JPH04175188A - Information recording medium and optical information recording method - Google Patents
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Landscapes
- Optical Record Carriers And Manufacture Thereof (AREA)
- Thermal Transfer Or Thermal Recording In General (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
[発明の分野]
本発明は、高エネルギー密度のレーザービームを用いて
情報の書き込みが可能な情報記録媒体および光情報記録
方法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of the Invention] The present invention relates to an information recording medium and an optical information recording method on which information can be written using a high energy density laser beam.
[発明の技術的背景]
近年において、レーザー光等の高エネルギー密度のビー
ムを用いる情報記録媒体が開発され、実用化されている
。この情報記録媒体は光ディスクと称され、ビデオ・デ
ィスク、オーディオ・ディスク、さらには大容量静止画
像ファイルおよび大容量コンピュータ用ディスク・メモ
リなどとじて使用されている。[Technical Background of the Invention] In recent years, information recording media that use high energy density beams such as laser light have been developed and put into practical use. This information recording medium is called an optical disk, and is used as a video disk, an audio disk, a large-capacity still image file, a large-capacity computer disk memory, and the like.
D RA W (Direct Read After
Write)型の光ディスクは基本構造として、ガラ
ス、合成樹脂などからなる円盤状の基板と、この上に設
けられたBi、Sn、In、Te等の金属または半金属
;またはシアニン系、金属錯体系、キノン系等の色素か
らなる記録層とを有する。なお、記録層が設けられる側
の基板表面には、基板の平面性の改善、記録層との接着
力の向上あるいは光ディスクの感度の向上などの点から
、高分子物質からなる中間層が設けられる場合がある。D RA W (Direct Read After
The basic structure of a write-type optical disk is a disc-shaped substrate made of glass, synthetic resin, etc., and a metal or metalloid such as Bi, Sn, In, Te, etc.; or a cyanine-based or metal complex system provided on this. , and a recording layer made of a quinone-based dye. Note that an intermediate layer made of a polymeric substance is provided on the surface of the substrate on the side where the recording layer is provided, in order to improve the flatness of the substrate, improve the adhesive force with the recording layer, or improve the sensitivity of the optical disc. There are cases.
光ディスクへの情報の書き込みはレーザービームをこの
光ディスクに照射することにより行なわれ、記録層の照
射部分がその光を吸収して局所的に温度上昇し、物理的
あるいは化学的な変化(たとえば、ピットの生成)が生
じてその光学的特性を変えることにより情報が記録され
る。情報の読み取りもまた、レーザービームを光ディス
クに照射することにより行なわれ、記録層の光学的特性
の変化に応じた反射光または透過光を検出することによ
り情報が再生される。Information is written on an optical disc by irradiating the optical disc with a laser beam, and the irradiated portion of the recording layer absorbs the light, causing a local temperature rise and causing physical or chemical changes (for example, pits). information is recorded by changing its optical properties. Information is also read by irradiating the optical disk with a laser beam, and the information is reproduced by detecting reflected or transmitted light depending on changes in the optical characteristics of the recording layer.
このような情報記録媒体の記録層を形成する記録材料と
して上記のように金属類や色素等が知られている。色素
を用いた情報記録媒体は、金属等の記録材料に比べて高
感度であるなど記録媒体自体の特性において長所を有す
る他に、記録層を塗布法により簡単に形成することがで
きるという製造上の大きな利点を有している。しかしな
がら、色素からなる記録層は、一般に反射率が低い、再
生信号のC/Nが低い等の特性上の問題、および色素記
録層が光の照射により経時的に劣化し易いなどの欠点を
有している。As described above, metals, dyes, and the like are known as recording materials forming the recording layer of such information recording media. Information recording media using dyes have advantages in the characteristics of the recording medium itself, such as higher sensitivity compared to recording materials such as metals, as well as manufacturing advantages in that the recording layer can be easily formed by a coating method. It has great advantages. However, recording layers made of dyes generally have characteristic problems such as low reflectance and low C/N of reproduced signals, and drawbacks such as the dye recording layer easily deteriorating over time due to light irradiation. are doing.
上記反射率およびC/Nが向上した色素からなる記録層
として、特開昭64−40382号公報にベンゾインド
レニン骨格(インドレニン骨格にベンゼン環が縮合した
構造)を有するシアニン系色素からなる記録層を有する
光ディスクが開示されている。上記公報には、ベンゾイ
ンドレニン骨格を有するシアニン系色素の中でも、二つ
のベンゾインドレニン骨格を連結するメチン鎖が、無置
換のメチン基が五個からなるジカルボシアニン系色素が
開示されている。しかしながら、本発明者等の検討によ
ると、このような色素記録層を有する情報記録媒体は、
C/Nについては比較的良好なものであるが、反射率、
さらに耐光性については満足できるものではない。As a recording layer made of a dye with improved reflectance and C/N, JP-A-64-40382 discloses a recording layer made of a cyanine dye having a benzindolenine skeleton (a structure in which a benzene ring is fused to an indolenine skeleton). An optical disc having layers is disclosed. Among the cyanine dyes having a benzindolenine skeleton, the above publication discloses a dicarbocyanine dye in which the methine chain connecting two benzindolenine skeletons is composed of five unsubstituted methine groups. . However, according to studies by the present inventors, an information recording medium having such a dye recording layer is
Although the C/N is relatively good, the reflectance,
Furthermore, the light resistance is not satisfactory.
反射率を高くするため、色素記録層の上にさらに反射層
を設けることが一般的に行なわれている。このような例
が、日経エレクトロニクス(I07頁、1989年1月
23日発行)に記載されており、これによると上記記録
媒体の記録層に用いられている色素は不明であるが、そ
の記録方法が、色素記録層のレーザーの吸収により色素
が融解され、これに伴なフてプラスチック基板が加熱さ
れて該基板が記録層側に盛り上ってビットが形成される
ことによって行なわれるとの開示がなされている。この
反射層は金の蒸着膜である。モしてEPC特許公開公報
0353393号には、この反射層付き光ディスクの色
素記録層に、上記ベンゾインドレニン骨格を有するシア
ニン色素を用いることが開示されている。これにより、
比較的C/Nも高く、向上した反射率を有する光ディス
クを得ることができる。In order to increase the reflectance, it is common practice to further provide a reflective layer on the dye recording layer. An example of this is described in Nikkei Electronics (page I07, published January 23, 1989), which states that although the dye used in the recording layer of the recording medium is unknown, the recording method is unknown. However, it is disclosed that the dye is melted by laser absorption in the dye recording layer, and the plastic substrate is heated accordingly, and the substrate bulges toward the recording layer side, forming bits. is being done. This reflective layer is a vapor-deposited gold film. Furthermore, EPC Patent Publication No. 0353393 discloses the use of a cyanine dye having the above-mentioned benzindolenine skeleton in the dye recording layer of this optical disc with a reflective layer. This results in
An optical disc having a relatively high C/N and improved reflectance can be obtained.
DRAW型光ディスクでも、CDフォーマット信号の高
密度記録では(CD−DRAW)、定線速度1.2〜1
.4m/秒という遅い速度で上記信号の記録を行なう必
要があり、その際記録した信号を市販のCDプレーヤー
で再生することか要求されている。CDプレーヤーで再
生するには光ディスクの反射率が少なくとも70%以上
あることが望ましい。しかしながら、本発明者等の検討
によると、上記ベンゾインドレニン骨格を有するシアニ
ン色素の記録層と反射層を有する光ディスクにCDフォ
ーマット信号を記録しても、CDプレーヤーによっては
再生が出来ないものがあった。さらに、記録層の耐光性
を向上させるために上記のような色素にジインモニウム
、アミニウム、金属錯体系の色素を添加する場合があり
、この時の記録層の反射率は一般に低下する傾向がある
ことから、高い反射率と優れた耐光性の両方を得ること
は難しいことが判明した。Even with DRAW type optical discs, in high-density recording of CD format signals (CD-DRAW), the constant linear velocity is 1.2 to 1.
.. It is necessary to record the above-mentioned signals at a slow speed of 4 m/sec, and it is required that the recorded signals be played back on a commercially available CD player. For playback on a CD player, it is desirable that the optical disc has a reflectance of at least 70%. However, according to studies conducted by the present inventors, even if a CD format signal is recorded on an optical disc having a recording layer of cyanine dye having a benzindolenine skeleton and a reflective layer, some CD players may not be able to reproduce the signal. Ta. Furthermore, in order to improve the light resistance of the recording layer, diimmonium, aminium, or metal complex dyes may be added to the above dyes, and the reflectance of the recording layer in this case generally tends to decrease. It turned out that it is difficult to obtain both high reflectance and excellent light resistance.
従って、上記CD−DRAWとして記録再生特性に優れ
且つ反射率の顕著に高い(80%前後)の光ティスフの
出現が望まれる。Therefore, it is desired for the above-mentioned CD-DRAW to have an optical tiff with excellent recording and reproducing characteristics and a significantly high reflectance (approximately 80%).
[発明の目的]
本発明は、記録層およびその上に反射層を有する情報記
録媒体であって、C/Nおよび反射率が顕著に向上した
情報記録媒体を提供することを目的とする。[Object of the Invention] An object of the present invention is to provide an information recording medium having a recording layer and a reflective layer thereon, which has significantly improved C/N and reflectance.
また本発明は、記録層およびその上に反射層を有する情
報記録媒体であって、C/Nおよび反射率が顕著に向上
し且つ耐光性に優れた情報記録媒体を提供することを目
的とする。Another object of the present invention is to provide an information recording medium having a recording layer and a reflective layer thereon, in which the C/N and reflectance are significantly improved and the light resistance is excellent. .
