JPH04173883A

JPH04173883A - Polyester resin-based coating composition

Info

Publication number: JPH04173883A
Application number: JP30156890A
Authority: JP
Inventors: Shigeki Iida; 繁樹飯田; Mikiro Arai; 新井　幹郎
Original assignee: SHOWA TECHNO KOOTO KK; Tonen Corp
Current assignee: SHOWA TECHNO KOOTO KK; Tonen General Sekiyu KK
Priority date: 1990-11-07
Filing date: 1990-11-07
Publication date: 1992-06-22

Abstract

PURPOSE:To obtain the subject composition, containing a polyester resin, a specific binder, a specified inorganic organosol and a solvent and excellent in processability and scuff resistance. CONSTITUTION:The objective composition containing (A) a polyester resin preferably having about 2000-10000 molecular weight and about 10-200 hydroxyl value, (B) one or more binders selected from isocyanate compounds, blocked isocyanate compounds and melamine compounds having >=2 functional groups, (C) one or more inorganic organosols selected from metallic oxide sols (salts thereof), (metallo)siloxanes and (metallo)silazanes selected from group II to VIII metals and (D) a solvent such as xylene, butyl acetate or Ethyl Cellosolve.

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は加工性、耐擦傷性等に優れた塗料用組成物に関
する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Field of Industrial Application The present invention relates to a coating composition with excellent processability, scratch resistance, etc.

本発明の塗料用組成物は無機物（鋼板、アルミ板、ガラ
ス、瓦、スレート板等）及び有機物（木材、紙、セロフ
ァン、プラスチック、有機塗料の塗膜等）表面に対する
塗料、コーティング剤として有用である。The coating composition of the present invention is useful as a paint or coating agent for surfaces of inorganic materials (steel plates, aluminum plates, glass, roof tiles, slate boards, etc.) and organic materials (wood, paper, cellophane, plastics, organic paint films, etc.). be.

本発明において対象となる鋼板とは、例えば、熱延鋼板
、冷延鋼板、電気亜鉛メツキ鋼板、溶融亜鉛メツキ鋼板
、合金メツキ鋼板、またはこれらにクロム酸、リン酸等
の化成処理を施したもの、さらにはブリキ、チンフリー
スチール、ステンレス鋼板等である。The steel sheets covered by the present invention include, for example, hot-rolled steel sheets, cold-rolled steel sheets, electrogalvanized steel sheets, hot-dip galvanized steel sheets, alloy-plated steel sheets, or those that have been subjected to chemical conversion treatment such as chromic acid or phosphoric acid. , as well as tinplate, chin-free steel, stainless steel plate, etc.

特に、加工性、耐擦傷性に優れるため、家電製品、建築
・土木分野（ビル、住宅、カーテンウオール、タンク、
プラント、海洋１ｉ！造物、橋梁等）等に有用である。In particular, it has excellent workability and scratch resistance, so it is particularly useful in the fields of home appliances, architecture and civil engineering (buildings, houses, curtain walls, tanks, etc.).
Plant, Ocean 1i! It is useful for structures, bridges, etc.).

従来技術従来、加工性の良好な塗料用樹脂として、ポリエステル
系Ｉｉ１脂あるいはこれにフィラーを添加したものが用
いられている。BACKGROUND OF THE INVENTION Conventionally, polyester type Ii1 resins or fillers added thereto have been used as paint resins with good processability.

発明が解決しようとする問題点従来、塗料用樹脂として用いられているポリエステル樹
脂は、加工性に優れているものの、低硬度のため、傷が
付き易く、摩耗し易いという問題点がある。これを改善
するために、シリカなどのセラミックス粉末をフィラー
として添加することも可能である。しかしこの場合、樹
脂とフィラーとの密着性が十分でないことからピンホー
ルが生じ、ここから水が侵入するため、耐候性が低下す
る。Problems to be Solved by the Invention Although polyester resins conventionally used as paint resins have excellent processability, they have the problem of being easily scratched and abraded due to their low hardness. In order to improve this, it is also possible to add ceramic powder such as silica as a filler. However, in this case, pinholes are generated due to insufficient adhesion between the resin and the filler, through which water enters, resulting in a decrease in weather resistance.

また、フィラーを添加するため、コーティングの透明性
も失うことになる。Also, due to the addition of fillers, the transparency of the coating will also be lost.

