JPH04151649A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic sensitive material

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Publication number
JPH04151649A
JPH04151649A JP27677290A JP27677290A JPH04151649A JP H04151649 A JPH04151649 A JP H04151649A JP 27677290 A JP27677290 A JP 27677290A JP 27677290 A JP27677290 A JP 27677290A JP H04151649 A JPH04151649 A JP H04151649A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
group
silver halide
nucleus
layer
sensitive
Prior art date
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Pending
Application number
JP27677290A
Other languages
Japanese (ja)
Inventor
Masayoshi Toyoda
雅義 豊田
Hiroyuki Yamagami
博之 山上
Akihiko Ikegawa
池川 昭彦
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP27677290A priority Critical patent/JPH04151649A/en
Publication of JPH04151649A publication Critical patent/JPH04151649A/en
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  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)

Abstract

PURPOSE:To obtain a silver halide color photographic sensitive material hardly causing a change in color even after photographing with any fluorescent lamp by forming at least one silver halide emulsion layer contg. a trimethinecyanine dye and a monomethinecyanine dye and incorporating a yellow colored cyan coupler. CONSTITUTION:When one or more blue-sensitive silver halide emulsion layers, one or more green-sensitive silver halide emulsion layers and one or more red- sensitive silver halide emulsion layers are formed, at least one silver halide emulsion layer contg. a trimethinecyanine dye and a monomethinecyanine dye is formed and a yellow colored cyan coupler is incorporated. A change in color after photographing under a fluorescent lamp is reduced by the combination of the dyes and the lowering of the sensitivity of the green-sensitive layers due to the dyes is compensated by the cyan coupler without lowering saturation. A silver halide color photographic sensitive material ensuring high saturation and hardly causing a change in color after photographing both under daylight and under a fluorescent lamp is obtd.

Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
である。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION (Industrial Field of Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material.

(従来の技術) カラー写真感光材料の色再現性を改良する手段としでは
例えば特開昭54−145135号、同56−1149
46号および同57−151944号等に記載されてい
るいわゆるDIR化合物を用いることがよく知られてい
る。確かにこれら化合物により眉間効果が向上し、例え
ばDIR化合物を利用して赤感光性層から青感光性層へ
層間効果を向上させると赤色の彩度が向上し色再現上好
ましい。しかし、この方法ではDIR化合物の添加感色
性層(赤感光性層)および隣接感色性層(緑感光性N)
の感度低下を招いていた。また、この赤感光性層から青
感光性層への層間効果に近い効果を得る方法として赤感
光性層にイエローカラードシアンカプラーを用いる方法
が、特開昭61−221748号、特開平1−3197
44号および***特許公開3815469A号等に記載
されているが、単純にDIR化合物の使用量を減らしイ
エローカラードシアンカプラーを利用して赤感光性層か
ら青感光性層への眉間効果を得る方法では確かに添加感
色性層(赤怒光性N)および隣接感色性層(緑怒光性層
)の感度低下を招くことなく色再現性を向上させること
ができた。しかし、種々の光源下での撮影で色再現性が
変化するという問題は解決することができず、特に蛍光
灯下の撮影で緑色になってしまうという問題が残ってい
た。
(Prior Art) Examples of means for improving the color reproducibility of color photographic materials include JP-A-54-145135 and JP-A-56-1149.
It is well known to use so-called DIR compounds described in No. 46 and No. 57-151944. It is true that these compounds improve the glabellar effect, and for example, when a DIR compound is used to improve the interlayer effect from the red-sensitive layer to the blue-sensitive layer, the saturation of red color improves, which is preferable in terms of color reproduction. However, in this method, a DIR compound is added to a color-sensitive layer (red-sensitive layer) and an adjacent color-sensitive layer (green-sensitive N).
This resulted in a decrease in sensitivity. In addition, as a method of obtaining an effect similar to the interlayer effect from the red-sensitive layer to the blue-sensitive layer, a method of using a yellow-colored cyan coupler in the red-sensitive layer is disclosed in JP-A-61-221748 and JP-A-1-3197.
44 and West German Patent Publication No. 3815469A, etc., it is not possible to simply reduce the amount of DIR compound used and use a yellow-colored cyan coupler to obtain the glabellar effect from the red-sensitive layer to the blue-sensitive layer. It was certainly possible to improve the color reproducibility without causing a decrease in sensitivity of the added color-sensitive layer (red photosensitive layer) and the adjacent color-sensitive layer (green photosensitive layer). However, the problem of color reproducibility changing when photographing under various light sources could not be solved, and in particular, the problem remained that the image appeared green when photographing under fluorescent lighting.

この蛍光灯下での撮影の色味の変化を少なくする目的で
一定波長の単色光に対する緑悪性および赤感性ハロゲン
化銀乳剤層の感度をある範囲に限定する方法が特開平2
−173631号に記載されている。確かにこの方法で
ある種の蛍光灯を用いて撮影した場合には色味の変化が
少なく好ましいが、蛍光灯には光のエネルギー分布の異
なるいくつかの種類があり、これらすべてのもので満足
できる性能を得ることはできなかった。
In order to reduce the change in color when photographed under fluorescent lamps, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-2012 discloses a method of limiting the sensitivity of green-sensitive and red-sensitive silver halide emulsion layers to monochromatic light of a certain wavelength to a certain range.
-173631. It is true that this method is preferable because there is less change in color tone when taking pictures using a certain type of fluorescent light, but there are several types of fluorescent light with different light energy distributions, and all of these types are satisfactory. I couldn't get the performance I wanted.

一方、ハロゲン化銀写真乳剤の感光度を上昇させる手段
として、ある種のシアニン色素の添加が極めて有効であ
ることは良く知られている。この場合、ハロゲン化銀写
真乳剤中に加えられたシアニン色素は乳剤中のハロゲン
化銀粒子に吸着し、ハロゲン化銀に固有の吸収帯に更に
長波長の吸収帯を付加する。このことは「分光増感」と
呼ばれている。一方、この色素の他に第二のある種の特
異的に選択された色素あるいはその他の有機物質が存在
すると色増感の効率が著しく上がること、特にある種の
色素の選択的な組合せは超加成的な高い感度を与えるこ
とが知られでおり、この効果は「強色増感」と呼ばれて
いる。−船釣には二重、あるいはそれ以トの色素を併用
しても感度が上がらないか、あるいはかえって感度が低
下してしまうことが多いので、強色増感は極めて特異な
現象であるといえる。
On the other hand, it is well known that the addition of certain cyanine dyes is extremely effective as a means of increasing the photosensitivity of silver halide photographic emulsions. In this case, the cyanine dye added to the silver halide photographic emulsion is adsorbed to the silver halide grains in the emulsion, adding an absorption band with a longer wavelength to the absorption band specific to silver halide. This is called "spectral sensitization." On the other hand, the presence of a second kind of specifically selected dye or other organic substance in addition to this dye significantly increases the efficiency of color sensitization, and in particular, selective combinations of certain dyes are extremely effective. It is known to provide additive high sensitivity, and this effect is called "supersensitization." - In boat fishing, even if double or more dyes are used in combination, the sensitivity often does not increase or even decreases, so supersensitization is an extremely unique phenomenon. I can say that.

このような強色増感の二種以上の色素の組合せとしては
、たとえばモノメチン色素とトリメチン色素とを混合し
て用いることも知られている(他特公昭48−1762
号、同54−34535号、同56−38936号、特
開昭50−28826号、同51−14313号、同5
8−153926号、同62−160450号)。
As a combination of two or more types of dyes for such supersensitization, it is also known to mix and use, for example, a monomethine dye and a trimethine dye.
No. 54-34535, No. 56-38936, JP-A No. 50-28826, No. 51-14313, No. 5
No. 8-153926, No. 62-160450).

また、この二種の増感色素を組み合わせて用いると蛍光
灯下での撮影における色味の変化が非常に小さくなり好
ましいことがわかった。しかし、これら二種の増感色素
の組み合わせた場合の分光感度分布では緑感光性層の感
度低下を招きそれをおぎなう為にはハロゲン化銀乳剤の
感度を上げる必要があり粒状の劣化をまねいていた。
It has also been found that using a combination of these two types of sensitizing dyes is preferable because the change in color when photographed under fluorescent light becomes extremely small. However, in the spectral sensitivity distribution when these two types of sensitizing dyes are combined, the sensitivity of the green-sensitive layer decreases, and to compensate for this, it is necessary to increase the sensitivity of the silver halide emulsion, which leads to grain deterioration. Ta.

(発明が解決しようとする課題) 本発明の目的は色彩度が高く、昼光下で用いても蛍光灯
下で用いても色味の変化が少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料を提供するごとにある。
(Problems to be Solved by the Invention) An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material that has high color saturation and exhibits little change in color when used under daylight or fluorescent light. It is in.

(課題を解決する為の手段) 本発明のこれらの目的は下記のカラー写真感光材料によ
って達成された。
(Means for Solving the Problems) These objects of the present invention have been achieved by the following color photographic material.

青感光性ハロゲン化銀、緑感光性ハロゲン化銀乳剤層、
赤感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少なくとも一層
以上有するハロゲン化銀カラー写真感光材料においてト
リメチンシアニン色素及びモノメチンシアニン色素を含
有する少なくとも一層のハロゲン化銀裏側層ををしかつ
イエローカラードシアンカプラーを含有することを特徴
とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Blue-sensitive silver halide emulsion layer, green-sensitive silver halide emulsion layer,
A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one red-sensitive silver halide emulsion layer, each having at least one silver halide back layer containing a trimethine cyanine dye and a monomethine cyanine dye, and a yellow colored cyan coupler. A silver halide color photographic material characterized by containing.

すなわち、トリメチン色素及びモノメチン色素を組み合
わせて用い蛍光灯下で撮影の色味の変化を小さくしそれ
による緑感光性層の感度低下はイエローカラードシアン
カプラーを用いることによって彩度を落とすことなく補
なうことによって本発明の目的を達成することができた
That is, a combination of trimethine dye and monomethine dye is used to reduce the change in color tone when photographed under fluorescent light, and the resulting decrease in sensitivity of the green-sensitive layer can be compensated for without reducing saturation by using a yellow-colored cyan coupler. By doing so, the object of the present invention could be achieved.

/ / / 本発明に用いられるトリメチンシアニン色素として好ま
しいものは下記−船人(r)で示される。
/ / / Preferable trimethine cyanine dyes used in the present invention are represented by -Funenin (r) below.

C1) RI               R2(X+++O
)− 式([)において、ZIとZtはベンズイミダ/’ −
7L/ 核、オキサゾール核、ベンズオキサゾール核、
ナフトオキサゾール核、チアゾール核、ヘンジチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ヘンゾセ
レナゾール核、又はナフトセレナゾール核を形成するに
必要な原子群を表わす。
C1) RI R2(X+++O
) − In the formula ([), ZI and Zt are benzimida/' −
7L/ nucleus, oxazole nucleus, benzoxazole nucleus,
Represents an atomic group necessary to form a naphthoxazole nucleus, a thiazole nucleus, a hendithiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a selenazole nucleus, a henzoselenazole nucleus, or a naphthoselenazole nucleus.

上記ナフトオキサゾール核、ナフトチアゾール核及びナ
フトセレナゾール核はナフト(1,2−d)オキサゾー
ル核、ナフト(2,1−d)オキサゾール核、ナフト(
1,2−d)チアゾール核、ナフト(2,1−d)チア
ゾール核、ナフト〔23−d〕チアゾール核、ナフト(
12−d)セレナゾール核、及びナフトC2,1−d)
セレナプール核を包含する。
The above naphthoxazole nucleus, naphthothiazole nucleus and naphthoselenazole nucleus are naphtho(1,2-d)oxazole nucleus, naphtho(2,1-d)oxazole nucleus, naphtho(
1,2-d) thiazole nucleus, naphtho(2,1-d)thiazole nucleus, naphtho[23-d]thiazole nucleus, naphtho(
12-d) selenazole nucleus and naphthoC2,1-d)
Contains Serena pool nucleus.

これらの核に含まれた芳香族環トには種々の置換基を有
してもよい。たとえばハロゲン原子(たとえば塩素原子
、臭素原子、フン素原子)、炭素数6までのアルキル基
(たとえばメチル基、エチル基、イソプロピル基、3−
プロピル基、ブチル基、L−アミル基)、シアノ基、カ
ルボキン基、炭素数4までのアルコキンカルボニル基(
たとえばエトキシカルボニル基)、炭素数4までのアル
キルボニル基(たとえばアセチル基)、炭素数4以下の
アルキルスルホニル基(たとえばメチルスルホニル基)
、芳香族炭化水素基(たとえばフェニル基、P−トリル
基)、ハロゲン置換アルキル基(たとえばトリフルオロ
メチル基)、ヒドロキシ基、炭素数4までのアルコキシ
基(たとえばメトキシ基、エトキン基〕、または炭素数
4までのアルキルカルボニルアミノ基(たとえばアセチ
ルアミノ基)等を有することができる。ベンズイミダゾ
ール核の1−位ちっ素原子上には炭素数4までのアルキ
ル基(たとえばメチル基、エチル基、プロピル基)、炭
素数4までのアルケニル基(たとえばアリル基)、また
は芳香族炭化水素基(たとえばフェニル基)などををす
ることができる。
The aromatic ring contained in these cores may have various substituents. For example, halogen atoms (e.g. chlorine, bromine, fluorine), alkyl groups having up to 6 carbon atoms (e.g. methyl, ethyl, isopropyl, 3-
propyl group, butyl group, L-amyl group), cyano group, carboxyne group, alkoxycarbonyl group with up to 4 carbon atoms (
(e.g. ethoxycarbonyl group), alkylbonyl group having up to 4 carbon atoms (e.g. acetyl group), alkylsulfonyl group having up to 4 carbon atoms (e.g. methylsulfonyl group)
, an aromatic hydrocarbon group (e.g. phenyl group, P-tolyl group), a halogen-substituted alkyl group (e.g. trifluoromethyl group), a hydroxy group, an alkoxy group having up to 4 carbon atoms (e.g. methoxy group, ethquine group), or a carbon It can have up to 4 alkylcarbonylamino groups (e.g. acetylamino group), etc. On the nitrogen atom at the 1-position of the benzimidazole nucleus, an alkyl group having up to 4 carbon atoms (e.g. methyl group, ethyl group, propyl group) can be present. ), an alkenyl group having up to 4 carbon atoms (eg, allyl group), or an aromatic hydrocarbon group (eg, phenyl group).

RIとRZは炭素数8までの置換されてもよく、また炭
素鎖が酸素原子、硫黄原子などで中断されてもよい脂肪
族炭化水素基を表わす。
RI and RZ represent an aliphatic hydrocarbon group having up to 8 carbon atoms, which may be substituted, and whose carbon chain may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, or the like.

R’は水素原子、炭素数3までのアルキル基(メチル基
、エチル基、プロピル基など)または炭素数8までのア
ラルキル基(たとえばフェネチル基)を表わす。X f
l) eは酸アニオンを表わし、mばl又は2を表わす
。ただし色素が分子内塩を形成するときmは1である。
R' represents a hydrogen atom, an alkyl group having up to 3 carbon atoms (methyl group, ethyl group, propyl group, etc.) or an aralkyl group having up to 8 carbon atoms (eg, phenethyl group). X f
l) e represents an acid anion and represents mbal or 2; However, when the dye forms an inner salt, m is 1.

本発明に用いられるモノメチンシアニン色素として好ま
しいものは下記−船人(n)で示される。
Preferred monomethine cyanine dyes for use in the present invention are shown below by Funato (n).

〔■〕[■]

R3R’ (X+z+θ)7 式中Z! と74 はそれぞれピロリン核、 ピリジ ン核、チアゾリン核、オキサゾール核、チアゾール核、
セレナゾール核、インドレニン核、ベンズイミダゾール
核、ベンズオキサゾール核、ベンズチアゾール核、ベン
ズセレナゾール核1.ナフトオキサゾール核、ナフトチ
アゾール核、またはナフトセレナゾール核を完成するに
必要な原子群を表わす。上記ナフトオキサゾール核には
ナフト〔12−d〕オキサゾール核、およびナフト〔2
,1d〕オキサゾール核を、ナフトチアゾール核にはナ
フト(1,2−d)チアゾール核、ナフトC2,1−d
)チアゾール核およびナフト〔2゜3−d〕チアゾール
核を、ナフトセレナゾール核にはナフト(1,2−d)
セレナゾール核およびナフトC2,1−dlセレナゾー
ル核などが包含される。これらの核の芳香族炭化水素環
上には、種々の置換基ををしてもよく、それらの置換基
にはZI及びZ2の場合の芳香族炭化水素環上の置換基
と同様のものを使用できる。インドレニン核の3−位炭
素原子上には炭素数3までの低級アルキル基(たとえば
メチル基)を置換基として有することかできる。
R3R' (X+z+θ)7 Z! and 74 are pyrroline nucleus, pyridine nucleus, thiazoline nucleus, oxazole nucleus, thiazole nucleus, respectively.
Selenazole nucleus, indolenine nucleus, benzimidazole nucleus, benzoxazole nucleus, benzthiazole nucleus, benzselenazole nucleus 1. Represents a group of atoms necessary to complete a naphthoxazole nucleus, naphthothiazole nucleus, or naphthoselenazole nucleus. The above naphthoxazole nucleus includes a naphtho[12-d]oxazole nucleus and a naphtho[2-d]oxazole nucleus.
, 1d] oxazole nucleus, naphtho(1,2-d)thiazole nucleus, naphtho(1,2-d) thiazole nucleus, naphthoC2,1-d
) thiazole nucleus and naphtho[2゜3-d]thiazole nucleus, and naphthoselenazole nucleus has naphtho(1,2-d)
Included are selenazole core, naphthoC2,1-dl selenazole core, and the like. Various substituents may be placed on the aromatic hydrocarbon ring of these nuclei, and these substituents include the same substituents as those on the aromatic hydrocarbon ring in the case of ZI and Z2. Can be used. The 3-position carbon atom of the indolenine nucleus may have a lower alkyl group having up to 3 carbon atoms (for example, a methyl group) as a substituent.

R3とR4のうち少なくとも一つは、ヒドロキノ基、カ
ルボキシ基、またはスルホ基のいずれかで置換された炭
素数8までの脂肪族基を示し、残りは炭素数8までの脂
肪族基を示す。これらの脂肪族基はさらに他の置換基(
たとえばヒドロキシ基)を有してもよく、また炭素鎖が
酸素原子または硫黄原子で中断されている脂肪族基でも
よい。
At least one of R3 and R4 represents an aliphatic group having up to 8 carbon atoms substituted with either a hydroquino group, a carboxy group, or a sulfo group, and the remaining represent aliphatic groups having up to 8 carbon atoms. These aliphatic groups can be further substitued with other substituents (
For example, it may have a hydroxy group), or it may be an aliphatic group whose carbon chain is interrupted by an oxygen or sulfur atom.

X +り Oは酸アニオンを表わし、nは1又は2を表
わす。色素が分子内塩を形成する時、nは1である。
X+R O represents an acid anion, and n represents 1 or 2. When the dye forms an inner salt, n is 1.

本発明に用いる一般式〔1〕とCII)を各々有する増
感色素において、Zlまたは22によって完成される異
節環核の具体例は、次の如(である。
In the sensitizing dyes having the general formulas [1] and CII) used in the present invention, specific examples of heteroartic ring nuclei completed by Zl or 22 are as follows.

