JPH03194550A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents
Silver halide color photographic sensitive materialInfo
- Publication number
- JPH03194550A JPH03194550A JP33453489A JP33453489A JPH03194550A JP H03194550 A JPH03194550 A JP H03194550A JP 33453489 A JP33453489 A JP 33453489A JP 33453489 A JP33453489 A JP 33453489A JP H03194550 A JPH03194550 A JP H03194550A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver
- layer
- group
- silver halide
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 156
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 88
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 88
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 59
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 58
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 15
- 125000001434 methanylylidene group Chemical group [H]C#[*] 0.000 claims abstract description 13
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 12
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 9
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims description 98
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 22
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 17
- 125000005110 aryl thio group Chemical group 0.000 claims description 9
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 8
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 6
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 claims description 3
- 238000012545 processing Methods 0.000 abstract description 36
- 125000004104 aryloxy group Chemical group 0.000 abstract description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 abstract description 11
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 abstract description 6
- GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-c]pyrazole Chemical compound N1=NC2=CC=NC2=C1 GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 4
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 abstract 1
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 166
- 238000000034 method Methods 0.000 description 47
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 46
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 44
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 44
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 44
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 44
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 44
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 41
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 33
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 30
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 29
- 238000011161 development Methods 0.000 description 27
- 230000018109 developmental process Effects 0.000 description 27
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 25
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 21
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 description 20
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 16
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 15
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 14
- 230000008569 process Effects 0.000 description 14
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 14
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 13
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 11
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 11
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 11
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 10
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 8
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 8
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 7
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 7
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 7
- 238000011160 research Methods 0.000 description 7
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 7
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 7
- 230000008961 swelling Effects 0.000 description 7
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical class [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 6
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 6
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 description 6
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 206010034972 Photosensitivity reaction Diseases 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 5
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 5
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 5
- 239000011258 core-shell material Substances 0.000 description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 5
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 5
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 5
- 230000036211 photosensitivity Effects 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 5
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 2-phenylethanol Chemical compound OCCC1=CC=CC=C1 WRMNZCZEMHIOCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 4
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 4
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 4
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 4
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 4
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 4
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 4
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical compound N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002829 reductive effect Effects 0.000 description 4
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N N,N-bis{2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl}glycine Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(=O)O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O QPCDCPDFJACHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 125000003342 alkenyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 3
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 3
- 239000003429 antifungal agent Substances 0.000 description 3
- 229940121375 antifungal agent Drugs 0.000 description 3
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 3
- IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2SC=NC2=C1 IOJUPLGTWVMSFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 3
- 125000003917 carbamoyl group Chemical group [H]N([H])C(*)=O 0.000 description 3
- 230000008859 change Effects 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 3
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 3
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 239000010946 fine silver Substances 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004694 iodide salts Chemical class 0.000 description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 3
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 3
- 229960003330 pentetic acid Drugs 0.000 description 3
- CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N phenidone Chemical compound N1C(=O)CCN1C1=CC=CC=C1 CMCWWLVWPDLCRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920000120 polyethyl acrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 3
- 230000002265 prevention Effects 0.000 description 3
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 3
- 239000010944 silver (metal) Substances 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 3
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 3
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 3
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 description 3
- NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N (4-aminophenyl) thiocyanate Chemical compound NC1=CC=C(SC#N)C=C1 NJYFRQQXXXRJHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 1,3-benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2OC=NC2=C1 BCMCBBGGLRIHSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 1,3-selenazole Chemical compound C1=C[se]C=N1 ODIRBFFBCSTPTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCO WNWHHMBRJJOGFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-diamino-1,2,2-tris(carboxymethyl)cyclohexyl]acetic acid Chemical compound NC1(N)CCCC(CC(O)=O)(CC(O)=O)C1(CC(O)=O)CC(O)=O RNMCCPMYXUKHAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 2-[3-[bis(carboxymethyl)amino]propyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DMQQXDPCRUGSQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 2-phenoxyethanol Chemical compound OCCOC1=CC=CC=C1 QCDWFXQBSFUVSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 7H-purine Chemical compound N1=CNC2=NC=NC2=C1 KDCGOANMDULRCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N Benzamide Chemical compound NC(=O)C1=CC=CC=C1 KXDAEFPNCMNJSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 235000008733 Citrus aurantifolia Nutrition 0.000 description 2
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N Pyrazole Chemical compound C=1C=NNC=1 WTKZEGDFNFYCGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011941 Tilia x europaea Nutrition 0.000 description 2
- UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N Tributyrin Chemical compound CCCC(=O)OCC(OC(=O)CCC)COC(=O)CCC UYXTWWCETRIEDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 2
- 125000004442 acylamino group Chemical group 0.000 description 2
- ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N adamantane Chemical compound C1C(C2)CC3CC1CC2C3 ORILYTVJVMAKLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 2
- 125000004466 alkoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004390 alkyl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 2
- 125000005161 aryl oxy carbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004391 aryl sulfonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003943 azolyl group Chemical group 0.000 description 2
- KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzothiazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CS3)=C3C=CC2=C1 KXNQKOAQSGJCQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N decanamide Chemical compound CCCCCCCCCC(N)=O TUTWLYPCGCUWQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000002228 disulfide group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 2
- FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N ethyl propionate Chemical compound CCOC(=O)CC FKRCODPIKNYEAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 2
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 2
- 239000007850 fluorescent dye Substances 0.000 description 2
- 239000000417 fungicide Substances 0.000 description 2
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 2
- 238000009434 installation Methods 0.000 description 2
- 239000004571 lime Substances 0.000 description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 description 2
- 230000006911 nucleation Effects 0.000 description 2
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 2
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001820 oxy group Chemical group [*:1]O[*:2] 0.000 description 2
- IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N p-cresol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1 IWDCLRJOBJJRNH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000006678 phenoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229960005323 phenoxyethanol Drugs 0.000 description 2
- 125000003170 phenylsulfonyl group Chemical group C1(=CC=CC=C1)S(=O)(=O)* 0.000 description 2
- XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L phthalate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O XNGIFLGASWRNHJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 2
- 238000000967 suction filtration Methods 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 2
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 2
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 150000004764 thiosulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 2
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 1,1,2-trichloropropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(Cl)C(Cl)(Cl)OP(O)(O)=O LOOCNDFTHKSTFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-triazine Chemical compound C1=CN=NN=C1 JYEUMXHLPRZUAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 1,2-di(propan-2-yl)naphthalene Chemical compound C1=CC=CC2=C(C(C)C)C(C(C)C)=CC=C21 IAUKWGFWINVWKS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-thiazole 1-oxide Chemical class O=S1C=CC=N1 JLHMJWHSBYZWJJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000004173 1-benzimidazolyl group Chemical group [H]C1=NC2=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C2N1* 0.000 description 1
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VQNVPKIIYQJWCF-UHFFFAOYSA-N 1-tetradecylpyrrolidin-2-one Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCN1CCCC1=O VQNVPKIIYQJWCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 16-methylheptadecyl 2-hydroxypropanoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCCCCCCCCCOC(=O)C(C)O RWKSBJVOQGKDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 1H-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=C1 HYZJCKYKOHLVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 1h-tetrazol-1-ium-5-thiolate Chemical class SC1=NN=NN1 JAAIPIWKKXCNOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 1h-triazol-1-ium-4-thiolate Chemical class SC1=CNN=N1 LLCOQBODWBFTDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALUQMCBDQKDRAK-UHFFFAOYSA-N 2,3,3a,4-tetrahydro-1,3-benzothiazole Chemical compound C1C=CC=C2SCNC21 ALUQMCBDQKDRAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGLPWQKSKUVKMJ-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydrophthalazine-1,4-dione Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NNC(=O)C2=C1 KGLPWQKSKUVKMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 2,3-dihydroxybenzenesulfonic acid Chemical class OC1=CC=CC(S(O)(=O)=O)=C1O VZYDKJOUEPFKMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VTIMKVIDORQQFA-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexyl-4-hydroxybenzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 VTIMKVIDORQQFA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 2-[2-[bis(carboxymethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetic acid;iron Chemical compound [Fe].OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O LMSDCGXQALIMLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQQMJWSOHKTWDZ-UHFFFAOYSA-N 2-[amino(carboxymethyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(N)CC(O)=O QQQMJWSOHKTWDZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(methyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(C)CC(O)=O XWSGEVNYFYKXCP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical class NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BJCIHMAOTRVTJI-UHFFFAOYSA-N 2-butoxy-n,n-dibutyl-5-(2,4,4-trimethylpentan-2-yl)aniline Chemical compound CCCCOC1=CC=C(C(C)(C)CC(C)(C)C)C=C1N(CCCC)CCCC BJCIHMAOTRVTJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexyl benzoate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106004 2-ethylhexyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- MOXDGMSQFFMNHA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxybenzenesulfonamide Chemical class NS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1O MOXDGMSQFFMNHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000001622 2-naphthyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C2C([H])=C(*)C([H])=C([H])C2=C1[H] 0.000 description 1
- CBHTTYDJRXOHHL-UHFFFAOYSA-N 2h-triazolo[4,5-c]pyridazine Chemical compound N1=NC=CC2=C1N=NN2 CBHTTYDJRXOHHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxybutanal Chemical class CC(O)CC=O HSJKGGMUJITCBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCCNHYWZYYIOFM-UHFFFAOYSA-N 3h-benzo[e]benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CN3)=C3C=CC2=C1 HCCNHYWZYYIOFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GAMYYCRTACQSBR-UHFFFAOYSA-N 4-azabenzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC=NC2=N1 GAMYYCRTACQSBR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 4-methylaminophenol Chemical compound CNC1=CC=C(O)C=C1 ZFIQGRISGKSVAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 4-phosphonobutylphosphonic acid Chemical compound OP(O)(=O)CCCCP(O)(O)=O JKTORXLUQLQJCM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100484 5-chloro-2-methyl-4-isothiazolin-3-one Drugs 0.000 description 1
- 101710134784 Agnoprotein Proteins 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 238000012935 Averaging Methods 0.000 description 1
- 241000894006 Bacteria Species 0.000 description 1
- 239000005711 Benzoic acid Substances 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N Benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N Butylparaben Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 QFOHBWFCKVYLES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100150005 Caenorhabditis elegans spd-3 gene Proteins 0.000 description 1
- BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N Calcium cation Chemical compound [Ca+2] BHPQYMZQTOCNFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N Chloroacetonitrile Chemical compound ClCC#N RENMDAKOXSCIGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YVRQSOZHRPEPBL-UHFFFAOYSA-N Cl.CC(C(OC)=N)CN1C(C=2C(C1=O)=CC=CC2)=O Chemical compound Cl.CC(C(OC)=N)CN1C(C=2C(C1=O)=CC=CC2)=O YVRQSOZHRPEPBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 description 1
- 239000004803 Di-2ethylhexylphthalate Substances 0.000 description 1
- PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N Di-n-decyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCCCC PGIBJVOPLXHHGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N Dicyclohexyl phthalate Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)OC2CCCCC2)C=1C(=O)OC1CCCCC1 VOWAEIGWURALJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920001174 Diethylhydroxylamine Polymers 0.000 description 1
- BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N Dihydrogen disulfide Chemical compound SS BWGNESOTFCXPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N Etidronic acid Chemical compound OP(=O)(O)C(O)(C)P(O)(O)=O DBVJJBKOTRCVKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N Glutaraldehyde Chemical compound O=CCCCC=O SXRSQZLOMIGNAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine hydrochloride Chemical compound Cl.ON WTDHULULXKLSOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N Magnesium ion Chemical compound [Mg+2] JLVVSXFLKOJNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N N-(2-hydroxyethyl)iminodiacetic acid Chemical compound OCCN(CC(O)=O)CC(O)=O JYXGIOKAKDAARW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067482 No adverse event Diseases 0.000 description 1
- CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N Octicizer Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(=O)(OCC(CC)CCCC)OC1=CC=CC=C1 CGSLYBDCEGBZCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N Oxazole Chemical compound C1=COC=N1 ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N Phenicarbazide Chemical class NC(=O)NNC1=CC=CC=C1 AVKHCKXGKPAGEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N Phosphorous acid Chemical compound OP(O)=O ABLZXFCXXLZCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical class OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N Thiazole Chemical compound C1=CSC=N1 FZWLAAWBMGSTSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M Thiocyanate anion Chemical compound [S-]C#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000276425 Xiphophorus maculatus Species 0.000 description 1
- 244000273928 Zingiber officinale Species 0.000 description 1
- 235000006886 Zingiber officinale Nutrition 0.000 description 1
- HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N [Ag].ICl Chemical compound [Ag].ICl HOLVRJRSWZOAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N [CH2]CN(CC)CC Chemical group [CH2]CN(CC)CC MZVQCMJNVPIDEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000004423 acyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910000288 alkali metal carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008041 alkali metal carbonates Chemical class 0.000 description 1
- 125000005195 alkyl amino carbonyloxy group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003282 alkyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001448 anilines Chemical class 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- GMSWRMUHJLKEIL-UHFFFAOYSA-N azane;ethene Chemical group N.C=C GMSWRMUHJLKEIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 150000001556 benzimidazoles Chemical class 0.000 description 1
- DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N benzo[d]isothiazol-3-one Chemical compound C1=CC=C2C(=O)NSC2=C1 DMSMPAJRVJJAGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N benzo[e][1,3]benzoxazole Chemical compound C1=CC=C2C(N=CO3)=C3C=CC2=C1 WMUIZUWOEIQJEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N benzoflex 181 Natural products CCCC[C@H](CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1 UADWUILHKRXHMM-ZDUSSCGKSA-N 0.000 description 1
- 235000010233 benzoic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000001565 benzotriazoles Chemical class 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,2-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC1=CC=C(C(C)(C)CC)C=C1C(C)(C)CC DTWCQJZIAHGJJX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N bis[2,4-bis(2-methylbutan-2-yl)phenyl] benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound CCC(C)(C)C1=CC(C(C)(C)CC)=CC=C1OC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC=2C(=CC(=CC=2)C(C)(C)CC)C(C)(C)CC)=C1 UEJPXAVHAFEXQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229940006460 bromide ion Drugs 0.000 description 1
- 150000003842 bromide salts Chemical class 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 229910001424 calcium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001589 carboacyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 1
- 150000003841 chloride salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N chloromethylisothiazolinone Chemical compound CN1SC(Cl)=CC1=O DHNRXBZYEKSXIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015165 citric acid Nutrition 0.000 description 1
- 230000002860 competitive effect Effects 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 229940125782 compound 2 Drugs 0.000 description 1
- 238000011109 contamination Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000007771 core particle Substances 0.000 description 1
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000003074 decanoyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 238000010908 decantation Methods 0.000 description 1
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000645 desinfectant Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 229960002380 dibutyl phthalate Drugs 0.000 description 1
- FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N diethylhydroxylamine Chemical compound CCN(O)CC FVCOIAYSJZGECG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004683 dihydrates Chemical class 0.000 description 1
- ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L dimercury dichloride Chemical class Cl[Hg][Hg]Cl ZOMNIUBKTOKEHS-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N dioctyl nonanedioate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CCCCCCCC(=O)OCCCCCCCC XWVQUJDBOICHGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N dioctyl sebacate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCC(CC)CCCC VJHINFRRDQUWOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010494 dissociation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000005593 dissociations Effects 0.000 description 1
- SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N disulfino carbonate Chemical class OS(=O)OC(=O)OS(O)=O SRPOMGSPELCIGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzoate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 DLAHAXOYRFRPFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940106055 dodecyl benzoate Drugs 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N dodecylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1 KWKXNDCHNDYVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 1
- 239000003623 enhancer Substances 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003912 environmental pollution Methods 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003754 ethoxycarbonyl group Chemical group C(=O)(OCC)* 0.000 description 1
- 125000006627 ethoxycarbonylamino group Chemical group 0.000 description 1
- DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N ethylene glycol bis(2-aminoethyl)tetraacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCOCCOCCN(CC(O)=O)CC(O)=O DEFVIWRASFVYLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000007667 floating Methods 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000008397 ginger Nutrition 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 description 1
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 description 1
- ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N hexanamide Chemical compound CCCCCC(N)=O ALBYIUDWACNRRB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002429 hydrazines Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 150000003840 hydrochlorides Chemical class 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N hydrogen thiocyanate Natural products SC#N ZMZDMBWJUHKJPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GQEXBDRRNPVTBG-UHFFFAOYSA-N imidazo[1,2-b]pyrazole Chemical compound N1=CC=C2N=C[CH]N21 GQEXBDRRNPVTBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005462 imide group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N iodobenzene Chemical compound IC1=CC=CC=C1 SNHMUERNLJLMHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- 229910000464 lead oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003446 ligand Substances 0.000 description 1
- 239000000314 lubricant Substances 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000001160 methoxycarbonyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC(*)=O 0.000 description 1
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 description 1
- 125000004170 methylsulfonyl group Chemical group [H]C([H])([H])S(*)(=O)=O 0.000 description 1
- 230000000813 microbial effect Effects 0.000 description 1
- 239000011259 mixed solution Substances 0.000 description 1
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 description 1
- 125000001419 myristoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- SXHIEJQAGMGCQR-UHFFFAOYSA-N n-methylaniline;sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O.CNC1=CC=CC=C1 SXHIEJQAGMGCQR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N nitrilotriacetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CC(O)=O MGFYIUFZLHCRTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000002667 nucleating agent Substances 0.000 description 1
- QWOKKHXWFDAJCZ-UHFFFAOYSA-N octane-1-sulfonamide Chemical compound CCCCCCCCS(N)(=O)=O QWOKKHXWFDAJCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N oxadiazole Chemical compound C1=CON=N1 WCPAKWJPBJAGKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N oxolead Chemical compound [Pb]=O YEXPOXQUZXUXJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 description 1
- 150000004989 p-phenylenediamines Chemical class 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 150000004965 peroxy acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 235000021317 phosphate Nutrition 0.000 description 1
- 150000003009 phosphonic acids Chemical class 0.000 description 1
- ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N phosphonoformic acid Chemical class OC(=O)P(O)(O)=O ZJAOAACCNHFJAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005499 phosphonyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003013 phosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 150000003021 phthalic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000004353 pyrazol-1-yl group Chemical group [H]C1=NN(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 150000004053 quinones Chemical class 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000004904 shortening Methods 0.000 description 1
- 125000004469 siloxy group Chemical group [SiH3]O* 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 239000012312 sodium hydride Substances 0.000 description 1
- 229910000104 sodium hydride Inorganic materials 0.000 description 1
- QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M sodium;4,6-dioxo-1h-1,3,5-triazin-2-olate Chemical class [Na+].[O-]C1=NC(=O)NC(=O)N1 QHFDHWJHIAVELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M sodium;chloride;hydrate Chemical class O.[Na+].[Cl-] HPALAKNZSZLMCH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 230000003068 static effect Effects 0.000 description 1
- 125000003696 stearoyl group Chemical group O=C([*])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000005728 strengthening Methods 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003455 sulfinic acids Chemical class 0.000 description 1
- 125000000475 sulfinyl group Chemical group [*:2]S([*:1])=O 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 125000004434 sulfur atom Chemical group 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000006228 supernatant Substances 0.000 description 1
- 239000002344 surface layer Substances 0.000 description 1
- 238000001308 synthesis method Methods 0.000 description 1
- 239000013077 target material Substances 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000003536 tetrazoles Chemical class 0.000 description 1
- WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N thiabendazole Chemical compound S1C=NC(C=2NC3=CC=CC=C3N=2)=C1 WJCNZQLZVWNLKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N thiadiazole Chemical compound C1=CSN=N1.C1=CSN=N1 VLLMWSRANPNYQX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N thiadiazole-4-thiol Chemical class SC1=CSN=N1 JJJPTTANZGDADF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003548 thiazolidines Chemical class 0.000 description 1
- 125000004149 thio group Chemical group *S* 0.000 description 1
- 150000003567 thiocyanates Chemical class 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005323 thioketone group Chemical group 0.000 description 1
- DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L thiosulfate(2-) Chemical compound [O-]S([S-])(=O)=O DHCDFWKWKRSZHF-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonamide Chemical compound CC1=CC=C(S(N)(=O)=O)C=C1 LMYRWZFENFIFIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N toluene-4-sulfonic acid Chemical compound CC1=CC=C(S(O)(=O)=O)C=C1 JOXIMZWYDAKGHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N tricyclohexyl phosphate Chemical compound C1CCCCC1OP(OC1CCCCC1)(=O)OC1CCCCC1 IELLVVGAXDLVSW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002889 tridecyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N tridodecyl phosphate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOP(=O)(OCCCCCCCCCCCC)OCCCCCCCCCCCC OHRVKCZTBPSUIK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SFENPMLASUEABX-UHFFFAOYSA-N trihexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP(=O)(OCCCCCC)OCCCCCC SFENPMLASUEABX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N trimethylenediamine Chemical compound NCCCN XFNJVJPLKCPIBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N trioctyl 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxylate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)CC(O)(C(=O)OCCCCCCCC)CC(=O)OCCCCCCCC APVVRLGIFCYZHJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZIAJEIDZDBZNC-UHFFFAOYSA-J tripotassium sodium carbonic acid hydroxylamine sulfurous acid bromide iodide sulfate Chemical compound S(=O)(=O)([O-])[O-].NO.[I-].[K+].[Br-].[K+].C(O)(O)=O.[K+].S(=O)(O)O.[Na+] TZIAJEIDZDBZNC-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N tris(2-butoxyethyl) phosphate Chemical compound CCCCOCCOP(=O)(OCCOCCCC)OCCOCCCC WTLBZVNBAKMVDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011882 ultra-fine particle Substances 0.000 description 1
- 239000006097 ultraviolet radiation absorber Substances 0.000 description 1
- 150000003673 urethanes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003752 zinc compounds Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、さらに詳しくは、色再現にすぐれ、現像処理変
動の少ないハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するも
のである。Detailed Description of the Invention (Field of Industrial Application) The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a silver halide color photographic light-sensitive material with excellent color reproduction and little variation in development process. It is related to.
