JP2001260536A - Optical information recording medium, information recording method and coloring matter compound - Google Patents
Optical information recording medium, information recording method and coloring matter compoundInfo
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、レーザ照射により
情報の記録及び再生を行うことができる光情報記録媒
体、この光情報記録媒体を用いた情報記録方法、及びこ
の光情報記録媒体に使用する色素化合物に関し、特に、
近赤外レーザや可視レーザを用いて情報を記録するのに
適した、例えば追記型の光ディスク（ＣＤ−Ｒ）や追記
型のデジタル・ビデオ・ディスク（ＤＶＤ−Ｒ）のよう
な光情報記録媒体とこの光情報記録媒体を用いた情報記
録方法、及びこの光情報記録媒体に使用する色素化合物
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an optical information recording medium capable of recording and reproducing information by laser irradiation, an information recording method using the optical information recording medium, and an optical information recording medium. Regarding the dye compound, in particular,
An optical information recording medium suitable for recording information using a near-infrared laser or a visible laser, such as a write-once optical disk (CD-R) or a write-once digital video disk (DVD-R) And an information recording method using the optical information recording medium, and a dye compound used in the optical information recording medium.
【０００２】[0002]
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来か
ら、レーザ光により一回限りの情報の記録が可能な追記
型光情報記録媒体（光ディスク）は、ＣＤ−Ｒと称さ
れ、広く知られている。これらＣＤ−Ｒは、射出成形等
により基板上にピットを形成して情報を記録していた従
来のＣＤに比べて、少量のＣＤを手頃な価格でしかも迅
速に作製することができる、という利点を有しており、
最近のパーソナルコンピュータの普及に伴ってその需要
も増大している。2. Description of the Related Art Conventionally, a write-once optical information recording medium (optical disk) on which information can be recorded only once by a laser beam is called a CD-R and is widely known. ing. These CD-Rs have the advantage that a small amount of CDs can be produced at a reasonable price and quickly compared to conventional CDs in which information is recorded by forming pits on a substrate by injection molding or the like. Has,
The demand for personal computers has been increasing with the recent spread of personal computers.
【０００３】このＣＤ−Ｒ型の光情報記録媒体の代表的
な構造は、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録
層、金などの金属からなる光反射層、さらに樹脂製の保
護層をこの順に積層したものである。そしてこの光ディ
スクへの情報の記録は、近赤外域のレーザ光（通常は７
８０ｎｍ付近の波長のレーザ光）を光ディスクに照射す
ることにより行われ、色素記録層の照射部分がその光を
吸収して局所的に発熱変形（例えば、ピットなどの生
成）することにより情報が記録される。一方、情報の再
生は、通常、記録用のレーザ光と同じ波長のレーザ光を
光ディスクに照射して、色素記録層が発熱変形した部位
（記録部分）と変形していない部位（未記録部分）との
反射率の違いを検出することにより行われている。A typical structure of the CD-R type optical information recording medium is a recording layer made of an organic dye, a light reflecting layer made of a metal such as gold, and a protective layer made of a resin on a transparent disk-shaped substrate. Are laminated in this order. Recording of information on this optical disk is performed by near infrared laser light (usually 7
Information is recorded by irradiating the optical disc with laser light having a wavelength of about 80 nm), and the irradiated portion of the dye recording layer absorbs the light and locally generates heat (for example, generates pits or the like). Is done. On the other hand, information reproduction is usually performed by irradiating a laser beam having the same wavelength as the recording laser beam onto the optical disc, so that the dye recording layer is heated and deformed (recorded portion) and is not deformed (unrecorded portion). This is done by detecting the difference in reflectance between the two.
【０００４】ＣＤ−Ｒに記録した情報を市販のＣＤプレ
ーヤを用いて再生するためには、再生光である波長７８
０ｎｍの光に対する反射率が充分に高いことが必要であ
る。色素記録層上に設けられた金属製の光反射層で反射
される光量を多くするためには、色素記録層での光吸収
率が低い方が良く、色素の吸収極大波長は７８０ｎｍよ
り短波長側に在る方が良い。しかしながら、吸収極大波
長が短波長側にある色素を用いると、７８０ｎｍにおけ
る記録部分と未記録部分との反射率の差が少なくなり、
その違いを検出することが困難になる、という問題が生
じる。従って、ＣＤ−Ｒにおいては、７８０ｎｍの光に
対する反射率が高く（即ち、７８０ｎｍの光に対する光
吸収率が低く）、かつ記録感度が高い色素化合物が用い
られている。このような色素としては、例えば特開昭６
４−４０３８２号公報、特開平４−１７５１８８号公
報、あるいは「機能性色素の最新応用技術」（シー・エ
ム・シー、１９９６年４月発行、第３章の６）に記載の
色素が挙げられるが、反射率と記録感度の両方の特性を
満足する色素の選択は難しく、必ずしも充分な性能が得
られているわけではない。[0004] In order to reproduce information recorded on a CD-R using a commercially available CD player, a wavelength 78 as a reproduction light is required.
It is necessary that the reflectivity for 0 nm light be sufficiently high. In order to increase the amount of light reflected by the metal light reflecting layer provided on the dye recording layer, it is better that the light absorption rate of the dye recording layer is low, and the maximum absorption wavelength of the dye is shorter than 780 nm. Better to be on the side. However, when a dye having an absorption maximum wavelength on the short wavelength side is used, a difference in reflectance between a recorded portion and an unrecorded portion at 780 nm decreases,
There is a problem that it becomes difficult to detect the difference. Therefore, in the CD-R, a dye compound having a high reflectance for light of 780 nm (that is, a low light absorption for light of 780 nm) and a high recording sensitivity is used. Such dyes include, for example, those described in
Dyes described in JP-A-4-40382, JP-A-4-175188, or "Latest Application Technology of Functional Dyes" (CMC, issued April 1996, Chapter 3-6). However, it is difficult to select a dye that satisfies both characteristics of reflectance and recording sensitivity, and sufficient performance is not necessarily obtained.
【０００５】また、最近では、ＣＤ−Ｒより高密度の記
録が可能な媒体として、追記型デジタル・ビデオ・ディ
スク（ＤＶＤ−Ｒ）と称される光ディスクが提案され
（例えば、「日経ニューメデイア」別冊「ＤＶＤ」、１
９９５年発行）、実用化されている。このＤＶＤ−Ｒ
は、通常、透明な円盤状基板上に有機色素からなる記録
層、光反射層、及び保護層をこの順に積層したディスク
２枚を記録層を内側にして貼り合わせた構造、あるいは
このディスクと同じ形状の円盤状保護基板とを記録層を
内側にして貼り合わせた構造を有しており、透明な円盤
状基板には、記録時に照射されるレーザ光をトラッキン
グするための案内溝（プレグルーブ）が、ＣＤ−Ｒの半
分以下（０．７４〜０．８μｍ）という狭い溝幅で形成
されている。Recently, an optical disk called a write-once digital video disk (DVD-R) has been proposed as a medium capable of recording at a higher density than a CD-R (for example, "Nikkei New Media"). Separate volume "DVD", 1
995), which has been put into practical use. This DVD-R
Has a structure in which two disks each having a recording layer made of an organic dye, a light reflection layer, and a protective layer laminated in this order on a transparent disk-shaped substrate are bonded together with the recording layer inside, or the same as this disk. It has a structure in which a disc-shaped protective substrate is bonded with the recording layer inside, and a transparent disc-shaped substrate has guide grooves (pre-grooves) for tracking the laser beam irradiated during recording. Are formed with a narrow groove width of half or less (0.74 to 0.8 μm) of the CD-R.
【０００６】このＤＶＤ−Ｒでは、情報の記録及び再生
は、可視域のレーザ光（通常は６３０〜６８０ｎｍの範
囲の波長のレーザ光）を光ディスクに照射することによ
り行われており、このようにＣＤ−Ｒより短い波長の光
で記録を行うことにより、より高密度での記録を可能に
している。このように記録光の波長がＣＤ−Ｒより短い
ので、ＤＶＤ−Ｒの設計に当っては、色素記録層に用い
る色素の吸収極大波長もこれに合わせて短波長化させる
必要がある。一般に、色素の吸収極大波長は、その光吸
収の原因であるπ電子系の広がりが大きいほど長波長に
なることが知られており、特に従来多くの光ディスクに
使用されているシアニン色素の場合には、共役メチン鎖
の長さが長いほど長波長になる。即ち、色素の吸収極大
波長を短波長化させるためには、共役メチン鎖を短くす
ることが有効である。In this DVD-R, recording and reproduction of information are performed by irradiating the optical disk with laser light in the visible region (usually laser light having a wavelength in the range of 630 to 680 nm). By performing recording with light having a wavelength shorter than that of a CD-R, higher-density recording is enabled. Since the wavelength of the recording light is shorter than that of the CD-R, it is necessary to shorten the absorption maximum wavelength of the dye used in the dye recording layer in designing the DVD-R. In general, it is known that the absorption maximum wavelength of a dye becomes longer as the spread of the π-electron system that causes light absorption becomes longer, and particularly in the case of cyanine dyes conventionally used in many optical discs. Becomes longer as the length of the conjugated methine chain becomes longer. That is, in order to shorten the maximum absorption wavelength of the dye, it is effective to shorten the conjugated methine chain.
【０００７】しかしながら、共役メチン鎖を短くする
と、今度は吸光係数が小さくなるので、必然的に記録感
度（変調度）が低下する。このためＤＶＤ−Ｒ用の色素
として、単に従来のＣＤ−Ｒ用色素より共役メチン鎖が
短く短波長側に吸収極大波長を有する色素を用いただけ
では、満足すべき性能を得ることは困難である。従っ
て、ＤＶＤ−Ｒの記録波長の光に対し優れた記録特性を
有する色素化合物の開発が必要である。However, when the conjugated methine chain is shortened, the extinction coefficient becomes smaller this time, so that the recording sensitivity (modulation degree) necessarily decreases. For this reason, it is difficult to obtain satisfactory performance only by using a dye having a conjugated methine chain shorter than the conventional dye for CD-R and having an absorption maximum wavelength on a short wavelength side as a dye for DVD-R. . Therefore, it is necessary to develop a dye compound having excellent recording characteristics for light having a recording wavelength of DVD-R.
【０００８】また、最近では、ＤＶＤ−Ｒは大容量記録
媒体としての地位を築きつつあるが、昨今のインターネ
ット等の情報ネットワークやハイビジョンＴＶの急速な
普及に伴い、高画質な画像情報が簡単に取り出せるよう
になってきており、これらの画像情報を安価且つ簡便に
記録するために、更に大容量の記録媒体が必要とされて
いる。このため従来の記録波長（７８０ｎｍまたは６３
０ｎｍ）より更に短波長の光で高密度の記録を行うこと
ができる大容量記録媒体の開発が進められている。例え
ば、特開平１１−５３７５８号公報には、有機色素を含
む記録層を備えた光情報記録媒体に波長５３０ｎｍ以下
のレーザ光を照射することにより、情報の記録及び再生
を行う記録再生方法が開示されている。ここでは、金属
アゾ系色素、キノフタロン系色素、又はトリメチンシア
ニン色素を含む記録層を備えた光情報記録媒体に、青色
（波長４１０ｎｍ）又は青緑色（波長５１５ｎｍ）の半
導体レーザを用いてレーザ光が照射されている。上述の
記録媒体の大容量化を実現する上でも、より優れた記録
特性を有する色素化合物の開発が鍵となる。In recent years, DVD-Rs have been establishing a position as large-capacity recording media. However, with the rapid spread of information networks such as the Internet and high-definition televisions, high-quality image information can be easily obtained. In order to easily and inexpensively record such image information, a larger-capacity recording medium is required. For this reason, the conventional recording wavelength (780 nm or 63
A large-capacity recording medium capable of performing high-density recording with light having a wavelength shorter than 0 nm) has been developed. For example, JP-A-11-53758 discloses a recording / reproducing method for recording and reproducing information by irradiating an optical information recording medium having a recording layer containing an organic dye with a laser beam having a wavelength of 530 nm or less. Have been. Here, a blue (wavelength 410 nm) or blue-green (wavelength 515 nm) semiconductor laser is used for an optical information recording medium having a recording layer containing a metal azo dye, a quinophthalone dye, or a trimethine cyanine dye. Has been irradiated. In order to realize the above-mentioned large capacity of the recording medium, the key is to develop a dye compound having better recording characteristics.
【０００９】また、本出願人は、特開昭６３−２０９９
９５号公報に、オキソノール色素を含む記録層を基板上
に設けた光情報記録媒体を提案しており、この光情報記
録媒体は優れた記録再生特性を有すると共に、その記録
再生特性を比較的長期間に渡り維持することができる高
い安定性を有している。しかしながら、近年のＣＤ及び
ＤＶＤの用途拡大に伴って記録特性及び安定性に対する
要求は益々高まる一方であり、更に優れた記録再生特性
及び安定性を有する記録媒体の開発が望まれている。Further, the present applicant has disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-2099.
No. 95 proposes an optical information recording medium in which a recording layer containing an oxonol dye is provided on a substrate. This optical information recording medium has excellent recording / reproducing characteristics and has a relatively long recording / reproducing characteristic. It has high stability that can be maintained over time. However, demands for recording characteristics and stability are increasing with the recent expansion of applications of CDs and DVDs, and development of a recording medium having more excellent recording / reproducing characteristics and stability is desired.
【００１０】本発明は上記事情に鑑みなされたものであ
り、本発明の目的は、優れた記録特性を有すると共に、
その記録特性を長期間に渡り維持することができる高い
安定性を有する光情報記録媒体、及びこの光情報記録媒
体を用いた情報記録方法を提供することにある。また、
本発明の他の目的は、記録光の波長に応じた設計が容易
な記録層を有する光情報記録媒体、及びこの光情報記録
媒体を用いた情報記録方法を提供することにある。ま
た、本発明の更に他の目的は、優れた記録特性を有し、
光情報記録媒体の記録層色素として使用可能な新規な色
素化合物を提供することにある。The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide excellent recording characteristics,
An object of the present invention is to provide an optical information recording medium having high stability capable of maintaining its recording characteristics for a long period of time, and an information recording method using the optical information recording medium. Also,
Another object of the present invention is to provide an optical information recording medium having a recording layer that can be easily designed according to the wavelength of recording light, and an information recording method using the optical information recording medium. Still another object of the present invention is to have excellent recording characteristics,
It is an object of the present invention to provide a novel dye compound that can be used as a dye for a recording layer of an optical information recording medium.
【００１１】[0011]
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に、請求項１に記載の光情報記録媒体は、基板上にレー
ザ照射により情報の記録が可能な記録層を有する光情報
記録媒体であって、該記録層が下記一般式（Ｉ）で表さ
れる色素化合物を含有することを特徴とする。 一般式（Ｉ）：In order to achieve the above object, an optical information recording medium according to claim 1 is an optical information recording medium having a recording layer on a substrate on which information can be recorded by laser irradiation. The recording layer contains a dye compound represented by the following general formula (I). General formula (I):
【００１２】[0012]
【化９】 ［式中、Ａは硫黄原子と酸素原子とを連結して環を形成
するのに必要な原子群を表し、ｍは１または２の整数を
表し、Ｌ11、Ｌ12及びＬ13は各々独立に置換基を有して
いてもよいメチン基を表し、ｎは０乃至３の整数を表
し、Ｌ11、Ｌ12及びＬ13のうちの任意の２つが連結して
環を形成していてもよく、ｎが２以上の整数のとき、複
数個の−Ｌ12＝Ｌ13−は同一であっても異なっていても
よく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを表し、ｋ
は１乃至５の整数を表す。］Embedded image [In the formula, A represents an atomic group necessary for forming a ring by linking a sulfur atom and an oxygen atom, m represents an integer of 1 or 2, and L 11 , L 12 and L 13 are each independently Represents a methine group which may have a substituent, n represents an integer of 0 to 3, and any two of L 11 , L 12 and L 13 may be linked to form a ring When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 12 = L 13 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation;
Represents an integer of 1 to 5. ]
【００１３】請求項２に記載の光情報記録媒体は、請求
項１に記載の発明において、前記一般式（Ｉ）で表され
る色素化合物が下記一般式（II）で表される色素化合物
であることを特徴とする。 一般式（II）：According to a second aspect of the present invention, there is provided the optical information recording medium according to the first aspect, wherein the dye compound represented by the general formula (I) is a dye compound represented by the following general formula (II). There is a feature. General formula (II):
【００１４】[0014]
【化１０】 ［式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又
はヘテロ環基を表し、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は互いに
連結して環を形成していてもよく、ｍは１または２の整
数を表し、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は各々独立に置換基を有
していてもよいメチン基を表し、Ｌ21、Ｌ 22及びＬ23の
うちの任意の２つが連結して環を形成していてもよく、
ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、
複数個の−Ｌ22＝Ｌ23−は同一であっても異なっていて
もよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを表し、
ｋは１乃至５の整数を表す。］Embedded image[Wherein, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre independent of each other
Hydrogen atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group, or
Represents a heterocyclic group;twenty oneAnd Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre each other
May be linked to form a ring, m is 1 or 2
Represents a number, Ltwenty one, Ltwenty twoAnd Ltwenty threeEach independently have a substituent
Represents an optionally substituted methine group;twenty one, L twenty twoAnd Ltwenty threeof
Any two of them may be linked to form a ring,
n represents an integer of 0 to 3, and when n is an integer of 2 or more,
Multiple -Ltwenty two= Ltwenty three-Is the same but different
Well, Xk +Represents an organic or inorganic k-valent cation,
k represents an integer of 1 to 5. ]
【００１５】請求項３に記載の光情報記録媒体は、請求
項１に記載の発明において、前記一般式（Ｉ）で表され
る色素化合物が下記一般式（III）で表される色素化合
物であることを特徴とする。 一般式（III）：According to a third aspect of the present invention, in the optical information recording medium according to the first aspect, the dye compound represented by the general formula (I) is a dye compound represented by the following general formula (III). There is a feature. General formula (III):
【００１６】[0016]
【化１１】 ［式中、Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立にアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル
基、又はヘテロ環基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に
０乃至４の整数を表し、ｐ及びｑの少なくとも一方が２
以上の整数のとき、複数個のＲ31同士またはＲ32同士は
互いに連結して環を形成していてもよく、ｍは１または
２の整数を表し、Ｌ31、Ｌ32及びＬ33は各々独立に置換
基を有していてもよいメチン基を表し、Ｌ31、Ｌ32及び
Ｌ33のうちの任意の２つが互いに連結して環を形成して
いてもよく、ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の
整数のとき、複数個の−Ｌ32＝Ｌ33−は同一であっても
異なっていてもよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチ
オンを表し、ｋは１乃至５の整数を表す。］Embedded image [Wherein, R 31 and R 32 each independently represent an alkyl group,
Represents an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, p and q each independently represent an integer of 0 to 4, and at least one of p and q is 2
In the case of the above integer, a plurality of R 31 or R 32 may be connected to each other to form a ring, m represents an integer of 1 or 2, and L 31 , L 32 and L 33 each represent Independently represents a methine group which may have a substituent, and any two of L 31 , L 32 and L 33 may be connected to each other to form a ring, and n is 0 to 3 When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 32 = L 33 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation; Represents an integer of 1 to 5. ]
【００１７】請求項４に記載の光情報記録媒体は、請求
項１〜３のいずれか１項に記載の発明において、前記Ｘ
k+が４級アンモニウムイオンであることを特徴とする。The optical information recording medium according to claim 4 is the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein
k + is a quaternary ammonium ion.