すなわち、1−メチル−5−クロロベンズイミダゾール
、1−メチル−5−フルオロベンズイミダゾール、1−
メチル−5,6−シクロロペンズイミダゾール、1−メ
チル−5,6−シフルオロペンズイミタソール、1−エ
チル−5−クロロベンズイミダゾール、■−エチルー5
−フルオロベンズイミダゾール、■−エチルー56−シ
クロロベンズイミダゾール、1−エチル−56−シフル
オロペンズイミダゾール、1−プロピル−5クロロヘン
ズイミダゾール、■−プロピルー5フルオロヘンズイミ
ダヅール、l−プロピル−56−シクロロベンズイミダ
ゾール、1−プロピル−5,6−シフルオロベンズイミ
ダヅール、Iアリル(allyl)  5−クロロベン
ズイミダゾール、1−アリル−5,6−シクロロベンズ
イミダヅール、1〜アリル−5,6−シフルオロペンズ
イミダゾール、1−エチル−5−メトキシカルボニルベ
ンズイミダゾール、1−エチル−5−メチルスルホニル
ベンズイミダゾール、1−フェニル−5−クロロベンズ
イミダゾール、■−フェニルー5−フルオロベンズイミ
ダゾール、l−フェニル5.6−シクロロペンズイミダ
ゾール、1−フェニル−5,6−シフルオロペンズイミ
タソール、1−エチル−5−トリフルオロメチルベンズ
イミダゾール:オキサゾール、4−メチルオキサゾール
、5−メチルオキサゾール、4,5−ジメチルオキサゾ
ール、4−p−トリルオキサゾール、ベンズオキサゾー
ル、5−フルオロベンズオキサゾール、5−クロロベン
ズオキサゾール、5−プロモベンズオキサゾール、5−
トリフルオロメチルベンズオキサゾール、5−メチルベ
ンズチアゾール、5−メチル−6−フェニルベンズオキ
サゾール、5,6−シメチルベンズオキサゾール、5−
メトキシベンズオキサゾール、5.6−シーメドキシベ
ンズオキサゾール、5−フェニルベンズオキサゾール、
5−カルボキシベンズオキサゾール、5−メトキシカル
ボニルベンズオキサゾール、5−アセチルベンズオキサ
ゾール、5−ヒドロキシベンズオキサゾール:ナフト(
1,2−d)オキサゾール:チアゾール、4−メチルチ
アゾール、4−フェニルチアゾール、4.5−ジメチル
チアゾール、4−メチル−5−フェニルチアゾール、ベ
ンズチアゾール、5−クロロベンズチアゾール、5−ブ
ロモベンゾチアゾール、5−メチルベンツチアゾール、
5−メトキシベンゾチアゾール、5エトキシベンゾチア
ゾール、6−メチルベンズチアゾール、6−クロロベン
ゾチアゾール、5カルボキシヘンゾチアゾール、5−ア
セチルベンゾチアゾール、5−メトキシカルボニルベン
ゾチアゾール、5−ヒドロキシベンゾチアゾール、5ト
リフルオロメチルヘンゾチアゾール、5−シアノヘンジ
チアゾール、5.6−シメチルベンゾチアゾール、5−
アセチルアミノベンゾチアゾール、6−メトキシベンゾ
チアゾール、5.6−シメトキシベンゾチアゾール、5
.6−ジクロロベンゾチアゾール、ナフト(1,2−d
)チアゾール、セレナゾール、4−メチルセレナゾール
、4−フェニルセレナゾール、4.5−ジメチルセレナ
ゾール、ベンゾセレナゾール、5−クロロベンゾセレナ
ゾール、5−ブロモベンゾセレナゾール、5−メチルベ
ンゾセレナゾール、5−メトキシベンゾセレナゾール、
5.6−シメチルベンゾセレナゾール、ナフト(1,2
−d)セレナゾール等の核である。
That is, 1-methyl-5-chlorobenzimidazole, 1-methyl-5-fluorobenzimidazole, 1-
Methyl-5,6-cyclopenzimidazole, 1-methyl-5,6-cyfluoropenzimitazole, 1-ethyl-5-chlorobenzimidazole, ■-ethyl-5
-Fluorobenzimidazole, ■-Ethyl-56-cyclobenzimidazole, 1-ethyl-56-cyfluoropenzimidazole, 1-propyl-5-chlorohenzimidazole, ■-Propyl-5-fluorohenzimidazole, l-propyl- 56-cyclobenzimidazole, 1-propyl-5,6-cyfluorobenzimidazole, I allyl 5-chlorobenzimidazole, 1-allyl-5,6-cyclobenzimidazole, 1 ~Allyl-5,6-cyfluoropenzimidazole, 1-ethyl-5-methoxycarbonylbenzimidazole, 1-ethyl-5-methylsulfonylbenzimidazole, 1-phenyl-5-chlorobenzimidazole, ■-phenyl-5-fluoro Benzimidazole, l-phenyl 5,6-cyclopenzimidazole, 1-phenyl-5,6-cyfluoropenzimitazole, 1-ethyl-5-trifluoromethylbenzimidazole: oxazole, 4-methyloxazole, 5 -Methyloxazole, 4,5-dimethyloxazole, 4-p-tolyloxazole, benzoxazole, 5-fluorobenzoxazole, 5-chlorobenzoxazole, 5-promobenzoxazole, 5-
Trifluoromethylbenzoxazole, 5-methylbenzthiazole, 5-methyl-6-phenylbenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 5-
Methoxybenzoxazole, 5.6-seemedoxybenzoxazole, 5-phenylbenzoxazole,
5-carboxybenzoxazole, 5-methoxycarbonylbenzoxazole, 5-acetylbenzoxazole, 5-hydroxybenzoxazole: Naphtho(
1,2-d) Oxazole: Thiazole, 4-methylthiazole, 4-phenylthiazole, 4,5-dimethylthiazole, 4-methyl-5-phenylthiazole, benzthiazole, 5-chlorobenzthiazole, 5-bromobenzothiazole , 5-methylbenzthiazole,
5-Methoxybenzothiazole, 5-ethoxybenzothiazole, 6-methylbenzothiazole, 6-chlorobenzothiazole, 5-carboxyhenzothiazole, 5-acetylbenzothiazole, 5-methoxycarbonylbenzothiazole, 5-hydroxybenzothiazole, 5-trifluoro Methylhenzothiazole, 5-cyanohendithiazole, 5.6-dimethylbenzothiazole, 5-
Acetylaminobenzothiazole, 6-methoxybenzothiazole, 5.6-simethoxybenzothiazole, 5
.. 6-dichlorobenzothiazole, naphtho(1,2-d
) Thiazole, selenazole, 4-methylselenazole, 4-phenylselenazole, 4.5-dimethylselenazole, benzoselenazole, 5-chlorobenzoselenazole, 5-bromobenzoselenazole, 5-methylbenzoselenazole, 5-methoxybenzoselenazole,
5.6-dimethylbenzoselenazole, naphtho(1,2
-d) It is the nucleus of selenazole, etc.

ZSまたはZ4によって完成される異部環核の具体例と
しては、以上のほか、ピロリン、チアゾリン、ピリジン
、3,3−ジメチルインドレニン、336−ドリメチル
インドレニン、6−クロロ−33−ジメチルインドレニ
ン、3.3.5゜6−チトラメチルインドレニンなどの
核があげられる。
In addition to the above, specific examples of the heterocyclic nucleus completed by ZS or Z4 include pyrroline, thiazoline, pyridine, 3,3-dimethylindolenine, 336-drimethylindolenine, 6-chloro-33-dimethylindolenine. Examples include renin and 3.3.5°6-titramethylindolenine.

上記−船人(l]および(IllにおいてRR2、R’
及びR4によって夫々表わされる置換基の具体例は次の
如くである。すなわちメチル基、エチル基、プロピル基
、ブチル基、2−メトキシエチル基、2−エチルチオエ
チル基、2−ヒドロキシエチル基、3−ヒドロキシプロ
ピル基、4ヒドロキシブチル基、2−カルボキシエチル
基、3−カルボキシプロピル基、4−カルボキシブチル
基、3−カルボキシブチル基、2(2−カルボキシエト
キシ)エチル基、2−スルホエチル基、3−スルホプロ
ピル基、3−スルホブチル基、4−スルホブチル基、2
−(3−スルホプロポキシ)エチル基、2−ヒドロキシ
−3−スルホプロピル基、3−スルホプロポキシエトキ
シエチル基、ビニルメチル基等である。
Above - RR2, R' in Sailor (l) and (Ill)
Specific examples of the substituents represented by R4 and R4 are as follows. That is, methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, 2-methoxyethyl group, 2-ethylthioethyl group, 2-hydroxyethyl group, 3-hydroxypropyl group, 4-hydroxybutyl group, 2-carboxyethyl group, 3 -Carboxypropyl group, 4-carboxybutyl group, 3-carboxybutyl group, 2(2-carboxyethoxy)ethyl group, 2-sulfoethyl group, 3-sulfopropyl group, 3-sulfobutyl group, 4-sulfobutyl group, 2
-(3-sulfopropoxy)ethyl group, 2-hydroxy-3-sulfopropyl group, 3-sulfopropoxyethoxyethyl group, vinylmethyl group, etc.

x(IleとX、z、eによって示される酸アニオンは
、例えば、ヨードイオン、ブロモイオン、クロロイオン
、p−トルエンスルホン酸イオン、ナフタレンジスルホ
ン酸イオン、ヘンゼンスルホン酸イオン、硫酸イオン、
バークロレートイオン、ロダンイオンなど通常のンアニ
ン色素塩に用いられる酸アニオンである。
The acid anions represented by x (Ile,
It is an acid anion used in normal anine dye salts such as barchlorate ion and rhodan ion.

次に本発明に用いられる増感色素の具体例を示すが、本
発明はこれらにのみ限定されるものではない。
Next, specific examples of the sensitizing dye used in the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.

(l A) (cut)xsox e (CHりgcONHz (1−B) (I C) (1−D) (し12)3)す3Na (I E) C,H5 (I F) (I−G) (■ ■ (1−J) (l K) (I L) (I M) (1−N) (I Js (1−P) (I Q) CIH5 (CI(t) ts(h e (CHz)ffso3Na SO,Na (+−T) (I U) (1−V) (CIip) 350ff (CHi)ssO3Na (■ W) (+−X) (I Y) (■ Z) (■−イ) (I−口) (■ A) (If−B) (It−C) (■ D) (CHz)ssO3” (CHI)ffs(hHN(C!H5)!(n−E) (It−F) (■−(1) (■−H) (■ ■) (II−J) (■ K) (II−L) (CHz)ssOsす (にHz)3Sυ、Ii〜(しtis)2(■ M) (■ N) (CHz) 1cOo)l Js ■。(l A) (cut)xsox e (CHri gcONHz (1-B) (I C) (1-D) (shi12)3)su3Na (I E) C, H5 (I F) (I-G) (■ ■ (1-J) (l K) (I L) (I M) (1-N) (I Js (1-P) (I Q) CIH5 (CI(t) ts(h e (CHz)ffso3Na SO, Na (+-T) (I U) (1-V) (CIip) 350ff (CHi)ssO3Na (■ W) (+-X) (I Y) (■ Z) (■-a) (I-mouth) (■ A) (If-B) (It-C) (■ D) (CHHz)ssO3” (CHI)ffs(hHN(C!H5)!(n-E) (It-F) (■-(1) (■-H) (■ ■) (II-J) (■ K) (II-L) (CHz)ssOs (Hz)3Sυ, Ii~(shitis)2(■ M) (■ N) (CHHz) 1cOo)l Js ■.

(If−0) (CHI) 3SO,e CH3 (■ Q) (CHz) zS(hθ Js (■ R) CzHs r θ (II−3) (■ T) (CHI)、so、e Js (■ ■) CHtCH、CHCH。(If-0) (CHI) 3SO,e CH3 (■ Q) (CHz) zS(hθ Js (■ R) CzHs r θ (II-3) (■ T) (CHI), so, e Js (■ ■) CHtCH, CHCH.

(CL) 3SO3HN (CzHs) !ole (■ W) O3e 0Ja (■ X) (■ Y) (C)1.)。(CL) 3SO3HN (CzHs)! ole (■ W) O3e 0Ja (■ X) (■ Y) (C)1. ).

(CH2)4 0ffe So、Na (■ Z) o3e So、!( ・N(CJ、)。(CH2)4 0ffe So, Na (■ Z) o3e So,! ( ・N(CJ,).

(■〜イ) 本発明に用いることのできるトリメチンシアニン色素の
うち特に好ましいものは下記−船人(A)で表わされる
ものであり、また本発明に用いることのできるモノメチ
ンシアニン色素のうち特に好ましいものは下記−船人(
B)で表わされるものであり、その両者を併用すること
がさらに好ましい。
(■~A) Among the trimethine cyanine dyes that can be used in the present invention, particularly preferred ones are those represented by -Funenin (A) below, and among the monomethine cyanine dyes that can be used in the present invention, Particularly preferable ones are as follows - Shipman (
B), and it is more preferable to use both of them together.

一般式(A) 〔−船人において、 A。General formula (A) [-In the sailor, A.

Aコ およびA4 はおのおの水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基、カルボキ
シル基、アルコキンカルボニル基、シアノ基、トリフロ
ロメチル基、アミノ基、アシルアミド基、アシル基、ア
シロキシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カルボ
アルコキシ基を表わす。A1 とA、 、A、とA、は
互いに連結してナフトオキサゾール核を形成してもよい
A and A4 each represent a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group,
Represents a halogen atom, hydroxyl group, aryl group, carboxyl group, alkoxycarbonyl group, cyano group, trifluoromethyl group, amino group, acylamido group, acyl group, acyloxyl group, alkoxycarbonylamino group, and carboalkoxy group. A1 and A, , A, and A may be linked to each other to form a naphthoxazole nucleus.

Roは水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わす
Ro represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an aryl group.

R1およびR2はおのおのアルキル基を表わす。R1 and R2 each represent an alkyl group.

ただし、R,とR,のうち少なくとも1つはスルホラジ
カルをもつアルキル基であるものとする。
However, at least one of R and R is an alkyl group having a sulfo radical.

X、はアニオンを表わす。nは1または2を表わし、1
は色素が分子内塩を形成するときである。〕一般船人B
) R3R4(XZθ)、−3 〔−船人において、Z、およびZ2はおのおの、チアゾ
ール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナゾール
核、3.3−ジアルキルインドレニン核、イミダゾール
核、ピリジン核を完成するに必要な非金属原子群を表わ
す。
X represents an anion. n represents 1 or 2, 1
is when the dye forms an inner salt. 〕General seaman B
) R3R4(XZθ), -3 [-In Saijin, Z and Z2 each complete a thiazole nucleus, thiazoline nucleus, oxazole nucleus, selenazole nucleus, 3,3-dialkylindolenine nucleus, imidazole nucleus, and pyridine nucleus. Represents a group of nonmetallic atoms necessary for

R1およびR4はおのおのアルキル基を表わす。R1 and R4 each represent an alkyl group.

X2はアニオンを表わす、mは1または2を表わし、1
は色素が分子内塩を形成するときである。〕本発明に用
いられる一般式(1)、(It)で表わされる化合物は
、公知の化合物であり、以下の文献等に記載の方法によ
り、容易に合成することができる。
X2 represents an anion, m represents 1 or 2, 1
is when the dye forms an inner salt. ] The compounds represented by the general formulas (1) and (It) used in the present invention are known compounds, and can be easily synthesized by methods described in the following documents.

例えば、エフ・エム・バーマー(F、M、Ha*er)
著「ヘテロサイクリック・コンパウンズーシアニン・ダ
イズ・アンド・リレイティッド・コンパウンズー(He
terocyclic Compound −Cyan
inedyes  and  related  co
mpounds     )  Jジテン・ウィリー・
アンド・サンズ(JohnWiley & 5ons)
社、ニューヨーク、ロンドン、(1964年刊)8、デ
ー・エム・スターマー(D、阿5Stur■er)著、
「ヘテロサイクリック・コンパウンズースペシャル・ト
ピノクス・イン・ヘテロサイクリック・ケミストリー 
  (HeterocyclicCoIIlpound
s −5pecial topics in hete
rocyclicchemistry −) J 、第
18章、第14m、第482〜5】5頁、ジョン・ウィ
リー・アンド・ザンズ(John−■ey & 5on
s)社、ニューヨーク、ロンドン、(1977年刊)、
1デー・ジェー・フライ(D、J、Fry)著、「ロノ
ズ・ケミストリー・オブ・カーボン・コンパウンダ(R
odd’s Chemistry ofCarbon 
Compounds) J 、 (2nd、 Ed、 
vol、1VpartB、  1977年刊)、第15
章、第369〜422頁;(2nd、Eb、vol、I
V、 part B、 1985年刊)、第15章、第
267〜296頁、エルスバイヤー・サイエンス・パブ
リッシング・カンパニー・インク(Elsvier 5
cience Publishing Company
 [nc、)社刊、ニューヨークなどの文献が挙げられ
る。
For example, F.M.Bahmer (F,M,Ha*er)
Author: Heterocyclic Compounds - Cyanine Soybean and Related Compounds (He
Terocyclic Compound -Cyan
inedyes and related co.
mpounds ) J Jiten Willie
& Sons (John Wiley & 5ons)
Co., Ltd., New York, London, (1964) 8, written by D.M. Sturmer,
"Heterocyclic Compounds - Special Topinoxes in Heterocyclic Chemistry"
(HeterocyclicCoIIlpound
s-5special topics in hete
rocyclicchemistry -) J, Chapter 18, 14m, No. 482-5] 5, John Wiley & Sons (John-■ey & 5on
s), New York, London, (published in 1977),
1. Written by D. J. Fry, “Rono’s Chemistry of Carbon Compounder (R
odd's Chemistry of Carbon
Compounds) J, (2nd, Ed,
vol, 1VpartB, published in 1977), No. 15
Chapter, pp. 369-422; (2nd, Eb, vol, I
V, part B, published in 1985), Chapter 15, pp. 267-296, Elsvier Science Publishing Company, Inc. (Elsvier 5
Science Publishing Company
[nc,) Publishing, New York, etc. can be cited.

ハロゲン化銀写真乳剤の感光度を上昇させる手段として
、ある種のシアニン色素の添加が極めて有効であること
は良く知られている。この場合、ハロゲン化銀写真乳剤
中に加えられたシアニン色素は乳剤中のハロゲン化銀粒
子に吸着し、ハロゲン化銀に固有の吸収帯に更に長波長
の吸収帯を付加する。このことは「分光増感」と呼ばれ
ている。
It is well known that the addition of certain cyanine dyes is extremely effective as a means of increasing the photosensitivity of silver halide photographic emulsions. In this case, the cyanine dye added to the silver halide photographic emulsion is adsorbed to the silver halide grains in the emulsion, adding an absorption band with a longer wavelength to the absorption band specific to silver halide. This is called "spectral sensitization."

一方、この色素の他に第二のある種の特異的に選択され
た色素あるいはその他の有機物質が存在すると色増感の
効率が著しく上がること、特にある種の色素の選択的な
組合せは超加成的な高い感度を与えることが知られてお
り、この効果は「強色増感」と呼ばれている。−射的に
は二種、あるいはそれ以上の色素を併用しても感度が上
がらないか、あるいはかえって感度が低下してしまうこ
とが多いので、強色増感は極めて特異な現象であるとい
える。
On the other hand, the presence of a second kind of specifically selected dye or other organic substance in addition to this dye significantly increases the efficiency of color sensitization, and in particular, selective combinations of certain dyes are extremely effective. It is known to provide additive high sensitivity, and this effect is called "supersensitization." - Supersensitization can be said to be an extremely unique phenomenon, since in many cases, even if two or more dyes are used together, the sensitivity does not increase or the sensitivity actually decreases. .

このような強色増感き二種以上の色素の組合せとしては
、たとえばモノメチン色素とトリメチン色素とを混合し
て用いることも知られている(例えば特公昭48−17
62号、同54−34535号、同56−38936号
、特開昭50−28826号、同51−14313号、
同58−153926号、同62−160450号)。
As a combination of two or more supersensitizing dyes, it is also known to use a mixture of a monomethine dye and a trimethine dye (for example, Japanese Patent Publication No. 48-17
No. 62, No. 54-34535, No. 56-38936, JP-A No. 50-28826, No. 51-14313,
No. 58-153926, No. 62-160450).

次に本発明のイエローカラードシアンカプラーについて
説明する。
Next, the yellow colored cyan coupler of the present invention will be explained.

本発明において、イエローカラードシアンカプラーとは
、カプラーの可視吸収領域における吸収極大を400n
mから500nmの間に有し、かつ芳香族第1級アミン
現像主薬酸化体とカップリングして可視吸収領域におけ
る吸収極大が630nmから750nmの間のシアン色
素を形成するシアンカプラーであるものをいう。
In the present invention, a yellow colored cyan coupler is defined as having an absorption maximum of 400 nm in the visible absorption region of the coupler.
m to 500 nm, and which forms a cyan dye having an absorption maximum in the visible absorption region between 630 nm and 750 nm by coupling with an oxidized aromatic primary amine developing agent. .

本発明のイエローカラードシアンカプラーのうち、芳香
族第1級アミン現像主薬酸化体とのカップリング反応に
より、水溶性の6−ヒドロキシ−2−ピリドン−5−イ
ルアゾ基、水溶性のピラゾロン−4−イルアゾ基、水溶
性の2−アシルアミノフェニルアゾ基または水溶性の2
−スルホンアミドフェニルアゾ基を含む化合物残基を放
出可能なシアンカプラーが好ましく用いられる。
Among the yellow colored cyan couplers of the present invention, a water-soluble 6-hydroxy-2-pyridon-5-ylazo group and a water-soluble pyrazolone-4- Ylazo group, water-soluble 2-acylaminophenylazo group or water-soluble 2
A cyan coupler capable of releasing a compound residue containing a -sulfonamidophenylazo group is preferably used.

本発明のイエローカラードシアンカプラーは好ましくは
下記−船蔵(CI)〜(CIV)で表わされる。
The yellow-colored cyan couplers of the present invention are preferably represented by the following - Funagura (CI) to (CIV).

一般式(CI) 一般式(CII) 一般式(CIII) II T0 R+。General formula (CI) General formula (CII) General formula (CIII) II T0 R+.