(従来の技術)
プリント材料の色再現のみならず撮影感光材料の色再現
についても、従来種々の技術が提案されている。たとえ
ば感光素子である分光増感された、あるいはされていな
いハロゲン化銀粒子が好ましい分光吸収を示すように、
イエローフィルター層などが通常設置されているのみな
らず、異なる分光感度を有する中間の層にはハイドロキ
ノン誘導体や、スルホンアミドフェノール誘導体などが
混色防止剤として使用されている。また、カプラーの発
色色素の副吸収による色汚染を防止するために、よく知
られているイエローカラードマゼンタカプラーやマゼン
タカラードシアンカプラーなどのカラードカプラーが提
案され実用されている。(Prior Art) Various techniques have been proposed in the past not only for color reproduction of printing materials but also for color reproduction of photographic photosensitive materials. For example, silver halide grains with or without spectrally sensitized, which are photosensitive elements, exhibit favorable spectral absorption.
Not only is a yellow filter layer usually provided, but also hydroquinone derivatives, sulfonamidophenol derivatives, and the like are used as color mixture prevention agents in the intermediate layer having different spectral sensitivities. Furthermore, in order to prevent color contamination due to side absorption of coloring dyes in couplers, colored couplers such as well-known yellow colored magenta couplers and magenta colored cyan couplers have been proposed and put into practical use.
しかしながらこれらカラードカプラーをカラー感光材料
中に含有せしめることにより乳剤膜の厚みが一ト昇する
などの弊害があるばかりでなく、色再現性も充分なもの
ではなかった。However, the inclusion of these colored couplers in color light-sensitive materials not only has disadvantages such as an increase in the thickness of the emulsion film, but also has insufficient color reproducibility.
また、現像主薬の酸化体と反応して現像抑制剤又は現像
+ITI制剤プレカーサーを放出する化合物(D I
R化合物)を使用し、インターイメージ効果(層間効果
以下、IIBと略す)を強調して色再現性を向上させる
技術が知られており、これらのDIR化合物としては種
々のものが使用されている。例えば現像時に、発色現像
主薬の酸化体と反応して発色色素を形成するとともに現
像抑制剤を放出する所謂DIRカプラー、現像時に発色
現像主薬の酸化体と反応して、現像抑制剤を放出するが
発色色素を形成しない所謂DIR物質、発色現像主薬の
酸化体と反応することにより直接的に現像抑制剤を放出
するもの及び間接的に現像抑制剤を放出する、例えば特
開昭54−145135号、同57−154234号、
同58−162949号、同5B−205150号、同
59−195643号、同59−206834号、同5
9206836号、同59−210440号、同60−
7429号等に記載されているものく以下タイミングD
IR化合物と称す)等が挙げられる。In addition, compounds that react with the oxidized form of a developing agent to release a development inhibitor or a development + ITI inhibitor precursor (DI
There is a known technique for improving color reproducibility by emphasizing interimage effects (hereinafter referred to as IIB) using DIR compounds (DIR compounds), and various types of these DIR compounds are used. . For example, a so-called DIR coupler reacts with an oxidized form of a color developing agent to form a coloring dye and releases a development inhibitor during development; So-called DIR substances that do not form coloring dyes, those that directly release a development inhibitor by reacting with an oxidized form of a color developing agent, and those that indirectly release a development inhibitor, such as JP-A-54-145135; No. 57-154234,
No. 58-162949, No. 5B-205150, No. 59-195643, No. 59-206834, No. 5
No. 9206836, No. 59-210440, No. 60-
Timing D as described in No. 7429 etc.
(referred to as IR compound), etc.
本発明書において上記DIR効果を表すものをDIR化
合物と総括呼称する。In the present invention, those exhibiting the above-mentioned DIR effect are collectively referred to as DIR compounds.
これらのDIR化合物をハロゲン化銀カラー感光材料に
用いた場合、現像時に現像抑制剤がDIR化合物から放
出され、他のハロゲン化銀乳剤層の現像を抑制する効果
、即ち、1.1.Eを得ることができ、特に所謂拡散性
の抑制基もしくは拡散性の現像抑制剤プレカーサーを放
出しうるDIR化合物は特に効果的であることが知られ
ている。When these DIR compounds are used in a silver halide color light-sensitive material, a development inhibitor is released from the DIR compound during development, and the effect of suppressing the development of other silver halide emulsion layers, ie, 1.1. It is known that DIR compounds which are able to obtain E and in particular release so-called diffusible inhibitory groups or diffusible development inhibitor precursors are particularly effective.
しかしながらこれらの眉間効果のみでは色再現性の向上
には不充分であり、発色色素の副吸収の改良が必要であ
った。However, these glabellar effects alone are not sufficient to improve color reproducibility, and it is necessary to improve the side absorption of coloring pigments.
そこで、カプラーとして、副吸収の少ないピラゾロトリ
アゾール型マゼンタカプラーなどが、例えば特公昭47
−27411などで提案された。Therefore, as a coupler, a pyrazolotriazole type magenta coupler with low side absorption, etc.
-27411 etc.
確かにこのピラゾロトリアゾール型マゼンタカプラーは
、従来の5−ピラゾロン系マゼンタカプラに比べ、44
0nm付近の副吸収が少なく、また、主吸収より長波側
の吸光度が極めて少ないため、色再現性は好ましい方向
であった。It is true that this pyrazolotriazole type magenta coupler has a higher 44
The color reproducibility was favorable because there was little sub-absorption near 0 nm and the absorbance on the longer wavelength side of the main absorption was extremely low.
しかしながら、これらのマゼンタカプラーを用いた感光
材料はランニング処理時に、処理液成分の変動や、感光
材料からの溶出物の影響をうけて感度、階調、カブリの
変動が大きいという欠点を有していた。However, photosensitive materials using these magenta couplers have the disadvantage that during running processing, sensitivity, gradation, and fog vary greatly due to fluctuations in processing solution components and eluates from the photosensitive material. Ta.
(発明が解決しようとする課題)
本発明の目的は第1に色再現性にすぐれた高画質のカラ
ー感光材料を提供することにある。第2に処理液の変動
に対して安定なカラー感光材料を提供することにある。(Problems to be Solved by the Invention) The first object of the present invention is to provide a high-quality color photosensitive material with excellent color reproducibility. The second objective is to provide a color photosensitive material that is stable against fluctuations in processing solutions.
(i!題を解決するための手段)
本発明の目的は、支持体上に少くとも一層以上のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
において、平均サイズが0.15μm未満でかつ臭化銀
よりも難溶性の銀塩を形成する化合物を吸着させた塩化
銀含有率が50モル%以上の微粒子ハロゲン化銀を含有
しかつ、下記一般式〔I〕の化合物を少くとも一種含む
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成される。(i!Means for solving the problem) An object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, the average size of which is less than 0.15 μm. and contains fine grain silver halide with a silver chloride content of 50 mol% or more, which has adsorbed a compound that forms a silver salt that is less soluble than silver bromide, and contains at least one compound of the following general formula [I]. This is achieved by a silver halide color photographic light-sensitive material characterized by containing.
一般式(1)
一般式(1)において、R5は水素原子または置換基を
表す。Yは水素原子または離脱基を表し、特にハロゲン
原子やアリル−チオ基が好ましい。General Formula (1) In General Formula (1), R5 represents a hydrogen atom or a substituent. Y represents a hydrogen atom or a leaving group, and particularly preferably a halogen atom or an allyl-thio group.
Za、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、=N−又
は−NH−を表し、Za−Zb結合とZb−Zc結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb
−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む。R8またはYで2量体以上
の多量体を形成する場合、またZa、ZbあるいはZc
が置換メチンであるときはその置換メチンで2量体以上
の多量体を形成する場合を含む。Za, Zb and Zc represent methine, substituted methine, =N- or -NH-, and one of the Za-Zb bond and Zb-Zc bond is a double bond and the other is a single bond. Zb
The case where the -Zc bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is a part of an aromatic ring. When R8 or Y forms a dimer or more multimer, Za, Zb or Zc
When is a substituted methine, this includes the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer.
以下、本発明について詳述する。The present invention will be explained in detail below.
本発明に用いる微粒子ハロゲン化銀粒子は平均サイズ(
体積相当球直径)で0.15μm未満である必要がある
。0.15μm以上では光学的な散乱効果が無視できな
くなり、画像の鮮鋭度の劣化をもたらす、さらに平均サ
イズが0.13μm未満であることは本発明に対して好
ましく、特に好ましいのは0.1μm未満の超微粒子で
ある。The fine silver halide grains used in the present invention have an average size (
The volume equivalent sphere diameter) must be less than 0.15 μm. If it is 0.15 μm or more, the optical scattering effect cannot be ignored, resulting in deterioration of image sharpness. Furthermore, it is preferable for the present invention that the average size is less than 0.13 μm, and 0.1 μm is particularly preferable. Ultrafine particles.
粒子サイズは通常行なわれている電子顕微鏡を用いてい
る方法で決定できる0粒子サイズの平均値は個数平均に
よって決定される。粒子サイズ分布は特に制限はないが
サイズ分布の狭いいわゆる単分散乳剤を用いるのが本発
明にとって好ましい。The particle size can be determined by a commonly used method using an electron microscope, and the average value of the zero particle size is determined by number averaging. Although there are no particular restrictions on the particle size distribution, it is preferable for the present invention to use a so-called monodisperse emulsion having a narrow size distribution.
好ましいサイズ分布は変動係数で20%以下、さらに好
ましくは15%以下、特に好ましくは10%以下である
。粒子の形状は(100)面からなる立方体、(111
)面からなる八面体、(110)面からなる12面体、
さらに(hhffi)、(hMり面(h、 k、
I!、>1)などの高次の面指数をもつ多面体のいずれ
でもよい。また(100)と(111)面が共存する1
4面体粒子などの複数の面を有する粒子でもよい。さら
に双晶面をもつ平板状粒子、不定型であるジャガイモ状
粒子でもよい。本発明に用いる微粒子はいずれの形状で
もよいが、本発明に好ましいハロゲン組成で一番安定な
結晶面である(100)面を主体とする粒子が特に好ま
しい。A preferred size distribution has a coefficient of variation of 20% or less, more preferably 15% or less, particularly preferably 10% or less. The shape of the particle is a cube consisting of (100) planes, (111
octahedron consisting of ) faces, dodecahedron consisting of (110) faces,
Furthermore, (hhffi), (hM surface (h, k,
I! , >1). Also, 1 where (100) and (111) planes coexist
Particles having multiple faces such as tetrahedral particles may also be used. Further, tabular grains having twin planes or potato-like grains having an amorphous shape may be used. The fine particles used in the present invention may have any shape, but particles having mainly the (100) plane, which is the most stable crystal plane with a halogen composition preferred in the present invention, are particularly preferred.
本発明に用いるハロゲン化銀微粒子は主に塩化銀から成
り立っている必要がある。塩化銀含有率は50モル%以
上である必要があるが、さらに75モル%以上であるこ
とが好ましい、特に好ましくは90モル%である。純塩
化銀は最も好ましい。The silver halide fine particles used in the present invention must mainly consist of silver chloride. The silver chloride content must be 50 mol% or more, preferably 75 mol% or more, particularly preferably 90 mol%. Pure silver chloride is most preferred.
塩化銀含有率の高い微粒子により高感化できる理由の詳
細は不明であるが、現像中に感材から放出される抑制物
質あるいは現像液から入ってくる抑制物質によって感光
粒子の現像が抑制され、実質的にデッドグレインとなる
のを防止するというメカニズムが考えられる機構の一つ
である。塩化銀含有率の高い粒子が効率的に抑制物質の
作用を低減させる理由も今後明らかになるであろう。本
発明の微粒子の塩化銀以外のハロゲン組成は臭化銀が好
ましい、沃化銀含有量を高くしすぎるのは好ましくない
、微粒子は内部と表層が均一な相から成っていても、異
なる相からなっていてもよい。The details of why fine particles with a high silver chloride content can increase sensitivity are unknown, but the development of the photosensitive particles is suppressed by inhibitors released from the sensitive material during development or by inhibitors entering from the developer, resulting in a substantial increase in sensitivity. One possible mechanism is to prevent dead grains from occurring. The reason why particles with a high silver chloride content effectively reduce the effect of inhibitors will also become clear in the future. The composition of halogens other than silver chloride in the fine grains of the present invention is preferably silver bromide.It is undesirable to make the silver iodide content too high.Even if the inside and surface layers of the fine grains consist of a uniform phase, they are composed of different phases. It may be.
異なる相からなる場合にはコアー・シェル構造でも、エ
ピタキシャル構造のどちらでもよい。When it is composed of different phases, either a core-shell structure or an epitaxial structure may be used.
本発明の微粒子乳剤は化学増感あるいは分光増感を施こ
す必要はないが、がぶり等の悪影響を生じない範囲で化
学増感あるいは分光増感を施こしてもよい。The fine grain emulsion of the present invention does not need to be subjected to chemical or spectral sensitization, but may be chemically or spectral sensitized to the extent that no adverse effects such as blurring occur.
本発明の粒子サイズが0.15μ未満の微細なハロゲン
化銀粒子の調製方法は、粒子形成が行われる初期、即ち
添加のはじめの核形成時において、発生する核粒子を安
定化すること、核粒子を多数発生させることが微細粒子
形成の基本的事項となっている。The method of preparing fine silver halide grains having a grain size of less than 0.15μ according to the present invention involves stabilizing the generated core grains at the initial stage of grain formation, that is, at the time of nucleation at the beginning of addition. Generating a large number of particles is a fundamental issue in forming fine particles.
安定な核が、多くなればなるほど、後がら添加されて形
成される、ハロゲン化銀は、これらの核の上に沈積され
てい(ため、添加終了後の粒子のサイズは微細になる。The more stable nuclei there are, the more the silver halide that is formed later is deposited on these nuclei (thus, the grain size becomes finer after the addition is complete).
安定な核にすることは、粒子形成時に物理熟成を景小現
に抑えることで、即ち、できた核が再溶解しない様にす
ることが重要なことである。In order to form stable nuclei, it is important to keep physical ripening to a minimum during particle formation, that is, to prevent the formed nuclei from redissolving.
従って粒子形成時の温度は、できるだけ低い方がよく、
45℃以下が好ましい、又仕込時の電位(比較電極:飽
和カロメル電極)は、+80mV〜+600mVの範囲
で行うことがよく、特に核形成時においては+250m
V〜+600mVの範囲にするのが好ましい。Therefore, the temperature during particle formation should be as low as possible.
The temperature is preferably 45°C or lower, and the potential at the time of charging (comparison electrode: saturated calomel electrode) is preferably in the range of +80 mV to +600 mV, especially at +250 mV during nucleation.
It is preferable to set it in the range of V to +600 mV.
又バインダーの濃度は、核粒子の安定化のために重要で
あり、0.2%〜4%の範囲で使用することが好ましい
。Further, the concentration of the binder is important for stabilizing the core particles, and it is preferably used in a range of 0.2% to 4%.
又多数の核を発生させるためには、高濃度の溶液を単時
間に添加することが重要である。そのためには、添加時
間は30分以内に完了するのがよく、好ましくは20分
以内、さらに好ましくは15分以内がよい。Also, in order to generate a large number of nuclei, it is important to add a highly concentrated solution in a single period of time. For this purpose, the addition time is preferably completed within 30 minutes, preferably within 20 minutes, and more preferably within 15 minutes.
撹拌はどの様な方法を用いてもよいが、攪拌効率がよく
、均一な攪拌を1テうものであるのが好ましい。Although any stirring method may be used, it is preferable to use a method that has good stirring efficiency and ensures uniform stirring.
粒子形成の方法は、Single Jet法、Doub
le Jet法あるいはその併用の他、コントロールダ
ブルジェット法など、どの様な方法を用いてもよい。The method of particle formation is Single Jet method, Doub
In addition to the le Jet method or a combination thereof, any method such as a controlled double jet method may be used.
又核を安定化させたり、粒子の成長を抑制したり、物理
熟成を抑制したりするために、テトラザインデン化合物
を粒子形成前、あるいは粒子形成中あるいは粒子形成後
に添加するのがよい。好ましくは粒子形成直后がよい。Further, in order to stabilize the core, suppress particle growth, and suppress physical ripening, it is preferable to add a tetrazaindene compound before, during, or after particle formation. Preferably, it is carried out immediately after particle formation.
添加量はAg1モル当り0.1〜10g、好ましくは0
.2〜8gがよい。The amount added is 0.1 to 10 g per mole of Ag, preferably 0.
.. 2-8g is good.
粒子形成時の911はテトラザインデン化合物を吸着さ
せるために、2.0以上、好ましくは4゜0以上である
のがよい。In order to adsorb the tetrazaindene compound, 911 during particle formation is preferably 2.0 or more, preferably 4.0 or more.
通常ハロゲン化銀乳剤は、粒子形成後、不要な塩を除去
するため、ゼラチンと相互作用をして、フロックを作る
沈降剤を添加し、pHを最適化してハロゲン化銀粒子と
ゼラチンを沈降させ、その上澄液を除去した後、あらた
に水を加えて水洗する沈降水洗工程(脱塩工程ともいう
)を2〜3回行う。Normally, in silver halide emulsions, in order to remove unnecessary salts after grain formation, a precipitating agent is added that interacts with gelatin to form flocs, and the pH is optimized to precipitate silver halide grains and gelatin. After removing the supernatant liquid, a precipitation washing step (also referred to as a desalting step) in which water is newly added and washed is performed two to three times.
粒子サイズが0.15μ未満のハロゲン化銀粒子では、
この脱塩工程で、物理熟成がすすみ、粒子サイズが大き
くなったり粒子の変形がおこり、製造上不安定であるだ
けでなく必要な写真性能かえられない。For silver halide grains with a grain size of less than 0.15μ,
In this desalting step, physical ripening progresses, resulting in an increase in particle size or deformation of the particles, which not only makes production unstable, but also prevents the required photographic performance from being improved.
特に沈降水洗時のp)(が、3.1未満であると粒子サ
イズ、形の変化が大きい。しかし、それ以上のpH値で
は変化が小さく、さらにテトラザインデン化合物が、前
熟段階で添加されている場合、さらに変化は小さくなる
。In particular, if p) (during sediment washing) is less than 3.1, the particle size and shape will change significantly.However, if the pH value is higher than that, the change will be small. If it is, the change will be even smaller.
脱塩工程のpHは3.2〜4.8が好ましく、さらに好
ましくは3,4〜4.8であるのがよい。The pH in the desalting step is preferably 3.2 to 4.8, more preferably 3.4 to 4.8.
本発明のハロゲン化銀乳剤を調製するときに用いられる
ゼラチンは石灰処理ゼラチン、酸処理ゼラチン、フクル
化ゼラチンなど、どの様なゼラチンでも、それらを組合
せてもかまわない。The gelatin used in preparing the silver halide emulsion of the present invention may be any gelatin, such as lime-treated gelatin, acid-treated gelatin, or fluorinated gelatin, or a combination thereof.
粒子形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去する(脱塩工程)ためにはアニオン性界面活性剤、
アニオン性ポリマー(たとえばポリスチレンスルホン酸
)、あるいはゼラチン誘導体(たとえばアシル化ゼラチ
ン、カルバモイル化ゼラチンなど)を利用した沈降法(
フロキュレーション法)を用いるのがよい。Anionic surfactants,
Precipitation methods using anionic polymers (e.g. polystyrene sulfonic acid) or gelatin derivatives (e.g. acylated gelatin, carbamoylated gelatin, etc.)
It is better to use the flocculation method.
本発明で好ましく用いられるテトラザインデン化合物は
、下記一般式(n)で示される化合物が好ましい。The tetrazaindene compound preferably used in the present invention is preferably a compound represented by the following general formula (n).
一般式(It)
0)1
R,、R,及びR1は水素原子、アルキル基、アミノ基
、アルキル基の誘導体、アミノ基の誘導体、ハロゲン原
子、アリール基、アリール基の誘導体あるいは−CON
H−R,(R,は水素原子、アルキル基、アミノ基、ア
ルキル基の誘導体、アミノ基の誘導体、ハロゲン原子、
アリール基、アリール基の誘導体)を表わす。General formula (It) 0)1 R, , R, and R1 are hydrogen atoms, alkyl groups, amino groups, derivatives of alkyl groups, derivatives of amino groups, halogen atoms, aryl groups, derivatives of aryl groups, or -CON
H-R, (R is a hydrogen atom, an alkyl group, an amino group, a derivative of an alkyl group, a derivative of an amino group, a halogen atom,
represents an aryl group or a derivative of an aryl group).
次に本発明に係わるテトラザインデン化合物の具体例を
示す。Next, specific examples of the tetrazaindene compounds according to the present invention will be shown.
■
1
■
■
■
−9
11
11
0■
0)1
H
1−5
1−6
■
■
l−13
R
H
H
H
次に臭化銀より難溶性の銀塩を形成する本発明の化合物
について説明する。■ 1 ■ ■ ■ -9 11 11 0 ■ 0)1 H 1-5 1-6 ■ ■ l-13 R H H H Next, the compound of the present invention that forms a silver salt that is less soluble than silver bromide will be explained. do.
難溶性銀塩を形成する化合物として、メルカプトテトラ
ゾール類、メルカプトトリアゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、ベンズチチオン類2−千オン類などの様
に、硫黄原子が銀イオンと結合を形成してハロゲン化銀
結晶表面に吸着する化合物が好ましい。Examples of compounds that form poorly soluble silver salts include mercaptotetrazoles, mercaptotriazoles, mercaptothiadiazoles, and 2-1000 benzthithiones, in which sulfur atoms form bonds with silver ions to form bonds on the surface of silver halide crystals. Compounds that adsorb to are preferred.
上記の硫黄を含有する好ましい化合物の中で、メルカプ
ト基をもつ化合物は具体的には、下記−般式(III)
で表わされる化合物である。Among the above-mentioned preferred compounds containing sulfur, compounds having a mercapto group are specifically represented by the following general formula (III).
It is a compound represented by
Z −S I−1(III )
式中、Zは脂肪族基(例えば、カルボキシエチル基、ヒ
ドロキンエチル基、ジエチルアミノエチル基などの置換
アルキル基)、芳香族基(例えば、フェニル基など)ま
たはへテロ環残基(好ましくは5〜6員環)を表わすa
MFI肪族基、芳香族Wの総炭素数としては18以下
が好ましい。Z -S I-1 (III) In the formula, Z is an aliphatic group (e.g., a substituted alkyl group such as a carboxyethyl group, a hydroquinethyl group, a diethylaminoethyl group), an aromatic group (e.g., a phenyl group, etc.), or a representing a heterocyclic residue (preferably a 5- to 6-membered ring)
The total number of carbon atoms in the MFI aliphatic group and aromatic W is preferably 18 or less.
