JPH04155330A - ハロゲン化銀写真感光材料の現像処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀写真感光材料（以下感材と記す）
に関し、レントゲン用増感スクリーンへの汚染がなくか
つ圧力感度を低減せしめる技術に関するものであり、医
療分野で緊急時に対応できる迅速処理方法を提供するも
のである。

（従来技術） 一般にハロゲン化銀乳剤を塗布した写真感材には、さま
ざまな圧力が加えられる。例えば一般写真用ネガフィル
ムはパトローネに巻き込まれたり、カメラに装てんする
際に、折り曲げられたり、コマ送りのために引っ張られ
たり、カメラの搬送部分にこすりつけられたりする。

一方印刷用感材や、直接医療用レントゲン感材のような
ンート状フィルムは、人が手で直接取り扱うため、折れ
まがったりすることがしばしば生ずる。また、明室搬送
機器や高速チェンジャーの中では、金属やゴムと強い力
で接触する。

また、あらゆる感材は裁断、加工の際大きな圧力を受け
る。

このように写真感材に様々な圧力か加わるとノ＼ロゲン
化銀粒子の保持体（バインダー）であるセラチンや、高
分子物質を媒体として、ノ＼ロゲン化銀粒子に圧力がか
かる。ハロゲン化銀粒子に圧力か加わると、露光量に対
応しない黒化や、減感が生ずることが知られており、た
とえばに、　Ｂ、　Ｍａｔｈｅｒ。

Ｊ、Ｏｐｔ、Ｓｏｃ、Ａｍ、、３８．　１０５４　（１
９４８）、Ｐ。

Ｆａｅｌｅｎｓ　ａｎｄ　Ｐ、ｄｅ　Ｓｍｅｔ、Ｓｃｉ
、ｅｔ　Ｉｎｄ、Ｐｈｏｔ、、　　２５゜Ｎａ５．　１
７８　（１９５４）　Ｐ、Ｆａｅｌｅｎｓ、Ｊ、Ｐｈｏ
ｔ、Ｓｃｉ。

２．１０５　（１９５４）などに詳細に報告されている
。

このため、これらの圧力に対し写真性に何ら影響を受け
ないような、写真感材を提供することか強く望まれてい
る。特に圧力性は迅速処理か可能なバインダーの少ない
系はど困難な問題であり、大きな障害となっていた。

一般に乳剤の感度をあげると、圧力感度も高くなるとい
う好ましくない相関がある。

さらに、増感色素は、圧力を受けた際、ハロケン化銀粒
子かカブリを生じる性質を助長し、悪化させる。色増感
の際に増感色素を多量に添加して光吸収を増大させ感度
を上昇させようとすると、圧力を受けた際の黒化現象も
顕著に悪化してしまう。このような弊害に対して圧力特
性を改良する手段としてはポリマーや乳化物などの可塑
剤を含有させる方法や、ハロゲン化銀粒子のハロケン化
銀／セラチン比を小さくする等の方法で、圧力を粒子に
到達させないようにする方法か知られている。

英国特許第７３８．６１８号には異部環状化合物を同７
３８，６３７号にはアルキルフタレートを、同７３８，
６３９号にはアルキルエステルを、米国特許第２，９６
０，４０４号には多価アルコールを、同３，１２１，０
６０号にはカルボキシアルキルセルロースを、特開昭４
９−５０１７号にはパラフィンとカルボン酸塩を、特公
昭５３−２８０８６号にはアルキルアクリレートと有機
酸を用いる方法等が開示されている。

しかし可塑剤を添加する方法は乳剤層の機械的強度を低
下させるのでその使用量には限界かあり、セラチンを増
やすと現像進行速度がおくれで迅速処理用感材としては
好ましくなく、いずれの方法でも十分な効果を発揮しに
くかった。

ところで平板状粒子は米国特許第４，４３４゜２２６、
同４，４３９，５２０、同４，４２５゜４２５なとに記
載されているように、ハロゲン化銀の単位面積あたりの
被覆面積か太きいため、少ない銀量で高い光学濃度を得
られる。

またその単位体積あたりの表面積か大きいことにより、
分光増感する際より多くの増感色素を吸着させることか
可能で入射光に対する捕捉能力も高い。この特徴を活か
すためには、増感色素を飽和吸着量の６０％以上好まし
くは８０％以上、より好ましくは１００％以上添加する
のか良いが、先に述べたように、添加量と共に圧力感度
も上昇する。さらに、その形状のため外力に対し、変形
しやすく、上記のような方法では特に満足のいく状態を
達成できない。

（本発明の目的） 本発明は、圧力性を改良する方法を提供するものである
。またそのとき増感スクリーンを汚さない方法を提供す
るものであり、緊急時に対応できる迅速処理方法を提供
するものである。

（本発明を達成するための手段） 本発明の上記目的は、支持体上に少なくとも１層の感光
性ハロゲン化銀乳剤層を有する写真感光材料を現像処理
する方法において、該感光材料の支持体上の片側の塗布
膜（ハロゲン化銀乳剤層、表面保護層、その他の層を含
む）のバインダー塗布量か３．０ｇ／ｒｄ以下であり、
該感光材料構成層中に下記一般式（Ｉ）及び一般式（ｎ
）で表わされる化合物から選ばれる少なくとも１種の化
合物を含有し全処理時間（Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ）が１
５秒〜４５秒の迅速自動現像機を用いて処理することを
特徴とする画像形成方法により達成された。

一般式（１） ％式％ ： を表わし、（Ｒ，は水素原子もしくは加水分解により水
素原子になりうる基を表わし、Ｒ，、Ｒ。

はそれぞれ水素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、
ヘテロ環スルホニル基、アルキルカルボニル基、アリー
ルカルボニル基、ペテロ環カルボニル基、スルファモイ
ル基又はカルバモイル基を表わす。） Ａはアリーレン基を表わし、Ｘｌ、Ｘ２およびＡのうち
少なくとも一方はその基の中に含まれる水素原子がハロ
ゲン化銀粒子への吸着促進基によって置換されている。

一般式〔■〕 Ｒａ＋ 式［１１）においてＲ１２ないしＲ＋６は同じでも異な
っていてもよく、水素原子又はベンゼン環に置換可能な
基である。ただしＲ１□ないしＲ１ｅの炭素数の総和は
６以上である。また、Ｒ１２及びＲｌ　（のうち少なく
ともひとつはヒドロキシ基、スルホンアミド基又はカル
ボンアミド基である。Ｒ１＋は水素原子又はアルカリ条
件下で脱保護可能な保護基である。

Ｒ１２ないしＲ１６、ＯＲ１、は共同で環を形成しても
よい。

まず一般式（Ｉ）について詳細に説明する。

ここでＡは置換もしくは無置換のアリーレン基（例えば
フェニレン基、ナフチレン基など）であり、置換基とし
ては、ハロゲン原子（フッ素、塩素、臭素）、アルキル
基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリール基（
好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルコキシ基（好
ましくは炭素数１〜２０のもの）、アリールオキシ基（
好ましくは炭素数６〜２０のもの）、アルキルチオ基（
好まじθくは炭素数１〜２ｏのもの）、アリールチオ基
Ｃ′（好ましくは炭素数６〜２ｏのもの）、アシル基（
好ましくは炭素数２〜２ｏのもの）、アシルアミノ基（
好ましくは炭素数１〜２ｏのアルカノイルアミノ基、炭
素数６〜２ｏのベンゾイルアミノ基）、ニトロ基、シア
ノ基、オキシカルボニル基（好ましくは炭素数１〜２ｏ
のアルコキシカルボニル基、炭素数６〜２ｏのアリール
オキシカルボニル基）、カルボキシ基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜２０のア
ルキルウレイド基、炭素数６〜２ｏのアリールウレイド
基）、スルホンアミド基（好ましくは炭素数１〜２０の
アルキルスルホンアミド基、炭素数６〜２０のアリール
スルホンアミド基）、スルファモイル基（好ましくは炭
素数１〜２ｏのアルキルスルファモイル基、炭素数６〜
２ｏのアリールスルファモイル基）、カルバモイル基（
好ましくは炭素数１〜２０のアルキルカルバモイル基、
炭素数６〜２０のアリールカルバモイル基）、アンルオ
キシ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの）、アミノ基
（無置換アミノ、好ましくは炭素数１〜２０のアルキル
基、または炭素数６〜２０のアリール基で置換した２級
または３級のアミノ基）、炭酸エステル基（好ましくは
炭素数１〜２０のアルキル炭酸エステル基、炭素数６〜
２０のアリール炭酸エステル基）、スルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜２０のアルキルスルホニル基、炭素数
６〜２０のアリールスルホニル基）、スルフィニル基（
好ましくは炭素数１〜２０のアルキルスルフィニル基、
炭素数６〜２０のアリールスルフィニル基）、及びヘテ
ロ環基（ピリジン、イミダゾール、フランなど）を挙げ
ることができる。

置換基が２つ以上ある場合に同じでも異ってもよく、又
置換基２つがベンセン環の隣り合った炭素原子に置換し
ている場合には連続して５〜７員環の炭素環又は複素環
を形成してもよく、これらの環は飽和でも不飽和でもよ
い。

具体的環形成化合物としてはシクロペンタン、シクロヘ
キサン、シクロへブタン、シクロペンテン、シクロへキ
サジエン、シクロへブタジェン、インダン、ノルボルナ
ン、ノルボルネン、ベンセン、ピリジン等を挙げること
ができ、これらはさらに置換基を有してもよい。

