JPH04154862A - 耐候性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、水添ノルボルネン系樹脂を主成分とする、優
れた耐候性を有する樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

ノルボルネン誘導体をメタセシス触媒により開環重合（
メタセシス重合）させた重合体を水素添加（以下「水添
」という）して得られる熱安定性に優れた樹脂（水添ノ
ルボルネン系樹脂）は、例えば特開平１−２４０５１７
号公報などにおいて提案されている。この水添ノルボル
ネン系樹脂は、従来のメタクリル樹脂に較べてはるかに
高い耐熱性を有するほか、吸水性も低く、また軽量であ
るなど、レンズ、光ディスクなどの光学用途や、−般成
逸品用途においても非常に優れた性質を持っている。し
かしながら、この樹脂は、用途によっては耐候性がやや
劣るという欠点を有する。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、前記従来技術の課題を背景になされたもので
、耐候性の改善された、水添ノルボルネン系樹脂を主成
分とする樹脂組成物を提供することを目的とする。

〔課題を解決するための手段〕 本発明は、（イ）下記（ａ）成分５０−１００重量％を
含有する樹脂組成物（以下、単に「樹脂組成物」という
ことがある）１００重量部に対し、（ロ）分子量３００
以上の紫外線吸収剤および／または分子量４５０以上の
紫外線安定剤からなる耐光安定剤（以下、単に「耐光安
定剤Ｊということがある）０．０１〜１０重量部含むこ
とを特徴とする耐候性樹脂組成物を提供するものである
。

（ａ）成分；下記一般式（Ｉ）で表される少なくとも１
種のノルボルネン誘導体または該ノルボルネン誘導体と
共重合可能な不飽和環状化合物とを、メタセシス重合し
て得られる重合体を水添して得られる水添ノルボルネン
系樹脂。

〔式中、ｍはＯまたは１、ＡおよびＢは水素原子または
炭素数１−１０の炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、
炭素数１−１０の炭化水素基、−（ＣＨ２）ｌＩＣ０Ｏ
Ｒ’　。

−（ＣＨ２）ｌ１０ＣＯＲ’　、−（ＣＨｚ　）ＩＩＣ
Ｎ。

（ＣＨｚ　）　、ＩＣ０ＮＲ２Ｒ３、 （ＣＨｚ　）ｆｉＣＯＯＺ。

（ＣＨｚ　）、ｏｃｏｚ、−（ＣＨ２）、ＯＺ、−（Ｃ
Ｈ２）ｎＷ、またはＸとＹがら構成されたを示す。

なお、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３およびＲ４は炭素数１〜２０の
炭化水素基、Ｚは炭化水素基、Ｗはｓ　ｉ　Ｒ５ｐ　Ｄ
３−Ｄ　　（Ｒ’は炭素数１〜１０の炭化水素基、Ｄは
一０ＣＯＲ’または一〇Ｒ″′、ｐは０〜３の整数であ
る）、ｎはＯ〜１０の整数を示す。〕 （イ）樹脂組成物中の（ａ）成分を構成する前記一般式
（Ｉ）で表される化合物において、得られる製品の耐熱
性を高めるために、置換基ＸおよびＹの少なくとも１つ
は、水素原子および炭化水素基から選ばれる基以外の基
であることが好ましい。

さらに、置換基ＸおよびＹの一方が式 −（ＣＨ２）、、Ｃ０ＯＲ＋　で表されるカルボン酸エ
ステルであると、樹脂製造時の水添工程で変化しないと
いう点で好ましく、他の一方が水素原子または炭化水素
基であることが樹脂の吸水性が高くならないという点で
好ましい。

また、−（ｃＨｚ　）　ｌＩＣ０ＯＲ’　で表されるカ
ルボン酸エステル基のうち、ｎの小さいものほど水添ノ
ルボルネン系樹脂の耐熱性が高くなるので好ましく、特
に式−（ＣＨｚ　）　、、Ｃ０ＯＲ’において、ｎがＯ
であることが前記化合物を合成する上で、また水添ノル
ボルネン系樹脂の安定性の面からみて好ましい。Ｒ’　
は、炭素数１〜２０の脂肪族、脂環族、または芳香族炭
化水素基であるが、炭素数の大きいものほど得られる樹
脂の吸水性が低くなる点では好ましいが、熱分解性は一
般に炭素数が大きくなるほど高くなるので、本発明の樹
脂の特徴を最大限に生かすには、炭素数１〜４の鎖状炭
化水素基、炭素数５以上の脂環式炭化水素基、またはフ
ェニル基、置換フェニル基が好ましく、さらには８−メ
チル−８−メトキシカルボコノ１−ｆｒトラシ’）０　
（４，４，０，１”　、１”’）−３−ドデセンが好ま
しい。