【００１８】請求項５に記載の光情報記録媒体は、請求
項１〜３のいずれか１項に記載の発明において、前記Ｘ
k+が下記一般式（IV）で表されるオニウムイオンである
ことを特徴とする。 一般式（IV）：The optical information recording medium according to claim 5 is the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein
k + is an onium ion represented by the following general formula (IV). General formula (IV):
【００１９】[0019]
【化１２】 ［式中Ｒ41及びＲ42は各々独立にアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、また
はヘテロ環基を表し、Ｒ43は置換基を表し、ｈは０乃至
８の整数を表し、ｈが２以上の整数のとき、複数個のＲ
43は各々同一でも異なっていてもよく、また互いに連結
して環を形成していてもよい。］Embedded image [Wherein R 41 and R 42 each independently represent an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, R 43 represents a substituent, and h represents an integer of 0 to 8. And when h is an integer of 2 or more, a plurality of R
43 may be the same or different, and may be linked to each other to form a ring. ]
【００２０】請求項６に記載の光情報記録媒体は、請求
項１〜３のいずれか１項に記載の発明において、前記Ｘ
k+が下記一般式（Ｖ）で表されるオニウムイオンである
ことを特徴とする。 一般式（Ｖ）：The optical information recording medium according to claim 6 is the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein
k + is an onium ion represented by the following general formula (V). General formula (V):
【００２１】[0021]
【化１３】 ［式中、Ｒ51およびＲ52は各々独立にアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
またはヘテロ環基を表す。］Embedded image [Wherein, R 51 and R 52 each independently represent an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group,
Or a heterocyclic group. ]
【００２２】請求項７に記載の光情報記録媒体は、請求
項１〜３のいずれか１項に記載の発明において、前記Ｘ
k+が下記一般式（ＶＩ）で表されるオニウムイオンであ
ることを特徴とする。 一般式（ＶＩ）：The optical information recording medium according to claim 7 is the optical information recording medium according to any one of claims 1 to 3, wherein
k + is an onium ion represented by the following general formula (VI). General formula (VI):
【００２３】[0023]
【化１４】 ［式中、Ｒ61及びＲ62はそれぞれ独立にベンゼン環上の
置換基を表し、ｓ及びｔはそれぞれ独立に０乃至５の整
数を表し、ｓ及びｔの少なくとも一方が２以上の整数の
とき、複数個のＲ61又はＲ62は互いに同一でも異なって
いてもよく、また複数個のＲ61同士または複数個のＲ62
同士は互いに連結して環を形成していてもよい。］Embedded image [Wherein, R 61 and R 62 each independently represent a substituent on a benzene ring, s and t each independently represent an integer of 0 to 5, and when at least one of s and t is an integer of 2 or more, , A plurality of R 61 or R 62 may be the same or different, and a plurality of R 61 or a plurality of R 62
The two may be connected to each other to form a ring. ]
【００２４】請求項８に記載の光情報記録媒体は、請求
項１〜７のいずれか１項に記載の発明において、前記記
録層上に金属からなる光反射層が設けられていることを
特徴とする。請求項９に記載の光情報記録媒体は、請求
項１〜８のいずれか１項に記載の発明において、前記記
録層上方に保護層が設けられていることを特徴とする。According to an eighth aspect of the present invention, in the optical information recording medium according to any one of the first to seventh aspects, a light reflecting layer made of metal is provided on the recording layer. And An optical information recording medium according to a ninth aspect is the optical information recording medium according to any one of the first to eighth aspects, wherein a protective layer is provided above the recording layer.
【００２５】請求項１０に記載の情報記録方法は、請求
項１〜９のいずれか１項に記載の光情報記録媒体に、波
長が７５０〜８５０ｎｍのレーザ光を照射して情報を記
録することを特徴とする。請求項１１に記載の情報記録
方法は、請求項１〜９のいずれか１項に記載の光情報記
録媒体に、波長が６００〜７００ｎｍのレーザ光を照射
して情報を記録することを特徴とする。請求項１２に記
載の情報記録方法は、請求項１〜９のいずれか１項に記
載の光情報記録媒体に、波長が５５０ｎｍ以下のレーザ
光を照射して情報を記録することを特徴とする。According to a tenth aspect of the present invention, there is provided an information recording method comprising: irradiating the optical information recording medium according to any one of the first to ninth aspects with a laser beam having a wavelength of 750 to 850 nm to record information. It is characterized by. An information recording method according to an eleventh aspect is characterized in that the optical information recording medium according to any one of the first to ninth aspects is irradiated with a laser beam having a wavelength of 600 to 700 nm to record information. I do. According to a twelfth aspect of the present invention, there is provided the information recording method, wherein the optical information recording medium according to any one of the first to ninth aspects is irradiated with a laser beam having a wavelength of 550 nm or less to record information. .
【００２６】請求項１３に記載の色素化合物は、下記一
般式（II）で表される色素化合物であることを特徴とす
る。 一般式（II）：The dye compound according to claim 13 is a dye compound represented by the following general formula (II). General formula (II):
【００２７】[0027]
【化１５】 ［式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又
はヘテロ環基を表し、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は互いに
連結して環を形成していてもよく、ｍは１または２の整
数を表し、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は各々独立に置換基を有
していてもよいメチン基を表し、Ｌ21、Ｌ 22及びＬ23の
うちの任意の２つが連結して環を形成していてもよく、
ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、
複数個の−Ｌ22＝Ｌ23−は同一であっても異なっていて
もよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを表し、
ｋは１乃至５の整数を表す。］Embedded image[Wherein, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre independent of each other
Hydrogen atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group, or
Represents a heterocyclic group;twenty oneAnd Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre each other
May be linked to form a ring, m is 1 or 2
Represents a number, Ltwenty one, Ltwenty twoAnd Ltwenty threeEach independently have a substituent
Represents an optionally substituted methine group;twenty one, L twenty twoAnd Ltwenty threeof
Any two of them may be linked to form a ring,
n represents an integer of 0 to 3, and when n is an integer of 2 or more,
Multiple -Ltwenty two= Ltwenty three-Is the same but different
Well, Xk +Represents an organic or inorganic k-valent cation,
k represents an integer of 1 to 5. ]
【００２８】請求項１４に記載の色素化合物は、下記一
般式（III）で表される色素化合物であることを特徴と
する。 一般式（III）：[0028] The dye compound according to claim 14 is a dye compound represented by the following general formula (III). General formula (III):
【００２９】[0029]
【化１６】 ［式中、Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立にアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル
基、又はヘテロ環基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に
０乃至４の整数を表し、ｐ及びｑの少なくとも一方が２
以上の整数のとき、複数個のＲ31同士またはＲ32同士は
互いに連結して環を形成していてもよく、ｍは１または
２の整数を表し、Ｌ31、Ｌ32及びＬ33は各々独立に置換
基を有していてもよいメチン基を表し、Ｌ31、Ｌ32及び
Ｌ33のうちの任意の２つが互いに連結して環を形成して
いてもよく、ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の
整数のとき、複数個の−Ｌ32＝Ｌ33−は同一であっても
異なっていてもよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチ
オンを表し、ｋは１乃至５の整数を表す。］Embedded image [Wherein, R 31 and R 32 each independently represent an alkyl group,
Represents an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, p and q each independently represent an integer of 0 to 4, and at least one of p and q is 2
In the case of the above integer, a plurality of R 31 or R 32 may be connected to each other to form a ring, m represents an integer of 1 or 2, and L 31 , L 32 and L 33 each represent Independently represents a methine group which may have a substituent, and any two of L 31 , L 32 and L 33 may be connected to each other to form a ring, and n is 0 to 3 When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 32 = L 33 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation; Represents an integer of 1 to 5. ]
【００３０】本発明の光情報記録媒体は、基板上に設け
られたレーザ照射により情報の記録が可能な記録層に、
前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有すること
を特徴とするものであり、この一般式（Ｉ）で表される
色素化合物を記録光の波長に応じて適宜代えることによ
り、ＣＤ−Ｒに用いられる波長領域のレーザ光だけでな
く、より短い波長領域のレーザ光に対しても、高い記録
感度、高い反射率、及び高い変調度を与える等の優れた
記録特性を有すると共に、その記録特性を長期間に渡り
維持することができる高い安定性を有する光情報記録媒
体を提供することができる。The optical information recording medium of the present invention has a recording layer provided on a substrate, on which information can be recorded by laser irradiation.
It is characterized by containing the dye compound represented by the general formula (I), and by appropriately changing the dye compound represented by the general formula (I) according to the wavelength of the recording light, Not only laser light in the wavelength region used for -R, but also laser light in a shorter wavelength region, having high recording sensitivity, high reflectance, and excellent recording characteristics such as giving a high degree of modulation, It is possible to provide an optical information recording medium having high stability that can maintain its recording characteristics for a long period of time.
【００３１】[0031]
【発明の実施の形態】以下、本発明の光情報記録媒体、
情報記録方法、及び色素化合物について詳細に説明す
る。まず、下記一般式（Ｉ）で表される本発明の色素化
合物について説明する。 一般式（Ｉ）：BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Hereinafter, an optical information recording medium of the present invention,
The information recording method and the dye compound will be described in detail. First, the dye compound of the present invention represented by the following general formula (I) will be described. General formula (I):
【００３２】[0032]
【化１７】 Embedded image
【００３３】式中、Ａは硫黄原子と酸素原子とを連結し
て環を形成するのに必要な原子群を表し、ｍは１または
２の整数を表し、Ｌ11、Ｌ12及びＬ13は各々独立に置換
基を有していてもよいメチン基を表し、ｎは０乃至３の
整数を表し、Ｌ11、Ｌ12及びＬ13のうちの任意の２つが
連結して環を形成していてもよく、ｎが２以上の整数の
とき、複数個の−Ｌ12＝Ｌ13−は同一であっても異なっ
ていてもよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを
表し、ｋは１乃至５の整数を表す。In the formula, A represents a group of atoms necessary for forming a ring by linking a sulfur atom and an oxygen atom, m represents an integer of 1 or 2, and L 11 , L 12 and L 13 represent Each independently represents a methine group which may have a substituent, n represents an integer of 0 to 3, and any two of L 11 , L 12 and L 13 are linked to form a ring; When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 12 = L 13 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation; Represents an integer of 1 to 5.
【００３４】一般式（Ｉ）においてＡで表される原子群
は、炭素原子、酸素原子、窒素原子及び硫黄原子を含む
ことが好ましく、炭素原子、酸素原子及び窒素原子を含
むことがより好ましく、炭素原子を含むことが特に好ま
しい。また、一般式（Ｉ）において、ｍは硫黄原子に結
合する酸素原子数を表し、ｍが２であることが好まし
い。The atom group represented by A in the general formula (I) preferably contains a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom and a sulfur atom, more preferably contains a carbon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom, It is particularly preferred that it contains a carbon atom. Further, in the general formula (I), m represents the number of oxygen atoms bonded to a sulfur atom, and m is preferably 2.
【００３５】一般式（Ｉ）においてＬ11、Ｌ12及びＬ13
で表されるメチン基は、無置換でも置換基を有していて
も良く、置換基の例としては、例えば以下に記載のもの
を挙げることができる。炭素原子数１〜２０の鎖状また
は環状のアルキル基（例えば、メチル、エチル、ｎ−プ
ロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル）、炭素原子数６〜
１８の置換または無置換のアリール基（例えば、フェニ
ル、クロロフェニル、アニシル、トルイル、２，４−ジ
−ｔ−アミル、１−ナフチル）、アルケニル基（例え
ば、ビニル、２−メチルビニル）、アルキニル基（例え
ば、エチニル、２−メチルエチニル、２−フェニルエチ
ニル）、ハロゲン原子（例えば、Ｆ、Ｃｌ、Ｂｒ、
Ｉ）、シアノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ア
シル基（例えば、アセチル、ベンゾイル、サリチロイ
ル、ピバロイル）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、
ブトキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基
（例えば、フェノキシ、１−ナフトキシ）、アルキルチ
オ基（例えば、メチルチオ、ブチルチオ、ベンジルチ
オ、３−メトキシプロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、４−クロロフェニルチオ）、アル
キルスルホニル基（例えば、メタンスルホニル、ブタン
スルホニル）、アリールスルホニル基（例えば、ベンゼ
ンスルホニル、パラトルエンスルホニル）、炭素原子数
１〜１０のカルバモイル基、炭素原子数１〜１０のアミ
ド基、炭素原子数２〜１２のイミド基、炭素原子数２〜
１０のアシルオキシ基、炭素原子数２〜１０のアルコキ
シカルボニル基、ヘテロ環基（例えば、ピリジル、チエ
ニル、フリル、チアゾリル、イミダゾリル、ピラゾリル
などの芳香族ヘテロ環、ピロリジン環、ピペリジン環、
モルホリン環、ピラン環、チオピラン環、ジオキサン
環、ジチオラン環などの脂肪族ヘテロ環）。In the general formula (I), L 11 , L 12 and L 13
The methine group represented by may be unsubstituted or may have a substituent. Examples of the substituent include those described below. A chain or cyclic alkyl group having 1 to 20 carbon atoms (e.g., methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl);
18 substituted or unsubstituted aryl groups (eg, phenyl, chlorophenyl, anisyl, toluyl, 2,4-di-t-amyl, 1-naphthyl), alkenyl groups (eg, vinyl, 2-methylvinyl), alkynyl groups (Eg, ethynyl, 2-methylethynyl, 2-phenylethynyl), a halogen atom (eg, F, Cl, Br,
I), a cyano group, a hydroxyl group, a carboxyl group, an acyl group (eg, acetyl, benzoyl, salicyloyl, pivaloyl), an alkoxy group (eg, methoxy,
Butoxy, cyclohexyloxy), an aryloxy group (eg, phenoxy, 1-naphthoxy), an alkylthio group (eg, methylthio, butylthio, benzylthio, 3-methoxypropylthio), an arylthio group (eg, phenylthio, 4-chlorophenylthio), Alkylsulfonyl group (eg, methanesulfonyl, butanesulfonyl), arylsulfonyl group (eg, benzenesulfonyl, paratoluenesulfonyl), carbamoyl group having 1 to 10 carbon atoms, amide group having 1 to 10 carbon atoms, number of carbon atoms 2 to 12 imide groups, 2 to 2 carbon atoms
An acyloxy group of 10, an alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, a heterocyclic group (eg, an aromatic heterocyclic ring such as pyridyl, thienyl, furyl, thiazolyl, imidazolyl, pyrazolyl, a pyrrolidine ring, a piperidine ring,
Aliphatic heterocycles such as morpholine, pyran, thiopyran, dioxane and dithiolane rings).
【００３６】Ｌ11、Ｌ12及びＬ13で表されるメチン基
は、無置換のメチン基あるいは置換基として炭素原子数
１〜４のアルキル基（例、メチル、エチル）、フェニ
ル、塩素原子、炭素原子数１〜８のカルバモイル、炭素
原子数１〜８のアミド、炭素原子数２〜８のイミドを有
するメチン基であることが好ましく、特に無置換のメチ
ン基、置換基としてメチル、フェニル又は塩素原子を有
するメチン基が好ましい。置換位置は、メチン鎖の中央
のメチン基（メソ位）上が特に好ましい。The methine group represented by L 11 , L 12 and L 13 is an unsubstituted methine group or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms (eg, methyl or ethyl), phenyl, chlorine atom, It is preferably a carbamoyl having 1 to 8 carbon atoms, an amide having 1 to 8 carbon atoms, or a methine group having an imide having 2 to 8 carbon atoms, particularly an unsubstituted methine group, methyl, phenyl or A methine group having a chlorine atom is preferred. The substitution position is particularly preferably on the methine group (meso position) at the center of the methine chain.
