、お
よびフェノール系のシアンカップラーと３−アニリノピ
ラゾロンあるいはピラゾロアゾール系のマゼンタカップ
ラ−とα−ピバロイルアセタニリド系のイエローカップ
ラーとを含んでいる。 ［０００７］ カラー現像浴中におけるカップリング反応は、ｐＨを太
きくし、カップリング反応を抑制する化合物の濃度を第
一現像浴中における値よりも小さくすることによって進
行させることができる。 ［０００８］ 適合するｐ−フェニレンジアミン系の現像主薬はつぎの
一般式：％式％］

【１】 ］ 式中、Ｒ１とＲ２はＨ９場合によっては置換基を有する
Ｃ１−４のアルキル、Ｃ６−１０のアリールおよびＣ１
−３のアルコキシを示し、Ｒ３はＨ９場合によっては置
換基を有するＣ１−４のアルキル、Ｃ６−１０のアリー
ル、Ｃ１−３のアルコキシ、またはハロゲンを示し、ｎ
＝１または２である、 によって表される。 ［００１１］ 特に好ましい一級芳香族アミン系の現像主薬は、ｐ−フ
ェニレンジアミン化合物、とりわけそのアルキル基およ
び芳香核が置換されている場合もされていない場合もあ
るところのＮ、Ｎ−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミ
ン化合物である。そのような化合物の例は、Ｎ、Ｎ−ジ
エチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩４−Ｎ、　Ｎ−
ジエチル−２−メチル−フェニレンジアミン塩酸塩、４
−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスルフォニルアミノエ
チル）−２−メチル−フェニレンジアミン１／２硫酸塩
−水和物（ＣＤ３）　　４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ハ
イドロキシエチル）−２−メチル−フェニレンジアミン
硫酸塩（ＣＤ４）　　および４−Ｎ、Ｎ−ジエチル−２
，２′−メタンスルフォニルアミノエチル−フェニレン
ジアミン塩酸塩である。 ［００１２］ カラーカップラーが現像主薬の酸化生成物と反応するこ
とを妨げるのに適当な化合物は、例えばシトラジニック
酸、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミンおよびその誘導体、
アスコルビン酸およびその誘導体、ならびにホワイトカ
ップラーである。これらの化合物は、好ましくは０．０
０５−０．１ｍｏｌ／　ｌの量使用される。 ［００１３］ これらの化合物のカップリング抑制効果は、例えばカラ
ー現像浴のｐＨを９．５以上に調節することによって解
除される。 ［００１４］ その上、２つの現像液に湿潤剤と錯化剤とを連続的に添
加して乳剤層へ現像液が浸透するのを促進し、そしてゼ
ラチンからカルシウムイオンと水とを結合させる方法を
実施するのが有利である。 ［００１５］ カルシウムイオンを配位するのに適した錯化剤は、例え
ばそれ自身は公知のアミノポリカルボン酸である。その
ようなアミノポリカルボン酸の代表例は、ニトリロ三酢
酸、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）　　　１，３
−ジアミノ−２−ハイドロキシプロピル四酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、Ｎ、Ｎ’−ビス−（２−ハイド
ロキシ−ベンジル）−エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ’−二
酢酸、ハイドロキシエチル−エチレンジアミン三酢酸、
シクロヘキサンジアミノ四酢酸およびアミノマロン酸な
どである。 ［００１６］ その他のカルシウム錯化剤は、ポリリン酸塩、ホスホン
酸、アミノポリホスホン酸および加水分解した無水マレ
イン酸ポリマー　例えばヘキサメタリン酸ナトリウム、
１−ハイドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸（ＨＥ
ＤＰ）　　アミノトリスメチレンホスホン酸、エチレン
ジアミンテトラメチレンホスホン酸などである。１−ハ
イドロキシエタン−１，１−ジホスホン酸は、鉄錯化剤
としても働く。 ［００１７］ その上、これら２つの現像液に鉄錯化剤を添加すること
も有利である。 ［００１８］ 特別の鉄錯化剤は、例えば４，５−ジハイドロキシー１
，３−ベンゼンジスルフオン酸、５，６−ジハイドロキ
シー１．２．４−ベンゼントリスルフォン酸、および３