重合体は、一般式（Ｉ）で表される化合物を２種以上使
用し、共重合体とすることもできる。

例えば、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシ
クロ［４，４，０，１２°５．１７００］−３−ドデセ
ンと５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ（２
，２，１）−２−ヘプテンヲ共重合することもできる。

この組み合わせは、５−メチル−５−メトキシカルボニ
ルビシクロ（２゜２．１３−２−ヘプテンが、８−メチ
ル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ（４，４，０
゜１２°５．１７・１０）−３−ドデセン製造の中間体
として得られるため特に好ましい。

また、−ａ式（１）で表される化合物と共重合可能な他
の単量体としては、シクロペンテン、シクロヘキセン、
シクロヘプテン、シクロオクテン、ペンタシクロ（６，
５，１，１””、Ｏ”’。

０９＝＋３）　　　１１−ペンタデセンなどのシクロア
ルカン、またそのアルキル置換体を挙げることができる
。

共重合可能な他の単量体を用い、一般式（Ｉ）で表され
る化合物との共重合体を得る場合、該化合物が少ないと
、最終的に得られる樹脂は高い耐熱性を持つことができ
ないため、一般式（Ｉ）で表される化合物の割合は、５
０モル％以上、好ましくは７０モル％以上、より好まし
くは８０モル％以上である。

また、一般式（Ｉ）で表される化合物の重合を、ポリブ
タジェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェン共重
合体、エチレン−プロピレン−非共役ジエン共重合体、
ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素二重結合を含
んだ不飽和炭化水素系重合体の存在下に行うこともでき
、この場合、得られる水添ノルボルネン系樹脂は、特に
耐衝撃性が高い。これらの不飽和炭化水素系重合体のう
ち、スチレン−ブタジェン共重合体、スチレン−イソプ
レン共重合体が、透明な成形体を得やすいので好ましい
。この場合、スチレンとジエンの共重合体は、ランダム
共重合体であっても、ブロック共重合体であってもよい
。不飽和炭化水素系重合体存在下の重合の際、該重合体
は、−数式（］）で表される化合物に対し、１〜５０重
量％、好ましくは３〜４０重量％、さらに好ましくは５
〜３０重量％使用される。

重合体を得るためのメタセシス重合は、（Ｃ）　Ｗ、Ｔ
ｉ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１
種の化合物と、（ｄ）周期率表ＩＡ、ＩＩＡ、１１Ｂ、
Ｉ［ＩＡ、ＩＶＡあるいはｒＶＢ族元素の化合物で少な
くとも１つの該元素−炭素結合あるいは該元素−水素結
合を有するものから選ばれた少なくとも１種の組み合わ
せからなる触媒を用いて行われるが、触媒活性を高める
前記（Ｃ）〜（ｄ）成分に、（ｅ）添加剤を加えたもの
であってもよい。

（Ｃ）成分として適当なＷ、Ｔｉ、ＭｏあるいはＲｅの
化合物の代表例としては、ｗｃｐ６、Ｔｉ（ＩＬ　、Ｍ
ｏＣｌ５、Ｒｅ０Ｃ１ｓなどが挙げられる。

（ｄ）成分の具体例としては、ｎ−ＢｕＬｉ、（Ｃ２Ｈ
５）　３　ＡＩ！、、（Ｃｚ　Ｈｓ　）２　ＡＩ！、Ｃ
Ｉ、ＬｉＨなどが挙げられる。

（ｅ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒ
ド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることがで
きる。

（Ｃ）成分と（ｄ）成分との使用比率は、金属原子比で
（Ｃ）　、　（ｄ）が１：１〜１：５０、好ましくは１
：２〜１：３０の範囲で用いられる。

（ｅ）成分と（Ｃ）成分との使用比率は、モル比で（ｅ
）：（Ｃ）が０．００５：１〜１０：Ｌ好ましくは０．
０５：１〜２：１の範囲で用いられる。

重合体の分子量は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類
によっても調整できるが、より好ましくは、エチレン、
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン
、ニーオクテンなどのα−オレフィン類などを反応系に
共存させ、その量を変えることで調整するのがよい。