【００３７】一般式（Ｉ）において、ｎは−Ｌ12＝Ｌ13
−の数を表し、ｎによりメチン鎖の長さが決定される。
記録再生に用いられるレーザ光の波長に応じて好適なｎ
の値を選択することができ、波長７００ｎｍ以上の場合
はｎは３が好ましく、波長６００〜７００ｎｍの場合は
ｎは１または２が好ましく、波長６００ｎｍ以下の場合
はｎは０又は１が好ましい。特に、ｎが３の色素化合物
は波長７５０〜８５０ｎｍの半導体レーザでの記録に適
しており、ｎが１又は２の色素化合物は波長６３０〜６
６０ｎｍの半導体レーザでの記録に適しており（但し、
一般式（Ｉ）のＡが色素化合物の最大吸収波長を長波長
化するような基または共役構造等を有する場合には、ｎ
＝２よりｎ＝１の方が好ましい）、ｎが０の色素化合物
は波長５５０ｎｍ以下の半導体レーザでの記録に適して
いる。なお、ｎが２以上の整数のとき、複数個の−Ｌ12
＝Ｌ13−は同一でも異なっていてもよい。In the general formula (I), n is -L 12 = L 13
Represents the number of-, and n determines the length of the methine chain.
N suitable for the wavelength of the laser beam used for recording / reproducing
Can be selected. When the wavelength is 700 nm or more, n is preferably 3. When the wavelength is 600 to 700 nm, n is preferably 1 or 2. When the wavelength is 600 nm or less, n is preferably 0 or 1. In particular, a dye compound having n of 3 is suitable for recording with a semiconductor laser having a wavelength of 750 to 850 nm, and a dye compound having n of 1 or 2 has a wavelength of 630 to 6
Suitable for recording with a 60 nm semiconductor laser (however,
When A in the general formula (I) has a group or a conjugate structure that increases the maximum absorption wavelength of the dye compound, n
= 2 is more preferable than n = 2), and the dye compound in which n is 0 is suitable for recording with a semiconductor laser having a wavelength of 550 nm or less. When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 12
= L 13 -may be the same or different.
【００３８】Ｌ11、Ｌ12及びＬ13のうちの任意の２つが
連結して環を形成していても良く、環が形成される場
合、環員数は５〜７が好ましく、５又は６がより好まし
く、特に６が好ましい。この環の構成原子としては炭素
原子、酸素原子又は窒素原子が好ましく、炭素原子又は
酸素原子がより好ましく、炭素原子が特に好ましい。Any two of L 11 , L 12 and L 13 may be linked to form a ring. When a ring is formed, the number of ring members is preferably 5 to 7, preferably 5 or 6. More preferred, and particularly preferred is 6. As a constituent atom of this ring, a carbon atom, an oxygen atom or a nitrogen atom is preferable, a carbon atom or an oxygen atom is more preferable, and a carbon atom is particularly preferable.
【００３９】一般式（Ｉ）においてＸk+は、有機又は無
機のk価のカチオンを表す。kは１〜５の整数であり、ｋ
は１〜４の整数が好ましく、１または２がより好まし
く、特に２が好ましい。一般式（Ｉ）においてＸk+で表
される無機のカチオンとしては、プロトン、アルカリ金
属イオン（リチウムイオン、カリウムイオン、ナトリウ
ムイオン）、アルカリ土類金属イオン（カルシウムイオ
ン、マグネシウムイオン、亜鉛イオン、アルミニウムイ
オン）、及び遷移金属イオン（ニッケルイオン、銅イオ
ン、鉄イオン、クロムイオン、マンガンイオン、パラジ
ウムイオン）等の金属イオンが挙げられる。中でもアル
カリ金属イオンまたはアルカリ土類金属イオンが好まし
く、特にアルカリ金属イオンが好ましい。In the general formula (I), X k + represents an organic or inorganic k-valent cation. k is an integer of 1 to 5, and k
Is preferably an integer of 1 to 4, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 2. In the general formula (I), examples of the inorganic cation represented by X k + include a proton, an alkali metal ion (lithium ion, potassium ion, sodium ion) and an alkaline earth metal ion (calcium ion, magnesium ion, zinc ion, aluminum ion). And metal ions such as transition metal ions (nickel ion, copper ion, iron ion, chromium ion, manganese ion, palladium ion). Among them, an alkali metal ion or an alkaline earth metal ion is preferable, and an alkali metal ion is particularly preferable.
【００４０】一般式（Ｉ）においてＸk+で表される有機
のカチオンとしては、オニウムイオンが好ましく、例え
ばアンモニウムイオン、オキソニウムイオン、スルホニ
ウムイオン、ホスホニウムイオン、セレノニウムイオ
ン、ヨードニウムイオンが挙げられるが、中でも第４級
アンモニウムイオンが好ましい。The organic cation represented by X k + in the general formula (I) is preferably an onium ion, and examples thereof include an ammonium ion, an oxonium ion, a sulfonium ion, a phosphonium ion, a selenonium ion, and an iodonium ion. Among them, quaternary ammonium ions are preferred.
【００４１】第４級アンモニウムイオンは、一般に第３
級アミン（例えば、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、トリブチルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メ
チルピロリジン、Ｎ−メチルピペリジン、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルピペラジン、トリエチレンジアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ’，Ｎ’−テトラメチルエチレンジアミン）または含
窒素ヘテロ環（例えば、ピリジン、ピコリン、２，２’
−ジピリジル、４，４’−ジピリジル、１，１０−フェ
ナントロリン、キノリン、オキサゾール、チアゾール、
Ｎ−メチルイミダゾール、ピラジン、テトラゾール）
を、アルキル化（メンシュトキン反応）、アラルキル
化、アルケニル化、アルキニル化、アリール化、または
ヘテロ環化することにより得ることができる。The quaternary ammonium ion is generally a tertiary ammonium ion.
Secondary amines (for example, trimethylamine, triethylamine, tributylamine, triethanolamine, N-methylpyrrolidine, N-methylpiperidine, N, N-dimethylpiperazine, triethylenediamine, N, N,
N ′, N′-tetramethylethylenediamine) or a nitrogen-containing heterocycle (eg, pyridine, picoline, 2,2 ′)
-Dipyridyl, 4,4'-dipyridyl, 1,10-phenanthroline, quinoline, oxazole, thiazole,
N-methylimidazole, pyrazine, tetrazole)
Can be obtained by alkylation (Menstockkin reaction), aralkylation, alkenylation, alkynylation, arylation, or heterocyclization.
【００４２】Ｘk+で表される第４級アンモニウムイオン
としては、含窒素ヘテロ環からなる第４級アンモニウム
イオンが好ましく、特に第４級ピリジニウムイオンが好
ましい。As the quaternary ammonium ion represented by X k + , a quaternary ammonium ion comprising a nitrogen-containing heterocycle is preferable, and a quaternary pyridinium ion is particularly preferable.
【００４３】Ｘk+で表されるオニウムイオンは、前記一
般式（IV）で表されるものが特に好ましい。これらの化
合物は、例えば、特開昭６１−１４８１６２号公報に記
載されている、対応するジピリジルと目的の置換基を持
つハロゲン化物とのメンシュトキン反応や、特開昭５１
−１６６７５号公報や特開平１−９６１７１号公報に記
載の方法に準ずるアリール化反応により、容易に合成す
ることができる。The onium ion represented by X k + is particularly preferably represented by the above general formula (IV). These compounds can be prepared, for example, by the Menstkin reaction of the corresponding dipyridyl with a halide having a desired substituent described in JP-A-61-148162,
The compound can be easily synthesized by an arylation reaction according to a method described in JP-A-16675 or JP-A-1-96171.
【００４４】一般式（IV）においてＲ41もしくはＲ42で
表されるアルキル基は、炭素原子数１〜１８のアルキル
基が好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基がより好
ましく、直鎖、分岐または環状であってもよく、例えば
メチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブ
チル、イソブチル、ｓ−ブチル、イソアミル、ｎ−ヘキ
シル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オク
チルを挙げることができる。In formula (IV), the alkyl group represented by R 41 or R 42 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, It may be branched or cyclic, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, isoamyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, and n-octyl. .
【００４５】一般式（IV）においてＲ41もしくはＲ42で
表されるアルケニル基は、炭素原子数２〜１８のアルケ
ニル基が好ましく、炭素原子数２〜８のアルケニル基が
より好ましく、例えばビニル、２−プロペニル、２−メ
チルプロペニル、１，３−ブタジエニルを挙げることが
できる。一般式（IV）においてＲ41もしくはＲ42で表さ
れるアルキニル基は、炭素原子数２〜１８のアルキニル
基が好ましく、炭素原子数２〜８のアルキニル基がより
好ましく、例えばエチニル、プロピニル、３，３−ジメ
チルブチニルを挙げることができる。In formula (IV), the alkenyl group represented by R 41 or R 42 is preferably an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms. Examples thereof include 2-propenyl, 2-methylpropenyl, and 1,3-butadienyl. In formula (IV), the alkynyl group represented by R 41 or R 42 is preferably an alkynyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethynyl, propynyl, , 3-dimethylbutynyl.
【００４６】一般式（IV）においてＲ41もしくはＲ42で
表されるアリール基は、炭素原子数６〜１８のアリール
基が好ましく、炭素原子数６〜１０のアリール基がより
好ましく、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチ
ルを挙げることができる。一般式（IV）においてＲ41も
しくはＲ42で表されるヘテロ環基は、炭素原子数４〜７
の飽和または不飽和のヘテロ環基が好ましく、含有され
るヘテロ原子としては窒素原子、酸素原子、硫黄原子が
好ましく、例えば４−ピリジル、２−ピリジル、２−ピ
ラジル、２−ピリミジル、４−ピリミジル、２−イミダ
ゾリル、２−フリル、２−チオフェニル、２−ベンゾオ
キサゾリル、２−ベンゾチオキサゾリルを挙げることが
できる。In formula (IV), the aryl group represented by R 41 or R 42 is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Examples thereof include 1-naphthyl and 2-naphthyl. In the general formula (IV), the heterocyclic group represented by R 41 or R 42 has 4 to 7 carbon atoms.
Is preferably a saturated or unsaturated heterocyclic group, and the contained hetero atom is preferably a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom. For example, 4-pyridyl, 2-pyridyl, 2-pyridyl, 2-pyrimidyl, 4-pyrimidyl , 2-imidazolyl, 2-furyl, 2-thiophenyl, 2-benzoxazolyl, and 2-benzothioxazolyl.
【００４７】また、一般式（IV）のＲ41およびＲ42は更
に置換基を有していてもよく、置換基としては一般式
（Ｉ）のＬ11、Ｌ12及びＬ13の置換基として挙げた基を
挙げることができる。Further, R 41 and R 42 in the general formula (IV) may further have a substituent, and the substituent may be a substituent of L 11 , L 12 and L 13 in the general formula (I). The groups mentioned may be mentioned.
【００４８】一般式（IV）においてＲ43で表される置換
基は、ピリジン環上の置換基を表し、一般式（IV）にお
いてＲ43で表される置換基としては、一般式（Ｉ）のＬ
11、Ｌ12及びＬ13の置換基として挙げた基を挙げること
ができ、好ましくは炭素原子数１〜１８のアルキル基で
あり、より好ましくは炭素原子数１〜８の無置換アルキ
ル基である。一般式（IV）において、ｈはＲ43で表され
る置換基の数を表し、ｈは０〜８の整数である。ｈは０
〜４の整数が好ましく、０〜２の整数がより好ましく、
特に０が好ましい。The substituent represented by R 43 in the general formula (IV) represents a substituent on the pyridine ring, and the substituent represented by R 43 in the general formula (IV) is represented by the general formula (I) L
Examples of the substituents represented by 11 , L 12 and L 13 include an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and more preferably an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. . In the general formula (IV), h represents the number of substituents represented by R 43 , and h is an integer of 0 to 8. h is 0
An integer of 0 to 4 is preferable, and an integer of 0 to 2 is more preferable.
Particularly, 0 is preferable.
【００４９】一般式（IV）において、２つのピリジン環
は何れの位置で連結していてもよいが、ピリジン環の２
位もしくは４位で連結するのが好ましく、特に両ピリジ
ン環の４位同士で連結した前記一般式（Ｖ）で表される
構造が好ましい。一般式（Ｖ）におけるＲ51およびＲ52
は、それぞれ一般式（IV）におけるＲ41およびＲ42と同
義であり、好ましい範囲も同様である。In the general formula (IV), the two pyridine rings may be linked at any position.
It is preferable to connect at the 4-position or 4-position, and particularly preferable is a structure represented by the above general formula (V), which is connected at the 4-position of both pyridine rings. R 51 and R 52 in the general formula (V)
Has the same meaning as R 41 and R 42 in formula (IV), respectively, and the preferred range is also the same.
【００５０】Ｘk+で表されるオニウムイオンは、前記一
般式（VI）で表されるものがより好ましい。一般式（V
I）において、Ｒ61及びＲ62で表されるベンゼン環上の
置換基としては、一般式（Ｉ）のＬ11、Ｌ12及びＬ13の
置換基として挙げた基を挙げることができ、好ましくは
ハロゲン原子、シアノ基、炭素原子数１〜１８のアルキ
ル基、炭素原子数６〜１５のアリール基、炭素原子数４
〜７の飽和または不飽和のヘテロ環基、炭素原子数１〜
２０のアシル基、炭素原子数１〜２０のアシルアミド
基、炭素原子数２〜２０のアルコキシカルボニル基、炭
素原子数０〜２０カルバモイル基、炭素原子数１〜１０
のスルホニル基、炭素原子数１〜１０のスルホンアミド
基、炭素原子数０〜２０のスルファモイル基、炭素原子
数１〜１０のアルコキシ基又は炭素原子数６〜１５のア
リールオキシ基であり、より好ましくは塩素原子、臭素
原子、炭素原子数１〜８の無置換アルキル基、炭素原子
数６〜１０のアリール基、炭素原子数４〜６の飽和また
は不飽和のヘテロ環基、炭素原子数２〜１０のアシル
基、炭素原子数２〜１０のアシルアミド基、炭素原子数
２〜１０のアルコキシカルボニル基、炭素原子数０〜１
０カルバモイル基、炭素原子数１〜６のスルホニル基、
炭素原子数１〜６のスルホンアミド基、炭素原子数０〜
１０のスルファモイル基、炭素原子数１〜８のアルコキ
シ基又は炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基であ
る。これらＲ61及びＲ62で表される置換基は、更に置換
基を有していてもよく、その置換基の例としては、一般
式（Ｉ）のＬ11、Ｌ12及びＬ13の置換基として挙げた基
を挙げることができる。The onium ion represented by X k + is more preferably represented by the above general formula (VI). General formula (V
In I), examples of the substituent on the benzene ring represented by R 61 and R 62 include the groups exemplified as the substituents of L 11 , L 12 and L 13 in the general formula (I), and are preferred. Represents a halogen atom, a cyano group, an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, an aryl group having 6 to 15 carbon atoms, and 4 carbon atoms.
Saturated or unsaturated heterocyclic group having 1 to 7 carbon atoms
20 acyl groups, an acylamide group having 1 to 20 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 20 carbon atoms, a carbamoyl group having 0 to 20 carbon atoms, 1 to 10 carbon atoms
Is a sulfonyl group, a sulfonamide group having 1 to 10 carbon atoms, a sulfamoyl group having 0 to 20 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 10 carbon atoms or an aryloxy group having 6 to 15 carbon atoms, and is more preferable. Represents a chlorine atom, a bromine atom, an unsubstituted alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an aryl group having 6 to 10 carbon atoms, a saturated or unsaturated heterocyclic group having 4 to 6 carbon atoms, and 2 to 2 carbon atoms. 10 acyl groups, an acylamide group having 2 to 10 carbon atoms, an alkoxycarbonyl group having 2 to 10 carbon atoms, 0 to 1 carbon atoms
0 carbamoyl group, a sulfonyl group having 1 to 6 carbon atoms,
C1 to C6 sulfonamide group, C0 to C0
A sulfamoyl group of 10; an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms; or an aryloxy group having 6 to 10 carbon atoms. The substituents represented by R 61 and R 62 may further have a substituent. Examples of the substituent include those represented by L 11 , L 12 and L 13 in the general formula (I). And the groups mentioned above.
【００５１】一般式（VI）において、ｓはＲ61で表され
る置換基の数を表し、ｔはＲ62で表される置換基の数を
表す。ｓ及びｔはそれぞれ独立に０〜５の整数を表し、
ｓ及びｔの少なくとも一方が２以上の整数のとき、複数
個のＲ61又はＲ62は互いに同一でも異なっていてもよ
く、また複数個のＲ61同士または複数個のＲ62同士は互
いに連結して環を形成していてもよい。[0051] In the general formula (VI), s represents the number of substituents represented by R 61, t represents the number of substituents represented by R 62. s and t each independently represent an integer of 0 to 5,
When at least one of s and t is an integer of 2 or more, a plurality of R 61 or R 62 may be the same or different, and a plurality of R 61 or a plurality of R 62 may be connected to each other. To form a ring.
【００５２】一般式（Ｉ）で表される色素化合物の中で
も、一般式（II）又は一般式（III）で表される色素化
合物が特に好ましい。一般式（II）においてＲ21、
Ｒ22、Ｒ23及びＲ24で表されるアルキル基は、炭素原子
数１〜１８のアルキル基が好ましく、炭素原子数１〜８
のアルキル基がより好ましく、直鎖、分岐または環状で
あってもよく、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、
イソプロピル、ｎ−ブチル、イソブチル、ｓ−ブチル、
イソアミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、２−エチ
ルヘキシル、ｎ−オクチルを挙げることができる。Among the dye compounds represented by the general formula (I), the dye compounds represented by the general formula (II) or (III) are particularly preferable. In the general formula (II), R 21 ,
The alkyl group represented by R 22 , R 23 and R 24 is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, and 1 to 8 carbon atoms.
Are more preferred, and may be linear, branched or cyclic, for example, methyl, ethyl, n-propyl,
Isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl,
Examples include isoamyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, and n-octyl.