又、置換基の総炭素数としては１〜２０のものが好まし
く、より好ましくは１−１０のものである。

Ｒ１で表わされる加水分解により水素原子になりうる基
としては例えば−ＣＯＲ，（Ｒ，とじては、置換もしく
は無置換のアルキル基、置換もしくは無置換のアリール
基、置換もしくは無置換の１個の５員環又は６員環を有
する複素環を形成するのに必要な複数個の原子を表わす
。）か挙げられる。

Ｒ２、Ｒａは水素原子、置換もしくは無置換のアルキル
基、置換もしくは無置換のアリール基、置換もしくは無
置換のへテロ環基、置換もしくは無置換のアルキルスル
ホニル基、置換もしくは無置換のアリールスルホニル基
、置換もしくは無置換のへテロ環スルホニル基、置換も
しくは無置換のアルキルカルボニル基、置換もしくは無
置換のアリールカルボニル基、置換もしくは無置換のへ
テロ環カルボニル基、置換もしくは無置換のスルファモ
イル基、置換もしくは無置換のカルバモイル基を表わし
、Ｒ２、Ｒ，は同しでも異ってもよく、又連結して含窒
素へテロ環を形成してもよい。

（例えばモルホリノ基、ピペリジノ基、ピロリジノ基、
イミダゾリル基、ピペラジノ基など）Ｒ２、Ｒ，の置換
基としてはＡの置換基として挙げたものと同じものを挙
げることができる。

ハロゲン化銀への吸着促進基は、下記式で表わすことが
でき Ｙ＋Ｌ＋。

Ｙはハロゲン化銀への吸着促進基であり、Ｌは２価の連
結基である。ｍは０または１である。Ｙで表わされるハ
ロゲン化銀への吸着促進基の好ましい例としては、チオ
アミド基、メルカプト基、ジスルフィド結合を有する基
または５ないし６員の含窒素へテロ環基があげられる。

Ｙであられされるチオアミド吸着促進基は、−Ｃ−アミ
ノーで表わされる二価の基であり、環構造の一部であっ
てもよいし、また非環式チオアミド基であってもよい。

有用なチオアミド吸着促進基は、例えば米国特許４，０
３０，９２５号、同４，０３１，１２７号、同４，０８
０，２０７号、同４，２４５，０３７号、同４．　２５
５．　５１１号、同４，２６６．０１３号、及び同４，
２７６．３６４号、ならびに、「リサーチ・デイスクロ
ージ＋　−Ｊ　　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓ
ｕｒｅ）誌第１５１巻Ｎα１５１６２（１９’７６年１
１月）、及び同第１７６巻Ｎα１７６２６　（１９７８
年１２月）に開示されているものから選ぶことができる
。

非環式チオアミド基の具体例としては、例えばチオウレ
イド基、チオウレタン基、ジチオカルバミン酸エステル
基なと、また環状のチオアミド基の具体例としては、例
えば４−チアゾリン−２−チオン、４−イミダシリン−
２−チオン、２−チオヒダントイン、ローダニン、チオ
バルビッール酸、テトラゾリン−５−チオン、１．　２
．　４−トリアゾリン−３−チオン、ｌ、３．４−チア
ジアゾリン−２−チオン、１．　３．　４−オキサシア
ゾリン−２−チオン、ベンズイミダシリン−２−チオン
、ベンズオキサゾリン−２−チオン及びベンゾチアゾリ
ン−２−チオンなどが挙げられ、これらは更に置換され
ていてもよい。

Ｙのメルカプト基は脂肪族メルカプト基、芳香族メルカ
プト基やペテロ環メルカプト基（−３Ｈ基が結合した炭
素原子の隣りが窒素原子の場合は、これと互変異性体の
関係にある環状チオアミド基と同義であり、この基の具
体例は上に列挙したものと同じである）が挙げられる。

Ｙで表わされる５貝ないし６員の含窒素へテロ環基とし
ては、窒素、酸素、硫黄及び炭素の組合せからなる５員
なしい６員の含窒素へテロ環かあげられる。これらのう
ち、好ましいものとしては、ベンゾトリアゾール、トリ
アゾール、テトラゾール、インダゾール、ベンズイミダ
ゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾール、チアゾール
、ベンゾオキサゾール、オキサゾール、チアンアゾール
、オキサジアゾール、トリアジンなとかあげられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としては、Ａの置換基として述へたものがあげら
れる。

Ｙで表わされるもののうち、好ましいものは環状のチオ
アミド基（すなわちメルカプト置換含窒素へテロ環で、
例えば２−メルカプトチアンアゾール基、３−メルカプ
ト−１，２，４−トリアゾール基、５−メルカプトテト
ラゾール基、２−メルカプト−１，３，４−オキサジア
ゾール基、２−メルカプトベンズオキサゾール基など）
、又は含窒素へテロ環基（例えば、ヘンシトリアゾール
基、ベンズイミダゾール基、インダゾール基なと）の場
合である。

Ｙ％Ｌ＋□基は２個以上置換していてもよく、同じでも
異なってもよい。

して表わされる二価の連結基としては、Ｃ，Ｎ、Ｓ、Ｏ
のうち少なくとも１種を含む原子又は原子団である。具
体的には、例えばアルキレン基、アルケニレン基、アル
キニレン基、アリーレン基、−０−１−Ｓ−１−ＮＨ−
１−Ｎ＝、−ＣＯ−１−８０２−（これらの基は置換基
をもっていてもよい）等の単独またはこれらの組合せか
らなるものである。

具体例としては、例えば −ＣＯＮＨ−１−ＮＨＣＯＮＨ−１−８Ｏ，ＮＨ−１Ｃ
ＯＮＨ−、 −ＮＨＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＯＮＨ−１−ＣＨ２ＣＨ
２ＣＯＮＨ− などが挙げられる。

これらはさらに適当な置換基で置換されていてもよい。

置換基としてはＡの置換基として述べたものが挙げられ
る。

一般式（Ｉ）で表わされるもののうち、好ましいものは
一般式（Ｉ［［）で表わされるものである。

一般式（ＩＩＩ） ＯＲ。

式中Ｒ，、Ｙ、Ｌ、ｍは一般式（Ｉ）と同義であり、Ｘ
３は一般式（Ｉ）のＸ、　、Ｘ、と同義であり、Ｒ５は
水素原子もしくは置換可能な基を表わし、置換可能な基
としてはへの置換基として述べたものか挙げられ、Ｒ５
は同じでも異ってもよい。

Ｘ、は−ＯＲ，基に対してオルト位又はパラ位に置換す
ることが好ましく、さらに、Ｘで表わされるもののうち
−ＯＲ，が好ましく、Ｒ１としては水素原子がより好ま
しい。

次に一般式（Ｉ）で表わされる化合物の好ましい具体例
を示すが本発明の範囲はこれらに限定されるものではな
い。

■−１） ０８　　　　　　　　　Ｎ二Ｎ ｌ−２） Ｈ ■−３） Ｈ Ｉ　　　　　　　　　１１ Ｏ）Ｉ　　　　　　　　Ｎ＝Ｎ ■−４） Ｈ Ｈ ■−６） Ｈ Ｈ ■−７） Ｈ Ｈ２ Ｈ Ｉ−１１） ΩＨ ｌ−１２） ｎＨ Ｈ Ｉ−１３） Ｈ ｌ−１４） Ｈ Ｉ　　１５）　　　　　　　　５Ｈ Ｉ−１６） Ｓ）Ｉ Ｈ Ｉ−１７） Ｉ−１８） Ｈ Ｉ−１９） Ｈ し１′１３５０２〜Ｉ′Ｉ　　　１ＩＵＩ−２０） Ｈ Ｉ−２２） Ｈ ＣＲ３ Ｈ Ｉ−２５） Ｈ Ｈ Ｉ−２６） Ｈ ■−３０） ＯＨ ハ Ｃ２Ｈ，Ｃ２Ｈ。

以下に一般式（Ｉ）の化合物の合成法につき代表的なも
のについて合成例を挙げて説明する。

合成例　化合物ｌ−１１の合成 ５−フェニルベンズトリアゾールカルボナート２３、　
８ｇ　（０，１モル）、２−（４−アミノフェニル）−
エチルハイドロキノン２５．　２ｇ　（０゜１１モル）
　、ＤＭＡＣ１００７ｎｌを窒素気流下、油浴中１２０
’Ｃ（外温）で５時間加熱攪拌させた。

次にＤＭＡＣを減圧留去し、メタノール２００１ｒ！を
加えると不溶分として黒色結晶の副生物か微量残った。

不溶分を吸引濾過で濾去し、メタノールを減圧留去して
得られた反応混合物をンリカケルカラム（クロロホルム
／メタノール−４／ｌ）で単離精製し、メタノール洗浄
後、目的物Ｉ−１１を得た。収量１４．４　（３８，５
％）融点２５６〜７°Ｃ また一般式（Ｉ）で表わされる化合物はハロゲン化銀１
モルあたりｌ×１０〜′モルないしｌＸｌ０−１モル含
有させるのか好ましく特にｌＸｌ０−”ないし５Ｘ１０
　　’モルの範囲か好ましい添加量である。

以下式〔■〕について更に詳細に説明する。

式〔■〕においてＲ１□なしいＲ＋　ｅで表わされる置
換基の好ましい例としては、ハロゲン原子、ヒドロキシ
基、スルホ基、カルボキシル基、シアノ基、炭素数３０
以下のアルキル基（直鎖状、分岐状又は環状のもの）、
アルケニル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール
基、アルコキシ基アリーロキシ基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、
ウレイド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリーロ
キシカルボニルアミノ基、アシロキシ基、スルファモイ
ルアミノ基、スルホニルオキシ基、カルバモイル基、ス
ルファモイル基、アシル基、スルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、アリーロキシカルボニル基又は酸素・窒
素・硫黄・リン・セレン又はテルルを少なくともひとつ
含む３員ないし１２員環のへテロ環基を表わす。これら
の基は、これまで述べた基で更に置換されていてもよい
。