本発明で用いられる重合体は、分子量が［η］　ｉ、、
ｈで０．２〜５．０のものが好ましい。

上記メタセシス重合で得られた重合体の水添反応は、通
常の方法で行われる。

この水添反応で使用される触媒は、通常のオレフィン性
化合物の水添反応に使用されるものが使用できる。

例えば、不均一触媒としては、パラジウム、白金、ルテ
ニウム、ロジウム、ニッケルなどの触媒物質を、カーボ
ン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させ
た固体触媒などが挙げられる。特に、パラジウムをシリ
カ・マグネシア担体に担持させた触媒が、活性、寿命の
点から好ましい。

また、均一触媒としては、ナフテン酸ニッケル、チタノ
センジクロリド、コバルトアセチルアセトナートなどの
有機溶媒可溶のニッケル、コバルト、チタン、バナジウ
ム化合物と、トリエチルアルミニウム、トリイソブチル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムモノクロリドなど
の有機アルミニウム、またはブチルリチウムなどの有機
リチウムとを組み合わせた触媒を使用することができる
。

また、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジ
ウムなどの貴金属錯体触媒も使用できる。

水添反応は、常圧〜３００気圧、好ましくは３〜１５０
気圧の水素ガス雰囲気下、温度は０〜２００°Ｃ１好ま
しくは２０〜１８０°Ｃで行うことができる。水添率は
、６０ＭＨｚ　　ＮＭＲで測定し、δ＝４．５〜６．．
Ｏｐｐｍの範囲のピークの水添反応による減少から計算
して９０％以上であることが必要であり、好ましくは９
５％以上、さらに好ましくは９８％以上である。

水添率が９０％未満では、水添ノルボルネン系樹脂の安
定性に問題が生じることがあり好ましくない。

なお、本発明に用いられる水添ノルボルネン系樹脂のゲ
ル含有量は１重量％以下、好ましくは０．１重量％以下
、水分含有量は３００ｐｐｍ以下、好ましくは１１００
ｐｐ以下、ハロゲン含有量は５０ｐｐｍ以下、好ましく
は２０ｐｐｍ以下である。

また、本発明の（イ）樹脂組成物中には、ゴム質重合体
および／または前記（ａ）成分以外の熱可塑性樹脂（以
下、総称して「（ｂ）成分」という）などを添加しても
よい。

ここで、（ｂ）成分として用いられるゴム質重合体は、
ガラス転移温度がＯ″ＣＣ以下合体であって、通常のゴ
ム状重合体および熱可塑性エラストマーが含まれる。

このゴム状重合体としては、例えばエチレン−α−オレ
フィン系ゴム質重合体；エチレン−α−オレフィン−ポ
リエン共重合ゴム；エチレン−メチルメタクリレート、
エチレン−ブチルアクリレートなどのエチレンと不飽和
カルボン酸エステルとの共重合体；エチレン−酢酸ビニ
ルなどのエチレンと脂肪酸ビニルとの共重合体；アクリ
ル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸ヘキシル、
アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ラウリルな
どのアクリル酸アルキルエステルの重合体；ポリブタジ
ェン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジェンまたはス
チレン−イソプレンのランダム共重合体、アクリロニト
リル−ブタジェン共重合体、ブタジェン−イソプレン共
重合体、ブタジェン−（メタ）アクリル酸アルキルエス
テル共重合体、ブタジェン−（メタ）アクリル酸アルキ
ルエステル−アクリロニトリル共重合体、ブタジェン−
（メタ）アクリル酸アルキルエステル−アクリロニトリ
ル−スチレン共重合体などのジエン系ゴム；ブチレン−
イソプレン共重合体などが挙げられ、これらは単独ある
いは併用することができる。