さらに本発明は、記録層およびその上に反射層を有する
情報記録媒体であって、C/N、反射率さらに感度が顕
著に向上した情報記録媒体を提供することを目的とする
。A further object of the present invention is to provide an information recording medium having a recording layer and a reflective layer thereon, which has significantly improved C/N, reflectance, and sensitivity.
[発明の要旨]
本発明は、基板上に、下記の一般式(■);[式中、R
l 、 R2およびR3は、それぞれ独立に置換基を有
していてもよいアルキル基を表わし、Yはメチル基、エ
チル基またはベンジル基を表わし、Xn−は陰イオンを
表わし、nは1.2または3を表わし、モしてR2とR
3は、互いに連結して環を形成していても良い。]
により表わされるベンゾインドレニン骨格を有するシア
ニン系色素を含むレーザーに′より情報の記録が可能な
記録層が設けられ、そして該記録層上に金属からなる反
射層が設けられてなる情報記録媒体にある。[Summary of the Invention] The present invention provides the following general formula (■);
l, R2 and R3 each independently represent an alkyl group which may have a substituent, Y represents a methyl group, ethyl group or benzyl group, Xn- represents an anion, and n is 1.2 or 3, and R2 and R
3 may be connected to each other to form a ring. ] An information recording medium comprising: a laser containing a cyanine dye having a benzoindolenine skeleton represented by '; a recording layer capable of recording information; and a reflective layer made of metal provided on the recording layer. It is in.
さらに、該情報記録媒体は、情報記録媒体を回転させな
がら、基板側から該記録層に、発振波長が750〜85
0nmの範囲内にあるレーザーを照射することにより情
報を記録することからなる光情報記録方法に有利に利用
することができる。Furthermore, while rotating the information recording medium, the oscillation wavelength is 750 to 85, and the oscillation wavelength is 750 to 85.
It can be advantageously used in an optical information recording method that involves recording information by irradiating a laser within a range of 0 nm.
上記本発明の情報記録媒体の好ましい態様は下記のとお
りである。Preferred embodiments of the information recording medium of the present invention are as follows.
1)上記一般式(I)のR1か、置換基を有していても
良い炭素原子数1〜4のアルキル基であることを特徴と
する上記情報記録媒体。1) The above-mentioned information recording medium, characterized in that R1 of the above general formula (I) is R1 or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms which may have a substituent.
2)上記一般式(I)のR2およびR3が、それぞれ炭
素原子数1〜4の無置換のアルキル基であることを特徴
とする上記情報記録媒体。2) The information recording medium described above, wherein R2 and R3 in the general formula (I) are each an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
3)上記一般式(I)のxo−が、ハロゲンイオン、ス
ルホネートイオン、Cft0.−1BF、−1SbF6
−1金属錯体イオンまたはリン酸イオンであることを特
徴とする上記情報記録媒体。3) xo- in the above general formula (I) is a halogen ion, a sulfonate ion, Cft0. -1BF, -1SbF6
-1 metal complex ion or phosphate ion.
4)上記基板上に、プレグルーブが形成されている上記
情報記録媒体。4) The above-mentioned information recording medium, in which a pre-groove is formed on the above-mentioned substrate.
5)ブレクループの深さが300〜2000λの範囲に
あり、その半値幅が0.2〜0.9μmの範囲にある上
記4)の情報記録媒体。5) The information recording medium according to 4) above, wherein the depth of the break loop is in the range of 300 to 2000λ and the half width thereof is in the range of 0.2 to 0.9 μm.
6)プレグルーブの深さが1500〜2000λの範囲
にあり、その半値幅が0.2〜0.9μmの範囲にある
上記4)の情報記録媒体。6) The information recording medium according to 4) above, wherein the depth of the pregroove is in the range of 1500 to 2000λ and the half width thereof is in the range of 0.2 to 0.9 μm.
7)上記基板の材料がプラスチックであることを特徴と
する上記情報記録媒体。7) The information recording medium described above, wherein the material of the substrate is plastic.
8)上記金属がCr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、
A1.およびステンレス鋼からなる群より選ばれる少な
くとも一種であることを特徴とする上記情報記録媒体。8) The above metal is Cr, Ni, Pt, Cu, Ag, Au,
A1. and stainless steel.
上記本発明の光情報記録方法の好ましい態様は下記のと
おりである。Preferred embodiments of the optical information recording method of the present invention are as follows.
1)該媒体の回転が、1.2〜1.4m/秒の定線速度
にて行なわれることを特徴とする上記光情報記録方法。1) The optical information recording method described above, wherein the medium is rotated at a constant linear velocity of 1.2 to 1.4 m/sec.
2)該情報が、CDフォーマットのEFM信号であるこ
とを特徴とする上記光情報記録方法。2) The optical information recording method described above, wherein the information is an EFM signal in CD format.
[発明の効果]
上記一般式(I)で表わされるベンゾインドレニン骨格
を有する特定のシアニン系色素からなる記録層が基板上
に設けられ、さらに該記録層上に金属からなる反射層が
積層された本発明の光ディスクは、C/N、変調度等の
記録再生特性において優わているたけでなく、反射率も
顕著に高いものである。[Effects of the Invention] A recording layer made of a specific cyanine dye having a benzindolenine skeleton represented by the above general formula (I) is provided on a substrate, and a reflective layer made of metal is further laminated on the recording layer. The optical disc of the present invention not only has superior recording and reproducing characteristics such as C/N and modulation degree, but also has a significantly high reflectance.
また、本発明の光ディスクは、反射率が顕著に高いので
、耐光性を向上させるために記録層の反射率を低下させ
易いクエンチャ−等を添加しても高水準の反射率を維持
することができる。従って、耐光性に優れかつ高い反射
率を有する光ディスクを得ることができる。Furthermore, since the optical disc of the present invention has a significantly high reflectance, it is possible to maintain a high level of reflectance even if a quencher or the like that tends to reduce the reflectance of the recording layer is added to improve light resistance. can. Therefore, an optical disc having excellent light resistance and high reflectance can be obtained.
また、特に上記のように1500〜2000λの深い溝
のプレグルーブを有する基板上に本発明の色素層および
その上に反射層を設けた場合、反射率をほとんど低下さ
せることなく感度を向上させることができる。In addition, especially when the dye layer of the present invention and the reflective layer are provided on the substrate having a deep pregroove of 1,500 to 2,000 λ as described above, the sensitivity can be improved without substantially reducing the reflectance. I can do it.
さらに、得られる光ディスクは反射率が顕著に高いので
、CDフォーマットのEFM信号を記録して市販のCD
プレーヤーにて再生が可能であるため、CD−DRAW
として有用である。Furthermore, since the resulting optical disc has a significantly high reflectance, it is possible to record a CD-format EFM signal on a commercially available CD.
Since it can be played on a player, CD-DRAW
It is useful as
[発明の詳細な記述]
本発明の情報記録媒体は、基板上に、上記一般式(I)
で表わされるベンゾインドレニン骨格を有するシアニン
系色素を含む記録層が設けられ、該記録層上に反射層が
設けられた基本構成を有する。[Detailed Description of the Invention] The information recording medium of the present invention has the above general formula (I) on a substrate.
It has a basic structure in which a recording layer containing a cyanine dye having a benzoindolenine skeleton represented by is provided, and a reflective layer is provided on the recording layer.
本発明者等は、上記反射層材き光ディスクの記録層に使
用できる色素であフて、得られる光ディスクが高いC/
Nなどの愉れた記録再生特性および高い反射率を示すよ
うな新規な色素を求めて鋭意検討を重ねてきた。その結
果、上記一般式(I)で表わされるベンゾインドレニン
骨格を有するシアニン系色素を記録層として用いること
により、その実現が可能であることが判明した。The present inventors have discovered that a dye that can be used in the recording layer of the optical disc with the reflective layer material allows the resulting optical disc to have a high C//
We have been conducting extensive research in search of new dyes, such as N, that exhibit pleasant recording and reproducing properties and high reflectance. As a result, it has been found that this can be achieved by using a cyanine dye having a benzindolenine skeleton represented by the above general formula (I) as a recording layer.
すなわち、上記一般式(I)で表わされる本発明のシア
ニン色素は、その構造を変えることによりその吸収極大
を短波長側にも長波長側にも変化させることが可能であ
るが、上記色素の多くは、一般のレーザー光の発振波長
である780nm前後の波長帯域で、反射率が高く、モ
してC/Nおよび変調度も高いという特性を示すことが
明らかとなった。That is, the cyanine dye of the present invention represented by the above general formula (I) can change its absorption maximum to the short wavelength side or to the long wavelength side by changing its structure. It has become clear that most of these exhibit characteristics of high reflectivity in the wavelength band around 780 nm, which is the oscillation wavelength of general laser light, and also high C/N and modulation.
本発明の情報記録媒体は、たとえば以下に述べるような
方法により製造することができる。The information recording medium of the present invention can be manufactured, for example, by the method described below.
本発明の基板は、従来の情報記録媒体の基板として用い
られている各種の材料から任意に選択することかできる
。本発明の基板材料として、例えばガラス;ポリカーボ
ネート:ポリメチルメタクリレート等のアクリル樹脂;
ポリ塩化ビニル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系
樹脂;エポキシ樹脂;アモルフZスポリオレフィンおよ
びポリエステルなどを挙げることができ、所望により併
用してもよい。なお、これらの材料はフィルム状として
または剛性のある基板として使うことができる。上記材
料の中で、耐湿性、寸法安定性および価格などの点から
ポリカーボネートが好ましい。The substrate of the present invention can be arbitrarily selected from various materials used as substrates of conventional information recording media. As the substrate material of the present invention, for example, glass; polycarbonate: acrylic resin such as polymethyl methacrylate;
Examples include vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers; epoxy resins; Amorph Z polyolefins and polyesters; these may be used in combination if desired. Note that these materials can be used in the form of a film or as a rigid substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferred in terms of moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like.