，４．５−）リハイドロキシ安息香酸である。 ［００１９］ そのカルシウム錯化剤は、カルシウムを配位させるため
に現像主薬１モル当たり約０．２−１．８モルの量を用
いるのが好ましい。 ［００２０１ 鉄錯化剤は、現像主薬１モル当たり約０．０２−０．２
モルの量を用いるのが好ましい。 ［００２１］ これら２つの現像液のその他の成分は、蛍光増白剤、例
えばポリアルキレングリコールなどの潤滑剤、界面活性
剤、たとえばペテロ原子を含む環状メルカプト化合物や
ベンツイミダゾールなどの安定剤、および所望のｐＨ値
に到達させるための緩衝剤などである。そのほか現像液
は５ｇ／ｌ以下のベンジルアルコールを含んでいる場合
もあるが、ベンジルアルコールを全く含まない方が好ま
しい。 ［００２２］ すぐ使用する現像液は、個々の成分から調製することも
できるカミ個々の成分がずっと濃い濃度で溶けているい
わゆる濃縮液から調製することもできる。 ［００２３］ その濃度は、それからいわゆる再生液が調製できるよう
に、すなわちすぐ使用する現像液よりも個々の成分を幾
分高い濃度で含んでおり、さらに希釈したり開始剤を添
加することによってすぐ使用する現像液となる一方では
、現像で消費された薬品を補給したり、溢れ出た現像液
や現像された材料によって持ち去られた現像液を補給す
るために、使用中の現像液に連続的に添加される。 ［００２４］ 現像後、その写真材料は常法にしたがって漂白、定着、
水洗後、乾燥される；漂白と定着とは一つの漂白／定着
操作に結び付けることもでき、水洗は安定化浴によって
置き換えることもできる。 ［００２５］ 本発明による方法は、運搬装置によって結合されたいく
つかの連続した処理タンクよりなる設備によって実施す
ることができるカミその設備には少なくとも一つのカラ
ー現像浴を備えており、この現像タンクの前には第一現
像浴の入ったもう一つの処理タンクを備えており；さら
に第一現像浴のタンクには入口があり、そして第一現像
浴のタンクとカラー現像浴のタンクとをつなぐパイプの
端にはもう一つの入口があり；カラー現像浴のタンクに
は、このタンクに入る予定の写真材料が第一現像浴のタ
ンクに入った時に予め点灯できる拡散露光用の照明装置
を備えている。その照明装置は、写真材料の乳剤面の方
を向いている。 ［００２６］ そのネガカラー印画紙は、とりわけ、バライタ層または
、好ましくは、α−オレフィンポリマー層（例えば、ポ
リエチレン）をラミネートされた紙であり、その上に感
光層が塗布されている。 ［００２７］ 代表的な写真材料は、少なくとも一層の感赤色光ハロゲ
ン銀乳剤層、少なくとも一層の感緑色光ハロゲン銀乳剤
層、および少なくとも一層の感青色光ハロゲン銀乳剤層
とを含み、さらに場合によっては、中間層や保護層をも
含んでいる。 ［００２８］ 写真乳剤層の基本的な構成成分は、結合剤、ハロゲン銀
結晶およびカラーカップラーである。 ［００２９］ ゼラチンは、その全部またはその一部を他の合成、半合
成あるいは天然高分子によって置き換えることもできる
が、結合剤として用いるのに好ましい。合成のゼラチン
代用物質は、例えば、ポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ
−ビニルピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリアクリ
ル酸、およびこれらの誘導体、とりわけ共重合体、であ
る。天然に存在するゼラチン代用物質は、例えば、アル
ブミンやカゼインなどの他のタンパク質、セルロース、
砂糖、澱粉、あるいはアルギン酸塩などである。半合成
のゼラチン代用物質は、一般に天然物質の誘導体である
。 ハイドロキシアルキルセルロースやカルボキシメチルセ
ルロースやフタリルセルロースなどのセルロース誘導体
、およびアルキル化剤やアシル化剤との反応や重合性子
ツマ−のグラフト重合によって得られたゼラチン誘導体
などが、そのような天然物質の誘導体の例である。 ［００３０］ 結合剤は、適当な硬化剤との反応によって十分な抵抗層
が形成されるように適量の官能基をもっていることが必
要である。そのような官能基は、とりわけ、アミノ基で
あるが、カルボキシル基、ハイドロキシル基、および活
性メチレン基なども利用できる。 ［００３１３ 用いるのに好ましいゼラチンは、酸性もしくはアルカリ
性雰囲気下での熟成によって得ることができる。酸化し
たゼラチンも用いることができる。 ［００３２］ そのようなゼラチンの製造に関しては、例えばＡ、　Ｇ
、　ワード（Ｗａｒｄ）とＡ、　コーラ（Ｃｏｕｒ　ｔ
　ｓ）綱、“ゼラチンの科学と技術（Ｔ　ｈ　ｅ　　５
ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　　ｏｆ
　　Ｇｅ１ａｔｉｎｅ）　”　　（アカデミツクプレス
、１９７７）のｐ２９５以下に記載されている。用いら
れる特定のゼラチンは、写真的に活性な不純物をできる
だけ少量しか含まない方が望ましい（不活性ゼラチン）
。高粘度で低膨潤性のゼラチンが特に好ましい。 ［００３３］ 適合するハロゲン銀乳剤は、ある場合には８０モル％以
上の臭化物とＯ−２０モル％の塩化物とを含み、またあ
る場合には９５モル％以上の塩化物とＯ−５モル％の臭
化物とを含む臭化塩化銀乳剤である。そのハロゲン化銀
は、例えば規則的な立方晶系、八面体晶系あるいは中間
的な晶系をした主として緻密な結晶である。しかし、そ
のハロゲン銀は、平均直径対厚さの比が好ましくは５：
１以上である板状結晶よりなっているのも好ましく、こ
こで結晶の直径はその結晶の投影面積と同じ面積をもつ
円の直径によって定義されるものとする。しかし、その
乳剤は、直径対厚さの比が５：１よりもはるかに大きな
、例えば１２：１−３０：１の、板状ハロゲン銀結晶を
含んでいる場合もある。 そのハロゲン銀粒子は多層粒子構造をしている場合もあ
り、その最も簡単な場合は内側と外側の殻領域（コア／
シェル構造）で、ハロゲン化物組成および／または、例
えば個々の粒子領域におけるドープ状態などのその他の
変性度が異なっている。その乳剤の平均粒径は、０．２
−２．０μｍであることが好ましく；粒径分布は、単分
散もしくは多分散である。単分散の粒径分布とは、９５
％の粒子が平均粒径から±３０％以上離れていないこと
を意味する。ハロゲン銀の他にその乳剤は、例えばペン
ツトリアゾール銀やベヘン酸銀などの有機銀塩を含んで
いる場合もある。 ［００３４］ 別々に調製された２種もしくはそれ以上のハロゲン銀乳
剤を混合物の形で用いることもできる。 ［００３５］ その写真乳剤は、メチン系色素またはその他の色素を用
いて分光増感されている場合もある。とくに適合する色
素は、シアニン色素、メロシアニン色素および複合メロ
シアニン色素である。 ［００３６］ 分光増感剤として適合するポリメチン系色素、適合する
それらの組合せ、および超増感剤としての組合せは、研
究報告（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）
　　１７６４３／１９７８．第１Ｖ章に記載されている
。 ［００３７］ （分光波長の順に）次の色素がとくに適合する：１、赤
色光増感剤として その色素がへテロ環の窒素原子に少なくとも一個のスル
フオアルキル基を有する、５−および／または６−位置
にハロゲン、メチル、メトキシ、カルボアルコキシ、ア
リールによって置換されている場合もあり塩基性の末端
基としてベンツチアゾール、ベンツセレナゾールまたは
ナフトチアゾールを含む９−エチルカルボシアニン、９
−エチルナフトオキサチアカルボシアニン、９−エチル
ナフトオキサチアカルボシアニン、９−エチルナフトチ
アオキサカルボシアニン、ならびに９−エチルベンツイ
ミダゾカルボシアニン：２、緑色光増感剤として そのペテロ環の窒素原子に少なくとも一個のスルフオア
ルキル基をもち、さらに置換されている場合もあるとこ
ろの、塩基性の末端基としてベンツオキサゾールナフト
オキサゾール、またはベンツチアゾールを含む９−エチ
ルカルボシアニン、ならびにベンツイミダゾカルボシア
ニン；３、青色光増感剤として そのペテロ環の窒素原子に少なくとも一個のスルフオア
ルキル基をもち、さらにその芳香環にその他の置換基を
もっている場合もあるところの、対称または非対称のベ
ンツイミダゾシアニン、オキサシアニン、チアシアニン
あるいはセレナシアニン、ならびにチオシアニン基を含
むアポメロシアニン。 ［００３８］ 例えば臭化銀の青色光に対する感度のように、ハロゲン
銀の固有感度がある分光波長域において十分である場合
には、増感剤の必要はない。 ［００３９］ それぞれ異なる分光波長域に増感された乳剤層に対応し
て非拡散性の低分子あるいは高分子のカラーカップラー
カ飄同−層もしくは隣接層に含ませである。通常シアン
カップラーは感赤色光層に、マゼンタカップラ−は感緑
色光層に、そしてイエローカップラーは感青色光層に対
応している。 つぎの化合物は、適合するフェノール系のシアンカップ
ラー（ＢＧ）　　　３−アニリノピラゾロン系のマゼン
タカップラ−（ＰＰ）　　およびα−ピバロイルアセタ
ニリド系のイエローカップラー（ＧＢ）の例である。 ［００４０］