また、ゴム質重合体は、前記のゴム状重合体をジビニル
ベンゼンなどの公知の架橋剤を使用して　′架橋させた
ものであってもよい。

前記ゴム状重合体よりなるゴム質重合体は、そのムーニ
ー粘度（ＭＬ、。４．１００°Ｃ）が５〜２００である
ことが好ましい。

また、ゴム質重合体として用いられる熱可望性エラスト
マーとしては、例えばスチレン−ブタジェンブロック共
重合体、水添スチレンーブタジエンブロック共重合体、
スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチレン−イ
ソプレンブロック共重合体、水添スチレン−イソプレン
ブロック共重合体などの芳香族ビニル−共役ジエン系ブ
ロック共重合体、低結晶性ポリブタジェン樹脂、エチレ
ン−プロピレンエラストマー、スチレングラフト−エチ
レン−プロピレンエラストマー、熱可塑性ポリエステル
エラストマー、エチレン系アイオノマー樹脂などを挙げ
ることができる。

特に好ましい透明性および鮮明性を有する耐候性樹脂組
成物を得るために好ましいゴム質重合体としては、水添
スチレン−ブタジェンの、ランダム共重合体、ブロック
共重合体またはブロック−ランダム共重合体であって、
スチレン含有量が２０〜４５重量％のもの、ブタジェン
とアクリル酸エステルの共重合体であって、しかもブタ
ジェンとアクリル酸エステルの重量比が１０〜９０：９
０〜１０であるもの、ならびにこれらの１００重量部に
スチレンおよび／またはアクリロニトリルが０〜３０重
量％の割合で共重合されたもの、およびその水添物を挙
げることができる。

ゴム質重合体は、（ａ）水添ノルボルネン系樹脂との相
溶性を向上させる目的で、エポキシ基、カルボキシル基
、ヒドロキシル基、アミノ基、酸無水物基、オキサゾリ
ン基などの特定の官能基によって変性されたものであっ
てもよい。

ゴム質重合体を（ｂ）成分として含有させることにより
、最終的に得られる耐候性樹脂組成物は、−段と優れた
耐衝撃性および延性を有することができる。

また、（ｂ）成分として用いられる熱可塑性樹脂は、前
記（ａ）成分以外の熱可塑性樹脂であってガラス転移温
度が２５°Ｃ以上の重合体であり、非品性ポリマー、結
晶性ポリマー、液晶ポリマーなどが含まれる。熱可塑性
樹脂の具体例としては、ポリオレフィン系樹脂、ゴム強
化スチレン系樹脂、メチル７　系ｍ　脂、塩化ビニル系
樹脂、アクリル系樹脂、ポリフェニレンエーテル樹脂、
ポリアリーレンスルフィド樹脂、ポリカーボネート樹脂
、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエーテルス
ルホン樹脂、ポリスルホン樹脂、ポリイミド樹脂などを
挙げることができる。

このうち、本発明に有用なポリオレフィン系樹脂として
はポリプロピレンなどを挙げることができ、ゴム強化ス
チレン系樹脂としてはＡＢＳ樹脂、ＡＢＳ樹脂、ＡＡＳ
樹脂、ＭＢＳ樹脂、さらには該ＡＢＳ樹脂とＭＢＳ樹脂
においてブタジェン系ゴムに代えて芳香族ビニル−共役
ジエンのブロック共重合体の水添物を用いた樹脂などを
挙げることができ、さらにスチレン系樹脂としてはポリ
スチレン、ポリクロルスチレン、ポリα−メチルスチレ
ン、スチレン−アクリロニトリル共重合体、スチレン−
メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン
酸共重合体、スチレン−α−メチルスチレン共重合体、
スチレン−α−メチルスチレン−メタクリル酸メチル共
重合体、スチレン−α−メチルスチレン−アクリロニト
リル−メタクリル酸メチル共重合体などを挙げることが
でき、これらは１種単独であるいは二種以上を併用する
ことができる。

前記熱可塑性樹脂を（ｂ）成分として含有させることに
より、最終的に得られる耐候性樹脂組成物に高い流動性
と優れた成形加工性を付与することができる。

本発明において、（イ）樹脂組成物中の（ａ）成分の割
合は５０重量％以上、好ましくは６０重量％以上、さら
に好ましくは７０重量％以上であり、従って（ｂ）成分
の割合は５０重量％以下である。