式［ＩＤにおいてＲ＋　＋で表わされる保護基の例とし
ては、炭素２５以下のアシル基、アルコキシカルボニル
基、アリーロキシカルボニル基、カルバモイル基、さら
に特開昭５９−１９７，０３７号、同５９−２０１，０
５７号、同５１−１０８゜７７６号、米国特許第４．４
７３，５３７号に記載されているものがあげられる。Ｒ
ＩＩないしＲＩＩ及びＯＲ，、で共同して環を形成する
場合、好ましくはＲ＋２とＯＲ，、、Ｒ１２とＲＩＩ、
Ｒ１３とＲ１いＲｌ　１とＲＩＩ、Ｒ１１とＲ１い又は
Ｒｔａと０Ｒ１１が結合して飽和あるいは不飽和の４な
いし８員からなる炭素環もしくはペテロ環を形成するも
のである。

式〔■〕で示される化合物はビス体、トリス体、オリゴ
マー又はポリマーなどを形成してもよい。

式［ＩＩ］のＲ＋２ないしＲ１６の有する炭素数の総和
は６以上であり、好ましくは８以上である。

式［ＩＩ）において好ましくは以下のものである。

（１）ＲＩＩが水素原子で、Ｒ１４がヒドロキシ基又は
スルホンアミド基であり、特にＲ１４がヒドロキシ基で
ある場合が更に好ましい。

（２＋　　Ｒ，、が水素原子で、Ｒ１２がヒドロキシ基
又はスルホンアミド基である場合。

（３）Ｒ，、が水素原子でＲ１２及びＲ１６かヒドロキ
シ基又はスルホンアミド基であり、かつＲ１＋がカルバ
モイル基、オキシカルボニル基、アンル基又はスルホニ
ル基である場合であり、特にＲ１１がカルバモイル基又
はオキシカルボニル基の場合が更に好ましい。

（４）　　ビス体又はポリマー（くり返し単位の数２０
〜５０）である場合。

本発明による一般式〔■〕で示される化合物の具体例を
以下にあげるが、これらに限定されるわけではない。

■−１） ＯＨ ■−２） ＯＨ □ ＯＨ ■−３） ＯＨ □ ＯＨ ■−４） ＯＨ ＯＨ ■−５） ＯＨ ■−６） ＯＨ ＯＨＣ４Ｈｅ（ｔ） ■−８） ＯＨ ＯＨ Ｉ［−１２） Ｈ Ｉ［−１４） ＯＨ ＩＩ−１５） ＣＨ イ Ｃ３Ｈ１１（ｔ） ０Ｈ０Ｈ ｎ−１７） ＣＨ ＯＨ０Ｈ （ｎの平均値３Ｇ） ｎ−］８） （−ＣＨ−ＣＨ２＋−＋ＣＨ−ＣＨ２旨１′１ 本発明による式［ＩＩ〕で示される化合物は以下に示す
特許及びそこで引用された特許に記載された方法及びそ
れに準する方法によって合成することができる。すなわ
ち、 米国特許第２，７０１，１９７号、同３，７゜０．４５
３号、同３，９６０，５７０号、同４゜２３２．１１４
号、同４，２７７．５５３号、同４．４４３，５３７号
、同４，４４７，５２３号同４，４７６．２１９号、同
４，７１７，６５１号、同４，７３２，８４５号、特公
昭５１〜１２２５０号、特開昭５４−２９，６３７号、
同５Ｂ−２１，２４９号、同５９−１０８，７７６号、
同６１−４８，８５６号、同６１−１６９，８４４号、
同６３−３０９，９４９号である。

本発明の式〔■〕で示される化合物は、感材中の感光性
乳剤層に含有させるのが好ましい。式［ＩＤの化合物の
添加量はハロゲン化銀１モル当り、Ｉ　Ｘ　１０−’〜
１ｍｏｌ　、好ましくは１×１０−１〜１ＸＩＯ桐ｍｏ
ｌである。

本発明に用いる増感色素として、シアニン色素メロシア
ニン色素、コンプレックスシアニン色素コンプレックス
メロシアニン色素、ホロホーラージアニン色素、スチリ
ル色素、ヘミシアニン色素オキソノール色素、ヘミオキ
ソノール色素等を用いることができる。

増感色素の添加量はハロゲン化銀粒子に対する１　　　
飽和吸着量の８０％以上、特に１００％以上２０°、　
　０％未満が良い。ハロゲン化銀１モルあたり３００■
以上２０００■未満、好ましくは６００■以、　　上１
０００■未満がよい。

以下に本発明で有効な増感色素の具体例を示す。

Ｓ０３− Ｃ２Ｈ５ ■ 本発明の増感色素を添加する時期としては、米国特許第
３，６コｊ、り６り号、同第μ、ココ！。

６６６号に記載さｎているように増感色素を化学増感剤
と同時期に添加し分光増感を化学増感と同時に行なうこ
と、特開昭！ｒ−／／Ｊ、タコｒ号に記載されているよ
うに分光増感を化学増感に先立って行なうことも出来、
また・・ロゲン化銀粒子沈澱生成の完了前に添７ＩＯシ
分元増感を開始することも出来ることが知らｎている。

更にまた米国特許第μ、コｊ？、６６６号に教示されて
いるようにこれらの前記化合物を分けて添加すること、
即ちこｎらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し
、残部を化学増感の後で添加することも可能であり、米
国特許第μ、／１３．７ｊｂ号に教示さｎている方法を
始めとしてノ・ロゲン化銀粒子形成中のどの時期であっ
てもよい。もちろん、塗布する時に他の薬品と同時に必
要な増感色素の全量を添加してもよい。こｎらの方法の
中で、特願昭６２−／弘／／／−に記載の方法（分光増
感を化学増感に先だっておこなう〕は、特に本発明に好
ましい方法である。

本発明に用いられる平板状感光性ハロゲン化銀乳剤とし
ては、塩化銀、塩臭化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀を用いることができるが高感度という観点で臭化銀も
しくは沃臭化銀が好ましく、特に法度含量がＯｍｏ＋％
〜３　、　！ｒｎｏ　１％が好ましい。

本鈍明の平板状乳剤の投影面積直径ｊ３０．３〜コ、Ｏ
μｍ１特にＯ０ｊ〜／、−μｍであることが好ましい。

また平行平面間距離（粒子の厚みつとしてはｏ　、ｏｒ
ｔｔｍ−ｏ　、３ｔｔｍ、　特にｏ、ｉ〜０．２６μｍ
のものか好ましく、アヌはクト比（粒子直径／厚み比）
としては、３以上、λＱ未、満、特に５以上を未満のも
のが好ましい。

乳剤層中におけるアスはクト比３以上の平板粒子の割合
は、全量・ロゲン化銀粒子の５０％以上（面積）、好ま
しくは７０％以上、特に好筐しくはりＯ嘔以上である。

平板状・・ロゲン化銀粒子の製法としては、癌業界で知
らｎた方法を適宜、組合せることによシ成し得る。

平板状ハロゲン化銀乳剤は、フナツク（Ｃｕｇｎａｃ）
およびシャドー（Ｃｈａｔｅａｕ）　「物理的熟成時の
臭化銀結晶の形態学の進展（イボルージョン・オブ・ザ
・モルフオルジー・オブ・シルバー°ブロマイド・クリ
スタルズ・デユアリング・フィジカル・ライプニンｆ）
Ｊサイエンス・工・イ／タヌトリエ・フォトグラフィー
、ｊ　ｊ％、＆２　（／　？６＋２）、ｐ、／＋２／−
／＋２！、ダフィン（ＤｕｆｆＩｎ）著「フォトグラフ
イク°エマルジョン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇｒａ
ｐｈｉｃ　　ｅｍｕｌｓｉｏｎｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　）
Ｊ　７オーカル・プレス（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ）　、
ニュー＝ｉ−り、ｌり６６年、ｐ、６６〜ｐ、７ｊ、Ａ
、Ｐ、Ｈ，）リベリ（Ｔ　ｒ　ｉｖｃ　ｌ１ｉ）、Ｗ、
Ｆ、スミス（３ｍ１ｔｈ）７オトｆう２イクジヤーナル
（Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ　）、１
０巻、コｒｒ頁（／りμＯ年〕等に記載されているが特
開昭！ｒｒ−／２７　、タコ／、！＃開昭！！−／／Ｊ
、りＪ７、特開昭！ｒ−／／、３．りｊｌｒ。

米国特許第４ｔμ３２ｊ２０号に記載された方法等を参
照丁ｎは容易に調製できる。

また、ｐＢｒ／、３以下の比較的低ｐＢｒ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量でａＯ％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちりつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることによシ得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに錯及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさに、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩、及び・・ロ
ゲン化物の添加速度等をコントロールすることにより調
整できる。

