JPH04166932A - Photographic film packaging body and manufacture of color print - Google Patents
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明は、写真フィルム包装体及びそのカラープリント
作成法に関するものであり、さらに詳しくはさまざまな
光源下、特にストロボ光のもとで撮影してもすぐれた鮮
鋭度および色再現性を有するカラープリントを作成でき
るカラー写真フィルム包装体およびそのカラープリント
作成法に関するものである。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Field of Industrial Application) The present invention relates to a photographic film package and a method for producing color prints thereof. The present invention relates to a color photographic film package capable of producing color prints with excellent sharpness and color reproducibility, and a method for producing the color prints.
(従来の技術)
近年、カラー写真フィルムの画質すなわち粒状性、鮮鋭
度、色再現性の改良は著しい進歩をとげている。一方、
ストロボ内蔵あるいはストロボ自動発光機能を有するカ
メラの普及、ズームレンズまたは二焦点レンズを装備し
たカメラの普及もめざましい。これらがあいまって、撮
影領域やシャーターチャンスが増大している。ところが
カラー写真フィルムの性能の向上やカメラの機能の向上
にもかかわらず、カラープリントの仕上りに満足のいか
ない場合がある。(Prior Art) In recent years, remarkable progress has been made in improving the image quality of color photographic films, that is, graininess, sharpness, and color reproducibility. on the other hand,
The proliferation of cameras with built-in strobes or automatic flash firing functions, as well as cameras equipped with zoom lenses or bifocal lenses, is also remarkable. These factors combine to increase the photographic area and shutter opportunities. However, despite the improvements in the performance of color photographic films and the functionality of cameras, there are cases in which the results of color prints are unsatisfactory.
例えば、カラーネガフィルムの鮮鋭度、色再現性の向上
のために、現像抑制剤放出型カプラー(いわゆるDIR
カプラー)の利用が有効であることが知られており、実
用化されているが種々の問題がある。For example, development inhibitor releasing couplers (so-called DIR) are used to improve the sharpness and color reproducibility of color negative films.
It is known that the use of couplers) is effective and has been put into practical use, but there are various problems.
DIRカプラーについては、例えばRD −17643
■〜F項に記載された特開昭57−151944号公報
、同57−154234号公報、同60−184248
号公報、同60−37346号公報、米国特許第424
8962号公報などに記載されている。For DIR couplers, e.g. RD-17643
JP-A No. 57-151944, JP-A No. 57-154234, JP-A No. 60-184248 described in Sections to F
No. 60-37346, U.S. Patent No. 424
It is described in Publication No. 8962, etc.
これらのカプラーを用いて設計されたカラーネガフィル
ムを使用し、昼光色類似の人工光源(色温度5500°
K)のもとて人物のアップ写真をとり、プリントした場
合には鮮鋭度、色再現性の改良が一見して明らかである
が、室内で近接距離でストロボ発光して撮影したものを
同様にプリントした場合には、人物の顔の焼き度が浅く
、また、色再現性や鮮鋭度の差が微差になってしまうこ
とがある。即ち、DIRカプラーの本来の性能が充分生
かされていないことになる。Using a color negative film designed using these couplers, an artificial light source similar to daylight color (color temperature 5500°) is used.
When you take a close-up photo of a person using K) and print it out, the improvement in sharpness and color reproducibility is obvious at first glance. When printed, the degree of printing of a person's face may be shallow, and the differences in color reproducibility and sharpness may be slight. In other words, the original performance of the DIR coupler is not fully utilized.
上記の様な撮影シーンに対しては、現像所におけるプリ
ント作成工程でのプリント作業者の補正によりある程度
改善されるものの補正量にバラツキがあるのが現状であ
る。これらのバラツキをなくし、また最適な補正が常に
行なわれ、均質なプリント仕上りを達成すること、すな
わちプリント品質の向上は、当業界において重要な課題
の−っであった。Although the photographic scene described above can be improved to some extent by correction by the print operator during the print production process in the photo lab, the amount of correction varies. Eliminating these variations and always performing optimal correction to achieve a uniform print finish, that is, improving print quality, has been an important issue in this industry.
従来から、プリントの画質向上のため、光学的手段、磁
気的手段または電気的手段を用いて各種の情報、例えば
、撮影情報(ストロボの有無、色温度、LV値、撮影距
離、レンズの焦点距離、被写体コントラスト、撮影年月
日及び時刻、撮影場所等)、フィルム情報(フィルム種
、フィルム製造年月日、プリント条件等)、ラボ情報(
ラボ名、現像年月日、同時プリント時のプリント条件等
)を写真フィルムに入力することが提案されてきた。Conventionally, in order to improve the image quality of prints, various types of information have been collected using optical, magnetic, or electrical means, such as shooting information (whether or not a strobe is used, color temperature, LV value, shooting distance, and lens focal length). , subject contrast, shooting date and time, shooting location, etc.), film information (film type, film manufacturing date, printing conditions, etc.), laboratory information (
It has been proposed to input information (laboratory name, development date, printing conditions for simultaneous printing, etc.) on the photographic film.
この情報入力方法については、例えば、特開昭62−5
0743号公報、同62−209430号公報、米国特
許第4864332号他に記載されている。Regarding this information input method, for example, JP-A-62-5
It is described in Japanese Patent No. 0743, Japanese Patent No. 62-209430, US Pat. No. 4,864,332, and others.
しかしながらこれらの方法の活用だけでは十分満足のゆ
くプリントを得ることが困難な状況にある。However, it is difficult to obtain sufficiently satisfactory prints only by utilizing these methods.
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は、さまざまな光源下で撮影しても、すぐ
れた鮮鋭度及び色再現性を有するカラープリントを作成
できるカラー写真フィルム包装体及びそのカラープリン
ト作成法を提供することである。(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a color photographic film package that can produce color prints with excellent sharpness and color reproducibility even when photographed under various light sources, and to produce color prints thereof. It is to provide law.
(課題を解決するための手段)
本発明の目的は、カートリッジと該カートリッジ内部で
軸線回りに回転可能に支持されたスプールと該スプール
にロール状に巻かれ、支持体上に各々一層以上の赤感性
ハロゲン化銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および
青感性ハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料からなるカラー写真フィルム包装体におい
て、前記写真フィルムには、情報記録部分が設けられ、
かつ現像主薬酸化体と反応して拡散性現像抑制剤もしく
はその前駆体を放出する化合物および/あるいは発色現
像主薬の酸化体と反応後開裂した化合物が、さろにもう
一分子の発色現像主薬酸化体と反応することにより現像
抑制剤を開裂する化合物を含有する写真フィルムを用い
ること!こより達成された。(Means for Solving the Problems) The object of the present invention is to provide a cartridge, a spool rotatably supported around an axis inside the cartridge, and a red color film wound on the spool in a roll shape, each of which has one or more layers on a support. In a color photographic film package comprising a silver halide color photographic light-sensitive material having a sensitive silver halide emulsion layer, a green-sensitive silver halide emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the photographic film has an information recording portion. established,
In addition, the compound that reacts with the oxidized developing agent to release a diffusible development inhibitor or its precursor and/or the compound that is cleaved after reacting with the oxidized color developing agent is in addition one molecule of the oxidized color developing agent. Use a photographic film containing a compound that cleaves the development inhibitor by reacting with! This was achieved through this.
さらに、上記情報記録部分に、撮影時の情報を記録し、
該撮影情報を利用して決定されたプリント条件にもとず
いて、カラープリントを作成することによって鮮鋭度及
び色再現性を達成できる。Furthermore, the information at the time of shooting is recorded in the information recording section,
Sharpness and color reproducibility can be achieved by creating color prints based on printing conditions determined using the photographic information.
本発明に係わる写真フィルム包装体は、製造工程のみな
らず、撮影段階、ラボにおけるプリント工程、再プリン
ト依頼時などで各種情報、好ましくは撮影情報記録部分
を有する。The photographic film package according to the present invention has various information, preferably a photographing information recording section, not only during the manufacturing process but also during the photographing stage, the printing process in the laboratory, and when requesting reprinting.
本発明で用いる写真フィルムは、画像露光部1コマの面
積が350mm2以上1200mm’以下となるように
形成するのが好ましく、前記写真フィルムには光学的情
報記録可能部分の面積が前記画1象露光部Iコマの面積
の15%以上となるように設けるのが好ましい。前記写
真フィルムまた前記カートリッジには電気的記憶手段及
び磁気的記憶手段のうち少なくとも1つを設けるのがよ
り好ましい態様である。少くとも2種の情報記録手段を
併用することによって多様な情報をフィルム製造時、撮
影時、現像時、プリント時、再プリント時等の時期に容
易かつ確実に人力することが容易になる。本発明に有効
な情報の具体例として、例えば、撮影情@(ストロボの
有無、色温度、LV値、撮影距離、レンズの焦点距離、
被写体コントラスト、撮影年月日及び時刻、撮影場所等
)、フィルム情報(フィルム種、フィルム製造年月日、
プリント条件等)、ラボ情報(ラボ名、現像年月日、同
時プリント時のプリント条件等)などを例示できる。こ
れらの情報を有効活用することによってプリントの画質
の向上が可能になるのである。The photographic film used in the present invention is preferably formed so that the area of one frame of the image exposure part is 350 mm2 or more and 1200 mm or less, and the area of the optical information recordable part of the photographic film is preferably formed such that the area of the part that can record optical information is It is preferable that the area is 15% or more of the area of the part I frame. In a more preferred embodiment, the photographic film or the cartridge is provided with at least one of electrical storage means and magnetic storage means. By using at least two types of information recording means in combination, it becomes easy to manually input various information easily and reliably at the time of film production, photographing, development, printing, reprinting, etc. Specific examples of information that is effective in the present invention include shooting information @ (presence of strobe, color temperature, LV value, shooting distance, lens focal length,
Subject contrast, shooting date and time, shooting location, etc.), film information (film type, film manufacturing date,
printing conditions, etc.), laboratory information (laboratory name, development date, printing conditions for simultaneous printing, etc.). By effectively utilizing this information, it is possible to improve the image quality of prints.
プリントの画質を保持するためには画像露光部−コマの
面積は350m12以上であることを必要とする。また
、その面積が1200mm2以上になると、光学的手段
として情報記録に使用できる部分の面積が減少するので
、画像露光部−コマの面積は350m2以上1200m
++2以下であることが好ましい。なお、現在のラボシ
ステムとの適合性を考慮すれば、好ましい写真フィルム
の幅は35龍である。In order to maintain the image quality of the print, the area of the image exposure section-frame needs to be 350 m12 or more. Furthermore, if the area becomes 1200 mm2 or more, the area of the part that can be used for recording information as an optical means decreases, so the area of the image exposure section - frame should be 350 m2 or more and 1200 m2 or more.
It is preferable that it is ++2 or less. Note that, considering compatibility with current laboratory systems, the preferred width of the photographic film is 35 mm.
好ましい実施態様においては、光学的情報記録可能部分
は画像露光部の写真フィルムの幅方向の外側に設けられ
る。In a preferred embodiment, the optical information recordable portion is provided outside the image exposure area in the width direction of the photographic film.
好ましい実施態様においては、カートリッジに設けられ
た電気的記憶手段として半導体素子を用いる。In a preferred embodiment, a semiconductor device is used as the electrical storage means provided in the cartridge.
さらに、別の好ましい実施態様においては、写真フィル
ムまたはカートリッジに磁気的記憶手段が設けられる。Furthermore, in another preferred embodiment, the photographic film or cartridge is provided with magnetic storage means.
現在の写真フィルムは左右いずれか片方のパーフォレー
ションの外側に写真フィルム製造情aをバーコードで入
力することが多い。この製造情報の他に各種の情報をバ
ーコード方式で入力しようとすると、写真フィルムの両
側に一列ずつ入力しでいたのでは入力スペースが足りず
、少なくとも片側に二側の入力スペースが必要である。In current photographic films, photographic film manufacturing information a is often entered as a bar code on the outside of either the left or right perforation. If you try to input various information in addition to this manufacturing information using the barcode method, there is not enough input space if you input one row on each side of the photographic film, so at least two input spaces are required on one side. .
このため、画像露光部−コマの面積に対する光学的情報
記録可能部分の面積の比率を現在の11%から15%に
増加させることが必要となる。バーコード以外の記録方
式を採用する場合でも情報密度は大差なく、同様の面積
比率が必要となる。Therefore, it is necessary to increase the ratio of the area of the optical information recordable part to the area of the image exposure part-frame from the current 11% to 15%. Even when a recording method other than barcodes is adopted, the information density is not much different and the same area ratio is required.
一方、画像露光部の面積は大きい方が望ましいため、こ
の点を考慮して画像露光部−コマの面積に対する光学的
情報記録可能面積の比率の好ましい上限が決定される。On the other hand, since it is desirable that the area of the image exposure section be large, a preferable upper limit of the ratio of the optical information recordable area to the area of the image exposure section-frame is determined in consideration of this point.
この比率の上限は好ましくは30%であり、より好まし
くは20%である。The upper limit of this ratio is preferably 30%, more preferably 20%.
あるいは、例えば、パーフォレーションを除去すること
によって、画像露光部の面積を減少させることなく、光
学的な情報記録可能部分の面積を拡大させることも可能
である。Alternatively, for example, by removing the perforations, it is also possible to increase the area of the optical information recordable portion without reducing the area of the image exposure portion.
この場合、通常の135フオーマツトのパーフォレーシ
ョンの代りに、画面の位置決めのためのパーフォレーシ
ョンまたはノツチを1コマあたり4個以下とするのが好
ましく、2個以下とするのが特に好ましい。In this case, in place of the usual 135-format perforations, it is preferable to use four or less perforations or notches per frame, and particularly preferably two or less perforations or notches for positioning the screen.
本明細書において、画像露光部−コマの面積に対する光
学的情報記録可能部分の面積の比率は次のように定義す
るものとする。第1図に示すように、画像露光部−コマ
の横の長さをa、縦の長さをb、写真フィルムの幅をC
とすれば、−コマ分のフィルム面積AはA=aXc、画
像露光部の面積BはB=aX’b、光学的情報記録可能
部分の面積CはC;=A−B=aX (c−b)となる
。従って、光学的情報記録可能部分の面積比率はC/A
−(A−B)/A= (c−b)/cである。In this specification, the ratio of the area of the optical information recordable portion to the area of the image exposure portion-frame shall be defined as follows. As shown in Figure 1, the image exposure area - the horizontal length of the frame is a, the vertical length is b, and the width of the photographic film is C.
Then, the film area A for -frames is A=aXc, the area B of the image exposure part is B=aX'b, and the area C of the optical information recordable part is C;=A-B=aX (c- b). Therefore, the area ratio of the optical information recordable portion is C/A
-(A-B)/A=(c-b)/c.
なお、当然のこととして、光学的情報記録可能部分を常
にすべて活用する必要はなく、目的に応じて情報記録に
活用すればよい。十分な情報記録容量を付与しておくこ
とが大切である。Note that, as a matter of course, it is not necessary to always utilize all of the optical information recordable portions, and it is sufficient to utilize them for information recording depending on the purpose. It is important to provide sufficient information storage capacity.
本発明に係る写真フィルム包装体の写真フィルムにおい
ては光学的情報記録可能部分は画像露光部の写真フィル
ム幅方向の外側に形成することが好ましい。これは、画
像露光部と画像露光部との間に光学的情報記録可能部分
を形成すると、写真フィルムの全長が伸び、カメラの薄
型化に不利となるからである。また、パーフォレーショ
ン間に光学的情報記録部分を形成すると、同部分への情
報入力と情報読み取りには非常に複雑なカメラ機構を必
要とするからである。このため、画像露光部間またはパ
ーフォレーション間には形成せず、画像露光部の外側に
形成する。In the photographic film of the photographic film package according to the present invention, the optical information recordable portion is preferably formed outside the image exposure area in the width direction of the photographic film. This is because if an optical information recordable portion is formed between the image exposure portions, the total length of the photographic film increases, which is disadvantageous in making the camera thinner. Furthermore, if an optical information recording section is formed between the perforations, a very complicated camera mechanism is required to input and read information into the section. Therefore, it is not formed between the image exposure parts or between the perforations, but is formed outside the image exposure parts.