【００５３】一般式（II）においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23及
びＲ24で表されるアリール基は、炭素原子数６〜１８の
アリール基が好ましく、炭素原子数６〜１０のアリール
基が好ましく、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナ
フチルを挙げることができる。The aryl group represented by R 21 , R 22 , R 23 and R 24 in the general formula (II) is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, and an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Preferable examples include phenyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl.
【００５４】一般式（II）においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23及
びＲ24で表されるアラルキル基は、炭素原子数７〜１８
のアラルキル基（例えば、ベンジル、フェネチル、アニ
シル）が好ましく、特にベンジルが好ましい。The aralkyl group represented by R 21 , R 22 , R 23 and R 24 in the general formula (II) has 7 to 18 carbon atoms.
(E.g., benzyl, phenethyl, anisyl) are preferred, and benzyl is particularly preferred.
【００５５】一般式（II）においてＲ21、Ｒ22、Ｒ23及
びＲ24で表されるヘテロ環基は、炭素原子数４〜７の飽
和または不飽和のヘテロ環基が好ましく、含有されるヘ
テロ原子としては特に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子
が好ましく、例えば４−ピリジル、２−ピリジル、２−
ピラジル、２−イミダゾリル、２−フリル、２−チオフ
ェニル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチオキサ
ゾリルを挙げることができる。The heterocyclic group represented by R 21 , R 22 , R 23 and R 24 in the formula (II) is preferably a saturated or unsaturated heterocyclic group having 4 to 7 carbon atoms, and contains the same. As the hetero atom, a nitrogen atom, an oxygen atom and a sulfur atom are particularly preferable. For example, 4-pyridyl, 2-pyridyl, 2-pyridyl
Examples thereof include pyrazyl, 2-imidazolyl, 2-furyl, 2-thiophenyl, 2-benzoxazolyl, and 2-benzothioxazolyl.
【００５６】一般式（II）においてＲ21とＲ22、Ｒ23と
Ｒ24は互いに連結して環を形成している場合が好まし
い。この環の構成原子としては、炭素原子、酸素原子、
窒素原子、及び硫黄原子が好ましく、炭素原子、酸素原
子及び窒素原子がより好ましく、炭素原子が特に好まし
い。環員数は５〜８が好ましく、５または６がより好ま
しく、特に６が好ましい。In the general formula (II), it is preferred that R 21 and R 22 , and R 23 and R 24 are connected to each other to form a ring. The constituent atoms of this ring include a carbon atom, an oxygen atom,
A nitrogen atom and a sulfur atom are preferred, a carbon atom, an oxygen atom and a nitrogen atom are more preferred, and a carbon atom is particularly preferred. The number of ring members is preferably 5 to 8, more preferably 5 or 6, and particularly preferably 6.
【００５７】一般式（II）において、ｍ、ｎ、Ｌ21、Ｌ
22、Ｌ23及びＸk+の好ましい範囲は、それぞれ一般式
（Ｉ）におけるｍ、ｎ、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＸk+の好
ましい範囲と同様である。In the general formula (II), m, n, L 21 , L
22, L 23 and X k + in the preferred range is the same as m, n, L 11, L 12, L 13 and X k + in the preferred ranges, respectively, in the general formula (I).
【００５８】一般式（III）においてＲ31及びＲ32で表
されるアルキル基は、炭素原子数１〜１８のアルキル基
が好ましく、炭素原子数１〜８のアルキル基が好まし
く、直鎖、分岐または環状であってもよく、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチ
ル、イソブチル、ｓ−ブチル、イソアミル、ｎ−ヘキシ
ル、シクロヘキシル、２−エチルヘキシル、ｎ−オクチ
ルを挙げることができる。The alkyl group represented by R 31 and R 32 in the general formula (III) is preferably an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, more preferably an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, Or it may be cyclic, and examples thereof include methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, s-butyl, isoamyl, n-hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, and n-octyl.
【００５９】一般式（III）においてＲ31及びＲ32で表
されるアルケニル基は、炭素原子数２〜１８のアルケニ
ル基が好ましく、炭素原子数２〜８のアルケニル基がよ
り好ましく、例えばビニル、２−プロペニル、２−メチ
ルプロペニル、１，３−ブタジエニルを挙げることがで
きる。The alkenyl group represented by R 31 and R 32 in the general formula (III) is preferably an alkenyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms. Examples thereof include 2-propenyl, 2-methylpropenyl, and 1,3-butadienyl.
【００６０】一般式（III）においてＲ31及びＲ32で表
されるアルキニル基は、炭素原子数２〜１８のアルキニ
ル基が好ましく、炭素原子数２〜８のアルキニル基がよ
り好ましく、例えばエチニル、プロピニル、３，３−ジ
メチルブチニルを挙げることができる。The alkynyl group represented by R 31 and R 32 in the general formula (III) is preferably an alkynyl group having 2 to 18 carbon atoms, more preferably an alkynyl group having 2 to 8 carbon atoms, for example, ethynyl, Propinyl and 3,3-dimethylbutynyl can be mentioned.
【００６１】一般式（III）においてＲ31及びＲ32で表
されるアリール基は、炭素原子数６〜１８のアリール基
が好ましく、炭素原子数６〜１０のアリール基がより好
ましく、例えばフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル
を挙げることができる。The aryl group represented by R 31 and R 32 in the general formula (III) is preferably an aryl group having 6 to 18 carbon atoms, more preferably an aryl group having 6 to 10 carbon atoms. Examples thereof include 1-naphthyl and 2-naphthyl.
【００６２】一般式（III）においてＲ31及びＲ32で表
されるアラルキル基は、炭素原子数７〜１８のアラルキ
ル基（例えば、ベンジル、フェネチル、アニシル）が好
ましく、特にベンジルが好ましい。The aralkyl group represented by R 31 and R 32 in the general formula (III) is preferably an aralkyl group having 7 to 18 carbon atoms (eg, benzyl, phenethyl, anisyl), and particularly preferably benzyl.
【００６３】一般式（III）においてＲ31及びＲ32で表
されるヘテロ環基は、炭素原子数４〜７の飽和または不
飽和のヘテロ環基が好ましく、含有されるヘテロ原子と
しては特に窒素原子、酸素原子及び硫黄原子が好まし
く、例えば４−ピリジル、２−ピリジル、２−ピラジ
ル、２−イミダゾリル、２−フリル、２−チオフェニ
ル、２−ベンゾオキサゾリル、２−ベンゾチオキサゾリ
ルを挙げることができる。The heterocyclic group represented by R 31 and R 32 in the general formula (III) is preferably a saturated or unsaturated heterocyclic group having 4 to 7 carbon atoms. An atom, an oxygen atom and a sulfur atom are preferred, for example, 4-pyridyl, 2-pyridyl, 2-pyrazyl, 2-imidazolyl, 2-furyl, 2-thiophenyl, 2-benzoxazolyl, 2-benzothioxazolyl Can be mentioned.
【００６４】一般式（III）において、ｐはＲ31で表さ
れる置換基の数を表し、ｑはＲ32で表される置換基の数
を表す。ｐ及びｑはそれぞれ独立に０〜４の整数を表
し、p及びqは０〜２の整数が好ましく、１又は２がより
好ましく、特に２が好ましい。ｐ及びｑの少なくとも一
方が２以上の整数のとき、複数個のＲ31又はＲ32は互い
に同一でも異なっていてもよく、また複数個のＲ31同士
または複数個のＲ32同士は互いに連結して環を形成して
いてもよい。この環の構成原子としては、炭素原子、酸
素原子、窒素原子、及び硫黄原子が好ましく、炭素原
子、酸素原子及び窒素原子がより好ましく、炭素原子が
特に好ましい。環員数は５〜８が好ましく、５または６
がより好ましく、特に６が好ましい。In the general formula (III), p represents the number of substituents represented by R 31 , and q represents the number of substituents represented by R 32 . p and q each independently represent an integer of 0 to 4, p and q are preferably integers of 0 to 2, more preferably 1 or 2, and particularly preferably 2. When at least one of p and q is an integer of 2 or more, a plurality of R 31 or R 32 may be the same or different, and a plurality of R 31 or a plurality of R 32 may be linked to each other. To form a ring. As the constituent atoms of this ring, a carbon atom, an oxygen atom, a nitrogen atom, and a sulfur atom are preferable, a carbon atom, an oxygen atom, and a nitrogen atom are more preferable, and a carbon atom is particularly preferable. The number of ring members is preferably 5 to 8, preferably 5 or 6.
Is more preferable, and 6 is particularly preferable.
【００６５】一般式（III）において、ｍ、ｎ、Ｌ31、
Ｌ32、Ｌ33及びＸk+の好ましい範囲は、それぞれ一般式
（Ｉ）におけるｍ、ｎ、Ｌ11、Ｌ12、Ｌ13及びＸk+の好
ましい範囲と同様である。In the general formula (III), m, n, L 31 ,
The preferred ranges of L 32 , L 33 and X k + are respectively the same as the preferred ranges of m, n, L 11 , L 12 , L 13 and X k + in formula (I).
【００６６】一般式（Ｉ）で表される色素化合物は、任
意の位置で結合して多量体を形成していてもよく、この
場合の各単位は互いに同一でも異なっていてもよく、ま
たポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリビニルアル
コール、セルロース等のポリマー鎖に結合していてもよ
い。The dye compound represented by formula (I) may be bonded at any position to form a multimer. In this case, each unit may be the same or different, and polystyrene may be used. , Polymethacrylate, polyvinyl alcohol, cellulose and the like.
【００６７】以下に、一般式（Ｉ）、一般式（II）、ま
たは一般式（III）で表される色素化合物の好ましい具
体例を挙げるが、本発明の色素化合物はこれらに限定さ
れるものではない。Preferred specific examples of the dye compound represented by formula (I), (II) or (III) are shown below, but the dye compound of the present invention is not limited thereto. is not.
【００６８】[0068]
【化１８】 Embedded image
【００６９】[0069]
【化１９】 Embedded image
【００７０】[0070]
【化２０】 Embedded image
【００７１】[0071]
【化２１】 Embedded image
【００７２】[0072]
【化２２】 Embedded image
【００７３】[0073]
【化２３】 Embedded image
【００７４】[0074]
【化２４】 Embedded image
【００７５】次に、一般式（Ｉ）で表される色素化合物
の合成例を示す。以下には、特定の化合物についての合
成例を示すが、一般式（Ｉ）で表される他の色素化合物
についても同様に合成することができる。 ［色素化合物（II−１）の合成］色素化合物（II−１）
の合成スキームを下記に示す。Next, a synthesis example of the dye compound represented by the general formula (I) will be described. In the following, a synthesis example of a specific compound is shown, but other dye compounds represented by the general formula (I) can be similarly synthesized. [Synthesis of Dye Compound (II-1)] Dye Compound (II-1)
Is shown below.
【００７６】[0076]
【化２５】 Embedded image
【００７７】以下、上記合成スキームに従い、色素化合
物（II−１）の合成方法について説明する。 （化合物２の合成）シクロペンタノン１５．０g、チオ
グリコール酸１６．４g及びパラトルエンスルホン酸２g
をベンゼン０．５Ｌに分散し、水分分離装置（ディーン
シュターク）を用いて３時間加熱還流を行った。放冷
後、反応溶液を水、重曹水で洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去することに
よって目的の化合物２：１７．６gを淡黄色油状物とし
て得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に示す。1
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．６０〜２．４０（ｍ：
８Ｈ）、３．７８（ｓ：２Ｈ）Hereinafter, a method for synthesizing the dye compound (II-1) will be described according to the above synthesis scheme. (Synthesis of Compound 2) 15.0 g of cyclopentanone, 16.4 g of thioglycolic acid and 2 g of paratoluenesulfonic acid
Was dispersed in 0.5 L of benzene, and heated and refluxed for 3 hours using a water separator (Dean Stark). After cooling, the reaction solution was washed with water and aqueous sodium bicarbonate, and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration, and the solvent was distilled off to obtain 17.6 g of the desired compound 2: as a pale yellow oil. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1
H-NMR (CDCl 3 ) δ 1.60 to 2.40 (m:
8H), 3.78 (s: 2H)
【００７８】（化合物３の合成）化合物２：８．００g
をジクロロメタン１００ｍＬに溶解し、室温で攪拌しな
がらメタクロロ過安息香酸１７．５gのジクロロメタン
１００ｍＬ溶液を１時間かけて滴下した。３時間加熱還
流、放冷後、反応溶液を重曹水、塩水で洗浄し、硫酸マ
グネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去
することによって得られた黄色固体をイソプロピルアル
コールから再結晶することによって、目的の化合物３：
２．１gを淡黄色結晶として得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同
定データを以下に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ
１．６２〜２．４１（ｍ：８Ｈ）、３．９０（ｓ：２
Ｈ）(Synthesis of Compound 3) Compound 2: 8.00 g
Was dissolved in 100 mL of dichloromethane, and a solution of 17.5 g of metachloroperbenzoic acid in 100 mL of dichloromethane was added dropwise over 1 hour while stirring at room temperature. After heating under reflux for 3 hours and allowing to cool, the reaction solution was washed with aqueous sodium hydrogen carbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration, and the yellow solid obtained by evaporating the solvent was recrystallized from isopropyl alcohol to obtain the desired compound 3:
2.1 g were obtained as pale yellow crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ
1.62 to 2.41 (m: 8H), 3.90 (s: 2)
H)
【００７９】（化合物５の合成）化合物３：１．９０
g、化合物４：１．１６gをＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミ
ド５０ｍＬに分散し、室温で攪拌しながらトリエチルア
ミン１．１ＭＬを添加した。３時間攪拌後、反応溶液を
水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩水で洗
浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去することによって黄色固体が得られた。
これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ2Ｃ
ｌ2／ＣＨ3ＯＨ＝５／１）によって精製し、目的の化合
物５：１．２gを淡黄色粉末として得た。1Ｈ−ＮＭＲに
よる同定データを以下に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ
−ｄ6）δ１．６１〜２．４３（ｍ：１６Ｈ）、８．１
５（ｓ：１Ｈ）(Synthesis of Compound 5) Compound 3: 1.90
g, Compound 4: 1.16 g was dispersed in 50 mL of N, N-dimethylformamide, and 1.1 mL of triethylamine was added while stirring at room temperature. After stirring for 3 hours, the reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration, and the solvent was distilled off to obtain a yellow solid.
This was subjected to silica gel column chromatography (CH 2 C
Purification by l 2 / CH 3 OH = 5 /1), the desired compound 5: give the 1.2g as pale yellow powder. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H-NMR (DMSO
−d 6 ) δ 1.61 to 2.43 (m: 16H), 8.1
5 (s: 1H)
【００８０】（色素化合物（II−１）の合成）化合物
５：５００ｍｇをメタノール１５ＭＬに溶解し、室温で
攪拌しながら化合物６：３３２ｍｇのメタノール５ＭＬ
溶液を添加した。２時間攪拌の後、析出した結晶を濾
取、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、目的
の色素化合物（II−１）４２０ｍｇを淡黄色結晶として
得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に示す。1Ｈ
−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．６０〜２．４２
（ｍ：１６Ｈ）、８．１５（ｓ：１Ｈ）、８．１８（ｂ
ｓ：３Ｈ）、９．１４（ｂｓ：２Ｈ）、９．７５（ｂ
ｓ：２Ｈ）(Synthesis of Dye Compound (II-1)) Compound 5 (500 mg) was dissolved in methanol (15 mL), and the compound 6 (332 mg) in methanol (5 mL) was stirred at room temperature.
The solution was added. After stirring for 2 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, washed with methanol, and dried to obtain 420 mg of the desired coloring compound (II-1) as pale yellow crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H
-NMR (DMSO-d 6) δ1.60~2.42
(M: 16H), 8.15 (s: 1H), 8.18 (b
s: 3H), 9.14 (bs: 2H), 9.75 (b
s: 2H)
【００８１】［色素化合物（II−９）の合成］色素化合
物（II−９）の合成スキームを下記に示す。[Synthesis of Dye Compound (II-9)] A synthesis scheme of the dye compound (II-9) is shown below.
【００８２】[0082]
【化２６】 Embedded image
【００８３】以下、上記合成スキームに従い、色素化合
物（II−９）の合成方法について説明する。 （化合物８の合成）シクロヘキサノン１０．７g、チオ
グリコール酸１０．０g及びパラトルエンスルホン酸２g
をベンゼン０．５Ｌに分散し、水分分離装置（ディーン
シュターク）を用いて３時間加熱還流を行った。放冷
後、反応溶液を水、重曹水で洗浄し、硫酸マグネシウム
上で乾燥した。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去することに
よって目的の化合物８：１４．８gを淡黄色油状物とし
て得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に示す。1
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．３０〜２．１２（ｍ：
１０Ｈ）、３．７２（ｓ：２Ｈ）Hereinafter, a method for synthesizing the dye compound (II-9) will be described according to the above synthesis scheme. (Synthesis of Compound 8) 10.7 g of cyclohexanone, 10.0 g of thioglycolic acid and 2 g of paratoluenesulfonic acid
Was dispersed in 0.5 L of benzene, and heated and refluxed for 3 hours using a water separator (Dean Stark). After cooling, the reaction solution was washed with water and aqueous sodium bicarbonate, and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration, and the solvent was distilled off, thereby obtaining 14.8 g of the desired compound 8 as a pale yellow oil. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1
H-NMR (CDCl 3 ) δ 1.30 to 2.12 (m:
10H), 3.72 (s: 2H)
【００８４】（化合物９の合成）化合物８：６．００ｇ
をジクロロメタン６０ｍＬに溶解し、室温で攪拌しなが
らメタクロロ過安息香酸１７．２gのジクロロメタン１
００ｍＬ溶液を１時間かけて滴下した。室温で６時間攪
拌した後、２．５時間加熱還流した。放冷後、反応溶液
を重曹水、塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥し
た。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去することによって得ら
れた無色油状物にイソプロピルアルコールを加え、晶析
することによって、目的の化合物９：３．３５gを無色
結晶として得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下
に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．３２〜２．１
５（ｍ：１０Ｈ）、３．９１（ｓ：２Ｈ）(Synthesis of Compound 9) Compound 8: 6.00 g
Was dissolved in 60 mL of dichloromethane, and 17.2 g of metachloroperbenzoic acid was added to dichloromethane 1 while stirring at room temperature.