問題点を解決するための手段本発明者らは、上記の問題点を解決するために鋭意研究
を行った結果、ポリエステル樹脂、結合剤、無機質のオ
ルガノゾル、及び溶剤を含む組成物を基材に塗布後、常
温硬化処理又は焼付は処理すると、ポリエステル樹脂に
結合剤を介して無機質のオルガノゾルが導入されるため
、ポリエステル樹脂に比べて加工性を低下させることな
く硬度が向上したコーティングが形成されることを見出
し、本発明を完成させるに至った。Means for Solving the Problems As a result of intensive research to solve the above problems, the present inventors have developed a method using a composition containing a polyester resin, a binder, an inorganic organosol, and a solvent as a base material. After application, when cold curing or baking is performed, an inorganic organosol is introduced into the polyester resin via a binder, resulting in a coating with improved hardness compared to polyester resin without reducing processability. This discovery led to the completion of the present invention.

すなわち、本発明はポリエステル樹脂（Ａ＞、２個以上
の官能基を有するイソシアネート、ブロックイソシアネ
ート及びメラミンから選ばれる１種以上の結合剤（Ｂ）
、金属が長周期型元素周期表における■成金ｌ　（Ｈ（
］、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、　ｍ族金属（Ｂ、Ａｌ、Ｇａ
、ｌｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、＾ｃ）　、　ＴＶ族金
属（Ｓｉ。That is, the present invention comprises a polyester resin (A>), one or more binders selected from isocyanates having two or more functional groups, blocked isocyanates, and melamine (B).
, metals are long-period elements in the periodic table of elements.
], Ca, Sr, Ba), m group metals (B, Al, Ga
, ln, Tl, Sc, Y, La, ^c), TV group metal (Si.

Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、　Ｖ族金属（
Ａｓ、　ｓｂ、　Ｂ　ｉ　、　Ｖ、　Ｎｂ。Ge, Sn, Pb, Ti, Zr, Hf), Group V metals (
As, sb, B i , V, Nb.

Ｔａ）　、　Ｖｌ族金属（Ｔｅ、　Ｐｏ、　Ｃｒ、　Ｈ
ａ、　Ｗ）、■族金属（Ａｔ。Ta), Vl group metals (Te, Po, Cr, H
a, W), group II metal (At.

Ｈｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）及び■前金ｊｌ　（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ。Hn, Tc, Re) and ■front metal jl (Fe, Co, N
i, Ru, Rh, Pd, Os.

）ｒ、Ｐｔ）から選択される金属酸化物ゾル及び金属酸
化物ゾルの塩、シロキサン、メタロシロキサン。) r, Pt), metal oxide sols and salts of metal oxide sols, siloxanes, metallosiloxanes.

シラザン、メタロシラザン並びにこれらの混合物から選
ばれる１種以上の無機質のオルガノゾル（Ｃ）、並びに
溶剤（Ｄ）を含む塗料用組成物を提供するものである。The present invention provides a coating composition containing one or more inorganic organosols (C) selected from silazane, metallosilazanes, and mixtures thereof, and a solvent (D).

本発明において用いるポリエステル樹脂としては、たと
えばフタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、マレイン
酸、フマル酸、コハク酸、アジピン酸、セパチン酸、ア
ゼライン酸、トリメリット酸などの多塩基酸と、たとえ
ばエチレングリコ−ル、ジエチレングリコール、プロピ
レングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブ
タンジオール、１，４−ブタンジオール、１．５−ベン
タンジオール。The polyester resin used in the present invention includes polybasic acids such as phthalic acid, isophthalic acid, terephthalic acid, maleic acid, fumaric acid, succinic acid, adipic acid, cepacic acid, azelaic acid, and trimellitic acid, and ethylene glycoside. -ol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, 1,5-bentanediol.