さらに、平板状ノ・ロゲン化銀粒子の中でも単分散六角
平板粒子はとりわけ有用な粒子である。

本発明でいう単分散六角平板粒子の構造および製造法の
詳細は特願昭６／−λタタｉｓｒの記載に従うがし簡単
に述べると、該乳剤は、分散媒とハロゲン化銀粒子とか
らなるノ・ロゲン化銀乳剤であって、該・・ロゲン化鋏
粒子の全投影面積の７０多以上が、最小の長さを翌する
辺の長さに対する最大の長さを有する辺の長さの比が、
λ以下である六角形であり、かつ、平行な２面を外衣面
として翌する平板状・・ロゲン化銀によって占められて
おり、さらに、該六角平板状・・ロゲン化銀粒子の粒子
サイズ分布の変動係数〔その投影面積の円換算直径で艮
わさｎる粒子サイズのバラツキ（標準偏差）を、平均粒
子サイズで割った値〕が２０％以下の単分散性をもつも
のである。結晶構造は−様なものでもよいが、内部と外
部が異質なパロゲン組成から成るものが好でしく、層状
構造をなしていてもよい。また、粒子中に還元増感銀核
を含んでいることが好ましい。

不発明にとって、英国特許６３！、１０１号、米国特許
３，６２２，３１１号に記載さｎているような、いわゆ
るノ・ロゲン変換型（コンノ（−ジョン型）の粒子は特
に有効に利用しうるちのである。

・・ロゲン変換ｔは銀量に対し０．０５ｍｏ１％〜コｍ
ｏ１％特に０．０５ｍｏＩ％〜０　、６　ｍ　ＯＩ　％
　ｉＥ艮い。

沃臭化銀においては、内部および／又は表面に高法度層
を有する構造の粒子が特に好ましい。

本発明の平板状／・ロゲン化銀粒子の鉄面をコンバージ
ョンすることにより、より高感度なノ゛ロゲン化銀乳剤
が得らｎる。

ハロゲン変換の方法としては、通常ノ・ロゲン変換前の
粒子六回の７・ロゲン組成よりも銀との溶解度積の小さ
い・・ロゲン水溶液を添刀口する。例えば塩化銀や塩臭
化銀平板状粒子に対してａ臭化カリａｎｄ１０ｒ沃１じ
カリ水溶液を添加し、臭化銀や沃臭化銀平板に対しては
沃化カリ水溶液を添力口してコンバージョンをおこす。

これらの添加する水溶液の！１度に、薄いほうが好１し
く、３０％以下、より好ましくに１０％以下がよい。さ
らにノ・ロゲン変換前のハロゲン化銀１モルあたり毎分
１モルチ以下の速度で、変換ノ・ロゲン溶液を添加する
のが好ヱしい。さらに、ハロゲン変換時に増感色素を存
在させてもよく、変換ノ・ロゲン水溶液のかわりに、臭
化銀や、沃臭化銀、沃化銀のノ・ロゲン化銀微粒子を添
加してもよい。こｎらの微粒子の大きさに、Ｏ０λμｍ
以下好ましくに０．１μｍ以下、特にＯ，ＯＳμｍ以下
であることが望ましい。ノ・ロゲン変換量に、変換前の
ノ・ロゲン化銀のｏ、ｏ５〜２ｍ０１％特に０．０Ｅ　
〜０　、６ｍｏ　１％が好ましい。

本発明のハロゲン変換方法は、上記のど２１４−１つの
方法にかぎらｎるものでになく、目的に応じ組み合わせ
て使用しうるものである。ノ・ロゲン変換前の粒子異面
の・・ロゲン化銀組成としては、法度電量１モルチ以下
であることが、好フしい。特に０　、ｊｍｏ　１％以下
であることが好ましい。

上記方法でハロゲン変換をおこなう際に、／・ロゲン化
銀溶剤を存在させる方法に特に！効である。

好ましい溶剤としては、チオエーテル化合物、チオシア
ン酸塩、μ置換チオ尿素があげられる。なかでもチオエ
ーテル化合物とチオシアン酸塩に特に有効であり、チオ
シアンｈ塩はノ・ロゲ／化銀１モルあたり、０．ｊｆん
ｊｆ１チオエーテルに０゜２ｆ〜３ｆの使用が好ましい
。

又、本発明に於て特開昭６／−２３０／３３や特願昭６
／−／６り≠タタに記載されているような、現像時に抑
制剤を放出するような化合物を併用してもよい。

ハロゲン化銀製造時の・・ロゲン化銀粒子形成または物
理熟成の過程において、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、
タリウム塩、イリジクム塩またはその錯塩、ロジウム塩
またにその錯塩、鉄塩フたζ鉄錯塩などを共存さぞても
よい。

又、粒子形取時にａチオシアン酸塩、チオエーテル化合
物、チアゾリジンニチオン、四置換チオ尿素のＴＩＤき
いわゆる・・ロゲン化銀溶剤を存在せしめても良い。な
かでもチオシアン酸塩、μ置換チオ尿素とチオエーテル
に本発明に好ましい溶剤である。　　　′ 本発明に用いられるハロゲン化銀乳剤の化学増感の方法
としては硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、金増
感法などの仰られている方法を用いること〃−ｔ′き、
単独または組合せで用いられる。

貴金属増感法のうち金増感法はその代辰的なもので金化
合物、主として金錯壇を用いる。金板外の貴金属、たと
えば白金、パラジウム、イリジウム等の錯塩を含Ｍして
も差支えない。その具体例は米国特許コ、≠４ｔ（、ｏ
ｂｏ号、英国特許６／ｒ、ｏｂｉ号などに記載さｎてい
る。

硫黄増感剤としては、ゼラチン中に含まれる硫黄化合物
のほか、種々の硫黄化合物、たとえばチオ硫酸塩、チオ
尿素類、チアゾール顛、ローダニン類等を用いることが
できる。

チオ硫酸塩による硫黄増感と、金増Ｓの併用に不発明の
効果を１効に発揮しうる。

還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ホルムアミ
ジンヌルフィン酸、シラン化合物などを用いることがで
きる。

本発明に用いる平板状粒子としてに、特願昭６コー／μ
／ｌ／２に記載の頂点現像開始型粒子が極めてＭ用であ
る。

不発明に用いらｎる写真乳剤にに、感九材料の、ｆ８！
造工程、保存中あるいに写真処理中のカブリを防止し、
あるいに写真性能を安定化させる目的で、本発明の化学
増感工程での・・ロダン化銀吸着性物質とに別に徨々の
化合物を金回させることができる。すなわちアノール類
（例えばベンゾチアゾリウム塩、ニトロイミダゾール類
、ニトロペンズイミタゾール撃、クロロベンズイミダゾ
ール類、ブロモベンズイミダゾール類、二）　ｏ　イン
ｆソール類、インシトリアゾール類、アミノトリアゾー
ル類など）；メルカプト化合物類（例えばメルカプトチ
アゾール姻、メルカプトベンゾチアゾール類、メルカプ
トベンズイミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類
、メルカプトテトラゾール類、メルカプトピリミジン類
、メルカプトトリアジン類なト）；例えばオキサドリン
チオンのようなチオクト化合智；アザインデンｌｊ（例
えばトリアザインデン類、テトラアザインデンａ（特に
４ｔ−ヒドロキシ置換（／、Ｊ、Ｊａ、７）テトラアザ
インデフ類）、ハンタアザインデン類などｌｉべ／ゼン
チオスルホン酸、ベンゼンスルフィン酸、ベンゼンスル
ホン酸アミド等のようなカブリ防止剤またに安定剤とし
て知らｎた、多くの化合物をフロえることができる。

特に特開昭４Ｏ−７Ａ７！Ｊ号、ＩｖＩｊｂｏ−ｒｙ３
ココ号公報に記載のニトロン及びその誘導体、特開昭ｂ
ｏ−ｒｏｔｓり号公報に記載のメルカプト化合物、特開
昭７７−／！４Ｌ７Ｊｊ号公報に記載のへテロ環化合物
、及びヘテロ環化合物と銀の錯塩（例えば／−フェニル
−よ−メルカプトテトラゾール銀〕などを好１しく用い
ること−ｂｉできる。

不発明を用いて作られる感光材料の写真乳剤層ｌたに他
の親水性コロイド層にに塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止及び写真特性改＆（例えば、
現像促進、硬膜化、増感）等積々の目的で、洩々の界面
活性剤を含んでもよい。

例えばサポニン〔ステロイド系〕、アルキレンオキサイ
ド誘導体（例えばポリエチレンクリコール、ポリエチレ
ングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポリ
エチレングリコールアルキルエーテル類又はポリエチレ
ングリコールアルキル７１Ｊ−ルエーテル類、シリコー
ンのポリエチレンオキサイド付加物類）、糖のアルキル
エステル類などの非イオン性界面活性剤； アルキルスルフォン酸塩、アルキル（ンゼンスル７オン
ｌ［、アルキルナフタレンヌル７オン酸塩、アルキル硫
酸エステル類、 Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン類、スルホコハク酸
エステル類、スルホアルキルポリオキシエチレンアルキ
ルフェニルエーテルＱ、７にトｆ７）７ニオン界面活法
剤。

アルキルイタイン李、アルキルスルホヘタイン類などの
両性界面活性剤； 脂肪族あるいく芳香族第ｙ級アンモニウム塩類、ピリジ
ニウム塩類、イミダゾリウム塩類などのカチオン界面活
性剤を用いることができる。