一般式(Cr)〜(CIV)においてcpはシアンカプ
ラー残基(Tはそのカップリング位に結合している)を
、Tはタイミング基を、kはOまたはlの整数を、Xは
N、0、またはSを含みそれらにより、(T) k と
結合しQとを連結する2価の連結基を表わし、Qはアリ
ーレン基または2価の複素環基を表わす。
In general formulas (Cr) to (CIV), cp is a cyan coupler residue (T is bonded to its coupling position), T is a timing group, k is an integer of O or l, X is N, 0, or a divalent linking group containing S and thereby bonding to (T) k and connecting to Q, and Q represents an arylene group or a divalent heterocyclic group.

一般E (CI)において、R1及びR2は独立に水素
原子、カルボキシル基、スルホ基、ンアノ基、アルキル
基、シクロアルキル基、アリール基、複素環基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、カルボンアミド基、スル
ホンアミド基または・アルキルスルホニル基を、R3は
水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基
または複素環基をそれぞれ表わす。ただし、T、X、Q
、R,、R2またはR3のうち少なくとも一つは水溶性
基(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、アミ
ノ、アンモニラミル、ホスホノ、ホスフィノ、ヒドロキ
シスルホニルオキシ)を含むものとする。
In General E (CI), R1 and R2 are independently a hydrogen atom, a carboxyl group, a sulfo group, an ano group, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a carbamoyl group, a sulfamoyl group, a carbonamide group, a sulfone group. R3 represents an amide group or an alkylsulfonyl group, and R3 represents a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group, respectively. However, T, X, Q
, R, , R2 or R3 contains a water-soluble group (eg, hydroxyl, carboxyl, sulfo, amino, ammoniamyl, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy).

が下記のような互変異性体構造をとり得ることはよく知
られており、これら互変異性体構造も本発明の一般式(
(、I)で規定された構造に含まれるものである。
It is well known that can take the following tautomeric structure, and these tautomeric structures also have the general formula (
It is included in the structure defined in (, I).

(R3 が水素原子のとき) (R3 が水素原子のとき) (R3 か水素原子のとき) (R3が水素原子のとき) 一般式(Cπ)においてR2はアシル基またはスルホニ
ル基を、R5は置換可能な基を、j It Oないし4
の整数を表わす。jが2以上の整数のときR4は同じで
あっても異なっていてもよい。但しT、X、Q、Rh 
 またはR5のうち少なくとも一つは水溶性基(例えば
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ、アンモ
ニラミル)を含むものとする。
(When R3 is a hydrogen atom) (When R3 is a hydrogen atom) (When R3 is a hydrogen atom) (When R3 is a hydrogen atom) In the general formula (Cπ), R2 is an acyl group or a sulfonyl group, and R5 is a substituted Possible groups are j It O to 4
represents an integer. When j is an integer of 2 or more, R4 may be the same or different. However, T, X, Q, Rh
Alternatively, at least one of R5 contains a water-soluble group (eg, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy, amino, ammoniamyl).

一般式(CI[[)および(CIV)において、R9は
水素原子、カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、アル
キル基、シクロアルキル基、アリール基、アルコキシ基
、シクロアルキルオキシ基、アリールオキシ基、複素環
基、カルバモイル基、スルファモイル基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、またはアルキルスルホニルを
、Rhoは水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アリール基または複素環基をそれぞれ表わす。ただしT
、 X。
In the general formulas (CI[[) and (CIV), R9 is a hydrogen atom, carboxyl group, sulfo group, cyano group, alkyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, cycloalkyloxy group, aryloxy group, hetero cyclic group, carbamoyl group, sulfamoyl group, carbonamide group, sulfonamide group, or alkylsulfonyl; Rho is a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
Each represents an aryl group or a heterocyclic group. However, T
, X.

Q、R9またはRH)のうち少なくとも一つは水溶性基
(例えばヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ
ノ、ホスフィノ、ヒドロキシスルホニルオキシ、アミノ
、アンモニラミル)を含むものとする。
Q, R9 or RH) shall contain a water-soluble group (eg hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, hydroxysulfonyloxy, amino, ammoniamyl).

Rh。Rh.

Rh。Rh.

異性体の関係にあり同じ化合物である。They are isomers and are the same compound.

以下に一般式(CI)〜(CIV)で表わされる化合物
についてさらに詳しく説明する。
The compounds represented by the general formulas (CI) to (CIV) will be explained in more detail below.

Cpか表わすカプラー残基としては公知のシアンカプラ
ー残基(例えばフェノール盟、ナフトール型なと)か挙
げられる。
Examples of the coupler residue representing Cp include known cyan coupler residues (eg, phenol type, naphthol type, etc.).

Cpの好ましい例としては、次の一般式(Cp−6)、
(Cp−7)又は(Cp−8)で表わされるカプラー残
基を挙げることがてきる。
Preferred examples of Cp include the following general formula (Cp-6),
Coupler residues represented by (Cp-7) or (Cp-8) can be mentioned.

−船人(Cp−6) 一般式(Cp−7) 一般式(Cp−8) 上式においてカップリング位より派生している自由結合
手は、カップリング離脱基の結合位置を表わす。
- Shipman (Cp-6) General formula (Cp-7) General formula (Cp-8) In the above formula, the free bond derived from the coupling position represents the bonding position of the coupling-off group.

上式においてR5+ + R52+ R53+ R5u
またはR55か耐拡散基を含む場合、それは炭素数の総
数が8ないし40、好ましくはIOないし30になるよ
うに選択され、それ以外の場合、炭素数の総数は15以
下が好ましい。ビス型、テロマー型またはポリマー型の
カプラーの場合には上記の置換基のいずれかが二価基を
表わし、繰り返し単位などを連結する。この場合には炭
素数の範囲は規定外であってもよい。
In the above formula, R5+ + R52+ R53+ R5u
Or, if R55 contains a diffusion-resistant group, it is selected such that the total number of carbon atoms is 8 to 40, preferably IO to 30; otherwise, the total number of carbon atoms is preferably 15 or less. In the case of bis-type, telomer-type or polymer-type couplers, any of the above-mentioned substituents represents a divalent group and connects repeating units and the like. In this case, the range of carbon numbers may be outside the specified range.

以下でRa+は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わし、Ra2は芳香族基または複素環基を表わし、R1
13、Ra11およびR,5は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わす。
In the following, Ra+ represents an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group, Ra2 represents an aromatic group or a heterocyclic group, and R1
13, Ra11 and R,5 represent a hydrogen atom, an aliphatic group, an aromatic group or a heterocyclic group.

以下にR5+ + R52R53、R51+  +R5
5+dおよびeについて詳しく説明する。
Below are R5+ + R52R53, R51+ +R5
5+d and e will be explained in detail.

R51はRa2と同じ意味を表わす。R52はRHと同
じ意味の基、 R,、C0N−基、Rh+0CON−基、RH3R11
3 Rg3      R1111R45 Ra+O−基、Ra1S−基、ハロゲン原子、またはR
IN N−基を表わす。dはOないし3を表わす。
R51 represents the same meaning as Ra2. R52 is a group having the same meaning as RH, R,, C0N- group, Rh+0CON- group, RH3R11
3 Rg3 R1111R45 Ra+O- group, Ra1S- group, halogen atom, or R
IN represents an N- group. d represents O to 3.

dが複数のとき複数個のR52は同じ置換基または異な
る置換基を表わす。またそれぞれのR52が2価基とな
って連結し環状構造を形成してもよい。
When d is a plurality of R52s, the plurality of R52s represent the same substituent or different substituents. Moreover, each R52 may become a divalent group and connect to form a cyclic structure.

環状構造を形成するための2価基の例としてはR,3 が代表的な例として挙げられる。ここてfは0ないし4
の整数、gは0ないし2の整数、を各々表わす。R53
はR,a+と同じ意味の基を表わす。R5゜はR11,
と同じ意味の基、R55はR111と同じ意味の基、R
a60CONH−基、Rh+5O2NH−基、Rb3N
CON−基、Rg3NS02 N−基、R111t  
R115F?uu   R45R23〇−基、R+、I
S−基、ノへロゲン原子またはRu+N−基を表わす。
A typical example of a divalent group for forming a cyclic structure is R,3. Here f is 0 to 4
and g is an integer from 0 to 2, respectively. R53
represents a group having the same meaning as R and a+. R5° is R11,
A group with the same meaning as R55, R55 is a group with the same meaning as R111, R
a60CONH- group, Rh+5O2NH- group, Rb3N
CON- group, Rg3NS02 N- group, R111t
R115F? uu R45R23〇- group, R+, I
Represents an S- group, a norogen atom, or a Ru+N- group.

複数個のR55かあるとき各々同しものまたは異なるも
のを表わす。
When there is a plurality of R55's, they each represent the same thing or different things.

上記において脂肪族基とは炭素数1〜32、好ましくは
1〜22の飽和または不飽和、鎖状または環状、直鎖ま
たは分岐、置換または無置換の脂肪族炭化水素基である
。代表的な例としては、メチル、エチル、プロピル、イ
ソプロピル、ブチル、(1)ブチル、(i)ブチル、(
1)アミノ、ヘキシル、シクロヘキシル、2−エチルヘ
キシル、オクチル、1. 1. 3. 3−テトラメチ
ルブチル、デシル、ドデシル、ヘキサデシル、またはオ
クタデシルが挙げられる。
In the above, the aliphatic group is a saturated or unsaturated, chain or cyclic, straight chain or branched, substituted or unsubstituted aliphatic hydrocarbon group having 1 to 32 carbon atoms, preferably 1 to 22 carbon atoms. Typical examples include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, (1) butyl, (i) butyl, (
1) Amino, hexyl, cyclohexyl, 2-ethylhexyl, octyl, 1. 1. 3. Mention may be made of 3-tetramethylbutyl, decyl, dodecyl, hexadecyl, or octadecyl.

芳香族基とは炭素数6〜20、好ましくは置換もしくは
無置換のフェニル基、または置換もしくは無置換のナフ
チル基である。
The aromatic group has 6 to 20 carbon atoms, preferably a substituted or unsubstituted phenyl group, or a substituted or unsubstituted naphthyl group.

複素環基とは炭素数1〜20、好ましくは1〜7の、複
素原子として窒素原子、酸素原子もしくはイ才つ原子か
ら選ばれる、好ましくは3員ないし8員環の置換もしく
は無置換の複素環基である。
A heterocyclic group is a substituted or unsubstituted heterocyclic group having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 7 carbon atoms, preferably a 3- to 8-membered ring selected from a nitrogen atom, an oxygen atom, or an atom. It is a ring group.

複素環基の代表的な例としては2−ピリジル、2−チエ
ニル、2−フリル、l、  3. 4−チアジアゾール
−2−イル、2.4−ジオキソ−1,3−イミダゾリジ
ン−5−イル、1,2.4−トリアゾール−2−イルま
たはl−ピラゾリルが挙げられる。
Typical examples of heterocyclic groups include 2-pyridyl, 2-thienyl, 2-furyl, l, 3. Mention may be made of 4-thiadiazol-2-yl, 2,4-dioxo-1,3-imidazolidin-5-yl, 1,2,4-triazol-2-yl or l-pyrazolyl.

前記脂肪族炭化水素基、芳香族基および複素環基が置換
基を育するとき代表的な置換基としては、ハロゲン原子
、Rム7〇−基、R116S−基、Ra7CON−基、
Rh7 N CO−基、Ra60CON−Rma   
  Raa          Ra7基、R,6SO
2N−基、Ra7NSO2−基、Ru 7     R
a a R,6SO2−基、R1170CO−基、Rma  R
kg 基、シアノ基またはニトロ基が挙げられる。ここでR1
16は脂肪族基、芳香族基、または複素環基を表わし、
Ra7、R118およびRa9は各々脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表わす。脂肪族基、芳香
族基または複素環基の意味は前に定義したのと同じ意味
である。
When the aliphatic hydrocarbon group, aromatic group and heterocyclic group have substituents, typical substituents include a halogen atom, an Rm70- group, an R116S- group, a Ra7CON- group,
Rh7 N CO- group, Ra60CON-Rma
Raa Ra7 group, R,6SO
2N- group, Ra7NSO2- group, Ru 7 R
a a R, 6SO2- group, R1170CO- group, Rma R
kg group, cyano group or nitro group. Here R1
16 represents an aliphatic group, an aromatic group, or a heterocyclic group,
Ra7, R118 and Ra9 each represent an aliphatic group, an aromatic group, a heterocyclic group or a hydrogen atom. Aliphatic, aromatic or heterocyclic have the same meanings as defined above.

一般式(Cp−6)において、R5+は脂肪族基または
芳香族基か好ましい。R52はクロル原子、脂肪族基ま
たはRh+C0NH−基が好ましい。dは1または2が
好ましい。R53は芳香族基か好ましい。
In general formula (Cp-6), R5+ is preferably an aliphatic group or an aromatic group. R52 is preferably a chloro atom, an aliphatic group, or a Rh+C0NH- group. d is preferably 1 or 2. R53 is preferably an aromatic group.

一般式(Cp−7)において、R52はRa 1CON
 H−基か好ましい。dはlが好ましい。
In general formula (Cp-7), R52 is Ra 1CON
H- group is preferred. d is preferably l.

R511は脂肪族基または芳香族基が好ましい。R511 is preferably an aliphatic group or an aromatic group.

−船人(Cp−8)において、eはOまたはlか好まし
い。R55としてはRh+5o2NH−基、Ru+C0
NH−基またはRh+5o2NH−基か好ましくこれら
の置換位置はナフトール環の5位か好ましい。
- In Shipman (Cp-8), e is preferably O or l. R55 is Rh+5o2NH- group, Ru+C0
An NH- group or a Rh+5o2NH- group is preferred, and the substitution position thereof is preferably the 5-position of the naphthol ring.

Tで表わされるタイミング基はカプラーと芳香族第1級
アミン現像薬の酸化体とカップリング反応によりCpと
の結合が開裂した後、Xとの結合か開裂する基であり、
カップリング反応性の調節、カプラーの安定化、X以下
の放出タイミングの調節等積々の目的に用いられる。タ
イミング基として、以下の公知の基などか挙げられる。
The timing group represented by T is a group that cleaves the bond with X after the bond with Cp is cleaved by the coupling reaction between the coupler and the oxidized product of the aromatic primary amine developer,
It is used for a variety of purposes, including adjusting coupling reactivity, stabilizing couplers, and adjusting release timing below X. Examples of the timing group include the following known groups.

下記において本年はCp、*木部はXと、または木印は
Cp、**印はQと各々結合する。
In the following, this year, *xylem is combined with Cp, *xylem is combined with X, wood seal is combined with Cp, and ** is combined with Q.

(T−1) (T−2) * * しh2 一寧本 (T−3) (T−4) (T−5) * (T−6) *−0CR2 一* (T−7) *−Q(−** 式中、RIOはベンゼン環に置換可能な基を表わし、R
++はR1l+について説明したものと同義であり、R
a2は水素原子または置換基を表わす。tは0ないし4
の整数を表わす。RIOおよびRa2の置換基としては
R111、ハロゲン原子、R,30−R,3S−1Ra
3(R1111) NC0−1R11300C−R,3
S○2−1R113(R1111) N5O2R113
CON (Ra13)〜、R+B S 02 N (R
++3)−R113’C0−1Ra+COO−1Rb+
 S O−、ニド咀RB 3 (Ra II) N C
ON (Ru 5)−、シアノ、R+++ OCON 
(R113)−1R1130SO2−Ra3 (RhI
I) N− Ra3 (RIIIl) N302 N (Ras)−
1またはkは0またはlの整数であるが一般にkが0で
ある場合、すなわちCpとXとが直接結合する場合が好
ましい。
(T-1) (T-2) * * Shih2 Ichinei version (T-3) (T-4) (T-5) * (T-6) *-0CR2 1* (T-7) *- Q(-** In the formula, RIO represents a group that can be substituted on the benzene ring, and R
++ has the same meaning as explained for R1l+, and R
a2 represents a hydrogen atom or a substituent. t is 0 to 4
represents an integer. Substituents for RIO and Ra2 include R111, halogen atom, R,30-R,3S-1Ra
3 (R1111) NC0-1R11300C-R, 3
S○2-1R113 (R1111) N5O2R113
CON (Ra13) ~, R+B S 02 N (R
++3)-R113'C0-1Ra+COO-1Rb+
S O-, Nido Tsui RB 3 (Ra II) N C
ON (Ru 5)-, cyano, R+++ OCON
(R113)-1R1130SO2-Ra3 (RhI
I) N- Ra3 (RIIIl) N302 N (Ras)-
1 or k is an integer of 0 or l, but it is generally preferable that k is 0, that is, that Cp and X are directly bonded.

XはN、 OまたはSにより(T)、以上と結合する2
価の連結基であり、−〇−1−8−O3O2−0302
NH−もしくハNテ(T)以上と結合する複素環基(例
えばピロリジン、ピペリジン、モルホリン、ピペラジン
、ピロール、ピラゾール、イミダゾール、1,2.4−
トリアゾール、ベンゾトリアゾール、スクシンイミド、
フタルイミド、オキサゾリジン−2,4−ジオン、イミ
ダゾリジン−2,4−ジオン、1,2.4−トリアシリ
ジン−3,5−ジオンなとから誘導される基)またはこ
れらの基とアルキレン基(例えばメチレン、エチレン、
プロピレン)、シクロアルキレン基(例えば1.4−シ
クロヘキシレン)、アリーレン基(例えば0−フェニレ
ン、p−フェニレン)、2価の複素環基(例えばピリジ
ン、チオフェンなどから誘導される基)、−CO−−S
02−−〇〇〇−−CONH− −S02 NH−−3020−−NHCO−−NHSO
2−−NHCONH− −N HS O2N H−−N HCOOfiとを複合
した連結基が好ましい。Xはさらに好ましくは一般式(
II)で表わされる。
X is N, O or S (T), which combines with 2 or more
is a valent linking group, -〇-1-8-O3O2-0302
Heterocyclic groups bonded to NH- or te(T) or higher (e.g. pyrrolidine, piperidine, morpholine, piperazine, pyrrole, pyrazole, imidazole, 1,2,4-
triazole, benzotriazole, succinimide,
phthalimide, oxazolidine-2,4-dione, imidazolidine-2,4-dione, 1,2,4-triacylidine-3,5-dione) or these groups and an alkylene group (e.g. methylene ,ethylene,
propylene), cycloalkylene groups (e.g. 1,4-cyclohexylene), arylene groups (e.g. 0-phenylene, p-phenylene), divalent heterocyclic groups (e.g. groups derived from pyridine, thiophene, etc.), -CO --S
02--〇〇〇--CONH- -S02 NH--3020--NHCO--NHSO
A linking group that is a composite of 2--NHCONH--NHSO2NH--NHCOOfi is preferred. X is more preferably represented by the general formula (
II).

一般式(If) *XI  −(L  x2)″、** 一般式(II)において*は(T)5以上と結合する位
置を、**はQ以下と結合する位置を、Xlは一〇−ま
たは−S−を、Lはアルキレン基を、X2は単結合、−
〇−−S−−CO− −CNH−−3○2 NH−−NH3O2−一5o20
− −03O2−0CO− −0302NH−また1t−NHSO20−をmは0〜
3の整数を表わす。Xの総炭素原子数(以下C数という
)は好ましくは0〜12、より好ましくは0〜8である
。Xとして最も好ましいものは一0CH2CH20−で
ある。
General formula (If) *XI - (L x2)'', ** In general formula (II), * indicates the position where 5 or more (T) is bonded, ** indicates the position where Q or below is bonded, and Xl is 10 - or -S-, L is an alkylene group, X2 is a single bond, -
〇--S--CO- -CNH--3○2 NH--NH3O2-5o20
- -03O2-0CO- -0302NH- or 1t-NHSO20-, m is 0~
Represents an integer of 3. The total number of carbon atoms (hereinafter referred to as C number) of X is preferably 0 to 12, more preferably 0 to 8. The most preferred X is -0CH2CH20-.