文字情報は文字またはバーコードの形で入力することが
好ましい。Preferably, the character information is input in the form of characters or barcodes.
フィルム製造時または撮影時に入力する各種情報は写真
フィルムの感光性を利用する光学的手段を用いて入力す
ることが製造工程簡素化、カメラの小型化、コスト低減
等の点から好ましい。但し、フィルムの使用状況(未使
用、使用済、撮影枚数等)を確認するための情報の入力
や読み取りは磁気的手段または電気的手段を用いて行う
方が、フィルムを現像する必要がないので好ましい。It is preferable to input various information input at the time of film production or photographing using optical means that utilizes the photosensitivity of photographic film from the viewpoints of simplifying the manufacturing process, downsizing the camera, and reducing costs. However, it is better to input and read information to confirm the usage status of the film (unused, used, number of shots, etc.) using magnetic or electrical means, as there is no need to develop the film. preferable.
また、ラボにおける各種情報の入力は磁気的手段または
電気的手段を用いて行う方が、フィルム現像後も情報入
力が可能になるため好ましい。Further, it is preferable to input various information in the laboratory using magnetic means or electric means, since this allows information to be input even after the film is developed.
一般に、撮影時には光学的手段を用いて、現像後には磁
気的手段を用いて情報入力を行うことが適している。例
えば、撮影時にカメラからの情報を磁気的に写真フィル
ムに入力するためには、フィルムと磁気ヘッドとの相対
速度を一定に保つことが必要であるが、そのためにはカ
メラに複雑な機構を備えなければならない。このため、
撮影時の情報入力には写真フィルムの感光性を利用した
光学的手段がその確実性及び簡便性故に優れている。Generally, it is suitable to input information using optical means during photographing and using magnetic means after development. For example, in order to magnetically input information from a camera onto photographic film during shooting, it is necessary to maintain a constant relative speed between the film and the magnetic head. There must be. For this reason,
For information input during photographing, optical means that utilize the photosensitivity of photographic film are superior because of their reliability and simplicity.
これに対して、−旦写真フィルムを現像した後は写真フ
ィルムの感光性を利用した光学的手段を用いることはで
きないので、磁気的手段を用いることが必要となる。On the other hand, once the photographic film has been developed, it is no longer possible to use optical means that utilize the photosensitivity of the photographic film, so it is necessary to use magnetic means.
電気的記憶手段として使用する半導体素子はEEFRO
M等が好ましい。半導体素子はカートリッジに付着させ
ることが好ましいが、カートリッジと半導体素子とを分
離して別々にカメラに装填するようにすることもできる
。また、マイコンとEEFROMとを含むICカードを
電気的記憶手段として用いることもできる。The semiconductor element used as electrical storage means is EEFRO.
M etc. are preferred. Although it is preferable to attach the semiconductor element to the cartridge, it is also possible to separate the cartridge and the semiconductor element and load them into the camera separately. Furthermore, an IC card containing a microcomputer and an EEFROM can also be used as the electrical storage means.
磁気的記憶手段としては、米国特許第4302523号
、同3782947号、同4279945号等に示され
た透明磁気ベースが好ましい。この透明磁気ベースが優
れている点は、フィルム画面に隣接した位置に該画面に
関する情報を入力できる点、および、光学的情報記録部
を磁気的情報記録部としても活用でき−る点である。磁
気的情報記録層は画像露光部、の外側にのみ形成するこ
ともできる。この場合は磁気的情報記録層は不透明でも
良い。As the magnetic storage means, transparent magnetic bases shown in US Pat. Nos. 4,302,523, 3,782,947, and 4,279,945 are preferred. The advantages of this transparent magnetic base are that information regarding the film screen can be input at a position adjacent to the film screen, and that the optical information recording section can also be used as a magnetic information recording section. The magnetic information recording layer can also be formed only outside the image exposure area. In this case, the magnetic information recording layer may be opaque.
カートリッジに磁気的情報記録手段を設けた場合、この
磁気的手段にはDXコードやフィルムの使用状況に関す
る情報を入出力できる。カートリッジに入力されたフィ
ルム使用状況に関する情報はフィルムをカートリッジか
ら取り出すことなく確認できるので好ましい。カートリ
ッジに磁気的記録手段を設ける手段としては、カートリ
ッジに磁気テープを貼り付ける方法、カートリッジを磁
性体を混合分散したポリマーで形成し、カートリッジに
磁気記録機能を与える方法、磁性体を分散したインクで
カートリッジを印刷する方法等がある。 ・
なお、光学的手段により入力した情報がいわゆる−光か
」、す4・によって消滅することを防止するため、カー
トリッジは光密型のもの(例えば、実願平1−1725
3号記載のもの)が好ましい。When the cartridge is provided with magnetic information recording means, information regarding the DX code and the usage status of the film can be input and output to this magnetic means. It is preferable that the information regarding the film usage status input into the cartridge can be checked without removing the film from the cartridge. Methods for providing magnetic recording means in the cartridge include attaching magnetic tape to the cartridge, forming the cartridge from a polymer mixed and dispersed with a magnetic material to give the cartridge a magnetic recording function, and using ink containing a magnetic material dispersed therein. There are methods for printing cartridges, etc.・In order to prevent the information input by optical means from disappearing due to so-called light, the cartridge must be of a light-tight type (for example, Utility Model Application No. 1-1725).
The one described in No. 3) is preferred.
次に撮影情報記録部分に記録された情報の活用法(ごつ
いで説明する。撮影光源の推定法は、特願平1−293
650号に提案されている。カラー写真焼1寸装置(プ
リンター);よ、第7図jこ示すように、ネガフィルム
220を焼付部!ご搬送するネガキャリア212の下方
に:ま、ミラーボックス218およびハロゲンランプを
備えたランプハウス210が配置されている。ミラーボ
ックス218とランプハウス210との間には、調光フ
ィルタ260が配置されている。調光フィルタ260は
、周知のようにY(イエロー)フィルタ、M(マゼンタ
)フィルタ及びC(ンアン)フィルタの3つの色フィル
タで構成されている。Next, how to use the information recorded in the shooting information recording section (explained in detail).
No. 650. Color photoprinting device (printer); As shown in Figure 7j, the negative film 220 is printed in the printing section! A mirror box 218 and a lamp house 210 equipped with a halogen lamp are arranged below the negative carrier 212 to be transported. A dimming filter 260 is arranged between the mirror box 218 and the lamp house 210. As is well known, the light control filter 260 is composed of three color filters: a Y (yellow) filter, an M (magenta) filter, and a C (neutral) filter.
ネガキャリア212の上方には、レンズ222、プラノ
クン7ンタ224およびカラーベーパ226が順に配置
されており、ランプハウス210から照射されて調光フ
ィルタ260、ミラーボックス2】8およびネガフィル
ム220を透過した光線レンズ222によってカラーペ
ーパ226上に結像するように構成されている。Above the negative carrier 212, a lens 222, a plano sensor 224, and a color vapor 226 are arranged in order. The lens 222 is configured to form an image on a color paper 226.
上記の結像光学系の光軸に対して傾斜した方向でかつネ
ガフィルム220の画像濃度を測光可能な位置に、ネガ
画像を多数個に分割して測光する2次元イメージセンサ
230が配置されている。A two-dimensional image sensor 230 that divides the negative image into a large number of pieces and measures the photometry is disposed in a direction oblique to the optical axis of the imaging optical system and at a position where the image density of the negative film 220 can be photometered. There is.
ネガフィルム220には、第8図に示すように、ストロ
ボ使用有を示す情報234、LV値を示す情報235が
記録されると共に、写真撮影月日、時刻を示す撮影時情
報236が焼付けられている。As shown in FIG. 8, on the negative film 220, information 234 indicating whether a strobe is used, information 235 indicating the LV value, and information 236 at the time of photography indicating the date and time of photography are printed. There is.
ストロボ使用有を示す情報234 it、ストロボを使
用したときにマーク等によって記録され、LV値を示す
情報235は撮影時のLV値がバーコードで記録される
。また、撮影時情報236としては、写真撮影月日(年
を加えてもよい)および撮影時刻が使用され、この撮影
時情報はカメラの日付、時刻写し込み機構を利用して写
真撮影時に焼付けられる。Information 234 indicating whether a strobe is used is recorded as a mark or the like when a strobe is used, and information 235 indicating an LV value is recorded with a bar code indicating the LV value at the time of photographing. In addition, the photographing time information 236 uses the photographing date (the year may be added) and the photographing time, and this photographing information is imprinted at the time of photographing using the date and time imprinting mechanism of the camera. .
第8図では情報を数字、バーコード、マークで記録した
が、全部の情報を数字、バーコードまたはマークのいず
れか一種で記録してもよく、また発光ダイオード等で表
示される光学マークを用いてもよい。さらにまた、フィ
ルム上へ情報を記録する位置は第8図の位置に限定され
ることはなく、例えば、フィルム画像コマ間、一方のパ
ーフォレーションをなくしこの部分に情報記録部を設け
て、この情報記録部へ記録してもよい。In Figure 8, information is recorded using numbers, barcodes, and marks, but all information may be recorded as numbers, barcodes, or marks, or optical marks displayed with light emitting diodes or the like may be used. You can. Furthermore, the position where information is recorded on the film is not limited to the position shown in FIG. It may be recorded in the department.
ネガキャリア212の上流側で、フィルムに記録された
情報の読取り可能な位置には、ストロボ使用有を示す情
報234およびLV値情報235を光学的に読取る第1
のセンサ214と、撮影時情報236を光学的に読取る
第2のセンサ216とが配置されている。第1のセンサ
214、第2のセンサ216および2次元イメージセン
サ230はマイクロコンピュータで構成された制御回路
228に接続されている。制御回路228には、データ
等を入力するためのキーボード232が接続されている
。また、制御回路228は、調光フィルタ260を制御
するように接続されている。On the upstream side of the negative carrier 212, at a position where the information recorded on the film can be read, there is a first plate that optically reads information 234 indicating whether a strobe is used and LV value information 235.
A sensor 214 and a second sensor 216 that optically reads information 236 at the time of photographing are arranged. The first sensor 214, the second sensor 216, and the two-dimensional image sensor 230 are connected to a control circuit 228 composed of a microcomputer. A keyboard 232 for inputting data and the like is connected to the control circuit 228. Further, the control circuit 228 is connected to control the dimming filter 260.
次に、マイクロコンピュータによる焼付制御ルーチンに
ついて説明する。Next, the burning control routine by the microcomputer will be explained.
第5図は焼付処理ルーチンを示すもので、ステップ10
0において第1のセンサ214、第2のセンサおよび2
次元イメージセンサ230によって検出された情報を読
み込む。ステップ102においてストロボ使用有を示す
情報234に基づいてストロボの使用があったか否かを
判断し、ストロボの使用有のときはステップ106へ進
み、スI・ロボ使用無のときはステップ104で被写体
照明光の色温度の推定、すなわち光質の推定を行った後
、ステップ104へ進む。なお、色温度の推定ルーチン
の詳細については後述する。ステップ106では推定さ
れた光質に応じてカラーコレクション値Cj:定数Kj
等を演算し、ステップ108において例えば下記fl1
式に基づいて露光コントロール値Ejを演算する。そし
て、ステップ110において露光コントロール値Ejに
基づいて調光フ・イルタ260を制御することによって
焼付を行う。FIG. 5 shows the printing process routine, step 10.
0 at first sensor 214, second sensor and 2
The information detected by the dimensional image sensor 230 is read. In step 102, it is determined whether or not a strobe was used based on the information 234 indicating whether or not a strobe was used. If a strobe was used, the process proceeds to step 106, and if the robot was not used, the process proceeds to step 104 to illuminate the subject. After estimating the color temperature of the light, that is, estimating the light quality, the process proceeds to step 104. Note that details of the color temperature estimation routine will be described later. In step 106, color correction value Cj: constant Kj is determined according to the estimated light quality.
etc., and in step 108, for example, the following fl1
Exposure control value Ej is calculated based on the formula. Then, in step 110, printing is performed by controlling the light control filter 260 based on the exposure control value Ej.
AogEj=Sj (Cj(dj−dwj)+dwj
) +Kj・−(1)ただし、
dj = J −NDj ・・・(2)であり、
j : R,G、Hのいずれかを表す1〜3のいずれか
の数
Dj二個々のフィルム画像コマの画像濃度(例えは、全
画面平均濃度)
NDj:L?f準ネカフィルム又は多数のフィルムコマ
の平均画像濃度(例えば、平均全画面濃度)Sjニスロ
ープコントロール値
Cj:カラーコレクション値
Kj:プリンタ、フィルム、印画紙特性に依存する定数
Ej:焼付光量に対応する露光コントロール値である。AogEj=Sj (Cj(dj-dwj)+dwj
) +Kj・-(1) However, dj = J −NDj (2), where j is any number Dj from 1 to 3 representing either R, G, or H; 2 individual film image frames; Image density (for example, average density of all screens) NDj:L? f Average image density of quasi-neutral film or a large number of film frames (for example, average full-screen density) Sj Nythrope control value Cj: Color correction value Kj: Constant depending on printer, film, and photographic paper characteristics Ej: Corresponds to the amount of printing light Exposure control value.
また、上記ステップ106の光質に応じたカラーコレク
ション値Cj2定数Kj、スロープコントロール値Sj
等は次のように変更される。Further, the color correction value Cj2 constant Kj and the slope control value Sj according to the light quality in step 106 above are
etc. will be changed as follows.
ス」」」Dいvl金
■ 相反則不軌特性の変化を補正するためにスロープコ
ントロール値Sjを変更する。Change the slope control value Sj to correct the change in the reciprocity law failure characteristic.
■ 色温度の変化による感度バランスを補正するために
カラーコレクション値Cj1定数Kjを変更する。(2) Change color correction value Cj1 constant Kj to correct sensitivity balance due to change in color temperature.
■ シーンの相違を補正するために、平均画像濃度ND
jを変更する。■ To compensate for scene differences, the average image density ND
Change j.
2日庁 、 ゛
■ 色温度の変化による感度バランスを補正するために
カラーコレクション値Cj1定数Kjを変更する。2nd Agency, ゛■ Change the color correction value Cj1 constant Kj in order to correct the sensitivity balance due to changes in color temperature.
■ シーンの相違を補正するために、平均画像濃度ND
jを変更する。■ To compensate for scene differences, the average image density ND
Change j.
また、推定された色温度に基づいて被写体照明光の色温
度の変化によって色味が変化する画像濃度のカラーコレ
クション値Cjを設定する。このカラーコレクション値
Cjは、推定された色温度が所定値以下のとき、すなわ
ち被写体が低色温度光(例えば、夕日、タングステン光
等)で照明されているときには、カラーコレクション値
Cjによる補正が弱くまたは無補正になるような値に設
定される。すなわち、ロワードコレクションで焼付けら
れるように設定される。例えば、カラーコレクション値
Cj = 0.5とすると、カラーフエリアの補正は実
行されるが光源色補正がされなくなり、タングステン光
は強いYR味となって色再現されるため、推定された色
温度に基づいて被写体照明光の色温度の変化によって色
味が変化する画像濃度のカラーコレクション値Cjを設
定する。Further, based on the estimated color temperature, a color correction value Cj of image density is set, which changes the color tone due to a change in the color temperature of the object illumination light. When the estimated color temperature is below a predetermined value, that is, when the subject is illuminated with low color temperature light (for example, sunset, tungsten light, etc.), the correction by the color correction value Cj is weak. Or it is set to a value that causes no correction. In other words, it is set to be burned in the lower collection. For example, if the color correction value Cj = 0.5, the color area correction is executed, but the light source color correction is not performed, and the tungsten light is reproduced with a strong YR taste, so the estimated color temperature Based on this, a color correction value Cj of an image density whose color tone changes depending on a change in the color temperature of the object illumination light is set.