この内、サボニ／、ドデシルベンゼンヌルホン酸Ｎａｐ
、ジ−ノーエチルヘキシルα−スルホコハク酸Ｎａ塩、
ｐ−オクチルフェノキンエトキシエタンスルホン酸Ｎａ
塩、ドデンルａ酸Ｎａ塩、トリイソプロピルナフタレン
ヌルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−メチル−オレオイルタウリンＮ
ａ塩、等のアニオン、ドデシルトリメチルアンモニウム
クロライド、Ｎ−オレオイル−Ｎ／　、Ｎ／　、　Ｎ／
−）リメチルアンモニオジアミノプロパンプロマイド、
ドデシルピリジウムクロライドなどのカテオ／、Ｎ−ド
デシル−Ｎ、Ｎ−ジメチルカルぎキンベタイ／、Ｎ−オ
レイル−Ｎ、Ｎ−ジメチルスルホブチルイタインなどの
ベタイン、ポリ（平均重合度ｎ＝＝７０）オキシエチレ
ンセチルエーテル、ポリ（ｎ＝−２ｊ）オキシエチレン
ｐ−ノニルフェノールエーテル、ビス（／−ポリ（ｎ＝
／ｊ）オキ７ニチレンーオキシーコ、≠−ジー１−ば／
チルフェニル〕エタンなどのノニオンを特に好１しく用
いることができる。

帯電防止剤としてにパーフルオロオクタンスルホ／酸に
塩、Ｎ−プロピル−Ｎ−パーフルオロオクタンヌルボニ
ルクリシンＮａ塩、Ｎ−ｉロピル−Ｎ−パーフルオロオ
クタンスルホニルアミノエチルオキシポリ（ｎ＝Ｊ）オ
キシエチレンブタンヌルホン酸Ｎａ塩、Ｎ−パーフルオ
ロオクタンスルホニル−Ｎ／　、Ｎ’　、Ｎ’−トリメ
チルアンモニオジアミノプロパンクロライド、Ｎ−パー
フルオロデカノイルアミノプロピル−Ｎ’、Ｎ’−ジメ
チル−Ｎ′−カルボキシベタインの如き含フツ素界面活
性剤、特開昭ｂｏ−ｒｏｒ≠１号、同６／−ｉｉコ／ダ
グ号、特願昭６／−／３３りを号、同６／−７ｂｏｊｂ
号などに記載のノニオン系界面活性剤、アルカリ金属の
硝酸塩、導電性酸化スズ、酸化亜鉛、五酸化バナジウム
又はこれらにアンチモン等をドープした複合酸化智を好
ましく用いることができる。

不発明に於てはマット剤として米国特許第コタ！Ｐ２１
０／号、Ｐ１２７０／２≠！号、同μ／ｑλｒり≠号、
同≠３２６７０６号に記載の如きポリメチルメタクリレ
ートのホモポリマー又はメチルメタクリレートとメタク
リル酸とのコポリマー、デンプンなどの有機化合物、シ
リカ、二酸化チタン、硫酸、ストロンチウムバリウム等
の無機化合物の微粒子を用いることができる。

粒子サイズとしては／、θ〜１０μｍ、特に２〜！μｍ
であることが好ましい。

本発明の写真感光材料の鉄面層には、滑り剤として米国
特許第３≠ｒり５７６号、同弘Ｏダ７２ｊｔ号等に記載
のシリコーン化合物、特公昭５６−ｊ　ｊ　／　Ｊり号
公報に記載のコロイダルシリカの他に、パラフィンワッ
クス、高級脂肪酸エステル、デン粉誘導体等を用いるこ
とができる。

本発明の写真感光材料の親水性コロイド層には、トリメ
チロールプロ／ξン、インタンジオール、フタンジオー
ル、エチレングリコール、グリセリン等のポリオール類
を可塑剤として用いることができる。

不発明の感光材料の乳剤層や中間層および民面保護層に
用いることのできる結合剤または保護コロイドとしては
、ゼラチンをもちいるのが頁別であるが、それ以外め親
水性コロイドも用いることができる。

例えばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグラ
フトポリマー、アルブミン、カゼイン等のｌＦ白１ヒド
ロキシエチルセルロース、カルｌキシメチルセルロース
、セルロース硫酸エステル類等の如きセルロース誘導体
、アルギン酸ソーダ、デキストラン、澱粉誘導体などの
糖銹導体；ポリビニルアルコール、ポリヒニルアルコー
ル部分アセタール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリ
アクリル散、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、
ポリビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単
一あるいは共重合体の如き多徨の合成親水性高分子物質
を用いることができる。

ゼラチンとしてに石灰処理ゼラチンのほか、自処理ゼラ
チンや酵素処理ゼラチンを用いても２〈また）ゼラチン
の那ボ分解物や薄紫分解物も用Ｖることができる。

これらの中でもゼラチンとともに平均分子量ｊ万以下の
デキストランやポリアクリルアミドを伴用することが好
ましい。特願昭６１−コ／３！ｃｊ、ＪｉＡ／−一タｒ
ダＯ！に記載の方法に本発手でも有効である。

本発明の写真乳剤及び非感光性の親水性コロイドには無
機またに１機の硬膜剤を含Ｍしてよい。

例えばクロム塩（クロム明ばんなど９、アルデヒド類（
ホルムアルデζド、グリタールアルデヒドなど）、Ｎ−
メチロール化合物（ジメチロール尿素など〕、ジオキサ
ン誘導体（コ、３−ジヒドロキシジオキサンなど）、活
性ビニル化合物（／。

３、！ｒ−）リアクリロイル−へキサヒドロ−Ｓ　−ト
リアジン、ヒス（ビニルスルホニルラメチルエーテル、
Ｎ、Ｎ’−メチレンビス−〔β−（ビニルスルホニル）
プロピオンアミド〕なト）、ｍ’ｔｌヒバロケ”　化合
物（Ｊ　、　４ｔ−ジクロル−６−ヒト。

、　　キシ−５−）リアジンＺど）、ムコハロゲン酸類
（ムコクロル酸など）イノオキサゾール類、ジアルデヒ
ドでん粉、−一クロルー６−ヒドロキントリアジニル化
ゼラチンなどを、単独ヱたＩ’Ｘ組合せ：　　　で用い
ることができる。なかでも、特開昭５３−≠／２λ／、
同！！−！７２！７、同！ター７６１　　　コ！≠６、
同６ｏ−ｒｏｔダ６に記載の活性ビニル化合物および米
国特許３，３コ！、コｒ７号に記載の活性ハロゲン化物
が好フしい。

Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩類（例えば（／−モル
ホリノカルボニル−３−ピリジニオ９′　　　メタンス
ルホナートなどつ、ハロアミジニウム塩類（例えば／−
（／−クロロ−／−ピリジノメチレンンヒロリシニウム
ーーナフタレンスルホナートなど）も有用である。

本発明の硬膜剤として、高分子硬膜剤も有効に利用しう
る。

本発明に用いられる高分子硬膜剤としては例えげジアル
デヒド澱粉、ポリアクロレイン、米国特許３．３り６，
０２り号記教のアクロレイン共重合体のようなアルデヒ
ド基を有するポリマー、米国特許第３，６２３，１７１
号記載のエポキン基を育するポリマー、米Ｓ％許ｇｊ　
、３６−２．ｒ−２７号１　リ？−テ゛ディスクロージ
ャー誌１７３３３（ｌり７ｒ）などに記載されているジ
クロロトリアシフ基を翌するポリ妥−１％開昭！６−６
６ｒ≠／に記載さｎている活性工２チル基を有するポリ
マー、特開昭ｊ６−／ダ２！２４ｔ、米国特許第１ｔ、
／６／、４１０７号、特開昭！ｌｌ−６６０３３゜リサ
ーチ・ディスクａ−ジャー誌／６７コ！（／９７１）な
どに記載されている活性ビニル基、あるいにその前駆体
となる基を有するポリマーなどが挙げられ、活性ビニル
基、あるいにその前駆体となる基ｔ−Ｖするポリマ〜が
好ましく、中でも特開昭ｊｂ−ｌ弘コｊ２蓼に記載され
ている様な、長いスイーサーによりて活性ビニル基、あ
るいはその前駆体となる基がポリマー主鎖に結合されて
いるようなポリマーか特に好ましい。

支持体としてはポリエチレンテレフタレートフィルムま
たは三酢酸セルロースフィルムが好ましい。

支持体は親水性コロイド層との密着力を向上せしめるた
めに、その鉄面をコロナ放電処理、あるいはグロー放電
処理あるいは紫外線Ｉｌ！＠射処理する方法が好しくあ
るいは、スチレンブタジェン系ラテックス、環化ビニリ
デン系ラテックス等からなる下塗層を設けてもよくまた
、その上層にゼラチン層を更に設けてもよい。

またポリエチレン膨潤剤とゼラチンを含むＭ機溶剤を用
いた下塗層を設けてもよい。こｎ等の下塗層は表面処理
を加えるこ七で更に親水性コロイド層との密着力を向上
することもできる。

下塗層の塗布助剤としてはポリエテレ／オキサイド系の
ノニオン界面活性剤か好筐しく使用することができる。

本発明の写真感尤材料の乳剤層には本発明の効果とくみ
合わせてさらに圧力特性を改良するためポリマーや乳化
物などの可塑剤を含有させることができる。

本発明の写真感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー
を添卵することもできる。すなわち、発色現像処理にお
いて芳香族７級アミン現像薬（例えば、フェニレンジア
ミン誘導体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化
カップリングによって発色しうる化合物を例えば、マゼ
ンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカプラー、ビラゾ
ロインライミダゾールカプラー、シアノアセチルクマロ
ンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプラー等があ
り、イエローカプラーとして、アシルアセトアミドカプ
ラー（例えばベンゾイルアセトアニリド類、ピパロイル
アセトアニリド類）、等があり、シアンカプラーとして
、ナフトールカプラー、およびフェノールカプラー、等
がちる。こｎらのカプラーは分子中にパラスト基とよＩ
ｌ″ｌ′ｎる疎水基を有する非拡散のものが望フしい。

