JPH04175192A

JPH04175192A - 染料熱転写受像シート

Info

Publication number: JPH04175192A
Application number: JP2302588A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Minato; 湊　敏宏; Yuji Arakawa; 裕司荒川; Kenji Yasuda; 保田　憲治
Original assignee: Oji Paper Co Ltd
Current assignee: New Oji Paper Co Ltd
Priority date: 1990-11-09
Filing date: 1990-11-09
Publication date: 1992-06-23

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、カラープリンター用染料熱転写受像シートに
関するものである。詳しくは、昇華性分散染料などを転
写するインクシートと受像シートとの熱融着がなく、染
着で形成された画像が高濃度で、鮮明で、且つ、プリン
ター内で走行性の安定した染料熱転写受像シートに関す
るものである。

〔従来の技術〕

染料熱転写方式の高画質のカラーハードコピー用プリン
ターの開発が進んでいる。染料熱転写方式では、イエロ
ー、マゼンタ、シアンの３色の昇華性染料を有するイン
クシートをサーマルヘッドの加熱エネルギーを連続的に
制御し、それぞれの色の染料の転写量を連続的に変化さ
せて、フルカラーの濃度階調画像の形成を可能にしてい
る。

受像シート上の、高速で、高品位の画像を得るための染
料染着受像層に用いる、染料の転写速度と転写染着量が
大きく、保存性が良好なばかりでなく、インクシートと
の藺で熱融着トラブルのおこらない染着性樹脂が研究さ
れている。

受像層は、加熱によって熱可塑性等を示し染料に染着さ
れやすくなる樹脂を主成分とする。

良好な転写の為にはインクシートの染料層のバインダー
と受像層の熱可塑性樹脂の密着が必要であり、受像層の
熱による軟化又は可塑化が必要である。

サーマルヘッドなどによる加熱で受像層は局部的に２０
０℃以上に昇温する為、インクシートの染料層のバイン
ダーと受像層の熱可塑性樹脂が軟化あるいは溶融して、
インクシートと受像シートの融着が起き、剥離不能とな
るという問題があった。

従来、このようなインクシートと受像シートの熱融着を
防止する方法としては、塗料や、溶融熱転写インクシー
ト、感熱紙などで良く知られている、離型剤、剥離剤を
添加する方法がある。そのほかに、例えば特開昭５７−
１０７８８５号公報に記載されているように受像層中に
顔料を添加して受像層を粗面化する方法、特開昭５８−
２１５３９７号公報に記載されているように受像層に架
橋性の樹脂を用いる方法などが提案されている。

しかし、離型剤、剥離剤を添加する方法は、有効な場合
もあるが、染着樹脂と離型剤、剥離剤が遊離し、汚染や
移行などの種々の問題を引き起こす恐れがあった。顔料
を添加して受像層を粗面化する方法はインクシートとの
密着性が不十分となり画像濃度の均一性に問題を生ずる
。

架橋性の樹脂を用いる方法は架橋により樹脂の硬化が進
み染着性が不良となって好ましくない。

とりわけ、融着防止のために必要条件や機構が明らかで
ないため、その防止のための手段の研究は試行錯誤によ
っているのが実情であった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、上記従来技術の欠点を解消し、インクシート
からの染着転写時の融着かなく、剥離性に優れ、かつ、
画像の感度、濃度が高く、熱、光に対する保存性が優れ
た受像シートを提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は前記の問題点を解決するために種々の研究
の結果、シート状支持体の少なくとも一面上に形成され
た熱転写受像層が、表面張力が２５６ｙｎ／ｃｍ以下の
重合体を少なくとも１種類含有することで、染着量の印
画中の融着かなくその後のインクシートとの剥離が容易
で、受像シートへの転写速度の画像濃度が高く、画像の
退色が少なく、耐光性が良好な受像シートが得られるこ
とを見出し、本発明をなすに至った。

本発明の表面張力が２５６ｙｎ／ｃｍ以下である重合体
としては、各種の分子構造のものが考えられるが、この
本発明に有効な作用は、特定の化学的な構造に依存する
ものではなく、物理的な特性、すなわち、一定の表面張
力を有する高分子化合物の特性によるものと考えられる
。この重合体は架橋したものが更に好ましい。

この重合体としては、各種のフッ素系重合体、シリコー
ン系重合体、脂肪酸エステル系重合体が例示される。こ
れらの樹脂それ自体で、染着性を持つものが好ましいが
、染着性を持った樹脂と、配合して、実質的に相溶した
ポリマーアロイとして、あるいは、層分離したポリマー
ブレンドなどが利用可能である。