ネオペンチルグリコール、ヘキサメチレングリコール、
デカメチレングリコール、ハイドロキノンビス（ヒドロ
キシエチルエーテル＞　、　２，２．４−１−ウメチル
−１，３−ベンタンジオール、水添ビスフエノールＡ、
　ｌ−リメチロールエタン、トリメチロールプロパン、
ヘキサントリオール、グリセリン、ペンタエリスリトー
ル、トリス（ヒドロキシエチル）イソシアヌレート、シ
クロヘキサンジオール、シクロヘキサンジメタツール、
キシリレングリコール、クワトロールなどのポリオール
とを常法により水酸基過剰の条件下に縮合させることに
より得られる。この場合、酸あるいはポリオールはそれ
ぞれ２種又はそれ以上を併用することも可能である。ま
たヒマシ油、高級脂肪酸などを併用していわゆる油変性
ポリエステルポリオールとしてもよい。neopentyl glycol, hexamethylene glycol,
decamethylene glycol, hydroquinone bis(hydroxyethyl ether), 2,2.4-1-umethyl-1,3-bentanediol, hydrogenated bisphenol A,
l-limethylolethane, trimethylolpropane,
Hexanetriol, glycerin, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanurate, cyclohexanediol, cyclohexane dimetatool,
It can be obtained by condensing polyols such as xylylene glycol and quatrol using a conventional method under conditions where there is an excess of hydroxyl groups. In this case, it is also possible to use two or more types of acids or polyols in combination. Also, castor oil, higher fatty acids, etc. may be used in combination to form a so-called oil-modified polyester polyol.

上記原料の組み合わせて得られるポリエステルｅ脂とし
ては分子量的５００〜３００，０００　、好ましくは約
２，０００〜１００，０００　、水酸基価約５〜３００
．Ｅましくは約１０〜２００のものが好んで用いられる
。The polyester e-fat obtained by combining the above raw materials has a molecular weight of 500 to 300,000, preferably about 2,000 to 100,000, and a hydroxyl value of about 5 to 300.
．． E of about 10 to 200 is preferably used.

市販品として利用できるポリエステル樹脂としては、例
えば住友バイエルウレタン■製の「デスモフェン６７０
．６８０．８５０　Ｊ　、大日本インキ化学工業■製の
「バーノックＤ１６１　、　Ｄ６−４３９　。Examples of commercially available polyester resins include "Desmophen 670" manufactured by Sumitomo Bayer Urethane.
．． 680.850 J, "Burnock D161, D6-439" manufactured by Dainippon Ink and Chemicals.

Ｄ２２０」、日本ポリウレタン工業■製の「ニラボラン
１３６」等が挙げられる。D220'', and ``Nilaboran 136'' manufactured by Nippon Polyurethane Industry ■.

結合剤（Ｂ）は、２個以上の官能基を有するイソシアネ
ート化合物、ブロックイソシアネート化合物、メラミン
化合物から選択される。これらを単独に、あるいは２種
類以上を混合してポリエステル樹脂に添加することがで
きる。The binder (B) is selected from isocyanate compounds having two or more functional groups, blocked isocyanate compounds, and melamine compounds. These can be added to the polyester resin singly or in combination of two or more.

イソシアネート化合物としては、脂肪族、脂環族、芳香
族、その他のポリイソシアネート化合物やそれらの変性
物を使用しうる。しかし、塗膜の耐候性、特に黄変化を
防止するためには、芳香核に直接結合したイソシアネー
ト基を含まないいわゆる無黄変性ポリイソシアネート化
合物が好ましい。無黄変性のポリイソシアネート化合物
としては、たとえばヘキサメチレンジイソシアネート。As the isocyanate compound, aliphatic, alicyclic, aromatic, and other polyisocyanate compounds and modified products thereof can be used. However, in order to improve the weather resistance of the coating film, particularly to prevent yellowing, so-called non-yellowing polyisocyanate compounds that do not contain isocyanate groups directly bonded to aromatic nuclei are preferred. Examples of non-yellowing polyisocyanate compounds include hexamethylene diisocyanate.

１．４−シクロヘキサンビス（メチルイソシアネート）
、メチレンビス（シクロヘキシルイソシアネート）、シ
クロヘキシルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネート、２−イソシアネートエチル２，６−ジイ
ツシアネートヘキサノエート、２゜６−ジイツシアネー
トメチルカブロエート、ジメリー・ルジイソシアネート
、ジアニシジンジイソシアネート、シアヌル酸、イソシ
アヌル酸およびこれらの変性物がある。変性物としては
たとえばトリマー型、ダイマー型、プレポリマー型、ビ
ューレット型、ウレア型、その他の変性型などがあり、
特に、トリマー型、トリメチロールプロパン変性などの
プレポリマー型、ビューレット型などの変性物が適当で
ある。場合によっては、これら無黄変性ポリイソシアネ
ート化合物に替えて、あるいはそれとともに芳香族系の
黄変性ポリイソシアネート化合物を使用することもでき
る。1.4-cyclohexane bis(methyl isocyanate)
, methylene bis(cyclohexyl isocyanate), cyclohexylmethane diisocyanate, isophorone diisocyanate, 2-isocyanate ethyl 2,6-diitsocyanate hexanoate, 2゜6-diitsocyanate methylcabroate, dimery diisocyanate, dianisidine diisocyanate, These include cyanuric acid, isocyanuric acid, and modified products thereof. Examples of modified products include trimer type, dimer type, prepolymer type, biuret type, urea type, and other modified types.
Particularly suitable are trimer type, prepolymer type such as modified trimethylolpropane, and modified products such as biuret type. In some cases, aromatic yellowing polyisocyanate compounds may be used in place of or in addition to these non-yellowing polyisocyanate compounds.