（イ）樹脂組成物中の（ａ）成分の割合が５０重量％未
満では、最終的に得られる耐候性樹脂組成物の耐熱性が
低下する。

次に、本発明で使用される（口）耐光安定剤としては、
分子量３００以上の紫外線吸収剤および／または分子量
４５０以上の紫外線安定剤が用いられる。

ここで、紫外線吸収剤とは、紫外線を吸収し熱エネルギ
ーとして放散させ、前記（ａ）成分や（ｂ）成分などの
劣化を防止する物質である。

この紫外線吸収剤の分子量が３００未満であると、耐候
性を充分改良することができない。

この紫外線吸収剤の好ましい分子量は、３００〜１０，
０００である。

この紫外線吸収剤の具体例としては、ベンゾトリアゾー
ル系、例えば ２−（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾト
リアゾール、 ２［２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α、α−ジメチル
ベンジル）フェニル］−２Ｈ−ペンツトリアゾール、 １−（３，５−ジーも一ブチルー２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、 ２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミ
ル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、 １−（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニル
）ヘンシトリアゾール、 メチル−３−（３−ｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ヘンシト
リアゾール２−イル）−４−ヒドロキシフェニル〕プロ
ピオネート・ポリエチレングリコール縮金物、 ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾールｍＮ一体ｉベン
ゾフェノン系、例えば ２−ヒドロキシ−４−メチオキシヘンシフエノン−５−
スルホキシド、 ２−ヒドロキシ−４−ｎ−オクトキシベンヅフエノン、 ２−ヒドロキシ−４−ｎ−ドデシロキシヘンゾフェノン
、 ２−ヒドロキシ−４−ヘンジロキシベンヅフェノンなど
が挙げられる。

これらの紫外線吸収剤の中では、ベンゾトリアゾール系
のものが好ましい。

また、前記紫外線安定剤とは、紫外線による（ａ）成分
の分解誘導期間を延長し、酸化を抑制するこのできる物
質である。

この紫外線安定剤の分子量が４５０未満であると、耐候
性を充分に改良することができない。

紫外線安定剤の好ましい分子量は、４５０〜３０．００
０である。

この紫外線安定剤の具体例は、 ヒンダードアミン系、例えば ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケート、 ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヘンシ
ル）−２−ｎ−ブチルマロン酸ビス（１゜２．２，６．
６−パンクメチル−４−ピペリジル）、コハク酸ジメチ
ル・１−（２−ヒドロキシエチル）＝４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピベリジン縮合物、 ポリ（（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル）
アミノ−１，３，５−）リアジン−２−４−ジイル）　
　（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）イミノ）ヘキ・サメチレン（（２゜２．６．６−テト
ラメチル−４−ピペリジル）イミノ）〕、 Ｎ、　Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジア
ミン・２，４−ビス〔Ｎ−ブチル−Ｎ−（１゜２．２，
６．６−ベンタメチルー４−ピペリジル）アミノコ−６
−クロロ−Ｌ　　３．５−）リアジン縮合物、などが挙
げられる。

これらの（ロ）紫外線安定剤は、高分子量の方が得られ
る組成物の耐候性への効果が大きい。

（ロ）紫外線安定剤の配合量は、前記（イ）樹脂組成物
１００重量部に対し、０．０１〜１０重量部、好ましく
は０．１〜５重量部、さらに好ましくは０．１〜３重量
部であり、０．０１重量部未満では耐候性改良効果がみ
られず、一方１０重量部を超えると耐熱性が低くなった
り、成形外観不良（シルバーストリーク）が発生する。

本発明では、（ロ）成分として紫外線安定剤を必ず用い
ることが好ましい。

なお、本発明の耐候性樹脂組成物には、前記（イ）およ
び（ロ）成分のほかに、（ハ）熱安定剤を配合すること
により、耐候性が一段と改良される。この（ハ）熱安定
剤としては、ヒンダードフェノール系酸化防止側、例え
ば トリエチレングリコール−ビス（３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、 １．６−ヘキサンシオールービス（３−（３，５−ジー
も一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
、 ２．４−ビス−（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジーも一ブチルアニリノ）−１，３，
５−トリアジン、 ペンタエリスリチル−テトラキス（３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、 ２．２−チオ−ジエチレンビス（３−（３，５−ジーも
一ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕
、 ボスファイト系酸化防止剤、例えば トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、 チオエーテル系酸化防止剤、例えば Ｓ　（ＣＨ２ＣＨ２Ｃｏ　　Ｃｌ５Ｈ２７）　ｚなどが
挙げられる。