The 00 mL solution was added dropwise over 1 hour. After stirring at room temperature for 6 hours, the mixture was heated under reflux for 2.5 hours. After cooling, the reaction solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration, and isopropyl alcohol was added to the colorless oil obtained by evaporating the solvent, followed by crystallization to obtain 3.35 g of the desired compound 9 as colorless crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 1.32 to 2.1
5 (m: 10H), 3.91 (s: 2H)
【００８５】（化合物１１の合成）化合物９：３．００
g、化合物１０：２．５２gをＮ，Ｎ−ジメチルホルムア
ミド３０ｍＬに分散し、室温で攪拌しながらトリエチル
アミン３．１ｍＬを添加した。３時間攪拌後、反応溶液
を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を塩水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去することによって赤褐色固体が得られ
た。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー（ＣＨ
2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ＝５／１）によって精製し、目的の
化合物１１：１．２gを赤褐色粉末として得た。1Ｈ−Ｎ
ＭＲによる同定データを以下に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（Ｄ
ＭＳＯ−ｄ6）δ１．２１〜２．０５（ｍ：２０Ｈ）、
２．１３（ｓ：３Ｈ）、６．３０（ｄ：２Ｈ）、７．５
２（ｄ：２Ｈ）(Synthesis of Compound 11) Compound 9: 3.00
g, Compound 10: 2.52 g was dispersed in N, N-dimethylformamide (30 mL), and triethylamine (3.1 mL) was added with stirring at room temperature. After stirring for 3 hours, the reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration and the solvent was distilled off to obtain a reddish brown solid. This was subjected to silica gel column chromatography (CH
2 Cl 2 / CH 3 OH = 5/1) to give the desired compound 11: was obtained 1.2g as a red-brown powder. 1 H-N
The identification data by MR is shown below. 1 H-NMR (D
MSO-d 6) δ1.21~2.05 (m : 20H),
2.13 (s: 3H), 6.30 (d: 2H), 7.5
2 (d: 2H)
【００８６】（色素化合物（II−９）の合成）化合物１
１：５００ｍｇをメタノール１５ｍＬに溶解し、室温で
攪拌しながら化合物１２：２４８ｍｇのメタノール５ｍ
Ｌ溶液を添加した。２時間攪拌の後、析出した結晶を濾
取、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、目的
の色素化合物（II−９）４１９ｍｇを深緑色結晶として
得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に示す。1Ｈ
−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．２５〜２．００
（ｍ：２０Ｈ）、２．１６（ｓ：３Ｈ）、６．３１
（ｄ：２Ｈ）、７．５５（ｄ：２Ｈ）、７．５４（ｄ：
１Ｈ）、７．７８（ｍ：２Ｈ）、７．９０（ｂｓ：１
Ｈ）、８．１１（ｂｓ：１Ｈ）、７．２８（ｄ：１
Ｈ）、８．４１（ｂｓ：１Ｈ）、９．１７（ｂｓ：２
Ｈ）、９．７９（ｂｓ：２Ｈ）(Synthesis of Dye Compound (II-9)) Compound 1
1: 500 mg was dissolved in 15 mL of methanol, and stirred at room temperature while compound 12: 248 mg of methanol 5 m
The L solution was added. After stirring for 2 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, washed with methanol, and dried to obtain 419 mg of the desired coloring compound (II-9) as dark green crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H
-NMR (DMSO-d 6) δ1.25~2.00
(M: 20H), 2.16 (s: 3H), 6.31
(D: 2H), 7.55 (d: 2H), 7.54 (d:
1H), 7.78 (m: 2H), 7.90 (bs: 1)
H), 8.11 (bs: 1H), 7.28 (d: 1)
H), 8.41 (bs: 1H), 9.17 (bs: 2
H), 9.79 (bs: 2H)
【００８７】［色素化合物（III−１３）の合成］色素
化合物（III−１３）の合成スキームを下記に示す。[Synthesis of Dye Compound (III-13)] A synthesis scheme of the dye compound (III-13) is shown below.
【００８８】[0088]
【化２７】 Embedded image
【００８９】（化合物１４の合成）チオグリコール酸メ
チル２７．０ｇをメタノール１００ｍＬに溶解し、室温
で攪拌しながら、ナトリウムメトキシド１４．５ｇを添
加した。これにシクロヘキセンオキシド１３：２５．０
ｇを２０分間かけて滴下した。室温で１時間攪拌の後、
２時間加熱還流した。放冷後、氷水冷却しつつ濃塩酸３
０ｍＬを滴下した。酢酸エチルで抽出し、有機層を水で
洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤を濾去
し、溶媒を留去することによって目的の化合物１４：４
３．４gを淡黄色油状物として得た。1Ｈ−ＮＭＲによる
同定データを以下に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ
１．１５〜３．５０（ｍ：８Ｈ）、２．０４（ｓ：２
Ｈ）、３．６０〜３．８０（ｍ：１Ｈ）、３．７５
（ｓ：３Ｈ）、４．００〜４．２６（ｓ：１Ｈ）(Synthesis of Compound 14) 27.0 g of methyl thioglycolate was dissolved in 100 mL of methanol, and 14.5 g of sodium methoxide was added while stirring at room temperature. To this is added cyclohexene oxide 13: 25.0.
g was added dropwise over 20 minutes. After stirring at room temperature for 1 hour,
The mixture was heated under reflux for 2 hours. After cooling, concentrated hydrochloric acid 3
0 mL was added dropwise. Extracted with ethyl acetate, the organic layer was washed with water and dried over magnesium sulfate. The desiccant was filtered off and the solvent was distilled off to give the desired compound 14: 4.
3.4 g were obtained as a pale yellow oil. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ
1.15 to 3.50 (m: 8H), 2.04 (s: 2
H) 3.60-3.80 (m: 1H), 3.75
(S: 3H), 4.00 to 4.26 (s: 1H)
【００９０】（化合物１５の合成）化合物１４：２０．
４ｇ及びパラトルエンスルホン酸５gをトルエン２Ｌ中
に分散し、水分分離装置（ディーンシュターク）を用い
て７時間加熱還流を行った。放冷後、反応溶液を水、重
曹水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤
を濾去し、溶媒を留去することによって粗結晶を得た。
これをイソプロピルアルコールから、再結晶することに
よって、目的の化合物１５：１８．５gを無色結晶とし
て得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に示す。1
Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．１５〜２．３５（ｍ：
８Ｈ）、３．００（ｄｔ：１Ｈ）、３．２２（ｄ：１
Ｈ）、３．７０（ｄ：１Ｈ）、４．１６（ｄｔ：１Ｈ）(Synthesis of Compound 15) Compound 14: 20.
4 g and 5 g of paratoluenesulfonic acid were dispersed in 2 L of toluene, and the mixture was heated and refluxed for 7 hours using a water separator (Dean Stark). After cooling, the reaction solution was washed with water and aqueous sodium bicarbonate, and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration, and the solvent was distilled off to obtain a crude crystal.
This was recrystallized from isopropyl alcohol to give the target compound 15: 18.5 g as colorless crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1
H-NMR (CDCl 3 ) δ 1.15 to 2.35 (m:
8H), 3.00 (dt: 1H), 3.22 (d: 1
H), 3.70 (d: 1H), 4.16 (dt: 1H)
【００９１】（化合物１６の合成）化合物１５：８．７
４ｇをジクロロメタン１００ｍＬに溶解し、室温で攪拌
しながらメタクロロ過安息香酸１８．４gのジクロロメ
タン１００ｍＬ溶液を１時間かけて滴下した。室温で４
時間攪拌した後、２時間加熱還流した。放冷後、反応溶
液を重曹水、塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥
した。乾燥剤を濾去し、溶媒を留去することによって得
られた無色油状物にイソプロピルアルコールを加え、晶
析することによって、目的の化合物１６：８．２９gを
無色結晶として得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを
以下に示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ3）δ１．３９
（ｍ：２Ｈ）、１．６５（ｍ：２Ｈ）、１．９７（ｍ：
２Ｈ）、２．３５（ｍ：２Ｈ）、３．１６（ｄｔ：１
Ｈ）、４．１５（ｄ：１Ｈ）、４．２６（ｄ：１Ｈ）、
４．４５（ｄｔ：１Ｈ）(Synthesis of Compound 16) Compound 15: 8.7
4 g was dissolved in 100 mL of dichloromethane, and a solution of 18.4 g of metachloroperbenzoic acid in 100 mL of dichloromethane was added dropwise over 1 hour while stirring at room temperature. 4 at room temperature
After stirring for 2 hours, the mixture was heated under reflux for 2 hours. After cooling, the reaction solution was washed with aqueous sodium bicarbonate and brine, and dried over magnesium sulfate. The desiccant was removed by filtration, and isopropyl alcohol was added to the colorless oil obtained by distilling off the solvent, followed by crystallization to obtain 8.29 g of the desired compound 16 as colorless crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H-NMR (CDCl 3 ) δ 1.39
(M: 2H), 1.65 (m: 2H), 1.97 (m:
2H), 2.35 (m: 2H), 3.16 (dt: 1)
H), 4.15 (d: 1H), 4.26 (d: 1H),
4.45 (dt: 1H)
【００９２】（化合物１８の合成）化合物１６：３．０
０g、化合物１７：２．２８gをＮ，Ｎ−ジメチルホルム
アミド３０ｍＬに分散し、室温で攪拌しながらトリエチ
ルアミン３．１ｍＬを添加した。３．５時間攪拌後、反
応溶液を水中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機層を
塩水で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥した。乾燥剤
を濾去し、溶媒を留去することによって濃青色固体が得
られた。これをシリカゲルカラムクロマトグラフィー
（ＣＨ2Ｃｌ2／ＣＨ3ＯＨ＝１０／１）によって精製
し、目的の化合物１８：２．３１gを濃青色粉末として
得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に示す。1Ｈ
−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．４０（ｍ：４Ｈ）、
１．６７（ｍ：４Ｈ）、２．００（ｍ：４Ｈ）、２．３
７（ｍ：４Ｈ）、３．１７（ｄｔ：２Ｈ）、４．５０
（ｄｔ：２Ｈ）、６．３０（ｔ：１Ｈ）、７．１６
（ｔ：２Ｈ）、７．２９（ｔ：２Ｈ）、７．５３（ｄ：
２Ｈ）(Synthesis of Compound 18) Compound 16: 3.0
0 g and 2.28 g of Compound 17 were dispersed in 30 mL of N, N-dimethylformamide, and 3.1 mL of triethylamine was added with stirring at room temperature. After stirring for 3.5 hours, the reaction solution was poured into water and extracted with ethyl acetate. The organic layer was washed with brine and dried over magnesium sulfate. The drying agent was removed by filtration and the solvent was distilled off to obtain a dark blue solid. This was purified by silica gel column chromatography (CH 2 Cl 2 / CH 3 OH = 10/1) to obtain 2.31 g of the target compound 18 as a dark blue powder. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H
-NMR (DMSO-d 6 ) δ 1.40 (m: 4H),
1.67 (m: 4H), 2.00 (m: 4H), 2.3
7 (m: 4H), 3.17 (dt: 2H), 4.50
(Dt: 2H), 6.30 (t: 1H), 7.16
(T: 2H), 7.29 (t: 2H), 7.53 (d:
2H)
【００９３】（色素化合物（III−１３）の合成）化合
物１８：５００ｍｇをメタノール１５ｍＬに溶解し、室
温で攪拌しながら化合物１９：２４８ｍｇのメタノール
５ｍＬ溶液を添加した。２時間攪拌の後、析出した結晶
を濾取、メタノールで洗浄し、乾燥することによって、
目的の色素化合物（III−１３）４１０ｍｇを深緑色結
晶として得た。1Ｈ−ＮＭＲによる同定データを以下に
示す。1Ｈ−ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−ｄ6）δ１．４０（ｍ：
４Ｈ）、１．６６（ｍ：４Ｈ）、２．０１（ｍ：４
Ｈ）、２．３８（ｍ：４Ｈ）、３．１８（ｄｔ：２
Ｈ）、４．４９（ｄｔ：２Ｈ）、６．３１（ｔ：２
Ｈ）、７．１５（ｔ：２Ｈ）、７．３０（ｔ：２Ｈ）、
７．５３（ｍ：４Ｈ）、７．７０（ｔ：１Ｈ）、９．１
１（ｄ：２Ｈ）、９．６５（ｄ：２Ｈ）(Synthesis of Dye Compound (III-13)) 500 mg of Compound 18 was dissolved in 15 mL of methanol, and a solution of 248 mg of Compound 19 in 5 mL of methanol was added with stirring at room temperature. After stirring for 2 hours, the precipitated crystals were collected by filtration, washed with methanol, and dried to give
410 mg of the desired coloring compound (III-13) was obtained as dark green crystals. The identification data by 1 H-NMR is shown below. 1 H-NMR (DMSO-d 6 ) δ 1.40 (m:
4H), 1.66 (m: 4H), 2.01 (m: 4
H), 2.38 (m: 4H), 3.18 (dt: 2
H), 4.49 (dt: 2H), 6.31 (t: 2
H), 7.15 (t: 2H), 7.30 (t: 2H),
7.53 (m: 4H), 7.70 (t: 1H), 9.1
1 (d: 2H), 9.65 (d: 2H)
【００９４】次に、本発明の光情報記録媒体について説
明する。本発明の光情報記録媒体は、基板上にレーザ照
射により情報の記録が可能な記録層を有し、この記録層
が前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有するこ
とを特徴とする。Next, the optical information recording medium of the present invention will be described. The optical information recording medium of the present invention has a recording layer on a substrate on which information can be recorded by laser irradiation, and the recording layer contains the dye compound represented by the general formula (I). I do.
【００９５】本発明の光情報記録媒体においては、記録
再生に用いる光の波長に応じて、前記一般式（Ｉ）で表
される色素化合物の中から、適当な色素化合物を選択し
て用いることができる。例えば、ＣＤ−Ｒで用いられる
中心波長７８０ｎｍの半導体レーザで記録する場合に
は、一般式（Ｉ）においてｎ＝３の色素化合物、ＤＶＤ
−Ｒで用いられる波長６３０〜６６０ｎｍの半導体レー
ザで記録する場合には、ｎ＝１又は２の色素化合物、波
長５５０ｎｍ以下の半導体レーザで記録する場合には、
ｎ＝０の色素化合物を有効に用いることができる。In the optical information recording medium of the present invention, an appropriate dye compound is selected from the dye compounds represented by the general formula (I) according to the wavelength of light used for recording and reproduction. Can be. For example, when recording is performed using a semiconductor laser having a center wavelength of 780 nm used in a CD-R, a dye compound in which n = 3 in the general formula (I), DVD
In the case of recording with a semiconductor laser having a wavelength of 630 to 660 nm used in -R, a dye compound of n = 1 or 2 and in the case of recording with a semiconductor laser of a wavelength of 550 nm or less,
A dye compound with n = 0 can be effectively used.
【００９６】また、前記一般式（Ｉ）で表される色素化
合物は、単独で用いてもよく、あるいは二種以上を併用
してもよい。また、前記一般式（Ｉ）で表される色素化
合物とこれ以外の色素化合物とを併用することもでき
る。The dye compound represented by the above general formula (I) may be used alone or in combination of two or more. Further, the dye compound represented by the general formula (I) and another dye compound can be used in combination.
【００９７】次に、本発明の光情報記録媒体の構造につ
いて説明する。本発明の光情報記録媒体は、上記の通
り、基板上に前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を
含む記録層を有するものであれば、特に制限はないが、
本発明の光情報記録媒体をＣＤ−Ｒに適用する場合に
は、トラックピッチ１．４〜１．８μｍのプレグルーブ
が形成された厚さ１．２±０．２ｍｍの透明な円盤状基
板上に、前記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含む
記録層、光反射層、及び保護層をこの順に設けた構成で
あることが好ましい。また、本発明の光情報記録媒体を
ＤＶＤ−Ｒに適用する場合には、下記の態様であること
が好ましい。Next, the structure of the optical information recording medium of the present invention will be described. As described above, the optical information recording medium of the present invention is not particularly limited as long as it has a recording layer containing the dye compound represented by the general formula (I) on the substrate.
When the optical information recording medium of the present invention is applied to a CD-R, a transparent disc-shaped substrate having a thickness of 1.2 ± 0.2 mm on which a pre-groove having a track pitch of 1.4 to 1.8 μm is formed. Preferably, a recording layer containing the dye compound represented by the general formula (I), a light reflection layer, and a protective layer are provided in this order. Further, when the optical information recording medium of the present invention is applied to a DVD-R, the following aspects are preferable.
【００９８】（１）トラックピッチ０．６〜０．９μｍ
のプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍ
ｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側
の表面に、本発明に係る前記一般式（１）で示される色
素化合物を含む記録層が設けられてなる二枚の積層体
を、それぞれの記録層が内側となるように接合してな
る、厚さ１．２±０．２ｍｍの光情報記録媒体。(1) Track pitch 0.6 to 0.9 μm
0.6 ± 0.1m thick pre-groove formed
m on a surface of the transparent disk-shaped substrate on which the pre-groove is provided, a laminate comprising a recording layer containing the dye compound represented by the general formula (1) according to the present invention is provided. An optical information recording medium having a thickness of 1.2 ± 0.2 mm, which is joined so that each recording layer is on the inside.