記録層が設けられる側の基板表面には、平面性の改善、
接着力の向上および記録層の変質の防止の目的で、下塗
層が設けられてもよい。下塗層の材料としてはたとえば
、ポリメチルメタクリレート、アクリル酸・メタクリル
酸共重合体、スチレン・無水マレイナト共重合体、ポリ
ビニルアルコール、N−メチロールアクリルアミド、ス
チレン・ビニルトルエン共重合体、クロルスルホン化ポ
リエチレン、ニトロセルロース、ポリ塩化ビニル、塩素
化ポリオレフィン、ポリエステル、ポリイミド、酢酸ビ
ニル・塩化ビニル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重
合体、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリカーボネー
ト等の高分子物質;およびシランカップリング剤などの
有機物質を挙げることができる。The surface of the substrate on which the recording layer is provided has improved flatness,
An undercoat layer may be provided for the purpose of improving adhesive strength and preventing deterioration of the recording layer. Examples of materials for the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid/methacrylic acid copolymer, styrene/maleinate anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylolacrylamide, styrene/vinyltoluene copolymer, and chlorosulfonated polyethylene. , nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate/vinyl chloride copolymer, ethylene/vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, and other polymeric substances; and silane coupling agents, etc. organic substances can be mentioned.
下塗層は、たとえば上記物質を適当な溶剤に溶解または
分散して塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコ
ード、デイツプコート、エクストルージョンコートなど
の塗布法により基板表面に塗布することにより形成する
ことができる。下塗層の層厚は一般に0.005〜20
μmの範囲にあり、好ましくは0.01〜10μmの範
囲である。The undercoat layer is formed by, for example, dissolving or dispersing the above substances in a suitable solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface using a coating method such as spin code, dip coating, or extrusion coating. can do. The layer thickness of the undercoat layer is generally 0.005 to 20
It is in the range of μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
また、基板(または下塗層)上には、トラッキング用溝
またはアドレス信号等の情報を表わす凹凸が形成されて
いることが好ましい。上記ポリカーボネートなどの樹脂
材料を使用する場合は、樹脂材料を射出成形あるいは押
出成形などにより直接基板上にグループか設けられるこ
とが好ましい。Further, it is preferable that the substrate (or the undercoat layer) has grooves for tracking or irregularities representing information such as an address signal. When a resin material such as polycarbonate is used, it is preferable that the resin material is formed into groups directly on the substrate by injection molding or extrusion molding.
またグループ形成を、プレグルーブ層が設けることによ
り行なってもよい。プレグルーブ層の材料としては、ア
クリル酸のモノエステル、ジエステル、トリエステルお
よびテトラエステルのうちの少なくとも一種の千ツマ−
(またはオリゴマー)と光重合開始剤との混合物を用い
ることができる。Further, the group formation may be performed by providing a pre-groove layer. The material for the pre-groove layer is at least one of acrylic acid monoesters, diesters, triesters and tetraesters.
(or oligomer) and a photoinitiator can be used.
プレグルーブ層の形成は、まず精密に作られた母型(ス
タンパ−)上に上記のアクリル酸エステルおよび重合開
始剤からなる混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に
基板を載せたのち、基板または母型を介して紫外線の照
射により液層を硬化させて基板と液相とを固着させる。The pre-groove layer is formed by first coating a mixture of the above acrylic ester and polymerization initiator on a precisely made matrix (stamper), then placing the substrate on top of this coating solution layer. Then, the liquid layer is cured by irradiation with ultraviolet rays through the substrate or the matrix, thereby fixing the substrate and the liquid phase.
次いで、基板を母型から剥離することによりプレグルー
ブ層の設けられた基板が得られる。Next, by peeling the substrate from the mother mold, a substrate provided with a pregroove layer is obtained.
プレグルーブ層の層厚は一般に0.05〜100μmの
範囲にあり、好ましくは0.1〜50μmの範囲である
。The thickness of the pregroove layer is generally in the range of 0.05 to 100 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
本発明では、基板上に設けられるプレグルーブの深さは
300〜2000λの範囲が、その半値幅は0.2〜0
.9μmの範囲が好ましい。また、プレグルーブの深さ
を1500〜2000Xの範囲にすることにより反射率
をほとんど低下させることなく感度を向上させることが
でき、特に好ましい。従って、このような光ディスク(
深いプレグルーブの基板に一般式(I)の色素の記録層
および反射層が形成された)は、高い感度を有すること
から、低いレーザーパワーでも記録が可能となり、これ
により安価な半導体レーザーの使用が可能となる、ある
いは半導体レーザーの使用寿命を延ばすことができる等
の利点を有する。In the present invention, the depth of the pregroove provided on the substrate is in the range of 300 to 2000λ, and the half width thereof is in the range of 0.2 to 0.
.. A range of 9 μm is preferred. Further, by setting the depth of the pregroove in the range of 1500 to 2000X, sensitivity can be improved without substantially reducing the reflectance, which is particularly preferable. Therefore, such an optical disc (
A recording layer and a reflective layer of the dye of general formula (I) are formed on a deep pregroove substrate), which has high sensitivity and enables recording even with low laser power, which makes it possible to use inexpensive semiconductor lasers. It has advantages such as making it possible to perform the following steps, and extending the service life of the semiconductor laser.
基板上には本発明の記録層が設けられる。A recording layer of the present invention is provided on the substrate.
本発明の記録層は、下記の一般式(I)で表わされるベ
ンゾインドレニン骨格を有するシアニン色素を含むこと
を特徴とする。The recording layer of the present invention is characterized by containing a cyanine dye having a benzindolenine skeleton represented by the following general formula (I).
[式中、RI 、 R2およびR3は、それぞれ独立に
置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Yはメ
チル基、エチル基またはベンジル基を表わし、Xo−は
陰イオンを表わし、nは1.2または3を表わし、モし
てR2とR3は、互いに連結して環を形成していても良
い。]
上記−一般(I)のR1で表わされるアルキル基として
は、好ましくは、置換されていても良い炭素原子数1〜
4のアルキル基で、さらに好ましくは無置換の炭素原子
数1〜4のアルキル基、最も好ましくはメチル基である
。[In the formula, RI, R2 and R3 each independently represent an alkyl group which may have a substituent, Y represents a methyl group, ethyl group or benzyl group, Xo- represents an anion, and n represents 1.2 or 3, and R2 and R3 may be linked to each other to form a ring. ] The alkyl group represented by R1 in the above-general (I) preferably has 1 to 1 carbon atoms, which may be substituted.
4 alkyl group, more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and most preferably a methyl group.
上記−数式(I)のR1で表わされるアルキル基の置換
基としては、F、Cflなとのハロゲン原子:メトキシ
基、エトキシ基などのアルコキシ基、メチルチオ基、エ
チルチオ基などのアルキルチオ基ニアセチル基なとのア
シル基;アセトキシ基などのアシルオキシ基;ヒドロキ
シ基;エトキシカルボニル基などのアルコキシ力ルホニ
ル基;ビニル基などのアルケニル基:およびフェニル基
なとのアリール基を挙げることができる。上記置換基の
好ましいものは、F、Cfiなとのハロゲン原子:メト
キシ基、エトキシ基などのアルコキシ基およびメチルチ
オ基、エチルチオ基などのアルキルチオ基である。Substituents for the alkyl group represented by R1 in formula (I) above include halogen atoms such as F and Cfl; alkoxy groups such as methoxy and ethoxy groups; alkylthio groups such as methylthio group and ethylthio group; niacetyl group; Acyloxy groups such as acetoxy groups; hydroxy groups; alkoxysulfonyl groups such as ethoxycarbonyl groups; alkenyl groups such as vinyl groups; and aryl groups such as phenyl groups. Preferred examples of the above substituents include halogen atoms such as F and Cfi; alkoxy groups such as methoxy and ethoxy; and alkylthio groups such as methylthio and ethylthio.
上記−数式(I)のR2およびR3で表わされるアルキ
ル基としては、それぞれ一般に置換されていても良い炭
素原子数1〜4のアルキル基で、R2とR3は、互いに
連結して環を形成していても良く、好ましくは無置換の
炭素原子数1〜4のアルキル基で、R2とR3は、互い
に連結して環を形成していても良く、さらに好ましくは
メチル基またはエチル基である。The alkyl groups represented by R2 and R3 in formula (I) above are each an optionally substituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R2 and R3 are connected to each other to form a ring. R2 and R3 may be connected to each other to form a ring, and are preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and more preferably a methyl group or an ethyl group.
上記−数式(I)のR2およびR3で表わされるアルキ
ル基の置換基としては、F、CAなどのハロゲン原子:
メトキシ基、エトキシ基などのアルコキシ基:メチルチ
オ基、エチルチオ基などのアルキルチオ基ニアセチル基
なとのアシル基、アセトキシ基などのアシルオキシ基;
ヒドロキシ基;エトキシカルボニル基などのアルコキシ
カルボニル基;ビニル基などのアルケニル基;およびフ
ェニル基などのアリール基を挙げることができる。As substituents for the alkyl group represented by R2 and R3 in the above-mentioned formula (I), halogen atoms such as F and CA:
Alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups: alkylthio groups such as methylthio groups and ethylthio groups; acyl groups such as niacetyl groups; acyloxy groups such as acetoxy groups;
Examples include hydroxy groups; alkoxycarbonyl groups such as ethoxycarbonyl groups; alkenyl groups such as vinyl groups; and aryl groups such as phenyl groups.