カプラーは銀イオンに対し≠轟量性あるいは２当量性の
どちらでもよい。また色補正の効果をもつカラードカプ
ラー、あるいは現像にともなって現像抑制剤を放出する
カプラー（いわゆるＤＩＲカプラー〕であってもよい。

またＤＩＲカプラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色でらって現像抑制剤を放出する無呈色ＤＩＲカ
ップリング化合物を含んでもよい。

不発明のハロゲン化銀写真感光材料の乳剤層のその他の
構成については特に制限はなく、必要に応じて種々の添
加剤を用いることができる。例えば、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ
　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　　／　７６巻２２〜コｒ頁（
／り７１ｒ年／−月〕に記載さｎたバインダー、界面活
性剤、染料、紫外線吸収剤、硬膜剤、塗布助剤、増粘剤
、などを用いることができる。

本発明の感光材料の写真処理は、例えばリサーチ・ディ
スクロージーｗ　−（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）／７Ａ号第２１〜ｊＱ頁（ＲＤ−／７６！Ｊ
　）Ｋ記載さｎているような、公知の方法及び公知の処
理液のいずれをも適用することができる。この写真処理
は、目的に応じて、碌画像を形成する写真処理（黒白写
真処理）、あるいは色紫像を形成する写真処理（カラー
写真処理）のいずｎでらってもよい。処理温度は普通ｌ
ｒ”ｃからｔｏ’ｃの間に選ばｎるが、ｉｒ’ｃ〜３ｒ
　０ｃの間が好ましい範囲である。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知らｎでいる
現像主薬を含むことができる。現像主薬トシては、ジヒ
ドロキシベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３−
ピラゾリドン類（たとえば／−フェニル−３−ピラゾリ
ドン〕、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−ｐ
−７ミノフエノールなどを単独もしくは組合せて用いる
ことができる。現像液には一般にこの他公もの保恒剤、
アルカリ剤、ｐＨ緩衝剤、カブリ防止剤などを含み、さ
らに必要に応じ溶解助剤、色調剤、界面活性剤、消泡剤
、硬水軟化剤、硬膜剤（例えば、グルタルアルデヒド）
、粘性付与剤などを含んでもよい。

定着液としては一般に用いらｎる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩のほか、定着剤としての効果が知らｎでいる育機硫黄
化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ注
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一般芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えＦ！μｍ
アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−μｍ
７ミ／−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、弘−アミノ−Ｎ　
−ｘ　チル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−
メチル−Ｇ　−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキ
シエチルアニリン、３−メチル−μｍアミ／−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−メタンスルホアミドエチルアニリン、グー
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエ
チルアニリンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メイソン（Ｍａｓｏｎ）著フオトグ
ラフイク・プロセッシング・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　　ＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇＣｈｅｍｉｓ
ｔｒｙ）（７オーカルプｖス　Ｆｏｃ、ａＪＰｒｅｓｓ
刊、１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許２，１
９３，０１５号、同２．　５９２．　３６４号、特開昭
４８−６４９３３号などに記載のものを用いてよい。

カラー現像液には、その他必要に応じてｐＨ緩衝剤、現
像抑制剤、カブリ防止剤、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶
剤、現像促進剤、カルボン酸系キレート剤などを添加す
ることができる。

これら添加剤の具体例は、リサーチ・ディスクロージャ
ー（ＲＤ−１７６４３）の他、米国特許第４，０８３，
７２３号、***公開（ＯＬＳ）２゜６２２．９５０号な
どに記載されている。

（実施例） 次に、本発明について具体的に説明する。

実施例−■ （１）Ａｇｌ微粒子の調製 水２１中にヨウ化カリウム０．５ｇ、ゼラチン２６ｇを
添加し３５℃に保った溶液中へ攪拌しながら４０ｇの硝
酸銀を含む硝酸銀水溶液８０ｃｃと３９ｇのヨウ化カリ
ウムを含む水溶液８０ｃｃを５分間で添加した。この時
硝酸銀水溶液とヨウ化カリウム水溶液の添加流速は添加
開始時には各々８ｃｃ／分とし、５分間で８０ｃｃ添加
終了するように直線的に添加流速を加速した。

こうして粒子を形成しおわったのち３５℃にて沈降法に
より可溶性塩類を除去した。

つぎに４０℃に昇温しでゼラチン１０．５ｇ。

フェノキシエタノール２．５６ｇを添加し、画性ソーダ
によりｐＨを６．８に調整した。得られた乳剤は完成量
が７３０ｇで平均直径０．０１５μｍの単分散Ａｇｌ微
粒子であった。

（２）王振扱拉土Ω星ｙ 水ｌＩ中に臭化カリウム４．５ｇ、セラチン２０．６ｇ
、チオエーテルＨＯ（Ｃ１（ｉ　）ｚｓ（ＣＨｚ　）２
Ｓ（ＣＨ２）２０Ｈの５％水溶液２．５ｃｃを添加し６
０℃に保った容器中へ攪拌しながら硝酸銀水溶液３７ｃ
ｃ（硝酸銀３．４３ｇ）と臭化カリウム２．９７ｇと沃
化カリウム０．３６３ｇを含む水溶液３３ｃｃをダブル
ジェット法により３７秒間で添加した。つぎに臭化カリ
ウム０．９ｇの水溶液を添加した後７０℃に昇温しで硝
酸銀水溶液５３ｃｃ（硝酸銀４．９０ｇ）を１３分間か
けて添加した。ここで２５％のアンモニア水溶液１５ｃ
ｃを添加、そのままの温度で２０分間物理熟成したのち
１００％酢酸溶液を１４ｃｃ添加した。引き続いて硝酸
銀１３３．３ｇの水溶液と臭化カリウムの水溶液をｐＡ
ｇ８．５に保ちながらコントロールダブルジェット法で
３５分間かけて添加した。次に２Ｎのチオシアン酸カリ
ウム溶液１０ｃｃとのＡｇｌ微粒子を金銀量にたいして
０．０５モル％添加した。５分間そのままの温度で物理
熟成したのち３５℃に温度を下げた。こうしてトータル
ヨード含量０．３１モル％、平均投影面積直径１．１０
μｍ、厚み０．１６５μｍ、直径の変動係数１８．５％
の単分散平板状微粒子をえた。

この後、沈降法により可溶性塩類を除去した。

再び４０℃に昇温しでゼラチン３５ｇとフェノキシエタ
ノール２．３５ｇおよび増粘剤としてポリスチレンスル
ホン酸ナトリウム０．８ｇを添加し、画性ソーダと硝酸
銀溶液でｐＨ５，９０、ｐＡｇ８．２５に調整した。

この乳剤を攪拌しながら５６℃に保った状態で化学増感
を施した。

まず二酸化チオ尿素０．０４３■を添加し２２分間その
まま保持して還元増感を施した。つぎに４−ヒドロキシ
−６−メチル−１，３，３ａ、　　７−チトラザインデ
ン２０■と増感色素−Ａ５００■を添加した。さらに塩
化カルシウム水溶液１゜１ｇを添加した。引き続きチオ
硫酸ナトリウム３゜３■と塩化金酸２．６■およびチオ
シアン酸カリウム９０■を添加し４０分後に３５℃に冷
却した。

こうして平板状粒子ｌを調製完了した。

盗皇メ五Ω！製 乳剤のハロゲン化銀１モルあたり下記の薬品を添加して
塗布液とした。

・２，６−ビス（ヒドロキシア ミノ）−４−ジエチルアミ ノ−１，３，５−トリアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
７２■・ゼラチン ψトリメチロールプロパン　　　　　　　９ｇ・デキス
トラン（平均分子量 ３．９万）　　　　　　　　　　１８．５ｇ・ポリスチ
レンスルホン酸ナト リウム（平均分子量６０万）　　　　１．８ｇ・硬膜剤 １．２−ビス（ビニルスルホ ニルアセトアミド）エタン 膨潤率が２２５％になる ように添加量を調整 ・表１に記載の化合物 （乳剤層の膜厚は１．５μである） （ＣＨり２　　　　　　（ＣＨｚ）ｓ Ｓ０３゜ＳＯ，Ｎａ 表面保護層塗布液の調製 表面保護層は各成分が下記の塗布量となるように調製準
備した。

表面保護層の内容　　　　　　　　　二布トゼラチン　
　　　　　　　　　　０．８ｇ／イ・ポリアクリル酸ナ
トリウム （平均分子量４０万）　　　　０．０２３０．０１３ −　　Ｃ，、Ｈ３３０＋ＣＨ２ＣＦ１２０−）−、ｏ８
　　　０．　０４５・ＣｔａＨａ３ＣＯＮＣＨｔＣＨｔ
ＳＯａＮａＣＨ，０，００６５ ・　ＣａＦ＋　、５Ｏ２Ｎ（−ＣＨｔＣＨ２０÷ＩｓＨ
Ｃ，Ｈ，０，００３ ”　　Ｃ５Ｆ１ｔＳＯｔＮ（−ＣＨ２ＣＨ２０＋ｔ−（
−ＣＨｔ）４ｓＯｓＮａＣ，Ｈ，０，００ト ポリメチルメタクリレート （平均粒径３．７μｍ）　　　０．０８７・プロキセル ０．０００５ （ＮａＯＨでｐＨ６，４に調整） 支持体の調製 （１）下塗層用染料Ｄ−１の調製 下記の染料を特開昭６３−１９７９４３号に記載の方法
でボールミル処理した。