水防１１１８！中、ブロックイソシアネート化合物とは
、下記硬化条件下で脱ブロツク化してイソシアネート基
を生じるようなブロック化されたイソシアネート化合物
をいい、上記のポリイソシアネート化合物をブロック化
して製造することができる。Flood protection 1118! Among them, the blocked isocyanate compound refers to a blocked isocyanate compound that is deblocked under the following curing conditions to produce an isocyanate group, and can be produced by blocking the above polyisocyanate compound.

このブロック化に用いるブロック化剤は用途、硬化条件
に応じて公知の種々のブロック化剤から適宜選択しうる
。たとえば、ε−カプロラクタムなどのラクタム系ブロ
ック化剤、アセトキシム、メヂルエヂルケトキシム、メ
チルイソアミルケトキシム、メチルイソブチルケトキシ
ム、その他のオキシム系ブロック化剤、フェノール、ク
レゾール、カテコール、ニトロフェノール、その他のフ
ェノール系ブロック化剤、イソプロパツール、トリメヂ
ロールプロパン、その他のアルコール系ブロック化剤、
マロン酸エステル、アセト酊酸エステル、その他の活性
メチレン系ブロック化剤などを例示しうるが、これらに
限られるものではない。好ましいブロック化剤はたとえ
ばラクタム系ブロック化剤やオキシム系ブロック化剤で
ある。The blocking agent used for this blocking can be appropriately selected from various known blocking agents depending on the application and curing conditions. For example, lactam blocking agents such as ε-caprolactam, acetoxime, medyl edyl ketoxime, methyl isoamyl ketoxime, methyl isobutyl ketoxime, other oxime blocking agents, phenol, cresol, catechol, nitrophenol, etc. phenolic blocking agents, isopropanol, trimedylolpropane, other alcoholic blocking agents,
Examples include, but are not limited to, malonic acid esters, acetotoxic esters, and other active methylene blocking agents. Preferred blocking agents are, for example, lactam blocking agents and oxime blocking agents.

一般に、常温硬化型ハードコート用組成物として用いる
場合イソシアネート化合物を、また焼付は型ハードコー
ト用組成物として用いる場合ブロックイソシアネート化
合物を含むことが好ましい。In general, it is preferable to contain an isocyanate compound when used as a composition for a room temperature curable hard coat, and a blocked isocyanate compound when used as a mold hard coat composition for baking.

但し、２種以上の結合剤の組合せを含んでいても良い。However, it may contain a combination of two or more types of binders.

市販のイソシアネートタイプの結合剤としては、例えば
日本ポリウレタン工業■製の１コロネート２５１５：　
、住友バイエルウレタン株式会社製の「デスモジュール
３１３１７５Ｊ等が挙げられる。Commercially available isocyanate-type binders include, for example, 1 Coronate 2515 manufactured by Nippon Polyurethane Industries.
, "Desmodule 313175J" manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd., and the like.

メラミン化合物としては、ジメチロールメラミン、トリ
メチロールメラミン、テトラメチロールメラミン、ペン
タメチロールメラミン、ヘキサメチロールメラミン、イ
ソブチルエーテル型メラミン、ｎ−ブチルエーテル型メ
ラミン、ブチル化ベンゾグアナミン等が挙げられる。Examples of the melamine compound include dimethylolmelamine, trimethylolmelamine, tetramethylolmelamine, pentamethylolmelamine, hexamethylolmelamine, isobutyl ether type melamine, n-butyl ether type melamine, and butylated benzoguanamine.