上記−数式(I)のYで表わされる基として好ましくは
メチル基およびペンシル基であり、特に好ましくはメチ
ル基である。The group represented by Y in formula (I) above is preferably a methyl group or a pencil group, particularly preferably a methyl group.
また、xo−で表わされる陰イオンとして好ましいもの
としては、
ハライドイオン(例えば、 Cl3−、Br−1■−)
、スルホネートイオン(例えば、CH3SbF6−1金
属錯体イオン(例えば、および
およびリン酸イオン(例えば、PF5−1を挙げること
ができる。In addition, preferred anions represented by xo- include halide ions (e.g., Cl3-, Br-1-)
, sulfonate ions (e.g., CH3SbF6-1) metal complex ions (e.g., and and phosphate ions (e.g., PF5-1).
これらのうちで特に好まししX陰イオンは、CI O4
−1P F s−および
い。Among these, the particularly preferred X anion is CIO4
-1P F s- and i.
また、xo−で表わされる陰イオンが、R1、R2、R
3またはYの置換基として、スルフォナト基などの陰イ
オンの形で存在して、分子内塩を形成していてもよい。In addition, the anion represented by xo- is R1, R2, R
As a substituent for 3 or Y, it may exist in the form of an anion such as a sulfonate group to form an inner salt.
上記−数式(I)で表わされるベンゾインドレニン骨格
を有する特定のシアニン系色素を用いて記録層を基板上
に形成し、該記録層上にさらに反射層を設けた本発明の
光ディスクは、高い反射率を示すと共に記録感度、C/
N等の記録再生特性においても優れた特性を示す。上記
ベンゾインドレニン骨格を有するシアニン系色素の記録
層は、一般に極大吸収波長を710nm付近より短波長
側に有し、記録または再生に用いられるレーザー光の発
振波長である780nm前後の波長帯域では光の吸収が
比較的小さく、該記録層上に反射層を設けた場合、得ら
れる光ディスクの反射率が顕著に向上するとの特性を持
っている。すなわち、780nm前後の波長帯域では光
の吸収が比較的小さく透過率が高いため、記録層を透過
した光は反射層でほとんど反射することから、光ディス
クの反射率が向上すると推定される。The optical disc of the present invention has a recording layer formed on a substrate using a specific cyanine dye having a benzindolenine skeleton represented by formula (I) above, and a reflective layer further provided on the recording layer. It shows the reflectance as well as the recording sensitivity, C/
It also exhibits excellent recording and reproducing characteristics such as N. The recording layer of the cyanine-based dye having a benzoindolenine skeleton generally has a maximum absorption wavelength on the shorter wavelength side than around 710 nm, and is light in the wavelength band around 780 nm, which is the oscillation wavelength of the laser beam used for recording or reproduction. Its absorption is relatively small, and when a reflective layer is provided on the recording layer, the reflectance of the resulting optical disc is significantly improved. That is, since light absorption is relatively small and the transmittance is high in the wavelength band around 780 nm, most of the light transmitted through the recording layer is reflected by the reflective layer, so it is estimated that the reflectance of the optical disc is improved.
上記−数式で表わされる具体的な化合物の例としては以
下のI−1〜l−24を挙げることかできる。Specific examples of compounds represented by the above formulas include I-1 to I-24 below.
以下余白
ニーユ
ニー3
ニー4
ニー6
ニー7
CIO
ニー9
CIO,−
l−10
■−11
C2H3C104−C2H5
n −C3H,n −C3H7
C10□゛
■−14
工′15
工16
l04−
ニー18
C1○
ニー19
■−21
ニー22
■−23
ニー24
本発明の一般式(I)で表されるベンゾインドレニン骨
格を有するシアニン系色素は、特開昭64−40382
号公報および特開昭64−40387号公報に記載され
た光ディスクの記録層に用いられる色素の一般式に含ま
れるものである。The following margins Knee 4 Knee 6 Knee 7 CIO Knee 9 CIO, - l-10 ■-11 C2H3C104-C2H5 n -C3H, n -C3H7 C10 19 ■-21 Ni 22 ■-23 Ni 24 The cyanine dye having a benzindolenine skeleton represented by the general formula (I) of the present invention is disclosed in JP-A No. 64-40382.
It is included in the general formula of dyes used in the recording layer of optical discs described in JP-A-64-40387 and JP-A-64-40387.
上記色素の一般的な合成方法や化学的挙動についてはr
ヘテロ環化合物の化学J (The Chemist
ryof Heterocyclic Compoun
d)シリーズのrシアニン色素とその関連化合物J
(Cyanine Dyes andRelated
Compound、 John Wiley & 5o
ns、 NewYork、 London; 1964
発行)に記載されている。For general synthesis methods and chemical behavior of the above dyes, please refer to r.
Chemistry of Heterocyclic Compounds J (The Chemist
ryof Heterocyclic Compound
d) Series r cyanine dyes and related compounds J
(Cyanine Dyes and Related
Compound, John Wiley & 5o
ns, New York, London; 1964
published).
上記文献に、本発明の一般式(I)で表されるシアニン
系色素のうち好ましいものについては、その合成法が示
されていないので以下に例を挙げて説明する。Since the above-mentioned literature does not disclose a synthesis method for a preferred cyanine dye represented by the general formula (I) of the present invention, an example will be given below to explain it.
合成例1(色素I−1の合成)
1.2.3.3−テトラメチルベンゾ[e]−3H−イ
ンドリウムパラトルエンスルホネート40gにピリジン
150m1を加え、加熱還流下に1.1,3.3−テト
ラエトキシ−2−メチルプロパン37gを滴下した。そ
の後、1時間に亙り加熱還流した後、溶媒を減圧下に留
去し、残漬にメタノール500m1を加えた。不溶物を
濾過した後、水冷下に攪拌しながら60%過塩素酸水溶
液20m1を加えた。生じた結晶を濾取し、30gの色
素1−1の粗結晶を得た。これをクロロホルムに溶解し
た後、メタノールで希釈し、さらにクロロホルムおよび
メタノールを留去して色素I−1の結晶を得た。Synthesis Example 1 (Synthesis of Dye I-1) 150 ml of pyridine was added to 40 g of 1.2.3.3-tetramethylbenzo[e]-3H-indolium p-toluenesulfonate, and 1.1, 3. 37 g of 3-tetraethoxy-2-methylpropane was added dropwise. Thereafter, after heating under reflux for 1 hour, the solvent was distilled off under reduced pressure, and 500 ml of methanol was added to the residue. After filtering out insoluble matter, 20 ml of a 60% aqueous perchloric acid solution was added while stirring under water cooling. The resulting crystals were collected by filtration to obtain 30 g of crude crystals of dye 1-1. After dissolving this in chloroform, it was diluted with methanol, and the chloroform and methanol were further distilled off to obtain crystals of dye I-1.
収量+25.5g
融点:187−189℃
合成例2(色素I−2の合成)
合成例1において、1,1,3.3−テトラエトキシ−
2−メチルプロパンの代わりに1.1゜3.3−テトラ
エトキシ−2−ベンジルプロパンを用いる他は合成例1
と同様にして色素1−2を得た。Yield +25.5g Melting point: 187-189°C Synthesis example 2 (synthesis of dye I-2) In synthesis example 1, 1,1,3.3-tetraethoxy-
Synthesis Example 1 except that 1.1°3.3-tetraethoxy-2-benzylpropane was used instead of 2-methylpropane.
Dye 1-2 was obtained in the same manner as above.
融点: 246−248℃
合成例3(色素I−7の合成)
合成例1において、1,2,3.3−テトラメチルベン
ゾ[e]−38−インドリウムパラトルエンスルホネー
トの代わりに1−エチル−2゜3.3−トリメチルベン
ゾ[e] −3H−インドリウムパラトルエンスルホネ
ートを用いる他は合成例1と同様にして色素I−7を得
た。Melting point: 246-248°C Synthesis Example 3 (Synthesis of Dye I-7) In Synthesis Example 1, 1-ethyl was used instead of 1,2,3,3-tetramethylbenzo[e]-38-indolium p-toluenesulfonate. Dye I-7 was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, except that -2°3.3-trimethylbenzo[e] -3H-indolium paratoluenesulfonate was used.
融点:221−233℃
合成例4(色素I−8の合成)
合成例1において、1,2,3.3−テトラメチルベン
ゾ[e] −38−インドリウムパラトルエンスルホネ
ートの代わりに1−プロピル−2゜3.3−トリメチル
ベンゾ[e] −3H−インドリウムパラトルエンスル
ホネートを用いる他は合成例1と同様にして色素1−8
を得た。Melting point: 221-233°C Synthesis Example 4 (Synthesis of Dye I-8) In Synthesis Example 1, 1-propyl was used instead of 1,2,3,3-tetramethylbenzo[e]-38-indolium p-toluenesulfonate. Dye 1-8 in the same manner as in Synthesis Example 1 except that -2゜3.3-trimethylbenzo[e]-3H-indolium paratoluenesulfonate was used.
I got it.