これらの中でも、特に、域内に1ヶ以上のチッソ原子を
含むヘテロ環残基(総炭素数としては30以下が好まし
く、18以下がより好ましい)が好ましい。Among these, heterocyclic residues containing one or more nitrogen atoms within the region (the total number of carbon atoms is preferably 30 or less, more preferably 18 or less) are particularly preferred.
Zで表わされるヘテロ環残基は更に縮合されていてもよ
く、具体的には、イミダゾール、トリアゾール、テトラ
ゾール、チアゾール、オキサゾール、セレナゾール、ベ
ンズイミダゾール、ベンズオキサゾール、ベンズチアゾ
ール、チアジアゾール、オキサジアゾール、ベンズセレ
ナゾール、ピラゾール、ピリミジン、トリアジン、ピリ
ジン、ナフトチアゾール、ナフトイミダゾール、ナフト
オキサゾール、アザベンズイミダゾール、プリン、アザ
インデン(例えば、トリアザインデン、テトラアザイン
デン、ペンタアザインデンなど)などが好ましい。The heterocyclic residue represented by Z may be further fused, and specifically, imidazole, triazole, tetrazole, thiazole, oxazole, selenazole, benzimidazole, benzoxazole, benzthiazole, thiadiazole, oxadiazole, benz Preferred are selenazole, pyrazole, pyrimidine, triazine, pyridine, naphthothiazole, naphthoimidazole, naphthoxazole, azabenzimidazole, purine, azaindene (eg, triazaindene, tetraazaindene, pentaazaindene, etc.).
また、これらのへテロ環残基及び縮合環は適当な置換基
で置換されていてもよい。Further, these heterocyclic residues and condensed rings may be substituted with appropriate substituents.
置換基の例としては、アルキル基(例えば、メチル、エ
チル、ヒドロキシエチル、トリフルオロメチル、スルホ
プロピル、ジ−プロピルアミノエチル、アダマンタン)
、アルケニル基(例えば、アリル)、アラルキル基(例
えば、ヘンシル、pクロロフェネチル)、了り−ル基(
例えば、フェニル、ナフチル、p−カルボキシ−フェニ
ル、35−ジカルボキシフェニル、m−スルホフェニル
、p−アセト7ミドフエニル、3−カブラミド、フェニ
ル、p−スルファモイルフェニル、mヒドロキシ−フェ
ニル、p−ニトロフェニル、3.5−ジクロロフェニル
、2−メトキシフェニル)、ヘテロ環残基(例えば、ピ
リジル)、ハロゲン原子(例えば、塩素、臭素)、メル
カプト基、シアノ基、カルボキシル基、スルホ基、ヒド
ロキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、アミノ
基、ニトロ基、アルコキシ基(例えば、メトキシ、エト
キシ)、アリールオキシ基(例えば、フェノキシ)、ア
ソル基(例えば、アセチル)、アシルアミノ基(例えば
、アセナルアミノ、カプラミド、メチルスルホニルアミ
ノ)、置換アミン基(例えば、ジエチルアミノ、ヒドロ
キシアミノ)、アルキル又はアリールチオ基(例えば、
メチルチオ、カルボキシエチルチオ、スルホブチルチオ
)、アルコキシカルボニル基(例えば、メトキシカルボ
ニル)、アリールオキシカルボニル基(例えば、フェノ
キシカルボニル)などが挙げられる。Examples of substituents include alkyl groups (e.g. methyl, ethyl, hydroxyethyl, trifluoromethyl, sulfopropyl, di-propylaminoethyl, adamantane)
, alkenyl groups (e.g. allyl), aralkyl groups (e.g. hensyl, p-chlorophenethyl), aryol groups (
For example, phenyl, naphthyl, p-carboxy-phenyl, 35-dicarboxyphenyl, m-sulfophenyl, p-aceto7midophenyl, 3-cabramide, phenyl, p-sulfamoylphenyl, m-hydroxy-phenyl, p-nitro phenyl, 3.5-dichlorophenyl, 2-methoxyphenyl), heterocyclic residues (e.g. pyridyl), halogen atoms (e.g. chlorine, bromine), mercapto groups, cyano groups, carboxyl groups, sulfo groups, hydroxy groups, carbamoyl groups, sulfamoyl groups, amino groups, nitro groups, alkoxy groups (e.g. methoxy, ethoxy), aryloxy groups (e.g. phenoxy), asol groups (e.g. acetyl), acylamino groups (e.g. acenalamino, capramide, methylsulfonylamino) ), substituted amine groups (e.g. diethylamino, hydroxyamino), alkyl or arylthio groups (e.g.
Examples include methylthio, carboxyethylthio, sulfobutylthio), alkoxycarbonyl groups (eg, methoxycarbonyl), and aryloxycarbonyl groups (eg, phenoxycarbonyl).
また、乳剤中で容易に一般式(In)の形に開裂するジ
スルフィド体(Z−3−3−Z)でもよい。It may also be a disulfide (Z-3-3-Z) that is easily cleaved into the form of general formula (In) in an emulsion.
硫黄含有抑制剤のうち、チオケトン基をもつ抑制剤は、
具体的には下記の一般式(IV)で表わされる化合物で
ある。Among sulfur-containing inhibitors, those with thioketone groups are
Specifically, it is a compound represented by the following general formula (IV).
式中、Rは、アルキル基、アラルキル基、アルケニル基
、アリール基を表わす。In the formula, R represents an alkyl group, an aralkyl group, an alkenyl group, or an aryl group.
Xは、5ないし6員環を形成するのに必要な原子群を表
わし、縮合されていてもよい。X represents an atomic group necessary to form a 5- to 6-membered ring, and may be fused.
Xで形成されるヘテロ環は、例えばチアゾリン、チアゾ
リジン、セレナゾリン、オキサゾリン、オキサゾリジン
、イミダシリン、イミダゾリジン、チアジアゾリン、オ
キサジアゾリン、トリアゾリン、テトラゾリン、ピリミ
ジンなどであり、また更に炭素環又はへテロ環が縮合し
たベンズチアゾリン、ナフトチアゾリン、テトラヒドロ
ベンズチアゾリン、ベンズイミダシリン、ベンズオキサ
ゾリン、などが挙げられる。The heterocycle formed by Examples include benzthiazoline, naphthothiazoline, tetrahydrobenzthiazoline, benzimidacilline, and benzoxazoline.
また、これらのへテロ環には、一般式(n)の化合物で
挙げたW換基で置換されていてもよい。Further, these heterocycles may be substituted with the W substituent mentioned in the compound of general formula (n).
Rとしては、具体的には、アルキル基(例えば、メチル
、プロピル、スルホプロピル、ヒドロキシエチル)、ア
ルケニル基(例えば、アリル)、アラルキル基(例えば
、ベンジル)、アリール基(例エバ、フェニル、p−ト
リル、0−クロロフェニル)、ヘテロ環基(例えば、ピ
リジル)などが挙げられる。Specifically, R includes an alkyl group (e.g., methyl, propyl, sulfopropyl, hydroxyethyl), an alkenyl group (e.g., allyl), an aralkyl group (e.g., benzyl), an aryl group (e.g., eva, phenyl, p -tolyl, 0-chlorophenyl), heterocyclic groups (eg, pyridyl), and the like.
次に一般式(II)で表わされる代表的な化合物例を挙
げる。Next, typical examples of compounds represented by general formula (II) will be listed.
■ ■ 1l−6 I[1−9 しりUNa ■ 1 I[1−1 ■ ■ ■−1 ■−20 ■ ■−22 ■−14 ■−15 CHzCHzOH ■−16 1 ■ ■−18 ■−23 ■ ■ ■ ■−27 ■−28 ■ 9 ■−30 V−1 V−2 V−3 V−4 H H H ■ R ■ 2 ■−33 1 Nllz−C−NHi ■−34 1 CH3NH−C−NH−CH3 次に、一般式 () で表わされる代表的な化合 物例を挙げる。■ ■ 1l-6 I[1-9 Shiri UNa ■ 1 I[1-1 ■ ■ ■-1 ■-20 ■ ■-22 ■-14 ■-15 CHzCHzOH ■-16 1 ■ ■-18 ■-23 ■ ■ ■ ■-27 ■-28 ■ 9 ■-30 V-1 V-2 V-3 V-4 H H H ■ R ■ 2 ■-33 1 Nllz-C-NHi ■-34 1 CH3NH-C-NH-CH3 Next, the general formula () A typical compound represented by Give an example.
V−5
V−6
V−7
IV−8
■−11
C11゜
■−9
C:IH7
■−12
■−10
H3
■−13
これらの化合物は、E、J、Birr:W″5tabi
li−zation of Photograph
ic 5ilver HalideEmulsio
ns ’ Focal Press社1974年、C,
G。V-5 V-6 V-7 IV-8 ■-11 C11゜■-9 C:IH7 ■-12 ■-10 H3 ■-13 These compounds are E, J, Birr: W″5tabi
Li-zation of Photography
ic 5ilver HalideEmulsio
ns' Focal Press 1974, C.
G.
Barlo−ら、Rer、Prog、Appl、Che
m、 59巻159ページ(1974年) 、Re5
earch Disclosure I 7643
(1978年)、特公昭4B−34169、同47−1
8008、同49−23368、科学雑誌1土 136
5〜1369 (1954)、Be1lsteln X
I、394、■、121号に引用されている文献等を参
照すれば得ることができる。Barlo- et al., Rer, Prog, Appl, Che
m, vol. 59, p. 159 (1974), Re5
EARCH DISCLOSURE I 7643
(1978), Tokuko Sho 4B-34169, Sho 47-1
8008, 49-23368, Science Magazine 1 Sat. 136
5-1369 (1954), Belsteln X
It can be obtained by referring to the documents cited in I, 394, ■, No. 121.
本発明のために特に好ましい吸着化合物は一般式(V)
で表わされる化合物である。Particularly preferred adsorption compounds for the present invention are of the general formula (V)
It is a compound represented by
一般式(V)
1
式中Xは一〇−−NH−または−S−を表わす、R,、
R,、Rs及びR1は水素原子またはこれを置換可能な
基を表わし、Rr 、Rz 、 Rs及びR1のうち少
なくとも一つは直接または二価の連結基を介した置換も
しくは無置換の炭素数13以下のアルキル基またはアリ
ール基である。General formula (V) 1 In the formula, X represents 10--NH- or -S-, R,,
R,, Rs and R1 represent a hydrogen atom or a group capable of substituting this, and at least one of Rr, Rz, Rs and R1 is substituted or unsubstituted directly or via a divalent linking group, and has 13 carbon atoms. It is the following alkyl group or aryl group.
次に一般式(1)について詳しく説明する。Next, general formula (1) will be explained in detail.
Xは一〇−−NH−又は−S−を表わす。X represents 10--NH- or -S-.
特に好ましくはXは−NH−である。Particularly preferably X is -NH-.
R,、R2、R,およびR4は互いに同一でも異なって
もよく、各々水素原子またはこれと置換可能な基を表わ
す、Rr 、Rt 、RsおよびR4として好ましいも
のは水素原子、ハロゲン原子(F、C1,Brなど)、
置換または無置換のアルキル基(メチル、トリフルオロ
メチル、エチル、n−オクチル、ベンジルなど)、置換
または無置換のアリール基(フェニル基、p−クロロフ
ェニルなど)、置換または無置換のアルコキシ基、アリ
ールオキシ基(メトキシ、n−へキシルオキシ、フェノ
キシ、n−オクチルオキシ、2−エチルへキシルオキシ
など)、スルホニル基(メタンスルホニル、p−トルエ
ンスルホニルなど)、スルホンアミド基(n−オクタン
スルホンアミド、p −トルエンスルホンアミドなど)
、スルファモイル基(ジエチルスルファモイル、4−ク
ロロフェニルスルファモイルなど)、カルバモイル基(
nブチルカルバモイル、4−シアノフェニルカルバモイ
ル、2−エチルへキシルカルバモイルなど)、アミド基
(n−ヘキサンアミド、n−デカンアミド、ベンズアミ
ド、2−エチルへキサイルアミノなど)、ウレイド基(
3−ブチルウレイド、モルホリノカルボニルアミノなど
)、アリールまたはアルコキシカルボニルアミノ基(エ
トキシカルボニルアミノ、1so−ブチルカルボニルア
ミノ、フェノキシカルボニルアミノなど)、アリールま
たはアルコキシカルボニル基(エトキシカルボニル、フ
ェノキシカルボニルなど)、アリールまたはアルキルア
ミノカルボニルオキシ(フェニルアミノカルボニルオキ
シ、1so−ブチルアミノカルボニルオキシなど)、シ
アノ基、アルキルまたはアリールチオ基(n−オクチル
チオ、2−メトキシカルボニルフェニルチオなど)であ
る、これらの置換可能な基の炭素数としては13以下が
好ましく、特に11以下が好ましい。R,, R2, R, and R4 may be the same or different and each represents a hydrogen atom or a group that can be substituted for it. Preferred examples of Rr, Rt, Rs, and R4 are a hydrogen atom, a halogen atom (F, C1, Br, etc.),
Substituted or unsubstituted alkyl groups (methyl, trifluoromethyl, ethyl, n-octyl, benzyl, etc.), substituted or unsubstituted aryl groups (phenyl group, p-chlorophenyl, etc.), substituted or unsubstituted alkoxy groups, aryl Oxy groups (methoxy, n-hexyloxy, phenoxy, n-octyloxy, 2-ethylhexyloxy, etc.), sulfonyl groups (methanesulfonyl, p-toluenesulfonyl, etc.), sulfonamide groups (n-octanesulfonamide, p- toluenesulfonamide, etc.)
, sulfamoyl group (diethylsulfamoyl, 4-chlorophenylsulfamoyl, etc.), carbamoyl group (
n-butylcarbamoyl, 4-cyanophenylcarbamoyl, 2-ethylhexylcarbamoyl, etc.), amide groups (n-hexanamide, n-decanamide, benzamide, 2-ethylhexylamino, etc.), ureido groups (
3-butylureido, morpholinocarbonylamino, etc.), aryl or alkoxycarbonylamino groups (ethoxycarbonylamino, 1so-butylcarbonylamino, phenoxycarbonylamino, etc.), aryl or alkoxycarbonyl groups (ethoxycarbonyl, phenoxycarbonyl, etc.), aryl or The carbon of these substitutable groups is an alkylaminocarbonyloxy (phenylaminocarbonyloxy, 1so-butylaminocarbonyloxy, etc.), a cyano group, an alkyl or arylthio group (n-octylthio, 2-methoxycarbonylphenylthio, etc.) The number is preferably 13 or less, particularly preferably 11 or less.
ここでRt 、Rz 、Rs 、Raのうち少なくとも
1つは直接または二価の連結基を介した、置換もしくは
無置換の炭素数13以下のアルキル基またはアリール基
である。好ましくは炭素数5〜llの置換もしくは無置
換のアルキル基である。二価の連結基として特に好まし
いものはアミド結合、スルホンアミド結合、ウレイド結
合、エーテル結合、チオエーテル結合、スルホニル結合
、カルボニル結合、ウレタン結合、カルバモイル結合、
スルファモイル結合である。Here, at least one of Rt, Rz, Rs, and Ra is a substituted or unsubstituted alkyl group or aryl group having 13 or less carbon atoms, directly or via a divalent linking group. Preferably, it is a substituted or unsubstituted alkyl group having 5 to 11 carbon atoms. Particularly preferred divalent linking groups include amide bonds, sulfonamide bonds, ureido bonds, ether bonds, thioether bonds, sulfonyl bonds, carbonyl bonds, urethane bonds, carbamoyl bonds,
It is a sulfamoyl bond.
Xlは水素原子または分子を中性にならしめるための陽
イオン(Na” 、K” 、NH,”″など)を表わす
。Xl represents a hydrogen atom or a cation (Na", K", NH, "", etc.) for making the molecule neutral.
次に本発明に用いられる化合物の代表的な例を挙げるが
本発明は以下の化合物に限定されるものではない。Next, typical examples of compounds used in the present invention will be listed, but the present invention is not limited to the following compounds.
−5
−2
−6
■
−3
−7
−4
−8
V−9
■−10
■
−12
−17
−18
■
9
■−20
■
■
3
■
4
■
■
■
■
−2
■
■
2
■−23
■−24
1
■−25
■−29
■
■−26
■−30
■−27
−3
■−28
■−32
■−33
■−37
■−34
■−38
■−39
■−35
■−36
■
−41
0
本発明で用いられる一般式(V)で示される化合物は、
J、Van A11an、B、D、Deacon、Or
g、5ynth、。-5 -2 -6 ■ -3 -7 -4 -8 V-9 ■-10 ■ -12 -17 -18 ■ 9 ■-20 ■ ■ 3 ■ 4 ■ ■ ■ ■ -2 ■ ■ 2 ■-23 ■-24 1 ■-25 ■-29 ■ ■-26 ■-30 ■-27 -3 ■-28 ■-32 ■-33 ■-37 ■-34 ■-38 ■-39 ■-35 ■-36 ■ -410 The compound represented by the general formula (V) used in the present invention is:
J, Van A11an, B, D, Deacon, Or.
g, 5ynth.
■、569 (1963) 、J、Bunner Be
r、、 9.465 (1876) 、L、B、5eb
re11.C,E、Boord、Am。■, 569 (1963), J, Bunner Be
r,, 9.465 (1876), L, B, 5eb
re11. C.E., Boord, Am.
Chem、Soc、+1五、2390 <1923)や
特開昭62−133448号に代表的な合成例に準して
合成することができる。Chem, Soc, +15, 2390 <1923) and JP-A-62-133448.
本発明の塩化銀含有率の高い微粒子乳剤は保護層、青感
性層、イエロー・フィルター層、緑感性層、中間層、赤
感性層、アンチハレーション層などカラー写真感光材料
に含まれるいかなる層にも含有させることができる。感
光性層は高感度層、低感度層など2つ以上の層に分れて
いる場合にはそのなかの高感度層、低感度層、中間の感
度層のうち1層にのみ含有させることもできるし、2つ
以上の層に含有させることができる。また1つの感光性
層のなかに非感光性層をそう人することがある(例えば
緑感高感層/非感光性中間層/緑感低感層)。この非感
光性層に微粒子乳剤を含有させることは一つの好ましい
形態である。異なる感光性層の間の中間層に本発明の微
粒子乳剤を含有させるのは特に好ましい形態であるが、
さらに好ましいのは支持体から最も遠い層である保護層
と最も近いアンチハレーション層とそれに隣接する非感
光性層に含有させることである。The fine grain emulsion with a high silver chloride content of the present invention can be used in any layer included in a color photographic light-sensitive material, such as a protective layer, a blue-sensitive layer, a yellow filter layer, a green-sensitive layer, an intermediate layer, a red-sensitive layer, and an antihalation layer. It can be included. If the photosensitive layer is divided into two or more layers, such as a high-sensitivity layer and a low-sensitivity layer, it may be contained in only one of the high-sensitivity layer, low-sensitivity layer, or intermediate sensitivity layer. It can be contained in two or more layers. In addition, a non-photosensitive layer may be included in one photosensitive layer (for example, a high-sensitivity green layer/a non-photosensitive intermediate layer/a low-sensitivity green layer). One preferred embodiment is that this non-photosensitive layer contains a fine grain emulsion. It is a particularly preferred form to contain the fine grain emulsion of the present invention in an intermediate layer between different photosensitive layers.
More preferably, it is contained in the protective layer that is the layer furthest from the support, the antihalation layer that is closest to the support, and the non-photosensitive layer adjacent thereto.
本発明の塩化銀含有率の高い微粒子乳剤を含有させる層
は、一つの層だけでも十分に効果があるが、2つ以上の
層に含有させてもよい。また本発明外の臭化銀含有率の
高い微粒子乳剤を含有させる層が共存していてもよい。Although the layer containing the fine grain emulsion with a high silver chloride content of the present invention is sufficiently effective in just one layer, it may be contained in two or more layers. Further, a layer containing a fine grain emulsion having a high silver bromide content other than the one according to the present invention may coexist.
本発明の塩化銀含有率の高い微粒子乳剤の塗布銀量とし
て好ましいのは0.01〜3g/rrfであり、特に好
ましくは0.05〜1.5g/rrlであり、さらに好
ましくは0.1〜0.8g/rTrである。The amount of coated silver in the fine grain emulsion with high silver chloride content of the present invention is preferably 0.01 to 3 g/rrf, particularly preferably 0.05 to 1.5 g/rrl, and even more preferably 0.1 g/rrf. ~0.8g/rTr.
次に一般式(1)で表される本発明の化合物について説
明する。Next, the compound of the present invention represented by general formula (1) will be explained.
一般式([)において、R1は水素原子または置換基を
表す。Yは水素原子または離脱基を表し、特にハロゲン
原子やアリールチオ基が好ましい。In the general formula ([), R1 represents a hydrogen atom or a substituent. Y represents a hydrogen atom or a leaving group, and is particularly preferably a halogen atom or an arylthio group.
Za、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、=N−又
は−NH−を表し、Za−Zb結合とZb−Zc結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb
−ZC結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む、RI。またはY4で2量体
以上の多量体を形成する場合、またZa、Zbあるいは
Zcが置換メチンであるときはその置換メチンで2量体
以上の多量体を形成する場合を含む。Za, Zb and Zc represent methine, substituted methine, =N- or -NH-, and one of the Za-Zb bond and Zb-Zc bond is a double bond and the other is a single bond. Zb
RI when the -ZC bond is a carbon-carbon double bond, including when it is part of an aromatic ring. Alternatively, it includes the case where Y4 forms a dimer or more multimer, or when Za, Zb or Zc is a substituted methine, the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer.
一般式(1)で表わされるピラゾロアゾール系カプラー
の中でも発色色素のイエロー副吸収の少なさおよび光堅
牢性の点で米国特許第4.500630号に記載のイミ
ダゾ[1,2−b)ピラゾール類は好ましく、米国特許
第4.540 554号に記載のピラゾロ(1,5−b
)C1,2゜4〕 トリアゾールは特に好ましい。Among the pyrazoloazole couplers represented by the general formula (1), the imidazo[1,2-b) pyrazole described in U.S. Pat. Preferred are pyrazolo (1,5-b
) C1,2°4] Triazoles are particularly preferred.