（ハ）熱安定剤の配合量は、（イ）樹脂組成物１００重
量部に対し０．０１〜１０重量部、好ましくは０．１〜
７重量部、さらに好ましくは０．１〜５重量部であり、
０．１重量部未満ではさらに一層優れた耐候性改良効果
に乏しく、一方１０重量部を超えると最終的に得られる
耐熱性樹脂組成物の耐熱性が低下する。

本発明の耐熱性樹脂組成物は、前記（イ）〜（ロ）成分
、あるいは（イ）〜（ハ）成分を含有するが、さらに必
要に応じて通常用いられる添加剤を配合することができ
る。

この添加剤としては、滑剤、例えばパラフィンワックス
、シリコーンオイル、ステアリン酸、硬化油、ステアロ
アミド、メチレンビスステアロアミド、ｍ−ブチルステ
アレート、ケトンワックス、オクチルアルコール、ヒド
ロキシステアリン酸トリグリセリド；難燃剤、例えば酸
化アンチモン、水酸化アルミニウム、ホウ酸亜鉛、塩素
化パラフィン、テトラブロモブタン、ヘキサブロモヘン
ゼン、テトラブロモビスフェノールＡ；帯電防止剤、例
えばステアロアミドプロピルジメチル−β−ヒドロキシ
エチル、アンモニウムドレート；着色剤、例えば酸化チ
タン、カーボンブラック；充填剤、例えば酸化カルシウ
ム、クレー、シリカ、ガラス繊維、ガラス球、カーボン
繊維；顔料などが挙げられる。

本発明の耐候性樹脂組成物は、単軸押し出し機、二軸押
し出し機、バンバリーミキサ−、ニーダ−、ミキシング
ロールなどの混合機を用い、（イ）樹脂組成物、（ロ）
耐候安定剤（および（ハ）熱安定剤〕、さらに必要に応
じて使用される添加剤を混合することによって得られる
。本発明の耐候性樹脂組成物の製造方法の一例を示すと
、ミキサーで各成分を混合したのち、押し出し機を用い
、２２０〜３５０°Ｃで溶融混練りして造粒物を得る方
法、さらに簡便な方法としては、各成分を、直接、成形
機内で溶融混練りして成形物を得る方法などが挙げられ
る。

また、本発明の耐候性樹脂組成物の製法としては、溶媒
（例えば、シクロヘキサン）に、（イ）樹脂組成物、（
ロ）耐候安定剤〔および（ハ）熱安定剤〕を、溶解ある
いは分散させて、共凝固して混合する方法などもある。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する
が、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。

なお、実施例中、部および％は、特に断らないかぎり重
量基準である。

また、実施例中の各種の測定は、次のとおりである。　
　゛ ■松性； ＪＩＳ　　Ｋ５４００に準じて、サンシャ゛インウェザ
ーメーターを用い、ブラックパネル温度８３°Ｃ１雨あ
り（１８分／１２０分）条件下で試験片を照射して、４
００時間後の変化（ΔＥ）を色差計（スガ試験機■製）
で測定した。

耐熱■； 熱変形温度をＡＳＴＭ　　Ｄ６４８（荷重１８、　６ｋ
ｇ／ａｌＴ、試験片１／２”）に準して測定した。

参考例 一〇仁Ｙ城ｍ製 （イ）成分として、下記（ａ）−１、（ｂ）−１〜（ｂ
）−３を用いた。

（ａ）−１； チッ素ガスで置換した反応容器内に、下記構造式（Ｉ）
で表される特定単量体、８−メチル−８−カルボキシメ
チルテトラシクロ（４，４，０゜１２”Ｓ、ｌ？＝ＩＯ
）　　３−ドデセン５００ｇと、１．２−ジクロロエタ
ン２，０００−と、分子量調節剤である１−ヘキセン３
．８ｇと、触媒として六塩化タングステンの濃度０．０
５モル／Ｉ！、のクロロベンゼン溶液９１．６−と、パ
ラアルデヒドの濃度０．　１モル／ｌの１，２−ジクロ
ロエタンｍＷ１．６８．１ｙｄと、トリイソブチルアル
ミニウムの濃度０．５モル／ｌのトルエン溶液３７ｍ１
とを加え、６０℃で１０時間反応させることにより、固
有粘度（ηｉｎｋ　）が０．５６ａ／ｇ　（クロロホル
ム中、３０℃、濃度０．　５ｇ／ｄｌｌ）の重合体４５
０ｇを得た。