Qはアリーレン基または2価の複素環基を表わす。Qか
アリーレン基のときアリーレン基は縮合環てあっても置
換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カルボキシ
ル、スルホ、ニトロ、シアノ、アミノ、アンモニウム、
ホスホノ、ホスフィノ、アルキル、シクロアルキル、ア
リール、カルボンアミド、スルホンアミド、アルコキシ
、アリールオキシ、アシル、スルホニル、カルボキシル
、カルバモイル、スルファモイル)を有していてもよく
、C数は好ましくは6〜15、より好ましくは6〜IO
である。Qが2価の複素環基のとき、複素環基は少なく
とも1個のN、 O,S、 P、 SeまたはTeから
選ばれるヘテロ原子を環内に含む3〜8員、好ましくは
5〜7員の単環もしくは縮合環の複素環基(例えばピリ
ジン、チオフェン、フラン、ピロール、ピラゾール、イ
ミダゾール、チアゾール、オキサゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール、ベンゾフラン、ベンゾチオ
フェン、l、  3. 4−チアジアゾール、インドー
ル、キノリンなどから誘導される基)であって、置換基
(Qがアリーレン基の場合の置換基に同じ)を育してい
てもよく、C数は好ましくは2〜15、より好ましくは
2〜1oである。Qとして最も好従って本発明において
最も好ましい である。
Q represents an arylene group or a divalent heterocyclic group. When Q is an arylene group, the arylene group has a substituent (e.g. halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, nitro, cyano, amino, ammonium,
phosphono, phosphino, alkyl, cycloalkyl, aryl, carbonamide, sulfonamide, alkoxy, aryloxy, acyl, sulfonyl, carboxyl, carbamoyl, sulfamoyl), and the number of C is preferably 6 to 15, and more Preferably 6-IO
It is. When Q is a divalent heterocyclic group, the heterocyclic group is a 3- to 8-membered, preferably 5- to 7-membered heterocyclic group containing at least one heteroatom selected from N, O, S, P, Se, or Te in the ring. membered monocyclic or fused ring heterocyclic groups (e.g. pyridine, thiophene, furan, pyrrole, pyrazole, imidazole, thiazole, oxazole, benzothiazole, benzoxazole, benzofuran, benzothiophene, l, 3. 4-thiadiazole, indole, A group derived from quinoline etc.), which may have a substituent (same as the substituent when Q is an arylene group), and the number of C is preferably 2 to 15, more preferably 2 to 1o. It is. It is the most preferable as Q, and therefore the most preferable in the present invention.

R1、R2またはR3がアルキル基であるとき、アルキ
ル基は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結
合を含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、
ヒドロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホノ、ホス
フィ八シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカル
ボニル、アミへアンモニウミル、アシル、カルボンアミ
ド、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、
スルホニル)を有していてもよい。
When R1, R2 or R3 is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, may contain an unsaturated bond, and may contain a substituent (for example, a halogen atom,
Hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphineocyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, ammoniumyl, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl,
sulfonyl).

R,、R2またはR3かシクロアルキル基であるとき、
シクロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であ
って架橋基を有していても、不飽和結合を含んでいても
、置換基(R,、R2またはR3がアルキル基の場合の
置換基に同じ。)を育していてもよい。
When R,, R2 or R3 is a cycloalkyl group,
A cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, and even if it has a bridging group or an unsaturated bond, it may have a substituent (R, R2 or R3 is an alkyl group). (same as the base).

R,、R2またはR3がアリール基であるとき、アリー
ル基は縮合環であっても、置換基(R,、R2またはR
3がアルキル基の場合の置換基の他、アルキル、シクロ
アルキルなどがある。)を有していてもよい。
When R,, R2 or R3 is an aryl group, even if the aryl group is a fused ring, the substituent (R,, R2 or R
In addition to substituents when 3 is an alkyl group, there are also alkyl, cycloalkyl, and the like. ).

R,、R2またはR3が複素環基であるとき、複素環基
は少なくとも1個のN、 S、 O,P。
When R,, R2 or R3 is a heterocyclic group, the heterocyclic group has at least one N, S, O, P.

SeまたはTeから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3
〜8員(好ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の
複素環基(例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル
、チアゾリル、ピリジル、キノリニル)であって、置換
基(R1、R2またはR3がアリール基の場合の置換基
に同し)を存していてもよい。
3 containing a heteroatom selected from Se or Te in the ring
~8-membered (preferably 5-7 membered) monocyclic or fused ring heterocyclic group (e.g. imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), in which the substituent (R1, R2 or R3 is an aryl group) (same as the substituent in the case of ) may be present.

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLlONa” 、K” 、アンモ
ニウム等である。
Here, the carboxyl group may contain a carboxylade group, the sulfo group may contain a sulfonate group, the phosphino group may contain a phosphinate group, and the phosphono group may contain a phosphonate group, and in this case, the counter ion is LlONa", K", ammonium, etc. .

R1は好ましくは水素原子、カルボキシル基、口数1〜
10のアルキル基(例えばメチル、t−ブチル、カルホ
メチル、2−スルホメチル、カルボキシメチル、2−カ
ルボキシメチル、2−ヒドロキシメチル、ベンジル、エ
チル、イソプロピル)または口数6〜12のアリール基
(例えばフェニル、4−メトキシフェニル、4−スルホ
フェニル)であり、特に好ましくは水素原子、メチル基
またはカルボキシル基である。
R1 is preferably a hydrogen atom, a carboxyl group, and a number of 1 to
10 alkyl groups (e.g. methyl, t-butyl, calphomethyl, 2-sulfomethyl, carboxymethyl, 2-carboxymethyl, 2-hydroxymethyl, benzyl, ethyl, isopropyl) or 6 to 12 aryl groups (e.g. phenyl, 4 -methoxyphenyl, 4-sulfophenyl), and particularly preferably a hydrogen atom, a methyl group or a carboxyl group.

R2は好ましくはシアン基、カルボキシル基、口数1〜
10のカルバモイル基、C数0〜1oのスルファモイル
基、スルホ基、口数1〜10のアルキル基(例えばメチ
ル、スルホメチル)、c数!−10のスルホニル基(例
えばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、口数1
〜10のカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベン
ズアミド)または口数1−10のスルホンアミド基(例
えばメタンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)
であり、特に好ましくはシアノ基、カルバモイル基また
はカルボキシル基である。
R2 is preferably a cyan group, a carboxyl group, and has a number of groups of 1 to 1.
10 carbamoyl groups, sulfamoyl groups with 0 to 1 carbon atoms, sulfo groups, alkyl groups with 1 to 10 carbon atoms (e.g. methyl, sulfomethyl), c number! -10 sulfonyl groups (e.g. methylsulfonyl, phenylsulfonyl), number 1
~10 carbonamide groups (e.g. acetamide, benzamide) or 1-10 sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, toluenesulfonamide)
and particularly preferably a cyano group, a carbamoyl group or a carboxyl group.

R3は好ましくは水素原子、口数1〜12のアルキル基
(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル、2
−スルホメチル、2−カルボキシメチル、エチル、n−
ブチル、ベンジル、4−スルホベンジル)または口数6
〜15のアリール基(例えばフェニル、4−カルボキシ
フェニル、3−カルボキシフェニル、4−メトキシフェ
ニル、2.4−ジカルボキシフェニル、2−スルホフェ
ニル、3−スルホフェニル、4−スルホフェニル、2.
4−ジスルホフェニル、2.5−ジスルホフェニル)で
あり、より好ましくは口数1〜7のアルキル基または口
数6〜10のアリール基である。
R3 is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 atoms (e.g. methyl, sulfomethyl, carboxymethyl, 2
-sulfomethyl, 2-carboxymethyl, ethyl, n-
butyl, benzyl, 4-sulfobenzyl) or number of units 6
~15 aryl groups (e.g. phenyl, 4-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 4-methoxyphenyl, 2,4-dicarboxyphenyl, 2-sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 4-sulfophenyl, 2.
4-disulfophenyl, 2.5-disulfophenyl), and more preferably an alkyl group having 1 to 7 units or an aryl group having 6 to 10 units.

Ra は具体的には一般式(班)で表わされるアンル基
もしくは一般式(IV)で表わされるスルホニル基であ
る。
Specifically, Ra is an anru group represented by the general formula (chamber) or a sulfonyl group represented by the general formula (IV).

一般式(I[I) 11C− 一般式(IV) R11S O2− RNかアルキル基であるときアルキル基は直鎖状、分岐
鎖状のいずれであっても、不飽和結合を含んでいてもよ
く、置換基(例えばハロゲン原子、ヒドロキシル、カル
ボキシル、スルホ、ホスホノ、ホスフィノ、ンアノ、ア
ルコキノ、アリール、アルコキシカルボニル、アミノ、
アンモニラミル、アシル、カルボンアミド、スルホンア
ミド、カルバモイル、スルファモイル、スルホニル)を
有していてもよい。
General formula (I [I) 11C- General formula (IV) R11S O2- When RN is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, and may contain an unsaturated bond. , substituents (e.g. halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphono, phosphino, alkino, alkokino, aryl, alkoxycarbonyl, amino,
ammoniamil, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl).

R1+がシクロアルキル基であるとき、シクロアルキル
基は3〜8員環のシクロアルキル基であって、架橋基を
有していても、不飽和結合を有していても、置換基(R
11がアルキル基の場合の置換基に同し)を有していて
もよい。
When R1+ is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, and even if it has a bridging group or an unsaturated bond, the substituent (R
When 11 is an alkyl group, it may have the same substituent).

RNがアリール基であるとき、アリール基は縮合環であ
っても、置換基(R11がアルキル基の場合の置換基の
ほか、アルキル、シクロアルキルどがある)を有してい
てもよい。
When RN is an aryl group, the aryl group may be a condensed ring or may have a substituent (in addition to the substituent when R11 is an alkyl group, there are alkyl, cycloalkyl, etc.).

RNが複素環基であるとき、複素環基は少なくとも1個
のN,S,O,P,SeまたはTeから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む3〜8員(好ましくは5〜7員)の単
環もしくは縮合環の複素環基(例えばイミダゾリル、チ
エニル、ピラゾリル、チアゾリル、ピリジル、キノリニ
ル)であって、置換基(R11がアリール基の場合の置
換基に同じ)を有していてもよい。
When RN is a heterocyclic group, the heterocyclic group is a 3- to 8-membered (preferably 5- to 7-membered) group containing at least one heteroatom selected from N, S, O, P, Se, or Te in the ring. ) is a monocyclic or condensed ring heterocyclic group (e.g. imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), even if it has a substituent (same as the substituent when R11 is an aryl group). good.

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLi“Na+ 、に″″,,アン
モニウムある。
Here, the carboxyl group may contain a carboxylade group, the sulfo group may contain a sulfonate group, the phosphino group may contain a phosphinate group, and the phosphono group may contain a phosphonate group, and in this case, the counter ion is Li"Na+", ammonium be.

Ri+は好ましくはC数1〜lOのアルキル基、(例え
ばメチル、カルボキシメチル、スルホエチル、シアノエ
チル)、C数5〜8のシクロアルキル基(例えばシクロ
ヘキシル、2−カルボキシシクロヘキシル)、もしくは
C数6〜10のアリール基(フェニル、l−ナフチル、
4−スルホフェニル)であり、特に好ましくは、C数1
〜3のアルキル基、C数6のアリール基である。
Ri+ is preferably an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (e.g. methyl, carboxymethyl, sulfoethyl, cyanoethyl), a cycloalkyl group having 5 to 8 carbon atoms (e.g. cyclohexyl, 2-carboxycyclohexyl), or a cycloalkyl group having 6 to 10 carbon atoms. Aryl group (phenyl, l-naphthyl,
4-sulfophenyl), particularly preferably C number 1
-3 alkyl group, C6 aryl group.

R5は置換可能な基であり、好ましくは電子供与性基で
あり、特に好ましくはーN R + 2 R + 3も
しくは一O R + 11である。置換位置としては4
−位が好ましい。R12、R13およびRillは水素
原子、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基もし
くはヘテロ環基である。またR+2とR13の間で環を
形成してもよく、形成される窒素へテロ環としては脂環
式のものが好ましい。
R5 is a substitutable group, preferably an electron-donating group, particularly preferably -N R + 2 R + 3 or -O R + 11. The replacement position is 4
- position is preferred. R12, R13 and Rill are a hydrogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group, an aryl group or a heterocyclic group. Further, a ring may be formed between R+2 and R13, and the nitrogen heterocycle formed is preferably an alicyclic ring.

jは0ないし4の整数を表わし、好ましくはlもしくは
2であり、特に好ましくはlである。
j represents an integer from 0 to 4, preferably l or 2, particularly preferably l.

R9 またはR+oがアルキル基であるときアルキル基
は直鎖状、分岐鎖状のいずれであっても、不飽和結合を
含んでいてもよく、置換基(例えばハロゲン原子、ヒド
ロキシル、カルボキシル、スルホ、ホスホ八ホスフィノ
、シアノ、アルコキシ、アリール、アルコキシカルボニ
ル、アミノ、アンモニラミル、アシル、カルボンアミド
、スルホンアミド、カルバモイル、スルファモイル、ス
ルホニル)を育していてもよい。
When R9 or R+o is an alkyl group, the alkyl group may be linear or branched, may contain an unsaturated bond, and may contain a substituent (e.g. halogen atom, hydroxyl, carboxyl, sulfo, phosphorus). octaphosphino, cyano, alkoxy, aryl, alkoxycarbonyl, amino, ammonillamyl, acyl, carbonamide, sulfonamide, carbamoyl, sulfamoyl, sulfonyl).

R9 またはR+oがシクロアルキル基であるとき、シ
クロアルキル基は3〜8員環のシクロアルキル基であっ
て、架橋基を有していても、不飽和結合を育していても
、置換基(R9 またはR1。がアルキル基の場合の置
換基に同じ)を有していてもよい。
When R9 or R+o is a cycloalkyl group, the cycloalkyl group is a 3- to 8-membered cycloalkyl group, and even if it has a bridging group or an unsaturated bond, it has a substituent ( R9 or R1 may have the same substituent as the alkyl group).

R9 またはRloがアリール基であるとき、アリール
基は縮合環であっても、置換基(R9 またはR10が
アルキル基の場合の置換基のほか、アルキル、シクロア
ルキルなどがある)を有していてもよい。
When R9 or Rlo is an aryl group, even if it is a fused ring, the aryl group has a substituent (in addition to the substituent when R9 or R10 is an alkyl group, there are alkyl, cycloalkyl, etc.). Good too.

R9 またはFhoが複素環基であるとき、複素環基は
少なくとも1個のN. S. O. P. Seまたは
Teから選ばれたヘテロ原子を環内に含む3〜8員(好
ましくは5〜7員)の単環もしくは縮合環の複素環基(
例えばイミダゾリル、チエニル、ピラゾリル、チアゾリ
ル、ピリジル、キノリニル)であって、置換基(R9 
またはR+oがアリール基の場合の置換基に同じ)を有
していてもよい。
When R9 or Fho is a heterocyclic group, the heterocyclic group has at least one N. S. O. P. A 3- to 8-membered (preferably 5 to 7-membered) monocyclic or fused ring heterocyclic group containing a heteroatom selected from Se or Te in the ring (
For example, imidazolyl, thienyl, pyrazolyl, thiazolyl, pyridyl, quinolinyl), and the substituent (R9
or the same as the substituent when R+o is an aryl group).

ここでカルボキシル基はカルボキシラード基を、スルホ
基はスルホナート基を、ホスフィノ基はホスフィナート
基を、ホスホノ基はホスホナート基をそれぞれ含んでよ
く、この時対イオンはLiゝNa” 、K” 、アンモ
ニウム等である。
Here, the carboxyl group may contain a carboxylade group, the sulfo group may contain a sulfonate group, the phosphino group may contain a phosphinate group, and the phosphono group may contain a phosphonate group, and in this case, the counter ion may be Li, Na", K", ammonium, etc. It is.

R9は好ましくはシアノ基、カルボキシル基、C数1−
10のカルバモイル基、C数2〜lOのアルコキシカル
ボニル基、C数7〜11のアリールオキシカルボニル基
、C数0−10のスルファモイル基、スルホ基、C数1
−toのアルキル基(例えばメチル、カルボキシメチル
、スルホメチル)、C数1−10のスルホニル基(例え
ばメチルスルホニル、フェニルスルホニル)、C数1〜
lOのカルボンアミド基(例えばアセトアミド、ベンズ
アミド)、C数1−10のスルホンアミド基(例えばメ
タンスルホンアミド、トルエンスルホンアミド)、アル
キルオキン基(例えばメトキシ、エトキシ)またはアリ
ールオキシ基(例えばフェノキシ)であり、特に好まし
くはシアノ基、カルバモイル基、アルコキンカルボニル
基、カルボキシル基である。
R9 is preferably a cyano group, a carboxyl group, or a C number 1-
10 carbamoyl group, C2-1O alkoxycarbonyl group, C7-11 aryloxycarbonyl group, C0-10 sulfamoyl group, sulfo group, C1
-to alkyl group (e.g. methyl, carboxymethyl, sulfomethyl), sulfonyl group having 1-10 carbon atoms (e.g. methylsulfonyl, phenylsulfonyl), 1- to
lO carbonamide group (e.g. acetamide, benzamide), C1-10 sulfonamide group (e.g. methanesulfonamide, toluenesulfonamide), alkylokyne group (e.g. methoxy, ethoxy) or aryloxy group (e.g. phenoxy); Particularly preferred are a cyano group, a carbamoyl group, an alkoxycarbonyl group, and a carboxyl group.

RIOは好ましくは水素原子、C数は1〜I2のアルキ
ル基(例えばメチル、スルホメチル、カルボキシメチル
、エチル、2−スルホエチル、2−カルボキシエチル、
3−スルホプロピル、3−カルボキシプロピル、5−ス
ルホペンチル、5−カルボキシペンチル、4−スルホベ
ンジル)またはC数6〜15のアリール基(例えばフェ
ニル、4−カルボキシフェニル、3−カルボキシフェニ
ル、2.4−ジカルボキシフェニル、4−スルホフェニ
ル、3−スルホフェニル、2,5−ジスルホフェニル、
2,4−ジスルホフェニル)であり、より好ましくはC
数1〜7のアルキル基またはC数6〜lOのアリール基
である。
RIO is preferably a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (for example, methyl, sulfomethyl, carboxymethyl, ethyl, 2-sulfoethyl, 2-carboxyethyl,
3-sulfopropyl, 3-carboxypropyl, 5-sulfopentyl, 5-carboxypentyl, 4-sulfobenzyl) or a C6-15 aryl group (e.g. phenyl, 4-carboxyphenyl, 3-carboxyphenyl, 2. 4-dicarboxyphenyl, 4-sulfophenyl, 3-sulfophenyl, 2,5-disulfophenyl,
2,4-disulfophenyl), more preferably C
It is an alkyl group having 1 to 7 carbon atoms or an aryl group having 6 to 10 carbon atoms.

以下に一般式(CI)〜(CIV)におけるcp、R1
1′ R” の具体例を示す。
cp, R1 in general formulas (CI) to (CIV) below
A specific example of 1′ R” is shown below.

(Cpの例) H H H C* H+v(n) H H H H CH+ (i)C4He OCN (+)CIHw 0CN 11H CH CH CH xHs CH (Xの例) −O−,−3−、−OCH!〜、  0CHx CH2
−−○CHz CH20−、−OCH,CHz CHt
 o−−○(CH)CH20) r  、  0CHt
 CHt 5−−OCH,CH,NHCO−、−0CH
t CHt NH30□−0CH2CHI SCh −
、−0CHI CHI 0CO−。
(Example of Cp) H H H C* H+v(n) H H H H CH+ (i) C4He OCN (+) CIHw 0CN 11H CH CH CH xHs CH (Example of X) -O-, -3-, -OCH ! ~, 0CHx CH2
--○CHz CH20-, -OCH, CHz CHt
o--○(CH)CH20) r, 0CHt
CHt 5--OCH, CH, NHCO-, -0CH
t CHt NH30□-0CH2CHI SCh -
, -0CHI CHI 0CO-.

−0CHx CH2Co 、  SeH2C0NH−。-0CHx CH2Co, SeH2C0NH-.

−5CH2Co。-5CH2Co.

一0CHCON)I− CHt 0CH2 CH2 CH20SO,−、−0CO− CH−、−OCH,CHCH。10CHCON)I- CHt 0CH2 CH2 CH20SO,-, -0CO- CH-, -OCH, CHCH.

CO= HCOh H −OCH,CHO− −OCHCH,O− 02H Co、H CH82CH3 一0CR2CHO− O2H 0sNa (Qの例) C00H R1゜ CH。CO= HCOh H -OCH,CHO- -OCHCH,O- 02H Co,H CH82CH3 10CR2CHO- O2H 0sNa (Example of Q) C00H R1゜ CH.

HyCHi SO+Na CO,H 3OtNa 0Ja CO□H O2H N CD+CJs Co、C2H5 0sNa 0tH CHtCHxSOsNa CH,C02H CH2CH2SOsNa CH2CH,SO3Na CH2CH2SOsNa CH2CO2H NHCDC)I+ NHCOCJs NHCOCHs SO,Na 02H NHCOC(C1ll)1 CONHC28S R+。HyCHi SO+Na CO,H 3OtNa 0 Ja CO□H O2H N CD+CJs Co, C2H5 0sNa 0tH CHtCHxSOsNa CH, C02H CH2CH2SOsNa CH2CH, SO3Na CH2CH2SOsNa CH2CO2H NHCDC)I+ NHCOCJs NHCOCHs SO, Na 02H NHCOC(C1ll)1 CONHC28S R+.

SO+Na OsNa 本発明のイエローカラートンアンカブラーの具体例を示
すが、 これらに限定されるものではt:い。
SO+Na OsNa Specific examples of the yellow color tone uncoupler of the present invention are shown below, but are not limited to these.