その他、特開昭61−65245号に記載されたような
分岐アルキル基がピラゾロトリアゾール環の2.3又は
6位に直結してピラゾロトリアゾールカプラー、特開昭
61−65246号に記載されたような分子内にスルホ
ンアミド基を含んだピラゾロアゾールカプラー、特開昭
61−147254号に記載されたようなアルコキシフ
ェニルスルホンアミドバラスト基をもつピラゾロアゾー
ルカプラーや欧州特許(公開)第226,849号や同
第294,785号に記載されたカプラーを用いること
ができる。In addition, a branched alkyl group as described in JP-A No. 61-65245 is directly connected to the 2.3 or 6-position of the pyrazolotriazole ring to create a pyrazolotriazole coupler, which is described in JP-A No. 61-65246. pyrazoloazole couplers containing a sulfonamide group in the molecule, pyrazoloazole couplers having an alkoxyphenylsulfonamide ballast group as described in JP-A-61-147254, European Patent Publication No. 226, Couplers described in No. 849 and No. 294,785 can be used.
一般式C1)で表わされるものの中で、特に好ましいの
は、一般式(M)で表わされる。Among those represented by general formula C1), particularly preferred is represented by general formula (M).
(但し、R1はアルキル基、アルコキシ基またはアリー
ルオキシ基を表わし、R2はアシル基、3
スルホニル基を表わす。+L+は+C−CH〜4
なるアルキレン基又はフェニレン基を表わし、アルキレ
ン基の場合R,、R,が置換している炭素原子がカプラ
ー母核に連結しており、R,、R。(However, R1 represents an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group, and R2 represents an acyl group or a sulfonyl group. +L+ represents an alkylene group of +C-CH~4 or a phenylene group, and in the case of an alkylene group, R, The carbon atoms substituted by ,R, are connected to the coupler core, and R,,R.
は水素原子、アルキル基又はアリール基である。is a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group.
但しR1とR4が同時に水素原子であることはない。X
はアリールオキシ基、アルコキシ基、1アゾリル基、ア
ルキルチオ基、又はアリールチオ基である。However, R1 and R4 are never hydrogen atoms at the same time. X
is an aryloxy group, an alkoxy group, an azolyl group, an alkylthio group, or an arylthio group.
R,、R,またはXが2価の基となりビス体を形成して
もよく、また一般式(M)で表わされる部分がビニル単
量体に含まれる時はRI、RtまたはXのいずれかは単
なる結合、または連結基を表し、これを介してビニル基
に結合する。)一般式(M)における置換基R,、Rt
、 (IJ−およびXについて詳しく説明する。R,, R, or represents a simple bond or a linking group, through which it is bonded to the vinyl group. ) Substituents R,, Rt in general formula (M)
, (IJ- and X will be explained in detail.
R8はアルキル基、アルコキシ基、またはアリールオキ
シ基であるが、詳しくは炭素数1〜30の直鎖、分岐鎖
のアルキル基、炭素数1〜20のアルコキシ基、または
炭素数6〜20のアリールオキシ基である。更に詳しく
はメチル、エチルプロピル、イソプロピル、t−ブチル
、2−エチルヘキシル、ドデシル、l−エチルペンチル
、トリデシル、2−メタンスルホニルエチル、3−(3
ペンタデシルフエノキシ)プロピル、3−(4(2−(
4−(4−ヒドロキシフェニルスルホニル)フェノキシ
〕ドデカンアミド)フェニル)プロピル、2−エトキシ
トリデシル、トリフルオロメチル、シクロヘキシル、3
−(2,4−ジt−アミルフェノキシなどのアルキル基
、メトキシ、エトキシイソプロポキシ、t−ブトキシ、
2−メトキシエトキシ、2−ドデシルエトキシ、2メタ
ンスルホニルエトキシ、2−フェノキシエトキシなどの
アルコキシ基、フェノキシ、2−ナフチルオキシ、2−
メチルフェノキシ、2−メトキシフェノキシ、4−メト
キシフェノキシ、4t−ブチルフェノキシ、3−ニトロ
フェノキシ、3−アセトアミドフェノキシ、2−ベンズ
アミドフェノキシなどのアリールオキシ基である。これ
らの基のうち更に置換基を有することが可能な基はハロ
ゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、ヒドロキシ基、ニトロ基、カルボキシ基、スルホ
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、了り−ルオキシ力ルポニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基な
どの置換基を更に有しても良い、RIは好ましくはメチ
ル、エチル、イソプロピル、t−ブチルのアルキル基、
メトキシ、エトキシ、イソプロポキシ、2−メトキシエ
トキシ、2−フェノキシエトキシのアルコキシ基、又は
、フェノキシ、2−メトキシフェノキシ、4−メトキシ
フェノキシ、2−メチルフェノキシのアリールオキシ基
である。R8 is an alkyl group, an alkoxy group, or an aryloxy group, and more specifically, a linear or branched alkyl group having 1 to 30 carbon atoms, an alkoxy group having 1 to 20 carbon atoms, or an aryl group having 6 to 20 carbon atoms. It is an oxy group. More specifically, methyl, ethylpropyl, isopropyl, t-butyl, 2-ethylhexyl, dodecyl, l-ethylpentyl, tridecyl, 2-methanesulfonylethyl, 3-(3
pentadecylphenoxy)propyl, 3-(4(2-(
4-(4-hydroxyphenylsulfonyl)phenoxy]dodecanamido)phenyl)propyl, 2-ethoxytridecyl, trifluoromethyl, cyclohexyl, 3
-(alkyl groups such as 2,4-di-t-amylphenoxy, methoxy, ethoxyisopropoxy, t-butoxy,
Alkoxy groups such as 2-methoxyethoxy, 2-dodecylethoxy, 2methanesulfonylethoxy, 2-phenoxyethoxy, phenoxy, 2-naphthyloxy, 2-
These are aryloxy groups such as methylphenoxy, 2-methoxyphenoxy, 4-methoxyphenoxy, 4t-butylphenoxy, 3-nitrophenoxy, 3-acetamidophenoxy, and 2-benzamidophenoxy. Among these groups, groups that can have further substituents include halogen atoms, alkyl groups, aryl groups, heterocyclic groups, cyano groups, hydroxy groups, nitro groups, carboxy groups, sulfo groups, amino groups, alkoxy groups, Aryloxy group, acylamino group, alkylamino group, anilino group, ureido group, sulfamoylamino group, alkylthio group, arylthio group, alkoxycarbonylamino group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, sulfonyl group, alkoxycarbonyl group , heterocyclic oxy group, azo group, acyloxy group, carbamoyloxy group, silyloxy group, phosphorylamino group, imide group, heterocyclic thio group, sulfinyl group, phosphonyl group,
RI is preferably an alkyl group such as methyl, ethyl, isopropyl, or t-butyl, which may further have a substituent such as an aryloxycarbonyl group, an acyl group, or an azolyl group;
An alkoxy group such as methoxy, ethoxy, isopropoxy, 2-methoxyethoxy, or 2-phenoxyethoxy, or an aryloxy group such as phenoxy, 2-methoxyphenoxy, 4-methoxyphenoxy, or 2-methylphenoxy.
R1はアシル基、スルホニル基を表わすが、詳しくは炭
素数8〜40のアルカノイルおよびアリ−ロイルである
アシル基、炭素数10〜40のアルキルスルホニル、ア
リールスルホニルであるスルホニル基である。更に詳し
くは2−エチルヘキサイノイル、デカノイル、テトラデ
カノイル、ペンタデカノイル、ステアロイル、イソステ
アロイルなどの直鎖、分岐鎖の°1ルカノイル基、次の
一般式(A)で表わされる直鎖アルカノイル基、1−ス
テアリルオキシベンゾイル、3−(2−エチルヘキサノ
イルアミノ)ベンゾイル、2.4ジオクチルオキシヘン
ゾイル、4−(4−ドデシルオキシヘンゼンスルホンア
ミド)ベンゾイル、1−オクチルオキシ−2−ナフトイ
ルなどのアリ−ロイル基、ドデシルスルホニル、オクタ
デシルスルホニルなどのアルキルスルホニル基、2−ブ
チルオキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホニル、1
−オクチルオキシ−4−ナフチルスルホニル、2−オク
チルオキシ−5−t−オクチルベンゼンスルホニル、2
− (2−へキシルオキシエトキシ)−5−t−オクチ
ルベンゼンスルホニル、2−(2−エトキシエトキシ)
−5−(2−オクチルオキシ−5−t−オクチルヘンゼ
ンスルホンアミド)ベンゼンスルホニル、2−オクチル
オキシ−5−(2−オクチルオキシ−5−t−オクチル
ヘンゼンスルホンアミド)ベンゼンスルホニルなどのア
リールスルホニル基である。これらはR。R1 represents an acyl group or a sulfonyl group, specifically an acyl group such as alkanoyl or aryloyl having 8 to 40 carbon atoms, or a sulfonyl group such as alkylsulfonyl or arylsulfonyl having 10 to 40 carbon atoms. More specifically, straight-chain and branched lukanoyl groups such as 2-ethylhexinoyl, decanoyl, tetradecanoyl, pentadecanoyl, stearoyl, and isostearoyl, and straight-chain alkanoyl represented by the following general formula (A). group, 1-stearyloxybenzoyl, 3-(2-ethylhexanoylamino)benzoyl, 2.4-dioctyloxyhenzoyl, 4-(4-dodecyloxyhenzenesulfonamido)benzoyl, 1-octyloxy-2-naphthoyl aryloyl groups such as dodecylsulfonyl, alkylsulfonyl groups such as octadecylsulfonyl, 2-butyloxy-5-t-octylbenzenesulfonyl, 1
-Octyloxy-4-naphthylsulfonyl, 2-octyloxy-5-t-octylbenzenesulfonyl, 2
- (2-hexyloxyethoxy)-5-t-octylbenzenesulfonyl, 2-(2-ethoxyethoxy)
-5-(2-octyloxy-5-t-octylhenzenesulfonamide)benzenesulfonyl, 2-octyloxy-5-(2-octyloxy-5-t-octylhenzenesulfonamide)benzenesulfonyl, and other aryls It is a sulfonyl group. These are R.
で示した置換基を更に有してもよい、R1は好ましくは
一般式(A)で表わされる置換アルカノイル又はアリー
ルスルホニル基である。R1, which may further have a substituent as shown in formula (A), is preferably a substituted alkanoyl or arylsulfonyl group represented by general formula (A).
3
+L+は+C−CHr)−なるアルキレン基又はフ4
エニレン基を表わすが、詳しくは、Ri、R4が水素原
子、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、t−ブ
チル、オクチルなどのアルキル基、フェニル、トリル、
2−ナフチルなどのアリール基でありR1とR1が同時
に水素原子ではない。3 +L+ represents an alkylene group of +C-CHr)- or a phenylene group. Specifically, Ri and R4 are hydrogen atoms, alkyl groups such as methyl, ethyl, propyl, isopropyl, t-butyl, octyl, phenyl, trill,
It is an aryl group such as 2-naphthyl, and R1 and R1 are not hydrogen atoms at the same time.
3
+C
4
1,2−フェニレン、1.3−フェニレン、1゜4−フ
ェニレン、4−メトキシ−1,3−フェニレン、5−メ
チル−1,3−フェニレン、などのフェニレン基を表わ
す、好ましくは−(L)−はR1、R4が水素原子又は
メチル、フェニル基であるアCHrhで表わされるアル
キレン基、又は、ルキレン基、又は1.3−フェニレン
、1.4フエニレンであるフェニレン基である。Xはア
リールオキシ基、アルコキシ基、1−アゾリル基、アル
キルチオ基、又はアリールチオ基であるが、詳しくはフ
ェノキシ、4−メチルフェノキシ、4−シアノフェノキ
シ、4−メタンスルホンアミドフェノキシ、4−アセト
アミドフェノキシ、4エトキシカルボニルフエノキシ、
4−カルボキシフェノキシ、3−カルボキシフェノキシ
、2−カルボキシフェノキシ、4−((1,1−ジメチ
ル1−(44ドロキシフエニル))メチルフェノキシ、
4−(4−ヒドロキシベンゼンスルホニル)フェノキシ
、4−メトキシフェノキシ、1ナフトキシ、2−フェネ
チルオキシ、5−フェニルテトラゾリルオキシ、2−ベ
ンゾチアゾリルオキシなどのアリールオキシ基、メトキ
シ、エトキシ、イソプロポキシ、t−ブトキシ、エトキ
シカルボニルメトキシ、2−エトキシカルボニルエトキ
シ、2−シアンエトキシ、2−メタンスルホニルエトキ
シ、2−ベンゼンスルホニルエトキシ、2−フェノキシ
エトキシ、などのアルコキシ基、1−ピラゾリル、■−
イミダゾリル、3.5−ジメチル−1,2,4−)リア
ゾール−1−イル、5または6−プロモベンゾトリアゾ
ールー1−イル、5〜メチル−1,2,3,4−テトラ
ゾール1−イル、1−ベンズイミダゾリル、4−クロロ
−ピラゾール−1−イル、4−ニトロ−ピラゾール−1
−イル、4−エトキシカルボニル−1−イル、3または
5−アセトアミドピラゾール−1−イル、2−アセトア
ミドイミダゾリル−1−イルなどの1−アゾリル基、ド
デシルチオ、1−カルボキシドデシルチオなどのアルキ
ルチオ基、フェニルチ第2−ナフチルチオ、2−ブトキ
シ−5−1−オクチルフェニルチオ、2−ピバロイルア
ミノフェニルチオ、4−ドデシルフェニルチオ、4−オ
クチルオキシフェニルチオ、2−オクチルオキシ−5−
カルボキシフェニルチオ、2− (3−カルボキシブロ
ピルオキシ)−5−L−オクチルフェニルチオなどのア
リールチオ基である。これらは更にR,で示した置換基
を有してもよい。3 +C 4 represents a phenylene group such as 1,2-phenylene, 1,3-phenylene, 1°4-phenylene, 4-methoxy-1,3-phenylene, 5-methyl-1,3-phenylene, preferably -(L)- is an alkylene group represented by aCHrh in which R1 and R4 are a hydrogen atom, methyl or phenyl group, or a alkylene group, or a phenylene group such as 1.3-phenylene or 1.4-phenylene. X is an aryloxy group, an alkoxy group, a 1-azolyl group, an alkylthio group, or an arylthio group, and specifically phenoxy, 4-methylphenoxy, 4-cyanophenoxy, 4-methanesulfonamidophenoxy, 4-acetamidophenoxy, 4-ethoxycarbonyl phenoxy,
4-carboxyphenoxy, 3-carboxyphenoxy, 2-carboxyphenoxy, 4-((1,1-dimethyl 1-(44 droxyphenyl)) methylphenoxy,
Aryloxy groups such as 4-(4-hydroxybenzenesulfonyl)phenoxy, 4-methoxyphenoxy, 1-naphthoxy, 2-phenethyloxy, 5-phenyltetrazolyloxy, 2-benzothiazolyloxy, methoxy, ethoxy, iso Alkoxy groups such as propoxy, t-butoxy, ethoxycarbonylmethoxy, 2-ethoxycarbonylethoxy, 2-cyanoethoxy, 2-methanesulfonylethoxy, 2-benzenesulfonylethoxy, 2-phenoxyethoxy, 1-pyrazolyl, ■-
imidazolyl, 3,5-dimethyl-1,2,4-)riazol-1-yl, 5- or 6-promobenzotriazol-1-yl, 5-methyl-1,2,3,4-tetrazol-1-yl, 1-Benzimidazolyl, 4-chloro-pyrazol-1-yl, 4-nitro-pyrazole-1
-yl, 4-ethoxycarbonyl-1-yl, 3- or 5-acetamidopyrazol-1-yl, 1-azolyl groups such as 2-acetamidoimidazolyl-1-yl, alkylthio groups such as dodecylthio, 1-carboxydodecylthio, Phenylthio-2-naphthylthio, 2-butoxy-5-1-octylphenylthio, 2-pivaloylaminophenylthio, 4-dodecylphenylthio, 4-octyloxyphenylthio, 2-octyloxy-5-
These are arylthio groups such as carboxyphenylthio and 2-(3-carboxybropyloxy)-5-L-octylphenylthio. These may further have a substituent represented by R.
好ましくはXはアリールオキシ基、1−アゾリル基又は
アリールチオ基であり、更に好ましくは、Xは置換フェ
ノキシ基、置換ピラゾール−1−イル基又は置換フェニ
ルチオ基である。Preferably, X is an aryloxy group, 1-azolyl group, or arylthio group, and more preferably, X is a substituted phenoxy group, a substituted pyrazol-1-yl group, or a substituted phenylthio group.
次に本発明の一般式(M)で表わされるカプラーの具体
例を示すが、本発明はこれらに限定されるものではない
。Next, specific examples of the coupler represented by the general formula (M) of the present invention will be shown, but the present invention is not limited thereto.
(M−1) (M−8) CH。(M-1) (M-8) CH.
(M−6) 4H9 C,H,ユ C6H5I C&H13 〔M 9) (M 10) C1l。(M-6) 4H9 C, H, Yu C6H5I C&H13 [M 9) (M 10) C1l.
(M 13) (M 14) H3 C1゜11□ (M−11) (M 12) (M 15) (M 16) zHs CB H+、(t) 6H13 (M 17) (M 18) C,H,。(M 13) (M 14) H3 C1゜11□ (M-11) (M 12) (M 15) (M 16) zHs CB H+, (t) 6H13 (M 17) (M 18) C.H.
(M−21) (M 22) CH,CH。(M-21) (M 22) CH, CH.
Cb H+s (M−19) CH,CH3 C4H。Cb H+s (M-19) CH,CH3 C4H.
(M 23) (M 24) しlIn+vLL7 (M 25) (M 26) (M 27) (M 30) (M 31) し81”II7(LJ (M−28) (M 32) (M 33) 2 しl13じII3 し@11+6(L) (M 34) (M 35) (M 38) CH3 (M 39) 0 CH。(M 23) (M 24) ShilIn+vLL7 (M 25) (M 26) (M 27) (M 30) (M 31) Shi81"II7 (LJ (M-28) (M 32) (M 33) 2 Shil13ji II3 Shi@11+6(L) (M 34) (M 35) (M 38) CH3 (M 39) 0 CH.
C00C,Hs (M 36) O COOCHff (M 40) CH。C00C, Hs (M 36) O COOCHff (M 40) CH.
CH。CH.
−fCH! C、CH2C# 0 C00C4Hq (M 41) CH。-fCH! C, CH2C# 0 C00C4Hq (M 41) CH.
CH。CH.
fCH2Cす7−−−−−1CHt H 0 COOCz Hs し! しti=Ll (M 42) CH。fCH2Csu7-----1CHt H 0 COOCz Hs death! Shiti=Ll (M 42) CH.
CH3
−f CH2C−h−−□e CH2−C岸0
Coo−eC)i2bcOOH
CH3
(M
43)
(M
4G)
C!
(M
47)
(M
44)
(M
45)
(M
48)
Call+、(t)
(M−50)
本発明のカプラーは、特開昭60−197,688号、
US−4540654、特開昭61−053644号お
よび特開昭62−209457号に記載の方法を用いて
合成することが可能である。CH3 -f CH2C-h--□e CH2-C shore 0 Coo-eC)i2bcOOH CH3 (M 43) (M 4G) C! (M 47) (M 44) (M 45) (M 48) Call+, (t) (M-50) The coupler of the present invention is disclosed in JP-A-60-197,688;
It can be synthesized using the methods described in US-4540654, JP-A-61-053644, and JP-A-62-209457.
次に合成例を示す。Next, a synthesis example will be shown.
還流冷却管、滴下漏斗をセットした5 00mf−ツロ
フラスコに無水炭酸カリウム103g(0゜75moj
りとアセトニトリル150m1を入れて室温下にて撹拌
した。ここへp−クレゾール54゜0g (0,5mo
l)を加えた後、加熱還流しながら攪拌した。更にここ
へ、クロロアセトニトリル41.5g (0,55mo
f)を還流が激しくなり過ぎないように注意しながら約
5分かけて滴下した。滴下後還流、攪拌を2時間行なっ
た後、内温か約30°Cになる迄水冷した。Add 103 g of anhydrous potassium carbonate (0°75 moj.
Then, 150 ml of acetonitrile was added and stirred at room temperature. Here, p-cresol 54゜0g (0.5mo
After adding 1), the mixture was stirred while heating under reflux. Furthermore, 41.5 g of chloroacetonitrile (0.55 mo
f) was added dropwise over about 5 minutes while being careful not to reflux too much. After the dropwise addition, the mixture was refluxed and stirred for 2 hours, and then cooled with water until the internal temperature reached about 30°C.
このものを吸引濾過を行ない、無機物をとり除いた濾液
に酢酸エチル150mj2、飽和食塩水50m1、水1
00mfを加えて抽出操作を行なった。This was filtered with suction to remove inorganic substances, and the filtrate was mixed with 150 mj2 of ethyl acetate, 50 m1 of saturated saline, and 1 ml of water.
The extraction operation was performed by adding 00 mf.
得られた酢酸エチル層を飽和食塩水50mfと水100
rr+IV、の混合液で3回洗浄した後、無水芒硝で乾
燥した。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留去し
た残留物を減圧下、蒸留し、目的物1を64.9g (
0,44moN)、88%の収率で得た。The obtained ethyl acetate layer was mixed with 50 mf of saturated saline and 100 mf of water.
After washing three times with a mixed solution of rr+IV, it was dried with anhydrous sodium sulfate. After removing ethyl acetate using a rotary evaporator, the residue was distilled under reduced pressure to obtain 64.9 g of target product 1 (
0.44 moN) with a yield of 88%.