融点: 230−234℃
合成例5(色素I−9の合成)
合成例1において、1,2,3.3−テトラメチルベン
ゾ[e] −38−インドリウムパラトルエンスルホネ
ートの代わりに1−ブチル−2゜3.3−トリメチルベ
ンゾ[eコー3H−インドリウムヨウ化物を用い、溶媒
としてピリジンの他に少量のエタノールを添加して加熱
還流を行なった以外は合成例1と同様にして色素1−9
を得た。Melting point: 230-234°C Synthesis Example 5 (Synthesis of Dye I-9) In Synthesis Example 1, 1-butyl was used instead of 1,2,3,3-tetramethylbenzo[e]-38-indolium p-toluenesulfonate. -2゜Dye 1 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 1, except that 3.3-trimethylbenzo[eco-3H-indolium iodide was used, a small amount of ethanol was added in addition to pyridine as a solvent, and the mixture was heated to reflux. -9
I got it.
融点:198−199℃
上記記録層の形成には、本発明の色素と共に耐光性を向
上させるためにいわゆる一重項酸素クエンチャーとして
知られている種々の色素、例えば下記の一般式(n)、
(III)もしくは(TV)で表わされる化合物を併用
することが好ましい。Melting point: 198-199°C To form the recording layer, various dyes known as so-called singlet oxygen quenchers are used together with the dye of the present invention to improve light resistance, such as the following general formula (n),
It is preferable to use a compound represented by (III) or (TV) in combination.
(ただし、[Catlゝはテトラアルキルアンモニウム
などの非金属陽イオンを表わし、MはNiなとの遷移金
属原子を表わし、2およびZ′は置換されていても良い
ベンゼン環、2−チオクツ−1゜3−ジチオール環など
の5ないし6員の芳香環もしくはペテロ環を完成するた
めの原子団を表わす)
2Q−・ ・ ・ ・ ・ (m)
[式中Rは、置換基を有していてもよいアルキル基を表
わし、Qは一般式(I)のXで示したものと同じ陰イオ
ンを表わす]
[式中Rは一般式(m)と同義の基を表わし、Qは一般
式(II)と同義の陰イオンを表わすコ上記一般式(I
I)、(m)または(IV)で表わされるクエンチャ−
の具体例としては、PA−1006(三井東圧ファイン
■)、IRQ−023、IRQ−022およびIRG−
003(以上日本化薬■)などを挙げることがてきる。(However, [Catlも represents a nonmetallic cation such as tetraalkylammonium, M represents a transition metal atom such as Ni, 2 and Z' are an optionally substituted benzene ring, 2-thioctu-1゜Represents an atomic group for completing a 5- to 6-membered aromatic ring such as a 3-dithiol ring or a petro ring) 2Q-・ ・ ・ ・ ・ (m) [In the formula, R has a substituent, Q represents the same anion as that shown by X in general formula (I)] [wherein R represents the same group as in general formula (m), Q represents the same ) represents an anion synonymous with the above general formula (I
Quencher represented by I), (m) or (IV)
Specific examples include PA-1006 (Mitsui Toatsu Fine ■), IRQ-023, IRQ-022, and IRG-
Examples include Nippon Kayaku 003 (hereinafter referred to as Nippon Kayaku ■).
上記クエンチャ−の添加量は、上記−数式(I)の色素
100重量部に対して5〜30重量部が好ましい。The amount of the quencher added is preferably 5 to 30 parts by weight per 100 parts by weight of the dye of formula (I).
記録層の形成は、上記色素、さらに所望により上記クエ
ンチャ−1結合剤などを溶剤に溶解して塗布液を調製し
、次いでこの塗布液を基板表面に塗布して塗膜を形成し
たのち乾燥することにより行なうことができる。To form the recording layer, a coating solution is prepared by dissolving the above-mentioned dye and, if desired, the above-mentioned Quencher 1 binder, etc. in a solvent, and this coating solution is then applied to the surface of the substrate to form a coating film, which is then dried. This can be done by
本発明の色素層塗布液調製用の溶剤としては、酢酸エチ
ル、酢酸ブチル、セロソルブアセテートなどのエステル
;メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチルイソ
ブチルケトンなどのケトン;ジクロルメタン、1.2−
ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水素;
ジメチルホルムアミドなどのアミド;シクロヘキサンな
どの炭化水素:テトラヒドロフラン、エチルエーテル、
ジオキサンなどのエーテル:エタノール、n−プロパツ
ール、イソプロパツール、n−ブタノールジアセトンア
ルコールなどのアルコール:2゜2.3.3−テトラフ
ロロプロパツールなどのフッ素系溶剤;エチレングリコ
ールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチ
ルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル
などのグリコールエーテル類などを挙げることができる
。上記溶剤は使用する色素の溶解性を考慮して単独また
は二種以上併用して適宜用いることができる。Solvents for preparing the dye layer coating solution of the present invention include esters such as ethyl acetate, butyl acetate, and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone; dichloromethane, 1.2-
Chlorinated hydrocarbons such as dichloroethane and chloroform;
Amides such as dimethylformamide; hydrocarbons such as cyclohexane; tetrahydrofuran, ethyl ether,
Ethers such as dioxane; Alcohols such as ethanol, n-propertool, isopropertool, n-butanol diacetone alcohol; Fluorine solvents such as 2゜2.3.3-tetrafluoropropertool; ethylene glycol monomethyl ether, ethylene Examples include glycol ethers such as glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether. The above solvents can be used alone or in combination of two or more, as appropriate, taking into consideration the solubility of the dye used.
塗布液中にはさらに酸化防止剤、UV吸収剤、可塑剤、
潤滑剤など各種の添加剤を目的に応じて添加してもよい
。The coating solution also contains antioxidants, UV absorbers, plasticizers,
Various additives such as lubricants may be added depending on the purpose.
結合剤を使用する場合に結合剤としては、たとえばゼラ
チン、セルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴム
などの天然有機高分子物質;およびポリエチレン、ポリ
プロピレン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化
水素系樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポ
リ塩化ビニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹
脂、ポリアクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチル等
のアクリル樹脂、ポリビニルアルコール、塩素化ポリエ
チレン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、
フェノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の
初期縮合物などの合成有機高分子物質を挙げることがで
きる。When a binder is used, examples of the binder include natural organic polymer substances such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin, and rubber; hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene, and polyisobutylene, and polyvinyl chloride. , vinyl resins such as polyvinylidene chloride, polyvinyl chloride/polyvinyl acetate copolymers, acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate, polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resins, butyral resins, rubber derivatives ,
Examples include synthetic organic polymeric substances such as initial condensates of thermosetting resins such as phenol-formaldehyde resins.
記録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤に
対する色素の比率は一般に0.01〜99%(重量比)
の範囲にあり、好ましくは1゜0〜95%(重量比)の
範囲にある。このようにして調製される塗布液の濃度は
一般に0.01〜10%(重量比)の範囲にあり、好ま
しくは0.1〜5%(重量比)の範囲にある。When a binder is used as a material for the recording layer, the ratio of dye to binder is generally 0.01 to 99% (weight ratio).
It is preferably in the range of 1.0 to 95% (weight ratio). The concentration of the coating liquid thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% (by weight), preferably in the range of 0.1 to 5% (by weight).
記録層は単層でも重層でもよいが、その層厚は一般に2
00〜3000λの範囲にあり、好ましくは500〜2
500λの範囲にある。また、記録層は基板の片面のみ
ならず両面に設けられていてもよい。The recording layer may be a single layer or a multilayer, but the layer thickness is generally 2.
in the range of 00 to 3000λ, preferably 500 to 2
It is in the range of 500λ. Furthermore, the recording layer may be provided not only on one side of the substrate but also on both sides.
塗布方法としては、スプレー法、スピンコード法、デイ
ツプ法、ロールコート法、プレートコート法、ドクター
ロール法、スクリーン印刷法などを挙げることができる
。Examples of the coating method include a spray method, a spin code method, a dip method, a roll coat method, a plate coat method, a doctor roll method, and a screen printing method.
さらに、本発明の情報記録媒体は、上記記録層の上に、
情報の再生時における反射率の向上の目的て、反射層が
設けられる。Furthermore, the information recording medium of the present invention includes, on the recording layer,
A reflective layer is provided for the purpose of improving reflectance during information reproduction.
反射層の材料である光反射性物質はレーザー光に対する
反射率か高い物質であり、その例としては、Mg、Se
、Y、Ti、Zr、Hf、■、Nb、Ta、Cr、Mo
、W、Mn、Re。The light-reflective material that is the material of the reflective layer is a material that has a high reflectance to laser light; examples thereof include Mg, Se,
, Y, Ti, Zr, Hf, ■, Nb, Ta, Cr, Mo
, W, Mn, Re.
Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、C
u、Ag、Au、2n、Cd%AIl、Ga、In、S
i、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Biなとの金属お
よび半金属あるいはステンレス鋼を挙げることができる
。これらのうちで好ましいものは、Cr、Ni、Pt、
’Cu、Ag、Au、ALLおよびステンレス鋼である
。これらの物質は単独で用いてもよいし、あるいは二種
以上の組合せでまたは合金として用いてもよい。Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, Ir, Pt, C
u, Ag, Au, 2n, Cd%AIl, Ga, In, S
Examples include metals and semimetals such as i, Ge, Te, Pb, Po, Sn, and Bi, and stainless steel. Among these, preferred are Cr, Ni, Pt,
'Cu, Ag, Au, ALL and stainless steel. These substances may be used alone, or in combination of two or more or as an alloy.
反射層は、たとえば上記光反射性物質を蒸着、スパッタ
リングまたはイオンブレーティングすることにより記録
層の上に形成することができる。The reflective layer can be formed on the recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering, or ion-blating the above-mentioned light-reflective material.