水４３４−およびＴｒｉｔｏｎＸ　−２００■界面活性
剤（ＴＸ−２００■）の６．７％水溶液７９１−とを２
１のボールミルに入れた。染料２０ｇをこの溶液に添加
した。酸化ジルコニウム（Ｚ　ｒ　Ｏ）のピース４００
ｍ／　（２Ｍ径）を添加し内容物を４日間粉砕した。こ
の後、１２．５％ゼラチン１６０ｇを添加した。脱泡し
たのち、濾過によりＺｒＯピースを除去した。得られた
染料分散物を観察したところ、粉砕された染料の粒径は
直径０．０５〜１．１５μｍにかけての広い分布を有し
ていて、平均粒径は０．３７μｍであった。

さらに遠心分離操作をおこなうことで０．９μｍ以上の
大きさの染料粒子を除去した。

こうして染料分散物Ｄ−１を得た。

（２）支持体の調製 二軸延伸された厚さ１８３μｍのポリエチレンテレフタ
レートフィルム上にコロナ放電処理をおこない、下記の
組成より成る第１下塗液を塗布量が５．１ｃｃ／ｒｒｒ
となるようにワイヤーバーコーターにより塗布し、１７
５℃にて１分間乾燥した。

次に反対面にも同様にして第１下塗層を設けた。

使用したポリエチレンテレフタレートには下記構造の染
料が０．０４ｗｔ％含有されているものを用いた。

ＣｚＨｓ 上記の両面の第１下塗層上に下記の組成力λらなる第２
の下塗液を塗布量が下記に記載の量となるように片面ず
つ、両面にワイヤー・バーコーター方式により１５０℃
で塗布・乾燥した。

前記の透明支持体上に、乳剤層と表面保護層を同時押し
出し法により両面に塗布した。片面あたりの塗布銀量は
１．７ｇ／＋ｍ’になった。

こうして写真材料１−１１を得た。

本写真材料を２５℃６０％ＲＨ条件下で７日経時した時
点で親水性コロイド層の膨潤率を測定した。乾燥膜（ａ
）の切片の走査型電子顕微鏡により求めた。膨潤膜層（
ｂ）は、写真材料を２１℃の蒸留水に３分間浸漬した状
態を液体窒素により凍結乾燥したのち走査型電子顕微鏡
で観察することで求めた。

（ａｌ 本写真材料については２２５％となった。

亙皇宜藍Ω評１ 写真材料１〜１１の各試料を富士写真フィルム■社製の
ＸレイオルソスクリーンＨＲ−４を使用して両側から０
．０５秒の露光を与え、感度の評価をおこなった。露光
後、以下の処理をおこなった。感度は写真材料工を基準
とし濃度１．　０を与える露光量の比を対数表示でしめ
した。

〈現像液濃縮液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　５６．６ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　２００ｇジエチレントリア
ミン五酢酸　　　　６．７ｇ炭酸カリ　　　　　　　　
　　　　　１６．７ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　
　　　１０ｇヒドロキノン　　　　　　　　　　　８３
．３ｇジエチレングリコール　　　　　　　　４０ｇ４
−ヒドロキシメチル−４− メチル−１−フェニル−３ −ビラゾリドン　　　　　　　　　２２．０ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　２ｇ
水で１１とする（ｐＨ１０，６０に調整する）。

〈定着液濃縮液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　５６０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　６０ｇエチレンジアミン
四酢酸・ニ ナトリウム・２水塩　　　　　　０，１０ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　２４ｇ水で１１とする（酢
酸でｐＨ５，１０に調整する）。

現像処理をスタートするときには自動現像機の各タンク
に以下の如き処理液を満たした。

現像タンク・上記現像液濃縮液３３３−１水６６７−及
び臭化カリウム２ｇと酢酸１゜ ８ｇとを含むスターター１０−を加 えてｐＨを１０．２５とした。

定着タンク、上記定着液濃縮液２５〇−及び水７５〇− 自動現像機としては、ＫＯＮＩＣＡ＠）社製の５ＲＸ−
１００１を改造してフィルムの搬送スピードを速め、Ｄ
ｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間を３０秒とした。水洗水
は１分間に３１の割合でフィルムが通過している間だけ
流し、それ以外の時間は停止した。現像液および定着液
の補充および処理温度は１皮　　　　４五１ 現像　　３５°Ｃ２（Ｗ／１０Ｘ１２インチ定着　　３
２８Ｃ３０ｍ／／１０Ｘ１２インチ水洗　　２０°Ｃ３
ＲＸ１分間 乾燥　　５５℃ とした。

性能の評価 エカ立 写真材料１〜１１に、富士写真フィルム＠ＧＲＥＮＥＸ
オルソスクリーンＨＲ−４をカセットを使用して両側に
密着させ、Ｘ線センシトメトリーをおこなった。露光量
の調整は、Ｘ線管球とカセットとの距離を変化させるこ
とによりおこなった。

露光後、３０°に折り曲げてから下記の現像液と定着液
にてＦＰＭ−９０００（富士フィルム社製）を改造して
、フィルムの搬送スピードを速め、下記の自動現像機処
理をおこなった。黒化度で評価した。

○：実用的に全く問題ない。

△：少し黒化するが実用的に許容内。

×：黒化し実用的に問題あり。

Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙ処理時間２４．２秒使用した現像
液、定着液は下記の組成とした。

（現像液） 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２９ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　４４．２ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　７．５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　１．　０ｇジエチレングリコール　　　　　
　　　　１２ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　１
．７ｇ５−メチルベンゾトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６ｇ
ハイドロキノン　　　　　　　　　　　　２５ｇ氷酢酸
　　　　　　　　　　　　　　　１８ｇトリエチレング
リコール　　　　　　　　１２ｇ５−ニトロインダゾー
ル　　　　　０．２５ｇ１−フェニル−３−ピラゾリ ドン　　　　　　　　　　　　　　　　２．８ｇゲルタ
ールアルデヒド （５０＊ｔ／ｗｔ％）　　　　　　　　　９．８６ｇメ
タ重亜硫酸ナトリウム　　　　　１２．６ｇ臭化カリウ
ム　　　　　　　　　　　３．７ｇ水を加えて　　　　
　　　　　　　　１．Ｏｊ！（定着液） チオ硫酸アンモニウム （７０ｗｔ／ｖｏ１％）　　　　　　　　　２００ｍ／
エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウムニ水塩　　　　　　　　０．０２ｇ亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　　１５ｇホウ酸　　　　　　
　　　　　　　　　１０ｇ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　６．７ｇ氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　
　１５ｇ硫酸アルミニウム　　　　　　　　　　１０ｇ
硫酸（３６Ｎ）　　　　　　　　　　　　３．９ｇ水を
加えて全量１１とする。

（ｐＨは４．２５に調整した） 五しユニヱ五ム 試料とジアセチルセルロースを保護層とするスクリーン
を３０°Ｃ８０％ＲＨの条件で一定時間（２４時間）こ
すりつけた後Ｘｅ光源で１時間照射した後、もともと何
も処理していないスクリーンと目視で変化を評価した。

○：変化なし △：やや変化あり（但し実用上問題なし）×：変化あり
問題である。

結果を表−１にまとめて示した。表−１から明らかなよ
うに、本発明の処理は、感度低下もなく、圧力性、スク
リーン汚れ耐性が良く、迅速処理に適していることがわ
かる。

実施例２ 二軸延伸された厚さ１７５μｍの青色染色したポリエチ
レンテレフタレートフィルム上にコロナ放電処理を行い
、下記の組成より成る第一下塗液を塗布量が５．１ｃｃ
／ｒｒｆとなるようにワイヤーバーコーターにより塗布
し、１７５℃にて１分間乾燥した。次に反対面にも同様
にして第一下塗層を設けた。

ブタジェン−スチレン共重合 体ラテックス溶液（固型分 ４０％、ブタジェン／ステ レン重量比＝３１／６９）　　　　　７９ｃｃ２．４−
ジクロロ−６−ヒド ロキシーＳ−トリアジンナ トリウム塩４％溶液　　　　　２０．５ｃｃ蒸留水　　
　　　　　　　　　９００．５ｃｃなお、ラテックス溶
液中には乳化分散剤として第二の下塗層塗布液として下
記０、■の二液を調液し、各々の溶液が均一になったの
ち二液を混合した。

■液　・セラチン　　　　　　　　　　　　８ｇ・固型
分量１５％のポリ マーラテックス　　　　　　　３１ｃｃ・染料 ３％溶液として　　６３ｃｃ １％溶液として　　２０ｃｃ ・メチルセルローズ　　　　　　０．２ｇ（信越化学社
：メトローズ５Ｍ１５） ・８２０　　　　　　　　　　　　５６７ｃｃ■液　・
ゼラチン　　　　　　　　　　　　２ｇ・マット剤　平
均粒径２゜ ５μｍのポリメチル メタアクリレート　　　　　０．３ｇ Ｉ −Ｈ２０３０Ｂｃｃ ■液、■液の混合液を塗布量が８．５ｃｃ／ｒｒｒとな
るように前記の両面第一下塗層に片面ずつ、両面に塗布
乾燥して、下塗層フィルムを作製した。