【化２】 Ｂ（３１：Ｒ１＝　−ＣＨ３；　Ｒ２＝−Ｃ２Ｈ５；　
Ｒ３，Ｒ４＝ ”−ｔ、　−Ｃｓ　Ｈ１１ ＰＧ　２：Ｐｌ＝　−ＣＨ３；　Ｒ２＝　Ｈ；　ＲＲ＝
　−ｔ−Ｃ５Ｈ１１３’　　　４ Ｅ、Ｇ　３：Ｒ１＝　Ｃ２Ｈ５；　Ｒ２＝−ＣＨ′ＲＲ
＝　−ｔ−Ｃ５Ｈ１１２５１３’　　　４ ＢＧ　４：Ｒ１＝　−Ｃ２Ｈｓ；　Ｒ２＝　−Ｃ４Ｈ９
，”　Ｒ３，Ｒ４”　−Ｌ−Ｃ５Ｈ１１ＢＧ　５：Ｒ１
＝　−Ｃ２Ｈ５；　Ｒ２＝　−Ｃ４Ｈ９；　Ｒ３，Ｒ４
ご−ｔ、−Ｃ４）（９［００４１］

【化３】 ＰＰ　４：　Ｒ”　”０−Ｃ１６Ｈ３３；　Ｒ２”　Ｈ
Ｃ４Ｈ９ ［００４２］

【化４】 ０２ＣＨ３ ｌ ２Ｈ５ ［００４３］

【化５】 Ｒ３＝−ＮＨ８０２−Ｃ１６Ｈ３３ ［００４４］

【化６】 　ｚＨ５ Ｒ３＝　−５ｏ２ＮＨＣＯＣ２Ｈ５ ４Ｈ９ ＣＯＯＣ６Ｈ１３ ［００４５］

【化７】 ０ＯＣＨ３ ００ＣＨ３ ［００４６］ 一方の反転処理法ともう一方のネガ処理法には、それぞ
れ異なったカラー印画紙が使用され、例えば反転処理法
には比較的軟調のカラー印画紙、そしてネガ処理法には
比較的硬調のカラー印画紙が使用される。しかし、ただ
一つのタイプの印画紙を使用することも可能で、こうす
ることによって処理装置のスペースを節約することがで
きる。使用する特別のタイプの印画紙は中位の階調性を
もっているべきである。 ［００４７］

【実施例１　（本発明）】 その両側にポリエチレンをラミネートした紙の支持体に
次に示す順序に次の各層を塗布することによってカラー
写真記録材料を製造した。次に示す量は１ｍ２当たりの
量である。塗布するハロゲン銀は、対応するＡｇＮＯ３
の量で示す。 ［００４８］ 層配列 第１層（支持体層） ０．２ｇ　の　ゼラチン 第２層（感青色光層）： １．３８ｇ　　の　ゼラチン ０、９５ｇ　　の　イエローカップラー　ＧＢ−１２０
、２９ｇ　　の　トリクレジルホスフェイト（ＴＣＰ）
を含み、０．６３ｇのＡｇＮＯ３から調製された感青色
光ハロゲン銀乳剤物９９．５モル％、臭化物０．５モル
％、平均粒径０．８μｍ）第３層（保護層）： １．１ｇ　の　ゼラチン ０、０６ｇ　　の　２．５−ジオクチルハイドロキノン
０、０６ｇ　　の　ジブチルフタレート（ＤＢＰ）第４
層（感緑色光層）： １．０８ｇ　　の　ゼラチン ０、４１ｇ　　の　マゼンタカップラ−　ＰＰ−３ｏ、
　ｏ　８ｇ　　の　２，５−ジオクチルハイドロキノン
０、３４ｇのＤＢＰ ０、０４ｇのＴＣＰ を含み、０．４５ｇのＡｇＮ０３から調製された感緑色
光ハロゲン銀乳剤物９９．５モル％、臭化物領５モル％
、平均粒径０．６μｍ）第５層（紫外線吸収層）： １、１５ｇ　　の　ゼラチン ０．６ｇ　の　次式によって表される紫外線吸収剤［０
０４９］ （塩化 （塩化