沸点:85〜88°C10,2mmHg融点;31〜3
3°C
滴下漏斗、温度計、乾燥管(CaC42g)をセットし
た300mff1三ツロフラスコにプロピオン酸メチル
102 g (1,0moI2.)を入れ、水浴下にて
攪拌した。ここへカリウム−t−ブトキシド56.1g
(0,50mo!!、)を加え、更に撹拌を続けなが
ら化合物173.6g (0,50mol)を内温が1
0°Cを越えぬよう注意しながら滴下した。Boiling point: 85-88°C10,2mmHg Melting point: 31-3
102 g (1.0 moI2.) of methyl propionate was placed in a 300 mff1 Mitsuro flask equipped with a 3°C dropping funnel, a thermometer, and a drying tube (42 g of CaC), and the mixture was stirred in a water bath. Here, 56.1g of potassium t-butoxide
(0.50 mo!!,) was added, and while stirring, 173.6 g (0.50 mol) of the compound was added until the internal temperature was 1.
The solution was added dropwise, taking care not to exceed 0°C.
滴下終了後、内温を5〜10°Cの間に保ちながら3時
間攪拌した後、水150mj!とn−ヘキサン150m
j2を加えて抽出した。得られた水層に濃塩酸42.9
mj2を加えて中和し、酢酸エチル200mff1で抽
出を行なった。得られた酢酸エチル層を飽和食塩水50
mj2と水100mfの混合液で2回洗浄し、無水芒硝
で乾燥した。ロータリーエバポレータで酢酸エチルを留
去して目的物2を粗生成物として46.1g得た。After the dropping was completed, the internal temperature was kept between 5 and 10°C and stirred for 3 hours, followed by 150 mj of water! and n-hexane 150m
j2 was added and extracted. Concentrated hydrochloric acid 42.9% was added to the resulting aqueous layer.
The mixture was neutralized by adding mj2 and extracted with 200mff1 of ethyl acetate. The obtained ethyl acetate layer was diluted with 50% saturated saline solution.
It was washed twice with a mixture of mj2 and 100 mf of water, and dried with anhydrous sodium sulfate. Ethyl acetate was distilled off using a rotary evaporator to obtain 46.1 g of target compound 2 as a crude product.
還流冷却管、滴下漏斗をセットした300rr+4!三
ツロフラスコに化合物246.Lgとイソプロピルアル
コール100mff1を入れ、加熱還流しながら攪拌し
た。ここへ、抱水ヒドラジンの80%水溶液19.7g
を還流が激しくなり過ぎないように注意しながら滴下し
た後、3時間加熱還流下、 アミド20(1+ofを
加え、攪拌した。4は完全に撹拌した。内温が約30
’Cになる迄水冷し、目的 溶けないが、水浴で冷
しながらアセトニトリル8物4の結晶が析出した後、室
温にて3時間撹拌した。ここへ水100mfを加え更に
3時間攪拌した後、吸引濾過を行なって目的物3を33
.7g(0,16mof)、1から31%の収率で得た
。300rr+4 with reflux condenser and dropping funnel set! Compound 246 in the Mitsuro flask. Lg and 100 mff1 of isopropyl alcohol were added, and the mixture was stirred while heating under reflux. Here, 19.7 g of 80% aqueous solution of hydrazine hydrate
was added dropwise while being careful not to make the reflux too intense, and then heated under reflux for 3 hours. Amide 20 (1+of) was added and stirred. 4 was completely stirred. The internal temperature was about 30
The mixture was cooled with water until the temperature reached 'C', and crystals of acetonitrile 8 and 4 precipitated while cooling in a water bath, although they did not dissolve, and the mixture was stirred at room temperature for 3 hours. After adding 100 mf of water and stirring for another 3 hours, suction filtration was performed to remove the target material 3 at 33 mf.
.. Obtained 7 g (0.16 mof) with a yield of 1 to 31%.
融点 174.0〜176.5°C
3,33,7g (0,16moff)にジメチルアセ
トアミド300mfを加え、溶けるまで加熱した。溶け
たら約35°Cまで冷却した後、2−メチル−3−フタ
ルイミドプロピオイミド酸メチル塩酸塩60g (0,
21mojりを加え、室温下約24時間攪拌した。ヒド
ロキシアミン塩酸塩22g(0,32mojりと酢酸ナ
トリウム13g(0゜16moff)の水溶液を反応液
に加え50°Cに加熱した。約1時間後加熱をやめて、
徐々に室温に戻しながら約10時間撹拌した後、攪拌し
ながらl。Melting point: 174.0-176.5°C 300 mf of dimethylacetamide was added to 3.33.7 g (0.16 moff) and heated until dissolved. Once melted, cool to about 35°C and add 60 g of methyl 2-methyl-3-phthalimidopropioimidate hydrochloride (0,
21 moj of the mixture was added and stirred at room temperature for about 24 hours. An aqueous solution of 22 g (0.32 moff) of hydroxyamine hydrochloride and 13 g (0°16 moff) of sodium acetate was added to the reaction solution and heated to 50°C. After about 1 hour, heating was stopped.
After stirring for about 10 hours while gradually returning the temperature to room temperature, the mixture was heated to room temperature while stirring.
51の氷に注ぎ、析出した結晶を濾別し、水でよく洗浄
したのち乾燥することにより4を69g(収率96%)
得ることができた。Pour 51 into ice, filter out the precipitated crystals, wash thoroughly with water, and dry to obtain 69g of 4 (yield 96%).
I was able to get it.
4.69g (0,15mol)にジメチルアセトOm
j2に溶カしたバラトルエンスルホニルクロリド28.
6gを約30分かけて滴下した0滴下後約1時間攪拌し
、ピリジン12.1mj2を加え、水浴を除いて更に約
1時間攪拌した。それから反応液を約1.5!の氷水に
注ぎ、デカンテーションによって水溶液を除き、残った
固形物にメタノール1.51を加え、掻き砕いて濾過す
ると、4のトシレート体が無色の粉末として得られた。4.69g (0.15mol) of dimethylaceto Om
Balatoluenesulfonyl chloride dissolved in j2 28.
After dropping 6 g over about 30 minutes, the mixture was stirred for about 1 hour, 12.1 mj2 of pyridine was added, the water bath was removed, and the mixture was further stirred for about 1 hour. Then add the reaction solution to about 1.5! The aqueous solution was removed by decantation, and 1.5 ml of methanol was added to the remaining solid, which was triturated and filtered to obtain the tosylate compound of 4 as a colorless powder.
これを直ちにメタノール1.31に分散し、ピリジン1
2.1mff1を加え加熱還流する温度まで昇温し、ト
シレート体が溶けたら加熱をやめ、徐々に室温に戻しな
がら攪拌した。室温で約2日間、攪拌した後メタノール
を減圧留去し、約300mj2に濃縮してから、約1.
!M!の水に反応液を注いだ。析出した粉末結晶を濾別
し乾燥することにより5を29.8g(収率52%)得
ることができた。This was immediately dispersed in methanol 1.31, and pyridine 1
2.1 mff1 was added and heated to a temperature of reflux. When the tosylate compound melted, heating was stopped and the mixture was stirred while gradually returning the temperature to room temperature. After stirring at room temperature for about 2 days, methanol was distilled off under reduced pressure and concentrated to about 300 mj2.
! M! The reaction solution was poured into water. By filtering and drying the precipitated powder crystals, 29.8 g (yield 52%) of 5 could be obtained.
5.15 g (0,039moffi)のイソプロピ
ルアルコール、150ml!の溶液に80%のしドラジ
ンヒトラード2.5g (0,062mo7りを加え、
約8時間加熱還流した後、室温に戻しクロロホルムと飽
和食塩水を加え、析出したフタルヒドラジドを除くため
に吸引濾過をした。濾液を3回クロロホルムで抽出し、
抽出液をまとめて、飽和食塩水で洗浄し硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濾過してエバポレートすることによりアミ
ン体を結晶として得ることができた。このアミン体をジ
メチルアセトアミドとアセトニトリルのl:1混合溶媒
100mlに?容かし、トルエチルアミンmlを加え、
水冷下、攪拌しながらアセトニトリル40mlに溶かし
た2−へキシルオキシエトキシ−4−t−オクチルへン
ゼンスルホニルクロリド16.9g (0.039mo
ffi)を滴下した。滴下後、約1時間撹拌し、抽出操
作を行ない、乾燥後エバポレートして得られた油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィ(ン容出液、n−ヘ
キサン:酢酸エチル−4=1)で精製することにより1
9、5g(収率72%)の例示カプラー (M5)を得
ることができた。5.15 g (0,039 moffi) of isopropyl alcohol, 150 ml! To the solution, add 2.5 g (0,062 mo7) of 80% salt drazinhydrade,
After heating under reflux for about 8 hours, the mixture was returned to room temperature, chloroform and saturated brine were added, and suction filtration was performed to remove precipitated phthalhydrazide. The filtrate was extracted three times with chloroform,
The extracts were combined, washed with saturated saline, dried over magnesium sulfate, filtered and evaporated to obtain the amine compound as crystals. Add this amine to 100 ml of a 1:1 mixed solvent of dimethylacetamide and acetonitrile? Bottle, add ml of toluethylamine,
16.9 g of 2-hexyloxyethoxy-4-t-octylhenzenesulfonyl chloride (0.039 mo
ffi) was added dropwise. After dropping, the mixture was stirred for about 1 hour, extracted, dried, and evaporated. The resulting oil was purified by silica gel column chromatography (n-hexane:ethyl acetate-4=1). 1
It was possible to obtain 9.5 g (yield 72%) of the exemplary coupler (M5).
融点、112−114°C
特開昭64−13071号または特開昭64−1307
2号などに示される合成法により一を合成し、次に6か
ら7への変換は特開昭62−209457号に示された
合成例に基づき行なわれた。Melting point, 112-114°C JP-A-64-13071 or JP-A-64-1307
1 was synthesized by the synthesis method shown in No. 2, etc., and then conversion of 6 to 7 was carried out based on the synthesis example shown in JP-A-62-209457.
60%の水素化ナトリウム20g (0,5+*oI!
、)をN、N−ジメチルインダゾリノン300mj2に
加え、水冷上攪拌した。その中にピラゾール34g (
0,5sol)を2〜3回に分けて加え、水素の発生が
止まるまで撹拌した。その後7を76g(0,Imoj
り加え、120〜125°Cで6時間加熱攪拌した。常
法により後処理を行ない得られた粗生成物をシリカゲル
カラムクロマトグラフィにより精製することにより(M
−26)を49g(収率65%)得ることができた。20 g of 60% sodium hydride (0,5+*oI!
) was added to 300 mj2 of N,N-dimethylindazolinone, and the mixture was stirred while cooling with water. In it, 34g of pyrazole (
0.5 sol) was added in 2 to 3 portions, and the mixture was stirred until hydrogen generation stopped. After that, 76g of 7 (0, Imoj
The mixture was heated and stirred at 120 to 125°C for 6 hours. The crude product obtained by post-treatment by a conventional method was purified by silica gel column chromatography (M
-26) was able to be obtained in an amount of 49 g (yield: 65%).
本発明の一般式(1)で表わされるマゼンタカプラーは
、緑感性乳剤層および/またはその隣接層に添加される
が、その総添加量は、0.O1〜1.0g/rrf、好
ましくは0.05〜0.8g/ボ、より好ましくは0.
1〜0.5g/ifである。The magenta coupler represented by the general formula (1) of the present invention is added to the green-sensitive emulsion layer and/or its adjacent layer, and the total amount added is 0. O1 to 1.0 g/rrf, preferably 0.05 to 0.8 g/rrf, more preferably 0.
It is 1 to 0.5 g/if.
本発明のマゼンタカプラーの感光材料中への添加方法は
後述の他のカプラーの方法に準するが、分散溶媒として
用いる高沸点有機溶媒の該マゼンタカプラーに対する量
は重量比としてO〜4.0であり、好ましくはO〜2.
0より、好ましくは0゜1〜1.5、さらに好ましくは
0.3〜1.0である。The method for adding the magenta coupler of the present invention into a photosensitive material is similar to the method for other couplers described below, but the amount of the high boiling point organic solvent used as a dispersion solvent to the magenta coupler is O to 4.0 as a weight ratio. Yes, preferably O~2.
0, preferably 0°1 to 1.5, more preferably 0.3 to 1.0.
本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも1層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の暦数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも1つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑感
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設置順が逆であっても、また同一感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとり得る。The light-sensitive material of the present invention only needs to have at least one silver halide emulsion layer of a blue-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a red-sensitive layer on the support. There are no particular limitations on the number and order of layers and non-photosensitive layers. A typical example is a silver halide photographic light-sensitive material having on a support at least one photosensitive layer consisting of a plurality of silver halide emulsion layers having substantially the same color sensitivity but different photosensitivity. The photosensitive layer is a unit photosensitive layer that is sensitive to blue light, green light, or red light, and in a multilayer silver halide color photographic light-sensitive material, generally the unit photosensitive layer is A red-sensitive layer, a green-sensitive layer, and a blue-sensitive layer are arranged in this order from the support side. However, depending on the purpose, the above-mentioned installation order may be reversed, or the installation order may be such that different photosensitive layers are sandwiched between the same color-sensitive layer.
上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。Non-photosensitive layers such as various intermediate layers may be provided between the above-mentioned silver halide photosensitive layers and between the uppermost layer and the lowermost layer.
該中間層には、特開昭61−43748号、同59−1
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。The intermediate layer includes JP-A Nos. 61-43748 and 59-1.
No. 13438, No. 59-113440, No. 61-20
Coupler, DIR compound, etc. as described in No. 037 and No. 61-20038 may be included,
It may also contain a commonly used color mixing inhibitor.
各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、***特許第1.121.470号あるいは英国特許第
923.045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる0
通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に配
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭574
12751号、同62−200350号、同62−20
6541号、62−206543号等に記載されている
ように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体に近
い側に高感度乳剤層を設置してもよい。A plurality of silver halide emulsion layers constituting each unit photosensitive layer are composed of a high-speed emulsion layer and a low-speed emulsion layer, as described in West German Patent No. 1.121.470 or British Patent No. 923.045. A two-layer structure can be preferably used0
Usually, it is preferable to arrange the layers so that the photosensitivity decreases toward the support, and a non-photosensitive layer may be provided between each halogen emulsion layer.
No. 12751, No. 62-200350, No. 62-20
As described in No. 6541, No. 62-206543, etc., a low-sensitivity emulsion layer may be provided on the side far from the support, and a high-sensitivity emulsion layer may be provided on the side close to the support.
具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層(BL) /高感度青感光性層(BH) /高感度
緑感光性層(GH) /低感度緑感光性層(GL)/高
感度赤感光性層(RH) /低感度赤感光性層(1?L
)の順、またはBH/RL/GL/GH/RH/RLの
順、または811/BL/Gll/GL/l?L/R1
イの1頌等に設置することができる。As a specific example, from the side farthest from the support: low sensitivity blue sensitive layer (BL) / high sensitivity blue sensitive layer (BH) / high sensitivity green sensitive layer (GH) / low sensitivity green sensitive layer (GL) /High-sensitivity red-sensitive layer (RH) /Low-sensitivity red-sensitive layer (1?L
), or BH/RL/GL/GH/RH/RL, or 811/BL/Gll/GL/l? L/R1
It can be placed in the first ode of A.
また特公昭55−34932号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/Gll/
R11/GL/RLの順に配列することもできる。また
特開昭56−25738号、同62−63936号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層/GL/RL/Gll/R1(の順に配列す
ることもできる。Further, as described in Japanese Patent Publication No. 55-34932, from the side farthest from the support, the blue-sensitive layer/Gll/
They can also be arranged in the order of R11/GL/RL. Furthermore, as described in JP-A Nos. 56-25738 and 62-63936, the blue-sensitive layer/GL/RL/Gll/R1 (blue-sensitive layer/GL/RL/Gll/R1) may be arranged in this order from the farthest side from the support. can.
また特公昭49−15495号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同−感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。In addition, as described in Japanese Patent Publication No. 49-15495, the upper layer is a silver halide emulsion layer with the highest sensitivity, the middle layer is a silver halide emulsion layer with lower sensitivity, and the lower layer is more sensitive than the middle layer. An example is an arrangement consisting of three layers with different photosensitivity, in which a silver halide emulsion layer with a low density is disposed and the photosensitivity gradually decreases toward the support. Even when it is composed of three layers with different photosensitivity, as described in JP-A No. 59-202464,
In the same color-sensitive layer, medium-sensitivity emulsion layer/high-sensitivity emulsion layer/low-sensitivity emulsion layer may be arranged in this order from the side remote from the support.
その他、高感度乳剤層/低感度乳剤層/中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤層/中感度乳剤N/高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。In addition, high-sensitivity emulsion layer / low-sensitivity emulsion layer / medium-sensitivity emulsion layer,
Alternatively, they may be arranged in the following order: low-speed emulsion layer/medium-speed emulsion N/high-speed emulsion layer.
また、4層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。Furthermore, even in the case of four or more layers, the arrangement may be changed as described above.
色再現性を改良するために、米国特許第4,663゜2
71号、同第4,705.744号、同第4,707,
436号、特開昭62−160448号、同63−89
850号の明細書に記載の、BL、GL、RLなとの主
感光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層(C
L)を主感光層に隣接もしくは近接して配置することが
好ましい。To improve color reproduction, U.S. Patent No. 4,663゜2
No. 71, No. 4,705.744, No. 4,707,
No. 436, JP-A-62-160448, JP-A No. 63-89
The multilayer effect donor layer (C
L) is preferably arranged adjacent to or close to the main photosensitive layer.
上記のように、それぞれの感光材料の目的に応して種々
の層構成・配列を選択することができる。As mentioned above, various layer structures and arrangements can be selected depending on the purpose of each photosensitive material.
本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約30モル%以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約2モル%から約25モ
ル%までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化ぶである。The preferred silver halide contained in the photographic emulsion layer of the photographic light-sensitive material used in the present invention is silver iodobromide, silver iodochloride, or silver iodochlorobromide, containing about 30 mol% or less of silver iodide. . Particularly preferred is silver iodobromide or iodochlorobromide containing from about 2 mole percent to about 25 mole percent silver iodide.
写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。Silver halide grains in photographic emulsions include those with regular crystals such as cubes, octahedrons, and tetradecahedrons, those with irregular crystal shapes such as spherical and plate shapes, and those with twin planes. may have crystal defects, or a composite form thereof.
ハロゲン化銀の粒径は、約0.2ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約10ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。The grain size of the silver halide may be fine grains of about 0.2 microns or less, or large grains with a projected area diameter of up to about 10 microns, and may be a polydisperse emulsion or a monodisperse emulsion.
本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー(RD)Nα17643
(1978年12月)、22〜23頁、“1.乳剤製造
(Emulsion preparation and
types)″、および同Nα18716 (197
9年11月) 、 648頁、グラフキデ著「写真の物
理と化学」、ポールモンテル社刊(P、GIafkid
es、 Che+*ie et Ph1sique P
hotographique、 Paul Monte
l、 1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォ
ーカルプレス社刊(G、F、 Duffi口Photo
graphic Emulsion Cheo+1st
ry (Focal Press1966))、ゼリク
マンら著[写真乳剤の製造と塗布J、7r−fJルプレ
ス社刊(V、 L、 Zelikmanet al、、
Making and Coating Photo
graphic Ellulsion Focal
Press、 1964)などに記載された方法を用い
て調製することができる。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) Nα17643
(December 1978), pp. 22-23, “1. Emulsion preparation and
Nα18716 (197
November 9), 648 pages, ``Physics and Chemistry of Photography'' by Grafkid, published by Paul Montell (P, GIafkid
es, Che+*ie et Ph1sique P
photographique, Paul Monte
1967), "Photographic Emulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (G, F, Duffi Photo
graphic Emulsion Cheo+1st
ry (Focal Press 1966)), by Zelikman et al.
Making and coating photo
graphic ellusion focal
Press, 1964).
米国特許第3,574,628号、同3,655,39
4号および英国特許第1,413.7413号などに記
載された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent Nos. 3,574,628 and 3,655,39
Monodisperse emulsions such as those described in No. 4 and British Patent No. 1,413.7413 are also preferred.
また、アスペクト比が約5以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフインク・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSci
ence and Engineering ) 、第
14巻248〜257頁(197Q年);米国特許第4
.434,226号、同4,414.310号、同4,
433,048号、同4,439.520月および英国
特許第2.112.157号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described by Gutoff, Photographic Science and Engineering.
ence and Engineering), Vol. 14, pp. 248-257 (197Q); U.S. Patent No. 4
.. No. 434,226, No. 4,414.310, No. 4,
433,048, 4,439.520, and British Patent No. 2.112.157.
結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を
用いてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide. Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.
ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーNα1
7643および同Nα18716に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are subject to Research Disclosure Nα1
7643 and Nα18716, and the relevant parts are summarized in the table below.
本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀を使用するこ
とが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化銀とは、色素
画像を得るための像様露光時においては感光せずに、そ
の現像処理において実質的に現像されないハロゲン化銀
微粒子であり、あらかしめカプラーれていないほうが好
ましい。In the present invention, it is preferred to use non-photosensitive fine grain silver halide. Non-photosensitive fine grain silver halide is a fine silver halide grain that is not exposed to light during imagewise exposure to obtain a dye image and is not substantially developed during the development process. preferable.
微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の含存率が0〜100モ
ル%であり、必要に応じて塩化銀および/または沃化銀
を含有してもよい。好ましくは沃化銀を0.5〜10モ
ル%含有するものである。The fine grain silver halide has a silver bromide content of 0 to 100 mol %, and may contain silver chloride and/or silver iodide as necessary. Preferably, it contains 0.5 to 10 mol% of silver iodide.
微粒子ハロゲン化銀は、平均粒径(投影面積の円相当直
径の平均値)が0.01〜0.5μ−が好ましく、0.
02〜0.2μ−がより好ましい。The fine grain silver halide preferably has an average grain size (average diameter equivalent to a circle of the projected area) of 0.01 to 0.5 μ-, and 0.01 to 0.5 μm.
02 to 0.2 μ- is more preferable.
微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン化銀と同
様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化銀粒子の
表面は、光学的に増感される必要はなく、また分光増感
も不要である。ただし、これを塗布液に添加するのに先
立ち、あらかしめトリアゾール系、アザインデン系、ヘ
ンジチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化合物また
は亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加しておくことが
好ましい。Fine-grain silver halide can be prepared in the same manner as ordinary photosensitive silver halide. In this case, the surface of the silver halide grains does not need to be optically sensitized, nor is spectral sensitization necessary. However, prior to adding this to the coating solution, it is preferable to add a known stabilizer such as a triazole-based, azaindene-based, hendithiazolium-based, or mercapto-based compound or a zinc compound.