例えば、反応性水酸基を有するジメチルシロキサン系重
合体のシリコーンと、反応性水酸基を有するポリエステ
ル重合体と、２官能以上の架橋剤との反応生成物すなわ
ち架橋物も利用可能である。架橋剤としては、多官能性
イソシアネートが好ましいが、反応性水酸基と反応しや
すい他の官能基をもった架橋剤も利用できる。

反応性水酸基をもつポリエステル樹脂は、少なくとも１
種類のジオール成分と少なくとも１種類のジカルボン酸
成分の重縮合生成物が好ましく、反応において、過剰の
ジオール成分を用いることで、反応性水酸基を持たせる
ことができる。

一方、反応性水酸基をもったシリコーン樹脂と、少なく
とも１種類のジカルボン酸成分の重縮合生成物も用いる
ことができる。

ポリエステル樹脂の原料であるジオールとしては炭素数
２〜６の脂肪族グリコール、例えばエチレングリコール
、プロピレングリコール、１．３−プロパンジオール、
１．４−ブタンジオール、１，５−ベンタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、
ジエチレングリコーン、ジプロピレングリコールなどが
あり、また１、４−シクロヘキサンジメタツールの如き
脂肪族グリコールを使用することもでき、その他３官能
以上のポリオールを少量併用しても良い。芳香族ポリオ
ールの例としてはビスフェノールへのエチレングリコー
ル付加物であるジオールがある。

ポリエステル樹脂の原料であるジカルボン酸としては芳
香族ジカルボン酸、例えばテレフタル酸、イソフタル酸
、オルソフタル酸、２．　６−ナフタレンジカルボン酸
等が挙げられる。また芳香族ジカルボン酸以外のジカル
ボン酸としては、コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸
、セバシン酸、ドデカンジオン酸、ダイマー酸等の脂肪
族ジカルボン酸、及び１．４−シクロヘキサンジカルボ
ン酸等の脂環族ジカルボン酸を挙げることが出来る。

３官能以上のポリカルボン酸を少量用いても良い。

反応性水酸基を有するジメチルシロキサン系重合体とし
ては例えば、シリコーンジオールとしてはＸ−２２−１
６０ＡＳＳＸ−２２−１６０Ａ、Ｘ−２１−１６０Ｂ、
Ｘ−２２−１６０Ｃ（信越化学製）、５Ｆ８４２７、Ｂ
Ｙ１６−８４８、ＢＸＩ６−８４８８．ＢＸＩ６−００
１　、ＢＸＩ６−００２、ＢＸＩ６−００３、ＢＸＩ６
−〇〇４、ＢＸＩ６−００５　　（東Ｌ／・ダウコーニ
ング・シリコーン製）等がある。又、反応性水酸基を１
個有するシリコーンとしては５Ｆ８４２８、ＳＨ３７７
１、ＢＹＩＩ−９５３、ＢＹｌｌ−９５４、ＢＸＩ　Ｏ
−９１８（１）　、ＢＸＩ６−０１８　（東し・ダウコ
ーニングシリコーン製）等がある。

本発明の受像層成分として、ポリエステル系樹脂、アク
リル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等、他の樹脂を混合して
使用してもよい。また置換フェノール、テルペンなどの
低分子有機化合物を、酸化防止、紫外線吸収、増感等の
目的でブレンドすることも可能である。一般に塗料の白
色度、不透明度の改善に用いられる白色顔料、受像層の
色調を調節する蛍光染料や、ブルー、バイオレットなど
の染料も添加可能である。

本発明のポリエステル樹脂とシリコーンｍ脂の架橋生成
物を染着層に使用するとシリコーンなどの低分子の離型
剤を添加または表面被覆層とする方法と比較して本架橋
生成物が染料染着性を有することから高感度、高濃度染
着が可能となる。

一般に、染着性の受像層の塗布量は１〜２０ｇ　／　ｍ
　２、好ましくは４〜１０ｇ／ｍ’である。塗布量が少
ないと画像の濃度及び感度が低下し、さらに受像層の光
沢が低下する等の欠点がある。

また、多すぎると効果が飽和し不経済であるばかりでな
く受像層の強度が低下する。

受像シートのプリンター内での走行時に静電気の発生を
防ぐために、帯電防止剤を受像層内に添加するか、又は
バックコートなどに添加するのは熱転写に限定されずプ
リンター用紙には良く知られた技術である。帯電防止剤
としてはカチオン系水溶性高分子が良く用いられる。

シート状支持体としては、用途によって上質紙、コート
紙、ポリオレフィンと無機顔料を主成分とした１ないし
２軸延伸した単層ないし多層フィルムなど各種プラスチ
ックフィルム、またはそれらを複合させた積層シートな
どを用いることができる。ポリエステルを上質紙などに
ラミネートした積層シートが一例である。本発明に用い
られる支持体の厚さは２０〜２５０μｍ、坪量は２０〜
２５０ｇ／ｍ”が好ましい。