反射層の層厚は一般には100〜3000又の範囲にあ
る。The thickness of the reflective layer is generally in the range of 100 to 3000 mm.
また、反射層の上には、記録層などを物理的および化学
的に保護する目的で保護層が設けられてもよい。この保
護層は、基板の記録層が設けられていない側にも耐傷性
、耐湿性を高める目的で設けられてもよい。Furthermore, a protective layer may be provided on the reflective layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. This protective layer may also be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided for the purpose of increasing scratch resistance and moisture resistance.
保護層に用いられる材料の例としては、5iO1Si0
2、MgF2、SnO□、Si3N4等の無機物質:熱
可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、UV硬化性樹脂等の有機物
質を挙げることができる。Examples of materials used for the protective layer include 5iO1Si0
2. Inorganic substances such as MgF2, SnO□, and Si3N4: Examples include organic substances such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable resins.
保護層は、たとえばプラスチックの押出加工で得られた
フィルムを接着層を反射層上および/または基板上にラ
ミネートすることにより形成することができる。あるい
は真空蒸着、スパッタリング、塗布等の方法により設け
られてもよい。また、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場
合には、これらを適当な溶剤に溶解して塗布液を調製し
たのち、この塗布液を塗布し、乾燥することによっても
形成することかできる。UV硬化性樹脂の場合には、そ
のままもしくは適当な溶剤に溶解して塗布液を調製した
のちこの塗布液を塗布し、UV光を照射して硬化させる
ことによフても形成することができる。これらの塗布液
中には、更に帯電防止剤、酸化防止剤、UV吸収剤等の
各種添加剤を目的に応して添加してもよい。The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by plastic extrusion with an adhesive layer on the reflective layer and/or on the substrate. Alternatively, it may be provided by methods such as vacuum deposition, sputtering, and coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving these in a suitable solvent to prepare a coating solution, then applying this coating solution and drying it. In the case of UV curable resin, it can also be formed by preparing a coating solution as it is or by dissolving it in an appropriate solvent, applying this coating solution, and curing it by irradiating it with UV light. . Various additives such as antistatic agents, antioxidants, and UV absorbers may be further added to these coating liquids depending on the purpose.
保護層の層厚は一般には0.1〜100μmの範囲にあ
る。The thickness of the protective layer is generally in the range of 0.1 to 100 μm.
本発明において、情報記録媒体は上述した構成からなる
単板であってもよいが、あるいは更に上記構成を有する
二枚の基板を記録層が内側となるように向い合わせ、接
着剤等を用いて接合することにより、貼合せタイプの記
録媒体を製造することもできる。あるいはまた、二枚の
円盤状基板のうちの少なくとも一方に上記構成を有する
基板を用いて、リング状内側スペーサとリング状外側ス
ペーサとを介して接合することにより、エアーサンドイ
ッチタイプの記録媒体を製造することもできる。In the present invention, the information recording medium may be a single board having the above-mentioned structure, or alternatively, two substrates having the above-mentioned structure may be placed facing each other so that the recording layer is on the inside, and adhesive or the like is used. By joining, a laminated type recording medium can also be manufactured. Alternatively, an air sandwich type recording medium is manufactured by using a substrate having the above configuration as at least one of two disc-shaped substrates and joining them via a ring-shaped inner spacer and a ring-shaped outer spacer. You can also.
本発明の情報記録媒体は上記のような方法で製造するこ
とができる。The information recording medium of the present invention can be manufactured by the method described above.
このようにして得られる、反射率が極めて高く且つ記録
再生特性にも優れた光ディスクは、耐光性を向上させる
ため一重頂クエンチャーを添加しても所望の反射率を維
持することができる。すなわち、上記クエンチャ−を添
加した場合には、−般に光ディスクの反射率は低下する
が、本発明の情報記録媒体は反射率が80%前後と顕著
に高いため、クエンチャ−を添加しても高反射率を維持
することができ、市販のCDプレーヤで再生することが
できる。従って、高反射率を有し且つ耐光性に優れた光
ディスクも得ることができる。The optical disk thus obtained, which has an extremely high reflectance and excellent recording and reproducing properties, can maintain a desired reflectance even when a single peak quencher is added to improve light resistance. That is, when the above-mentioned quencher is added, the reflectance of the optical disc generally decreases, but since the information recording medium of the present invention has a significantly high reflectance of around 80%, even if the quencher is added, It can maintain high reflectance and can be played on commercially available CD players. Therefore, an optical disc having high reflectance and excellent light resistance can also be obtained.
上記本発明の光情報記録方法は、上記情報記録媒体を用
いて、例えば次のように行なわれる。The optical information recording method of the present invention is carried out, for example, as follows using the information recording medium.
まず、情報記録媒体を定線速度(CDフォーマットの場
合は1.2〜1.4m/秒)または定角速度にて回転さ
せながら、基板側から半導体レーザー光などの記録用の
光を照射する。この光の照射により、記録層と反射層と
の界面に空洞を形成(空洞の形成は、記録層または反射
層の変形、あるいは両層の変形を伴なって形成される)
するか、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色
、会合状態の変化等により屈折率が変化することにより
情報が記録されると考えられる。記録光としては750
nm〜850nmの範囲の発振波長を有する半導体レー
ザービームか用いられる。First, while rotating the information recording medium at a constant linear velocity (1.2 to 1.4 m/sec in the case of CD format) or constant angular velocity, recording light such as semiconductor laser light is irradiated from the substrate side. By irradiating this light, a cavity is formed at the interface between the recording layer and the reflective layer (the cavity is formed by deforming the recording layer or the reflective layer, or by deforming both layers).
Alternatively, it is considered that information is recorded when the refractive index changes due to build-up deformation of the substrate, discoloration of the recording layer, change in association state, etc. 750 as recording light
A semiconductor laser beam having an oscillation wavelength in the range from nm to 850 nm is used.
上記のように記録された情報の再生は、情報記録媒体を
上記と同一の定線速度で回転させながら半導体レーザー
光を基板側から照射して、その反射光を検出することに
より行なうことかできる。The information recorded as above can be reproduced by rotating the information recording medium at the same constant linear velocity as above, irradiating semiconductor laser light from the substrate side, and detecting the reflected light. .
以下に、本発明の実施例を記載する。たたし、こわらの
各側は本発明を制限するものてはない。Examples of the present invention are described below. However, the sides of the stiffness do not limit the invention.
以下余白
[実施例1]
前記−数式(I)で表わされるシアニン系色素(前記色
素1−1)2.0gを、2.2,3゜3−テトラフロロ
プロパツール(構造式: HGF2CF2CH20H)
100 c cに溶解して色素層塗布液を調製した。Margin below [Example 1] 2.0 g of the cyanine dye represented by formula (I) (above dye 1-1) was mixed with 2.2,3°3-tetrafluoropropanol (structural formula: HGF2CF2CH20H).
A dye layer coating solution was prepared by dissolving the dye in 100 cc.
トラッキングガイドが設けられた円盤状のポリカーボネ
ート基板(外径:120mm、内径:15mm、厚さ:
1.2mm、 トラックピッチ:1.6μm、グルー
プの半値幅二0.5μm、グループの深さ:900λ)
上に、塗布液をスピンコード法により回転数1100O
rpの速度で塗布した後30秒間乾燥して層厚が200
01の記録層を形成した。A disc-shaped polycarbonate substrate with a tracking guide (outer diameter: 120 mm, inner diameter: 15 mm, thickness:
1.2mm, track pitch: 1.6μm, group half width 20.5μm, group depth: 900λ)
The coating solution was applied onto the top using a spin code method at a rotational speed of 1100O.
After coating at a speed of rp and drying for 30 seconds, the layer thickness is 200 mm.
A recording layer of No. 01 was formed.
記録層上に、ざらにAuをDCスパッタリングして層厚
1300λの反射層を形成し、該反射層上に、保護層と
してUV硬化性樹脂(商品名:3070、スリーボンド
社製)をスピンコード法により回転数1500rpmの
速度で塗布した後、高圧水銀灯にて紫外線を照射して硬
化させ層厚3μmの保護層を形成した。On the recording layer, a reflective layer with a thickness of 1300λ is formed by rough DC sputtering of Au, and on the reflective layer, a UV curable resin (trade name: 3070, manufactured by ThreeBond) is applied as a protective layer using a spin code method. After coating at a rotational speed of 1,500 rpm, the coating was cured by irradiation with ultraviolet rays using a high-pressure mercury lamp to form a protective layer with a thickness of 3 μm.
このようにして、基板、記録層、反射層および保護層か
らなる情報記録媒体を製造した。In this way, an information recording medium consisting of a substrate, a recording layer, a reflective layer, and a protective layer was manufactured.
[実施例2]
実施例1において、色素として、前記−数式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−2)2.0gを用いた以外は実
施例1と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 2] In Example 1, 2.0 g of the cyanine dye represented by formula (I) (the dye 1-1) was used instead of 2.0 g of the dye 1-2. An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that
[実施例3]
実施例1において、色素として、前記−数式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素l−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−7)2.0gを用いた以外は実
施例1と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 3] In Example 1, 2.0 g of the cyanine dye represented by formula (I) (the dye 1-1) was used as the dye in Example 1. An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that
[実施例4]
実施例1において、色素として、前記−数式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素l−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−8)2.0gを用いた以外は実
施例1と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 4] In Example 1, 2.0 g of the cyanine dye represented by formula (I) (the dye I-1) was used as the dye in Example 1. An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that
[実施例5]
実施例1において、色素として、前記一般式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−9)2.0gを用いた以外は実
施例1と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 5] In Example 1, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used instead of 2.0 g (the dye 1-9). An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 1 except that
[実施例6コ
実施例1において、該色素塗布液にさらにクエンチャ−
として下記の構造式を有するジインモニウム色素(IR
G−023、日本化薬■製)0.2gを加えて色素塗布
液を調製した以外は実施例1と同様にして情報記録媒体
を製造した。[Example 6] In Example 1, a quencher was further added to the dye coating solution.