【００９９】（２）トラックピッチ０．６〜０．９μｍ
のプレグルーブが形成された、厚さが０．６±０．１ｍ
ｍの透明な円盤状基板の該プレグルーブが設けられた側
の表面に、本発明に係る前記一般式（１）で表される色
素化合物を含む記録層が設けられてなる積層体と、該円
盤状基板と略同じ寸法の円盤状保護板とを、記録層が内
側となるように接合してなる、厚さ１．２±０．２ｍｍ
の光情報記録媒体。なお、上記の態様においても記録層
の上には光反射層が設けられていることが好ましい。ま
た光反射層の上には更に保護層が設けられていてもよ
い。(2) Track pitch 0.6 to 0.9 μm
0.6 ± 0.1m thick pre-groove formed
a transparent disc-shaped substrate having a recording layer containing the dye compound represented by the general formula (1) according to the present invention on the surface on the side where the pregroove is provided; A disc-shaped substrate and a disc-shaped protection plate having substantially the same dimensions are joined so that the recording layer is on the inside, and a thickness of 1.2 ± 0.2 mm.
Optical information recording medium. Note that, also in the above embodiment, it is preferable that a light reflection layer is provided on the recording layer. Further, a protective layer may be further provided on the light reflecting layer.
【０１００】基板（又は下塗層）上に形成されるプレグ
ルーブは、トラッキング用溝又はアドレス信号等の情報
を表す凹凸（プレグルーブ）であり、ポリカーボネート
などの樹脂材料を射出成形あるいは押出成形する際に直
接基板上に前記のトラックピッチで形成されることが好
ましい。また、プレグルーブの形成を、プレグルーブ層
を設けることにより行ってもよい。プレグルーブ層の材
料としては、アクリル酸のモノエステル、ジエステル、
トリエステルおよびテトラエステルのうち少なくとも一
種のモノマー（またはオリゴマー）と光重合開始剤との
混合物を用いることができる。プレグルーブ層の形成
は、例えば、まず精密に作られた母型（スタンパー）上
に上記のアクリル酸エステルおよび重合開始剤からなる
混合液を塗布し、さらにこの塗布液層上に基板を載せた
のち、基板または母型を介して紫外線を照射することに
より塗布層を硬化させて基板と塗布層とを固着させる。
次いで、基板を母型から剥離することにより得ることが
できる。プレグルーブ層の層厚は、一般に０．０５〜１
００μｍの範囲にあり、好ましくは０．１〜５０μｍの
範囲である。The pre-groove formed on the substrate (or undercoat layer) is a groove for tracking or irregularities (pre-groove) indicating information such as address signals, and is formed by injection molding or extrusion molding of a resin material such as polycarbonate. In this case, it is preferable that the track pitch is formed directly on the substrate. Alternatively, the pre-groove may be formed by providing a pre-groove layer. As the material of the pregroove layer, acrylic acid monoester, diester,
A mixture of at least one monomer (or oligomer) among triesters and tetraesters and a photopolymerization initiator can be used. For the formation of the pre-groove layer, for example, first, a mixed solution composed of the above-mentioned acrylate ester and the polymerization initiator was applied on a precisely formed master (stamper), and further, a substrate was placed on this coating solution layer. Thereafter, the coating layer is cured by irradiating ultraviolet rays through the substrate or the matrix to fix the substrate and the coating layer.
Next, it can be obtained by peeling the substrate from the matrix. The thickness of the pre-groove layer is generally 0.05 to 1
It is in the range of 00 μm, preferably in the range of 0.1 to 50 μm.
【０１０１】本発明の光情報記録媒体を波長５５０ｎｍ
以下の短波長レーザ対応光ディスクに適用する場合、Ｃ
Ｄ−ＲやＤＶＤ−Ｒよりも高い記録密度を達成するため
に、より狭いトラックピッチのプレグルーブが形成され
た基板を用いることが可能である。この場合、トラック
ピッチは０．３〜０．８μｍの範囲にあることが好まし
く、更に０．４〜０．６μｍの範囲にあることが好まし
い。The optical information recording medium of the present invention has a wavelength of 550 nm.
When applied to the following short-wavelength laser compatible optical discs, C
In order to achieve a higher recording density than that of the DR or DVD-R, it is possible to use a substrate on which pregrooves having a narrower track pitch are formed. In this case, the track pitch is preferably in the range of 0.3 to 0.8 μm, and more preferably in the range of 0.4 to 0.6 μm.
【０１０２】次に、本発明の光情報記録媒体を、その製
造工程に従い詳細に説明する。基板（保護基板も含む）
は、従来の光情報記録媒体の基板として用いられている
各種の材料から任意に選択することができる。基板材料
としては、例えば、ガラス；ポリカーボネート；ポリメ
チルメタクリレート等のアクリル樹脂；ポリ塩化ビニ
ル、塩化ビニル共重合体等の塩化ビニル系樹脂；エポキ
シ樹脂；アモルファスポリオレフィンおよびポリエステ
ル等を挙げることができ、所望によりそれらを併用して
もよい。なお、これらの材料はフィルム状としてまたは
剛性のある基板として使うことができる。上記材料の中
では、耐湿性、寸法安定性および価格などの点からポリ
カーボネートが好ましい。Next, the optical information recording medium of the present invention will be described in detail according to the manufacturing steps. Substrate (including protection substrate)
Can be arbitrarily selected from various materials used as a substrate of a conventional optical information recording medium. Examples of the substrate material include glass; polycarbonate; acrylic resins such as polymethyl methacrylate; vinyl chloride resins such as polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymer; epoxy resins; amorphous polyolefin and polyester; May be used in combination. Note that these materials can be used in the form of a film or a rigid substrate. Among the above materials, polycarbonate is preferred from the viewpoints of moisture resistance, dimensional stability, cost, and the like.
【０１０３】記録層が設けられる側の基板表面には、平
面性の改善および接着力の向上および記録層の変質防止
などの目的で、下塗層が設けられてもよい。下塗層の材
料としては例えば、ポリメチルメタクリレート、アクリ
ル酸・メタクリル酸共重合体、スチレン・無水マレイン
酸共重合体、ポリビニルアルコール、Ｎ−メチロールア
クリルアミド、スチレン・ビニルトルエン共重合体、ク
ロルスルホン化ポリエチレン、ニトロセルロース、ポリ
塩化ビニル、塩素化ポリオレフィン、ポリエステル、ポ
リイミド、酢酸ビニル・塩化ビニル共重合体、エチレン
・酢酸ビニル共重合体、ポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリカーボネート等の高分子物質；およびシランカ
ップリング剤などの表面改質剤をあげることができる。
下塗層は、上記物質を適当な溶剤に溶解または分散して
塗布液を調製したのち、この塗布液をスピンコート、デ
ィップコート、エクストルージョンコートなどの塗布法
により基板表面に塗布することにより形成することがで
きる。下塗層の層厚は一般に０．００５〜２０μｍの範
囲にあり、好ましくは０．０１〜１０μｍの範囲であ
る。An undercoat layer may be provided on the surface of the substrate on which the recording layer is provided, for the purpose of improving flatness, improving adhesive strength, preventing deterioration of the recording layer, and the like. Examples of the material of the undercoat layer include polymethyl methacrylate, acrylic acid / methacrylic acid copolymer, styrene / maleic anhydride copolymer, polyvinyl alcohol, N-methylol acrylamide, styrene / vinyl toluene copolymer, and chlorosulfonation. Polymeric substances such as polyethylene, nitrocellulose, polyvinyl chloride, chlorinated polyolefin, polyester, polyimide, vinyl acetate / vinyl chloride copolymer, ethylene / vinyl acetate copolymer, polyethylene, polypropylene, polycarbonate, etc .; and silane coupling agents And other surface modifiers.
The undercoat layer is formed by dissolving or dispersing the above substances in an appropriate solvent to prepare a coating solution, and then applying the coating solution to the substrate surface by a coating method such as spin coating, dip coating, or extrusion coating. can do. The thickness of the undercoat layer is generally in the range of 0.005 to 20 μm, preferably in the range of 0.01 to 10 μm.
【０１０４】プレグルーブの深さは３０〜２００ｎｍの
範囲にあることが好ましく、またその半値幅は、０．２
〜０．９μｍの範囲にあることが好ましい。またプレグ
ルーブ層の深さを１５０〜２００ｎｍの範囲にすること
により反射率をほとんど低下させることなく感度を向上
させることができ、特にＣＤ−Ｒに好ましい。The depth of the pre-groove is preferably in the range of 30 to 200 nm, and its half width is 0.2
It is preferably in the range of 0.9 μm to 0.9 μm. By setting the depth of the pre-groove layer in the range of 150 to 200 nm, the sensitivity can be improved without substantially lowering the reflectance, and this is particularly preferable for CD-R.
【０１０５】基板上（又は下塗層）のプレグルーブが形
成されているその表面上には、本発明に係る前記式で示
される色素化合物からなる記録層が設けられる。記録層
には、更に耐光性を向上させるために一重項酸素クエン
チャーとして従来から知られている種々の化合物を含有
することができる。クエンチャーの代表例としては、特
開平３−２２４７９３号公報に記載の一般式（III）、
（IV）もしくは（Ｖ）で表される金属錯体、ジインモニ
ウム塩、アミニウム塩や特開平２−３００２８７号公報
や特開平２−３００２８８号公報に示されているニトロ
ソ化合物などを挙げることができる。On the surface of the substrate on which the pregroove is formed (or the undercoat layer), a recording layer comprising the dye compound represented by the above formula according to the present invention is provided. The recording layer may contain various compounds conventionally known as a singlet oxygen quencher in order to further improve light resistance. As typical examples of the quencher, general formula (III) described in JP-A-3-224793,
The metal complex represented by (IV) or (V), a diimmonium salt, an aminium salt, and a nitroso compound described in JP-A-2-300287 and JP-A-2-300288 can be exemplified.
【０１０６】記録層の形成は、本発明に係る色素、更に
所望によりクエンチャー、結合剤などを溶剤に溶解して
塗布液を調製し、次いでこの塗布液を基板表面に塗布し
て塗膜を形成したのち乾燥することにより行うことがで
きる。色素記録層形成用の塗布液の溶剤としては、酢酸
ブチル、乳酸エチル、セロソルブアセテートなどのエス
テル；メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、メチル
イソブチルケトンなどのケトン；ジクロルメタン、１，
２−ジクロルエタン、クロロホルムなどの塩素化炭化水
素；ジメチルホルムアミドなどのアミド；シクロヘキサ
ンなどの炭化水素；テトラヒドロフラン、エチルエーテ
ル、ジオキサンなどのエーテル；エタノ−ル、ｎ−プロ
パノール、イソプロパノール、ｎ−ブタノール、ジアセ
トンアルコールなどのアルコール；２，２，３，３−テ
トラフロロプロパノールなどのフッ素系溶剤；エチレン
グリコールモノメチルエーテル、エチレンングリコール
モノエチルエーテル、プロピレンングリコールモノメチ
ルエーテルなどのグリコールエーテル類などを挙げるこ
とができる。上記溶剤は使用する化合物の溶解性を考慮
して単独または二種以上組み合わせて用いることができ
る。塗布液中にはさらに酸化防止剤、ＵＶ吸収剤、可塑
剤、潤滑財などの各種の添加剤を目的に応じて添加して
もよい。The recording layer is formed by dissolving the dye according to the present invention and, if desired, a quencher and a binder in a solvent to prepare a coating solution, and then applying this coating solution to the substrate surface to form a coating film. After forming, it can be carried out by drying. Examples of solvents for the coating solution for forming the dye recording layer include esters such as butyl acetate, ethyl lactate, and cellosolve acetate; ketones such as methyl ethyl ketone, cyclohexanone, and methyl isobutyl ketone;
Chlorinated hydrocarbons such as 2-dichloroethane and chloroform; amides such as dimethylformamide; hydrocarbons such as cyclohexane; ethers such as tetrahydrofuran, ethyl ether and dioxane; ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol and diacetone. Alcohols such as alcohols; fluorinated solvents such as 2,2,3,3-tetrafluoropropanol; and glycol ethers such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether and propylene glycol monomethyl ether. . The above solvents can be used alone or in combination of two or more in consideration of the solubility of the compound used. Various additives such as an antioxidant, a UV absorber, a plasticizer, and a lubricating material may be further added to the coating solution according to the purpose.
【０１０７】結合剤の例としては、例えばゼラチン、セ
ルロース誘導体、デキストラン、ロジン、ゴムなどの天
然有機高分子物質；およびポリエチレン、ポリプロピレ
ン、ポリスチレン、ポリイソブチレン等の炭化水素系樹
脂；ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリ塩化ビ
ニル・ポリ酢酸ビニル共重合体等のビニル系樹脂；ポリ
アクリル酸メチル、ポリメタクリル酸メチルなどのアク
リル樹脂；ポリビニルアルコール、塩素化ポリエチレ
ン、エポキシ樹脂、ブチラール樹脂、ゴム誘導体、フェ
ノール・ホルムアルデヒド樹脂等の熱硬化性樹脂の初期
縮合物などの合成有機高分子を挙げることができる。記
録層の材料として結合剤を併用する場合に、結合剤の使
用量は、色素に対して一般に０．０１〜５０倍量（質量
比）の範囲にあり、好ましくは０．１〜５倍量（質量
比）の範囲にある。このようにして調製される塗布液の
色素の濃度は一般に０．０１〜１０質量％の範囲にあ
り、好ましくは０．１〜５質量％の範囲にある。Examples of the binder include natural organic high-molecular substances such as gelatin, cellulose derivatives, dextran, rosin and rubber; and hydrocarbon resins such as polyethylene, polypropylene, polystyrene and polyisobutylene; Vinyl resins such as vinylidene chloride and polyvinyl chloride / polyvinyl acetate copolymer; acrylic resins such as polymethyl acrylate and polymethyl methacrylate; polyvinyl alcohol, chlorinated polyethylene, epoxy resin, butyral resin, rubber derivatives, and phenol -Synthetic organic polymers such as precondensates of thermosetting resins such as formaldehyde resins. When a binder is used in combination as a material for the recording layer, the amount of the binder used is generally in the range of 0.01 to 50 times (mass ratio), preferably 0.1 to 5 times the amount of the dye. (Mass ratio). The concentration of the dye in the coating solution thus prepared is generally in the range of 0.01 to 10% by mass, preferably in the range of 0.1 to 5% by mass.
【０１０８】塗布方法としては、スプレー法、スピンコ
ート法、ディップ法、ロールコート法、ブレードコート
法、ドクターロール法、スクリーン印刷法などを挙げる
ことができる。記録層は単層でも重層でもよい。記録層
の層厚は一般に２０〜５００ｎｍの範囲とすることがで
き、好ましくは５０〜３００ｎｍの範囲である。Examples of the coating method include a spray method, a spin coating method, a dipping method, a roll coating method, a blade coating method, a doctor roll method, and a screen printing method. The recording layer may be a single layer or a multilayer. The thickness of the recording layer can be generally in the range of 20 to 500 nm, preferably in the range of 50 to 300 nm.
【０１０９】上記記録層の上に、情報再生時における反
射率の向上の目的で、光反射層が設けられる。光反射層
の材料である光反射性物質はレーザ光に対する反射率が
高い物質であり、その例としては、Ｍｇ、Ｓｅ、Ｙ、Ｔ
ｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｍ
ｎ、Ｒｅ、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｉ
ｒ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、Ｓｉ、Ｇｅ、Ｔｅ、Ｐｂ、Ｐｏ、Ｓｎ、Ｂｉ
などの金属及び半金属あるいはステンレス鋼を挙げるこ
とができる。これらのうちで好ましいものは、Ｃｒ、Ｎ
ｉ、Ｐｔ、Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ａｌおよびステンレス鋼
であり、特に好ましいものはＡｇである。これらの物質
は単独で用いてもよいし、あるいは二種以上の組み合わ
せで、または合金として用いてもよい。光反射層は、例
えば上記反射性物質を蒸着、スパッタリングまたはイオ
ンプレーティングすることにより記録層の上に形成する
ことができる。光反射層の層厚は、一般に１０〜３００
ｎｍの範囲とすることができ、好ましくは５０〜２００
ｎｍの範囲である。On the recording layer, a light reflection layer is provided for the purpose of improving the reflectance during information reproduction. The light-reflective substance, which is the material of the light-reflective layer, is a substance having a high reflectance with respect to laser light.
i, Zr, Hf, V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, M
n, Re, Fe, Co, Ni, Ru, Rh, Pd, I
r, Pt, Cu, Ag, Au, Zn, Cd, Al, G
a, In, Si, Ge, Te, Pb, Po, Sn, Bi
Metal and semimetal or stainless steel. Of these, preferred are Cr, N
i, Pt, Cu, Ag, Au, Al and stainless steel, with Ag being particularly preferred. These substances may be used alone, or in combination of two or more kinds, or as an alloy. The light reflecting layer can be formed on the recording layer by, for example, vapor deposition, sputtering or ion plating of the above-mentioned reflective substance. The thickness of the light reflecting layer is generally from 10 to 300.
nm, preferably from 50 to 200 nm.
nm range.