〔実施例〕

以下、実施例によって本発明を更に詳しく説明する。

実施例−１ポリエステル樹脂−１の合成ジカルボン酸成分テレフタル酸　　　５０モル％（８３，Ｉｇ）イソフタ
ル酸　　　４０モル％（６６，５ｇ）セバシン酸　　　
　１０モル％（２０，２ｇ）ジオール成分エチレングリコール１２０モル％（７３，７ｇ）ジカルボン酸成分とジオール成分を、触媒として、微量
の酢酸カルシウム及び３酸化アンチモンとともに、窒素
雰囲気中で加熱し、１５０℃に３０分間で昇温した後に
、この温度を１時間保持して、反応させた。更に、Ｑ、
ｌ　ｍｍ１１ｇ以下の真空に保ちながら、２００℃で１
時間重縮合反応させ、未反応のエチレングリコールを除
去し、ポリエステル樹脂−１を得た。この樹脂の数平均
分子量は５０００、ガラス転移点は４８℃であった。両
末端のほとんどは、水酸基と考えられる。

架橋体の製造ポリエステル樹脂−１（固形分１００ｇ、水酸基０．０
０４モル）と、両末端に水酸基を持つシリコーン１０ｇ
（水酸基０．０１５モル）と、３官能性インシアネ一ト
１０ｇ（イソシアネート基０．０４５モル）とを、水を
含まないトルエン：ＭＥＫ＝１　：　１に溶解し、１０
％溶液とした。還流冷却器をつけたフラスコに入れ、５
０℃で１２時間加熱し反応生成物−１を得た。反応生成
物の数平均分子量は９０００であり、架橋反応が起こっ
たことは明らかである。

受像紙の製造坪量６４ｇ／ｍ２の上質紙の両面に各３０μのポリエチ
レンをラミネートしたものを基材として、その片面上に
昇華性染料の染着層として、反応生成物−１の２５％溶
液（溶媒はトルエン：メチルエチルケトン−１：１）を
固形分で５ｇ／ｍ’の割合で塗工、乾燥して受像層を設
は受像シート−１とした。

また、反応生成物−１を、剥離紙上に塗工し、乾燥後、
剥離し受像層のみの被膜を得た。この被膜の表面張力を
下記のようにして求めた。

すなわち、高分子論文集Ｖｏ１．４４．１０．１９８７
゜ｐ７７９に記載されている方法により、被覆層表面に
おけろ水およびフォルムアミドの接触角を求め、この接
触角から、Ｊｏｕｒｎａｌ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｏｌｙ
ｍｅｒＳｃｉｅｎｃｅ　Ｖｏｌ、３６．１９８Ｂ、　ｐ
５２３１に記載の方法により被覆層の表面張力を測定し
た。

反応生成物−１の表面張力は２３　ｄｙｎ／ｃｍであっ
た。

実施例−２実施例１の反応生成物−１に代えて、シリコーンポリニ
ーステルワニスを使用し、受像シート−２とした。

このシリコーンポリエステルワニスの被膜の表面張力を
実施例１と同様の方法で測定したところ２０　ｄｙｎ／
ｃｍであった。

比較例１実施例１の反応生成物−１に代えて、ポリエステル樹脂
（バイロン２００．東洋紡■製）を使用し、受像シート
−３とした。

この高分子の被膜の表面張力を実施例１と同様の方法で
測定したところ３０　ｄｙｎ／ｃｍであった。

比較例２実施例１の反応生成物−１に代えて、バイロン２００（東洋紡■製）　　　１００重合部シリ
コーンオイル（Ｘ−２２−１６０ＡＳ。

信越化学■製）　　５重合部を使用し、受像シート−４とした。

これらの受像シートに市販の昇華転写カラービデオプリ
ンター（日立製作所ＶＹ−ＰＬ）でカラーテストパター
ンをプリントした。

評価項目は、プリント時の最高濃度とインクリボンとの
熱融着性である。５段階評価で、性能が優秀なもの、良
好なもの、−船釣な品質、劣るもの、重大な欠点で使用
できないものに分けた。

評価結果を第１表に示す。

表　　１〔発明の効果〕本発明の染料転写プリンター受像シートはその受像層に
反応性水酸基を有するジメチルシロキサン系重合体と、
反応性水酸基を有するボリエステル樹脂と架橋剤との架
橋生成物を含む構成としたことにより、転写した染料に
よる画像の感度と発色濃度が高く、鮮やでありかつプリ
ント時インクリボンと熱融着を生じない。

Claims

【特許請求の範囲】

１、シート状支持体の少なくとも一面上に形成された染
料熱転写受像層が、表面張力が２５ｄｙｎ／ｃｍ以下の
重合体を少なくとも１種類含有することを特徴とする染
料熱転写プリンター受像シート。