JPH0417171B2 - - Google Patents
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- JPH0417171B2 JPH0417171B2 JP59127592A JP12759284A JPH0417171B2 JP H0417171 B2 JPH0417171 B2 JP H0417171B2 JP 59127592 A JP59127592 A JP 59127592A JP 12759284 A JP12759284 A JP 12759284A JP H0417171 B2 JPH0417171 B2 JP H0417171B2
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-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/52—Improvements relating to the production of bulk chemicals using catalysts, e.g. selective catalysts
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は式
H3C−CHF−CHO …（）
で表される２−フルオロプロパナールを製造する
方法に関する。更に詳しくは、本発明は周期表第
族金属触媒の存在下、式 で表されるモノフルオロエチレンをヒドロホルミ
ル化することにより２−フルオロプロパナールを
製造する方法に関する。 本発明により得られる２−フルオロプロパナー
ルは種々の化合物の合成原料として用いることが
できる。例えば、酸化することにより得られる２
−フルオロプロピオン酸は除草剤として有用であ
ることが知られている（特開昭55−40609号参
照）。 従来、２−フルオロプロパナールを製造する方
法としては、２−ブロモプロピオン酸エチルを
KFでナロゲン交換し、塩基の存在下にギ酸エチ
ルと反応させ、さらに濃硫酸中で加熱することに
より得る方法が知られているが〔E.Elkik.Bull.
Soc.Chim.Fr.，2254（1944）〕、工程数を多く全収
率も４％と極めて低いものであり、工業的には採
用しがたいものである。 本発明者らは、２−フルオロプロパナールの工
業的製造方法を見出すべく鋭意検討した結果、入
手容易な触媒を用い、高収率で２−フルオロプロ
パナールを製造できることを見出し本発明を完成
した。 本発明の原料であるモノフルオロエチレンは、
アセチレンとHFの反応をはじめ多くの方法によ
り製造することができ、容易に入手可能な化合物
である。 本発明は第族金属触媒の存在下に行うことが
必要である。これらの触媒としては例えば、塩化
コバルト、酢酸コバルト、ジコバルトオクタカル
ボニル、ヒドリドテトラカルボニルコバルト等の
コバルト系触媒、塩化ロジウム、酢酸ロジウム、
テトラロジウムドデカカルボニル、ヘキサロジウ
ムヘキサデカカルボニル、ヒドリドテトラカルボ
ニルロジウム、ヒドリドカルボニルトリス（トリ
フエニルホスフイン）ロジウム、クロロカルボニ
ルビス（トリフエニルホスフイン）ロジウム、ク
ロロジカルボニルロジウム二量体、クロロトリス
（トリフエニルホスフイン）ロジウム等のロジウ
ム系触媒、ジクロロビス（トリフエニルホスフイ
ン）白金、塩化第一白金カリウム等の白金系触媒
及びこれらの白金系触媒に塩化第一スズを添加し
た触媒、塩化ルテニウム、ルテニウムドデカカル
ボニル等のルテニウム系触媒等を例示することが
できる。 また、これらの触媒に対してニトリル、アミ
ン、ホスフイン、アルシン等を添加し用いても何
ら差支えない。さらに、これらの触媒は活性炭、
シリカ、アルミナ、有機重合体等に担持させて使
用することもできる。これらの触媒のうち、活性
が高いことからコバルト及びロジウム系触媒の使
用が好ましい。触媒の使用量はモノフルオロエチ
レンに対して通常10-1〜10-6モルの範囲で用いる
ことができる。 本発明のヒドロホルミル化に於ける一酸化炭素
及び水素は通常常圧乃至300気圧の圧力をもつて
系内に導入し反応を行うことができる。 本発明の実施にあたつては溶媒中でおこなうこ
とが好ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタ
ノール等のアルコール系溶媒、トリエチルアミ
ン、ピリジン等のアミン系溶媒、酢酸、酢酸エチ
ル等のカルボン酸及びそのエステル等を使用する
ことができる。 反応は用いる触媒によつても異なるが、室温乃
至300℃の範囲で円滑に進行する。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ CH2＝CHF＋CO＋H2→CH3CHFCHO 50mlのオートクレーブにヘキサロジウムヘキサ