このカラーコレクション値Cjは、推定された色温度が
所定値以下のとき、すなわち被写体が低色温度光(例え
ば、夕日、タングステン光等)で照明されているときに
は、カラーコレクション値Cjによる補正が弱くまたは
無補正になるような値に設定される。すなわち、ロワー
ドコレクションで焼付けられるように設定される。例え
ば、カラーコレクション値Cj#0.5とすると、カラ
ーフエリアの補正は実行されるが光源色補正がされなく
なり、タングステン光は強いYR味となって色再現され
る。また弱いハイコレクションの場合、例えばカラーコ
レクション値Cj = 1.3のときには、カラーフエ
リア補正が行われず光源色補正のみが行われるようにな
り、被写体照明光がタングステン光の場合にはタングス
テン色が残存することになる。以上のようにカラーコレ
クション値による補正を弱くまたは無補正することによ
り、被写体照明光の色がプリントに反映され、作画意図
に応じたプリントを作成することができる。推定された
色温度が高色温度光(例えば、曇天、日陰等)のときに
は補正が強くなるように設定される。例えば、カラーコ
レクション値Cjを2.0に設定すると、上記と同様に
光源補正のみが行われタングステン光は昼光色にプリン
トされる。When the estimated color temperature is below a predetermined value, that is, when the subject is illuminated with low color temperature light (for example, sunset, tungsten light, etc.), the correction by the color correction value Cj is weak. Or it is set to a value that causes no correction. In other words, it is set to be burned in the lower collection. For example, when the color correction value Cj#0.5 is set, the color area correction is executed, but the light source color correction is not performed, and the tungsten light is reproduced with a strong YR taste. In addition, in the case of weak high correction, for example, when the color correction value Cj = 1.3, color area correction is not performed and only light source color correction is performed, and when the subject illumination light is tungsten light, the tungsten color is It will remain. As described above, by making the correction based on the color correction value weak or not making any correction, the color of the object illumination light is reflected in the print, and it is possible to create a print according to the drawing intention. The correction is set to be stronger when the estimated color temperature is high color temperature light (for example, cloudy weather, shade, etc.). For example, if the color correction value Cj is set to 2.0, only the light source correction is performed in the same way as above, and tungsten light is printed in daylight color.
なお、このとき、被写体照明光の色温度によって色味が
変化しない画像濃度(第6図の斜線部以外の画像濃度)
のカラーコレクションCjはステップ104と同様の値
に設定される。At this time, the image density does not change depending on the color temperature of the object illumination light (image density other than the shaded area in Figure 6).
The color correction Cj of is set to the same value as in step 104.
第9図においてベクトルAは、カラーコレクション値C
jを小さく (例えば0.5)したときの被写体照明光
の色味を含む画像濃度が露光コントロール値に寄与する
度合を示すものであり、ベクトルA′はカラーコレクシ
ョン値が1より少し大きい(例えば、1.3)ときの画
像濃度の露光コントロール値への寄与の大きさを示すも
のであり、ベクトルA ″はカラーコレクション値が大
きい(例えば、2.0)のときの画像濃度の露光コン1
−ロール値への寄与の大きさを示すものである。図から
理解されるようにカラーコレクション値が大キクなるに
したがって画像濃度が平均画像濃度abに近くなるよう
に補正される。In FIG. 9, vector A is color correction value C
It indicates the degree to which the image density including the color of the object illumination light contributes to the exposure control value when j is small (for example, 0.5), and the vector A' has a color correction value slightly larger than 1 (for example, , 1.3), and the vector A'' represents the contribution of the image density to the exposure control value when the color correction value is large (for example, 2.0).
- indicates the magnitude of the contribution to the roll value. As can be understood from the figure, as the color correction value increases, the image density is corrected to become closer to the average image density ab.
以上のように、被写体照明光、すなわち撮影光の光質に
応じて平均画像濃度NDj、スロープコントロール値S
j1カラーコレクション値cjの少なくとも1つ以上の
条件を定めておき、光質に応して選択して焼付露光量を
演算する。As described above, the average image density NDj and the slope control value S are determined depending on the light quality of the object illumination light, that is, the photographing light.
At least one condition for the j1 color correction value cj is determined and selected depending on the light quality to calculate the printing exposure amount.
次に、色温度推定方法について説明する。まず、第10
図および第11図を参照して第1の推定方法を説明する
。この場合には、フィルムの被写体撮影画面に対応する
画面外の位置に被写体露光量と同量または被写体露光量
に対して一定比率の露光量で被写体照明光を露光して光
源色情報としておく。第11図は、画面外の被写体照明
光による露光量濃度(光源色濃度)LDjと平均画像濃
度NDjとの差と画像濃度Jとの関係を示すものである
。第11図から理解されるように、色差LDj−NDj
と色jとの関係は、被写体照明光の色温度が低いときに
は傾きが正の直線Bになり、色濃度が高いときには傾き
が負の直線りになり、標準色温度のときにはj軸と平行
な直線Cになる。Next, a color temperature estimation method will be explained. First, the 10th
The first estimation method will be explained with reference to the figures and FIG. In this case, a position outside the screen corresponding to the subject photographing screen of the film is exposed with subject illumination light at an amount equal to the subject exposure amount or an exposure amount at a fixed ratio to the subject exposure amount to provide light source color information. FIG. 11 shows the relationship between the image density J and the difference between the exposure density (light source color density) LDj and the average image density NDj due to off-screen object illumination light. As understood from FIG. 11, the color difference LDj−NDj
The relationship between and color j is that when the color temperature of the subject illumination light is low, the slope is a positive straight line B, when the color density is high, the slope is a negative straight line, and when the color temperature is standard, the slope is a straight line parallel to the j axis. It becomes straight line C.
また、被写体照明光が蛍光灯光の場合には上に凸の曲線
Aになる。したがって、第10図に示す色温度推定ルー
チンでは、ステップ120で光源色濃度LDj、平均画
像濃度NDj、画像濃度jを取込み、ステップ122に
おいて取り込んだデータに基づいて取り込んだデータが
直線B−Cを示すか曲線Aを示すかを演算によって判定
する。次のステップ124では、判定結果が直線を示す
か否かを判断し、直線でない場合、すなわち曲線の場合
にはステップ126において光質が蛍光灯光であると判
断してRAMの所定エリアに記憶する。Further, when the object illumination light is fluorescent lamp light, the curve A is upwardly convex. Therefore, in the color temperature estimation routine shown in FIG. 10, the light source color density LDj, average image density NDj, and image density j are captured in step 120, and based on the data captured in step 122, the captured data curves along the straight line B-C. It is determined by calculation whether curve A is indicated or curve A is indicated. In the next step 124, it is determined whether or not the determination result indicates a straight line. If it is not a straight line, that is, in the case of a curved line, in step 126, the light quality is determined to be fluorescent light and is stored in a predetermined area of the RAM. .
ステップ124で直線と判断されたときには、ステップ
128およびステップ132で傾きが正が負かまたはO
かを判定し、傾きが正の場合はステップ130で低色温
度光(例えば、色温度が4500°に以下の光)と判断
し、傾きが負の場合はステップ136において高色温度
光(例えば、色温度が6000′に以上の光)と判断し
、傾きが0の場合にはステップ134において標準光(
例えば、色温度が4500〜6000’にの光)と判断
して各々RAMの所定エリアに記憶する。When it is determined in step 124 that the slope is a straight line, steps 128 and 132 are performed in which the slope is positive, negative or O.
If the slope is positive, low color temperature light (for example, light with a color temperature of 4500 degrees or less) is determined in step 130, and if the slope is negative, high color temperature light (for example, light) is determined in step 136. , the color temperature is 6000' or higher), and if the slope is 0, in step 134 standard light (
For example, light having a color temperature of 4500 to 6000' is determined and stored in a predetermined area of the RAM.
第2の色温度推定方法は、画像平均濃度R,G、Bを用
いる方法である。第12図に示すように、色差R−Gを
横軸、色差G−Bを縦軸とすると、第1象限に存在する
領域Pは低色温度光の色差の存在領域であり、第3象限
に存在する領域Qは高色温度光の色差の存在領域である
。従って、平均画像濃度の差G−B、R−Gが領域P、
、Qのいずれに属するかを判断すれば、被写体照明光の
色温度が高いか低いか、すなわち被写体照明光の光質を
判断することができる。The second color temperature estimation method is a method using image average densities R, G, and B. As shown in FIG. 12, if the horizontal axis is the color difference R-G and the vertical axis is the color difference G-B, the region P existing in the first quadrant is the region where the color difference of low color temperature light exists, and the third quadrant is the region P where the color difference of low color temperature light exists. The region Q existing in is a region where color difference of high color temperature light exists. Therefore, the difference in average image density GB, RG is the area P,
, Q, it is possible to determine whether the color temperature of the object illumination light is high or low, that is, the light quality of the object illumination light.
次に色温度推定の第3の方法について説明する。Next, a third method of estimating color temperature will be explained.
この方法は、撮影時情報、すなわち撮影月日、時刻を用
いるものである。この方法を利用する場合には、プリン
タにブリンクが設置されている地域の各月日における日
の出蒔刻SQ、日の入り時刻S■、太陽が高くなるまで
の時間Xを季節に応じて設定する。この時間Xは、例え
ば、夏期の場合1、冬季の場合3、地域が南部の場合1
、北部の場合3に設定される。第13図を参照して色温
度推定ルーチンを説明する。ステップ140にお″、1
て撮影時情報236を取込むことによって、撮影月日、
撮影時刻Tを取込み、ステップ142において撮影月日
に対応する日の出時刻SQ、日の入り時刻SI及び時間
Xを取り込む。ステップ144では、撮影時刻Tと日の
出から時間経過過した時刻SQ+Xとを比較し、ステッ
プ146におし)で撮影時刻T(!:日の入りよりX時
間前の時刻5l−Xとを比較する。SQ+X≦T≦S
I−Xのときは被写体照明光が昼光であると判断し、ス
テップ148で昼光である旨をRAMに記憶し、ステッ
プ150において上記で説明した色温度推定方法等を用
いて色温度を推定する。This method uses information at the time of photographing, that is, the date and time of photographing. When using this method, the sunrise time SQ, sunset time S2, and time X until the sun becomes high for each month and day of the region where the printer is installed with a blink are set according to the season. For example, this time X is 1 in the summer, 3 in the winter, and 1 in the southern region.
, is set to 3 in the northern part. The color temperature estimation routine will be explained with reference to FIG. In step 140, 1
By importing the information 236 at the time of shooting, the shooting date,
The photographing time T is fetched, and in step 142, the sunrise time SQ, sunset time SI, and time X corresponding to the photographing month and day are fetched. In step 144, the photographing time T is compared with the time SQ+X at which time has elapsed since sunrise, and in step 146, the photographing time T (!: time 5l-X, which is X hours before sunset) is compared with the time SQ+X. ≦T≦S
In the case of I-X, it is determined that the object illumination light is daylight, the fact that it is daylight is stored in the RAM in step 148, and the color temperature is determined in step 150 using the color temperature estimation method described above. presume.
T<SQ÷Xのときは、ステップ152およびステップ
154において撮影時刻Tと、日の出1時間前の時刻5
Q−1,Q、日の出より0.5時間前の時刻5Q−0,
5とを比較する。T<5Q−1,0のときは夜間と判断
してステップ150へ進む。When T<SQ÷X, in steps 152 and 154, the photographing time T and the time 5 one hour before sunrise are set.
Q-1, Q, time 5Q-0, 0.5 hours before sunrise,
Compare with 5. When T<5Q-1,0, it is determined that it is nighttime and the process proceeds to step 150.
また、5Q−1,0≦T<5Q−0,5のときは、日の
出前30分かる1時間前であるためステップ158で色
温度が高い、すなわち被写体照明光が高色温度光である
と判断する。またSQ+X<T≦5Q−0,5のときは
日の出30分前から太陽が高くなるまでの時間であるた
めステップ156において色温度が低い、すなわち被写
体照明光が低色温度光であると判断する。Also, when 5Q-1,0≦T<5Q-0,5, it is determined that the color temperature is high in step 158, that is, the subject illumination light is high color temperature light because it is one hour before sunrise, which is 30 minutes before sunrise. do. Also, when SQ+X<T≦5Q-0,5, the time is from 30 minutes before sunrise until the sun becomes high, so it is determined in step 156 that the color temperature is low, that is, the subject illumination light is low color temperature light. .
T>5l−Xのときは上記と同様の日の入りから0.5
時間経過した時刻SI十0.5と日の入りから1時間経
過した時刻SI÷1.0と撮影時刻Tとを各々比較する
。そして、撮影時刻Tが日の入りから1.0時間を越え
て経過していれば夜間と判断してステップ150へ進み
、日の入り後0.5時間から1時間経過するまでの時刻
では色温度が高い(高色温度光)と判断しステップ16
6へ進み、31−X<T≦SI+0.5のときは色温度
が低い(低色温度光)と判断してステップ164へ進み
、各々の色温度をRAMに記憶する。When T>5l-X, 0.5 from sunset as above
The time SI0.5 at which time has elapsed, the time SI÷1.0 at which one hour has elapsed since sunset, and the photographing time T are respectively compared. If the photographing time T has exceeded 1.0 hour after sunset, it is determined that it is nighttime and the process proceeds to step 150, and the color temperature is high at times from 0.5 hours to 1 hour after sunset ( Step 16
The process proceeds to step 6, and when 31-X<T≦SI+0.5, it is determined that the color temperature is low (low color temperature light), and the process proceeds to step 164, where each color temperature is stored in the RAM.
次に色温度推定の第4の方法について第14図を用いて
説明する。この方法は、LV値(EV値)、すなわち撮
影時の光量値を用いるもので、通常、低色温度光は明る
くなく、LV値が小さいことを利用してイエローのバッ
クと低色温度光とを区別するものである。ステップ17
0でLV値が所定値以上か否かを判断し、LV値が所定
値以上のときには色温度が高い(高色温度光)と判断し
てステップ172においてRAMに記憶する。また、L
V値が所定値未満のときには、上記で説明した他の方法
で色温度を推定する。Next, a fourth method of color temperature estimation will be explained using FIG. 14. This method uses the LV value (EV value), that is, the light intensity value at the time of shooting. Normally, low color temperature light is not bright, and using the small LV value, it is possible to distinguish between a yellow background and low color temperature light. It is a distinction between Step 17
0, it is determined whether the LV value is greater than or equal to a predetermined value, and when the LV value is greater than or equal to the predetermined value, it is determined that the color temperature is high (high color temperature light) and is stored in the RAM in step 172. Also, L
When the V value is less than a predetermined value, the color temperature is estimated using the other method described above.
次に色温度(光質)推定の第5の方法を第15図に基づ
いて説明する。ステップ180でLV値が所定値(例え
ば、4)未満か否か判断し、LV値が所定値以下のとき
はステップ182で画像特徴量、例えば、G濃度を演算
する。次のステップ184ではG濃度からG味か否かを
判断し、G味のときは蛍光灯光と判断してRAMに記憶
する。Next, a fifth method of estimating color temperature (light quality) will be explained based on FIG. 15. In step 180, it is determined whether the LV value is less than a predetermined value (for example, 4), and if the LV value is less than the predetermined value, in step 182, an image feature quantity, for example, G density, is calculated. In the next step 184, it is determined from the G density whether or not there is a G taste, and if it is a G taste, it is determined that the light is fluorescent lamp light, and the light is stored in the RAM.