本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.
塁皿皿捜皿 RD17643 他月江ル1 化学
増感剤 23頁 648頁右(資)2 感度上
昇剤 同 上3 分光増感剤、 23
〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4 増白剤 24頁
5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜お
よび安定剤
6 光吸収剤、 25〜26頁 649頁右欄〜フ
ィルター染料、 650頁左欄紫外線吸収剤
7 スティン防止剤 25頁右WI650頁左〜右橢8
色素画像安定剤 25頁
9 硬膜剤 26頁 6’51頁左欄10
バインダー 26頁 同 上11 可塑
剤、潤滑剤 27頁 650真右欄12 塗布助
剤、 26〜27頁 650頁右欄表面活性剤
13 スタチック 27頁 同 上貼止剤
また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許4,411,987号や同第4
,435.503号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。Base plate plate detection plate RD17643 Other 1 Chemical sensitizer page 23 Page 648 right (material) 2 Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer, 23
~Page 24 Page 648 Right column ~Supersensitizer
Page 649 right column 4 Brightener Page 24 5 Anti-fog agent Page 24-25 Page 649 right column ~ and stabilizer 6 Light absorber, page 25-26 Page 649 right column ~ Filter dye, page 650 left column Ultraviolet absorption Agent 7 Anti-stain agent Page 25 right WI page 650 left to right 8
Dye image stabilizer page 25 9 Hardener page 26 6'51 page left column 10
Binder page 26 Same as above 11 Plasticizer, lubricant Page 27 650, right column 12 Coating aid, pages 26-27 Page 650 right column Surfactant 13 Static Page 27 Same as above Patch agent Also, photographic performance improvement with formaldehyde gas In order to prevent deterioration, US Patent No. 4,411,987 and US Pat.
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 435.503.
本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー(
RD)漱17643、■−C−Gに記載された特許に記
載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Sou 17643, described in the patent described in ■-C-G.
イエローカプラーとしては、例えば米国特許第3.93
3,501号、同第4,022,620号、同第4,3
26,024号、同第4,401.752号、同第4,
248,961号、特公昭58−10739号、英国特
許第1,425,020号、同第1.476.760号
、米国特許第3.973,968号、同第4.314,
023号、同第4,511,649号、欧州特許第24
9、473A号、等に記載のものが好ましい。As a yellow coupler, for example, U.S. Patent No. 3.93
No. 3,501, No. 4,022,620, No. 4,3
No. 26,024, No. 4,401.752, No. 4,
248,961, Japanese Patent Publication No. 58-10739, British Patent No. 1,425,020, British Patent No. 1,476,760, U.S. Patent No. 3,973,968, British Patent No. 4,314,
No. 023, No. 4,511,649, European Patent No. 24
No. 9,473A, etc. are preferred.
本発明以外のマゼンタカプラーとしては、米国特許第4
,310.619号、同第4.351,897号、欧州
特許第73,636号、米国特許第3,061,432
号、特開昭60−35730号、同55−118034
号、同60−185951号、米国特許第4,556.
630号、国際公開WO38104795号等に記載の
ものが特に好ましい。As a magenta coupler other than the present invention, US Pat.
, 310.619, 4.351,897, European Patent No. 73,636, U.S. Patent No. 3,061,432
No., JP-A-60-35730, JP-A No. 55-118034
No. 60-185951, U.S. Patent No. 4,556.
Particularly preferred are those described in No. 630, International Publication No. WO38104795, and the like.
シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第4,052゜212
号、同第4,146,396号、同第4,228.23
3号、同第4,296,200号、同第2,369,9
29号、同第2,801゜171号、同第2,772,
162号、同第2,895,826号、同第3.772
,002号、同第3,758,308号、同第4,33
4.011号、同第4.327.173号、***特許公
開箱3.329.729号、欧州特許第121,365
A号、同第249453A号、米国特許節3,446,
622号、同第4.333,999号、同第4,775
,616号、同第4,451,559号、同第4.42
7,767号、同第4,690,889号、同第4 、
254 。Cyan couplers include phenolic and naphthol couplers, and are described in U.S. Pat. No. 4,052°212.
No. 4,146,396, No. 4,228.23
No. 3, No. 4,296,200, No. 2,369,9
No. 29, No. 2,801゜171, No. 2,772,
No. 162, No. 2,895,826, No. 3.772
, No. 002, No. 3,758,308, No. 4,33
4.011, 4.327.173, West German Patent Publication Box 3.329.729, European Patent No. 121,365
No. A, No. 249453A, U.S. Patent Section 3,446,
No. 622, No. 4.333,999, No. 4,775
, No. 616, No. 4,451,559, No. 4.42
No. 7,767, No. 4,690,889, No. 4,
254.
212号、同第4,296,199号、特開昭61−4
2658号等に記載のものが好ましい。No. 212, No. 4,296,199, JP-A-61-4
Those described in No. 2658 and the like are preferred.
ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許節3,451.820号、同第4,080.211号
、同第4,367.282号、同第4.409.320
月、同第4.576910号、英国特許2.102.1
37号、欧州特許第341188八号等に記載されてい
る。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576910, British Patent No. 2.102.1
No. 37, European Patent No. 3411888, etc.
発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許節4.366、237号、英国特許第2,125
.570号、欧州特許第96.570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものが好ましい。Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent Section 4.366,237 and British Patent No. 2,125
.. 570, European Patent No. 96.570 and German Patent Publication No. 3,234,533 are preferred.
発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー階17643の■
−G項、米国特許節4.163.670号、特公昭57
−39413号、米国特許節4.004,929号、同
第4.138.258号、英国特許第1,146.36
8号に記載のものが好ましい。また、米国特許節4,7
74.181号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許節4.777.120号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are available at Research Disclosure Floor 17643.
- Section G, U.S. Patent Section 4.163.670, 1983
-39413, U.S. Patent Section 4.004,929, U.S. Pat.
The one described in No. 8 is preferred. Also, U.S. Patent Sections 4 and 7
No. 74.181, couplers that compensate for unwanted absorption of chromogenic dyes by means of fluorescent dyes released upon coupling; and couplers that can react with developing agents to form dyes, as described in U.S. Patent No. 4.777.120. It is also preferred to use couplers having a dye precursor group as a leaving group.
カンブリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD 17643
、■〜F項に記載された特許、特開昭57−15194
4号、同57−154234号、同60−184248
号、同63−37346号、同63−37350号、米
国特許4,248.962号、同4,782.012号
に記載されたものが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon cambling can also be preferably used in the present invention. DIR couplers that release development inhibitors include the aforementioned RD 17643.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in U.S. Pat. No. 63-37346, U.S. Pat.
現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第2,097,140号、
同第2,131,188号、特開昭59−157638
号、同59470840号に記載のものが好ましい。Couplers that release a nucleating agent or a development accelerator imagewise during development include British Patent No. 2,097,140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59470840 is preferred.
その他、本発明の感光材料に用いることのできる化合物
としては、米国特許節4.130,427号等に記載の
競争カプラー、米国特許節4.283,472号、同第
4,338.393号、同第4,310,618号等に
記載の多当量カプラー、特開昭60−185950号、
特開昭6224252号等に記載のDIRレドックス化
合物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DI
Rカプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドン
クス放出レドックス化合物、欧州特許第173゜302
A号、同第313,308A号に記載の離脱後後色する
色素を放出するカプラー、R,D、Nα11449、同
24241、特開昭61−201247号等に記載の漂
白促進剤放出カプラー、米国特許節4,555.477
号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63−75
747号に記載のロイコ色素を放出するカプラー、米国
特許節4774.181号に記載の蛍光色素を放出する
カプラー等が挙げられる。Other compounds that can be used in the light-sensitive material of the present invention include the competitive couplers described in U.S. Pat. , the multi-equivalent couplers described in JP-A-60-185950, etc.
DIR redox compound releasing couplers, DIR coupler releasing couplers, DI described in JP-A-6224252 etc.
R coupler releasing redox compound or DIR redonx releasing redox compound, European Patent No. 173°302
No. A, a coupler that releases a dye that becomes aftercolored after separation as described in No. 313,308A, R, D, Nα11449, No. 24241, a bleaching accelerator-releasing coupler described in JP-A-61-201247, etc., United States Patent Section 4,555.477
Ligand-releasing coupler described in JP-A-63-75
Examples include couplers that release leuco dyes as described in US Pat. No. 4,774,181 and couplers that release fluorescent dyes as described in US Pat.
本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.
水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
節2,322,027号などに記載されている。Examples of high boiling point solvents used in oil-in-water dispersion methods are described in, for example, US Pat. No. 2,322,027.
水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C
以上の高沸点有8I溶剤の具体例としては、フタル酸エ
ステル類(ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタ
レート、ジー2−エチルへキシルフタレート、デシルフ
タレート、ビス(2,4−ジーtアミルフェニル)フタ
レート、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソ
フタレート、ビス(1,エージエチルプロビル)フタレ
ートなど)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロへキシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート
、ジー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)
、安息香酸エステルM(2−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−
ヒドロキシベンゾエートなど)、アミドg (N、N−
ジエチルドデカンアミド、N、 N−ジエチルラウリル
アミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコー
ル類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、
2.4−ジーtert−アミルフ エノールなど)、脂
肪族カルボン酸エステル類 (ビス(2−エチルヘキシ
ル)セバケート、ジオクチルアゼレート、グリセロール
トリブチレート、イソステアリルラクテート、トリオク
チルシトレートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブ
チル2−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンな
ど)、炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど)などが挙げられる。The boiling point at normal pressure used in the oil-in-water dispersion method is 175°C.
Specific examples of the above high boiling point 8I solvents include phthalic acid esters (dibutyl phthalate, dicyclohexyl phthalate, di-2-ethylhexyl phthalate, decyl phthalate, bis(2,4-di-t-amylphenyl) phthalate, bis(2,4-di-t-amyl phenyl) isophthalate, bis(1, ethylprobyl) phthalate, etc.), esters of phosphoric acid or phosphonic acid (triphenyl phosphate, tricresyl phosphate,
2-ethylhexyl diphenyl phosphate, tricyclohexyl phosphate, tri-2-ethylhexyl phosphate, tridodecyl phosphate, tributoxyethyl phosphate, trichloropropyl phosphate, di-2-ethylhexyl phenyl phosphonate, etc.)
, benzoic acid ester M (2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, 2-ethylhexyl-p-
hydroxybenzoate, etc.), amide g (N, N-
diethyldodecaneamide, N,N-diethyllaurylamide, N-tetradecylpyrrolidone, etc.), alcohols or phenols (isostearyl alcohol,
2.4-di-tert-amylphenol, etc.), aliphatic carboxylic acid esters (bis(2-ethylhexyl) sebacate, dioctyl azelate, glycerol tributyrate, isostearyl lactate, trioctyl citrate, etc.), aniline derivatives ( N,N-dibutyl 2-butoxy-5-tert-octylaniline, etc.), hydrocarbons (paraffin, dodecylbenzene, diisopropylnaphthalene, etc.), and the like.
また補助溶剤としては、沸点が約30°C以上、好まし
くは50°C以上約160°C以下の有機溶剤などが使
用でき、典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロ
ピオン酸エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン、2−エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムア
ミドなどが挙げられる。Further, as the auxiliary solvent, an organic solvent having a boiling point of about 30°C or higher, preferably 50°C or higher and about 160°C or lower, can be used, and typical examples include ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, methyl ethyl ketone, and cyclohexanone. , 2-ethoxyethyl acetate, dimethylformamide, and the like.
ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第4,199,363号、***
特許出願(OLS )第2,541,274号および同
第2゜541.230号などに記載されている。Specific examples of latex dispersion processes, effects, and latex for impregnation include U.S. Pat. It is described in.
本発明のカラー感光材料中には、フェネチルアルコール
や特開昭63−257747号、同62−272248
号、および特開平1−80941号に記載の1,2−ベ
ンズイソチアゾリン−3−オン、n−ブチル p−ヒド
ロキシベンゾエート、フェノール、4−クロル−3,5
−ジメチルフェノール、2−フェノキシエタノール、2
− (4−チアゾリル)ベンズイミダゾール等の各種の
防腐剤もしくは防黴剤を添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention contains phenethyl alcohol and JP-A-63-257747, JP-A-62-272248
1,2-benzisothiazolin-3-one, n-butyl p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5 described in JP-A-1-80941
-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2
- It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as (4-thiazolyl)benzimidazole.
本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。The present invention can be applied to various color photosensitive materials. Typical examples include color negative film for general use or movies, color reversal film for slides or television, color paper, color positive film, and color reversal paper.
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のR
D、 Nil 17643の28頁、および同隘187
16の647頁右欄から648頁左欄に記載されている
。Suitable supports that can be used in the present invention include, for example, the above-mentioned R
D, page 28 of Nil 17643, and 187 of the same
16, from the right column on page 647 to the left column on page 648.
本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が28μ副以下であることが好まし
く、23μ履以下がより好ましく、18μ蹴以下が更に
好ましく、16μm以下が特に好ましい。また膜膨潤速
度TI/lは30秒以下が好ましく、20秒以下がより
好ましい、膜厚は、25°C相対湿度55%調温下(2
日)で測定した膜厚を意味し、膜膨潤速度71/□は、
当該技術分野において公知の手法に従って測定すること
ができる0例えば、ニー・グリーン(1,Green)
らによりフォトグラフィック・サイエンス・アンド・エ
ンジニアリング(Photogr、Sci、Enl!、
)+19巻、2号、124〜129頁に記載の型のスエ
ロメーター(膨潤膜)を使用することにより、測定でき
、TI/□は発色現像液で30°C13分15秒処理し
た時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜厚とし、
飽和膜厚の172に到達するまでの時間と定義する。In the photosensitive material of the present invention, the total thickness of all the hydrophilic colloid layers on the side having the emulsion layer is preferably 28 μm or less, more preferably 23 μm or less, even more preferably 18 μm or less, and 16 μm or less. Particularly preferred. The membrane swelling rate TI/l is preferably 30 seconds or less, more preferably 20 seconds or less, and the membrane thickness is controlled at 25°C and 55% relative humidity.
The membrane swelling rate is 71/□.
0, which can be measured according to techniques known in the art, e.g., 1, Green
Photographic Science and Engineering (Photogr, Sci, Enl!, etc.)
) + Vol. 19, No. 2, pages 124-129, it can be measured by using a swellometer (swelling membrane), and TI/□ is reached when treated with a color developer for 13 minutes and 15 seconds at 30°C. 90% of the maximum swelling film thickness is the saturated film thickness,
It is defined as the time required to reach the saturated film thickness of 172 mm.
膜膨潤速度TI7□は、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
150〜400%が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式: (最大膨潤膜厚
−膜厚)/膜厚 に従って計算できる。The membrane swelling rate TI7□ can be adjusted by adding a hardening agent to gelatin as a binder or by changing the aging conditions after coating. Further, the swelling rate is preferably 150 to 400%. The swelling rate can be calculated from the maximum swollen film thickness under the above-mentioned conditions according to the formula: (maximum swollen film thickness - film thickness)/film thickness.
本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のRD、
Na 17643の28〜29頁、および同Na 1B
716の651左欄〜右欄に記載された通常の方法によ
って現像処理することができる。The color photographic material according to the present invention includes the above-mentioned RD,
Na 17643, pages 28-29, and Na 1B
Development processing can be carried out by the usual methods described in 651 left column to right column of 716.
本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては3−メチル−4−アミノ−N、Nジエチル
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
β−ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミ
ノ−N−エチル−Na−メタンスルホンアミドエチルア
ニリン、3−メチル−4−アミノートエチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はpトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これらの
中で、特に、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N
β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい。これ
らの化合物は目的に応じ2!f!以上併用することもで
きる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. Aminophenol compounds are also useful as color developing agents, but p-phenylenediamine compounds are preferably used, representative examples of which are 3-methyl-4-amino-N, N-diethylaniline, 3-methyl -4-amino-N-ethyl-N-
β-Hydroxyethylaniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-Na-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-aminotoethyl-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or Examples include p-toluenesulfonate. Among these, especially 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N
β-hydroxyethylaniline sulfate is preferred. These compounds can be used depending on the purpose! f! The above can also be used together.
発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなρ11緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ヘンジチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応して、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、N、N−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのような有機溶剤、ヘンシルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、1−フ
ェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,1−ジホス
ホン酸、ニトリロ−N、N、N〜トリメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン−N、N、N、Nテトラメチレン
ホスホン酸、エチレンジアミンジ(0−ヒドロキシフェ
ニル酢酸)及びそれらの塩を代表例として挙げることが
できる。Color developers include p11 buffers such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, chloride salts, bromide salts, iodide salts, benzimidazoles, hendithiazoles or mercapto compounds. It is common to include inhibitors or anticapri agents. In addition, if necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfites, hydrazines such as N,N-biscarboxymethylhydrazine, phenylsemicarbazides,
Various preservatives such as triethanolamine, catechol sulfonic acids, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as hensyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, competitors. Couplers, auxiliary developing agents such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various chelating agents such as aminopolycarboxylic acids, aminopolyphosphonic acids, alkylphosphonic acids, phosphonocarboxylic acids, etc. Ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid,
Cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, 1-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N~trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N,N,N tetramethylenephosphonic acid, Representative examples include ethylenediamine di(0-hydroxyphenylacetic acid) and salts thereof.
また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシヘンゼン類、1−フェニル−3−ピ
ラゾリドンなどの3−ビラプリトン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミンフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxyhenzenes such as hydroquinone, 3-birapritones such as 1-phenyl-3-pyrazolidone, or amine phenols such as N-methyl-p-aminophenol. It can be used alone or in combination.
これらの発色現像液及び黒白現像液のpuは9〜12で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり32以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことによ/)50
0d以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さ(することによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。These color developing solutions and black and white developing solutions generally have a pu of 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material to be processed, but is generally 32 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher.
It can also be set to 0d or less. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to reduce the area of contact with the air in the processing tank to prevent evaporation of the liquid and air oxidation.
処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。The contact area between the photographic processing solution and air in the processing tank can be expressed by the aperture ratio defined below.
即ち、
上記の開口率は、0.1以下であることが好ましく、よ
り好ましくは0.001〜0.05である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平1−82
033号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭63
−216050号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい。また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。That is, the above aperture ratio is preferably 0.1 or less, more preferably 0.001 to 0.05. As a method for reducing the aperture ratio in this way, in addition to providing a shield such as a floating lid on the surface of the photographic processing liquid in the processing tank,
Method using a movable lid described in No. 033, JP-A-63
The slit development processing method described in Japanese Patent No. 216050 can be mentioned. Reducing the aperture ratio is important not only for both color development and black and white development processes, but also for subsequent processes,
For example, it is preferable to apply it to all steps such as bleaching, bleach-fixing, fixing, washing with water, and stabilization. Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.
発色現像処理の時間は、通常2〜5分の間で設定される
が、高温高p)Iとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。The time for color development processing is usually set between 2 and 5 minutes, but the processing time can be further shortened by using a high temperature, high p)I, and a high concentration of color developing agent. .
発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.
憚白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄(III)などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる0代表的漂白剤としては鉄(III)の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、1.3−ジアミノプロパン四酢酸、グリコー
ルエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン
酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩な
どを用いることができる。これらのうちエチレンジアミ
ン四酢酸鉄(I[l)錯塩、及び1,3−ジアミノプロ
パン四酢酸鉄(m)lit塩を始めとするアミノポリカ
ルボン酸鉄(I[l)錯塩は迅速処理と環境汚染防止の
観点から好ましい。さらにアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても
特に有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
n)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常4
.0〜8であるが、処理の迅速化のためにさらに低いp
Hで処理することもできる。The bleaching process may be performed simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process), or may be performed separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, treatment with two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment can be carried out as desired depending on the purpose. Examples of bleaching agents that can be used include compounds of polyvalent metals such as iron (III), peracids, quinones, and nitro compounds. Typical bleaching agents include organic complex salts of iron (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, Aminopolycarboxylic acids such as diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, 1,3-diaminopropanetetraacetic acid, glycol etherdiaminetetraacetic acid, or complex salts such as citric acid, tartaric acid, malic acid, etc. can be used. . Among these, aminopolycarboxylic acid iron (I[l) complex salts, including ethylenediaminetetraacetic acid iron (I[l) complex salt and 1,3-diaminopropanetetraacetic acid iron (m) lit salt, require rapid processing and environmental pollution. Preferable from the viewpoint of prevention. In addition, iron aminopolycarboxylate (I
II) Complex salts are particularly useful both in bleach and bleach-fix solutions. These aminopolycarboxylic acid iron (I
n) The pH of the bleach or bleach-fix solution using complex salts is usually 4.
.. 0-8, but lower p for faster processing
It can also be treated with H.
漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる:米国特許第3.893.858号、***特許節1
,290.812号、同2,059,988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同53−95631号、同53−104232
号、同53424424号、同53−141623号、
同53−28426号、リサーチ・ディスクロージャー
N[117129号(1978年7月)などに記載のメ
ルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物;特開
昭50−140129号に記載のチアゾリジン誘導体;
特公昭45−8506号、特開昭52−20832号、
同53−32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体;***特許節1,127,7
15号、特開昭58−16.235号に記載の沃化物塩
;***特許節966.410号、同2,748,430
号に記載のポリオキシエチレン化合物類;特公昭45−
8836号記載のポリアミン化合物;その他特開昭49
−40.943号、同49−59,644号、同53−
94,927号、同54−35,727号、同55−2
6,506号、同58−163、940号記載の化合物
;臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト基
またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大き
い観点で好ましく、特に米国特許第3,893,858
号、***特許節1.290,812号、特開昭53−9
5.630号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特
許第4,552,834号に記載の化合物も好ましい。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent Section 1.