無機質のオルガノゾル（Ｃ）としては、金属が長周期型
元素周期表における■族（Ｈｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）。As the inorganic organosol (C), metals are group (Hg, Ca, Sr, Ba) in the periodic table of long-period elements.

■族（Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、
Ａｃ）　、　ＴＶ族（Ｓｌ。■Group (B, Al, Ga, In, Tl, Sc, Y, La,
Ac), TV family (Sl.

Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、　Ｖ族（Ａｓ
、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）　。Ge, Sn, Pb, Ti, Zr, Hf), group V (As
, Sb, Bi, V, Nb, Ta).

■族（Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｎｏ、１４）、　Ｖｎ族（Ａ
ｔ、　Ｈｎ、　Ｔｃ、　Ｒｅ）及び■族（Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、　ｌｒ、Ｐｔ）金属か
ら選択される金属酸化物ゾル及び金属酸化物ゾルの塩。■Group (Te, Po, Cr, No, 14), Vn group (A
t, Hn, Tc, Re) and group II (Fe, Co,
Metal oxide sols and salts of metal oxide sol selected from metals (Ni, Ru, Rh, Pd, Os, lr, Pt).

シロキサン、メタロシロキサン、シラザン、メタロシラ
ザン並びにこれらの混合物から選ばれる１！１以上の無
機質のオルガノゾルが用いられる。好ましい無Ｒ質のオ
ルガノゾル（Ｃ）は、金属が長周期型元素周期表におけ
る■族（Ｂ、Ａｌ、Ｇａ、　Ｉｎ、　ＴＩ。A 1:1 or more inorganic organosol selected from siloxane, metallosiloxane, silazane, metallosilazane, and mixtures thereof is used. In the preferable R-free organosol (C), the metal is a long-period element group (B, Al, Ga, In, TI, etc.) in the periodic table.

Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）　、　ＴＶ族（Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓ
ｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ　）及びＶ族（Ａｓ、Ｓｂ
、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）金属から選択される金属酸化
物ゾルであり、特に好ましくは金属がＳｌ。Sc, Y, La, Ac), TV group (Si, Ge, S
n, Pb, Ti, Zr, Hf) and V group (As, Sb
, Bi, V, Nb, Ta), and particularly preferably the metal is Sl.

＾ｌ、Ｓｎ、Ｔｉ及び７ｎから選択される金属酸化物ゾ
ルである。なお、金属酸化物の塩とは、金属酸化物ゾル
と陽イオン（［−２に”　、　Ｎａ”　、　Ｈｇ２″、
　Ｚｎ””。It is a metal oxide sol selected from ^l, Sn, Ti and 7n. In addition, metal oxide salt refers to metal oxide sol and cations ([-2'', Na'', Hg2'',
Zn””.

３＋　　　　２＋Ａｌ、Ｃａ　　等）との塩、あるいは陰イオン（Ｓ’。3+ 2+ salts with Al, Ca, etc.) or anions (S'.

３−　　　　２＝ＰＯ、Ｓｏ　　　、Ｃ１ｌ　　ＣＯＯ−、ＮＯ３−、Ｃ
ｒ。3-2=PO, So, C1l COO-, NO3-, C
r.

Ｆ−等）との塩を意味する。F-, etc.).

ポリエステル樹ＩＩ（Ａｍ結合剤（Ｂ）、及び無機質の
オルガノゾル（Ｃ）の配合割合は重量パーセントで（Ａ
＞１０〜８０％、（Ｂ）２〜５０％、及び（Ｃ）５〜６
０％であることが好ましく、より好ましくは、（Ａ）３
０〜６５％、（Ｂ）５〜３０％、及び（Ｃ）１０〜４０
％である。The blending ratio of polyester tree II (Am binder (B) and inorganic organosol (C) is (A
>10-80%, (B) 2-50%, and (C) 5-6
It is preferably 0%, more preferably (A)3
0-65%, (B) 5-30%, and (C) 10-40
%.

溶剤（Ｄ＞としては、上記各配合成分を溶解しうる溶剤
を適宜量使用しうる。特に、ポリエステル樹脂（Ａ＞及
び無機質のオルガノゾル＜Ｃ）に対する溶解性の高い有
機溶剤が適当であり、たとえば、キシレン、トルエン、
その他の芳香族炭化水素系溶剤、酢酸ブチル、その他の
エステル系溶剤、メチルイソブチルケトン、シクロヘキ
サノン。As the solvent (D>), an appropriate amount of a solvent capable of dissolving each of the above-mentioned ingredients may be used.In particular, organic solvents with high solubility in the polyester resin (A> and inorganic organosol <C) are suitable, such as , xylene, toluene,
Other aromatic hydrocarbon solvents, butyl acetate, other ester solvents, methyl isobutyl ketone, cyclohexanone.