この重合体を９，０００ｍのテトラヒドロフランに溶解
し、高圧反応器に仕込み、水添触媒としてパラジウム濃
度が５％のパラジウム−アルミナ触媒４５ｇを加え、水
素ガスを圧力が１００ｋｇ／ｄになるように仕込んで、
１５０°Ｃで５時間水添反応させた。

水添反応後、触媒をろ別し、溶液を塩酸酸性の大過剰量
のメタノール中に注いで、水添ノルボルネン系樹脂（ａ
）−１を得た。

この水添ノルボルネン系樹脂（ａ）−１の水添率は、実
質上、１００％であった。

ｂ−１； ポリプロピレン（三菱油化■製、ＢＣ−８）を用いた。

ｂ−２； ポリスチレン（三井東圧■製、トーポレックス）を用い
た。

ｂ−３； スチレン−ブタジェンブロック共重合体の水添物（シェ
ル■製、クレイトンＣ１，３００）を用いた。

ｍ戒ｊｊｌｌ製 ＵＶ−Ｑｌ　（紫外線吸収剤）； ２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２＝ヒドロキシフェニ
ル）ベンツ゛トリアソ゛−ル（日本チバガイギ■製、Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ　　３２０、分子量＝ＵＶＬＱ２　＜紫外
線吸収剤）； ２−（２’−ヒドロキシ−５′−ｔ−オクチルフェニＪ
し）ベンツ゛トリアソ゛−ル（日本チバガイギ■製、Ｔ
ＩＮＵＶＩＮ　　３２９、分子量−３２１）ＵＶ−Ｑ３
　（紫外線吸収剤）； １−　（５−メチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾ
トリアゾール（日本チバガイギ■製、ＴＴＮＵＶＩＮ　
　Ｐ、分子量−２２５）ＵＶ−Ａｌ　（紫外線安定剤）
； コハク酸ジメチル・１−（２−ヒドロキシエチル）−４
−ヒドロキシ−２，２，６，６テトラメチルピペリジン
縮金物（日本チバガイギ■製、ＴＩＮＵＶＩＮ　　６２
２ＬＤ、分子量−３，０００以上） ＵＶ−Ａ２　（紫外線安定剤）； Ｎ、Ｎ’−ビス（３−アミノプロピル）エチレンジアミ
ン・２，４−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６
，６−ベンタメチルー４−ピペリジル）アミノコ−６−
クロロ−１，３，５−トリアジン縮金物（日本チバガイ
ギ■製、ＣＨＩＭＡＳ’５ＯＲＢ　　１１９ＦＬ、分子
量＝２．０００以上） ＵＶ−Ａ３　（紫外線安定剤）； コハク酸−ビス（２，２，６，６〜テトラメチル−４−
ピペリデイニル）エステル（日本チバガイギ■製、ＴＩ
ＮＵＶＩＮ　　７８ＯＦＦ、分子量＝３９７） 八　　　　　　　　′　　　　のｉ、ＩＩペンタユリス
リチル−テトラキスＣ３−（３゜５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート〕　（日本チ
バガイギ■製、ＴＲＣ，ＡＯＸ　　１０１０）を使用し
た。

実施例１〜１２、比較例１〜８ 前記（イ）〜（ロ）成分、あるいは（イ）〜（ハ）成分
を、第１表に示す配合処方で配合し、５０馴φの押し出
し機を用いて２８０　’Ｃで溶融混練りしペレットを作
製した。このペレットを射出成形機（東芝機械■製、ｌ
５−８０Ａ）を用いて３１０°Ｃで成形し、各組成の試
験片を作製した。

得られた試験片について、物性を評価した。

結果を第１表に示す。

第１表から明らかなように、本発明の組成物に係わる実
施例１〜１２は、いずれも耐候性、耐熱性に優れている
ことが分かる。

これに対し、比較例１は、（ロ）耐光安定剤を含まない
組成であり、耐候性に劣る。

比較例２は、（ロ）成分の紫外線安定剤であるＵＶ−Ａ
２が本発明の規定範囲を超える場合であり、耐熱性が悪
い。

比較例３は、（ロ）成分の紫外線吸収剤であるＵＶ−Ｑ
ｌが本発明の規定範囲を超える場合であり、耐熱性が悪
い。

比較例４は、（ハ）熱安定剤が本発明の規定範囲を超え
る場合であり、耐熱安定性が悪い。

比較例５は、（イ）樹脂組成物中の（ｂ）成分が本発明
の規定範囲を超えて含まれているため、耐候性、耐熱性
ともに悪い。

比較例６は、紫外線吸収剤の分子量が３００未満のＵＶ
−Ｑ３を配合した例であり、耐候性に劣る。比較例７は
、紫外線安定剤の分子量が４５０未満のＵＶ−Ａ３を配
合した例であり、耐候性に劣る。比較例８は、紫外線吸
収剤および紫外線安定剤ともに本発明で規定する分子量
未満のものを用いた例であり、耐候性に劣る。