（乳剤層塗布液の調製） 水１１中に臭化カリ５ｇ、沃化カリ０．０５ｇ。

ゼラチン３５ｇ１チオエーテル ＨＯ（ＣＬ）ｔＳ（Ｃｆ（ｔ）ｔｓ（Ｃ）Ｉｔ）ｚＯＨ
の５％水溶液２．　５ｃｃを添加し７５℃に保った容液
中へ、攪拌しながら硝酸銀８．３３ｇの水溶液と、臭化
力ＩＪ５．９４ｇ、沃化カリ０．７２６ｇを含む水溶液
とをダブルジェット法により４５秒間で添加した。続い
て臭化カリ２．５ｇを添加したのち、硝酸銀８．３３ｇ
を含む水溶液を７分３０秒かけて、添加終了時の流量が
添加開始時の２倍となるように添加した。引き続いて硝
酸銀１５３．３４ｇの水溶液と臭化カリの水溶液を、電
位をｐＡｇ８．２に保ちながらコントロールダブルジェ
ット法で２５分間で添加した。この時の流量は添加終了
時の流量が、添加開始時の流量の８倍となるよう加速し
た。添加終了後２Ｎのチオシアン酸カリウム溶液１５ｃ
ｃを添加し、さらに１％の沃化カリ水溶液５０ｃｃを３
０秒かけて添加した。このあと温度を３５℃に下げ、沈
降法により可溶性塩類を除去したのち、４０℃に昇温し
でゼラチン５８ｇとフェノール２ｇ、トリメチロールプ
ロパン７．５ｇを添加し、画性ソーダと臭化カリにより
ｐＨ６，４０、ｐＡｇ８．４５に調整した。

温度を５６℃に昇温したのち、下記構造の増感色素（Ｘ
−１）を７３５■添加した。１０分後にチオ硫酸ナトリ
ウム５水和物８，２■、チオシアン酸カリ１６３■、塩
化金酸５．４■を添加し、５分後に急冷して固化させた
。得られた乳剤は全粒子の投影面積の総和の９３％がア
スペクト比３以上の粒子からなり、アスペクト比２以上
のすべての粒子についての平均の投影面積直径は０，９
５μｍ、標準偏差１８．５％、厚みの平均は０゜１６１
μｍでアスペクト比は５．９であった。

（ＣＨｘ）ｓ　　　　　　　（ＣＨＩ）３ＳＯ８θ　　
　　　　　５ＯＪａ 得られた乳剤にハロゲン化銀１モルあたり、下記の薬品
を添加して塗布液とした。

・４−ヒドロキシ−６−メチル −１，３，３ａ、７−チト ラザインデン　　　　　　　　　　１．９４ｇ・２，６
−ビス（ヒドロキシア ミノ）−４−ジエチルアミ ノ−１，３，５−トリアジ ン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８０■・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量４．１万）　　　　　　　４．０ｇ・エチ
ルアクリレート／アクリ ル酸＝９５１５の組成比の 共重合可塑剤　　　　　　　　　１０．０ｇ・ゼラチン
　　　　　　（塗布バインダー量調整）・表−２に記載
の化合物 このようにしてできた乳剤層塗布液を表面保護層液と同
時押出し法により、前記の支持体の両面に同じように塗
布した。

この時、片面当りの塗布銀量は１．８ｇ／ｍ、表面保護
層の片面側あたりの塗布量は下記の量となった。

く表面保護層〉 ・ゼラチン　　　　　　　　　　０．８１ｇ／イ・デキ
ストラン （平均分子量３．９万）　　　　０．４１ｇ／ゴ・マッ
ト剤 （平均粒径３．５μｍ） ポリメチルメタアクリレート ／メタアクリル酸＝９＝１ の共重合体　　　　　　　　０．０６ｇ／イＨ ６０■／ｒｄ ２０■／ゴ ・ＣａＦ＋７ＳＯＪ（ＣＨｚＣＨｚＯ）４（Ｃ）ｌｘ）
４ｓＯｓＮａＣＩＨｔ　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　２ｍ１ｇ／　ｒｒｒ・Ｃ
ａＦ、７ＳＯＪ（ＣＨｔＣＨ＊Ｏ）＋ａＨＣｚＨ，ｓ■
／イ ・ポリアクリル酸ナトリウム （平均分子量４．１万）　　　　７０■／ｍ２・プロキ
セル　　　　　　　　　　０．５■／イ硬膜剤は１．　
２−ビス（スルホニルアセトアミド）エタンを用い、表
−２に示す水膨潤率になる様に添加して試料■〜［相］
を作製した。

水膨潤率は、実施例１の場合と全く同様にして、膨潤前
後の走査型電子顕微鏡観察により求めた。

以上の様にして得られた各々の試料について下記評価を
行なった。

（１）感度の評価 各々の試料に、連続ウェッジをとおして、緑色光にて１
／１０秒露光を与えたのち、富士写真フィルム■製の自
動現像機「富士ＸレイプロセッサーＦＰＭ９０００Ｊに
て全工程４５秒の迅速処理を行なった。

現像液、定着液は下記の組成の無硬膜処理液を用いた。

濃度はカブリ濃度＋１．　０の濃度を与える露光量の逆
数の対数で表わし、相対感度は試料■の感度を１００と
して評価した。

〈現像液〉 水酸化カリウム　　　　　　　　　　　２４ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　４０ｇ亜硫酸カリウム　
　　　　　　　　　　５０ｇジエチレントリアミン五酢
酸　　　　２．４ｇホウ酸　　　　　　　　　　　　　
　１０ｇヒドロキノン　　　　　　　　　　　　　３５
ｇジエチレングリコール　　　　　　ｌ］、２ｇ４−ヒ
ドロキシメチル−４− メチル−１−フェニル−３ 一ピラゾリドン　　　　　　　　　　２．５ｇ５−メチ
ルベンゾトリアゾ− ル　　　　　　　　　　　　　　　　　　　０．０６ｇ
水で１１とする（ｐＨ１０，６５に調整する）。

現像処理前に臭化カリウム２ｇと酢酸１．８ｇを含む水
溶液１０−を加えてｐＨを１０．５とした。

く定着液〉 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１４０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　１５ｇエチレンジアミン
四酢酸・ニ ナトリウム・二水塩　　　　　０．０２５ｇ水酸化ナト
リウム　　　　　　　　　　　６ｇ水で１１とする（酢
酸でｐＨ４，８に調整する）。

（２）耐圧力性の評価 各々の試料について階段ウェッジを通して露光（２８５
４°に、１００ルツクスのタングステン光で１／１０秒
間、両側から露光）の前または後に、０．５Ｒのサファ
イア針を用いて２０ｇ〜２００ｇの荷重で試料を引掻い
た。露光後の試料は、現像液に富士写真フィルム■製Ｒ
Ｄ−７を用いて３５℃で、定着液には同社製の富士Ｆを
用いて、同社製ＦＰＭ−９０００自動現像機により処理
した。引掻いた部分の圧力増減感、圧力力ブリの程度を
評価した。

○：実用上問題ない。

△：実用上問題となる可能性がある。

×：実用上問題で不可。

（３）　　スクリーン汚れ 実施例１と同様にしてスクリーン汚れの評価をした。

○・変化なし。

△：やや変化あり（但し実用上問題なし）。

×：変化あり問題である。

（４）乾燥性 口切サイズ（２５，４ａｎＸ３０．５ａｎ）に裁断した
各々の試料について２８℃７０％ＲＨの温湿度条件下で
前記（１）で用いた自動現像機と無硬膜処理液を用いて
、連続的に１００枚処理して乾燥性を評価した。

○・実用上問題ない △：使用条件によっては問題となる可能性がある。

×：未乾のため実用上不可 （５）残色 各々の未露光の試料を富士フィルム■製自動現像機ＦＰ
Ｍ９０００（現像液ＲＤ−７、定着液富士Ｆ）にて、全
処理時間４５秒の迅速処理を行ない残色の評価をした。

○：実用上問題ない。

△：実用上問題となる可能性がある。

×：実用上問題であり不可。

以上の様にして得られた結果を表−２にまとめて示す。

本発明の処理■〜［相］は、耐圧力性、スクリーン汚れ
が良く、かつ、迅速処理性（感度、乾燥性、残色）の点
でも優れていることがよくわかる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に少なくとも１層の感光性ハロゲン化銀
   乳剤層を有する写真感光材料を現像処理する方法におい
   て該感光材料の支持体上の片側の塗布膜のバインダー塗
   布量が３．０ｇ／ｍ＾２以下であり、該感光材料構成層
   中に下記一般式（ I ）及び（II）で表わされる化合物
   から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有し、かつ全
   処理時間が１５秒〜４５秒であることを特徴とするハロ
   ゲン化銀写真感光材料の現像処理方法。 一般式（ I ） Ｘ＿１−Ａ−Ｘ＿２ 式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２はＯＲ＿１、もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼Ｎを表わし、（Ｒ＿１は水素原
   子もしくは加水分解により水素原子になりうる基を表わ
   し、Ｒ＿２、Ｒ＿３はそれぞれ水素原子、アルキル基、
   アリール基、ヘテロ環基、アルキルスルホニル基、アリ
   ールスルホニル基、ヘテロ環スルホニル基、アルキルカ
   ルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環カルボニ
   ル基、スルファモイル基又はカルバモイル基を表わす。 ） Ａはアリーレン基を表わし、Ｘ＿１、Ｘ＿２およびＡの
   うち少なくとも一方はその基の中に含まれる水素原子が
   ハロゲン化銀粒子への吸着促進基によって置換されてい
   る。 一般式〔II〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 式〔II〕においてＲ＿１＿２ないしＲ＿１＿６は同じで
   も異なっていてもよく、水素原子又はベンゼン環に置換
   可能な基である。ただしＲ＿１＿２ないしＲ＿１＿６の
   炭素数の総和は６以上である。またＲ＿１＿２及びＲ＿
   １＿４のうち少なくともひとつはヒドロキシ基、スルホ
   ンアミド基又はカルボンアミド基である。Ｒ＿１＿１は
   水素原子又はアルカリ条件下で脱保護可能な保護基であ
   る。 Ｒ＿１＿２ないしＲ＿１＿６、ＯＲ＿１＿１は共同で環
   を形成してもよい。