(YC−1) (YC (YC−3) (YC (YC−5) (yC−6) (YC (YC (YC−9) (YC−10) (YC (YC−13) (YC−14) (YC−15) (YC−16) (YC−17) (YC−20) H CHI CH25OjNa (YC (YC (YC−23) H H OmNa (YC (YC−25) Ca Hu(n) Cs Hl5(n) 0OH (YC 0OH C+ Hl (YC−28) (YC−29) (YC (YC−31) (YC−32) H C= Hlx(n) C+H+ OOH (YC H (YC−34) (YC−35) (YC (YC−37) (YC−38) (YC H (YC H N ?i U U シPi s (YC (YC−43) (YC−44) (YC (YC−46) ○H (YC−47) (YC−48) H2CH1 (YC−49) (YC−50) H 3O+Na C+ Ht+(n) (YC−51) CH2CO2H (YC−53) (YC−54) CH2CH2SO3Na 本発明の一般式(CI)で表わされるイエローカラード
カプラーは一般に6−ビトロキン−2ピリドン類とカプ
ラー構造を含む芳香族ジアゾニウム塩または複素環ジア
ゾニウム塩とのジアゾカンプリング反応により合成する
ことかできる。
(YC-1) (YC (YC-3) (YC (YC-5) (yC-6) (YC (YC (YC-9) (YC-10) (YC (YC-13) (YC-14) (YC-15) (YC-16) (YC-17) (YC-20) H CHI CH25OjNa (YC (YC (YC-23) H H OmNa (YC (YC-25) Ca Hu(n) Cs Hl5( n) 0OH (YC 0OH C+ Hl (YC-28) (YC-29) (YC (YC-31) (YC-32) H C= Hlx(n) C+H+ OOH (YC H (YC-34) (YC- 35) (YC (YC-37) (YC-38) (YC H (YC H N?i U U Si Pi s (YC (YC-43) (YC-44) (YC (YC-46) ○H ( YC-47) (YC-48) H2CH1 (YC-49) (YC-50) H3O+Na C+ Ht+(n) (YC-51) CH2CO2H (YC-53) (YC-54) CH2CH2SO3Na General formula of the present invention ( The yellow colored coupler represented by CI) can generally be synthesized by a diazocamping reaction between 6-vitroquine-2 pyridones and an aromatic diazonium salt or a heterocyclic diazonium salt containing a coupler structure.

前者すなわち6−ヒトロキノー2−ピリドン類はタリン
スベルグ纒“複素環式化合物−ピリジンおよびその誘導
体類−第3部“ (インターサイエンス出版、1962
年)、ジャーナル・オブ・ジ・アメリカン′ケミカル・
ソサエティー(JAm、 Chem、Soc、N 94
3年、65巻、449頁、ジャーナル・才ブ・ザ・ケミ
カルテクノロジー・アンド・バイオテクノロジー(J 
、 Chem、 Tech。
The former, namely 6-human quinone-2-pyridones, is described in Talinsberg, "Heterocyclic Compounds - Pyridine and its Derivatives - Part 3" (Interscience Publishing, 1962).
), Journal of the American 'Chemical
Society (JAm, Chem, Soc, N 94
3 years, vol. 65, p. 449, Journal of Chemical Technology and Biotechnology (J
, Chem, Tech.

Biotechnol、)1986年、36巻、410
頁、テトラヘドロン(Tetrahedron) 19
66年、22巻445頁、特公昭61−52827号、
***特許第2,162,612号、同2,349,70
9号、同2,902,486号、米国特許3,763.
170号等に記載の方法で合成することができる。
Biotechnol, ) 1986, vol. 36, 410
Page, Tetrahedron 19
1966, Vol. 22, p. 445, Special Publication No. 1983-52827,
West German Patent No. 2,162,612, West German Patent No. 2,349,70
No. 9, No. 2,902,486, U.S. Patent No. 3,763.
It can be synthesized by the method described in No. 170 and the like.

後者のジアゾニウム塩は米国特許第4.004929号
、同4,138,258号、特開昭61−72244号
、同61−273543号等に記載の方法により合成す
ることかできる。6−ヒドロキソ−2−ピリドン類とジ
アゾニウム塩とのノア1力ツプリング反応はメタノール
、エタノール、メチルセロソルブ、酢酸、N、 N−ジ
メチルホルムアミド、N、N−ツメチルアセトアミド、
テトラヒドロフラン、ジオキサン、水等の溶媒またはこ
れらの混合溶媒中で行なうことができる。このとき塩基
として酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、炭酸ナトリウム
、炭酸カリウム、炭酸水素ナトリウム、水酸化ナトリウ
ム、水酸化カリウム、ピリジン、トリエチルアミン、テ
トラメチル尿素、テトラメチルグアニジン等を用いるこ
とかできる。
The latter diazonium salt can be synthesized by the methods described in U.S. Pat. No. 4,004,929, U.S. Pat. The Noah single-force pulling reaction between 6-hydroxo-2-pyridones and diazonium salts is performed using methanol, ethanol, methylcellosolve, acetic acid, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide,
The reaction can be carried out in a solvent such as tetrahydrofuran, dioxane, water, or a mixed solvent thereof. At this time, sodium acetate, potassium acetate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium bicarbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pyridine, triethylamine, tetramethylurea, tetramethylguanidine, etc. can be used as the base.

反応温度は通常−78°C〜60″C1好ましくは=2
0°C〜30°Cである。
The reaction temperature is usually -78°C to 60″C1, preferably =2
0°C to 30°C.

以下に本発明のイエローカラードカプラーの合成例を示
す。
Examples of synthesis of the yellow colored coupler of the present invention are shown below.

化合物aの合成 タウリン125.2g及び水酸化カリウム66gにメタ
ノール500mA’を加え、加熱攪拌し、シアノ酢酸メ
チル110gを約1時間で滴下した。
Synthesis of Compound A 500 mA' of methanol was added to 125.2 g of taurine and 66 g of potassium hydroxide, heated and stirred, and 110 g of methyl cyanoacetate was added dropwise over about 1 hour.

5時間加熱還流後1晩放置し、析出した結晶を濾過し、
エタノールで洗浄し、乾燥することにより化合物aの結
晶を202.6g得た。
After heating under reflux for 5 hours, it was left to stand overnight, and the precipitated crystals were filtered.
By washing with ethanol and drying, 202.6 g of crystals of compound a were obtained.

化合物すの合成 化合物a11.5g及び炭酸カリウム3.5gに水11
.5mI!を加え、スチームバス上で加熱攪拌しなから
アセト酢酸エチル7.8gを滴下し、さらに7時間攪拌
した。放冷後濃塩酸9.2mI!を加え攪拌することに
より結晶か析出した。濾過し、メタノールで洗浄後乾燥
することにより化合物すの結晶を10.4g得た。
Synthesis of Compound A Add 11.5 g of compound a and 3.5 g of potassium carbonate to 11 g of water.
.. 5mI! was added, and while stirring while heating on a steam bath, 7.8 g of ethyl acetoacetate was added dropwise, and the mixture was further stirred for 7 hours. After cooling, add 9.2 mI of concentrated hydrochloric acid! By adding and stirring, crystals were precipitated. The mixture was filtered, washed with methanol, and dried to obtain 10.4 g of crystals of the compound.

例示カプラー(YC−1)の合成 米国特許第4,138,258号に記載の合成方法によ
り合成した化合物clO,IgをN、 N−ジメチルホ
ルムアミト60ml及びメチルセロソルブ60mAに溶
解し、水冷下濃塩酸4.3 m 1を加え、次いで亜硫
酸ナトリウム184gの水5mj!溶液を滴下し、ジア
ゾニウム溶液を調製した。次に化合物b7.8g及び酢
酸ナトリウム8゜2gにメチルセロソルブ60mI!及
び水20mlを加え水冷上攪拌しなから、前記ジアゾニ
ウム溶液を滴下した。滴下後さらに1時間、室温で2時
間攪拌し、析出した結晶を濾過した。水洗、乾燥の後結
晶をメタノール500mj7に分散し、加熱還流1時間
の後放冷した。結晶を濾過、メタノール洗浄、乾燥する
ことにより、目的とする例示カプラー(YC−1)の赤
色結晶13.6gを得た。
Synthesis of Exemplary Coupler (YC-1) The compound ClO,Ig synthesized by the synthesis method described in U.S. Pat. Add 4.3 m 1 of hydrochloric acid, then 5 mj of water with 184 g of sodium sulfite! The solution was added dropwise to prepare a diazonium solution. Next, add 60 mI of methyl cellosolve to 7.8 g of compound b and 8.2 g of sodium acetate! After adding 20 ml of water and stirring while cooling with water, the diazonium solution was added dropwise. After the dropwise addition, the mixture was further stirred for 1 hour and then at room temperature for 2 hours, and the precipitated crystals were filtered. After washing with water and drying, the crystals were dispersed in 500 mj7 of methanol, heated under reflux for 1 hour, and then allowed to cool. The crystals were filtered, washed with methanol, and dried to obtain 13.6 g of red crystals of the target exemplary coupler (YC-1).

この化合物の融点は269〜272°C(分解)であり
、構造は’HNMRスペクトル、マススペクトル及び元
素分析により確認した。尚、本化合物のメタノール中で
の最大吸収波長は457.7nm、分子吸光係数は41
300であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。
The melting point of this compound was 269-272°C (decomposed) and the structure was confirmed by 'HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol is 457.7 nm, and the molecular extinction coefficient is 41.
300, and showed good spectral absorption characteristics as a yellow colored coupler.

(合成例2)例示カプラー(YC−3)の合成特開昭6
2−85242号に記載の合成方法により合成した化合
物d I 9. 2gi:N、 N−ジメチルホルムア
ミド75mf及びメチルセロソルブ75mfを加え溶解
し、水冷上攪拌しなから濃塩酸5.6mlを加え、次い
て亜硝酸ナトリウム25gの水5mjl’溶液を滴下し
た。滴下後1時間、室温でさらに1時間攪拌し、ジアゾ
ニウム溶液を調製した。
(Synthesis Example 2) Synthesis of Exemplary Coupler (YC-3) JP-A No. 6
Compound d I synthesized by the synthesis method described in No. 2-85242 9. 2gi: 75 mf of N,N-dimethylformamide and 75 mf of methyl cellosolve were added and dissolved, and while stirring while cooling with water, 5.6 ml of concentrated hydrochloric acid was added, and then a solution of 25 g of sodium nitrite in 5 mjl' of water was added dropwise. After dropping for 1 hour, the mixture was stirred at room temperature for another 1 hour to prepare a diazonium solution.

化合物blO,1g及び酢酸ナトリウム10゜7gにメ
チルセロソルブ75mI!及び水26mA’を加え、水
冷上攪拌しながら、前記ジアゾニウム溶液を滴下した。
75 ml of methyl cellosolve to 1 g of compound BLO and 10.7 g of sodium acetate! and 26 mA' of water were added, and the diazonium solution was added dropwise while stirring with water cooling.

滴下後1時間、室温でさらに2時間攪拌し、析出した結
晶を濾過した。つぎに結晶を200mfのメタノールに
分散し、水酸化すトリウム2.2gの水10mf溶液を
滴下し、3時間攪拌した。濃塩酸で中和し、析出した結
晶を水洗、メタノール洗浄の後乾燥した。得られた粗結
晶を合成例1と同じく熱メタノールにより精製すること
により、目的とする例示カプラー(YC−3)を14.
8g得た。この化合物の融点は246〜251°C(分
解)であり、構造は’HNMRスペクトル、マススペク
トル及び元素分析により確認した。尚、本化合物のメタ
ノール中での最大吸収波長は457.6nm、分子吸収
係数は42700であり、イエローカラードカプラーと
して良好な分光吸収特性を示した。
After dropping for 1 hour, the mixture was stirred at room temperature for another 2 hours, and the precipitated crystals were filtered. Next, the crystals were dispersed in 200 mf of methanol, a solution of 2.2 g of thorium hydroxide in 10 mf of water was added dropwise, and the mixture was stirred for 3 hours. After neutralization with concentrated hydrochloric acid, the precipitated crystals were washed with water and methanol, and then dried. By purifying the obtained crude crystals with hot methanol in the same manner as in Synthesis Example 1, the desired exemplary coupler (YC-3) was obtained in 14.
I got 8g. The melting point of this compound was 246-251°C (decomposed), and the structure was confirmed by 'HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol was 457.6 nm, the molecular absorption coefficient was 42,700, and it exhibited good spectral absorption characteristics as a yellow colored coupler.

化合物eの合成 アントラニル酸137.1gをアセトニトリル600m
n中に加え、加熱攪拌し、ジケテン92゜5gを約1時
間で滴下した。1時間加熱還流後、室温まで冷却し、析
出した結晶を濾過し、アセトニトリルで洗浄後、乾燥し
て化合物eの結晶を200.5g得た。
Synthesis of compound e 137.1 g of anthranilic acid was mixed with 600 m of acetonitrile.
The mixture was heated and stirred, and 92.5 g of diketene was added dropwise over about 1 hour. After heating under reflux for 1 hour, the mixture was cooled to room temperature, and the precipitated crystals were filtered, washed with acetonitrile, and dried to obtain 200.5 g of compound e crystals.

化合物fの合成 化合物e199、Ig、シアノ酢酸エチル89゜2g、
28%ナトリウムメトキシド344gをメタノール0.
91に加え、オートクレーブ中120°Cで8時間反応
した。−晩放置後、反応混合物を減圧濃縮し、水700
m!!を加え、濃塩酸230mAで塩酸酸性とした。析
出した結晶を濾取し、得られた粗結晶を酢酸エチル、ア
セトニトリルの混合溶媒で加熱洗浄して化合物f、15
2gを得た。
Synthesis of compound f Compound e199, Ig, 89°2 g of ethyl cyanoacetate,
Add 344 g of 28% sodium methoxide to 0.0 g of methanol.
91 and reacted for 8 hours at 120°C in an autoclave. - After standing overnight, the reaction mixture was concentrated under reduced pressure, and water
m! ! was added, and the mixture was acidified with concentrated hydrochloric acid at 230 mA. The precipitated crystals were collected by filtration, and the obtained crude crystals were heated and washed with a mixed solvent of ethyl acetate and acetonitrile to obtain compound f, 15.
2g was obtained.

例示カプラー(YC−28)の合成 米国特許第4,138,258号に記載の合成方法に準
して合成した化合物g、13.0gをN。
Synthesis of Exemplary Coupler (YC-28) Compound g, 13.0 g, synthesized according to the synthesis method described in U.S. Pat. No. 4,138,258, was mixed with N.

N−ジメチルホルムアミド40mfに溶解し、水冷上濃
塩酸4.5mfを加え、次いで亜硝酸ナトリウム1.4
8gの水5ml溶液を滴下し、ジアゾニウム溶液を調整
した。次に化合物f6.og及び酢酸ナトリウム8gに
N、 N−ジメチルホルムアミド20m1l及び水15
mlを加え、水冷下撹拌しながら前記ジアゾニウム溶液
を滴下した。
Dissolved in 40mf of N-dimethylformamide, cooled with water, added 4.5mf of concentrated hydrochloric acid, and then added 1.4mf of sodium nitrite.
A solution of 8 g in 5 ml of water was added dropwise to prepare a diazonium solution. Next, compound f6. og and 8 g of sodium acetate, 20 ml of N,N-dimethylformamide and 15 ml of water.
ml, and the diazonium solution was added dropwise while stirring under water cooling.

滴下後室温でさらに30分間攪拌した。塩酸酸性にし、
酢酸エチルで抽出、水洗した後、減圧濃縮を行ない、濃
縮物を酢酸エチル、メタノールの混合溶媒で再結晶して
例示カプラー(YC−28)の黄色結晶13gを得た。
After the dropwise addition, the mixture was further stirred at room temperature for 30 minutes. acidify with hydrochloric acid,
After extraction with ethyl acetate and washing with water, the mixture was concentrated under reduced pressure, and the concentrate was recrystallized from a mixed solvent of ethyl acetate and methanol to obtain 13 g of yellow crystals of the exemplary coupler (YC-28).

このカプラー(YC−28)の融点は154〜6°Cで
あり、構造はHNMRスペクトル、マススペクトル及び
元素分析により確認した。尚、本化合物メタノール中で
の最大吸収波長は458.2nm、分子吸光係数は42
800であり、イエローカラードカプラーとして良好な
分光吸収特性を示した。
The melting point of this coupler (YC-28) was 154-6°C, and the structure was confirmed by HNMR spectrum, mass spectrum, and elemental analysis. The maximum absorption wavelength of this compound in methanol is 458.2 nm, and the molecular extinction coefficient is 42.
800, showing good spectral absorption characteristics as a yellow colored coupler.

−船人(CII)〜(CIV)で表わされるイエローカ
ラードシアンカプラーは特公昭58−6939号、特開
平1−197563号および一般式(CI)で表わされ
るカプラー合成法として前述した特許等に記載の方法に
より合成することかできる。
-Yellow-colored cyan couplers represented by Funato (CII) to (CIV) are described in Japanese Patent Publication No. 58-6939, Japanese Patent Application Laid-open No. 197563/1999, and the above-mentioned patents as a method for synthesizing couplers represented by general formula (CI). It can be synthesized by the following method.

本発明においては、一般式(CI)および一般式(CI
I)で表わされるイエローカラードシアンカプラーが更
に好ましく用いられ、一般式(CI)で表わされるもの
か特に好ましく用いられる。
In the present invention, general formula (CI) and general formula (CI
Yellow-colored cyan couplers represented by I) are more preferably used, and those represented by general formula (CI) are particularly preferably used.

本発明のイエローカラートンアンカブラーは、感光材料
中の感光性ハロゲン化銀乳剤層もしくは隣接層に添加す
ることが好ましく、赤感光性乳剤層に添加することか特
に好ましい。その感材中への総添加量は、0005〜0
.30g/rr!であり、好ましくは0.02〜0.2
0g/ボ、より好ましくは0.03〜0.15g/rI
iである。
The yellow color tone uncoupler of the present invention is preferably added to a light-sensitive silver halide emulsion layer or an adjacent layer in a light-sensitive material, and is particularly preferably added to a red-sensitive emulsion layer. The total amount added to the photosensitive material is 0005 to 0.
.. 30g/rr! and preferably 0.02 to 0.2
0g/rI, more preferably 0.03-0.15g/rI
It is i.

本発明のイエローカラードシアンカプラーは後述のよう
に通常のカプラーと同様にして感材中へ添加することか
できる。
The yellow-colored cyan coupler of the present invention can be added to a light-sensitive material in the same manner as a conventional coupler, as described below.

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
か設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
か感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順か逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。
The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one light-sensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity or different light sensitivities. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the order of installation may be reversed or the order of installation may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.

上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.

該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同6j−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 6j-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることかできる。
A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1.121.470 or British Patent No. 923.045. A two-layer configuration can be preferably used.

通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのか好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層か設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、62−206543号等に記載されてい
るように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に
近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer. Also, JP-A-57-
No. 112751, No. 62-200350, No. 62-2
As described in Nos. 06541 and 62-206543, a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の
順、またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、
またはBH/BL/GH/CL/RL/RHの順等に設
置することかできる。
As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) / high-sensitivity red-sensitive layer (RH) / low-sensitivity red-sensitive layer (RL) order, or BH / BL / GL / GH / RH / RL order,
Alternatively, they can be installed in the order of BH/BL/GH/CL/RL/RH.

また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明wi書
に記載されているように、支持体から最も遠い側から青
感光性層/GL/Rf、、/Gl(/RHの順に配列す
ることもできる。
Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/GH/R
They can also be arranged in the order of H/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A-56-25738 and JP-A-62-63936, the blue-sensitive layer is arranged in the order of /GL/Rf, /Gl(/RH) from the farthest side from the support. You can also.

また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59〜202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A-59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.

その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度裏側層/中感度乳剤層/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。
In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, the layers may be arranged in the following order: low-speed backside layer/medium-speed emulsion layer/high-speed emulsion layer.

また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。
Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。
As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含育さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約10モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。
The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide containing about 30 mol% or less of silver iodide. be. Particularly preferred is silver iodobromide or silver iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 10 mole percent silver iodide.

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を育するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystal shapes such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. It may have crystal defects such as, or a composite form thereof.

ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。
The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD) 1lh1764
3 (1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤
製造(Emulsion preparation a
nd types) ” 、および同N1118716
 (1979年11月)、 648頁、同隘30710
5(1989年11月)、863〜865頁、およびグ
ラフィック「写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊
(P、Glafkides、 Chemie et P
h1sique Photographique、 P
aul Montel、 1967)、ダフィン著「写
真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、F、 Du
ffin。
Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) 1lh1764
3 (December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation a.
nd types)”, and N1118716
(November 1979), 648 pages, same number 30710
5 (November 1989), pp. 863-865, and Graphic "Physics and Chemistry of Photography", published by Beaumontel (P, Glafkides, Chemie et P.
h1sique Photographique, P
aul Montel, 1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Du
ffin.

Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press。
Photographic Emulsion Che
mistry (Focal Press.

1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
」、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Zelikm
anetal、、 Making and Coati
ng Photographic Emul−sion
、 Focal Press、 1964)などに記載
された方法を用いて調製することができる。
1966)), "Manufacture and coating of photographic emulsions" by Zelikman et al., published by Focal Press (V, L, Zelikm)
anetal,, Making and Coati
ng Photographic Emul-sion
, Focal Press, 1964).

米国特許第3.574.628号、同3.655.39
4号および英国特許第1.413.748号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。
U.S. Patent Nos. 3.574.628 and 3.655.39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1.413.748 are also preferred.

また、アスペクト比が約3以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(1970年);米国特許第4
.434.226号、同4,414、310号、同4.
433.048号、同4.439.520号および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することかできる。
Tabular grains having aspect ratios of about 3 or greater can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (1970); U.S. Patent No. 4
.. 434.226, 4,414, 310, 4.
433.048, British Patent No. 4.439.520 and British Patent No. 2.112.157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。
The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

上記の乳剤は潜像を主として表面に形成する表面潜像型
でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも表面と内部の
いずれにも潜像を育する型のいずれでもよいが、ネガ型
の乳剤であることが必要である。内部潜像型のうち、特
開昭63−264740号に記載のコア/シェル型内部
潜像型乳剤であってもよい。このコア/シェル型内部潜
像型乳剤の調製方法は、特開昭59−133542号に
記載されている。
The above-mentioned emulsions may be of the surface latent image type in which latent images are formed mainly on the surface, the internal latent image type in which latent images are formed inside the grains, or the type in which latent images are developed both on the surface and inside the grains, but negative type emulsions may be used. It needs to be an emulsion. Among the internal latent image type emulsions, a core/shell type internal latent image type emulsion described in JP-A-63-264740 may be used. A method for preparing this core/shell type internal latent image type emulsion is described in JP-A-59-133542.

この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等によって異なる
が、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好ま
しい。
The thickness of the shell of this emulsion varies depending on development processing and the like, but is preferably 3 to 40 nm, particularly preferably 5 to 20 nm.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNa 
17643、同N1118716および同魔30710
5に記載されており、その該当箇所を後掲の表にまとめ
た。
The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Na
17643, N1118716 and Doma30710
5, and the relevant sections are summarized in the table below.

本発明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子
サイズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、
感度の少なくとも1つの特性の異なる2種類以上の乳剤
を、同一層中に混合して使用することかできる。
The photosensitive material of the present invention includes grain size, grain size distribution, halogen composition, grain shape,
Two or more types of emulsions differing in at least one characteristic of sensitivity can be mixed and used in the same layer.

米国特許第4.082.553号に記載の粒子表面をか
ぶらせたハロゲン化銀粒子、米国特許第4.626.4
98号、特開昭59−224852号に記載の粒子内部
をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コローrド銀を感光性
ハロゲン化銀乳剤層および/または実質的に非感光性の
親水性コロイド層に好ましく使用できる。
Silver halide grains coated with grain surfaces as described in U.S. Pat. No. 4.082.553, U.S. Pat. No. 4.626.4
No. 98 and JP-A No. 59-224852, the inside of the grain is coated with silver halide grains, colloid silver is coated with a photosensitive silver halide emulsion layer and/or a substantially non-photosensitive hydrophilic colloid layer. It can be preferably used for.

粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子とは
、感光材料の未露光部および露光部を問わず、−様に(
非像様に)現像が可能となるハロゲン化銀粒子のことを
いう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒
子の調製法は、米国特許第4.626.498号、特開
昭59−214852号に記載されている。
Silver halide grains that have their interiors or surfaces covered are defined as - (
refers to silver halide grains that can be developed (non-imagewise). A method for preparing silver halide grains with a fogging inside or on the surface thereof is described in US Pat.

粒子内部がかぶらされたコア/シェル型ハロゲン化銀粒
子の内部核を形成するハロゲン化銀は、同一のハロゲン
組成をもつものでも異なるハロゲン組成をもつものでも
よい。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀と
しては、塩化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のい
ずれをも用いることかできる。これらのかぶらされたハ
ロゲン化銀粒子の粒子サイズには特別な限定はないか、
平均粒子サイズとしては0.01〜0.75μm、特に
0゜05〜0,6μmか好ましい。また、粒子形状につ
いては特に限定はなく、規則的な粒子でもよく、また、
多分散乳剤でもよいが、単分散(ハロゲン化銀粒子の重
量または粒子数の少なくとも95%が平均粒子径の±4
0%以内の粒子径を有するもの)であることが好ましい
The silver halides forming the inner core of the core/shell type silver halide grains whose interiors are fogged may have the same halogen composition or may have different halogen compositions. As the silver halide coated inside or on the surface of the grain, any of silver chloride, silver chlorobromide, silver iodobromide, and silver chloroiodobromide can be used. Are there any special limitations on the grain size of these fogged silver halide grains?
The average particle size is preferably 0.01 to 0.75 μm, particularly 0.05 to 0.6 μm. In addition, there are no particular limitations on the particle shape, and regular particles may be used.
It may be a polydisperse emulsion, but it may be a monodisperse emulsion (at least 95% of the weight or number of silver halide grains is ±4 of the average grain size).
0% or less) is preferable.

本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかじめカブラされていないほうが好
ましい。
In the present invention, it is preferred to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is a silver halide fine grain that is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image and is not substantially developed during the development process, and is preferably not fogged in advance. .

微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含育率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含存してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含育するものである。
The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol %, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide.

微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)か0.01〜0.5μmか好ましく、0.
02〜0.2μmかより好ましい。
The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of projected area) of 0.01 to 0.5 μm, and preferably 0.01 to 0.5 μm.
02 to 0.2 μm is more preferable.

微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ノ10ゲン化銀と
同様の方法で調製できる。この場合、/SSロジン銀粒
子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光
増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加するの
に先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデン系
、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物
または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくこ
とか好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含育層に、
コロイド銀を好ましく含有させることができる。
Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver decagenide. In this case, the surface of the /SS rosin silver particles does not need to be optically sensitized or spectral sensitized. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, benzothiazolium-based, or mercapto-based compound or zinc compound in advance. In this fine silver halide grain containing layer,
Colloidal silver can preferably be contained.

本発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m以下が好
ましく、4.5g/I!f以下が最も好ましい。
The coating silver amount of the photosensitive material of the present invention is preferably 6.0 g/m or less, and 4.5 g/I! f or less is most preferable.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の3つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。
Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the three Research Disclosures mentioned above, and the relevant descriptions are shown in the table below.

哀 ! また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4.411.987号や同第4
.435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。
Sadness! In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Patent No. 4.411.987 and US Pat.
.. It is preferable to add to the photosensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.

本発明の感光材料に、米国特許第4.740.454号
、同第4.788.132号、特開昭62−18539
号、特開平1−283551号に記載のメルカプト化合
物を含有させることが好ましい。
The photosensitive material of the present invention includes U.S. Pat. No. 4.740.454, U.S. Pat.
It is preferable to contain a mercapto compound described in JP-A-1-283551.

本発明の感光材料に、特開平1−106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好ましい
A compound that releases a fogging agent, a development accelerator, a silver halide solvent, or a precursor thereof irrespective of the amount of developed silver produced in the development process, which is described in JP-A-1-106052, is added to the light-sensitive material of the present invention. It is preferable to contain.

本発明の感光材料に、国際公開WO38104794号
、特表千1−502912号に記載された方法で分散さ
れた染料またはBP 317.308A号、米国特許4
.420.555号、特開平1−259358号に記載
の染料を含有させることが好ましい。
Dyes or BP 317.308A, U.S. Pat.
.. 420.555 and JP-A-1-259358.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー魔
17643、■−C−G、および間融307105 、
■−C−Gに記載された特許に記載されている。
Various color couplers can be used in the present invention, and specific examples thereof include the aforementioned Research Disclosure Ma 17643, ■-C-G, and Mafu 307105,
■It is described in the patent described in -C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3、93
3.501号、同第4.022.620号、同第4.3
26.024号、同第4.401.752号、同第4.
248.961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1.425.020号、同第1.476、760号
、米国特許第3.973.968号、同第4、314.
023号、同第4.511.649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。
As a yellow coupler, for example, U.S. Pat. No. 3,93
3.501, 4.022.620, 4.3
No. 26.024, No. 4.401.752, No. 4.
248.961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1.425.020, British Patent No. 1.476, 760, U.S. Patent No. 3.973.968, British Patent No. 4, 314.
No. 023, No. 4.511.649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.

マゼンタカプラーとしては5−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4.31
0.619号、同第4.351.897号、欧州特許第
73.636号、米国特許第3.061.432号、同
第3゜725、067号、リサーチ・ディスクロージャ
ー隘24220 (1984年6月)、特開昭60−3
3552号、リサーチ・ディスクロージャーNIL 2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同61−72238号、同60−35730号、
同55−118034号、同60−185951号、米
国特許第4゜500、630号、同第4.540.65
4号、同第4.556.630号、国際公開WO381
04795号等に記載のものが特に好ましい。
As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and US Pat.
No. 0.619, No. 4.351.897, European Patent No. 73.636, US Patent No. 3.061.432, US Patent No. 3.725,067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984) month), JP-A-60-3
No. 3552, Research Disclosure NIL 2
4230 (June 1984), JP-A-60-4365
No. 9, No. 61-72238, No. 60-35730,
No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Patent No. 4.500,630, No. 4.540.65
No. 4, No. 4.556.630, International Publication WO381
Particularly preferred are those described in No. 04795 and the like.

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーか挙げられ、米国特許第4,052、212
号、同第4.146.396号、同第4.228.23
3号、同第4.296.200号、同第2.369.9
29号、同第2,801、171号、同第2.772.
162号、同第2.895.826号、同第3.772
.002号、同第3.758.308号、同第4.33
4.011号、同第4.327.173号、***特許公
開第3゜329、729号、欧州特許第121.365
A号、同第249゜453A号、米国特許第3.446
.622号、同第4.333.999号、同第4.77
5.616号、同第4.451.559号、同第4.4
27.767号、同第4.690.889号、同第4.
254゜212号、同第4.296.199号、特開昭
61−42658号等に記載のものが好ましい。さらに
、特開昭64−553号、同64−554号、同64−
555号、同64−556に記載のピラゾロアゾール系
カプラーや、米国特許第4゜818.672号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。
Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052,212.
No. 4.146.396, No. 4.228.23
No. 3, No. 4.296.200, No. 2.369.9
No. 29, No. 2,801, No. 171, No. 2.772.
No. 162, No. 2.895.826, No. 3.772
.. No. 002, No. 3.758.308, No. 4.33
4.011, 4.327.173, West German Patent Publication No. 3゜329,729, European Patent No. 121.365
No. A, No. 249°453A, U.S. Patent No. 3.446
.. No. 622, No. 4.333.999, No. 4.77
5.616, 4.451.559, 4.4
No. 27.767, No. 4.690.889, No. 4.
Preferred are those described in No. 254.212, No. 4.296.199, and JP-A-61-42658. Furthermore, JP-A-64-553, JP-A-64-554, JP-A-64-
555 and 64-556, and imidazole couplers described in U.S. Pat. No. 4,818,672 may also be used.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第3.451.820号、同第4.080.211号
、同第4.367、282号、同第4.409.320
号、同第4.576゜910号、英国特許2.102.
137号、欧州特許第341188A号等に記載されて
いる。
Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576°910, British Patent No. 2.102.
No. 137, European Patent No. 341188A, etc.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第4.366、237号、英国特許第2.125
、570号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3.234.533号に記載のものが好ましい。
Couplers whose coloring dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4.366,237 and British Patent No. 2.125.
, No. 570, European Patent No. 96.570, and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、本発明のイエローカラードシアンカプラー以外に
、リサーチ・ディスクロージャー!lkL 17643
の■−G項、同Nch 307105の■−G項、米国
特許第4.163.670号、特公昭57−39413
号、米国特許第4.004.929号、同第4.138
.258号、英国特許第1.146.368号に記載の
ものが好ましい。また、米国特許第4.774.181
号に記載のカップリング時に放出された蛍光色素により
発色色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第
4.777、120号に記載の現像主薬と反応して色素
を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基として育する
カプラーを用いることも好ましい。
In addition to the yellow colored cyan coupler of the present invention, research disclosure! colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available. lkL 17643
■-G section of Nch 307105, U.S. Patent No. 4.163.670, Japanese Patent Publication No. 57-39413
No. 4.004.929, U.S. Patent No. 4.138
.. No. 258, UK Patent No. 1.146.368 is preferred. Also, U.S. Patent No. 4.774.181
Couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes by fluorescent dyes released during coupling as described in No. 1, and dye precursor groups that can react with developing agents to form dyes as described in U.S. Pat. No. 4,777,120. It is also preferable to use a coupler which grows as a leaving group.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。
Compounds that release photographically useful residues upon coupling can also be preferably used in the present invention.

現像抑制剤を放出するDIRカプラーは、前述のRD 
17643、■−F項及び同Ni1307105 、■
−F項に記載された特許、特開昭57−151944号
、同57−154234号、同60−184248号、
同63−37346号、同63−37350号、米国特
許4.248.962号、同4.782.012号に記
載されたものか好ましい。
DIR couplers that release development inhibitors are the aforementioned RD
17643, ■-F term and the same Ni1307105, ■
-Patents described in Section F, JP-A-57-151944, JP-A-57-154234, JP-A-60-184248,
Preferred are those described in US Pat. No. 63-37346, US Pat. No. 63-37350, US Pat. No. 4.248.962, and US Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2.097.140号、
同第2.131.188号、特開昭59−157638
号、同59−170840号に記載のものが好ましい。
As a coupler that releases a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development, British Patent No. 2.097.140;
No. 2.131.188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

また、特開昭60−107029号、同60−2523
40号、特開平1−44940号、同1−45687号
に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、か
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出する
化合物も好ましい。
Also, JP-A-60-107029, JP-A No. 60-2523
Compounds that release fogging agents, development accelerators, silver halide solvents, etc. through redox reactions with oxidized developing agents described in No. 40, JP-A-1-44940, and JP-A-1-45687 are also preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許第4.130.427号等に記載の
競争カプラー、米国特許第4.283.472号、同第
4.338.393号、同第4.310.618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭62−24252号等に記載のDIRレドックス
化合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、D
IRカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許第173302
A号、同第313.308A号に記載の離脱後進色する
色素を放出するカプラー、R,D、隘11449、同2
4241、特開昭61−201247号等に記載の漂白
促進剤放出カプラー、米国特許第4.555.477号
等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−757
47号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特
許第4774、181号に記載の蛍光色素を放出するカ
プラー等が挙げられる。
Other compounds that can be used in the photosensitive material of the present invention include the competitive couplers described in U.S. Pat. No. 4.130.427, U.S. Pat. , the multi-equivalent coupler described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler, D as described in JP-A-62-24252 etc.
IR coupler releasing redox compound or DIR redox releasing redox compound, European Patent No. 173302
No. A, a coupler releasing a dye that undergoes separation and progressing color as described in No. 313.308A, R, D, No. 11449, No. 2
4241, a bleach accelerator releasing coupler described in JP-A-61-201247, etc., a ligand-releasing coupler described in U.S. Pat. No. 4,555,477, etc., JP-A-63-757, etc.
Couplers that emit leuco dyes as described in US Pat. No. 4774, and couplers that emit fluorescent dyes as described in US Pat.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。
The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第2.322.027号などに記載されている。
Examples of high boiling point solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2.322.027 and the like.

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点か175°C
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタレ
ート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフ
タレート、ビス(1,1−ジエチルプロピル)フタレー
トなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリ
フェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、2
−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホス
フェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエ
チルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、
ジー2−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど)、
安息香酸エステル類(2−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒ
ドロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、N−ジエ
チルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリルアミ
ド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール類
またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2.
4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂肪族
カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシル)
セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリ
ブチレート、イソステアリルラクテート、トリオクチル
シトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ノブチル
−2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなと
)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイ
ソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。
The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above-mentioned high boiling point organic solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) phthalate, (2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1,1-diethylpropyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, etc.)
-ethylhexyldiphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate,
di-2-ethylhexylphenylphosphonate, etc.),
Benzoic acid esters (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-hydroxybenzoate, etc.), amides (N,N-diethyldodecanamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetra decylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol, 2.
4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl)
sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives (such as N,N-butyl-2-butoxy-5-tert-octylaniline), hydrocarbons (paraffin , dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.).

また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキンエチルアセテート、ジメチルホルム了
ミドなどが挙げられる。
Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethyne ethyl acetate, dimethylformamide, and the like.

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4.199.363号、***
特許出願(OLS)第2.541.274号および同第
2541.230号などに記載されている。
The steps and effects of latex dispersion methods and specific examples of latex for impregnation are described in U.S. Pat. has been done.

本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1.2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。
The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
- It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as (4-thiazolyl)benzimidazole.

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。
The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 N[L 17643の28頁、同魔18716の
647頁右欄から648頁左欄、および同Na3071
05の879頁に記載されている。
Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, N [L 17643 page 28, Doma 18716 page 647 right column to page 648 left column, and Doma 18716 page 647 left column
05, page 879.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μm以下であることが好まし
く、23μm以下かより好ましく、18μm以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度T172は30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい。膜厚は、25℃相対湿度55%調湿下(2日
)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度T、7.は、当
該技術分野において公知の手法に従って測定することが
できる。例えば、ニー・グリーン(A、 Green)
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、 Sci、 Eng
、 )、 19巻、2号、 124〜129頁に記載の
型のスエロメーター(膨潤膜)を使用することにより、
測定でき、T17.は発色現像液で30℃、3分15秒
処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚
とし、飽和膜厚の172に到達するまでの時間と定義す
る。
In the light-sensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and particularly preferably 16 μm or less. Further, the membrane swelling rate T172 is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less. The film thickness means the film thickness measured at 25°C and 55% relative humidity (2 days), and the film swelling rate T, 7. can be measured according to techniques known in the art. For example, Knee Green (A, Green)
Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Eng
), Vol. 19, No. 2, pp. 124-129, by using a swellometer (swelling membrane) of the type described in
Can be measured, T17. The saturated film thickness is defined as 90% of the maximum swollen film thickness reached when treated with a color developing solution at 30° C. for 3 minutes and 15 seconds, and is defined as the time until the saturated film thickness reaches 172.

膜膨潤速度T、7.は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは筒布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい。膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。
Membrane swelling rate T, 7. can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after forming the tube. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling ratio can be calculated from the maximum swollen film thickness under the conditions described above according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の反対側に、乾
燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コロイド層(
バック層と称す)を設けることが好ましい。このバック
層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、紫外線吸収
剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダー、可塑剤、
潤滑剤、筒布助剤、表面活性剤等を含育させることが好
ましい。このバック層の膨潤率は150〜500%が好
ましい。
The photosensitive material of the present invention has a hydrophilic colloid layer (with a total dry thickness of 2 μm to 20 μm) on the side opposite to the side having the emulsion layer.
It is preferable to provide a back layer (referred to as a back layer). This back layer contains the aforementioned light absorbers, filter dyes, ultraviolet absorbers, anti-static agents, hardeners, binders, plasticizers,
It is preferable to contain a lubricant, a cloth auxiliary agent, a surface active agent, etc. The swelling ratio of this back layer is preferably 150 to 500%.

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、 
NcL17643の28〜29頁、同N1118716
の651左棚〜右欄、および同NIIL 307105
の880〜881頁に記載された通常の方法によって現
像処理することができる。
The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
Pages 28-29 of NcL17643, N1118716
651 left shelf to right column, and NIIL 307105
Development processing can be carried out by the usual method described on pages 880 to 881 of .

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。こ
れらの中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチ
ル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好まし
い。これらの化合物は目的に応じ2種以上併用すること
もできる。
The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-β-
Examples include methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides, p-toluenesulfonates, and the like. Among these, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline sulfate is particularly preferred. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような存機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、l−フェ
ニル−3−ビラプリトンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、l−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−N、 N、 N−)リメチレンホスホ
ン酸、エチレンジアミン−N、 N、 N、 N−テト
ラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(0−ヒド
ロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙
げることができる。
The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts,
It is common to include development inhibitors or antifoggants such as iodide salts, benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds. If necessary, various preservatives such as hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenyl semicarbazides, triethanolamine, and catechol sulfonic acids, ethylene glycol, organic solvents such as diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitive couplers, auxiliary developing agents such as l-phenyl-3-virapritone, viscosity. Imparting agent, aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid,
Various chelating agents such as alkylphosphonic acids and phosphonocarboxylic acids, such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-1, 1-diphosphonic acid, nitrilo-N, N, N-)rimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N, N, N, N-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid) and their salts This can be cited as a representative example.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-virapritones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のpHは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させてお(ことにより50〇
−以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。
The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 31 or less per square meter of light-sensitive material, reducing the bromide ion concentration in the replenisher (by reducing the bromide ion concentration by 500 - When reducing the replenishment amount, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。
The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.