その他のケトン系溶剤、エチルセロソルブ、その他のグ
リコールエーテル系溶剤、カルピトールアセテート、そ
の他のジエチレングリコールエステル系溶剤、各種シン
ナー類などがある。勿論これらに限定されるものではな
く、他の炭化水素系、ハロゲン化炭化水素系、アルコー
ル系、フェノール系、アセタール系、エステル系、エー
テル系、ケトン系、その他の溶剤を使用しうる。これら
溶剤は被塗物の種類や状態、黒光速度、作業環境、その
他の条件を勘案して適宜選択しうるが、特に良好な塗膜
が得られる点でケトン系溶剤が好ましい。Examples include other ketone solvents, ethyl cellosolve, other glycol ether solvents, carpitol acetate, other diethylene glycol ester solvents, and various thinners. Of course, the solvent is not limited to these, and other hydrocarbon-based, halogenated hydrocarbon-based, alcohol-based, phenol-based, acetal-based, ester-based, ether-based, ketone-based, and other solvents may be used. These solvents can be appropriately selected in consideration of the type and condition of the object to be coated, black light speed, working environment, and other conditions, but ketone solvents are particularly preferred since they provide a particularly good coating film.

本発明の組成物は、硬化が促進され、作業性が向上する
点で、反応促進用触媒（Ｅ）を含むことが好ましい。The composition of the present invention preferably contains a reaction promoting catalyst (E) in that curing is accelerated and workability is improved.

触媒（Ｅ）としては、塩基性あるいは酸性の硬化触媒を
使用しうる。塩基性触媒としては、たとえば、ジブチル
錫ジラウレート、ジブチル錫ジアセテート、スタナスオ
クトエート、その他の有機錫化合物やメチルイミダゾー
ル、アクリジン、トリエチルアミン、ヘキサデシルトリ
メチルアンモニウムステアレート、その他のアミン系触
媒が代表的な化合物である。酸性触媒としては、たとえ
ばメタンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、ト
ルエンスルホン酸などの有機スルホン酸が代表的な化合
物である。触媒（Ｅ）としては、これら塩基性触媒ある
いは酸性触媒の少なくとも１種が使用されるが、さらに
助触媒などを併用してもよい。As the catalyst (E), a basic or acidic curing catalyst can be used. Typical basic catalysts include dibutyltin dilaurate, dibutyltin diacetate, stannath octoate, other organotin compounds, methylimidazole, acridine, triethylamine, hexadecyltrimethylammonium stearate, and other amine catalysts. It is a chemical compound. Typical examples of acidic catalysts include organic sulfonic acids such as methanesulfonic acid, dodecylbenzenesulfonic acid, and toluenesulfonic acid. As the catalyst (E), at least one of these basic catalysts and acidic catalysts is used, but a promoter or the like may also be used in combination.

本発明の塗料用組成物には、上記の（Ａ）〜（Ｄ＞の必
須成分及び触媒（Ｅ）以外に目的に応じて任意に他の成
分を配合することもてきる。たとえば、塗料として使用
する場合、必要に応じて顔料ＣＦ）を添加することがで
きる。In addition to the above-mentioned essential components (A) to (D>) and the catalyst (E), the coating composition of the present invention may optionally contain other components depending on the purpose.For example, it can be used as a coating material. When used, pigments CF) can be added if necessary.

顔料（Ｆ）としては、黄鉛、モリブデートオレンジ、紺
青、カドミウム系顔料、チタン白、複合酸化物顔料、透
明酸化鉄等の無機顔料、環式高級顔料、溶性アゾ顔料、
不溶性アゾ顔料、銅フタロシアニン顔料、染付顔料、顔
料中間体等の有機顔料を例示することができる。Pigments (F) include yellow lead, molybdate orange, navy blue, cadmium pigments, titanium white, complex oxide pigments, inorganic pigments such as transparent iron oxide, cyclic high grade pigments, soluble azo pigments,
Examples include organic pigments such as insoluble azo pigments, copper phthalocyanine pigments, dyed pigments, and pigment intermediates.