【化８］ ［００５０１ ０、０４５ｇの　２．５−ジオクチルハイドロキノン０
、０４ｇのＴＣＰ 第６層（感赤色光層）： ０、７５ｇ　　の　ゼラチン ０・３６ｇ　　の　シアン力・ラフ０ラー　ＢＧ−５０
、３６ｇのＴＣＰ を含み、０．３ｇのＡｇＮＯ３から調製された感赤色光
ハロゲン銀乳剤９９．５モル％、臭化物０．５モル％、
平均粒径０．５μｍ）第７層（紫外線吸収層）： ０、３５ｇ　　の　ゼラチン ０、１５ｇ　　の　第５層と同じ紫外線吸収剤０．２ｇ
のＴＣＰ 第８層（保護層）： ０．９ｇ　の　ゼラチン ０．３ｇ　の　次式によって表される硬化剤　Ｈ［００
５１］ （塩化物 【化９］ ［００５２］ 前述の写真記録材料の上にステップウェッジを重ねて露
光し、その材料は運搬装置によって結合されたいくつか
の連続した処理タンクよりなる設備によって処理される
が、それらのタンクのうち少なくとも一つは、ネガ原稿
のプリントを現像するのに適した現像液を含んでおり、
このネガプリント用現像タンクよりも材料の進行方向に
先行して反転現像浴を含む少なくとももう一つの処理タ
ンクが配置され、その反転現像タンクへの入口の他に、
反転現像タンクとネガ原稿のプリントを処理するタンク
とを連結するパイプの末端にもう一つの人口があって、
その材料を反転現像タンクを飛び越してネガ原稿のプリ
ント用現像タンク中へ直接入れることもできる。 ［００５３］ それらの現像タンクの後には、通常の水洗浴、漂白／定
着浴および仕上げ浴のタンクが配置されている。そのう
え、拡散露光装置がネガ現像タンクに備えられているカ
ミこの実施例においてはスイッチが切られたままであっ
た。 ［００５４］ その写真材料は次のような処理段階を経て通過した：現
像　　　　：４５秒／３４℃ 漂白／定着　：４５秒／３４℃ 水洗　　　　：２２．５秒 水洗　　　　：２２，５秒 水洗　　　　：２２．５秒 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９００ｍ１エチレンジアミン四酢酸（Ｅ
ＤＴＡ）　　　　　　　　　　　　　　　　２　　ｇハ
イドロキシエタンジホスホン酸（ＨＥＤＰ）、６０重量
％　　　　　　０．５ｍｌ塩化ナトリウム　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇＮ、Ｎ−
ジエチルハイトロキシルアミン、８５重量％　　　　　
　　　５　　ｍ１４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンス
ルホニルアミノエチル）−２−メチル−フェニレンジア
ミン　１／２硫酸塩−水和物（ＣＤ３）、５０重量％　
　８　　ｍｌ炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　２５　　ｇＫＯＨまたはＨ２
ＳＯ４でｐＨを１０に調節する。 ［００５５］ 水を加えて１リツトルにする。 ［００５６］ 涙貞／定着浴 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　８００ｍ１ＥＤＴＡ　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　４　　ｇチ
オ硫酸アンモニウム　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　１００　　ｇ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　１５　　ｇアンモニ
ウム−鉄−ＥＤＴＡ錯体　　　　　　　　　　　　　　
　６０　　ｇ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾー
ル　　　　　　　　　　　　　　　２ｇアンモニア水ま
たは酢酸でｐＨを６．３に調節する。 ［００５７］ 水を加えて１リツトルにする。 ［００５８］ 結果を次の表に示す。 ［００５９］ 【実施例２（本発明）】 反転現像処理からネガ現像処理へ切り替える間、反転現
像液が反転現像タンクからネガ現像タンクへ移される定
常状態をシミュレートするために、ネガ現像浴が１０重
量％の反転現像液を含んでいた以外は、実施例１と同様
に操作した。 （反転現像液の組成は、実施例５参照）。 ［００６０］ 感度測定のデータは、次の表に示されている。 ［００６１］