【０１１０】光反射層の上には、記録層などを物理的お
よび化学的に保護する目的で保護層が設けられていても
よい。この保護層は、基盤の記録層が設けられていない
側にも耐傷性、耐湿性を高める目的で設けられてもよ
い。保護層に用いられる材料としては、例えば、Ｓｉ
Ｏ、ＳｉＯ2、ＭｇＦ2、ＳｎＯ2、Ｓｉ3Ｎ4などの無機
物質、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂、ＵＶ硬化性樹脂等
の有機物質を挙げることができる。保護層は、たとえば
プラスチックの押出加工で得られたフィルムを光反射層
上及び／または基板上にラミネートすることにより形成
することができる。あるいは真空蒸着、スパッタリン
グ、塗布等の方法により設けられてもよい。また、熱可
塑性樹脂、熱硬化性樹脂の場合には、これらの適当な溶
剤に溶解して塗布液を調製したのち、この塗布液を塗布
し、乾燥することによっても形成することができる。Ｕ
Ｖ硬化性樹脂の場合には、そのままもしくは適当な溶剤
に溶解して塗布液を調製したのちこの塗布液を塗布し、
ＵＶ光を照射して硬化させることによっても形成するこ
とができる。これらの塗布液中には、更に帯電防止剤、
酸化防止剤、ＵＶ吸収剤等の各種添加剤を目的に応じて
添加してもよい。保護層の層厚は一般には０．１〜１０
０μｍの範囲とすることができる。A protective layer may be provided on the light reflecting layer for the purpose of physically and chemically protecting the recording layer and the like. This protective layer may be provided on the side of the substrate where the recording layer is not provided for the purpose of enhancing the scratch resistance and the moisture resistance. As a material used for the protective layer, for example, Si
Examples thereof include inorganic substances such as O, SiO 2 , MgF 2 , SnO 2 , and Si 3 N 4, and organic substances such as thermoplastic resins, thermosetting resins, and UV curable resins. The protective layer can be formed, for example, by laminating a film obtained by extrusion of a plastic on the light reflecting layer and / or on the substrate. Alternatively, it may be provided by a method such as vacuum deposition, sputtering, or coating. In the case of a thermoplastic resin or a thermosetting resin, it can also be formed by dissolving in an appropriate solvent to prepare a coating solution, applying the coating solution, and drying. U
In the case of a V-curable resin, a coating solution is prepared as it is or dissolved in an appropriate solvent, and then the coating solution is applied.
It can also be formed by irradiating UV light and curing. In these coating solutions, an antistatic agent,
Various additives such as antioxidants and UV absorbers may be added according to the purpose. The thickness of the protective layer is generally 0.1 to 10
It can be in the range of 0 μm.
【０１１１】以上の工程により、基板上に記録層、及び
光反射層、そして所望により保護層を設けた記録媒体を
作製することができる。Through the above steps, a recording medium having a recording layer, a light reflection layer, and, if desired, a protective layer provided on a substrate can be manufactured.
【０１１２】更に、上記のようにして二枚の記録媒体を
作製し、これらを、各々の記録層が内側となるように接
着剤で貼り合わせることにより、２つの記録層を持つＤ
ＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造することができる。
また、得られた積層体と該積層体の基板と略同じ寸法の
円盤状保護基板とを、その記録層が内側となるように接
着剤で貼り合わせることにより、片側のみに記録層を持
つＤＶＤ−Ｒ型の光情報記録媒体を製造することができ
る。Further, two recording media are prepared as described above, and these are bonded together with an adhesive such that each recording layer is on the inside, so that a recording medium having two recording layers is formed.
A VD-R type optical information recording medium can be manufactured.
A DVD having a recording layer only on one side is obtained by laminating the obtained laminate and a disc-shaped protective substrate having substantially the same dimensions as the substrate of the laminate with an adhesive so that the recording layer is on the inside. -An R-type optical information recording medium can be manufactured.
【０１１３】次に、本発明の情報記録方法について説明
する。本発明の情報記録方法は、上記の光情報記録媒体
を用いて、例えば、次のように行われる。まず、光情報
記録媒体を定線速度（ＣＤフォーマットの場合は１．２
〜１４ｍ／秒）または定角速度にて回転させながら、基
板側から半導体レーザ光などの記録用のレーザ光を照射
する。この光の照射により、記録層と光反射層との界面
に空洞を形成（空洞の形成は、記録層または光反射層の
変形、あるいは両層の変形を伴って形成される）する
か、基板が肉盛り変形する、あるいは記録層に変色、会
合状態の変化等により屈折率が変化することにより情報
が記録されると考えられる。Next, the information recording method of the present invention will be described. The information recording method of the present invention is performed using the optical information recording medium described above, for example, as follows. First, the optical information recording medium is set to a constant linear velocity (1.2 in the case of
１４14 m / sec) or a laser beam for recording such as a semiconductor laser beam is irradiated from the substrate side while rotating at a constant angular velocity. By this light irradiation, a cavity is formed at the interface between the recording layer and the light reflecting layer (the cavity is formed by deformation of the recording layer or the light reflecting layer, or by deformation of both layers) or the substrate. It is considered that the information is recorded when the recording layer is deformed or the refractive index changes due to discoloration or change in the association state of the recording layer.
【０１１４】記録光源としては、ＣＤ−Ｒの場合、中心
波長７８０ｎｍの発振波長を有する半導体レーザが用い
られ、ＤＶＤ−Ｒの場合、可視域、通常６００ｎｍ〜７
００ｎｍ（好ましくは６２０〜６８０ｎｍ、更に好まし
くは６３０〜６６０ｎｍ）の範囲の発振波長を有する半
導体レーザが用いられる。As a recording light source, a semiconductor laser having an oscillation wavelength of a center wavelength of 780 nm is used in the case of a CD-R, and a visible region, usually 600 nm to 7 in the case of a DVD-R.
A semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 00 nm (preferably 620 to 680 nm, more preferably 630 to 660 nm) is used.
【０１１５】より短波長の光源としては、例えば、３９
０〜４１０ｎｍの範囲の発振波長を有する青紫色半導体
レーザ、中心発振波長が５１５ｎｍの青緑色半導体レー
ザ、及び中心発振波長が８５０ｎｍの赤外半導体レーザ
から発振されたレーザ光を光導波路型の第２高調波発生
（ＳＨＧ）素子を用いて半分の波長の光に変換して中心
発振波長が４２５ｎｍのレーザ光を出力する青紫色ＳＨ
Ｇレーザ等が好適に使用される。As a light source having a shorter wavelength, for example, 39
A laser light oscillated from a blue-violet semiconductor laser having an oscillation wavelength in the range of 0 to 410 nm, a blue-green semiconductor laser having a center oscillation wavelength of 515 nm, and an infrared semiconductor laser having a center oscillation wavelength of 850 nm is used as an optical waveguide type second laser. A blue-violet SH that outputs a laser beam having a center oscillation wavelength of 425 nm by converting it into half-wavelength light using a harmonic generation (SHG) element
A G laser or the like is preferably used.
【０１１６】上記のように記録された情報の再生は、光
情報記録媒体を上記と同一の定線速度で回転させながら
記録時と同じ波長を持つ半導体レーザ光を基板側から照
射して、その反射光を検出することにより行うことがで
きる。The information recorded as described above is reproduced by irradiating a semiconductor laser beam having the same wavelength as that at the time of recording from the substrate side while rotating the optical information recording medium at the same constant linear speed as above. This can be performed by detecting reflected light.
【実施例】次に、本発明を実施例により、更に詳細に説
明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものでは
ない。Next, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to the following examples.
【０１１７】［実施例１］前記色素化合物（II−１）を
２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解
し、記録層形成用塗布液（濃度：１質量％）を得た。こ
の塗布液を表面にスパイラル状のプレグルーブ（トラッ
クピッチ：０．６μｍ、グルーブ幅：０．３μｍ、グル
ーブの深さ：０．１５μｍ）が射出成形により形成され
たポリカーボネート基板（直径：１２０ｍｍ、厚さ：
０．６ｍｍ）のそのプレグルーブ側の表面にスピンコー
ト法により塗布し、記録層（厚さ（プレグルーブ内）：
約１２０ｎｍ）を形成した。次に、記録層上に銀をスパ
ッタして厚さ約１００ｎｍの光反射層を形成した。更
に、光反射層上にＵＶ硬化性樹脂（ＳＤ３１８、大日本
インキ化学工業（株）製）を塗布し、紫外線を照射して
硬化させ、層厚７μｍの保護層を形成した。以上の工程
により、実施例１に係る光ディスクを製造した。Example 1 The dye compound (II-1) was dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to obtain a coating solution for forming a recording layer (concentration: 1% by mass). A polycarbonate substrate (diameter: 120 mm, thickness: thickness) formed by injection molding a spiral pre-groove (track pitch: 0.6 μm, groove width: 0.3 μm, groove depth: 0.15 μm) on the surface of this coating solution Sa:
0.6 mm) on the pre-groove side surface by spin coating, and a recording layer (thickness (in the pre-groove):
(About 120 nm). Next, silver was sputtered on the recording layer to form a light reflection layer having a thickness of about 100 nm. Further, a UV curable resin (SD318, manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc.) was applied on the light reflecting layer, and cured by irradiating ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 7 μm. Through the above steps, the optical disc according to Example 1 was manufactured.
【０１１８】［実施例２〜５］色素化合物（II−１）を
表１に示す色素化合物に代えた（使用量は変更なし）こ
と以外は実施例１と同様にして、実施例２〜５に係る光
ディスクを製造した。Examples 2 to 5 Examples 2 to 5 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the dye compound (II-1) was replaced with the dye compounds shown in Table 1 (the amount used was not changed). Was manufactured.
【０１１９】［比較例１〜４］色素化合物（II−１）を
下記に示す比較用色素化合物Ａ〜Ｄ（使用量は変更な
し）に代えたこと以外は実施例１と同様にして、比較例
１〜４に係る光ディスクを製造した。Comparative Examples 1 to 4 Comparative examples 1 to 4 were carried out in the same manner as in Example 1 except that the dye compounds (II-1) were replaced with comparative dye compounds A to D (the amounts used were not changed). Optical disks according to Examples 1 to 4 were manufactured.
【０１２０】[0120]
【化２８】 Embedded image
【０１２１】［光ディスクとしての評価］作製した光デ
ィスクに、線速度３．５ｍ／秒で１４Ｔ−ＥＦＭ信号を
発振波長４０８ｎｍの青紫色半導体レーザを用いて記録
した後、記録した信号を再生した。最適パワーでの変調
度、グルーブ反射率及び感度を測定した。記録及び記録
特性の評価は、パルステック社製「ＤＤＵ１０００」を
用いて行った。評価結果を表１に示す。[Evaluation as Optical Disk] A 14T-EFM signal was recorded on the produced optical disk at a linear velocity of 3.5 m / sec using a blue-violet semiconductor laser having an oscillation wavelength of 408 nm, and the recorded signal was reproduced. The modulation, groove reflectivity and sensitivity at the optimum power were measured. The recording and the evaluation of the recording characteristics were performed using “DDU1000” manufactured by Pulstec. Table 1 shows the evaluation results.
【０１２２】[0122]
【表１】 [Table 1]
【０１２３】上記表１に示す結果から、本発明の色素化
合物を含有する記録層を有する光ディスク（実施例１〜
５）は、比較化合物Ａ〜Ｄを含む記録層を有する光ディ
スク（比較例１〜４）に比べて、上記青紫色半導体レー
ザによる短波長レーザに対して高い反射率を示し、かつ
高い変調度を与え、しかも高感度であることがわかる。
従って、本発明の色素化合物を用いることで、短波長レ
ーザに対して高い記録特性を備えた光ディスクが得られ
ることがわかる。From the results shown in Table 1 above, an optical disk having a recording layer containing the dye compound of the present invention (Examples 1 to 5)
5) shows a higher reflectivity and a higher degree of modulation with respect to the short-wavelength laser using the blue-violet semiconductor laser than the optical disk having the recording layers containing the comparative compounds A to D (Comparative Examples 1 to 4). And high sensitivity.
Therefore, it can be seen that the use of the dye compound of the present invention makes it possible to obtain an optical disk having high recording characteristics with respect to a short-wavelength laser.
【０１２４】［実施例６］色素化合物（II−９）を２，
２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解し、記
録層形成用塗布液を得た。この塗布液を、表面にスパイ
ラルプレグルーブ（トラックピッチ：０．８μｍ、グル
ーブ幅：０．４μｍ、グルーブの深さ：０．１５μｍ）
が射出成形により形成されたポリカーボネート基板（直
径：１２０ｍｍ、厚さ：０．６ｍｍ）のそのプレグルー
ブ側の表面に、スピンコートにより塗布し、記録層（厚
さ（グルーブ内）：約２００ｎｍ）を形成した。Example 6 A dye compound (II-9) was prepared using
It was dissolved in 2,3,3-tetrafluoropropanol to obtain a coating liquid for forming a recording layer. Spiral pre-groove (track pitch: 0.8 μm, groove width: 0.4 μm, groove depth: 0.15 μm)
Is applied to the surface of the polycarbonate substrate (diameter: 120 mm, thickness: 0.6 mm) formed by injection molding on the pre-groove side by spin coating to form a recording layer (thickness (in the groove): about 200 nm). Formed.
【０１２５】記録層上に銀を蒸着して、厚さ約１００ｎ
ｍの光反射層を形成し、基板上に記録層及び光反射層が
この順で設けられた積層体を作製した。別に透明なポリ
カーボネート基板（円盤状保護基板、直径：１２０ｍ
ｍ、厚さ：０．６ｍｍ）を用意した。そして上記で得ら
れた積層体と円盤状保護基板とを記録層が内側となるよ
うに接着剤（スリーボンド社製）を用いて接合させた
（厚さ１．２ｍｍ）。以上の工程により、実施例６に係
るＤＶＤ−Ｒ型光ディスクを製造した。Silver was deposited on the recording layer to a thickness of about 100 n.
m, and a laminated body having a recording layer and a light reflecting layer provided in this order on a substrate was prepared. Separately, a transparent polycarbonate substrate (disk-shaped protective substrate, diameter: 120 m
m, thickness: 0.6 mm). Then, the laminate obtained above and the disc-shaped protective substrate were bonded together (thickness: 1.2 mm) using an adhesive (manufactured by Three Bond) so that the recording layer was on the inside. Through the above steps, a DVD-R optical disk according to Example 6 was manufactured.
【０１２６】［実施例７〜１０］色素化合物（II−９）
を表２に示す色素化合物に代えた（使用量は変更なし）
こと以外は実施例６と同様にして、実施例７〜１０に係
るＤＶＤ−Ｒ型光ディスクを製造した。[Examples 7 to 10] Dye compound (II-9)
Was replaced with the coloring compound shown in Table 2 (the amount used was not changed)
Except for this, DVD-R type optical discs according to Examples 7 to 10 were manufactured in the same manner as Example 6.
【０１２７】［比較例５〜７］色素化合物（II−９）を
下記に示す比較用色素化合物Ｅ、Ｆ、Ｇ（使用量は変更
なし）に代えたこと以外は実施例６と同様にして、比較
例５〜７に係るＤＶＤ−Ｒ型光ディスクを製造した。Comparative Examples 5 to 7 In the same manner as in Example 6 except that the dye compound (II-9) was replaced with the following dye compounds E, F, and G for comparison (the amounts used were not changed). The DVD-R optical disks according to Comparative Examples 5 to 7 were manufactured.
【０１２８】[0128]
【化２９】 Embedded image
【０１２９】［光ディスクとしての評価］作製したＤＶ
Ｄ−Ｒ型光ディスクに、波長６３５ｎｍの半導体レーザ
（記録パワー７ｍＷ）からのレーザ光をＮＡ０．６のレ
ンズで集光し、線速度３．６８ｍ／ｓ、変調周波数４Ｍ
Ｈzで信号を記録した。更にこれらをキセノンランプ
（１４万ルクス）で４８時間照射するという強制条件下
に置いた。照射前後における記録特性をパルステック社
製「ＯＭＴ２０００」を用いて測定した。得られた評価
結果を表２に示す。[Evaluation as Optical Disk]
Laser light from a semiconductor laser (recording power: 7 mW) having a wavelength of 635 nm is condensed on a DR optical disk with a lens having an NA of 0.6, and has a linear velocity of 3.68 m / s and a modulation frequency of 4 M.
The signal was recorded at Hz. Further, they were placed under a forced condition of irradiating them with a xenon lamp (140,000 lux) for 48 hours. The recording characteristics before and after irradiation were measured using "OMT2000" manufactured by Pulstec. Table 2 shows the obtained evaluation results.
【０１３０】[0130]
【表２】 [Table 2]
【０１３１】上記表２に示す結果から、本発明の色素化
合物を含有する記録層からなるＤＶＤ−Ｒ型光ディスク
（実施例６〜１０）は、本発明の色素化合物を含有しな
い従来の記録層を有するＤＶＤ−Ｒ型光ディスク（比較
例５〜７）に比べて、高い変調度を示しており、従っ
て、高い信号強度を高感度で得られることがわかる。ま
た、実施例のＤＶＤ−Ｒ型光ディスクは、光照射前後に
おいて低いジッタ値および低いブロックエラー値を示
し、読み取りエラーが起りにくいという特長を強制条件
下でも保持し得る高い安定性を備えていることがわか
る。From the results shown in Table 2 above, the DVD-R type optical disc (Examples 6 to 10) comprising the recording layer containing the coloring matter compound of the present invention shows that the conventional recording layer containing no coloring matter compound of the present invention has It shows a higher degree of modulation than the DVD-R type optical discs (Comparative Examples 5 to 7), and it can be seen that a high signal intensity can be obtained with high sensitivity. In addition, the DVD-R type optical disc of the embodiment exhibits a low jitter value and a low block error value before and after light irradiation, and has a high stability capable of maintaining a feature that a reading error hardly occurs even under a forced condition. I understand.