, No. 290.812, No. 2,059,988, JP-A-53-32736, No. 53-57831, No. 53-
No. 37418, No. 53-72623, No. 53-956
No. 30, No. 53-95631, No. 53-104232
No. 53424424, No. 53-141623,
Compounds having a mercapto group or disulfide group described in JP-A No. 53-28426, Research Disclosure N [No. 117129 (July 1978), etc.; Thiazolidine derivatives described in JP-A-50-140129;
Japanese Patent Publication No. 45-8506, Japanese Patent Publication No. 52-20832,
No. 53-32735, U.S. Patent No. 3,706,561
Thiourea derivatives described in West German Patent Section 1,127,7
No. 15, iodide salts described in JP-A-58-16.235;
Polyoxyethylene compounds described in No. 1973-
Polyamine compounds described in No. 8836; other JP-A-49
-40.943, 49-59,644, 53-
No. 94,927, No. 54-35,727, No. 55-2
Compounds described in No. 6,506, No. 58-163, and No. 940; bromide ions, etc. can be used. Among these, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferred from the viewpoint of a large promoting effect, and are particularly preferred as described in U.S. Pat. No. 3,893,858.
No., West German Patent Section No. 1.290,812, JP-A-53-9
Preference is given to the compounds described in No. 5.630. Also preferred are the compounds described in US Pat. No. 4,552,834.
これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。逼影用
のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白促
進剤は特に有効である。These bleach accelerators may be added to the photosensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photographic use.
漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が2
〜5である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。In addition to the above-mentioned compounds, the bleaching solution and bleach-fixing solution preferably contain an organic acid for the purpose of preventing bleach staining. Particularly preferred organic acids have an acid dissociation constant (pKa) of 2.
-5, specifically acetic acid, propionic acid, etc. are preferred.
定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、千オニーチル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第294769A号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。Examples of fixing agents used in fixing solutions and bleach-fixing solutions include thiosulfates, thiocyanates, 1,000-onythyl compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are generally used. ammonium thiosulfate is the most widely used. It is also preferable to use a combination of thiosulfate, thiocyanate, thioether compounds, thiourea, etc. As a preservative for fixing solutions and bleach-fixing solutions, sulfites, bisulfites, carbonyl bisulfite adducts, or European patented The sulfinic acid compounds described in No. 294769A are preferred. Furthermore, various aminopolycarboxylic acids and organic phosphonic acids are preferably added to the fixing solution and bleach-fixing solution for the purpose of stabilizing the solution.
脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は1分〜3分、更に好ま
しくは1分〜2分である。また、処理温度は25℃〜5
0℃、好ましくは35°C〜45°Cである。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
スティン発生が有効に防止される。The total time for the desilvering process is preferably as short as possible without causing desilvering defects.The preferred time is 1 minute to 3 minutes, more preferably 1 minute to 2 minutes. In addition, the processing temperature is 25°C to 5°C.
0°C, preferably 35°C to 45°C. In a preferred temperature range, the desilvering rate is improved and the occurrence of staining after processing is effectively prevented.
脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭62−183460号に記載の感光材料の乳剤面に
処理液の噴流を衝突させる方法や、特開昭62−183
461号の回転手段を用いて攪拌効果を上げる方法、更
には液中に設けられたワイパーブレードと乳剤面を接触
させながら感光材料を移動させ、乳剤表面を乱流化する
ことによってより攪拌効果を向上させる方法、処理液全
体の循環流量を増加させる方法が挙げられる。このよう
な攪拌向上手段は、漂白液、漂白定着液、定着液のいず
れにおいても有効である。攪拌の向上は乳剤膜中への漂
白剤、定着剤の供給を速め、結果として脱銀速度を高め
るものと考えられる。また、前記の攪拌向上手段は、漂
白促進剤を使用した場合により有効であり、促進効果を
著しく増加させたり漂白促進剤による定着阻害作用を解
消させることができる。In the desilvering process, it is preferable to strengthen the stirring as much as possible.A specific method for strengthening the stirring is to impinge a jet of processing liquid on the emulsion surface of a photosensitive material as described in JP-A-62-183460. Method and JP-A-62-183
No. 461, a method of increasing the stirring effect using a rotating means, and further improving the stirring effect by moving the photosensitive material while bringing the emulsion surface into contact with a wiper blade provided in the liquid to create turbulence on the emulsion surface. Examples include a method of increasing the circulation flow rate of the entire treatment liquid. Such means for improving agitation is effective for all bleaching solutions, bleach-fixing solutions, and fixing solutions. It is believed that improved stirring speeds up the supply of bleach and fixing agent into the emulsion film, and as a result increases the desilvering rate. Further, the agitation improving means described above is more effective when a bleach accelerator is used, and can significantly increase the accelerating effect and eliminate the fixing inhibiting effect caused by the bleach accelerator.
本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭6
0−191257号、同60−191258号、同60
−191259号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい。前記の特開昭60−191257号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。The automatic developing machine used for the photosensitive material of the present invention is
No. 0-191257, No. 60-191258, No. 60
It is preferable to have the photosensitive material conveying means described in Japanese Patent Application No. 191259. As described in the above-mentioned Japanese Patent Application Laid-Open No. 60-191257, such a conveying means can significantly reduce the carry-over of processing liquid from the front bath to the rear bath, and is highly effective in preventing deterioration of the performance of the processing liquid. This effect is particularly effective in shortening the processing time in each step and reducing the amount of processing solution replenishment.
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び/又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.
水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(例えばカプ
ラー等使用素材による)、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数(段数)、向流、)@流等の補充方式、その
他種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、
多段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、J
ournal of the 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers第64巻、P、 248
〜253 (1955年5月号)に記載の方法で、求め
ることができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (the number of stages), the replenishment method such as countercurrent flow, ) @ flow, and various other factors. It can be set over a wide range depending on the conditions. this house,
The relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is J
our own of the 5ociety of
Motion Picture and Te1evi
sion Engineers Volume 64, P, 248
-253 (May 1955 issue).
前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる0本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭62−288.838号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭57−8,542
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴
剤の化学J (1986年)三共出版、衛生技術金線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術J (1982年)
工業技術会、日本防菌防黴学会線「防菌防黴剤事典j(
1986年)に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, such problems can be solved by:
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A No. 62-288.838 can be used very effectively. Also, JP-A-57-8,542
Chlorinated disinfectants such as isothiazolone compounds, cyabendazole, chlorinated sodium isocyanurate, and other benzotriazoles listed in the issue, Hiroshi Horiguchi, "Chemistry of antibacterial and fungicidal agents J (1986), Sankyo Publishing, Hygiene Technical gold wire “Microbial sterilization, sterilization, and anti-mildew technology J (1982)
Industrial Technology Association, Japan Antibacterial and Mildew Society Line “Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents J (
It is also possible to use the fungicides described in (1986).
本発明の感光材料の処理における水洗水のpHは、4〜
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45°Cで20秒〜lO分、好ましくは
25〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 30 seconds to 5 minutes at 25 to 40°C. A range is selected. Furthermore, the photosensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water.
このような安定化処理においては、特開昭57−854
3号、同58−14834号、同60−220345号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。In such stabilization treatment, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-854
All known methods described in No. 3, No. 58-14834, and No. 60-220345 can be used.
また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる0色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、N−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be performed. An example of this is a stabilization bath containing a dye stabilizer and a surfactant, which is used as a final bath for color photographic materials. Examples of the dye stabilizer that can be used include aldehydes such as formalin and glutaraldehyde, N-methylol compounds, hexamethylenetetramine, and aldehyde sulfite adducts.
この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.
上記水洗及び/又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid from water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can be reused in other processes such as the desilvering process.
自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。When each of the above-mentioned processing liquids is concentrated by evaporation in processing using an automatic processor or the like, it is preferable to correct the concentration by adding water.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同第3,342,
599号、リサーチ・ディスクロージャー14.850
号及び同Is、 159号記載のシッフ塩基型化合物、
同13,924号記載のアルドール化合物、米国特許第
3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53−
135628号記載のウレタン系化合物を挙げることが
できる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3,342,
No. 599, Research Disclosure 14.850
No. and Is of the same, Schiff base-type compounds described in No. 159,
Aldol compounds described in U.S. Patent No. 13,924, metal salt complexes described in U.S. Pat.
Examples include urethane compounds described in No. 135628.
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の1フェニル−3−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain various 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated.
典型的な化合物は特開昭56−64339号、同57−
144547号、および同58−115438号等に記
載されている。Typical compounds are JP-A-56-64339 and JP-A No. 57-
No. 144547 and No. 58-115438.
本発明における各種処理液は10°C〜50°Cにおい
て使用される0通常は33℃〜38°Cの温度が標準的
であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮
したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定
性の改良を達成することができる。The various processing solutions used in the present invention are used at a temperature of 10°C to 50°C. Usually, the standard temperature is 33°C to 38°C, but higher temperatures may be used to accelerate the processing and shorten the processing time. Conversely, by lowering the temperature, it is possible to improve the image quality and the stability of the processing solution.
また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第4,
500,626号、特開昭60−133449号、同5
9−218443号、同61−238056号、欧州特
許210,660^2号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。Further, the silver halide photosensitive material of the present invention is disclosed in U.S. Patent No. 4,
No. 500,626, JP-A-60-133449, No. 5
It can also be applied to the heat-developable photosensitive materials described in No. 9-218443, No. 61-238056, European Patent No. 210,660^2, etc.
(実施例)
以下に、本発明を実施例により、更に詳細に説明するが
、本発明はこれらに限定されるものではない。(Examples) The present invention will be explained in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例1
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料101を作製した。Example 1 On a subbed cellulose triacetate film support,
Sample 101, which is a multilayer color photosensitive material, was prepared by applying layers having the compositions shown below.
(感光層組成)
各成分に対応する数字は、g / rd単位で表した塗
布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量
を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン
化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The numbers corresponding to each component indicate the coating amount expressed in g/rd units, and for silver halide, the coating amount is expressed in terms of silver. However, for sensitizing dyes, the coating amount is expressed in moles per mole of silver halide in the same layer.
(試料101)
第1層(ハレーション防止層)
黒色コロイド銀 銀 0.1Bゼラチン
l・ 40第2層(中間
層)
2.5−ジーL−ペンタデシル
ハイドロキノン
X−1
X−3
X−If
−1
−2
−3
B5−1
B5−2
ゼラチン
第3層(第1赤感乳剤層)
乳剤AvA
乳剤B il
増感色色素
増感色素■
増感色素■
X−2
X−10
−1
0、25
0、25
6、9X10−’
1、 8X10−’
3、 lXl0−’
0.335
0、 020
0.070
−2
−3
B5−1
ゼラチン
第4層(第2赤感乳剤層)
乳剤G
増感色素f
増感色素■
増感色素■
X−2
X−3
X−10
−1
−2
−3
ゼラチン
第5層(第3赤感乳剤層)
乳剤り
増感色素l
増感色素n
50
70
60
7
銀
60
5、 lXl0−’
1、 4X10−’
2、 3XlO−’
0.400
0.050
0.015
0.070
0.050
0.070
1、30
vA 1.60
5.4X10−’
1、 4XIO−″
増感色素面
E、 X −3
EX−4
EX−2
HB S −1
B5−2
ゼラチン
第6層(中間層)
EX−5
B5−1
ゼラチン
第7層(第1緑感乳剤層)
乳剤A
乳剤B
増感色素■
増感色素■
増感色素■
EX−6
EX−1
EX−7
銀
銀
2゜
4xlO−’
0、010
o、os。(Sample 101) 1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.1B gelatin l.40 2nd layer (intermediate layer) 2.5-di-L-pentadecylhydroquinone X-1 X-3 X-If - 1 -2 -3 B5-1 B5-2 Gelatin third layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion AvA Emulsion B il Sensitizing color dye Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ X-2 X-10 -1 0, 25 0, 25 6, 9X10-' 1, 8X10-' 3, lXl0-' 0.335 0, 020 0.070 -2 -3 B5-1 Gelatin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Increase Sensitizing dye f Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ 60 7 Silver 60 5, lXl0-' 1, 4X10-' 2, 3XlO-' 0.400 0.050 0.015 0.070 0.050 0.070 1, 30 vA 1.60 5.4X10-' 1 , 4XIO-'' Sensitizing dye surface E, Layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ EX-6 EX-1 EX-7 Silver 2°4xlO-' 0,010 o, os.
O,097
0、22
0、10
1、63
0,040
020
0、80
15
0、l 5
3.0XIO−5
10XIO−’
3、 8X10−’
0、 260
0.007
0、 Ol
EX−8
B5−1
B5−3
ゼラチン
第8層(第2緑感乳剤層)
乳剤C
増感色素■
増感色素■
増感色素■
EX−6
EX−8
EX−7
B5−1
B5−3
ゼラチン
第9層(第3緑感乳剤層)
乳剤E
増感色素■
増感色素■
増感色素■
恨
銀
25
00
10
3
0゜ 45
2、 lXl0−’
7、0XIO−’
2、 6X10−’
0.094
0.01B
0.009
0、 160
0.008
0、50
1.2
3、 5xlO−’
8、 0XIO−’
3、 0XIO−’
EX−6
EX−1
B5−1
B5−2
ゼラチン
第10層(イエローフィルター層)
黄色コロイド銀 銀
EX−5
B5−1
ゼラチン
第11層(第1青感乳剤層)
乳剤A 銀
乳剤B 銀
乳剤F 銀
増感色素■
EX−9
EX−8
B5−1
ゼラチン
第12層(第2青感乳剤層)
0、08
0、07
0、07
3、 5x+o−’
0.721
0.042
0、28
1.10
乳剤G 銀
増感色素■ 2゜
EX−9
EX−10
B5−1
ゼラチン
第13層(第3青感乳剤N)
乳剤H恨
増感色素V11 2゜EX−9
B5−1
ゼラチン
第14層(第1保護層)
乳剤■ 恨
−4
l−5
B5−1
ゼラチン
第15層(第2保護N)
微粒子臭化銀乳剤(0,07μm)
0、45
1 X 10−’
0 154
0.007
0、05
78
0、77
2xlO−’
0、20
0、07
0、69
銀 0.15
ポリメチルメタクリレート粒子
(直径 約1.5μm) 0.543−1
0.20ゼラチン
1.20各層には上記の成分の他に
、ゼラチン硬化剤H1や界面活性剤を添加した。O,097 0,22 0,10 1,63 0,040 020 0,80 15 0,l 5 3.0XIO-5 10XIO-' 3, 8X10-' 0, 260 0.007 0, Ol EX-8 B5 -1 B5-3 Gelatin 8th layer (second green-sensitive emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ EX-6 EX-8 EX-7 B5-1 B5-3 Gelatin 9th layer (Third green-sensitive emulsion layer) Emulsion E Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Ginger 25 00 10 3 0° 45 2, lXl0-' 7, 0XIO-' 2, 6X10-' 0.094 0 .01B 0.009 0, 160 0.008 0, 50 1.2 3, 5xlO-' 8, 0XIO-' 3, 0XIO-' EX-6 EX-1 B5-1 B5-2 Gelatin 10th layer (yellow Filter layer) Yellow colloidal silver Silver EX-5 B5-1 Gelatin 11th layer (first blue-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver emulsion B Silver emulsion F Silver sensitizing dye ■ EX-9 EX-8 B5-1 Gelatin 12th Layer (second blue-sensitive emulsion layer) 0,08 0,07 0,07 3,5x+o-' 0.721 0.042 0,28 1.10 Emulsion G Silver sensitizing dye■ 2°EX-9 EX-10 B5-1 Gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion N) Emulsion H Sensitizing dye V11 2°EX-9 B5-1 Gelatin 14th layer (first protective layer) Emulsion ■ Den-4 l-5 B5- 1 Gelatin 15th layer (second protection N) Fine grain silver bromide emulsion (0.07 μm) 0,45 1 0.69 Silver 0.15 Polymethyl methacrylate particles (diameter approximately 1.5 μm) 0.543-1
0.20 gelatin
1.20 In addition to the above components, a gelatin hardening agent H1 and a surfactant were added to each layer.
試料101の第15層の微粒子臭化銀乳剤を本発明の塩
化銀微粒子乳剤に変更し、銀塗布量を試料101と同じ
にして試料102を作った。Sample 102 was prepared by changing the fine-grain silver bromide emulsion in the 15th layer of sample 101 to the silver chloride fine-grain emulsion of the present invention and using the same silver coating amount as sample 101.
本発明の微粒子塩化銀乳剤は次のようにして作った。The fine grain silver chloride emulsion of the present invention was prepared as follows.
38℃に保ったゼラチン水溶液(A)に硝酸銀水溶液(
B)と塩化ナトリウム水溶液(C)を、同時混合法によ
り、電位を+450mVに制御しながら(B)液の添加
が終了するまでの12分間添加を行った。電位の測定は
、金属銀電橋とダブルジャンクション型飽和カロメロ比
較電極を用い、電位制御は設定電位に対する差を検知し
て、(C)液の添加量を自動的にコントロールして行っ
た。Silver nitrate aqueous solution (A) was added to gelatin aqueous solution (A) kept at 38°C.
B) and the sodium chloride aqueous solution (C) were added by a simultaneous mixing method for 12 minutes while controlling the potential at +450 mV until the addition of the solution (B) was completed. The potential was measured using a metal silver bridge and a double junction type saturated Calomero reference electrode, and the potential was controlled by detecting the difference with respect to the set potential and automatically controlling the amount of solution (C) added.
粒子形成直後に本発明の一般式(V)の化合物V12を
A g NOs 1 モルニ対し8 X 10−’モル
加えた。その後約10分間放置し、その後沈降剤として
ナフタレンスルホン酸ソーダのホルマリン縮合物を加え
、pHを3.8に合わせて脱塩処理を2回行い、その後
Na OHとゼラチンとH2Oを加えて分散し、pH6
,OpAg7.2になるように調整した。化学増感は行
わなかった。そしてこれらの乳剤の粒子サイズ、及び粒
子形を電顕にて観察した。その結果、0.07μmの立
方体の粒子が得られた。Immediately after particle formation, compound V12 of the general formula (V) of the present invention was added in an amount of 8 x 10-' mol per 1 mol of AgNOs. After that, it was left to stand for about 10 minutes, then a formalin condensate of sodium naphthalene sulfonate was added as a precipitant, the pH was adjusted to 3.8, and desalination was performed twice, and then NaOH, gelatin, and H2O were added and dispersed. , pH6
, OpAg was adjusted to 7.2. No chemical sensitization was performed. The grain size and shape of these emulsions were then observed using an electron microscope. As a result, cubic particles of 0.07 μm were obtained.
(A)石灰処理ゼラチン 10gNaC
10,2g
H,0100010
00cc(B)A 150 gH
,Oで 300cc(C)NaCQ
54gH,0300cc
試料101の第7〜9層の化合物EX−6のかわりに本
発明の化合物M−5、M−26をEX6と等モル用いる
以外は試料101と同様にして試料103.104を作
った。更に試料102のEX−6をM−5、M−26に
変更して試料105.106を作った。試料101〜1
06に画像露光を与えた後、以下でのべる処理工程に通
した。(A) Lime-treated gelatin 10g NaC
10.2g H, 0100010 00cc(B)A 150 gH
, 300cc (C)NaCQ at O
54gH, 0300cc Samples 103 and 104 were made in the same manner as Sample 101 except that the compounds M-5 and M-26 of the present invention were used in equimolar amounts as EX6 instead of Compound EX-6 in the 7th to 9th layers of Sample 101. Ta. Furthermore, EX-6 of sample 102 was changed to M-5 and M-26 to prepare samples 105 and 106. Sample 101-1
06 was subjected to image exposure and then passed through the processing steps described below.
処理工程に通す際に、新たに調液した液を用いた場合を
〔A〕、画像露光した試料101を250mをあらかじ
め通した液を用いた場合を(B)とする。処理済の試料
の画像濃度を測定した。測定結果は、下表にまとめたが
感度は、処理(A)を基準にした時の処理(B)の感度
の増減で表わし、たとえば−0,301は感度が1/2
に減感したことをあられす。混色の程度は、緑色光で露
光し、処理Aに通した時のマゼンタ濃度1.5を与える
露光量でのイエロー濃度を測定し、試料lO1のイエロ
ー濃度に対する濃度の増減であられした。マイナス値が
大きい程混色が改良されていることを表わす。When passing through the processing step, the case where a newly prepared solution was used is [A], and the case where a solution that had been passed through the image-exposed sample 101 for 250 m beforehand is used (B). The image density of the processed sample was measured. The measurement results are summarized in the table below. Sensitivity is expressed as an increase or decrease in the sensitivity of treatment (B) with respect to treatment (A). For example, -0,301 means the sensitivity is 1/2.
Hail for being so desensitized. The degree of color mixing was determined by measuring the yellow density at an exposure amount that gave a magenta density of 1.5 when exposed to green light and passing through Process A, and was calculated as an increase or decrease in density with respect to the yellow density of sample 1O1. The larger the negative value, the more improved the color mixture is.
X 1 Ct tl s X H (i)C,ll−0CNI−1 1 X X X 0■ X X X CH。X 1 Ct tl s X H (i) C,ll-0CNI-1 1 X X X 0■ X X X CH.