デカカルボニル（3.6mg、3.3×10-3mmol）及び
トルエン（５ml）を入れ脱気した。フルオロエチ
レン（460mg、10mmol）を導入した後、一酸化
炭素分圧35気圧及び水素分圧35気圧下80℃で７時
間加熱撹拌した。冷却後常圧にもどし内容物をガ
スクロマトグラフイーで分析したところ２−フル
オロプロパナールが95％の収率で生成していた。 沸点：56−57℃／760mmHg1 H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.46（ｄ，ｄ，Ｊ＝
24.0、7.2Hz、3H）、4.9（ｄ，ｑ，Ｊ＝49.5，7.2
Hz，1H），9.80（ｄ，Ｊ＝6.9Hz，1H）．19 F NMR（CDCl3＝CFCl3）：δ−190.8（ｍ，
1F）． 実施例 ２〜７ CH2＝CHF＋CO＋H2→CH2CHFCHO 実施例１と同様な操作で反応を行つた結果を表
１に示す。
方法に関する。更に詳しくは、本発明は周期表第
族金属触媒の存在下、式 で表されるモノフルオロエチレンをヒドロホルミ
ル化することにより２−フルオロプロパナールを
製造する方法に関する。 本発明により得られる２−フルオロプロパナー
ルは種々の化合物の合成原料として用いることが
できる。例えば、酸化することにより得られる２
−フルオロプロピオン酸は除草剤として有用であ
ることが知られている（特開昭55−40609号参
照）。 従来、２−フルオロプロパナールを製造する方
法としては、２−ブロモプロピオン酸エチルを
KFでナロゲン交換し、塩基の存在下にギ酸エチ
ルと反応させ、さらに濃硫酸中で加熱することに
より得る方法が知られているが〔E.Elkik.Bull.
Soc.Chim.Fr.，2254（1944）〕、工程数を多く全収
率も４％と極めて低いものであり、工業的には採
用しがたいものである。 本発明者らは、２−フルオロプロパナールの工
業的製造方法を見出すべく鋭意検討した結果、入
手容易な触媒を用い、高収率で２−フルオロプロ
パナールを製造できることを見出し本発明を完成
した。 本発明の原料であるモノフルオロエチレンは、
アセチレンとHFの反応をはじめ多くの方法によ
り製造することができ、容易に入手可能な化合物
である。 本発明は第族金属触媒の存在下に行うことが
必要である。これらの触媒としては例えば、塩化
コバルト、酢酸コバルト、ジコバルトオクタカル
ボニル、ヒドリドテトラカルボニルコバルト等の
コバルト系触媒、塩化ロジウム、酢酸ロジウム、
テトラロジウムドデカカルボニル、ヘキサロジウ
ムヘキサデカカルボニル、ヒドリドテトラカルボ
ニルロジウム、ヒドリドカルボニルトリス（トリ
フエニルホスフイン）ロジウム、クロロカルボニ
ルビス（トリフエニルホスフイン）ロジウム、ク
ロロジカルボニルロジウム二量体、クロロトリス
（トリフエニルホスフイン）ロジウム等のロジウ
ム系触媒、ジクロロビス（トリフエニルホスフイ
ン）白金、塩化第一白金カリウム等の白金系触媒
及びこれらの白金系触媒に塩化第一スズを添加し
た触媒、塩化ルテニウム、ルテニウムドデカカル
ボニル等のルテニウム系触媒等を例示することが
できる。 また、これらの触媒に対してニトリル、アミ
ン、ホスフイン、アルシン等を添加し用いても何
ら差支えない。さらに、これらの触媒は活性炭、
シリカ、アルミナ、有機重合体等に担持させて使
用することもできる。これらの触媒のうち、活性
が高いことからコバルト及びロジウム系触媒の使
用が好ましい。触媒の使用量はモノフルオロエチ
レンに対して通常10-1〜10-6モルの範囲で用いる
ことができる。 本発明のヒドロホルミル化に於ける一酸化炭素
及び水素は通常常圧乃至300気圧の圧力をもつて
系内に導入し反応を行うことができる。 本発明の実施にあたつては溶媒中でおこなうこ
とが好ましく、例えばベンゼン、トルエン、キシ
レン等の芳香族系溶媒、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン等のエーテル系溶媒、メタノール、エタ
ノール等のアルコール系溶媒、トリエチルアミ
ン、ピリジン等のアミン系溶媒、酢酸、酢酸エチ
ル等のカルボン酸及びそのエステル等を使用する
ことができる。 反応は用いる触媒によつても異なるが、室温乃
至300℃の範囲で円滑に進行する。 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明す
る。 実施例 １ CH2＝CHF＋CO＋H2→CH3CHFCHO 50mlのオートクレーブにヘキサロジウムヘキサ
デカカルボニル（3.6mg、3.3×10-3mmol）及び
トルエン（５ml）を入れ脱気した。フルオロエチ