Diimmonium dye (IR
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that 0.2 g of G-023 (manufactured by Nippon Kayaku ■) was added to prepare a dye coating liquid.
[実施例7]
実施例6において、色素として、前記一般式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−2)2.0gを用いた以外は実
施例6と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 7] In Example 6, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used instead of 2.0 g (the dye 1-2). An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 6 except that
[実施例8]
実施例6において、色素として、前記一般式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−7)2.0gを用いた以外は実
施例6と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 8] In Example 6, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used instead of 2.0 g (the dye 1-7). An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 6 except that
[実施例9]
実施例6において、色素として、前記一般式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0gの
代わりに(前記色素l−8)2、Ogを用いた以外は実
施例6と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 9] In Example 6, 2.0 g of (the above dye 1-8) was used as the dye instead of 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the above dye 1-1). An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 6 except that
[実施例10]
実施例6において、色素として、前記一般式(I)で表
わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0gの
代わりに(前記色素■−9)2.0gを用いた以外は実
施例6と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 10] In Example 6, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used instead of 2.0 g (the dye 1-9). An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 6 except that
[実施例11]
実施例6において、グループの深さが900λの基板に
代えて1600λの深さの基板を用いた以外実施例6と
同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 11] An information recording medium was manufactured in the same manner as in Example 6 except that a substrate with a group depth of 1600λ was used instead of a substrate with a group depth of 900λ.
[実施例12]
実施例11において、色素として、前記一般式(I)で
表わされるシアニン系色素(前記色素l−1)2.0g
の代わりに(前記色素■−2)2.0gを用いた以外は
実施例11と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 12] In Example 11, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used as the dye.
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 11 except that 2.0 g of (the above-mentioned dye 1-2) was used instead of.
[実施例13]
実施例11において、色素として、前記一般式(I)で
表わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0g
の代わりに(前記色素l−7)2.0gを用いた以外は
実施例11と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 13] In Example 11, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used as the dye.
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 11 except that 2.0 g of (the above-mentioned dye 1-7) was used instead of.
[実施例14]
実施例11において、色素として、前記一般式(I)で
表わされるシアニン系色素(前記色素l−1)2、Og
の代わりに(前記色素l−8)2.0gを用いた以外は
実施例11と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 14] In Example 11, as the dye, cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye l-1) 2, Og
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 11, except that 2.0 g of (the above-mentioned dye 1-8) was used instead of.
[実施例15]
実施例11において、色素として、前記一般式(I)で
表わされるシアニン系色素(前記色素1−1)2.0g
の代わりに(前記色素l−9)2.0gを用いた以外は
実施例11と同様にして情報記録媒体を製造した。[Example 15] In Example 11, 2.0 g of the cyanine dye represented by the general formula (I) (the dye 1-1) was used as the dye.
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 11 except that 2.0 g of (the above-mentioned dye 1-9) was used instead of.
[実施例16]
実施例1において、グループの深さが900λの基板に
代えて400又の深さの基板を用い、色素層塗布液の溶
剤として2,2,3.3−テトラフロロプロパツール1
00ccを2.2,3.3−テトラフロロプロパツール
90ccおよびプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル10ccに変えた以外は実施例1と同様にして情報記
録媒体を製造した。[Example 16] In Example 1, a substrate with a group depth of 400 λ was used instead of the substrate with a group depth of 900 λ, and 2,2,3,3-tetrafluoropropanol was used as the solvent for the dye layer coating solution. 1
An information recording medium was produced in the same manner as in Example 1, except that 00 cc was replaced with 90 cc of 2,2,3,3-tetrafluoropropanol and 10 cc of propylene glycol monomethyl ether.
[比較例1]
実施例1において、前記一般式(I)で表わされるシア
ニン色素(前記色素1−1)2.0gの代わりに下記の
色素A2.Ogを用いて色素塗布液を調製し、そして記
録層の層厚2000λを1300スに変えた以外は実施
例1と同様にして記録媒体を製造した。[Comparative Example 1] In Example 1, the following dye A2. A recording medium was produced in the same manner as in Example 1 except that a dye coating liquid was prepared using Og and the thickness of the recording layer was changed from 2000λ to 1300μ.
色素A:
[比較例2]
比較例1において、色素塗布液にさらにクエンチャ−と
して上記ジインモニウム色素(IRQ−023、日本化
薬■製)0.2gを加えて色素層塗布液を調製した以外
は比較例1と同様にして情報記録媒体を製造した。Dye A: [Comparative Example 2] Comparative Example 1 except that 0.2 g of the above diimmonium dye (IRQ-023, manufactured by Nippon Kayaku ■) was further added as a quencher to the dye coating liquid to prepare a dye layer coating liquid. An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1.
[比較例3]
比較例1において、前記一般式(I)で表わされるシア
ニン色素(前記色素l−1)2.0gの代わりに下記の
色素B2.Ogを用いて色素塗布液を調製した以外は比
較例1と同様にして情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 3] In Comparative Example 1, the following dye B2. An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that the dye coating liquid was prepared using Og.
色素B:
[比較例4]
比較例1において、記録層の層厚を1300λから20
00λに変えた以外は比較例1と同様にして情報記録媒
体を製造した。Dye B: [Comparative Example 4] In Comparative Example 1, the layer thickness of the recording layer was changed from 1300λ to 20
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 1 except that the light was changed to 00λ.
[比較例5]
比較例2において、記録層の層厚を1300λから20
00^に変えた以外は比較例2と同様にして情報記録媒
体を製造した。[Comparative Example 5] In Comparative Example 2, the layer thickness of the recording layer was changed from 1300λ to 20
An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 2 except that 00^ was used.
[比較例6]
比較例3において、記録層の層厚を1300λから20
00又に変えた以外は比較例3と同様にして情報記録媒
体を製造した。[Comparative Example 6] In Comparative Example 3, the layer thickness of the recording layer was changed from 1300λ to 20
An information recording medium was produced in the same manner as in Comparative Example 3 except that the material was changed to 00.
[比較例7]
比較例4において、基板のグループの深さを900Xか
ら1600λに変えた以外は比較例4と同様にして情報
記録媒体を製造した。[Comparative Example 7] An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 4, except that the depth of the substrate group was changed from 900X to 1600λ.
[比較例8]
比較例5において、基板のグループの深さを900スか
ら1600Xに変えた以外は比較例5と同様にして情報
記録媒体を製造した。[Comparative Example 8] An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 5, except that the depth of the substrate group was changed from 900x to 1600x.
[比較例9]
比較例6において、基板のグループの深さを900λか
ら1600λに変えた以外は比較例6と同様にして情報
記録媒体を製造した。[Comparative Example 9] An information recording medium was manufactured in the same manner as in Comparative Example 6 except that the depth of the substrate group was changed from 900λ to 1600λ.
[比較例10]
実施例16において、前記一般式(I)で表わされるシ
アニン色素(前記色素1−1)2.0gの代わりに上記
の色素A2.Ogを用いて色素塗布液を調製した以外は
実施例16と同様にして情報記録媒体を製造した。[Comparative Example 10] In Example 16, the above dye A2. An information recording medium was produced in the same manner as in Example 16 except that Og was used to prepare the dye coating liquid.
上記実施例および比較例で得られた情報記録媒体につい
て、下記のようにして特性の評価を行なった。Characteristics of the information recording media obtained in the above Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.
[情報記録媒体の評価コ
1)C/N
上記で得られた情報記録媒体に、波長780nmの半導
体レーザー光をNAが0.5の対物レンズを通して照射
して媒体の記録層に焦点を結び、溝内にトラッキングし
ながら、定線速度1.3m/秒、記録パワー7.0mW
にて、変調周波数720kHz(デユーティ−33%)
の信号を記録した。そして記録された信号を0.5mW
の再生パワーにて再生し、再生時のC/Nを、スペクト
ルアナライザー(TR4135:アドバンテスト社製)
を用いて測定した。[Evaluation of information recording medium 1) C/N The information recording medium obtained above is irradiated with semiconductor laser light with a wavelength of 780 nm through an objective lens with an NA of 0.5 to focus on the recording layer of the medium. While tracking inside the groove, constant linear velocity 1.3m/sec, recording power 7.0mW
, modulation frequency 720kHz (duty -33%)
The signal was recorded. And the recorded signal is 0.5mW
The C/N during playback was measured using a spectrum analyzer (TR4135: manufactured by Advantest).
Measured using
2)反射率
1)と同じ光学系(装置)を用いて0.5mWの再生パ
ワーで未記録の溝内にトラッキングしたときに、媒体か
ら戻ってくる反射光量(X)をフォトディテクターで測
定した。次に媒体を取り除いて媒体にあった位置に同じ
フォトディテクターを置いて入射光量(Y)を測定した
。2) Reflectance When tracking into an unrecorded groove with a reproduction power of 0.5 mW using the same optical system (equipment) as in 1), the amount of reflected light (X) returning from the medium was measured with a photodetector. . Next, the medium was removed and the same photodetector was placed at the position of the medium to measure the amount of incident light (Y).
そして、(X/Y)X100 (%)を反射率とした。Then, (X/Y)X100 (%) was defined as the reflectance.