一方、LV値が所定値以上のとき、G味でないときはス
テップ186において上記で説明した他の方法で色温度
を推定する。On the other hand, when the LV value is greater than or equal to the predetermined value, if the taste is not G, the color temperature is estimated in step 186 using another method as described above.
上記の第2の方法と第4の方法とを組み合わせるかまた
は第2、第3および第4の方法を組み合わせることによ
ってタングステン光または蛍光灯光か否かを精度よく推
定してもよい。By combining the above-mentioned second method and fourth method, or by combining the second, third and fourth methods, it is possible to accurately estimate whether the light is tungsten light or fluorescent lamp light.
特に、撮影光源が蛍光灯又は蛍光灯又は蛍光灯/昼光、
蛍光灯/タングステン、蛍光灯/ストロボ光のミックス
光の場合に、蛍光灯下での撮影に対するプリント条件の
補正量が少い本発明のカラー写真フィルム包装体で撮影
した、撮影情報を有するネガを、上記プリンターシステ
ムで自動プリントすると良好な結果を与える。In particular, if the shooting light source is a fluorescent lamp or a fluorescent lamp or a fluorescent lamp/daylight,
In the case of mixed light of fluorescent light/tungsten light or fluorescent light/strobe light, negatives with photographic information taken with the color photographic film package of the present invention, which requires a small amount of correction for printing conditions for shooting under fluorescent light, can be used. , gives good results when automatically printed with the above printer system.
又蛍光灯とストロボ光のミックス光の場合、レンズの焦
点距離、撮影距離、フィルム感度、ストロボのガイドナ
ンバーから、主要被写体の主光源がストロボ光であると
推定された場合は、ストロボ光jご適したプリント条件
でプリントするのが好ましい。この場合も、本発明のカ
ラー写真フィルム包装体で撮影したネガを使用すると背
景と主要被写体の色味の差が少く良好な結果を与える。In addition, in the case of a mixture of fluorescent light and strobe light, if it is estimated that the main light source of the main subject is a strobe light from the lens focal length, shooting distance, film sensitivity, and strobe guide number, It is preferable to print under suitable printing conditions. In this case as well, when a negative photographed using the color photographic film package of the present invention is used, the difference in color between the background and the main subject is small and good results are obtained.
なお、上記ではストロボ使用有を示す情報、撮影時情報
等をフィルムに記録する例について説明したが、フィル
ムに連結した磁気記録部又はフィルムに磁気カード、I
Cカード、IC等の記憶手段を付随させてこの記憶手段
に記憶するようにしてもよい。In addition, although the above example describes an example in which information indicating whether a strobe is used, information at the time of shooting, etc. is recorded on the film, a magnetic recording part connected to the film or a magnetic card, an I
A storage means such as a C card or an IC may be attached and the information may be stored in this storage means.
本発明に関わる(A>発色現像主薬の酸化体と反応して
拡散性現像抑制剤もしくはその前駆体を放出する化合物
、(B)発色現像主薬の酸化体と反射後開裂した化合物
がさらにもう1分子の発色現像主薬と反応することによ
り生成物が開裂して現像抑制剤を生成する化合物につい
て説明する。これらの化合物;ま1種又は2種以上の混
合物として1吏用することができる。上記化合物(以下
、拡散性現像抑制剤放出化合物という)は下記−能代(
I)〜〔■〕で示される。According to the present invention, (A> a compound that reacts with an oxidized form of a color developing agent to release a diffusive development inhibitor or its precursor, (B) a compound that cleaves with an oxidized form of a color developing agent after reflection) is one more compound. Compounds whose products are cleaved to produce development inhibitors upon reaction with molecular color developing agents will be explained.These compounds can be used alone or as a mixture of two or more. The compound (hereinafter referred to as a diffusible development inhibitor releasing compound) is as follows - Noshiro (
I) to [■].
一般式CI) A Z+
一般式(II’) B Z+
−能代(1”) A(又はB)−P−22〔式中人
はカラー現像主薬の酸化体と反応し得るカンブリング成
分を表わし、カラー現像主薬の酸化体と反応してp−z
2基を放出することのできる成分である。Bはカラー現
像主薬の酸化体と酸化還元反応し、引き続きアルカリ加
水分解を受けZを放出するレドックス部分を表わす。Z
、は拡散性現像抑制剤を表わす。−p−z2はA又はB
より開裂した後現像主薬酸化体との反応を経て現像抑制
剤を生成する基を表わす。General formula CI) A Z+ General formula (II') B Z+ - Noshiro (1'') A (or B) - P-22 [The formula middle person represents a cambling component that can react with the oxidized form of the color developing agent, Reacts with the oxidized product of color developing agent to form p-z
It is a component that can release two groups. B represents a redox moiety that undergoes an oxidation-reduction reaction with the oxidized product of the color developing agent and subsequently undergoes alkaline hydrolysis to release Z. Z
, represents a diffusible development inhibitor. -p-z2 is A or B
Represents a group that generates a development inhibitor through reaction with an oxidized developing agent after being cleaved.
Z2は拡散性現像抑制剤であっても、拡散性の小さい現
像抑制剤でもよい。−P Z2が拡散性を示せばA(
又はB)−P−Z、は拡散性DIR化合物である。〕
Z、又はZ2で表わされる現像抑制剤には、リサーチデ
ィスクロージャー(Research Dtsclos
ure) 176巻、陽17643、(1978年12
月)、に記載されている如き現像抑制剤が含まれ、好ま
しくはメルカプトテトラゾール、セレノテトラゾール、
メルカプトベンゾチアゾール、セレノベンゾチアゾール
、メルカプトベンゾオキサゾール、セレノベンゾオキサ
ゾール、メルカプトベンズイミダゾール、セレノベンズ
イミダゾール、ベンゾトリアゾール、メルカプトトリア
ゾール、メルカプトオキサジアゾール、メルカプトチア
ジアゾール、及びこれらの誘導体が含まれる。Z2 may be a diffusible development inhibitor or a development inhibitor with low diffusivity. -P If Z2 shows diffusivity, A(
or B)-P-Z, is a diffusible DIR compound. ] Regarding the development inhibitor represented by Z or Z2, Research Disclosure (Research Disclosure)
ure) Volume 176, Yang 17643, (December 1978
), preferably mercaptotetrazole, selenotetrazole,
Included are mercaptobenzothiazole, selenobenzothiazole, mercaptobenzoxazole, selenobenzoxazole, mercaptobenzimidazole, selenobenzimidazole, benzotriazole, mercaptotriazole, mercaptooxadiazole, mercaptothiadiazole, and derivatives thereof.
好ましい拡散性現像抑制剤は下記−能代で示されるもの
である。Preferred diffusible development inhibitors are those shown in Noshiro below.
(Z−3)
(Z−4) (Z−5)(Z−
6) (Z−7)(Z−8)
(Z−9)−能代(Z−1)
、(Z−2)においてR11%R+iはアルキル基、ア
ルコキシ基、アシルアミノ基、ハロゲン原子、アルコキ
シカルボニル基、チアゾリリデンアミノ基、アリールオ
キシカルボニル基、アシルオキシ基、カルバモイル基、
N−アルキルカルバモイル基、N、N−ジアルキルカル
バモイル基、ニトロ基、アミノ基、N−アリールカルバ
モイルオキシ基、スルファモイル基、スルホンアミド基
、N−アルキルカルバモイルオキシ基、ウレイド基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アニリノ
基、アリール基、イミド基、ヘテロ環基、シアノ基、ア
ルキルスルホニル基もしくはアリールオキシカルボニル
アミノ基を表す。(Z-3) (Z-4) (Z-5) (Z-
6) (Z-7) (Z-8)
(Z-9) - Noshiro (Z-1)
, (Z-2), R11%R+i is an alkyl group, an alkoxy group, an acylamino group, a halogen atom, an alkoxycarbonyl group, a thiazolylidenamino group, an aryloxycarbonyl group, an acyloxy group, a carbamoyl group,
N-alkylcarbamoyl group, N,N-dialkylcarbamoyl group, nitro group, amino group, N-arylcarbamoyloxy group, sulfamoyl group, sulfonamide group, N-alkylcarbamoyloxy group, ureido group, hydroxy group, alkoxycarbonylamino group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, anilino group, aryl group, imido group, heterocyclic group, cyano group, alkylsulfonyl group, or aryloxycarbonylamino group.
nは1又は2を表わし、nが2の場合、RoいR12は
同じであっても異なっていてもよく、n個のR1いR1
2に含まれる炭素の数は合計してθ〜20である。n represents 1 or 2, and when n is 2, Ro and R12 may be the same or different, and n R1 and R1
The total number of carbons contained in 2 is θ~20.
一般式(Z−33、(Z−4)、(Z−5)、(Z−6
)において、RI3、R+a、R15、R1いR17は
アルキル基、アリール基もしくはヘテロ環基を表す。General formula (Z-33, (Z-4), (Z-5), (Z-6
), RI3, R+a, R15, R1 and R17 represent an alkyl group, an aryl group or a heterocyclic group.
RII”RI7がアルキル基を表す時、置換もしくは無
置換、鎮状もしくは環状、いずれであってもよい。置換
基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、スルファモイル基
、カルバモイル基、ヒドロキシ基、アルカンスルホニル
基、アリールスルホニル基、アルキルチオ基もしくはア
リールチオ基である。RII" When RI7 represents an alkyl group, it may be substituted or unsubstituted, diluted or cyclic. Substituents include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an aryl group,
These are an alkoxy group, an aryloxy group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, a hydroxy group, an alkanesulfonyl group, an arylsulfonyl group, an alkylthio group, or an arylthio group.
R11−Rl7がアリール基を表す時、アリール基は置
換されていてもよい。置換基として、アルキル基、アル
ケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ハ
ロゲン原子、ニトロ基、アミノ基、スルファモイル基、
ヒドロキシ基、カルバモイル基、了り−ルオキシ力ルポ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アシル
アミノ基、シアノ基もしくはウレイド基等である。When R11-Rl7 represents an aryl group, the aryl group may be substituted. As a substituent, an alkyl group, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group, a halogen atom, a nitro group, an amino group, a sulfamoyl group,
These include a hydroxy group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonylamino group, an alkoxycarbonylamino group, an acylamino group, a cyano group, and a ureido group.
R11〜R17かへテロ環基を表す時、ヘテロ原子とし
て窒素原子、酸素原子、もしくはイオウ原子を含む5員
又は6員環の単環もしくは縮合環を表し、ピリジル基、
キノリル基、フリル基、ベンゾチアゾリル基、オキサシ
リル基、イミダゾリル基、チアゾリル基、トリアゾリル
基、ベンゾトリアゾリル基、イミド基、オキサジン基等
から選ばれたこれらは、更に前記アリール基について列
挙した置換基によって置換されていてもよい。When R11 to R17 represent a heterocyclic group, it represents a 5- or 6-membered monocyclic or fused ring containing a nitrogen atom, an oxygen atom, or a sulfur atom as a heteroatom, and a pyridyl group,
These selected from a quinolyl group, a furyl group, a benzothiazolyl group, an oxacylyl group, an imidazolyl group, a thiazolyl group, a triazolyl group, a benzotriazolyl group, an imido group, an oxazine group, etc., may be further substituted by the substituents listed for the above-mentioned aryl group. May be replaced.
−能代(Z−1)、(Z−2)において、R11、RI
Iに含まれる炭素の数は0〜20である。より好ましく
は7〜20である。- In Noshiro (Z-1) and (Z-2), R11, RI
The number of carbons contained in I is 0 to 20. More preferably it is 7-20.
一般式(Z−3)、(Z−4)、(Z−5)、(Z−6
)において、RI3〜R1,に含まれる合計の炭素の数
は0〜20である。より好ましくは4〜20である。General formula (Z-3), (Z-4), (Z-5), (Z-6
), the total number of carbons contained in RI3 to R1 is 0 to 20. More preferably it is 4-20.
本発明における現像抑制剤として好ましいのは、現像主
薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が、現像
時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制効果を
示す化合物の場合である。Preferably, the development inhibitor in the present invention is a compound in which the development inhibitor released by reaction with the oxidized developing agent diffuses from the layer in which it was contained to other layers during development and exhibits a development inhibitory effect. .
Aで表わされるカプラー成分としてはアシルアセトアニ
リド類、マロンジエステル類、マロンジアミド類、ベン
ゾイルメタン類、ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール
類、ピラゾロベンズイミダゾール類、インダシロン類、
フェノール類およびナフトール類等の色素形成カプラー
およびアセトフェノン類、インダノン類、オキサシロン
類等の実質的に色素を形成しないカプラー成分である。The coupler components represented by A include acylacetanilides, malondiesters, malondiamides, benzoylmethanes, pyrazolones, pyrazolotriazoles, pyrazolobenzimidazoles, indasilones,
Dye-forming couplers such as phenols and naphthols, and substantially non-dye-forming coupler components such as acetophenones, indanones, oxacilones, etc.
l
好ましいカプラー成分としては、−能代(IV’)〜〔
■〕を挙げることができる。l Preferred coupler components include -Noshiro (IV') - [
■] can be mentioned.
−能代〔K〕
一般式〔v〕
R32NHCCHCNHR32
−能代〔■〕
式中R30は脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、R31およびRszは各々芳香族基また
はへテロ環基を表わす。- Noshiro [K] General formula [v] R32NHCCCHCNHR32 - Noshiro [■] In the formula, R30 is an aliphatic group, aromatic group, alkoxy group, or heterocyclic group, and R31 and Rsz are each an aromatic group or a heterocyclic group represents.
R3゜で表わされる脂肪族基は、好ましくは、炭素原子
数1〜20111で置換もしくは非置換の鎖状もしくは
環状のいずれでもよい。アルキル基への好ましい置換基
としては、アルコキシ、アリールオキシ、アシルアミノ
の各基等である。The aliphatic group represented by R3° preferably has 1 to 20111 carbon atoms and may be substituted or unsubstituted, linear or cyclic. Preferred substituents for the alkyl group include alkoxy, aryloxy, and acylamino groups.
R2o−、Rz+またはR32が芳香族基の場合は、フ
ェニル基、ナフチル基等を表わすが特にフェニル基が有
用であり、このフェニル基は置換基を有していても良い
。置換基としては、炭素数30個以下のアルキル基、ア
ルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アルキルアミド基等である。さらにR3゜、R11およ
びR3□で表わされるフェニル基はアルキル基、アルコ
キシ基、シアノ基またはハロゲン原子で置換されていて
も良い。When R2o-, Rz+ or R32 is an aromatic group, it represents a phenyl group, a naphthyl group, etc., and a phenyl group is particularly useful, and this phenyl group may have a substituent. As a substituent, an alkyl group having 30 or less carbon atoms, an alkenyl group, an alkoxy group, an alkoxycarbonyl group,
Alkylamide groups, etc. Further, the phenyl groups represented by R3°, R11 and R3□ may be substituted with an alkyl group, an alkoxy group, a cyano group or a halogen atom.
R33は水素原子、アルキル基、ハロゲン原子、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基等を表わし、βは1〜5
の整数である。Rff4、R35は水素原子、アルキル
基、アリール基を表わし、アリール基としてはフェニル
基が好ましい。アルキル基及びアリール基は置換基を有
していてもよく、置換基としてはハロゲン原子、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、カルボキシル基等である。R33 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a halogen atom, a carbonamide group, a sulfonamide group, etc., and β is 1 to 5.
is an integer. Rff4 and R35 represent a hydrogen atom, an alkyl group, or an aryl group, and the aryl group is preferably a phenyl group. The alkyl group and aryl group may have a substituent, and examples of the substituent include a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, and a carboxyl group.