また、着色剤、揺変化剤、充填剤、増粘剤、レベリング
剤、消泡剤、安定剤、その他の添加剤を配合することも
できる。Further, colorants, thixotropic agents, fillers, thickeners, leveling agents, antifoaming agents, stabilizers, and other additives can also be blended.

本発明の塗料用組成物は、上記成分を慣用の方法により
混合して製造しうる。The coating composition of the present invention can be produced by mixing the above components by a conventional method.

本発明の塗料用組成物は、スプレー塗装、刷毛塗り、ロ
ールコータ−などの公知慣用の方法によって基体上に塗
布し、室温において１日〜１０日間程度放置して硬化さ
せるか、又は６０〜２５０℃で１分間〜３０分間焼付け
て硬化させる。The coating composition of the present invention is applied onto a substrate by a known and commonly used method such as spray coating, brush coating, roll coater, etc., and left at room temperature for about 1 to 10 days to harden, or Cure by baking for 1 minute to 30 minutes at ℃.

発明の効果本発明の塗料用組成物は、従来の加工性の良好なポリエ
ステル樹脂塗料に比べて改良された表面硬度を有するた
め、耐擦傷性及び防汚性の点においても優れており、建
築用の外装パネルや家電製品などに用いるプリコートメ
タル、プラント、尚浮構造物等の建築・土木、家電分野
等に利用できる。Effects of the Invention The coating composition of the present invention has improved surface hardness compared to conventional polyester resin coatings with good processability, and therefore has excellent scratch resistance and antifouling properties, making it suitable for construction. It can be used in pre-coated metal for exterior panels and home appliances, construction and civil engineering for plants, floating structures, and home appliances.

実施例及び比較例下記の配合物を第１表に示す組成で混合した塗料組成物
を製造した。配合−は重−（ｇ）で示す。Examples and Comparative Examples A coating composition was prepared by mixing the following formulations in the composition shown in Table 1. The formulation is shown in weight (g).

素材としては０．３ｆｆｉｌ厚のステンレス板（ＳＵＳ
　３０４）に上記の塗料組成物を焼付後で約２０μにな
るよう塗布し、焼付温度１６０℃で２０分間処理して硬
化させた。得られた塗膜の物性を測定し、結果を第１表
に示す。The material is 0.3ffil thick stainless steel plate (SUS
The above coating composition was applied to No. 304) to a thickness of about 20 μm after baking, and cured by processing at a baking temperature of 160° C. for 20 minutes. The physical properties of the resulting coating film were measured and the results are shown in Table 1.

（１）　　ポリエステル樹脂デスモフエン８５０（不揮発分　１００　ｗｔ％）■　
イソシアネートデスモジュールＢｌ　３１７５（不揮発分７５　ｗｔ％）Ｏ）　オルガノゾル０オルガノチタニヤゾル　（Ｃ−１）（不揮発分３０　ｗｔ％）０オルガノシリカゾル（不揮光分３０Ｗ１％）（Ａ）溶剤シクロヘキサノン系溶剤（５）　　硬化触媒ブチル錫ジラウレート塗膜物性試験方法 ■　光　　沢　：　　ＪＩＳに５４００規定の６０゛反
射率■　硬　　度　：　　ＪＩＳ　Ｋ　５４００規定の
鉛筆硬度■　折り曲げ　：　折り曲げ試験機　φ２ａ。(1) Polyester resin Desmofene 850 (non-volatile content 100 wt%)■
Isocyanate Desmodur Bl 3175 (Non-volatile content 75 wt%) O) Organosol 0 Organotitania sol (C-1) (Non-volatile content 30 wt%) 0 Organosilica sol (Non-volatile light content 30 W1%) (A) Solvent Cyclohexanone solvent (5) Curing catalyst butyltin dilaurate coating film physical property test method ■ Gloss: 60° reflectance as specified in JIS 5400 ■ Hardness: Pencil hardness as specified in JIS K 5400 ■ Bending: Bending tester φ2a.

「○」は合格を示す。"○" indicates passing.

「△」はほぼ合格を示す。"△" indicates almost passing.

■　キシレン　：　キシレン払拭試験。■ Xylene: Xylene wiping test.