3)感度
1)と同じ光学系(装置)を用いて、4.5から7.0
mWまで0.5mWつつ記録パワーを変えながら定線速
度1.3m/秒にてCDフォーマットEFM信号を記録
した。記録された信号を0.5mWの再生パワーにて再
生し1秒間に発生するC1エラーフレーム数を測定した
。C1エラーフレーム数が30未満になる最も小さい記
録パワーを感度とした。3) Sensitivity: 4.5 to 7.0 using the same optical system (device) as in 1)
A CD format EFM signal was recorded at a constant linear velocity of 1.3 m/sec while changing the recording power by 0.5 mW up to mW. The recorded signal was reproduced with a reproduction power of 0.5 mW, and the number of C1 error frames occurring per second was measured. The lowest recording power at which the number of C1 error frames was less than 30 was defined as the sensitivity.
上記実施例および比較例で得られた色素層塗布液の組成
および上記測定結果を第1表に示す。Table 1 shows the compositions of the dye layer coating solutions obtained in the above Examples and Comparative Examples and the above measurement results.
以下余白
第1表
材料名 層厚 溝深さ 感度 反射率 C/N色素/
クエンfy (X) (λ) (d)
(!’k) (dB)実施例1 1/−−
200090068152実施例2 2/−−2000
90068250実施例3 7/−−20009006
8+ 50実施例48/ −−200090068
051実施例5 9/−−200090068150実
施例6 1/IRGO23200090067952実
施例7 2/IRGO23200090088050実
施例8 7/IRGO23200090067951実
施例9 8/IRGO23200090067851実
施例+0 9/IRGO23200090067951
実施例I+ 1/IRGO232000160057
852実施例12 2/IRGO2320001600
57950実施例+3 7/IRGO23200016
0057851実施例14 8/IRGO232000
160057850実施例15 9/IRGO2320
00160057850実施例16 1/−−2000
40068050比較例I A/−−1300900
67350比較例2 A/IRGO23130090
066950比較例3 B/−−130090067
350比較例4 A/−−200090057250
比較例5 A/IRGO2320009006684
9比較例6 B/−−200090067149比較
例7 A/−−200016005,56950比較
例8 A/IRGO23200016005,568
50上し傘定例9 B/−−200016005,
56850比較例IOA/−−20004006714
9第1表より明らかなように、本発明の特定のシアニン
系色素の記録層を有する情報記録媒体(実施例1〜16
)は、反射率が顕著に高くかっC/ フNについても
高い水準を示している。従フて、耐光性を向上させるた
めにクエンチャ−を添加した場合も、実施例6〜15が
示すように高い反射率を維持することができる。また、
グループの深さの深い基板を用いた実施例11〜15の
光ディスクは、さらに記録感度も優れていることが分か
る。Table 1 in the margin below Material name Layer thickness Groove depth Sensitivity Reflectance C/N dye/
Quen fy (X) (λ) (d)
(!'k) (dB) Example 1 1/--
200090068152 Example 2 2/--2000
90068250 Example 3 7/--20009006
8+ 50 Example 48/ --200090068
051 Example 5 9/--200090068150 Example 6 1/IRGO23200090067952 Example 7 2/IRGO23200090088050 Example 8 7/IRGO23200090067951 Example 9 8/IRGO23200090067851 Example +0 9/IRGO23200090067951
Example I+ 1/IRGO232000160057
852 Example 12 2/IRGO2320001600
57950 Example +3 7/IRGO23200016
0057851 Example 14 8/IRGO232000
160057850 Example 15 9/IRGO2320
00160057850 Example 16 1/--2000
40068050 Comparative Example I A/--1300900
67350 Comparative Example 2 A/IRGO23130090
066950 Comparative Example 3 B/--130090067
350 Comparative Example 4 A/--200090057250
Comparative example 5 A/IRGO2320009006684
9 Comparative Example 6 B/--200090067149 Comparative Example 7 A/--200016005,56950 Comparative Example 8 A/IRGO23200016005,568
50 Umbrella Standard 9 B/--200016005,
56850 Comparative Example IOA/--20004006714
9 As is clear from Table 1, information recording media (Examples 1 to 16) having a recording layer of a specific cyanine dye of the present invention
) has a significantly high reflectance and also shows a high level of C/FN. Therefore, even when a quencher is added to improve light resistance, a high reflectance can be maintained as shown in Examples 6 to 15. Also,
It can be seen that the optical disks of Examples 11 to 15 using substrates with deep group depths also have excellent recording sensitivity.
一方、反射率が高く、記録再生特性に優れていることで
一般的に知られているベンゾインドレニン骨格を有する
色素AおよびBを用いた光ディスク(比較例1および3
)は、実施例に比較すると低い反射率となっており、C
Dプレーヤーで情報を再生するには充分満足できる反射
率とは言えない。さらに、耐光性を向上させる為にクエ
ンチャ−の添加(比較例2)した場合は、反射率か70
%を下回る結果となっている。また、グループの深さの
深い基板を用いた比較例7〜9の光ディスクは感度は少
し上昇するものの、前記実施例11〜15のものに比べ
ると感度及び反射率の両ケで劣っている。On the other hand, optical disks using dyes A and B having a benzindolenine skeleton, which are generally known to have high reflectance and excellent recording and reproducing characteristics (Comparative Examples 1 and 3)
) has a low reflectance compared to the example, and C
The reflectance cannot be said to be sufficiently satisfactory for reproducing information on a D player. Furthermore, when a quencher was added to improve light resistance (Comparative Example 2), the reflectance increased to 70.
The result is less than %. Further, although the optical disks of Comparative Examples 7 to 9 using substrates with deep group depths have slightly increased sensitivity, they are inferior to those of Examples 11 to 15 in both sensitivity and reflectance.
Claims (1)
に置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Yは
メチル基、エチル基またはベンジル基を表わし、X^n
^−は陰イオンを表わし、nは1、2または3を表わし
、そしてR^2とR^3は、互いに連結して環を形成し
ていても良い。] により表わされるベンゾインドレニン骨格を有するシア
ニン系色素を含むレーザーにより情報の記録が可能な記
録層が設けられ、そして該記録層上に金属からなる反射
層が設けられてなる情報記録媒体。 2。上記基板上に、プレグルーブが形成され、且つ該プ
レグルーブの深さが1500〜2000Åの範囲にあり
、その半値幅が0.2〜0.9μmの範囲にある請求項
第1項記載の情報記録媒体。 3。基板上に、下記の一般式( I ); ▲数式、化学式、表等があります▼( I ) [式中、R^1、R^2およびR^3は、それぞれ独立
に置換基を有していてもよいアルキル基を表わし、Yは
メチル基、エチル基またはベンジル基を表わし、X^n
^−は陰イオンを表わし、nは1、2または3を表わし
、そしてR^2とR^3は、互いに連結して環を形成し
ていても良い。] により表わされるベンゾインドレニン骨格を有するシア
ニン系色素を含むレーザーにより情報の記録が可能な記
録層が設けられ、そして該記録層上に反射層が設けられ
てなる情報記録媒体を回転させながら、基板側から該記
録層に、発振波長が750〜850nmの範囲内にある
レーザーを照射することにより情報を記録することから
なる光情報記録方法。[Claims] 1. On the substrate, there is the following general formula (I); ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(I) [In the formula, R^1, R^2 and R^3 each independently have a substituent. represents an optionally alkyl group, Y represents a methyl group, ethyl group or benzyl group,
^- represents an anion, n represents 1, 2 or 3, and R^2 and R^3 may be linked to each other to form a ring. ] An information recording medium comprising a recording layer capable of recording information with a laser containing a cyanine dye having a benzoindolenine skeleton represented by the following formula, and a reflective layer made of metal provided on the recording layer. 2. The information according to claim 1, wherein a pregroove is formed on the substrate, and the depth of the pregroove is in the range of 1500 to 2000 Å, and the half width thereof is in the range of 0.2 to 0.9 μm. recoding media. 3. On the substrate, there is the following general formula (I); ▲Mathematical formula, chemical formula, table, etc.▼(I) [In the formula, R^1, R^2 and R^3 each independently have a substituent. represents an optionally alkyl group, Y represents a methyl group, ethyl group or benzyl group,
^- represents an anion, n represents 1, 2 or 3, and R^2 and R^3 may be linked to each other to form a ring. ] While rotating an information recording medium comprising a recording layer capable of recording information with a laser containing a cyanine dye having a benzoindolenine skeleton represented by the following, and a reflective layer provided on the recording layer, An optical information recording method comprising recording information by irradiating the recording layer from the substrate side with a laser whose oscillation wavelength is within the range of 750 to 850 nm.
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Publication Number | Publication Date |
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JPH04175188A true JPH04175188A (en) | 1992-06-23 |
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH05345479A (en) * | 1991-07-25 | 1993-12-27 | Nippon Columbia Co Ltd | Photosensitive dye for optical data recording and optical data recording medium |
EP0895232A1 (en) * | 1997-07-31 | 1999-02-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical information recording medium containing cyanine dyes with organic anions and a silver reflective layer |
-
1990
- 1990-08-31 JP JP2231933A patent/JP2736563B2/en not_active Expired - Lifetime
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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JPH05345479A (en) * | 1991-07-25 | 1993-12-27 | Nippon Columbia Co Ltd | Photosensitive dye for optical data recording and optical data recording medium |
EP0895232A1 (en) * | 1997-07-31 | 1999-02-03 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Optical information recording medium containing cyanine dyes with organic anions and a silver reflective layer |
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Publication number | Publication date |
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JP2736563B2 (en) | 1998-04-02 |
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