R34、R3e、は同一でも異なっても良い。R34 and R3e may be the same or different.
一般式〔劃〕は、芳香族−級アミン現像薬の酸化体を酸
化還元反応し、引続きアルカリ加水分解を受け、現像抑
制剤またはその前駆体を放出する化合物(以下、DIR
レドックス化合物という)であり、Bはレドックス部分
を表わす。さらに詳しく一般式で表わすと下記−能代〔
■〕で表わされる。The general formula [劃] is a compound (hereinafter referred to as DIR
(referred to as a redox compound), where B represents a redox moiety. In more detail, it can be expressed as a general formula as follows - Noshiro [
■].
一般式〔■〕 0\G。General formula [■] 0\G.
式中G、G’ は水素原子または写真処理工程中に脱保
護可能なフェノール性水酸基の保護基を表わし、代表的
な例として、水素原子、アシル基、スルホニル基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、オキサリル基な
どが挙げられる。In the formula, G and G' represent a hydrogen atom or a protecting group for a phenolic hydroxyl group that can be deprotected during the photographic processing process, and typical examples include a hydrogen atom, an acyl group, a sulfonyl group, an alkoxycarbonyl group, a carbamoyl group, Examples include oxalyl group.
R,いR19及びR2゜は同一でも異なっていてもよく
、水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、シアン基、アルコキシカルボニル基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、カルボキシル基、ス
ルホ基、スルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、
スルホンアミド基、またはへテロ環基を表わす。R, R19 and R2゜ may be the same or different, and are hydrogen atoms, halogen atoms, alkyl groups, aryl groups,
Alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, cyan group, alkoxycarbonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, carboxyl group, sulfo group, sulfonyl group, acyl group, carbonamide group,
Represents a sulfonamide group or a heterocyclic group.
RI8とR’ + 9、RIBはG、、R+qとG′、
およびRZOとGは互いに結合して芳香族または非芳香
族の環を形成してもよい。R111、RI9、R2゜の
うち少なくとも1つは炭素数10〜201IIの耐拡散
性基を含有する。RI8 and R' + 9, RIB is G, , R + q and G',
And RZO and G may be combined with each other to form an aromatic or non-aromatic ring. At least one of R111, RI9, and R2° contains a diffusion-resistant group having 10 to 201 II carbon atoms.
Zは前記と同じ現像抑制剤である。Z is the same development inhibitor as described above.
本発明における現像抑制剤として好ましいのは、PがA
又はBより開裂した後酸化還元基となる基又はカプラー
となる基である。Preferably, P is A as the development inhibitor in the present invention.
Or a group that becomes a redox group after cleavage from B or a group that becomes a coupler.
現像主薬酸化体との反応により放出される現像抑制剤が
、現像時に含有されていた層から他層へ拡散し現像抑制
効果を示す化合物を用いることができる。A compound can be used in which the development inhibitor released by reaction with the oxidized developing agent diffuses from the layer containing it to other layers during development, thereby exhibiting a development inhibiting effect.
本発明に係るこれらの化合物は、米国特許部3゜227
.554号、同第3,617.291号、同第3,93
3,500号、同第3,958,993号、同14,1
49,886号、同第4,234.678号、特開昭5
1−13239号、同57−56837号、英国特許用
2.070,266号、同第2,072,363号、リ
サーチ・ディスクロージャ−1981年12月第212
28号、特公昭5B−9942号、特公昭51−161
41嵜、特開昭52−90932号、米国特許第4,2
48,962号、特開昭62−114946号、同57
−154234号、同58−98728号、同58−2
09736号、同58−209737号、同58−20
9738号、同5B−209740、特願昭59−27
8,853号、特開昭61−255342号、特開昭6
2−24252号に記載された方法で、容易に合成する
ことができる。These compounds according to the present invention are disclosed in U.S. Pat.
.. No. 554, No. 3,617.291, No. 3,93
No. 3,500, No. 3,958,993, No. 14.1
No. 49,886, No. 4,234.678, Japanese Unexamined Patent Publication No. 1973
No. 1-13239, No. 57-56837, British Patent No. 2.070,266, British Patent No. 2,072,363, Research Disclosure - December 1981 No. 212
No. 28, Special Publication No. 5B-9942, Special Publication No. 51-161
41 Saki, Japanese Patent Application Publication No. 52-90932, U.S. Patent No. 4,2
No. 48,962, JP-A-62-114946, JP-A No. 57
-154234, 58-98728, 58-2
No. 09736, No. 58-209737, No. 58-20
No. 9738, 5B-209740, patent application No. 59-27
No. 8,853, JP-A-61-255342, JP-A-6
It can be easily synthesized by the method described in No. 2-24252.
以下に本発明で用いられる拡散性現像抑制剤放出化合物
の具体的代表例を示すが、これらに限定されるものでは
ない。Specific representative examples of the diffusible development inhibitor releasing compound used in the present invention are shown below, but the invention is not limited thereto.
z Hs Cρ ′F〜107 CI T−1,08 NHCOC+zH27 T−1’09 CI 一110 Hz 4日 T−1,14 T−116 T−117 C,H。z Hs Cρ 'F~107 C.I. T-1,08 NHCOC+zH27 T-1'09 C.I. 1110 Hz 4 days T-1,14 T-116 T-117 C,H.
IN□IN ・ T−120 S−CHCOOCH。IN□IN ・T-120 S-CHCOOCH.
T−124 T−127 SCHCO□CH。T-124 T-127 SCHCO□CH.
H3
これらの化合物は、感光材料中の感光性ハロゲン化銀乳
剤層、もしくはその隣接層に添加することが好ましく、
その添加量はIXIO−6〜1×1、 O −3moβ
/ m’であり、好ましくは3X10−6〜5 X I
O−’moβ/m′、より好ましくは1×10−5〜
2 X 1 0 ’mol /m’である。H3 These compounds are preferably added to the light-sensitive silver halide emulsion layer in the light-sensitive material or a layer adjacent thereto,
The amount added is IXIO-6~1×1, O-3moβ
/ m', preferably 3X10-6~5XI
O-'moβ/m', more preferably 1 x 10-5~
2×10'mol/m'.
一般式〔■〕〜[IIDで表される化合物は併用しても
良い。また本発明以外の現像抑制剤放出化合物と併用し
てもよい。この場合、一般式〔■〕〜[I]で表される
化合物の量は、現像抑制剤放出化合物の総量の10モル
%以上の場合が好ましく、さらに好ましくは20モル%
以上、特に好ましくは30モル%以上の場合である。Compounds represented by the general formulas [■] to [IID may be used in combination. It may also be used in combination with development inhibitor releasing compounds other than those of the present invention. In this case, the amount of the compounds represented by formulas [■] to [I] is preferably 10 mol% or more, more preferably 20 mol% of the total amount of the development inhibitor-releasing compound.
Above, particularly preferably 30 mol% or more.
本発明に係わる上記化合物を用いることにより鮮鋭度、
色再現性は著しく向上し、本発明に係わる実施態様にお
いてその効果が特に有用であることが種々の被写体・撮
影テストで明らかになった。By using the above compound according to the present invention, sharpness,
Color reproducibility has been significantly improved, and various photographic subject/photography tests have shown that this effect is particularly useful in embodiments of the present invention.
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくともIN
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を存する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挾まれたような設置順をもとり得る。The light-sensitive material of the present invention has at least IN of silver halide emulsion layers of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on a support.
There is no particular restriction on the number and order of the silver halide emulsion layer and the non-photosensitive layer. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the above-mentioned order of installation may be reversed, or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layers.
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光1’lE層を設けてもよい
。Non-photosensitive 1'lE layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20037号明m書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20037 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in German Patent No. 1.121,470 or British Patent No. 923.045. A two-layer configuration can be preferably used.
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−20035’0号、同62−
206541号、62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A-57-
No. 112751, No. 62-20035'0, No. 62-
As described in Nos. 206541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性ji (BL) /高感度青感光性層(B11) /
高感度緑感光性層(G11) /低感度緑感光性層(G
L)/高感度赤怒光性層(R11)/低感度赤感光性層
(JIL)の順、またはBll/BL/G1./Gll
/R11/RLの順、またはBll/B[、/’Gll
/GL/RL/R11の順等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support, low-sensitivity blue-sensitive layer ji (BL) / high-sensitivity blue-sensitive layer (B11) /
High sensitivity green photosensitive layer (G11) /Low sensitivity green photosensitive layer (G
L)/high sensitivity red photosensitive layer (R11)/low sensitivity red photosensitive layer (JIL), or Bll/BL/G1. /Gll
/R11/RL or Bll/B[, /'Gll
/GL/RL/R11, etc.
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性N/Gll/
R11/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性Fi /GL/RL/Gll/R11の順に配
列することもできる。Furthermore, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, blue-sensitive N/Gll/
They can also be arranged in the order of R11/GL/RL. Alternatively, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive elements may be arranged in the order of blue-sensitive Fi/GL/RL/Gll/R11 from the farthest side from the support. .
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低い)10ゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる3Nから構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる3Nから構成される場合でも、特開
昭59−202464号明細書に記載されているように
、同−感色性層中において支持体より離れた側から中感
度乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置され
てもよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement in which a silver 10-genide emulsion layer (lower in density) is arranged, and is composed of 3Ns having different photosensitivity, the photosensitivity of which is sequentially lowered toward the support. Even when composed of 3Ns having different photosensitivity, as described in JP-A-59-202464, medium-sensitivity emulsions are added from the side away from the support in the same color-sensitive layer. They may be arranged in the following order: layer/high-speed emulsion layer/low-speed emulsion layer.
その他、高感度乳剤N/低感度乳剤層/中怒度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion N/low-sensitivity emulsion layer/medium-temperature emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion N/high-speed emulsion layer.
また、4N以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of 4N or more, the arrangement may be changed as described above.
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic window optical material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. be. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を存するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散VL剤でも羊分散乳剤でもよい
。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse VL preparation or a sheep dispersion emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)No。Examples of silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include Research Disclosure (RD) No.
17643 (1978年12月)、22〜23頁、“
1.乳剤製造(Emulsion preparaLi
on and Lypes) ll\および同N(L
18716 (1979年11月) 、 648頁、同
No、307105(1989年11月) 、 863
〜865頁、およびグラフキデ著「写真の物理上化学J
、ポールモンテル社刊(P、GIafkides、
CI+emie et Pl+1sique P
hotographique、 Paul Monte
l+ 1967)、ダフィン著r写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊(G、F、 Duffin。17643 (December 1978), pp. 22-23, “
1. Emulsion preparation
on and Lypes) ll\ and same N(L
18716 (November 1979), p. 648, same No. 307105 (November 1989), 863
~865 pages, and “Physical Chemistry of Photography J” by Grafkide.
, published by Paul Montell (P, GIafkides,
CI+emie et Pl+1sique P
photographique, Paul Monte
1967), 'Photographic Emulsion Chemistry' by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffin.
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press.
1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
J1フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
aneta+、、 ?Iaking and Coat
:nB Photographic Hmul−sio
n+ Focal Press+ 1964)などに記
載された方法を用いて調製することができる。1966)), “Manufacture and Coating of Photographic Emulsions” by Zelikman et al., published by J1 Focal Press (V, L, Zelikm)
aneta+,,? Iaking and Coat
:nB Photographic Hmul-sio
n+ Focal Press+ 1964).
米国特許第3,574,628号、同3,655.39
4号および英国特許第1,413.748号などに記載
された草分 □散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3,574,628, U.S. Patent No. 3,655.39
Also preferred are the herbal emulsions described in eg No. 4 and British Patent No. 1,413.748.
また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・ザイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 Photograpl+1cSc
ience and Engineering
) 、 第14巻 248〜257頁(1970年)
:米国特許第4,434,226号、同4.414.3
10号、同4,433.O,i8号、同4,439.5
20号および英国特許第2.112.157号などに記
載の方法により節単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are produced by Gutoff, Photography, Inc. Science and Engineering (Gutoff, Photograpl+1cSc
ience and Engineering
), Vol. 14, pp. 248-257 (1970)
: U.S. Patent No. 4,434,226, U.S. Patent No. 4.414.3
No. 10, 4,433. O, i8, 4,439.5
20 and British Patent No. 2.112.157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エビクキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by eviaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.
上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を有する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−26.1740号に記載のコア/シェル型内
部潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部
潜像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号
に記載されている。The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type that forms latent images primarily on the surface, of the internal latent image type that forms inside the grains, or of the type that has latent images both on the surface and inside the grains, but negative-tone emulsions It is necessary that Among the internal latent image type emulsions, a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-26-1740 may be used. A method for preparing this core/shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542.
この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。The thickness of the shell of this emulsion varies depending on development processing and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理μm成、化学μm成お
よび分光増感を行ったものを使用する。このような工程
で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロージ+−N
o、 17643、同No、 18716および同No
。The silver halide emulsion used is usually one that has undergone physical μm formation, chemical μm formation, and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure+-N
o, 17643, same No. 18716 and same No.
.
307105に記載されており、その該当箇所を後掲の
表にまとめた。307105, and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することができる。The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.
米国特許第、I、082,553号に記載の粒子表面を
かぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4,626.
.498号、特開昭59−214852号に記載の粒子
内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロイド1艮を感
光性ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光
性の親水性コロイド層に好ましく使用できる。Silver halide grains coated with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 1,082,553, U.S. Pat. No. 4,626.
.. No. 498 and JP-A No. 59-214852, silver halide grains and colloids coated inside the grains are used in a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. It can be used preferably.
粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の8J!製法は、米国特許第4,626,498号、
特開昭59−214852号に記載されている。Silver halide grains with a puffed interior or surface are defined as
refers to silver halide grains that can be developed (non-imagewise). 8J of silver halide grains covered inside or on the surface! The manufacturing method is U.S. Patent No. 4,626,498,
It is described in JP-A-59-214852.
粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀ば、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかふらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることができる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないが、
平均粒子サイズとしては0,01〜0.75μm、特に
0゜05〜0.6μmが好ましし、)。また、粒子形状
については特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、ま
た、多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子
の重量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の
±40%以内の粒子径を有するもの)であることが好ま
しい。The silver halides forming the inner core of the core/shell type silver halide grains whose interiors are fogged may have the same halogen composition or may have different halogen compositions. Any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used as the silver halide whose inside or surface of the grain is puffed. Although there is no particular limitation on the grain size of these fogged silver halide grains,
The average particle size is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm). The grain shape is not particularly limited and may be regular grains or polydisperse emulsions, but may be monodisperse (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is within ±40% of the average grain size). % or less).
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい、非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカプラされていないほうが好
ましい。In the present invention, it is preferable to use non-light-sensitive fine-grain silver halide. Non-light-sensitive fine-grain silver halide is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image, but is not exposed to light during the development process. It is preferable that these are fine silver halide grains that are not substantially developed, and that they are not couplered in advance.
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含有率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol %, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide.
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均(U)が0.01−0.5μmが好ましく、0
.02〜0.2μmがより好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area (U) of 0.01 to 0.5 μm;
.. 02 to 0.2 μm is more preferable.
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系、ベ
ンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。この微゛粒子ハロゲン化銀粒子含を層に、コ
ロイド銀を好ましく含有させることができる。Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add in advance a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound, or a zinc compound. Colloidal silver can preferably be contained in the layer containing fine silver halide grains.
本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/ボ以下が好
ましく、4.5g/n(以下が最も好ましい。The coating silver amount of the photosensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/n or less, most preferably 4.5 g/n or less.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.