レン（460mg、10mmol）を導入した後、一酸化
炭素分圧35気圧及び水素分圧35気圧下80℃で７時
間加熱撹拌した。冷却後常圧にもどし内容物をガ
スクロマトグラフイーで分析したところ２−フル
オロプロパナールが95％の収率で生成していた。 沸点：56−57℃／760mmHg1 H NMR（CDCl3：TMS）：δ1.46（ｄ，ｄ，Ｊ＝
24.0、7.2Hz、3H）、4.9（ｄ，ｑ，Ｊ＝49.5，7.2
Hz，1H），9.80（ｄ，Ｊ＝6.9Hz，1H）．19 F NMR（CDCl3＝CFCl3）：δ−190.8（ｍ，
1F）． 実施例 ２〜７ CH2＝CHF＋CO＋H2→CH2CHFCHO 実施例１と同様な操作で反応を行つた結果を表
１に示す。
【表】
参考例
CH3CHFCHO→CH3CHFCOOH
２−フルオロプロパナール（852mg、
11.2mmol）の2N硫酸水溶液（11.2ml）に過マン
ガン酸カリウム（1.27g、8.1mmol）を少量ずつ
加え１時間40分撹拌後、3.8N硫酸（6.9ml）を加
え、次いで亜硫酸水素ナトリウムを反応溶液が無
色になるまで加えた。反応液をエーテルで抽出し
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、
残留物をガスクロマトグラフイーで分析したとこ
ろ２−フルオロプロピオン酸が収率59％で生成し
いることがわかつた。
11.2mmol）の2N硫酸水溶液（11.2ml）に過マン
ガン酸カリウム（1.27g、8.1mmol）を少量ずつ
加え１時間40分撹拌後、3.8N硫酸（6.9ml）を加
え、次いで亜硫酸水素ナトリウムを反応溶液が無
色になるまで加えた。反応液をエーテルで抽出し
硫酸ナトリウムで乾燥後、減圧下溶媒を留去し、
残留物をガスクロマトグラフイーで分析したとこ
ろ２−フルオロプロピオン酸が収率59％で生成し
いることがわかつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 周期表第族金属触媒の存在下、式 で表されるモノフルオロエチレンをヒドロホルミ
ル化することを特徴とする、式 H3C−CHF−CHO で表される２−フルオロプロパナールの製造方
法。 ２ 第族金属がコバルト又はロジウムである、
特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127592A JPS617228A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | ２−フルオロプロパナ−ルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59127592A JPS617228A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | ２−フルオロプロパナ−ルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS617228A JPS617228A (ja) | 1986-01-13 |
| JPH0417171B2 true JPH0417171B2 (ja) | 1992-03-25 |
Family
ID=14963890
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59127592A Granted JPS617228A (ja) | 1984-06-22 | 1984-06-22 | ２−フルオロプロパナ−ルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS617228A (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5195888A (en) * | 1991-08-19 | 1993-03-23 | Praxair Technology, Inc. | Multi-layer fluid curtains for furnace openings |
| WO2016016446A1 (en) * | 2014-07-31 | 2016-02-04 | Sandoz Ag | Process for preparing 2-fluoropropionaldehyde |
-
1984
- 1984-06-22 JP JP59127592A patent/JPS617228A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS617228A (ja) | 1986-01-13 |
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