即ち、 処理液の容量(cm”) 上記の開口率は、0.1以下であることか好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。
That is, the volume of the treatment liquid (cm") The above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, In addition to installing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing solution in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。
The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using high temperature, high pH, and high concentration of color developing agent.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(I[)などの多価金属
の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いら
れる。代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩、
例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノ
ニ酢酸、1,3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄(I[)錯塩、及び1.3−ジアミノプロパン
四酢酸鉄(N’) R塩を始めとするアミノポリカルボ
ン酸鉄(I)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から
好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I[)錯塩
は漂白液においても、漂白定着液においても特に有用で
ある。これらのアミノポリカルボン酸鉄(IF)錯塩を
用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4.0〜8で
あるが、処理の迅速化のためにさらに低いpttで処理
することもできる。
The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. As the bleaching agent, for example, compounds of polyvalent metals such as iron (I[), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used. Typical bleaching agents include iron (III) organic complex salts,
For example, aminopolycarboxylic acids such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(I) complex salts including ethylenediaminetetraacetic acid iron(I[) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron(N')R salt are useful for rapid processing and environmental pollution prevention. Preferable from this point of view. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron(I[) complexes are particularly useful in both bleach and bleach-fix solutions. The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these aminopolycarboxylic acid iron (IF) complex salts is usually 4.0 to 8, but it is also possible to process at a lower PTT for speeding up the processing.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。
A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、***特許第1
.290.812号、同2.059.988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53−124424号、同53−141623号
、同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNa17129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を育する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3.706.561
号に記載の千オ尿素誘導体;***特許第1.127.7
15号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩
:***特許第966、410号、同2.748.43θ
号に記載のポリオキシエチレン化合物類:特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物:その他特開昭49
−40.943号、同49−59.644号、同53−
94.927号、同54−35.727号、同55−2
6.506号、同58−163、940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3.893.858
号、***特許第1、290.812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4.552.834号に記載の化合物も好ましい。
Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3.893.858, German Pat.
.. No. 290.812, No. 2.059.988, JP-A No. 53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
No. 53-124424, No. 53-141623, No. 53-28426, Research Disclosure No. Na17129 (July 1978), etc. Compounds that grow mercapto groups or disulfide groups; Thiazolidine derivatives described in No. 140129;
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3.706.561
West German Patent No. 1.127.7
No. 15, Iodide salt described in JP-A-58-16.235: West German Patent No. 966,410, 2.748.43θ
Polyoxyethylene compounds described in the No.: Special Publication No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836: Other JP-A-49
-40.943, 49-59.644, 53-
No. 94.927, No. 54-35.727, No. 55-2
Compounds described in No. 6.506, No. 58-163, and No. 940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect, and in particular, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred, and in particular
No., West German Patent No. 1, 290.812, JP-A-53-9
Preference is given to the compounds described in No. 5.630. Further preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.

これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。撮影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。
These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。
In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
~5, specifically acetic acid, propionic acid,
Hydroxyacetic acid and the like are preferred.

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、千オシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。
Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thousocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are generally used. ammonium thiosulfate is the most widely used. Further, a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compound, thiourea, etc. is also preferred. As the preservative for the fixer and bleach-fixer, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or sulfinic acid compounds described in European Patent No. 294,769A are preferred. Furthermore, it is preferable to add various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.

本発明において、定着液または漂白定着液には、pH調
整のためにpKaが6.0〜9.0の化合物、好ましく
は、イミダゾール、1−メチルイミダゾール、1−二チ
ルイミダゾール、2−メチルイミダゾールの如きイミダ
ゾール類を0.1−10モル/It添加することが好ま
しい。
In the present invention, the fixer or bleach-fixer contains a compound having a pKa of 6.0 to 9.0 for pH adjustment, preferably imidazole, 1-methylimidazole, 1-dithylimidazole, 2-methylimidazole. It is preferable to add imidazoles such as 0.1-10 mol/It.

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25°C〜
50°C1好ましくは35℃〜45°Cである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。
The total time of the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects. The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C ~
50°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。
In the desilvering step, it is preferable that stirring be as strong as possible. Specific methods for strengthening the agitation include the method of impinging a jet of processing liquid on the emulsion surface of the photosensitive material described in JP-A-62-183460, and the method described in JP-A-62-183.
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。
The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application No. 191259. As described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-over of the processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. Such effects are particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing liquid replenishment.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのか一般的である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to a water washing and/or stabilization process after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Jo
urn−al of 、the 5ociety of
 Motion Picture and Te1e−
vision Engineers第64巻、P、 2
48〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、
求めることができる。
The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
urn-al of, the 5ociety of
Motion Picture and Te1e-
Vision Engineers Volume 64, P, 2
48-253 (May 1955 issue),
You can ask for it.

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8.542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J  (1986年)三共出版、衛生技術会纒
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J  (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会纏「防菌防黴剤事典」(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。
According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of color photosensitive materials of the present invention, as a solution to these problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8.542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technical conference paper “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
The Society of Industrial Engineers and the Japanese Society of Antibacterial and Antifungal Agents ``Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents'' (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜10分、好ましくは
25〜40’Cで30秒〜5分の範囲か選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。
The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.

このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。
In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。
Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. be able to. Examples of the dye stabilizer include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。
It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。
The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。
When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3.342.59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3.342.
599号、リサーチ・ディスクロージャー調14.85
0及び問丸15.159に記載のシッフ塩基型化合物、
同13.924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3.719.492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3.342.59
Indoaniline compounds described in No. 7, No. 3.342.
No. 599, Research Disclosure style 14.85
0 and the Schiff base type compound described in Questionnaire 15.159,
Aldol compounds described in U.S. Patent No. 13.924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。
The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various 1-phenyl-3
- Pyrazolidones may be incorporated.

典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。
Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.

本発明における各種処理液は10°C〜50℃において
使用される。通常は33℃〜38°Cの温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。
Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can do.

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4.
500.626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210.66OA2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。
Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in US Patent No. 4.
No. 500.626, JP-A No. 60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210.66OA2, and the like.

(実施例) 以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。
(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.

実施例1 上筒りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。
Example 1 On a cellulose triacetate film support with a top sleeve,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.

(感光層組成) 各成分に対応する数字は、g / rd単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rd units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.

(試料101) 第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド銀        銀  0.18ゼラチ
ン              1.40第2層(中間
層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン          0.18EX−1
0,070 EX−30,020 E X−122,Qx 10−” U−10,060 U−20,080 U−30,10 BS−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素I 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤G 増感色素■ 0.10 0.020 1.04 銀  0.25 銀   0.25 2.5X10−’ 1.2Xlo−’ 2.8X10−’ 2.5X10−’ 0.34 0、030 0、070 o、 os。
(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.18 Gelatin 1.40 2nd layer (intermediate layer) 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone 0.18EX-1
0,070 EX-30,020 EX-122,Qx 10-" U-10,060 U-20,080 U-30,10 BS-1 B5-2 Third gelatin layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye I Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ X-2 X-10 B5-1 Gelatin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye ■ 0.10 0.020 1.04 Silver 0.25 Silver 0.25 2.5X10-'1.2Xlo-'2.8X10-'2.5X10-' 0.34 0,030 0,070 o, os.

O,070 0、060 0,87 銀 1.00 1.9X10”’ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−10 ゼラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤り 増感色素工 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ X−2 X−3 X−4 B5−1 9.0X10−’ 2.1X10−’ 1.9XlO−’ 0.40 0、050 0、020 0、070 0、050 0、070 1.30 銀   1.60 1、lX1O−’ 6.0X10−6 1.3X to−’ 1、lX10−’ 0、097 0、010 0、080 0.22 HBS−2 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 増感色素 X−1 X−6 X−7 X−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤C 増感色素 0.10 1.63 0、040 0、020 銀  0.15 銀  0615 表1に記載 0、021 0.26 0、030 0、025 0.10 o、oi。O,070 0,060 0,87 Silver 1.00 1.9X10"' Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-2 X-3 X-10 gelatin 5th layer (3rd red-sensitive emulsion layer) emulsion Sensitizing dyestuff Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ X-2 X-3 X-4 B5-1 9.0X10-' 2.1X10-' 1.9XlO-' 0.40 0,050 0,020 0,070 0,050 0,070 1.30 Silver 1.60 1, lX1O-' 6.0X10-6 1.3X to-’ 1, lX10-' 0,097 0,010 0,080 0.22 HBS-2 gelatin 6th layer (middle layer) X-5 B5-1 gelatin 7th layer (first green emulsion layer) Emulsion A Emulsion B sensitizing dye X-1 X-6 X-7 X-8 B5-1 B5-3 gelatin 8th layer (second green emulsion layer) Emulsion C sensitizing dye 0.10 1.63 0,040 0,020 Silver 0.15 Silver 0615 Listed in Table 1 0,021 0.26 0,030 0,025 0.10 o,oi.

0.45 表1に記載 X−6 X−7 X−8 B5−1 B5−3 ゼラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤E 増感色素 X−1 X−11 X−13 B5−1 B5−2 ゼラチン 第10層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 X−5 B5−1 ゼラチン 0、094 0、026 0.018 0.16 8.0X10−” 0、50 銀   1.20 表1に記載 0、025 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 銀 o、 os。0.45 Listed in Table 1 X-6 X-7 X-8 B5-1 B5-3 gelatin 9th layer (3rd green emulsion layer) Emulsion E sensitizing dye X-1 X-11 X-13 B5-1 B5-2 gelatin 10th layer (yellow filter layer) yellow colloidal silver X-5 B5-1 gelatin 0,094 0,026 0.018 0.16 8.0X10-” 0,50 Silver 1.20 Listed in Table 1 0,025 0.10 0.015 0.25 0.10 1.54 Silver o, os.

o、 os。o, os.

O,030 0,95 第11層(第1青感乳剤層) 乳剤A 乳剤B 乳剤F 増感色素■ X−8 X−9 B5−1 ゼラチン 第12層(第2青感乳剤層) 乳′MG 増感色素■ X−9 E X −10 B5−1 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤H 増感色素V X−9 銀   o、 os。O,030 0,95 11th layer (first blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye■ X-8 X-9 B5-1 gelatin 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Milk'MG Sensitizing dye■ X-9 EX X -10 B5-1 gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Sensitizing dye V X-9 Silver o, os.

銀  0.070 銀   0.070 3.5X10−’ 0.72 0.28 1、1゜ 銀   0,45 2、 I X 10−’ 0.15 7.0XIO−” o、os。Silver 0.070 Silver 0.070 3.5X10-' 0.72 0.28 1,1° Silver 0,45 2, IX 10-' 0.15 7.0XIO-” o,os.

0.78 銀 0.77 2.2X10”’ 0.20 HBS−10,070 ゼラチン              0.69第14
層(第1保護層) 乳剤I            銀  0.20U−4
0,11 U−50,17 8BS−15,0X10−” ゼラチン              1.00第15
層(第2保護層) H−10,40 B−1(直径 1.7 μm)      5.0xl
O−’B−2(直径 1.7 urn’)      
  flloB−30,1O 3−10,20 ゼラチン              1.20更に、
全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性及び筒布性をよくするために、W−kW−2、W
−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−3、F−
4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、F−1
0,F−11、F−12、 F−13及び、 鉄塩、 鉛塩、 金塩、 白 金塩、 イリジウム塩、 ロジウム塩が含有されてい る。
0.78 Silver 0.77 2.2X10''' 0.20 HBS-10,070 Gelatin 0.69 No. 14
Layer (first protective layer) Emulsion I Silver 0.20U-4
0,11 U-50,17 8BS-15,0X10-” Gelatin 1.00 No. 15
Layer (second protective layer) H-10,40 B-1 (diameter 1.7 μm) 5.0xl
O-'B-2 (diameter 1.7 urn')
floB-30,1O 3-10,20 Gelatin 1.20 Furthermore,
W-kW-2, W to improve storage stability, processability, pressure resistance, anti-mold/bacterial properties, anti-static properties and cylindrical properties in all layers.
-3, B-4, B-5, F-1, F-2, F-3, F-
4, F-5, F-6, F-7, F-8, F-9, F-1
0, F-11, F-12, F-13, iron salt, lead salt, gold salt, platinum salt, iridium salt, and rhodium salt.

X−1 X−2 X−3 H しl X−4 M X−5 Cm)IX−5C X−6 X X−8 X−9 しl X OCl(2 しt X Js C1H5O5O2e tus X し1 (t〕し411s BS ■ トリクレジルホスフェート B5−2 ジーn−プチルフタレート 増感色素! 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素V CI。X-1 X-2 X-3 H Shil X-4 M X-5 Cm) IX-5C X-6 X X-8 X-9 Shil X OCl(2 Shit X Js C1H5O5O2e tus X 1 (t)shi411s B.S. ■ tricresyl phosphate B5-2 G-n-butyl phthalate Sensitizing dye! Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye V C.I.

C1h=CHSOx  CTo  COMM−CHtC
Hz =CHSow  CHt −CONHCH2n=
2〜4 Na F−13 CHへ防5OJa 試料102〜106の作成 試料101の第3、第4層に添される化合物巳X−10
、および本発明のイエローカラードシアンカプラーの添
加量を表1の様に変え、第7、第8、第9層に用いる増
感色素を表1の樺に変えて試料102〜106を作成し
た。
C1h=CHSOx CTo COMM-CHtC
Hz =CHSow CHt -CONHCH2n=
2-4 Na F-13 CH to 5OJa Creation of samples 102-106 Compound X-10 added to the third and fourth layers of sample 101
Samples 102 to 106 were prepared by changing the amounts of the yellow-colored cyan coupler of the present invention added as shown in Table 1, and by changing the sensitizing dye used in the 7th, 8th, and 9th layers to birch shown in Table 1.

これら試料に赤色像様露光を与え、下記カラー現像処理
を行ない、一定のシアン濃度(カブリ+2.0)におけ
るイエロー濃度からイエローカブリ濃度を滅した値を色
濁り度として表2に示した。
These samples were exposed to red imagewise light and subjected to the following color development process, and the value obtained by subtracting the yellow fog density from the yellow density at a constant cyan density (fog +2.0) is shown in Table 2 as the color turbidity.

また、これら試料に白色光でセンシトメトリー用のウヱ
ンジ露光を与え、下記カラー現像処理を行ない、緑怒層
の相対感度を露光量の対数として求めた。
In addition, these samples were subjected to wedge exposure using white light for sensitometry, and the following color development process was performed, and the relative sensitivity of the verdigris layer was determined as the logarithm of the exposure amount.

処理方法 工程  処理時間 処理温度 1補充量’lンク容量発
色現像 3分15秒  37.8”C25d   10
1漂   白    45秒  38℃    511
141漂白定着(1)   45秒  38℃    
    41漂白定着(2)   45秒  38℃ 
  3(ld   i水洗 (1)    20秒  
38℃       21水洗 (2)   20秒 
 38°C30Id2Il安  定    20秒  
38℃    20W121゜乾  燥  1分   
  55℃ 1補充量は351II中1m長さ当たりの量漂白定着及
び水洗の各工程はそれぞれ(2)から(1)への向流方
式であり、また漂白液のオーバーフロー液は全て漂白定
着(2)へ導入した。
Processing method step Processing time Processing temperature 1 replenishment amount 1 ink capacity Color development 3 minutes 15 seconds 37.8”C25d 10
1 Bleach 45 seconds 38℃ 511
141 Bleach-fixing (1) 45 seconds 38℃
41 Bleach-fixing (2) 45 seconds 38℃
3 (ld i water wash (1) 20 seconds
38℃ 21Wash (2) 20 seconds
Stable at 38°C30Id2Il for 20 seconds
38℃ 20W121℃ Drying 1 minute
55℃ 1 replenishment amount is the amount per 1 m length of 351 II. Each step of bleach-fixing and water washing is a countercurrent method from (2) to (1), and all overflow of the bleaching solution is transferred to the bleach-fixing (2). ) was introduced.

尚、上記処理における漂白定着液の水洗工程への持込量
は35■巾の感光材料1m長さ当り2dであった。
In the above process, the amount of bleach-fix solution carried into the washing step was 2 d per 1 meter length of the 35-inch wide photosensitive material.

(発色現像液)       母液(匂 補充液(g)
ジエチレントリアミン   5.0   6.0五酢酸 亜硫酸ナトリウム      4.0   5.0炭酸
カリウム       30.0   37.0臭化カ
リウム       1.3   0.5沃化カリウム
        1.2■ヒドロキノルアミン硫酸 塩               2.0    3.
64−〔N−エチル−N− β−ヒドロキシエチル アミノコ−2−メチル アニリン硫酸塩     4.7   6.2水を加え
て        1.Ojl!   1.ORp H
10,0010,15 (漂白液) 1,3−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 13−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 酢酸(98%) 水を加えて pH (漂白定着液) エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニア水ニ 水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸アンモニウム 千オ硫酸アンモニウム水 母液(80 144,0 2,8 84,0 17,5 1O10 51,1 1,01 4,3 母液(樽 50.0 5.0 12.0 補充液(ね 206.0 4.0 L20.0 25.0 1.8 73.0 1、Ol 3.4 補充液((至) 25.0 20.0 溶液(700g#り     290.f)d  32
0.0mアンモニア水(27%)    6.0d  
 15.(ld水を加えて        1.1! 
  1.Of!pH6,88,0 (水道水)母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同アンバトーライトERA〜
400)を充填した温床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を3■/l以下に処理し、
続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム20■/i、
と硫酸ナトリウムt50■/2を添加した。この液のp
Hは6.5−7.5の範囲であった。
(Color developing solution) Mother solution (odor replenisher (g)
Diethylenetriamine 5.0 6.0 Sodium pentaacetic acid sulfite 4.0 5.0 Potassium carbonate 30.0 37.0 Potassium bromide 1.3 0.5 Potassium iodide 1.2 ■Hydroquinolamine sulfate 2.0 3 ..
64-[N-ethyl-N-β-hydroxyethylaminoco-2-methylaniline sulfate 4.7 6.2 Add water 1. Ojl! 1. ORp H
10,0010,15 (Bleach solution) 1,3-diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium-hydrate 13-diaminopropanetetraacetic acid ammonium bromide ammonium nitrate Ammonia water (27%) Acetic acid (98%) Add water to pH (Bleach-fix solution) Ethylenediaminetetraacetic acid ferric ammonia dihydrate Ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Ammonium sulfite Ammonium periosulfate Aqueous mother liquor (80 144,0 2,8 84,0 17,5 1O10 51,1 1,01 4,3 Mother liquor (keg 50.0 5.0 12.0 Replenishment solution (ne 206.0 4.0 L20.0 25.0 1.8 73.0 1, Ol 3.4 Replenishment solution (to) 25 .0 20.0 Solution (700g #290.f) d 32
0.0m Ammonia water (27%) 6.0d
15. (Add ld water 1.1!
1. Of! pH 6,88,0 (tap water) mother liquor, replenisher common tap water was mixed with an H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas) and an OH-type strongly basic anion exchange resin (Amberlite IR-120B manufactured by Rohm and Haas). Light ERA~
400) to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3/l or less,
Subsequently, 20 μ/i of sodium isocyanurate dichloride,
and sodium sulfate t50/2 were added. p of this liquid
H ranged from 6.5-7.5.

(安定液)母液、補充液共通   (単位 g)ホルマ
リン(37%)        1゜2d界面活性剤 
           0.4(C+ol(z+−0−
+C)IzCHzO)−+oB )エチレングリコール
        1.0水を加えて         
   1.O1H 5、0−7,0 次に試料101〜106をカメラ撮影用にライカサイズ
に加工した後、マクヘス社製のカラーレンデイシゴンチ
ャートを太陽光C色濃度は5850″にであった。)と
JISで定める普通型の白色蛍光灯(F6)で別々に照
明し、同時に撮影して太陽光下の光学濃度0.7のグレ
ー板が明度、色相とも再現するようにフジカラ−HCペ
ーパーにプリントした。
(Stabilizing solution) Common to mother solution and replenisher solution (Unit: g) Formalin (37%) 1゜2d surfactant
0.4(C+ol(z+-0-
+C)IzCHzO)-+oB) Ethylene glycol 1.0 Add water
1. O1H 5,0-7,0 Next, after processing Samples 101 to 106 into Leica size for camera photography, the sunlight C color density was 5850'' using a color lens chart manufactured by Maches.) They were illuminated separately with regular white fluorescent lamps (F6) as specified by JIS, and simultaneously photographed and printed on Fujicolor-HC paper to reproduce both the brightness and hue of a gray plate with an optical density of 0.7 under sunlight. did.