6マ
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, U.S. Pat.
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.
本発明の感光材料に、米国特許第4,740,454号
、同第4,788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。The photosensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4,740,454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A-1-283551.
本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
。A compound that releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent, or a precursor thereof irrespective of the amount of developed silver produced during the development process, which is described in JP-A-1-106052, is added to the light-sensitive material of the present invention. It is preferable to contain.
本発明の感光材料に、国際公開11088104794
号、特表千1−502912号に記載された方法で分散
された染料またはEP 317,308A号、米国特許
4,420.555号、特開平1−259358号に記
載の染料を含有させることが好ましい。International Publication No. 11088104794 for the photosensitive material of the present invention
It is possible to contain dyes dispersed by the method described in Japanese Patent Publication No. 11-502912, or dyes described in EP 317,308A, US Pat. No. 4,420.555, and JP-A-1-259358 preferable.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサ]チ・ディスクロージャー1
1a、 17643、■−C−G、、および同No。Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include the above-mentioned Lisa Chi Disclosure 1.
1a, 17643, ■-C-G, and the same No.
307105 、■−〇−Cに記載された特許に記載さ
れている。No. 307105, ■-〇-C.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4.3
26.024号、同第4;401,752号、同第、l
、248,961号、特公昭5B−10739号、英国
特許第1,425,020号、同第1,476.760
号、米国特許第3,973,968号、同第4.314
,023号、同第4.511.649号、欧州特許第2
49、473A号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4.3
No. 26.024, No. 4; No. 401,752, No. 1
, No. 248,961, Japanese Patent Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476.760
No. 3,973,968, U.S. Patent No. 4.314
, No. 023, No. 4.511.649, European Patent No. 2
49, No. 473A, etc. are preferred.
本発明の一般式〔l〕で表わされるもの以外のマゼンク
カプラーとしては、米国特許第4.310,619号、
同第4j351B97号、欧州特許第73,636号、
米国特許第3,061,432号、同第3.725.0
67号、特開昭60−35730号、同55−1180
34号、同60−185951号、米国特許第4,55
6,630号、国際公開1f08B104795号等に
記載のものが特に好ましい。Mazenk couplers other than those represented by general formula [l] of the present invention include U.S. Pat. No. 4,310,619;
4j351B97, European Patent No. 73,636,
U.S. Patent No. 3,061,432, U.S. Patent No. 3.725.0
No. 67, JP-A No. 60-35730, JP-A No. 55-1180
No. 34, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,55
Particularly preferred are those described in No. 6,630, International Publication No. 1f08B104795, and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフl−−
ル系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052.21
2号、同第4,146,396号、同第4.228.2
33号、同第4,296,200号、同第2,369,
929号、同第2,801.171号、同第2,772
,162号、同第2.895.826号、同第3,77
2,002号、同第3.758,308号、同第4,3
34.011号、同第4.327,173号、***特許
公開第3゜329.729号、欧州特許第121,36
5A号、同第249゜453A号、米国特許第3,44
6,622号、同第4,333,999号、同第4,7
75,616号、同第4,451,559号、同第4.
427.767号、同第4,690,889号、同第4
、254 。Cyan couplers include phenolic and naphlic couplers.
U.S. Patent No. 4,052.21
No. 2, No. 4,146,396, No. 4.228.2
No. 33, No. 4,296,200, No. 2,369,
No. 929, No. 2,801.171, No. 2,772
, No. 162, No. 2.895.826, No. 3,77
No. 2,002, No. 3.758,308, No. 4,3
34.011, 4.327,173, West German Patent Publication No. 3゜329.729, European Patent No. 121,36
5A, 249°453A, U.S. Patent No. 3,44
No. 6,622, No. 4,333,999, No. 4,7
No. 75,616, No. 4,451,559, No. 4.
No. 427.767, No. 4,690,889, No. 4
, 254.
212号、同第4 、296.199号、特開昭61−
42658号等に記載のものが好ましい。さらに、特開
昭64−553号、同64−554号−1同64−55
5号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系カプ
ラーや、米国特許第4゜818.672号に記載のイミ
ダゾール系カプラーも使用することができる。No. 212, No. 4, No. 296.199, JP-A-61-
Preferred are those described in No. 42658 and the like. Furthermore, JP-A No. 64-553, No. 64-554-1, No. 64-55
Pyrazoloazole couplers described in No. 5, No. 64-556 and imidazole couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672 can also be used.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3,451,820号、同第、1,080,211
号、同第4.367.282号、同第4.409,32
0号、同第4,576゜910号、英国特許2.102
.137号、欧州特許第341゜188A号等に記載さ
れている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat. No. 3,451,820;
No. 4.367.282, No. 4.409,32
No. 0, No. 4,576°910, British Patent No. 2.102
.. No. 137, European Patent No. 341°188A, etc.
フ2
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366.237号、英国特許第2,125
+57Q号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。F2 Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366.237 and British Patent No. 2,125.
+57Q, European Patent No. 96.570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するだめのカラード・カプラ
ーは、リザーチ・ディスクロージャーNo。The colored coupler that corrects unnecessary absorption of coloring dyes is Research Disclosure No.
L76.13の■−G項、同No、 307105の■
−G項、米国特許第4,163,670号、特公昭57
−39413号、米国特許第4 、004 、929号
、同第4,138.258号、英国特許第1 、146
.、368号に記載のものが好ましい。また、米国特許
第4.774,181号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許第4,777.120号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しろる色素プレカーサー基
を離脱基として存するカプラーを用いることも好ましい
。■-G term of L76.13, same No., ■ of 307105
- Section G, U.S. Patent No. 4,163,670, Japanese Patent Publication No. 1983
-39413, U.S. Patent No. 4,004,929, U.S. Patent No. 4,138.258, British Patent No. 1,146
.. , No. 368 is preferred. In addition, couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling as described in U.S. Pat. No. 4,774,181, and couplers that react with developing agents as described in U.S. Pat. It is also preferred to use a coupler which has a dye precursor group as a leaving group which forms a dye.
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.
現像+111制剤を放出するDIRカプラーは、前述の
RD 17643、VI−F項及び同No、 3071
05 、■−F項に記載された特許、特開昭57−15
1944号、同57−154234号、同60−184
248号、同63−37346号、同63−37350
号、米国特許4,248,962号、同4,782,0
12号に記載されたものが好ましい。DIR couplers releasing development+111 agents are described in the aforementioned RD 17643, Section VI-F and RD No. 3071.
05, the patent described in section ■-F, JP-A-57-15
No. 1944, No. 57-154234, No. 60-184
No. 248, No. 63-37346, No. 63-37350
No. 4,248,962, U.S. Patent No. 4,782,0
Those described in No. 12 are preferred.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2.131.1811号、特開昭59−15763
8号、同59〜170840号に記載のものが好ましい
。また、特開昭60−107029号、同60−252
340号、特開平1−44940号、同1−45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2.131.1811, JP 59-15763
No. 8 and Nos. 59 to 170840 are preferred. Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-252
340, JP-A No. 1-44940, JP-A No. 1-45687
Through the redox reaction with the oxidized form of the developing agent described in the issue,
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. are also preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4,130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283,472号、同第
4,338,393号、同第4,310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60485950号、特
開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドッ
クス放出レドックス化合物、欧州特許節173゜302
A号、同第313.308A号に記載の離脱後腹色する
色素を放出するカプラー、R,D、No、 11449
、同24241、特開昭61−201247号等に記載
の漂白促進剤放出カプラー、米国特許第4,555,4
77号等に記載のりガント放出カプラー、特開昭63−
75747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、
米国特許第4゜774.181号に記載の蛍光色素を放
出するカプラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include the competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4,130,427, etc., and U.S. Pat. , DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DIR couplers described in JP-A-60485950, JP-A-62-24252, etc.
R coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent Section 173°302
No. A, a coupler that releases a dye that emits a yellow color after separation as described in No. 313.308A, R, D, No. 11449
, No. 24241, JP-A-61-201247, etc., bleach accelerator-releasing couplers, U.S. Pat. No. 4,555,4
Gantt release coupler described in No. 77 etc., JP-A-63-
75747, a leuco dye-releasing coupler;
Examples include couplers that emit fluorescent dyes as described in U.S. Pat. No. 4,774,181.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175 ’
C以上の高沸点有81溶剤の具体例としては、フタル酸
エステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフ
タレート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシル
フタレート、ビス(2,4−ジー1−アミルフェニル)
フタレート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)
イソフタレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フ
タレートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類
(トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、2−エチルヘキシルジフェニルボスフェート、トリ
シクロへキシルホスフェート、トリー2−エチルヘキシ
ルボスフェート、トリドデシルボスフェート、トリブト
キシエチルホスフェート、トリクロロプロピルボスフェ
ート、ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートな
ど)、安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾ
エート、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−
p−ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドl(N、N
−ジエチルドデカンアミド、N、N−ジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、
2.4−ジーter L−アミシフ エノールなど)、
脂肪族カルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシフ5
トレードなど)、アニリンE1体(N、 N−ジブチル
−2−ブトキシ−5−terL−オクチルアニリンなど
)、炭化水累類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソブロビルナフクレンなど)などが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175'
Specific examples of 81 solvents with a high boiling point of C or higher include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-1-amyl phenyl)
Phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl)
isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric or phosphonic acids (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, 2-ethylhexyldiphenylbosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl bosphate, tridodecyl bosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl bosphate, di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.), benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-
p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N, N
-diethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol,
2.4-ter L-amicifenol, etc.),
Aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl shift 5 trade, etc.), aniline E1 body (N, N-dibutyl-2-butoxy- 5-terL-octylaniline, etc.), hydrocarbon complexes (paraffin, dodecylbenzene, diisobrobylnafculene, etc.), and the like.
また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、***
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2゜541.230号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノールJ2
−(4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の防
腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol J2
It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as -(4-thiazolyl)benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーベ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color vapor, color positive film, and color reversal paper.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 No、 17643の28頁、同No、 187
16の647頁右欄から648頁左欄、および同No、
307105の879頁に記載されている。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, No. 17643, page 28, same No. 187
16, page 647 right column to page 648 left column, and the same No.
307105, page 879.
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下がより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25゛C相対湿度55%調湿下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜ml潤速度T、7.は
、当該技術分野において公知の手法に従って測定するこ
とができる。例えば、ニー・グリーン(A、 Grea
n)らによりフォトグラフインク・サイエンス・アンド
・エンジニアリング(Pbotogr、Sci、[in
g、)+ 19%、2号、 124〜129頁に記載の
型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、
測定でき、T I/Zは発色現像液で30°C13分1
5秒処理した時に到達する最大膨潤111の90%を飽
和膜厚とし、飽和膜厚の172に到達するまでの時間と
定義する。In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. Further, the membrane swelling rate T1/2 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness was measured at 25°C and 55% relative humidity (2
7. can be measured according to techniques known in the art. For example, knee green (A, Grea
Photography Inc. Science and Engineering (Pbotogr, Sci, [in
g, ) + 19%, No. 2, pages 124-129, by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in
It can be measured, and T I/Z can be measured using color developer at 30°C for 13 minutes.
90% of the maximum swelling 111 reached when treated for 5 seconds is defined as the saturated film thickness, and is defined as the time until the saturated film thickness reaches 172.
膜膨潤速度TI/□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式= (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。The membrane swelling rate TI/□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula = (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μm〜20〃mの親水性コロイドN(
バンク層と称す)を設りることか好ましい。このバンク
層には、前述の光吸収剤、フッ9
イルター染料、紫外線吸収剤、スクチンク防止剤、硬膜
剤、バインダー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性
剤等を含有させることが好ましい。このバック層の膨潤
率は150〜500%が好ましい。The photosensitive material of the present invention has a hydrophilic colloid N (with a total dry film thickness of 2 μm to 20 mm) on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a bank layer (referred to as a bank layer). This bank layer may contain the above-mentioned light absorber, fluoroester dye, ultraviolet absorber, scintink inhibitor, hardener, binder, plasticizer, lubricant, coating aid, surface active agent, etc. preferable. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
No、 11643の28〜29頁、同N[11871
6の651左(1i’l〜右欄、および同No、 30
7105の880〜881頁に記載された通常の方法に
よって現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
No. 11643, pages 28-29, same N [11871
6, 651 left (1i'l~right column, and same No. 30
7105, pages 880-881.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、叶フェ
ニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表
例としては3−メチル−4−アミノ−N、11ジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−β−メ
トキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もし
くはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−11−エチ
ル−1ノーβ−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ま
しい。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用するこ
ともできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, amine phenol compounds are also useful, but phenylene diamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, 11-diethylaniline, 3-methyl- 4-amino-N-ethyl-N-
β-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-aminotoethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochloric acid Examples include salts and p-toluenesulfonates. Among these, 3-methyl-4-amino-11-ethyl-1-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルジヒドロ牛ジルア
ミン、亜’IQ H塩、N 、 N−ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスル;I
マン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有Nン容All 、ヘンシル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー
、競争カプラー、1−フェニル−3−ビラプリトンのよ
うな補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸
、アミツボジホスホン酸、アルキルホスボン酸、ホスホ
ノカルボン酸に代表されるような各種牛レート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキザンジアミン四酢酸
、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチ
リデン−1.1−ジホスホン酸、ニトリロ−N,N,N
− トリメチレンホスホン酸、エチレンジアミン−N,
N, N. N−テトラメチレンポスボン酸、エチレ
ングリコール(0−ヒドロキ゛ジフェニル酢酸)及びそ
れらの塩を代表例として挙げることができる。The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, hendithiazoles or mercapto compounds. In addition, if necessary, hydrazines such as hydroxylamine, diethyl dihydro bovine zylamine, sub'IQ H salt, N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfate;
Various preservatives such as manic acids, N-containing Allyl compounds such as ethylene glycol and diethylene glycol, development accelerators such as hensyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, and amines, dye-forming couplers, competitive couplers, Auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-virapritone, viscosity-imparting agents, various calcinates such as aminopolycarboxylic acids, amitubodiphosphonic acids, alkylphosphonic acids, and phosphonocarboxylic acids, e.g. , ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N
- trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,
N, N. Representative examples include N-tetramethyleneposboxylic acid, ethylene glycol (0-hydroxydiphenylacetic acid), and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、1−フェニル−3−
ピラゾリドンなどの3−ビラプリトン′ン類またはN−
メチル−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール
類など公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせ
て用いることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains dihydroxyhenzenes such as hydroquinone, 1-phenyl-3-
3-virapritones such as pyrazolidone or N-
Known black and white developing agents such as aminophenols such as methyl-p-aminophenol can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpl+は9〜12
であることが一般的である。またこれらの現像液の補充
量は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に
感光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液
中の臭化物イオン濃度を低減させてお(ことにより50
0#ii!以下にすることもできる。補充量を低減する
場合には処理槽の空気との接触面積を小さくすることに
よって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pl+ of these color developing solutions and black and white developing solutions is 9 to 12.
It is common that The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but is generally 31 or less per square meter of light-sensitive material, and the bromide ion concentration in the replenisher is reduced (possibly 50
0#ii! You can also do the following: When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
上記のOn口率は、0.1以下であることが好ましく、
より好ましくは0.001〜0.05である。このよう
に開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理
液面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−8
2033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭6
3−216050号に記載されたスリ7ト現像処理方法
を挙げることができる。開口率を低減させることは、発
色現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程
、例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの
全ての工程において適用することが好ましい。また、現
像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いること
により補充量を低減することもできる。That is, it is preferable that the above-mentioned On rate is 0.1 or less,
More preferably, it is 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank, there are also methods for reducing the aperture ratio.