【０１３２】［実施例１１］色素化合物（II−１３）を
２，２，３，３−テトラフルオロプロパノールに溶解
し、記録層形成用塗布液を得た。この塗布液を表面にス
パイラルプレグルーブ（トラックピッチ：１．６μｍ、
グルーブ幅：０．４μｍ、グルーブの深さ：０．１７μ
ｍ）が射出成形により形成されたポリカーボネート基板
（直径：１２０ｍｍ、厚さ：１．２ｍｍ）のそのプレグ
ルーブ側の表面にスピンコートし、記録層（厚さ（プレ
グルーブ内）：約２００ｎｍ）を形成した。次に、記録
層上に銀をスパッタして厚さ約１００ｎｍの光反射層を
形成した。更に、光反射層上にＵＶ硬化性樹脂（ＵＶ硬
化剤３０７０、スリーボンド社製）を塗布し、紫外線を
照射して層厚３μｍの保護層を形成した。以上の工程に
より、実施例１１に係るＣＤ−Ｒ型光ディスクを製造し
た。Example 11 A coloring compound (II-13) was dissolved in 2,2,3,3-tetrafluoropropanol to obtain a coating solution for forming a recording layer. Spiral pre-groove (track pitch: 1.6 μm,
Groove width: 0.4 μm, groove depth: 0.17 μ
m) is spin-coated on the surface on the pre-groove side of a polycarbonate substrate (diameter: 120 mm, thickness: 1.2 mm) formed by injection molding to form a recording layer (thickness (within the pre-groove): about 200 nm). Formed. Next, silver was sputtered on the recording layer to form a light reflection layer having a thickness of about 100 nm. Further, a UV-curable resin (UV-curing agent 3070, manufactured by Three Bond Co.) was applied on the light reflecting layer, and irradiated with ultraviolet rays to form a protective layer having a thickness of 3 μm. Through the above steps, a CD-R optical disk according to Example 11 was manufactured.
【０１３３】［実施例１２〜１５］色素化合物（II−１
３）を表３に示す色素化合物に代えた（使用量は変更な
し）こと以外は実施例１１と同様にして、実施例１２〜
１５に係るＣＤ−Ｒ型光ディスクを製造した。[Examples 12 to 15] Dye compound (II-1)
Example 12 was repeated in the same manner as in Example 11 except that 3) was replaced with the coloring compound shown in Table 3 (the amount used was not changed).
15 was manufactured.
【０１３４】［比較例８〜１０］色素化合物（II−１
３）を下記に示す比較用色素化合物Ｈ、Ｉ、Ｊ（使用量
は変更なし）に代えたこと以外は実施例１１と同様にし
て、比較例８〜１０に係るＣＤ−Ｒ型光ディスクを製造
した。[Comparative Examples 8 to 10] Dye compound (II-1)
CD-R optical discs according to Comparative Examples 8 to 10 were produced in the same manner as in Example 11 except that 3) was replaced with the following comparative dye compounds H, I, and J (the amounts used were not changed). did.
【０１３５】[0135]
【化３０】 Embedded image
【０１３６】［光ディスクとしての評価］作製したＣＤ
−Ｒ型光ディスクに、４倍速で３Ｔ−ＥＦＭ信号を波長
７８０ｎｍのレーザ（記録パワー７ｍＷ）で記録した
後、更にこれらをキセノンランプ（１４万ルクス）で４
８時間照射するという強制条件下に置いた。照射前後に
おける記録特性をパルステック社製「ＯＭＴ２０００」
を用いて測定した。得られた評価結果を表３に示す。[Evaluation as Optical Disk] CD Made
After recording a 3T-EFM signal on an R-type optical disc at 4 × speed with a laser having a wavelength of 780 nm (recording power of 7 mW), these signals were further recorded by a xenon lamp (140,000 lux).
It was placed under forced conditions of irradiation for 8 hours. "OMT2000" manufactured by Pulstec Co., Ltd.
It measured using. Table 3 shows the obtained evaluation results.
【０１３７】[0137]
【表３】 [Table 3]
【０１３８】上記表３に示す結果から、本発明に係る色
素化合物を含有する記録層からなるＣＤ−Ｒ型光ディス
ク（実施例１１〜１５）は、本発明の色素化合物を含有
しない従来の記録層を有するＣＤ−Ｒ型光ディスク（比
較例８〜１０）に比べて、高い変調度を示しており、従
って、高い信号強度を高感度で得られることがわかる。
また、実施例のＣＤ−Ｒ型光ディスクは、光照射前後に
おいて低いジッタ値および低いブロックエラー値を示
し、読み取りエラーが起りにくいという特長を強制条件
下でも保持し得る高い安定性を備えていることがわか
る。From the results shown in Table 3 above, the CD-R type optical disk (Examples 11 to 15) comprising the recording layer containing the dye compound according to the present invention shows that the conventional recording layer containing no dye compound according to the present invention was used. This indicates that the degree of modulation is higher than that of the CD-R type optical discs having Comparative Examples (Comparative Examples 8 to 10), and therefore, a high signal intensity can be obtained with high sensitivity.
Further, the CD-R type optical disc of the embodiment exhibits a low jitter value and a low block error value before and after light irradiation, and has a high stability capable of maintaining a feature that a reading error hardly occurs under forced conditions. I understand.
【０１３９】[0139]
【発明の効果】本発明によれば、優れた記録特性を有す
ると共に、その記録特性を長期間に渡り維持することが
できる高い安定性を有する光情報記録媒体、及びこの光
情報記録媒体を用いた情報記録方法が提供される。ま
た、本発明によれば、記録光の波長に応じた設計が容易
な色素記録層を有する光情報記録媒体、及びこの光情報
記録媒体を用いた情報記録方法が提供される。また、本
発明によれば、優れた記録特性を有し、光情報記録媒体
の記録層色素として使用可能な新規な色素化合物が提供
される。According to the present invention, an optical information recording medium having excellent recording characteristics and high stability capable of maintaining the recording characteristics for a long period of time, and the use of the optical information recording medium. A method for recording information is provided. Further, according to the present invention, there is provided an optical information recording medium having a dye recording layer that can be easily designed according to the wavelength of recording light, and an information recording method using the optical information recording medium. Further, according to the present invention, there is provided a novel dye compound having excellent recording characteristics and usable as a dye for a recording layer of an optical information recording medium.
Claims (14)
能な記録層を有する光情報記録媒体であって、該記録層
が下記一般式（Ｉ）で表される色素化合物を含有するこ
とを特徴とする光情報記録媒体。 一般式（Ｉ）： 【化１】 ［式中、Ａは硫黄原子と酸素原子とを連結して環を形成
するのに必要な原子群を表し、ｍは１または２の整数を
表し、Ｌ11、Ｌ12及びＬ13は各々独立に置換基を有して
いてもよいメチン基を表し、ｎは０乃至３の整数を表
し、Ｌ11、Ｌ12及びＬ13のうちの任意の２つが連結して
環を形成していてもよく、ｎが２以上の整数のとき、複
数個の−Ｌ12＝Ｌ13−は同一であっても異なっていても
よく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを表し、ｋ
は１乃至５の整数を表す。］1. An optical information recording medium having a recording layer on which information can be recorded by laser irradiation on a substrate, wherein the recording layer contains a dye compound represented by the following general formula (I). Characteristic optical information recording medium. General formula (I): [In the formula, A represents an atomic group necessary for forming a ring by linking a sulfur atom and an oxygen atom, m represents an integer of 1 or 2, and L 11 , L 12 and L 13 are each independently Represents a methine group which may have a substituent, n represents an integer of 0 to 3, and any two of L 11 , L 12 and L 13 may be linked to form a ring When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 12 = L 13 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation;
Represents an integer of 1 to 5. ]
下記一般式（II）で表される色素化合物である請求項１
に記載の光情報記録媒体。 一般式（II）： 【化２】 ［式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又
はヘテロ環基を表し、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は互いに
連結して環を形成していてもよく、ｍは１または２の整
数を表し、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は各々独立に置換基を有
していてもよいメチン基を表し、Ｌ21、Ｌ 22及びＬ23の
うちの任意の２つが連結して環を形成していてもよく、
ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、
複数個の−Ｌ22＝Ｌ23−は同一であっても異なっていて
もよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを表し、
ｋは１乃至５の整数を表す。］2. The dye compound represented by the general formula (I)
2. A dye compound represented by the following general formula (II):
An optical information recording medium according to claim 1. General formula (II):[Wherein, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre independent of each other
Hydrogen atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group, or
Represents a heterocyclic group;twenty oneAnd Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre each other
May be linked to form a ring, m is 1 or 2
Represents a number, Ltwenty one, Ltwenty twoAnd Ltwenty threeEach independently have a substituent
Represents an optionally substituted methine group;twenty one, L twenty twoAnd Ltwenty threeof
Any two of them may be linked to form a ring,
n represents an integer of 0 to 3, and when n is an integer of 2 or more,
Multiple -Ltwenty two= Ltwenty three-Is the same but different
Well, Xk +Represents an organic or inorganic k-valent cation,
k represents an integer of 1 to 5. ]
下記一般式（III）で表される色素化合物である請求項
１に記載の光情報記録媒体。 一般式（III）： 【化３】 ［式中、Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立にアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル
基、又はヘテロ環基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に
０乃至４の整数を表し、ｐ及びｑの少なくとも一方が２
以上の整数のとき、複数個のＲ31同士またはＲ32同士は
互いに連結して環を形成していてもよく、ｍは１または
２の整数を表し、Ｌ31、Ｌ32及びＬ33は各々独立に置換
基を有していてもよいメチン基を表し、Ｌ31、Ｌ32及び
Ｌ33のうちの任意の２つが互いに連結して環を形成して
いてもよく、ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の
整数のとき、複数個の−Ｌ32＝Ｌ33−は同一であっても
異なっていてもよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチ
オンを表し、ｋは１乃至５の整数を表す。］3. The optical information recording medium according to claim 1, wherein the dye compound represented by the general formula (I) is a dye compound represented by the following general formula (III). General formula (III): [Wherein, R 31 and R 32 each independently represent an alkyl group,
Represents an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, p and q each independently represent an integer of 0 to 4, and at least one of p and q is 2
In the case of the above integer, a plurality of R 31 or R 32 may be connected to each other to form a ring, m represents an integer of 1 or 2, and L 31 , L 32 and L 33 each represent Independently represents a methine group which may have a substituent, and any two of L 31 , L 32 and L 33 may be connected to each other to form a ring, and n is 0 to 3 When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 32 = L 33 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation; Represents an integer of 1 to 5. ]
請求項１乃至３のいずれか１項に記載の光情報記録媒
体。4. The optical information recording medium according to claim 1, wherein said X k + is a quaternary ammonium ion.
オニウムイオンである請求項１乃至３のいずれか１項に
記載の光情報記録媒体。 一般式（ＩＶ）： 【化４】 ［式中Ｒ41及びＲ42は各々独立にアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、また
はヘテロ環基を表し、Ｒ43は置換基を表し、ｈは０乃至
８の整数を表し、ｈが２以上の整数のとき、複数個のＲ
43は各々同一でも異なっていてもよく、また互いに連結
して環を形成していてもよい。］5. The optical information recording medium according to claim 1, wherein said X k + is an onium ion represented by the following general formula (IV). General formula (IV): [Wherein R 41 and R 42 each independently represent an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, or a heterocyclic group, R 43 represents a substituent, and h represents an integer of 0 to 8. And when h is an integer of 2 or more, a plurality of R
43 may be the same or different, and may be linked to each other to form a ring. ]
ニウムイオンである請求項１乃至３のいずれか１項に記
載の光情報記録媒体。 一般式（Ｖ）： 【化５】 ［式中、Ｒ51およびＲ52は各々独立にアルキル基、アラ
ルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、
またはヘテロ環基を表す。］6. The optical information recording medium according to claim 1, wherein said X k + is an onium ion represented by the following general formula (V). General formula (V): [Wherein, R 51 and R 52 each independently represent an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group,
Or a heterocyclic group. ]
オニウムイオンである請求項１乃至３のいずれか１項に
記載の光情報記録媒体。 一般式（ＶＩ）： 【化６】 ［式中、Ｒ61及びＲ62はそれぞれ独立にベンゼン環上の
置換基を表し、ｓ及びｔはそれぞれ独立に０乃至５の整
数を表し、ｓ及びｔの少なくとも一方が２以上の整数の
とき、複数個のＲ61又はＲ62は互いに同一でも異なって
いてもよく、また複数個のＲ61同士または複数個のＲ62
同士は互いに連結して環を形成していてもよい。］7. The optical information recording medium according to claim 1, wherein said X k + is an onium ion represented by the following general formula (VI). General formula (VI): [Wherein, R 61 and R 62 each independently represent a substituent on a benzene ring, s and t each independently represent an integer of 0 to 5, and when at least one of s and t is an integer of 2 or more, , A plurality of R 61 or R 62 may be the same or different, and a plurality of R 61 or a plurality of R 62
The two may be connected to each other to form a ring. ]
けられている請求項１乃至７のいずれか１項に記載の光
情報記録媒体。8. The optical information recording medium according to claim 1, wherein a light reflection layer made of a metal is provided on the recording layer.
請求項１乃至８のいずれか１項に記載の光情報記録媒
体。9. The optical information recording medium according to claim 1, wherein a protective layer is provided above the recording layer.
光情報記録媒体に、波長が７５０〜８５０ｎｍのレーザ
光を照射して情報を記録する情報記録方法。10. An information recording method for recording information by irradiating the optical information recording medium according to claim 1 with a laser beam having a wavelength of 750 to 850 nm.
光情報記録媒体に、波長が６００〜７００ｎｍのレーザ
光を照射して情報を記録する情報記録方法。11. An information recording method for recording information by irradiating the optical information recording medium according to claim 1 with laser light having a wavelength of 600 to 700 nm.
光情報記録媒体に、波長が５５０ｎｍ以下のレーザ光を
照射して情報を記録する情報記録方法。12. An information recording method for recording information by irradiating the optical information recording medium according to claim 1 with a laser beam having a wavelength of 550 nm or less.
物。 一般式（II）： 【化７】 ［式中、Ｒ21、Ｒ22、Ｒ23及びＲ24は、それぞれ独立に
水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキル基、又
はヘテロ環基を表し、Ｒ21とＲ22、Ｒ23とＲ24は互いに
連結して環を形成していてもよく、ｍは１または２の整
数を表し、Ｌ21、Ｌ22及びＬ23は各々独立に置換基を有
していてもよいメチン基を表し、Ｌ21、Ｌ 22及びＬ23の
うちの任意の２つが連結して環を形成していてもよく、
ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の整数のとき、
複数個の−Ｌ22＝Ｌ23−は同一であっても異なっていて
もよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチオンを表し、
ｋは１乃至５の整数を表す。］13. A dye compound represented by the following general formula (II):
object. General formula (II):[Wherein, Rtwenty one, Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre independent of each other
Hydrogen atom, alkyl group, aryl group, aralkyl group, or
Represents a heterocyclic group;twenty oneAnd Rtwenty two, Rtwenty threeAnd Rtwenty fourAre each other
May be linked to form a ring, m is 1 or 2
Represents a number, Ltwenty one, Ltwenty twoAnd Ltwenty threeEach independently have a substituent
Represents an optionally substituted methine group;twenty one, L twenty twoAnd Ltwenty threeof
Any two of them may be linked to form a ring,
n represents an integer of 0 to 3, and when n is an integer of 2 or more,
Multiple -Ltwenty two= Ltwenty three-Is the same but different
Well, Xk +Represents an organic or inorganic k-valent cation,
k represents an integer of 1 to 5. ]
物。 一般式（III）： 【化８】 ［式中、Ｒ31及びＲ32は、それぞれ独立にアルキル基、
アルケニル基、アルキニル基、アリール基、アラルキル
基、又はヘテロ環基を表し、ｐ及びｑはそれぞれ独立に
０乃至４の整数を表し、ｐ及びｑの少なくとも一方が２
以上の整数のとき、複数個のＲ31同士またはＲ32同士は
互いに連結して環を形成していてもよく、ｍは１または
２の整数を表し、Ｌ31、Ｌ32及びＬ33は各々独立に置換
基を有していてもよいメチン基を表し、Ｌ31、Ｌ32及び
Ｌ33のうちの任意の２つが互いに連結して環を形成して
いてもよく、ｎは０乃至３の整数を表し、ｎが２以上の
整数のとき、複数個の−Ｌ32＝Ｌ33−は同一であっても
異なっていてもよく、Ｘk+は有機又は無機のｋ価のカチ
オンを表し、ｋは１乃至５の整数を表す。］14. A dye compound represented by the following general formula (III). General formula (III): [Wherein, R 31 and R 32 each independently represent an alkyl group,
Represents an alkenyl group, an alkynyl group, an aryl group, an aralkyl group, or a heterocyclic group, p and q each independently represent an integer of 0 to 4, and at least one of p and q is 2
In the case of the above integer, a plurality of R 31 or R 32 may be connected to each other to form a ring, m represents an integer of 1 or 2, and L 31 , L 32 and L 33 each represent Independently represents a methine group which may have a substituent, and any two of L 31 , L 32 and L 33 may be connected to each other to form a ring, and n is 0 to 3 When n is an integer of 2 or more, a plurality of -L 32 = L 33 -may be the same or different, and X k + represents an organic or inorganic k-valent cation; Represents an integer of 1 to 5. ]
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2006098384A1 (en) * | 2005-03-16 | 2006-09-21 | Fuji Film Corporation | Optical information recording medium |
| WO2007102613A1 (en) * | 2006-03-06 | 2007-09-13 | Fujifilm Corporation | Optical information recording medium and information recording method |
| EP1930339A2 (en) | 2001-10-22 | 2008-06-11 | Mitsui Chemicals, Inc. | Imide compound |
| US7432036B2 (en) * | 2002-10-07 | 2008-10-07 | Fujifilm Corporation | Non-resonant two-photon absorbing material, non-resonant two-photon emitting material, and method for inducing absorption or generating emission of non-resonant two photons by using the material |
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2000
- 2000-03-16 JP JP2000074795A patent/JP2001260536A/en active Pending
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