蛍光灯下で撮影された光学濃度0.7のグレー板の色味
、太陽光下で撮影されたRedの彩度を視覚的に評価し
た結果も表2に示す。
Table 2 also shows the results of visually evaluating the color tone of a gray plate with an optical density of 0.7 taken under fluorescent light and the saturation of Red taken under sunlight.

表 これらの結果かられかる様に、本発明の増感色素とイエ
ローカラードシアンカプラーとを用いると蛍光灯下で撮
影しても仕上がりが緑がかることなく、さらに感度を下
げることなく彩度の高い画像を得ることができる。
Table As can be seen from these results, when the sensitizing dye of the present invention and the yellow-colored cyan coupler are used, the finish does not have a green tinge even when photographed under fluorescent light, and the color saturation is high without lowering the sensitivity. You can get the image.

実施例2 比較試料の作成 試料202(特開平2−173631号に開示されてい
る技術を用いた感材) 下塗り施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、下
記に示す様な組成の各層よりなる多層カラー感光材料で
ある試料202を作成した。
Example 2 Creation of Comparative Sample Sample 202 (Sensitive material using the technique disclosed in JP-A-2-173631) Consisting of each layer having the composition shown below on an undercoated cellulose triacetate film support. Sample 202, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared.

(感光層の組成) 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rrf単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びゼラチンについてはg/rd単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
(Composition of photosensitive layer) The coating amount is expressed in g/rrf of silver for silver halide and colloidal silver, and in g/rd for coupler additives and gelatin. The number of moles of the dye is expressed per mole of silver halide in the same layer.

第1層(ハレーション防止層) 黒色コロイド ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.2ゼラチン ・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ 1,3カラードカプラーc−1・・・・・・・・・
・・・ 0.06紫外線吸収剤UV−1・・・・・・・
・・・・・・・・ 0.1同上  UV−2 分散オイル01l−1 同上 0i1−2 第2層(中間層) 微粒子臭化銀(平均粒径0,07μ) ゼラチン カラードカプラーC−2 分散オイル0il−1 第3層(第1赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀2モル%、 平均粒0.3μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ゼラチン 増感色素I ■ ■ カプラーC−3 カプラーC−4 カプラーC−5 カプラーC−8 カプラーC−2 銀0.39 0、78 1.5X10−’ 0.5X10−’ 2.0X10−’ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0
.078・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・0.078・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・0.013・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・0.052・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.039・・・・・
・・・・・・・・・・  0. OI・・・・・・・・
・・・・・・・  0.01分散オイル0il−1・・
・・・・・・・・・・・・・0.039同上 0i1−
3  ・・・・・・・・・・・・・・・0.016第4
層(第2赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化15モル%、 平均粒径0.5μ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・ 065増感色素I ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・1.OX 10−’■
 ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0.3XlO−’1−o・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.3 X 
10−’カプラーC−3・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ 0,31カプラー(、−5・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.0
26カブラーC−4・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ 0.31カプラーC−8・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.05カ
プラーC−2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・ 0.05分散オイル0il−1・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 0.2同上  0i1−
3・・・・・・・・・・・・・・・・−・0.026第
5層(第3赤怒乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀10モル%、 平均粒径0.7μ)・・・・・・・・・・・・・・・・
・・銀1. 0ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.0増
感色素! ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・0.8 X 10−’I−口・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・カ
プラーC−6・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・カプラーC−7・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・分散オイル○i l−1・・・・・・・・
・・・・・・・・同上  ○1t−2・・・・・・・・
・・・第6層(中間層) ゼラチン 化合物Cpd−A  ・・・・・・・・・分散オイル0
li−] 第7層(第1緑感乳則層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、 平均粒径0.03μ)・・・・・・・・・・・・・・・
0.225増怒色素1−W  ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・4.5X10−’増感色素
1−A2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・2.0X10−’増感色素1−B2・・−・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5 X 1
0−’ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・ 1. 5カプラー
(,9・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 0.3カプラーC−5・・・・・・・・・・−・
・・・・・・・・・・・・0.045カプラーC−1・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
045j。
1st layer (antihalation layer) Black colloid ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.2 gelatin ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・1,3 colored coupler c-1・・・・・・・・・
... 0.06 ultraviolet absorber UV-1...
...... 0.1 Same as above UV-2 Dispersion oil 01l-1 Same as above 0i1-2 2nd layer (intermediate layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0.07μ) Gelatin colored coupler C-2 Dispersion Oil 0il-1 3rd layer (first red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 2 mol%, average grain 0.3μ)・
・Gelatin sensitizing dye I ■ ■ Coupler C-3 Coupler C-4 Coupler C-5 Coupler C-8 Coupler C-2 Silver 0.39 0,78 1.5X10-'0.5X10-'2.0X10-'・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0
.. 078・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・0.078・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・0.013・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・0.052・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・0.039・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0. OI・・・・・・・・・
...... 0.01 dispersion oil 0il-1...
・・・・・・・・・・・・0.039 Same as above 0i1-
3 ・・・・・・・・・・・・・・・0.016th 4th
Layer (second red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (15 mol% iodide, average grain size 0.5μ)
・065 sensitizing dye I・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・1. OX 10-'■
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・0.3XlO-'1-o・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.3
10-'Coupler C-3・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0,31 coupler (, -5...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.0
26 Cobler C-4・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.31 coupler C-8・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.05 Coupler C-2・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 0.05 dispersion oil 0il-1・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.2 Same as above 0i1−
3・・・・・・・・・・・・・・・・・0.026 Fifth layer (third red emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 10 mol%, average grain size 0) .7μ)・・・・・・・・・・・・・・・
・Silver 1. 0 Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.0 sensitizing dye!・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
......0.8 X 10-'I-mouth...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・Coupler C-6・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・Coupler C-7・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・Dispersion oil ○i l-1・・・・・・・・・
・・・・・・・・・Same as above ○1t-2・・・・・・・・・
...6th layer (middle layer) Gelatin compound Cpd-A ...Dispersion oil 0
li-] 7th layer (first green-sensitive milk layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 4 mol%, average grain size 0.03μ)
0.225 Intensifying dye 1-W ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・4.5X10-' Sensitizing dye 1-A2・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...2.0X10-'sensitizing dye 1-B2...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.5 X 1
0-' Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1. 5 coupler (,9・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・ 0.3 coupler C-5・・・・・・・・・・−・
・・・・・・・・・・・・0.045 Coupler C-1・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
045j.

0.3X]O−’ 0.9XlO−’ 0、05 0.1 0、 Ol Ol 05 分散オイル0!i−1・・・・・・・・・・・・・・・
 0.75第8層(第2緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(沃化銀5モル%、 平均粒径0.5)・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・0.195増感色素1−W ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・3.0X10−’増
感色素I−イ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・1.3X10−’増感色素I−口 ・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.3 
X 10−’カプラーC−9・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.33カプラーC−5・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
013カプラーC−1・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.04カプラーC−10・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.0
2分散オイル01i−1・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.26第9層(第3緑惑乳荊層) 沃臭化銀乳剤(沃化w&6モル%、 平均粒径0.7μ)・・・・・・・・・・・・・・・ 
銀0.3ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.0増感色素
I−W  ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・2.2X10−’増感色素■−イ ・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0X10
−’増感色素■−口 ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・0.3 X 10−’カプラーC−
11・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.01カプラーC−12・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 0.03カプラーC−1
3・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
 0.20カプラーC−1・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・ 0.02カプラーC−15・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0
.02分散オイル01i−1・・・・・・・・・・・・
・・・ 0.20同上  01i−1・・・・・・・・
・・・・・・・ 0.05第10層(イエローフィルタ
ー層) ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 1.2黄色コロイド銀 
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 
0.03化合物Cpd−B  ・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・ 0.1分散オイル0il−1・
・・・・・・・・・・・・・・ 0.3第11層(第1
青感乳剤層) 単分散沃臭化銀乳剤(沃化銀4モル%、平均粒径0.3
tり・・・・・・・・・・・・・・・・・・銀0.33
ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・ 0.1増感色素■ ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・2.2XIO−’カプラーC−3・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・0.011カプラ
ーC−14・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 0.99カプラーC〜5 ・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・0.022分散オイ
ル04l−1・・・・・・・・・・・・・・・ 0.2
2第12層(第2青感乳剤層) 沃臭化銀(沃化!!10モル%、 平均粒径1. 5μ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・銀0゜ゼラチン ・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜増感色
素■ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・ lカプラーC−14・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜分散オイル
0il−1・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜第1
3層(第1保護層) ゼラチン 紫外線吸収剤UV−1 同上  UV−2 分散オイル04l−1 分散オイル0il−2 第14層(第2保護層) 微粒子臭化銀 (平均粒径0゜ ゼラチン ポリメチルメタアクリレート粒子 (直径1.5μ)・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・ 0゜硬膜剤H−1・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜0゜ 07μ)・・・・・・・・・・・・ 0゜ ホルムアルデヒドスカベンジャーS−1・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5ホ
ルムアルデヒドスカベンジヤーS−2・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5各層
には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助荊として添
加した。以上のようにして作成した試料を試料101と
した。
0.3X]O-'0.9XlO-' 0, 05 0.1 0, Ol Ol 05 Dispersion oil 0! i-1・・・・・・・・・・・・・・・
0.75 8th layer (second green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (silver iodide 5 mol%, average grain size 0.5)・
...0.195 sensitizing dye 1-W ...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・3.0X10-' Sensitizing dye I-i ・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...1.3X10-'sensitizing dye I-...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.3
X 10-'Coupler C-9・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.33 coupler C-5・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・0.
013 Coupler C-1・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.04 coupler C-10...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.0
2 Dispersion oil 01i-1・・・・・・・・・・・・・・・
・ 0.26 9th layer (3rd pelagic layer) Silver iodobromide emulsion (iodide w & 6 mol%, average grain size 0.7μ)・・・・・・・・・・・・・・・
Silver 0.3 gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 1.0 sensitizing dye I-W ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...2.2X10-' sensitizing dye ■-i ...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・1.0X10
-'Sensitizing dye■-Mouth ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・0.3 X 10-'Coupler C-
11・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・0.01 coupler C-12・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.03 coupler C-1
3・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
0.20 coupler C-1・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.02 coupler C-15・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0
.. 02 Dispersion oil 01i-1・・・・・・・・・・・・
・・・ 0.20 Same as above 01i-1・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.05 10th layer (yellow filter layer) Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ 1.2 Yellow colloidal silver
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
0.03 Compound Cpd-B ・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ 0.1 dispersion oil 0il-1・
・・・・・・・・・・・・・・・ 0.3 11th layer (1st
Blue-sensitive emulsion layer) Monodispersed silver iodobromide emulsion (silver iodide 4 mol%, average grain size 0.3
Tri・・・・・・・・・・・・・・・ Silver 0.33
Gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・ 0.1 sensitizing dye ■ ・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
...2.2XIO-'Coupler C-3...
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.011 Coupler C-14・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 0.99 coupler C~5 ・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.022 Dispersion oil 04l-1・・・・・・・・・・・・・・・ 0.2
2 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide (iodide!! 10 mol%, average grain size 1.5μ)・・・・・・・・・・・・・・・
・・・Silver 0゜gelatin ・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜sensitizing dye■ ・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・ l Coupler C-14・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜Dispersion oil 0il-1・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜1st
3 layers (first protective layer) Gelatin ultraviolet absorber UV-1 Same as above UV-2 Dispersion oil 04l-1 Dispersion oil 0il-2 14th layer (second protective layer) Fine grain silver bromide (average particle size 0° gelatin poly Methyl methacrylate particles (1.5 μ in diameter)・・・・・・・・・・・・・・・・・・
・・・・・・ 0゜Harner H-1・・・・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・ 0゜0゜07μ)・・・・・・・・・・・・ 0゜Formaldehyde Scavenger S-1・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5 Formaldehyde Scavenger S-2・・・・・・・・・
・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・・ 0.5 In addition to the above ingredients, a surfactant was added to each layer as a coating aid. The sample prepared as described above was designated as sample 101.

試料の作成に用いた化合物の化学構造式または化学物質
名を以下に示す。
The chemical structural formula or chemical substance name of the compound used to create the sample is shown below.

UV−1 C)I!         CH。UV-1 C) I! CH.

+CH2−C−+7−+CH2−C−+−F−V−2 0i1−1  リン酸トリクレジル 0i1−2  フタル酸ジプチル 0i1−3  フタル酸ビス(2−エチルヘキシルCH
2 C(CH3)3 H Hi COOC.H。
+CH2-C-+7-+CH2-C-+-F-V-2 0i1-1 Tricresyl phosphate 0i1-2 Diptyl phthalate 0i1-3 Bis(2-ethylhexyl phthalate CH
2 C(CH3)3 H Hi COOC. H.

】 C4H9 \ しL 増感色素I 増感色素■ 増感色素m CH2 C1l −So□ CH,−CONH CH2 CH2 CH−3o□−(41゜ C0NH−CH2 H3 Cpd H H CH3 試料203(本発明) 試料202に対し下記の変更を施した試料を試料203
とした。
] C4H9 \ ShiL Sensitizing dye I Sensitizing dye ■ Sensitizing dye m CH2 C1l -So□ CH, -CONH CH2 CH2 CH-3o□- (41°C0NH-CH2 H3 Cpd H H CH3 Sample 203 (invention) Sample 203 is a sample obtained by making the following changes to sample 202.
And so.

変更点 (1)第3層・・・・・・DIRカプラー(、−5を0
.007g/rrfに減らしイエローカラードシアンカ
プラーYC−42を0.05g /イ添加 〔2)第4層・・・・・・DIRカプラーC−5を0.
015g/rffに減らしイエローカラードシアンカプ
ラーVC−42を0.06g /rrl添加 (3)第7層・・・・・・増感色素を以下のように変更
した。
Changes (1) Third layer...DIR coupler (-5 to 0
.. 0.007 g/rrf and added yellow colored cyan coupler YC-42 at 0.05 g/rr [2) Fourth layer... DIR coupler C-5 was added at 0.05 g/rrf.
(3) Seventh layer...The sensitizing dye was changed as follows.

増感色素1−W  −・・−・−4,1X10−’増感
色素■−イ ・・・・・・1.8X10−’増感色素I
−口 ・・・・・・4.5X10−S増感色素n−w 
 ・・・・・・7.0xlO−’(4)第8層−・・・
・・増感色素を以下のように変更した。
Sensitizing dye 1-W -...-4,1X10-' Sensitizing dye ■-i ......1.8X10-' Sensitizing dye I
- Mouth...4.5X10-S sensitizing dye n-w
...7.0xlO-' (4) 8th layer--
...The sensitizing dye was changed as follows.

増感色素1−W  ・・・・・・2.7 X 10−’
増感色素■−イ ・・・・・・1.2X10−’増感色
素I−口 ・・・・・・2.7 X 10−S増感色素
■−w  ・・・・・・4.6xlO−ゝ(5)第9層
・・・・・・増感色素を以下のように変更した。
Sensitizing dye 1-W...2.7 X 10-'
Sensitizing dye ■-a...1.2X10-' Sensitizing dye I-...2.7 X 10-S sensitizing dye ■-w...4. (5) Ninth layer...The sensitizing dye was changed as follows.

増感色素1−W  ・・・・・・2.0xlO−’増感
色素1−イ ・・・・・・8.0xlO−’増感色素I
−口 ・・・・・・2.7 x 10−’増感色素n−
w  ・・・・・・3.5xlO−’次に試料202.
203をカメラ撮影用にライカサイズに加工した後、マ
クベス社製のカラーレンデイションチャートを太陽光(
色濃度は5850°にであった。)と、JISで定める
普通型の白色蛍光灯(F6)および、三波長蛍光灯(ナ
シッナルパルック蛍光灯)とで別々に照明し、同時に橋
形して太陽光下の光学濃度0.7のグレー板が明度、色
相とも再現するようにフジカラーHGベーパーにプリン
トした。
Sensitizing dye 1-W...2.0xlO-' Sensitizing dye 1-i...8.0xlO-' Sensitizing dye I
- Mouth...2.7 x 10-' Sensitizing dye n-
w...3.5xlO-' Next, sample 202.
After processing the 203 to Leica size for camera photography, I used Macbeth's color rendition chart in sunlight (
The color density was at 5850°. ), an ordinary white fluorescent lamp (F6) specified by JIS, and a three-wavelength fluorescent lamp (Nasinalpalook fluorescent lamp) are used to illuminate the lamp separately, and at the same time they are used as a bridge to provide an optical density of 0.7 under sunlight. Printed on Fujicolor HG Vapor so that the gray plate reproduces both brightness and hue.

2種の蛍光灯下で撮影された光学濃度0.7のグレー板
の色味を視覚的に評価した結果を表2に示す。
Table 2 shows the results of visually evaluating the color tone of a gray plate with an optical density of 0.7 taken under two types of fluorescent lights.

表 表3かられかる様に本発明の構成を用いるといずれの蛍
光灯を用いて撮影しても色味の変化が小さく好ましいこ
とがわかる。
As can be seen from Table 3, it can be seen that when the configuration of the present invention is used, the change in color tone is small and is preferable no matter which fluorescent lamp is used for shooting.

Claims (2)

【特許請求の範囲】[Claims] (1)青感光性ハロゲン化銀乳剤層、緑感光性ハロゲン
化銀乳剤層、赤感光性ハロゲン化銀乳剤層をそれぞれ少
なくとも1層以上有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料においてトリメチンシアニン色素及びモノメチンシア
ニン色素を含有する少なくとも1層のハロゲン化銀乳剤
層を有しかつイエローカラードシアンカプラーを含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。
(1) In a silver halide color photographic material having at least one blue-sensitive silver halide emulsion layer, one green-sensitive silver halide emulsion layer, and one or more red-sensitive silver halide emulsion layer, trimethine cyanine dye and 1. A silver halide color photographic light-sensitive material comprising at least one silver halide emulsion layer containing a methine cyanine dye and a yellow-colored cyan coupler.
(2)下記一般式(A)によって表わされる増感色素の
少なくとも1つと、下記一般式(B)によって表わされ
る増感色素の少なくとも1つを含有する少なくとも1層
のハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴とする請求項
(1)に記載のハロゲン化銀写真感光材料。一般式(A
) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式において、A_1、A_2、A_3およびA_
4はおのおの水素原子、低級アルキル基、アルコキシ基
、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、アリール基、カルボ
キシル基、アルコキシカルボニル基、シアノ基、トリフ
ロロメチル基、アミノ基、アシルアミド基、アシル基、
アシロキシル基、アルコキシカルボニルアミノ基、カル
ボアルコキシ基を表わす。A_1とA_2、A_3とA
_4は互いに連結してナフトオキサゾール核を形成して
もよい。 R_0は水素原子、低級アルキル基、アリール基を表わ
す。 R_1およびR_2はおのおのアルキル基を表わす。 ただし、R_1とR_2のうち少なくとも1つはスルホ
ラジカルをもつアルキル基であるものとする。 X_1はアニオンを表わす。nは1または2を表わし、
1は色素が分子内塩を形成するときである。〕一般式(
B) ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔一般式において、Z_1およびZ_2はおのおの、チ
アゾール核、チアゾリン核、オキサゾール核、セレナゾ
ール核、3,3−ジアルキルインドレニン核、イミダゾ
ール核、ピリジン核を完成するに必要な非金属原子群を
表わす。 R_3およびR_4はおのおのアルキル基を表わす。 X_2はアニオンを表わす。mは1または2を表わし、
1は色素が分子内塩を形成するときである。〕
(2) It has at least one silver halide emulsion layer containing at least one sensitizing dye represented by the following general formula (A) and at least one sensitizing dye represented by the following general formula (B). The silver halide photographic material according to claim 1, characterized in that: General formula (A
) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In general formulas, A_1, A_2, A_3 and A_
4 is a hydrogen atom, a lower alkyl group, an alkoxy group, a halogen atom, a hydroxyl group, an aryl group, a carboxyl group, an alkoxycarbonyl group, a cyano group, a trifluoromethyl group, an amino group, an acylamido group, an acyl group,
Represents an acyloxyl group, an alkoxycarbonylamino group, or a carbalkoxy group. A_1 and A_2, A_3 and A
_4 may be connected to each other to form a naphthoxazole nucleus. R_0 represents a hydrogen atom, a lower alkyl group, or an aryl group. R_1 and R_2 each represent an alkyl group. However, at least one of R_1 and R_2 shall be an alkyl group having a sulfo radical. X_1 represents an anion. n represents 1 or 2,
1 is when the dye forms an inner salt. ] General formula (
B) ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ [In the general formula, Z_1 and Z_2 each represent a thiazole nucleus, a thiazoline nucleus, an oxazole nucleus, a selenazole nucleus, a 3,3-dialkylindolenine nucleus, an imidazole nucleus, and a pyridine nucleus. Represents a group of nonmetallic atoms necessary for completion. R_3 and R_4 each represent an alkyl group. X_2 represents an anion. m represents 1 or 2,
1 is when the dye forms an inner salt. ]
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