Method using a movable lid described in No. 2033, JP-A No. 6
For example, the slit development treatment method described in No. 3-216050 can be mentioned. It is preferable to reduce the aperture ratio not only in both color development and black-and-white development steps, but also in all subsequent steps, such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過IJIa、キノン類、二)o化合物等が
用いられる0代表的漂白剤としては鉄(III’)のを
機錯塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレント
リアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチ
ルイミノニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グ
リコールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカ
ルボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの
錯塩などを用いることができる。これらのうちエチレン
ジアミン四酢酸銖(I[[)錯塩、及び1,3−ジアミ
ノプロパン四酢酸鉄(III)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(m)tW塩は迅速処理と環境汚染防
止の観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄
(III)錯塩は漂白液においても、漂白定着液におい
ても特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄
(I[I)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは
通常4.0〜8であるが、処理の迅速化のために ・
さらに低いpl+で処理することもできる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment in two continuous bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (III), peroxide, quinones, di-o compounds, etc. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III'), such as Aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. Can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(m)tW salts including ethylenediaminetetraacetic acid complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(III) complex salt are useful for rapid processing and prevention of environmental pollution. Preferable from this point of view. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(III) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of bleaching solutions or bleach-fixing solutions using these aminopolycarboxylic acid iron(I[I) complex salts is usually 4.0 to 8, but in order to speed up the processing,
It is also possible to process with even lower pl+.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
を用な漂白促進剤の具体例は、次の明![11書に記載
されている:米国特許第3,893,858号、***特
許第1,290,812号、同2,059.988号、
特開昭53−32736号、同53〜57831号、同
53−37418号、同53−72623号、同53−
95630号、同53−95631号、同53−104
232号、同53−124424号、同53−1416
23号、同53−28426号、リサーチ・ディスクロ
ージャーNo、17129号(1978年7月)などに
記載のメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合
物:特開昭50−140129号に記載のチアゾリジン
誘導体;特公昭45−8506号、特開昭52−208
32号、同53−32735号、米国特許第3,706
,561号に記載のチオ尿素誘導体;***特許第1,1
27,715号、特開昭58−16,235号に記載の
沃化物塩;***特許第966.410号、同2.’74
8,430号に記載のポリオキシエチレン化合物頚;特
公昭45−8836号記載のポリアミン化合物1その他
特開昭49−40,943号、同49−59,644号
、同53−94,927号、同54−35.727号、
同55−26,506号、同58−163.940号記
載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメ
ルカプト基またはジスルフイド基を存する化合物が促進
効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3.858号、***特許部1.290,812号、特開
昭53−95.630号に記載の化合物が好ましい。更
に、米国特許第4,552,834号に記載の化合物も
好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよ
い。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれ
らの漂白促進剤は特に有効である。Specific examples of bleach accelerators that can be used are as follows: [Listed in 11 books: U.S. Pat.
JP 53-32736, JP 53-57831, JP 53-37418, JP 53-72623, JP 53-
No. 95630, No. 53-95631, No. 53-104
No. 232, No. 53-124424, No. 53-1416
23, No. 53-28426, Research Disclosure No. 17129 (July 1978), etc. Compounds having a mercapto group or disulfide group: Thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129; No. 45-8506, JP-A-52-208
No. 32, No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706
, 561; West German Patent No. 1,1
27,715, iodide salts described in JP-A-58-16,235; West German Patent No. 966.410, JP-A-16-235; '74
Polyoxyethylene compound neck described in Japanese Patent Publication No. 8,430; Polyamine Compound 1 described in Japanese Patent Publication No. 45-8836 and others Japanese Patent Publication Nos. 49-40,943, 49-59,644, and 53-94,927 , No. 54-35.727,
Compounds described in No. 55-26,506 and No. 58-163.940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as disclosed in US Pat. No. 3,899.
Preferred are the compounds described in No. 3.858, West German Patent Department No. 1.290,812, and JP-A-53-95.630. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834. These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.
潔白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。待に好ましい有8g酸は、酸解離定数(pKa)が
2〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
、ヒドロキシ酢酸などが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the cleaning solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. The most preferred 8g acid is a compound having an acid dissociation constant (pKa) of 2 to 5, and specifically preferred are acetic acid, propionic acid, hydroxyacetic acid, and the like.
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、ヂオ尿
素頚、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チア
オニ−チル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, diourea, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are generally used. ammonium thiosulfate is the most widely used. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thiaonythyl compound, thiourea, etc. is also preferred.
定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第
294769A号に記載のスルフィン酸化合物が好まし
い。更に、定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で
、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホスボン酸類の添
加が好ましい。As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.
本発明において、定着液または漂白定着液には、p11
調整のためにpKaが60〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、■−メチルイミダゾール、1−エチ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1〜10モル/2添加することが好まし
い。In the present invention, the fixer or bleach-fixer contains p11
For adjustment, it is possible to add a compound having a pKa of 60 to 9.0, preferably imidazoles such as imidazole, ■-methylimidazole, 1-ethylimidazole, and 2-methylimidazole at 0.1 to 10 mol/2. preferable.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25゛C〜
50゛C1好ましくは35°C〜45°Cである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のステ・イン発生が有効に防止される。The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C1 is preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the generation of stain after treatment is effectively prevented.
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の撹拌向上手段は゛、
漂白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果
を著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を
解消させることができる。In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the above-mentioned stirring improving means is
It is more effective when a bleach accelerator is used, and the accelerating effect can be significantly increased and the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator can be eliminated.
本発明の感光材料に用いられる自動現像提は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191258号に記載の感光材′N搬送手段を存して
いることが好ましい、前記の特開昭60−191257
号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴
への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣
化を防止する効果が高い。このような効果は各工程にお
ける処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効
である。The automatic developing system used for the photosensitive material of the present invention was developed in Japanese Patent Application Laid-open No. 6
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
JP-A-60-191257, which preferably includes the photosensitive material 'N conveying means described in JP-A-191258.
As described in the above issue, such a conveying means can significantly reduce the amount of processing liquid brought into the post bath from the front bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of the 5ociety or
tloLton Picture and Te1a−
vision Engineers第64巻、P、 2
48−253 (1955年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of the 5ociety or
tloLton Picture and Te1a-
Vision Engineers Volume 64, P, 2
48-253 (May 1955 issue),
You can ask for it.
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術会編
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技fJ?会、日木防菌肪黴学会績「防菌防黴剤事典
J(19B6年)に記載の殺菌剤を用いることもできる
。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982), edited by Technical Society
Industrial technology fJ? It is also possible to use the bactericides described in the Japan Antibacterial and Antifungal Society's ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents J (19B6).
本発明の感光材料の処理における水洗水のI)I+は、
4〜9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水
洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが
、一般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好まし
くは25〜40゛Cで30秒〜5分の範囲が選択される
。更に、本発明の感光材料は、上記水洗に代す、直接安
定液によって処理することもできる。I) I+ of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is:
It is 4-9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be processed directly with a stabilizing solution instead of the above-mentioned washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同5B−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 5B-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルクルアルデヒドなどのアルデヒド類
、jl−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミン
あるいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることがで
きる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. be able to. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glucuraldehyde, jl-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により?aIii化する場合には、水を加えて濃
縮補正することが好ましい。During processing using an automatic processor, etc., do the above processing solutions evaporate? When converting into aliii, it is preferable to add water for concentration correction.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャーNo、14.
850及び同No、15,159に記載のシッフ塩基型
化合物、同13.924号記載のアルドール化合物、米
国特許第3,719,492号記載の金属塩錯体、特開
昭53−135628号記載のウレタン系化合物を挙げ
ることができる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure No. 14.
850 and No. 15,159, aldol compounds described in No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat. Examples include urethane compounds.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される。通常は33°C〜38°Cの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved.
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも通用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.
(実施例)
く感光材料の作5y、>
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。(Example) Preparation of photosensitive material 5y> On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g / +d小単位表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同−mのハロゲン
化lit 1モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in small units of g/+d, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of halogenated lit of the same -m.
(試料101)
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 銀 o、18ゼラチ
ン 1.40第2N(中間
層)
2.5−ジーL−ペンタデシル
ハイドロキノン o、18E X
−10,070
E X −30,020
Eχ−122,0X10−3
U−10,060
U −20,080
0−30,10
8BS−10,10
HB S −20,020
ゼラチン 1.04第3層
(第1赤感乳剤層)
乳剤A 銀 0.25乳剤B
銀 0.25増感色素1
6.9X10”’増感色素IT
1.8X10−5増感色素
III 3.lX10−’E
X−20,34
EX−80,015
U −10,070
U −20,050
U −30,070
HB S −10,060
ゼラチン 0.87第4層
(第2赤惑乳剤層)
乳剤G 銀 i、o。(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver o, 18 gelatin 1.40 2nd N (intermediate layer) 2.5-di-L-pentadecylhydroquinone o, 18E
-10,070 E (First red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver 0.25 Emulsion B
Silver 0.25 Sensitizing dye 1
6.9X10''' Sensitizing dye IT
1.8X10-5 Sensitizing Dye III 3. lX10-'E
X-20,34 EX-80,015 U -10,070 U -20,050 U -30,070 HB S -10,060 Gelatin 0.87 4th layer (second red-glare emulsion layer) Emulsion G Silver i ,o.
増感色素1 5.lX10−5
増感色素n 1.4X10−
’増感色素III 2.3X1
0−’E X −20,40
E X −30,050
EX−8’ 0.015U−
10,070
U −20,050
U −30,070
ゼラチン 1.30第5層
(第3赤感乳剤層)
乳剤D 銀 1.60増感色
素15.4X10−5
増感色素U 1.4X10−
’増感色素III 2.4Xl
O−’E X −20,097
E X −30,010
E X −40,080
HB S −10,22
HB S −20,10
ゼラチン 1,63第6J
W(中間層)
EX−50,040
HBS−10,020
ゼラチン 0.80第7層
(第1緑感乳剤層)
乳剤A 銀 0.15乳剤B
銀 0.15増感色素I
V 3.OX 10−5増感色
素V 1.0X10−’増感色
素VI 3.8X10−’EX
−10,021
E X −60,26
E X −70,030
Eχ〜100.020
HB S −10,10
HB S−30,OLO
ゼラチン 0.63第8層(
第2緑感乳剤層)
乳剤C銀 o、45
増感色素■2.lX10−5
増感色素V 7.0X10−5
増感色素Vl 2.6X10
−’Eχ−60,094
E X −70,026
E X −100,020
HBS−10,16
8BS−3’ 8.0X10弓ゼラチ
ン 0.50第9N(第3
緑感乳剤層)
乳剤E 銀 1,2゜増感色
素IV 3.5X10−5増感
色素V 8.0X10−’増感
色素Vl 3.0X10−’
E X −10,025
E X −110,10
Eχ−130,015
HBS−1,0,25
HBS−20,10
ゼラチン 1.54第10層
(イエローフィルターN)
黄色コロイド銀 銀 0.050E
X −50,080
HB S −10,030
ゼラチン 0.95第11
層(第1青感乳剤N)
乳剤A !11 0.08
0乳剤B 銀 0.070乳
剤F 銀 0.070増惑色
素■ 3..5 X 10−’E
χ−1o 0
.030E X −90,72
HB S −10,28
ゼラチン 1.10第12層
(第2青感乳剤層)
乳剤G 銀 0.45増惑色
素■ 2.lX10−’E X
−90,15
EX−8−・ 0.010HB
S −10,050
ゼラチン 0.78第13
層(第3青惑乳剤層)
乳剤H銀 0.77 ′
増感色素■ 2.2X10−’E
X−90・20
HB S −10,070
ゼラチン 0.69第14
N(第1保護層)
乳剤■ 銀 0.20U−
40,11
U −50,17
HB S −15,0X10−2
ゼラチン 1.00第15
層(第2保護層)
H−10,40
B−1(直径 1.7 μm) 5.0X1
0−”B−2(直径 1.7 μm) 0
.10B−30,10
S −10,20
ゼラチン 1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び塗布性をよくするために、w−1、W−2、
W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−3、F
−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−
10、F−11゜F−12、F−13及び、鉄塩、鉛塩
、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有され
ている。Sensitizing dye 1 5. lX10-5
Sensitizing dye n 1.4X10-
'Sensitizing dye III 2.3X1
0-'EX -20,40 EX-30,050 EX-8' 0.015U-
10,070 U -20,050 U -30,070 Gelatin 1.30 5th layer (third red-sensitive emulsion layer) Emulsion D Silver 1.60 Sensitizing dye 15.4X10-5 Sensitizing dye U 1.4X10-
'Sensitizing dye III 2.4Xl
O-'E X -20,097 E X -30,010 E
W (intermediate layer) EX-50,040 HBS-10,020 Gelatin 0.80 7th layer (first green-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver 0.15 Emulsion B
Silver 0.15 Sensitizing Dye I
V3. OX 10-5 Sensitizing dye V 1.0X10-' Sensitizing dye VI 3.8X10-'EX
-10,021 E X -60,26 E
2nd green-sensitive emulsion layer) Emulsion C silver o, 45 Sensitizing dye ■2. lX10-5 Sensitizing dye V 7.0X10-5
Sensitizing dye Vl 2.6X10
-'Eχ-60,094 E X -70,026 E X -100,020 HBS-10,16 8BS-3' 8.0
Green-sensitive emulsion layer) Emulsion E Silver 1,2° Sensitizing dye IV 3.5X10-5 Sensitizing dye V 8.0X10-' Sensitizing dye Vl 3.0X10-'
E X -10,025 E
X -50,080 HB S -10,030 Gelatin 0.95 No. 11
Layer (first blue-sensitive emulsion N) Emulsion A! 11 0.08
0 Emulsion B Silver 0.070 Emulsion F Silver 0.070 Concentrating dye ■ 3. .. 5 x 10-'E
χ-1o 0
.. 030E lX10-'EX
-90,15 EX-8-・0.010HB
S -10,050 Gelatin 0.78 No. 13
Layer (third blue emulsion layer) Emulsion H silver 0.77' Sensitizing dye■ 2.2X10-'E
X-90・20 HB S -10,070 Gelatin 0.69 No. 14
N (first protective layer) Emulsion ■ Silver 0.20U-
40,11 U -50,17 HB S -15,0X10-2 Gelatin 1.00 No. 15
Layer (second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0X1
0-”B-2 (diameter 1.7 μm) 0
.. 10B-30,10 S-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore,
W-1, W-2,
W-3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-3, F
-4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-
Contains 10, F-11°F-12, F-13, iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.
EX−1
し1
EX−2
n+1
EX’−3
EX−4
ll
EX−5
EX−6
EX−7
EX−9
し1
EX−12
C2115O3O3e
EX−13
しl
U、−2
X : y=70:30 (wt%)
HBS−11−リクレジルホスフェートHBS−2ジ−
n−ブチルフタレート
増感色素1
増感色素■
増感色素■
増感色素■
増感色素V
増感色素■
増感色素■
1’117
I]−1
CIIz<Q SOz −CIIz C0NII CI
+2■
CIl□判If 502−(:Ilz C0NII E
Il□W’−1
n=2〜4
次いで試料101の第3層、第4層、第11層、第12
層のEX−8を本発明に係わる化合物T−120に置き
かえ、2倍モル添加、更に第8層、第9層のEX−10
を本発明に係わる化合物T−104に等モルで置きかえ
た以外は、同様にして調製して、試料102とした。EX-1 1 EX-2 n+1 EX'-3 EX-4 ll EX-5 EX-6 EX-7 EX-9 1 EX-12 C2115O3O3e EX-13 1 U, -2 X: y=70: 30 (wt%) HBS-11-licresyl phosphate HBS-2 di-
n-Butyl phthalate sensitizing dye 1 Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye V Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ 1'117 I]-1 CIIz<Q SOz -CIIz C0NII CI
+2■ CIl□ If 502-(:Ilz C0NII E
Il□W'-1 n=2-4 Next, the third layer, fourth layer, eleventh layer, and twelfth layer of sample 101
Replace EX-8 in the layer with compound T-120 according to the present invention, add twice the molar amount, and then add EX-10 in the 8th and 9th layers.