【実施例３（比較例）】 （反転法によって透過原稿からポジカラープリントを形
成するための）ＡｇＢｒを主成分とした乳剤の市販カラ
ーリバーサル印画紙を、次の処理浴を用いて公知の方法
で処理する： 第」現像　　　　　　　　　７５秒／３８℃水洗　　　
　　　　　　　　４５秒 水洗　　　　　　　　　　　４５秒 第２露光後カラー現像　　１３５秒／３８℃水洗　　　
　　　　　　　　４５秒 漂白／定着　　　　　　　１２０秒／３８℃水洗　　　
　　　　　　　　４５秒 水洗　　　　　　　　　　　４５秒 水洗　　　　　　　　　　　４５秒 乾燥 各処理浴は次の組成をしていた： 第上現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　９００ｍ１ＥＤＴＡ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　２　　ｇＨＥＤＰ、６０重量％　　　
　　　　　　　　　　　　　０．５ｍｌ亜硫酸ナトリウ
ム　　　　　　　　　　　　　　　　　２４　　ｇ臭化
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
２．５ｇチオシアン酸カリウム　　　　　　　　　　　
　　　　　　１．１ｇハイドロキノンスルフオン酸カリ
ウム　　　　　　　　　１９　　ｇｌ−フェニル−３−
ピラゾリドン（フェニドン）　　　　　　１．３ｇ炭酸
カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２４
　　ｇＫＯＨまたはＨ２ＳＯ４でｐＨを９．８に調節す
る。 ［００６２］ 水を加えて１リツトルにする。 ［００６３］ 第１現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　９００ｍ１ＥＤＴＡ　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２　　ｇ
ＨＥＤＰ、６０重量％　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　０・５ｇ臭化カリウム　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０・５ｇハイ
トロキシルアミン硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　２ｇ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−メタンスル
フォニルアミノエチル）−２−メチル−フェニレンジア
ミン１／２硫酸塩−水和物（ＣＤ−３）、５０重量％　
　　１０ｍ１炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　２５　　ｇベンジルアルコ
ール　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１
６ｍｌ［００６４］ 水を加えて１リツトルにする。 ［００６５］ 漂白／定着浴は実施例１に記載されている。 ［００６６］ 典型的な感度測定のデータは、次の表に示されている。 ［００６７］

【実施例４（比較例）】 水洗が不十分な場合にカラー現像タンク中に混入すると
おもわれる第１現像液をそのカラー現像液が１０重量％
含んでいるいる以外は、実施例３のように処理する。 ［００６８］ 感度測定のデータは、次の表に示されている。 ［００６９］

【実施例５（本発明）】 実施例１の材料の上にステップウェッジを重ねて露光し
、その材料を実施例１の装置で反転現像を行った；つま
り実施例１の操作に第１現像（反転現像）とカラー現像
浴中での拡散第２露光を追加する。 ［００７０］ 反転現像液は次の組成であった： ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−２−ハイドロキシエチル）−２
−メチル−フェニレンジアミン硫酸塩（ＣＤ−４）　　
　　　　　　　　　　　１０　　ｇ亜硫酸カリウム　　
　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　５ｇ
塩化カリウム　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　１ｇＫＨ２ＰＯ４９ｇ ３．４−ジメチル−１−（４−スルホフェニル）−ピラ
ゾリン−５−オン　　　　５ｇ水を加えて１リツトルに
する。 ［００７１］ ｐＨ値ニア、３ 反転現像時間は、３８℃で４５秒であった。 ［００７２］ その他の浴は、実施例２と同一であった。 ［００７３］ 感度測定の結果は、次の表に示されている。 ［００７４］

【実施例６（本発明）】 実施例２のカラー現像液を用いて、実施例５の操作を繰
り返した。 ［００７５］ 感度測定のデータを次の表に示す。 ［００７６］

【実施例７（比較例）】 公知の反転現像液（実施例３の第１現像液）と本発明に
よる反転現像液をカラー現像液に添加した以外は、実施
例２の操作を繰り返した。 ［００７７］ 感度測定のデータを次の表に示す。 ［００７８］