第１表の１ 第１表の２ 第１表の３ 〔発明の効果〕 本発明の水添ノルボルネン系樹脂を主成分とする耐候性
樹脂組成物は、耐候性、耐熱性に優れ、プラスチック需
要業界の要求を満足させる成形材料であり、自動車部品
、電気・電子部品、建材などへの利用分野への適用が可
能である。

例えば、本発明の耐候性樹脂組成物は、光学レンズ、光
ディスクなどの光学部品；自動車のウィンドガラス、天
井材、ヘッドランプレンズ、フォッグランプレンズ、ス
トップランプレンズ、ターンランプレンズ、リアーコン
ビネーションレンズ、ルームランプレンズ、ランプ類の
りフレフタ−、バックミラー、ルームミラー、ヒユーズ
カバー、パネルメーターカバー、ホイールキャップおよ
び一般内装・外装部材などの自動車部品；レンズ鏡筒、
鏡枠、その他のカメラ外装部品などのカメラ部品；蛍光
灯カバーやランプシェードなどの照明機器部材；デイス
プレ一部材；電子レンジ蓋、洗濯機ランドリー蓋などの
電気部品；発光ダイオード封止材などの電子部品、ＯＡ
機器部品；カセツトケースやカセットハーフなどの音響
機器部品；ラーメンカップ、探しぼりカップ、クリスタ
ルカップ、折箱、弁当箱、蒸し容器、冷凍食品容器、ド
ライ食品容器、電子レンジ食品用容器、トレイなどの容
器；建材；土木部材；造船部材；農業用資材；物流資材
；注射器、シャーレなどの衣料機器；各種銘板；日用雑
貨；フィルム；シート、パイプ；ボトル；そのほか多く
の用途分野に使用される。

特許出願人　日本合成ゴム株式会社 代理人　　弁理士　白　井　重　隆

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）（イ）下記（ａ）成分５０〜１００重量％を含有
   する樹脂組成物１００重量部に対し、 （ロ）分子量３００以上の紫外線吸収剤および／または
   分子量４５０以上の紫外線安定剤からなる耐光安定剤０
   ．０１〜１０重量部含むことを特徴とする耐候性樹脂組
   成物。（ａ）成分；下記一般式（ I ）で表される少な
   くとも１種のノルボルネン誘導体または該ノルボルネン
   誘導体と共重合可能な不飽和環状化合物とを、メタセシ
   ス重合して得られる重合体を水添して得られる水添ノル
   ボルネン系樹脂。 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、ｍは０または１、ＡおよびＢは水素原子または
   炭素数１〜１０の炭化水素基、ＸおよびＹは水素原子、
   炭素数１〜１０の炭化水素基、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯ
   ＯＲ＾１、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＲ＾１、−（ＣＨ
   ＿２）＿ｎＣＮ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＮＲ＾２Ｒ＾
   ３、 −（ＣＨ＿２）＿ｎＣＯＯＺ、 −（ＣＨ＿２）＿ｎＯＣＯＺ、−（ＣＨ＿２）＿ｎＯＺ
   、−（ＣＨ＿２）＿ｎＷ、またはＸとＹから構成された
   ▲数式、化学式、表等があります▼もしくは▲数式、化
   学式、表等があります▼ を示す。 なお、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３およびＲ＾４は炭素数１
   〜２０の炭化水素基、Ｚは炭化水素基、ＷはＳｉＲ＾５
   ＿ｐＤ＿３＿−＿ｐ（Ｒ＾５は炭素数１〜１０の炭化水
   素基、Ｄは−ＯＣＯＲ＾５または−ＯＲ＾５、ｐは０〜
   ３の整数である）、ｎは０〜１０の整数を示す。〕