Sample 102 was prepared in the same manner except that the compound T-104 according to the present invention was replaced in an equimolar amount.
〈写真フィルム包装体の作成〉
試料101.102を135フオーマツトのフィルムに
加工して135フオーマツトのパトローネに巻込んで写
真フィルム包装体(I)及び(n)を作成した。<Preparation of photographic film packages> Samples 101 and 102 were processed into 135-format films and rolled into 135-format cartridges to produce photographic film packages (I) and (n).
試料101.102を第3図に示すような形態に加工し
、135フオーマントのパトローネに巻込んで写真フィ
ルム包装体(III)及び(TV)を作成した。Samples 101 and 102 were processed into the form shown in FIG. 3 and rolled into a 135 formant cartridge to produce photographic film packages (III) and (TV).
表2 幅 m 〈カメラの改造〉 フジズームカルブイア800に以下の改造を施した。Table 2 width m <Camera modification> The following modifications were made to Fuji Zoom Calbuia 800.
(1)1画面あたり1コのパーフォレーションを有する
フィルム給送機構を設置した。(1) A film feeding mechanism with one perforation per screen was installed.
(2)LEDアレーを設け、ストロボ発光の有無、スト
ロボガイドNo撮影距離、LV値、レンズの焦点距離、
撮影年1月1日1時刻の情報を入力できる機構を設置し
た。(特開昭60−237436号公報参照)。(2) An LED array is installed, and the presence or absence of strobe light emission, strobe guide No. shooting distance, LV value, lens focal length,
We have installed a mechanism that allows you to input information as of January 1, 2018, at 1 time. (Refer to Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-237436).
〈撮影〉
写真フィルム包装体(I)、(II)を装填したフジズ
ームカルブイア800と写真フィルム包装置17
体(III) (IV)を装填した改造カメラで表3
に示す条件下で人物(1人)およびマクベスチャート(
!Jachbeth Co1or Rendi’tio
n Chart)の撮影を行く現 像〉
自動現像機を用い以下に記載の方法で、(液の累積補充
量がその母液タンク容量の3倍になるまで)処理した。<Photography> Fuji Zoom Carbuia 800 loaded with photographic film packaging bodies (I) and (II) and a modified camera loaded with photographic film packaging device 17 bodies (III) and (IV) in Table 3.
Under the conditions shown in Figure (1 person) and Macbeth chart (
! Jachbeth Co1or Rendi'tio
(Chart)) Processing was carried out using an automatic developing machine in the manner described below (until the cumulative replenishment amount of the solution became three times the volume of the mother liquor tank).
処理方法
工程 処理時間 処理温度 補充量’iy’l容量発
色現像 3分15秒 38°C33mfl 20
1゜漂 白 6分30秒 38°C25d
40E水 洗 2分10秒 24°C120
0d 20j2定 着 4分20秒 38°
C25d 301水 洗(1)1分05秒 24
°C(2)jfら(1)への 102向流配管方式
%式%
補充量は35mm中1m長さ当たり
次に、処理液の組成を記す。Processing method step Processing time Processing temperature Replenishment amount 'iy'l capacity Color development 3 minutes 15 seconds 38°C 33mfl 20
1° Bleach 6 minutes 30 seconds 38°C 25d
40E water washing 2 minutes 10 seconds 24°C120
0d 20j2 fixed 4 minutes 20 seconds 38°
C25d 301 Washing (1) 1 minute 05 seconds 24
°C (2) jf et al. (1) 102 Countercurrent piping system % formula % Replenishment amount per 1 m length in 35 mm Next, write down the composition of the processing liquid.
(発色現像液) 母液(g)補充液(g)
ジエチレントリアミン五酢酸 t、o i、il
−ヒドロキシエチリデン 3,0 3.2−1.
1−ジホスホン酸
亜硫酸ナトリウム 4.0 4.4炭酸
カリウム 30.0 37.0臭化カ
リウム 1.4 0.7沃化カリウ
ム 1.5mg −ヒドロキシルア
ミン硫酸塩 2.4 2.84−〔N−エチル−
N−β−4,55,5ヒドロキシエチルアミノ〕−
2−メチルアニリン硫酸塩
水を加えて 1.Of 1.1!p
H10,0510,10
(漂白液) 母f1.(g)補充液(
g)エチレンジアミン四酢酸 100.0 120
.0第二鉄ナトリウム三水塩
エチレンジアミン四酢酸 10.0 10.0二ナ
トリウム塩
臭化アンモニウム 140.0 160.0
硝酸アンモニウム 30.0 35.0アン
モニア水(27%) 6.5ml 4.0m
l。(Color developer) Mother solution (g) Replenisher (g)
Diethylenetriaminepentaacetic acid t, o i, il
-Hydroxyethylidene 3,0 3.2-1.
1-diphosphonic acid sodium sulfite 4.0 4.4 Potassium carbonate 30.0 37.0 Potassium bromide 1.4 0.7 Potassium iodide 1.5 mg -Hydroxylamine sulfate 2.4 2.84-[N- Ethyl
Add N-β-4,55,5hydroxyethylamino]-2-methylaniline sulfate solution 1. Of 1.1! p
H10,0510,10 (bleaching solution) Mother f1. (g) Replenisher (
g) Ethylenediaminetetraacetic acid 100.0 120
.. 0 Ferric sodium trihydrate ethylenediaminetetraacetic acid 10.0 10.0 Disodium chloride ammonium bromide 140.0 160.0
Ammonium nitrate 30.0 35.0 Ammonia water (27%) 6.5ml 4.0m
l.
水を加えて 1.ON 1.0j2
pH6,05,7
(定着液) 母液(g)補充液(g)
エチレンジアミン四酢酸 0.5 0.7二ナ
トリウム塩
亜硫酸ナトリウム 7.0 8.0重亜
硫酸ナトリウム 5.0 5.5チオ硫酸
アンモニウム 170.0 d 200.0d水溶
液(70%)
水を加えて 1.0 fi 1.O
I!。Add water 1. ON 1.0j2
pH6,05,7 (Fixer) Mother liquor (g) Replenisher (g)
Ethylenediaminetetraacetic acid 0.5 0.7 Disodium salt Sodium sulfite 7.0 8.0 Sodium bisulfite 5.0 5.5 Ammonium thiosulfate 170.0 d 200.0 d Aqueous solution (70%) Add water 1.0 fi 1. O
I! .
pH6,76,6
(安定液) 母液(g)補充液(g)
ホルマリン(37%)2.0成 3.0成ポリオキシエ
チレン−p −0,30,45モノノニルフエニルエー
テル
(平均重合度 10)
エチレンジアミン四酢酸 0.05 0.08二
ナトリウム塩
水を加えて 1.0 ffi 1.
0j2pH5,0−8,05,0−8,0
〈プリント〉
フィルムに人力された撮影情報を読み取りプリント条件
を決定するプリンターを使用して(1)と(■)のネガ
をフジカラーHGペーパーにプリントした。(特願平1
−293650号参照) (1) (II)は、L
ATDからプリント条件を決定するブリンク−で同じく
フジカラーHGペーパーにプリントした。10人のモニ
ターが評価した結果を表4に示す。本発明の写真フィル
ム包装体はすべてのシーンですぐれた結果を与えた。pH6,76,6 (stable solution) Mother liquor (g) Replenishment solution (g)
Formalin (37%) 2.0-3.0 polyoxyethylene-p-0,30,45 monononyl phenyl ether (average degree of polymerization 10) Ethylenediaminetetraacetic acid 0.05 0.08 Add disodium salt water 1.0 ffi 1.
0j2pH5,0-8,05,0-8,0 <Print> Print the negatives of (1) and (■) on Fujicolor HG paper using a printer that reads the shooting information manually entered on the film and determines the printing conditions. did. (Special application Hei 1
-293650) (1) (II) is L
Printing was also carried out on Fujicolor HG paper using Blink, which determines printing conditions from ATD. Table 4 shows the results evaluated by 10 monitors. The photographic film package of the present invention gave excellent results in all scenes.
実施例2
特開平2−90151号公報に記載の実施例2、試料2
01について、
実施例1のフィルム包装体■、■と同様の包装体を作成
し、フィルム包装体V、VIとした。Example 2 Example 2, sample 2 described in JP-A-2-90151
For No. 01, packages similar to the film packages ① and ② of Example 1 were created and designated as film packages V and VI.
フィルム包装体Vについては、フジズームカルブイア8
00で、フィルム包装体■については、改造カメラで実
施例1と全く同様に撮影、処理、プリントおよび評価を
行なったところ、本発明に係わるサンプルは、実施例1
同様、すぐれた結果を与えた。For film packaging V, Fuji Zoom Carbuia 8
00, the film package ■ was photographed, processed, printed and evaluated in exactly the same manner as in Example 1 using a modified camera.
It also gave excellent results.
実施例3
特開平2−93641号公報に記載の実施例3、感材9
について、実施例2と同様の評価を行なったところ、同
様に本発明に係わるサンプルはすぐれた結果を与えた。Example 3 Example 3, photosensitive material 9 described in JP-A-2-93641
When the same evaluation as in Example 2 was conducted, the samples according to the present invention similarly gave excellent results.
第1図は写真フィルムの各部面積を示す平面図、第2図
は本発明に係る写真フィルムの断面図、第3図は本発明
に係るパトローネの一実施例の断面図、第4図は本発明
に係るパトローネの他の実施例の斜視図である。第5図
は本発明の焼付処理ルーチンを示す流れ図、第6図は被
写体照明光の色温度の変動によって生ずる色再現の偏色
方向を示す線図、第7図は本発明が適用可能なカラー自
動焼付装置の概略図、第8図は作画情報、撮影時情報等
を記憶したフィルムの平面図、第9図はカラーコレクシ
ョン値を変更したときの画像データの寄与度合を説明す
るための線図、第10図は色温度を推定する第1の方法
のルーチンを示す流れ図、第11図はこの第1の方法を
説明するための線図、第12図は色温度推定の第2の方
法を説明するための線図、第13図は色温度推定の第3
の方法のルーチンを示す流れ図、第14図は色温度推定
の第4の方法のルーチンを示す流れ図、第15図は色温
度推定の第5の方法のルーチンを示す流れ図である。
■・・・写真フィルム 2・・・ベース3
・・・磁性体 4・・・感光層5・・
・写真フィルムパトローネ
6・・・スプール 5a、6b・・・スプール両
端7・・・カートリッジ本体
訃・・開口部 9・・・画像露光部1
0・・・光学的情報人力部分
11・・・光学的兼磁気的情報人力部分I2・・・パー
フォレーション
20・・・写真フィルムパトローネ
21・・・カートリッジ本体 22・・・可撓性壁部
23・・・スプール 24a、24b・・・突起
25・・・写真フィルム
26・・・フィルム引き出し口 27・・・磁気テー
プ220・・・ネガフィルム
226・・・印画紙
230・・・イメージセンサ。
12マ
第4図
第、5図
○ OFIG. 1 is a plan view showing the area of each part of the photographic film, FIG. 2 is a cross-sectional view of the photographic film according to the present invention, FIG. 3 is a cross-sectional view of an embodiment of the cartridge according to the present invention, and FIG. FIG. 7 is a perspective view of another embodiment of the cartridge according to the invention. FIG. 5 is a flowchart showing the printing processing routine of the present invention, FIG. 6 is a line diagram showing the direction of polarization of color reproduction caused by variations in the color temperature of the illumination light of the object, and FIG. 7 is a color diagram to which the present invention can be applied. A schematic diagram of an automatic printing device, FIG. 8 is a plan view of a film that stores drawing information, shooting information, etc., and FIG. 9 is a diagram for explaining the degree of contribution of image data when changing color correction values. , FIG. 10 is a flowchart showing the routine of the first method of estimating color temperature, FIG. 11 is a diagram for explaining this first method, and FIG. 12 is a flowchart showing the routine of the first method of estimating color temperature. Diagram for explanation, Figure 13 is the third color temperature estimation
FIG. 14 is a flowchart showing the routine of the fourth method of estimating color temperature, and FIG. 15 is a flowchart showing the routine of the fifth method of estimating color temperature. ■...Photographic film 2...Base 3
...Magnetic material 4...Photosensitive layer 5...
・Photographic film cartridge 6...Spool 5a, 6b...Both ends of the spool 7...Cartridge body end...Opening part 9...Image exposure section 1
0... Optical information manual part 11... Optical and magnetic information manual part I2... Perforation 20... Photographic film cartridge 21... Cartridge body 22... Flexible wall part 23. ...Spools 24a, 24b...Protrusions 25...Photographic film 26...Film drawer opening 27...Magnetic tape 220...Negative film 226...Photographic paper 230...Image sensor. 12 Ma Figure 4, Figure 5 ○ O
Claims (2)
回転可能に支持されたスプールと該スプールにロール状
に巻かれ、支持体上に各々一層以上の赤感性ハロゲン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料からなるカラー写真フィルム包装体において、前記写
真フィルムには、情報記録部分が設けられ、かつ現像主
薬酸化体と反応して拡散性現像抑制剤もしくはその前駆
体を放出する化合物及び/又は発色現像主薬の酸化体と
反応後開裂した化合物が、さらにもう一分子の発色現像
主薬酸化体と反応することにより現像抑制剤を開裂する
化合物を写真フィルムが含有することを特徴とする写真
フィルム包装体。(1) A cartridge, a spool that is rotatably supported around an axis inside the cartridge, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layers and a green-sensitive silver halide layer each wound on the spool into a roll on a support. In a color photographic film package consisting of a silver halide color photographic light-sensitive material having an emulsion layer and a blue-sensitive silver halide emulsion layer, the photographic film is provided with an information recording portion, and the photographic film is provided with an information recording portion that reacts with an oxidized developing agent. The compound that releases the diffusible development inhibitor or its precursor and/or the compound that is cleaved after reacting with the oxidized color developing agent reacts with another molecule of the oxidized color developing agent to cleave the development inhibitor. 1. A photographic film package, characterized in that the photographic film contains a compound.
撮影情報を利用して、現像剤カラー写真フィルムのプリ
ント条件を決定して、請求項(1)に記載されているカ
ラー写真フィルム包装体からカラープリントを作成する
ことを特徴とするカラープリント作成法。(2) Printing conditions of the developer color photographic film are determined by using the photographing information recorded in the information recording portion as set forth in claim (1), and the color photograph set forth in claim (1) is produced. A color print creation method characterized by creating a color print from a film package.
Priority Applications (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP29472990A JPH04166932A (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | Photographic film packaging body and manufacture of color print |
EP19910113902 EP0476327B1 (en) | 1990-08-20 | 1991-08-20 | Data-retainable photographic film product and process for producing color print |
DE1991631785 DE69131785T2 (en) | 1990-08-20 | 1991-08-20 | Data-preserving photographic film product and method for producing a color image |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP29472990A JPH04166932A (en) | 1990-10-31 | 1990-10-31 | Photographic film packaging body and manufacture of color print |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04166932A true JPH04166932A (en) | 1992-06-12 |
Family
ID=17811555
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP29472990A Pending JPH04166932A (en) | 1990-08-20 | 1990-10-31 | Photographic film packaging body and manufacture of color print |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH04166932A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0775934A1 (en) | 1995-11-22 | 1997-05-28 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Hot stamping method and apparatus for photo film spool |
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1990
- 1990-10-31 JP JP29472990A patent/JPH04166932A/en active Pending
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