【表１】 ［００７９］ これらの感度測定データによると、ユニバーサルミニラ
ボを用いて交互操作を行って得られた画質の結果は、あ
る特定の材料専用に設計された方法で得られた結果と同
じぐらいよい。 ［００８０］ とりわけ、本発明の第一現像液がカラー現像液に混入す
るのは全く無害である。これに反して、カラー現像液に
通常の第一現像液が混入すると全く使用に耐えない結果
を与える。 ［００８月 本発明の主なる特徴および態様は以下の通りである。 ［００８２］ １、　カラーポジまたはカラーネガを重ねてカラーネガ
印画紙を露光し、その後一番目の場合には、黒白第一現
像と拡散露光とカラー現像浴中におけるカラー現像を実
施することによって、あるいは二番目の場合には、第一
現像を省略して露光した材料を直接カラー現像浴に入れ
ることによって、不透明な支持体上にポジのカラー画像
を形成する方法であり、ここで第一現像浴とカラー現像
浴の両者は現像主薬としてｐ−フェニレンジアミン化合
物を含み、第一現像浴はさらにその現（１主薬の酸化生
成物が材料中のカラーカップラーとカップリング反応す
ることを妨げる化合物を含み、カラー現像浴は現像主薬
の酸化生成物が材料中のカラーカップラーとカップリン
グ反応するように工夫され、そしてそのカラー印画紙は
臭化銀、塩化銀または塩化臭化銀、およびフェノール系
のシアンカップラーと３−アニリノピラゾロンあるいは
ピラゾロアゾール系のマゼンタカップラ−とα−ピバロ
イルアセタニリド系のイエローカップラーとを含んでい
る方法。 ［００８３］ ２、　カラー現像浴中におけるカラー現像を、ｐＨを大
きくしそしてカップリング反応を抑制する化合物の濃度
を第一現像浴中における値よりも小さくすることによっ
て進行させることが可能とすることを特徴とする請求項
１に記載の方法。 ３、そのｐ−フェニレンジアミン系の現像主薬はつぎの
一般式：［００８４］ 【化１０１ ［００８５］ 式中、ＲとＲはＨ２場合によっては置換基を有するＣ１
−４のアルキル、Ｃ６−１０のアリールおよびＣ１−３
のアルコキシを示し、ＲはＨ９場合によっては置換基を
有するＣ　のアルキル、Ｃ６−１０のアリール、Ｃ１−
３のアルコキシ、またはハロゲンを示し、ｎ＝１または
２である、 によって表されることを特徴とする請求項１に記載の方
法。 ［００８６］ ４、シトラジニック酸、亜硫酸塩、ヒドロキシルアミン
およびその誘導体、アスコルビン酸およびその誘導体、
ならびにホワイトカップラーを、カラーカップラーが現
像主薬の酸化生成物と反応することを妨げる化合物とし
て用いることを特徴とする請求項１に記載の方法。 ［００８７］ ５、カップリング反応を妨げる化合物を、０．００５−
０．１モル／１の量使用することを特徴とする請求項１
に記載の方法。 ［００８８］ ６、カラー現像浴のｐＨを９．５以上に調節することを
特徴とする請求項１に記載の方法。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】カラーポジまたはカラーネガを重ねてカラ
   ーネガ印画紙を露光し、その後一番目の場合には、黒白
   第一現像と拡散露光とカラー現像浴中におけるカラー現
   像を実施することによって、あるいは二番目の場合には
   、第一現像を省略して露光した材料を直接カラー現像浴
   に入れることによって、不透明な支持体上にポジのカラ
   ー画像を形成する方法であり、ここで第一現像浴とカラ
   ー現像浴の両者は現像主薬としてｐ−フェニレンジアミ
   ン化合物を含み、第一現像浴はさらにその現像主薬の酸
   化生成物が材料中のカラーカップラーとカップリング反
   応することを妨げる化合物を含み、カラー現像浴は現像
   主薬の酸化生成物が材料中のカラーカップラーとカップ
   リング反応するように工夫され、そしてそのカラー印画
   紙は臭化銀、塩化銀または塩化臭化銀、およびフェノー
   ル系のシアンカップラーと３−アニリノピラゾロンある
   いはピラゾロアゾール系のマゼンタカップラ−とα−ピ
   バロイルアセタニリド系のイエローカップラーとを含ん
   でいる方法。