X
1
C,1(
3(ロ)
CH1
EX−10
EX
■
増感色素f
増感色素■
増感色素■
H
H3
(t)CJq
0■
(t)CJq
−3
H
−4
x : y=70 : 30
(wt%)
V−5
B5−1
トリクレジルホスフェート
B5−2
ジ−n−ブチルフタレート
BS−3
増感色素■
増悪色素■
増感色素■
表−
処理ステップ
*補充量:35mm巾の感光材料1m長さ当り単位間(
発色現像液)
ジエチレントリアミン
五酢酸
母液軸)
補充液(g)
増感色素■
CHz=CI−3(h−CHz−CON)I−CHzC
H2よC11−3o□−CHz−CONH−CHz亜硫
酸ナトリウム
炭酸カリウム
臭化カリウム
ヨウ化カリウム
ヒドロキシルアミン硫
酸塩
4−〔N−エチル−N
β−ヒドロキシエ
チルアミノ]−2−
メチルアニリン硫酸
塩
水を加えて
H
(漂白液)
エチレンジアミン四節
酸第二鉄アンモニウ
ムニ水塩(EDTA
1.3−ジアミノプロ
パン四節酸第二鉄ア
4.0
30.0
1.3
1.2■
2.0
4.7
1.0N
10.00
5.0
37.0
0.5
■、01
10.05
母液(g)補充液(g)
100 150
Fe)
3
ンモニウム塩
1.3−ジアミノプロ
パン四酢酸
臭化アンモニウム
酢酸
硝酸アンモニウム
水を加えて
酢酸とアンモニアで
pH調整
(定着液)
エチレンジアミン四節
酸二ナトリウム塩
亜硫酸ナトリウム
重亜硫酸ナトリウム
チオ硫酸アンモニウム
水溶液(700g/ l )
ロダンアンモニウム
水を加えて
酢酸、アンモニアを
3.0
5
00
0
1.0ffi
pn 4.3
母液(g)
0.5
10.0
8.0
170.0d
80.0
1
ρ■6.5
4.0
20
40
0
1.01
pn 4.0
補充液(g)
0.7
12.0
10.0
200、f)d
加えて
(安定液) 母液、補充液共通
ホルマリン(37%)
5−クロロ−2−メチル
4−イソチアゾリン
−3−オン
2−メチル−4−インチ
アゾリン3−オン
界面活性剤
(C,、H□−0イCHzCIIzOh +。■)エチ
レングリコール
水を加えて
pH5,0
1、2d
6、 0■
3、 0mg
0.4
1.0
1、 ON
7.0
120.0
N
pH6,7
以上の結果から本発明の組み合せは、他の組み合せに比
べ処理時の感度変動の抑制と混色の改良に著るしい効果
を有することがわかった。X 1 C,1( 3(b) CH1 EX-10 EX ■ Sensitizing dye f Sensitizing dye ■ Sensitizing dye ■ H H3 (t) CJq 0 ■ (t) CJq -3 H -4 x : y=70 : 30 (wt%) V-5 B5-1 Tricresyl phosphate B5-2 Di-n-butyl phthalate BS-3 Sensitizing dye ■ Enhancing dye ■ Sensitizing dye ■ Table - Processing steps * Replenishment amount: 35 mm width Unit per meter length of photosensitive material (
Color developer) Diethylenetriaminepentaacetic acid mother liquor axis) Replenisher (g) Sensitizing dye■ CHz=CI-3(h-CHz-CON)I-CHzC
H2, C11-3o□-CHz-CONH-CHz Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-[N-Ethyl-N β-hydroxyethylamino]-2- Add methylaniline sulfate water H (Bleach solution) Ferric ammonium ethylene diamine tetranodate dihydrate (EDTA 1.3-diaminopropane tetranode ferric ammonium a4.0 30.0 1.3 1.2■ 2.0 4.7 1.0N 10.00 5.0 37.0 0.5 ■, 01 10.05 Mother liquor (g) Replenisher (g) 100 150 Fe) 3 Ammonium salt 1.3-Diaminopropanetetraacetic acid Ammonium bromide Acetate Ammonium nitrate Add water and adjust pH with acetic acid and ammonia (fixing solution) Ethylenediamine tetranodic acid disodium salt Sodium bisulfite Sodium ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g/l) Add rhodan ammonium water and adjust acetic acid and ammonia to 3.0 5 00 0 1.0ffi pn 4.3 Mother liquor (g) 0.5 10.0 8.0 170.0d 80.0 1 ρ■6.5 4.0 20 40 0 1.01 pn 4.0 Replenisher (g) 0.7 12.0 10.0 200, f) d In addition (stabilizing solution) Common formalin (37%) for mother solution and replenisher 5-chloro-2-methyl 4-isothiazolin-3-one 2-methyl-4- Inthiazolin 3-one surfactant (C,, H 7.0 120.0 N pH 6.7 From the above results, it was found that the combination of the present invention has a remarkable effect in suppressing sensitivity fluctuations during processing and improving color mixture compared to other combinations.
実施例2
実施例1の試料105の本発明のカプラーM−5のかわ
りにM−6、M−9、M−18、M24、M−27、M
−36、M−39、M−47をM−5と等モル用いて試
料を作り、実施例1と同様な処理を施したところ、実施
例1と同様な結果を得た。Example 2 M-6, M-9, M-18, M24, M-27, M instead of coupler M-5 of the present invention in sample 105 of Example 1
-36, M-39, and M-47 were prepared using equimolar moles of M-5 and treated in the same manner as in Example 1, and the same results as in Example 1 were obtained.
実施例3
以下に述べる構成のハロゲン化銀カラー写真感光材料を
用いて、実施例1と同様な操作と処理を施したところ、
実施例1とほぼ同様な結果を得た。Example 3 Using a silver halide color photographic light-sensitive material having the structure described below, the same operations and treatments as in Example 1 were carried out.
Almost the same results as in Example 1 were obtained.
下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料201を作製した。on a subbed cellulose triacetate film support.
Sample 201, which is a multilayer color photosensitive material consisting of each layer having the composition shown below, was prepared.
(感光層の組成)
塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
g/rd単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはg / rrl単位で表した量を、
また増感色素については同一層内のハロゲン化銀1モル
あたりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記
に示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそ
のうちの一つを代表して載せた。(Composition of photosensitive layer) The coating amount is the amount expressed in g/rd of silver for silver halide and colloidal silver, and the amount expressed in g/rrl for coupler additives and gelatin.
Regarding the sensitizing dye, the number of moles is expressed per mole of silver halide in the same layer. Note that the symbols indicating additives have the meanings shown below. However, if a substance has multiple effects, one of them is listed as a representative.
U■;紫外線吸収剤、S o l v ;高沸点有機溶
剤、ExF;染料、ExS :増感色素、ExC;シア
ンカプラー、ExM;マゼンタカプラーExY ;イエ
ローカプラー、Cpd;添加剤第1層(ハレーション防
止層)
黒色コロイド銀 0.15ゼラ
チン 2.0E x M −
60,2
U V −10,03
U V −20,06
U V −30,07
Solv−10,3
Solv−20,08
E x F −10,01
E x F −20,01
E x F −30,005
Cpd−60,001
第2層(低感度赤感乳剤N)
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4μm、球相当径の変動係数30%、板状粒
子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.37
沃臭化銀乳剤(Agl 6モル%、コアシェル比2:
1の内部高Agl型、球相当径0.45μm球相当径の
変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.19
ゼラチン 0.8E x
S −12,3X10−’
E x S −21,4X10−’
E x S −52,3X10−’
E x S −74,2X10−’
ExC−10,17
E x C−20,03
E x C−30,009
第3層(中感度赤感乳剤N)
沃臭化銀乳剤CAgI 6モル%、コアシェル比2:l
の内部高Agl型、球相当径 0.65μm、球相当径
の変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.65
ゼラチン 1.OE x
S −12,3xlO−’
E x S −21,4XIO−’
ExS−52,3X10−’
E x S −74,2X10−’
E x C−10,31
E x C−20,01
ExC−30,10
第4層(高感度赤感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag19.3モル%、コアシェル比3:
4:2の多重構造粒子、Agl含有量内部から24.0
.6モル%、球相当径0.75μm、球相当径の変動係
数23%、板状粒子、直径/厚み比2.5)
塗布銀量 1.5
ゼラチン 1.4E x
S −11,9X10−’
EχS −21,2XIO−’
E x S −51,9X10−’
E x S −78,0X10−’
E x C−10,08
E x C−40,09
Solv−10,08
Solv−20,20
Cp d −74,6X10−’
第5層(中間層)
ゼラチン 0・6Cpd−1
0・1
ポリエチルアクリレートラテンクス 0.08Sol
v−10,08
第6層(低感度緑感乳荊層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 4モル%、均−Agl型、球相
当径0.33μm、球相当径の変動係数37%、板状粒
子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.18
ゼラチン 0.4E x S
−31,6X10−’
E x S −44,8xlO−’
ExS−51XIO−’
ExM−50,16
ExM−70,03
E x Y −80,01
Solv−10,06
Solv−40,01
第7層(中感度緑感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数15%、板状
粒子、直径/厚み比4.0)塗布銀量 0.27
ゼラチン 0.6ExS−
32X10−’
ExS−47X10−’
E x S −51,4X10−’
ExM−50,17
ExM−70,04
ExY−80,04
Solv−10,14
Solv−40,01
第8層(高域度緑惑乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Agl B、8モル%、銀量比3:4
:2の多層構造粒子、Agl含有量内部から24モル、
0モル、3モル%、球相当径0.75μm、球相当径の
変動係数23%、板状粒子、直径/厚み比1.6)
塗布銀量 0.5
ゼラチン 0.6E x
S −45,2X10−’
ExS−51Xl0−’
E x S −80,3X10−’
ExM−50,08
ExM−60,03
E x Y −80,02
E x C−10,01
ExC−,40,01
Solv−10,23
Solv−20,05
Solv−40,01
Cpd−71xlO−’
Cp d −80,01
第9層(中間層)
ゼラチン 0.6Cp d
−10,04
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.05Sol
v−10,02
U V −40,03
U V −50,04
第10層(赤感層に対する重層効果のドナー層)沃臭化
銀乳剤(Ag1 8モル%、コアシェル比2:1の内部
高Agl型、球相当径0.65μm、球相当径の変動係
数25%、板状粒子、直径/厚み比2.0)
塗布銀量 0.72
沃臭化銀乳剤(Agl 4モル%、均−Agl型、球
相当径0.4 p m、球相当径の変動係数30%、板
状粒子、直径/厚み比3.0)塗布銀量 0.21
ゼラチン 1.0ExS−
36X10−’
ExM−100,19
S o 1 v −10,30
Solv−60,03
第11層(イエローフィルター層)
黄色コロイド1iI0.06
ゼラチン 0.8Cpd−
20,13
Solv−10,13
Cp d −10,07
Cp d −60,002
H−10,13
第12層(低感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag14.5モル%、均−Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数15%、板状粒
子、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.45
沃臭化銀乳剤(Ag1 3モル%、均−Agl型、球相
当径0.3pm、球相当径の変動係数30%、板状粒子
、直径/厚み比7.0)塗布銀量 0.25
ゼラチン 2.IExS−
69X10−’
ExC−10,13
E x C−40,03
ExY−90,16
ExY−111,04
Solv−10,51
第13層(中間層)
ゼラチン 0.4ExY−
120,20
Solv−10,19
第14層(高感度青感乳剤層)
沃臭化銀乳剤(Ag1 10モル%、内部高AgI型、
球相当径1.0μm、球相当径の変動係数25%、多重
双晶板状粒子、直径/厚み比2.0)塗布銀量 0.
4
ゼラチン 0.5ExS−
61XIO−’
E x Y−90,01
ExY−110,20
E x C−10,01
Solv−10,10
第15層(第1保護層)
微粒子沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、均−Agl型
、球相当径0.07μm)
塗布銀量 0.12
ゼラチン 0.7UV−4
0,11
UV−50,16
Solv−50,02
H−10,13
Cpd−50,10
ポリエチルアクリレートラテツクス 0.09第16
層(第2保護層)
微粒子沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、均−Agl
型、球相当径0.07 p m )塗布銀量 0.3
6
ゼラチン 0.85ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子
(直径1.5μm) 0.2Cp
d −40,04
W−40゜02
)1−1 0.17各層
には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Cp d−3(
0,07g/rrr) 、界面活性剤W−1(0゜00
6g/a+” ) 、 W −2(0,33g)m
”) 、 W −3(0,108/m”)を塗布助剤
や乳化分散剤として添加した。U: Ultraviolet absorber, Solv: High-boiling organic solvent, ExF: Dye, ExS: Sensitizing dye, ExC: Cyan coupler, ExM: Magenta coupler ExY: Yellow coupler, Cpd: Additive 1st layer (halation Prevention layer) Black colloidal silver 0.15 gelatin 2.0E x M −
60,2 UV -10,03 UV -20,06 UV -30,07 Solv-10,3 Solv-20,08 Ex F -10,01 Ex F -20,01 Ex F -30 ,005 Cpd-60,001 2nd layer (low sensitivity red-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, Platy grains, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.37 Silver iodobromide emulsion (Agl 6 mol%, core shell ratio 2:
1 internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.45 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.19 Gelatin 0.8E x
S -12,3X10-' E x S -21,4X10-' E x S -52,3X10-' E x S -74,2X10-' ExC-10,17 E x C-20,03 E x C- 30,009 Third layer (medium-sensitivity red-sensitive emulsion N) Silver iodobromide emulsion CAgI 6 mol%, core-shell ratio 2:l
internal high Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.65 Gelatin 1. OE x
S -12,3xlO-' Ex S-21,4XIO-'ExS-52,3X10-' Ex S-74,2X10-' Ex C-10,31 Ex C-20,01 ExC-30, 10 4th layer (high sensitivity red-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 19.3 mol%, core shell ratio 3:
4:2 multi-structured particles, Agl content from inside to 24.0
.. 6 mol%, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.5) Coated silver amount 1.5 Gelatin 1.4E x
S -11,9X10-' ExS -21,2XIO-' E x S -51,9X10-' E x S -78,0X10-' E x C-10,08 E x C-40,09 Solv-10, 08 Solv-20,20 Cp d -74,6X10-' 5th layer (middle layer) Gelatin 0.6Cpd-1
0.1 Polyethyl acrylate Latinx 0.08Sol
v-10,08 6th layer (low-sensitivity green-sensitive opalescent layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 4 mol%, uniform-Agl type, equivalent sphere diameter 0.33 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 37%, plate shaped particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.18 Gelatin 0.4E x S
-31,6X10-' Ex S -44,8xlO-'ExS-51XIO-' ExM-50,16 ExM-70,03 Ex Y -80,01 Solv-10,06 Solv-40,01 7th layer (Medium-sensitivity green-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.55 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 4. 0) Coated silver amount 0.27 Gelatin 0.6ExS-
32X10-'ExS-47X10-'ExS-51,4X10-' ExM-50,17 ExM-70,04 ExY-80,04 Solv-10,14 Solv-40,01 8th layer (high frequency green Silver iodobromide emulsion (Agl B, 8 mol%, silver ratio 3:4)
:2 multilayer structure particles, Agl content 24 mol from inside,
0 mol, 3 mol%, equivalent sphere diameter 0.75 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 23%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 1.6) Coated silver amount 0.5 Gelatin 0.6E x
S -45,2X10-'ExS-51Xl0-' Ex S -80,3X10-' ExM-50,08 ExM-60,03 Ex Y -80,02 Ex C-10,01 ExC-,40, 01 Solv-10,23 Solv-20,05 Solv-40,01 Cpd-71xlO-' Cp d -80,01 9th layer (middle layer) Gelatin 0.6Cp d
-10,04 Polyethyl acrylate latex 0.05Sol
v-10,02 UV -40,03 UV -50,04 10th layer (donor layer for interlayer effect on red-sensitive layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 8 mol%, core shell ratio 2:1 internal height) Agl type, equivalent sphere diameter 0.65 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.72 Silver iodobromide emulsion (Agl 4 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.4 p m, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-like particles, diameter/thickness ratio 3.0) Coated silver amount 0.21 Gelatin 1.0ExS-
36X10-' ExM-100,19 S o 1 v -10,30 Solv-60,03 11th layer (yellow filter layer) Yellow colloid 1iI0.06 Gelatin 0.8Cpd-
20,13 Solv-10,13 Cp d -10,07 Cp d -60,002 H-10,13 12th layer (low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag 14.5 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.7 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 15%, plate-like grains, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.45 Silver iodobromide emulsion (Ag1 3 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.3 pm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 30%, plate-shaped particles, diameter/thickness ratio 7.0) Coated silver amount 0.25 Gelatin 2. IExS-
69X10-' ExC-10,13 ExC-40,03 ExY-90,16 ExY-111,04 Solv-10,51 13th layer (middle layer) Gelatin 0.4ExY-
120,20 Solv-10,19 14th layer (high sensitivity blue-sensitive emulsion layer) Silver iodobromide emulsion (Ag1 10 mol%, internal high AgI type,
Equivalent sphere diameter 1.0 μm, coefficient of variation of equivalent sphere diameter 25%, multiple twinned plate-like particles, diameter/thickness ratio 2.0) Coated silver amount 0.
4 Gelatin 0.5ExS-
61XIO-' Ex Y-90,01 ExY-110,20 Ex C-10,01 Solv-10,10 15th layer (first protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (Ag1 2 mol%, uniform Agl type, equivalent sphere diameter 0.07μm) Coated silver amount 0.12 Gelatin 0.7UV-4
0,11 UV-50,16 Solv-50,02 H-10,13 Cpd-50,10 Polyethyl acrylate latex 0.09 No. 16
Layer (second protective layer) Fine grain silver iodobromide emulsion (AgI 2 mol%, homogeneous -Agl
Mold, equivalent sphere diameter 0.07 pm) Coated silver amount 0.3
6 Gelatin 0.85 polymethylmethacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.2Cp
d -40,04 W-40゜02 ) 1-1 0.17 In addition to the above components, each layer contains an emulsion stabilizer Cp d-3 (
0.07g/rrr), surfactant W-1 (0°00
6g/a+”), W-2(0.33g)m
'') and W-3 (0.108/m'') were added as coating aids and emulsifying and dispersing agents.
また、主として防黴・防菌性を向上させるために、1.
2−ベンズイソチアゾリン−3−オン、2−フェノキシ
エタノール、フェネチルアルコールを添加した。In addition, in order to mainly improve anti-mildew and anti-bacterial properties, 1.
2-benzisothiazolin-3-one, 2-phenoxyethanol, and phenethyl alcohol were added.
V−1 H V−2 H V−3 0■ V 4 X : 7=70:30 (wt%) V−5 olv−1 ノン酸トリクレジル olv−2 フタル酸ジプチル olv−5 リン酸トリヘキシル xS−1 xS−2 xS xS−4 xF−1 xF−3 xS xS−6 xS−7 CZFI、OSOρ xS 8 xC H xC−2 xM−5 xM−6 xC−3 xC H (i)CJqOCONH OCHzCHzSCIhCOzH 3LallLAI!L、r13 xM−7 l xM−10 I xY−8 ExY−9 ExY−11 pd−5 C14,。V-1 H V-2 H V-3 0 ■ V 4 X: 7=70:30 (wt%) V-5 olv-1 tricresyl nonacid olv-2 Diptyl phthalate olv-5 trihexyl phosphate xS-1 xS-2 xS xS-4 xF-1 xF-3 xS xS-6 xS-7 CZFI, OSOρ xS 8 xC H xC-2 xM-5 xM-6 xC-3 xC H (i)CJqOCONH OCHzCHzSCIhCOzH 3LallLAI! L, r13 xM-7 l xM-10 I xY-8 ExY-9 ExY-11 pd-5 C14.
pd−6
pd
pd−8
−1
CHt=CH−5ow CHz C0NHCHiC
ut−COSow CHg C0NHCOよPd−
1
JI3
pd−2
す
pd−3
11
p d−4
−1
−3
Js
C,+(。pd-6 pd pd-8 -1 CHt=CH-5ow CHz C0NHCHiC
ut-COSow CHg C0NHCOyoPd-
1 JI3 pd-2 spd-3 11 p d-4 -1 -3 Js C, +(.
−4-4
Claims (1)
ハロゲン化銀カラー写真感光材料において、平均粒子サ
イズが0.15μm未満でかつ臭化銀よりも難溶性の銀
塩を形成する化合物を吸着させた塩化銀含有率が50モ
ル%以上の微粒子ハロゲン化銀を含有しかつ、下記一般
式〔 I 〕の化合物を少くとも一種含むことを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において、R_1は水素原子または置換
基を表す。Yは水素原子または離脱基を表し、特にハロ
ゲン原子やアリルーチオ基が好ましい。 Za、ZbおよびZcはメチン、置換メチン、=N−又
は−NH−を表し、Za−Zb結合とZb−Zc結合の
うち一方は二重結合であり、他方は単結合である。Zb
−Zc結合が炭素−炭素二重結合の場合は、それが芳香
環の一部である場合を含む。R_1またはYで2量体以
上の多量体を形成する場合、またZa、ZbあるいはZ
cが置換メチンであるときはその置換メチンで2量体以
上の多量体を形成する場合を含む。[Scope of Claims] In a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, a silver salt having an average grain size of less than 0.15 μm and being less soluble than silver bromide. A silver halide color photograph containing fine grain silver halide having a silver chloride content of 50 mol % or more, which has adsorbed a compound forming a compound, and containing at least one compound of the following general formula [I]. photosensitive material. General formula [I] ▲There are mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc.▼ In the general formula [I], R_1 represents a hydrogen atom or a substituent. Y represents a hydrogen atom or a leaving group, and particularly preferably a halogen atom or an arylthio group. Za, Zb and Zc represent methine, substituted methine, =N- or -NH-, and one of the Za-Zb bond and Zb-Zc bond is a double bond and the other is a single bond. Zb
The case where the -Zc bond is a carbon-carbon double bond includes the case where it is a part of an aromatic ring. When R_1 or Y forms a dimer or more multimer, Za, Zb or Z
When c is a substituted methine, it includes the case where the substituted methine forms a dimer or more multimer.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33453489A JPH03194550A (en) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Silver halide color photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP33453489A JPH03194550A (en) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Silver halide color photographic sensitive material |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH03194550A true JPH03194550A (en) | 1991-08-26 |
Family
ID=18278482
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP33453489A Pending JPH03194550A (en) | 1989-12-22 | 1989-12-22 | Silver halide color photographic sensitive material |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH03194550A (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2688604A1 (en) * | 1992-03-16 | 1993-09-17 | Kodak Pathe | Method of photographic processing and photographic products comprising an overlayer with fine grains |
-
1989
- 1989-12-22 JP JP33453489A patent/JPH03194550A/en active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2688604A1 (en) * | 1992-03-16 | 1993-09-17 | Kodak Pathe | Method of photographic processing and photographic products comprising an overlayer with fine grains |
US5550010A (en) * | 1992-03-16 | 1996-08-27 | Eastman Kodak Company | Method for processing photographic products comprising a fine-grain top layer |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH04184434A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH04330439A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03174153A (en) | Color image forming method | |
JPH03194550A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03194539A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH01237656A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH02282251A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH07199429A (en) | Photographic element containing aryl- oxypyrazolone couplers and sulfur-contained stabilizers | |
JPH03274549A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH01315731A (en) | Silver halide photographic sensitive material | |
JPH04261529A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH01270051A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH02266351A (en) | Method for processing silver halide color photographic sensitive material | |
JPH043053A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03130762A (en) | Silver halide color reversal photographic sensitive material | |
JPH03226748A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH04116643A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH04174428A (en) | Silver halide color photographic photosensitive material | |
JPH04256955A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03141350A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03239252A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH04368939A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03213851A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH0431851A (en) | Silver halide color photographic sensitive material | |
JPH03127048A (en) | Silver halide color photographic sensitive material |