■　耐候性　；　サンシャインウェザオシ−ター促進耐
候性試験　３０００時間Ｏ初期光沢保持率　８５％以上■ Weather resistance; Sunshine weather accommodating weather resistance test 3000 hours O initial gloss retention rate 85% or more

Claims

【特許請求の範囲】[Claims]

（１）ポリエステル樹脂（Ａ）、２個以上の官能基を有
するイソシアネート化合物、ブロックイソシアネート化
合物及びメラミン化合物から選ばれる１種以上の結合剤
（Ｂ）、金属が長周期型元素周期表におけるII族金属（
Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ、Ｂａ）、III族金属（Ｂ、Ａｌ、Ｇ
ａ、Ｉｎ、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）、IV族金属（
Ｓｉ、Ｇｅ、Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）、Ｖ族金
属（Ａｓ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）、VI族金属（
Ｔｅ、Ｐｏ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ）、VII族金属（Ａｔ、Ｍ
ｎ、Ｔｃ、Ｒｅ）及びVII族金属（Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、
Ｒｕ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ｏｓ、Ｉｒ、Ｐｔ）から選択される
金属酸化物ゾル及び金属酸化物ゾルの塩、シロキサン、
メタロシロキサン、シラザン、メタロシラザン並びにこ
れらの混合物から選ばれる１種以上の無機質のオルガノ
ゾル（Ｃ）、並びに溶剤（Ｄ）を含むことを特徴とする
塗料用組成物。(1) A polyester resin (A), one or more binders selected from isocyanate compounds having two or more functional groups, blocked isocyanate compounds, and melamine compounds (B), and a metal that is Group II in the periodic table of long-period elements. metal(
Mg, Ca, Sr, Ba), group III metals (B, Al, G
a, In, Tl, Sc, Y, La, Ac), group IV metals (
Si, Ge, Sn, Pb, Ti, Zr, Hf), group V metals (As, Sb, Bi, V, Nb, Ta), group VI metals (
Te, Po, Cr, Mo, W), group VII metals (At, M
n, Tc, Re) and group VII metals (Fe, Co, Ni,
metal oxide sol selected from Ru, Rh, Pd, Os, Ir, Pt) and a salt of the metal oxide sol, siloxane,
A coating composition comprising one or more inorganic organosols (C) selected from metallosiloxanes, silazane, metallosilazanes, and mixtures thereof, and a solvent (D).

（２）組成物がさらに反応促進用触媒（Ｅ）を含む請求
項１に記載の組成物。(2) The composition according to claim 1, further comprising a reaction promoting catalyst (E).

（３）無機質のオルガノゾル（Ｃ）として、金属が長周
期型元素周期表におけるIII族（Ｂ、Ｓｌ、Ｇａ、Ｉｎ
、Ｔｌ、Ｓｃ、Ｙ、Ｌａ、Ａｃ）、IV族（Ｓｉ、Ｇｅ、
Ｓｎ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚｒ、Ｈｆ）及びＶ族（Ａｓ、Ｓｂ
、Ｂｉ、Ｖ、Ｎｂ、Ｔａ）金属から選択される金属酸化
物ゾルを用いる請求項１又は２に記載の組成物。(3) As an inorganic organosol (C), metals are group III in the periodic table of long-period elements (B, Sl, Ga, In
, Tl, Sc, Y, La, Ac), IV group (Si, Ge,
Sn, Pb, Ti, Zr, Hf) and group V (As, Sb
, Bi, V, Nb, Ta) metal oxide sol is used.

（４）無機質のオルガノゾル（Ｃ）として、金属がＳｉ
、Ａｌ、Ｓｎ、Ｔｉ及びＺｎから選択される金属酸化物
ゾルを用いる請求項１又は２に記載の組成物。(4) As an inorganic organosol (C), the metal is Si
The composition according to claim 1 or 2, using a metal oxide sol selected from , Al, Sn, Ti and Zn.

（５）ポリエステル樹脂（Ａ）、結合剤（Ｂ）及び無機
質のオルガノゾル（Ｃ）の配合割合が重量パーセントで
、（Ａ）１０〜８０％、（Ｂ）２〜５０％及び（Ｃ）５
〜６０％である請求項１〜４のいずれか一項に記載の組
成物。(5) The blending ratio of polyester resin (A), binder (B), and inorganic organosol (C) is (A) 10 to 80%, (B) 2 to 50%, and (C) 5
5. A composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the composition is .

（６）組成物がさらに顔料（Ｆ）を含む請求項１〜５の
いずれか一項に記載の組成物。(6) The composition according to any one of claims 1 to 5, further comprising a pigment (F).