JPH04130431A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents
ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法Info
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Landscapes
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
め要約のデータは記録されません。
Description
関するものであり、更に詳しくは処理後スティン(残色
)の少ない処理方法に関するものである。
定化等の工程により処理される。
液、漂白定着液、定着液、水洗には水道水またはイオン
交換水、安定化処理には安定液がそれぞれ使用される。
料はこれらの処理液中に浸漬され処理される。
発色現像工程と脱銀工程である。
主薬により還元されて銀を生じるとともに、酸化された
発色現像主薬は発色剤(カプラー)と反応して色素画像
を与える。
剤である漂白剤の作用により、発色現像工程で生じた銀
が酸化され、その後、銀イオンの錯イオン形成剤である
定着剤によって溶解されて色素画像のみが形成される。
う方法や別浴で行う方法、あるいは漂白工程と漂白定着
工程とを別浴で行う方法などがある。また、この場合、
それぞれの浴は多槽としてもよい。
理的品質を保つため、あるいは保存性を良化するため等
の目的で、種々の補助工程が施される。このような工程
は、例えば硬膜浴、停止浴、安定浴、水洗浴等を用いて
行われる。
とえばアミノポリカルボン酸−鉄(II[)錯体塩)が
用いられており、定着剤としてはチオ硫酸塩が通常用い
られている。しかしチオ硫酸塩を用いて沃臭化銀感光材
料を処理する場合、沃度含有率が高くなるにつれ、処理
後スティン(残色)が悪くなる現象がみられる。この原
因は、脱銀不良や増感色素の銀からの脱着不良などが考
えられる。
るが、十分な結果は得られていない。
ートを用いた定着剤の例が米国特許4378424号、
特開昭57−150842号などに記載されている。し
かし、本発明はある濃度以上の定着剤を用いた場合に、
感光材料中の沃度含有率が高い程特に処理後スティン(
残色)がよくなることを見い出したものであり、このよ
うな効果に対しては全く検討されていない。
には、メソイオン化合物を漂白促進剤として漂白浴また
は漂白定着浴に添加することが開示されているが、本発
明のようにメソイオン化合物を定着剤として高濃度で用
いることとは観点が大きく異なっており、本発明の目的
、効果に対する検討もなされていない。
許4003910号、同4675276号、特開昭62
−217237号、同64−3641号などか開示され
ているが、どれも写真感光材料に添加するものであった
り、現像液に添加するものであり、本発明のように定着
剤とし処理浴中で使用される検討は行なわれていない。
せる技術は、現在の所まだまだ満足できる状態まで達し
ていないと云える。
処理後スティン(残色)の少ないハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法を提供することにある。
ル%以上であるハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色
現像後定着能を有する浴で処理する処理方法において、
該定着能を有する浴が定着剤としてメソイオン化合物を
少なくとも1種含有し、かつその含有量が0. 2モル
/l以上であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法によって達成された。
化銀含有率が3モル%以上となると従来の定着剤である
チオ硫酸塩ではスティンの問題が生じるが、定着剤とし
てメソイオン化合物を用いるとかかる問題が解決したこ
とは予想外のことである。
する。これらの浴に用いる他の添加剤としては一般のも
のが用いられる。詳しくは後述する。
ー・レビュ’−(Quart、Rev、) 11.
15 (1957) 、 アドバンシイズ・イン・ヘ
テロサイクリック・ケミストリー(Advances
in Heterocyclic Chemist
ry)19.1 (1976)で定義している化合物
群であり[5または6員の複素環状化合物で、一つの共
有結合構造式または極性構造式では満足に表示すること
ができず、また環を構成するすべての原子に関連したπ
電子の六偶子を有する化合物で環は部分的正電荷を帯び
、環外原子または原子団上の等しい負電荷とつり合いを
たもっている」ものを表わす。
たはセレン原子により構成される5員または6員の複素
環を表わし、Xoは一0° seまたは−N”−Rを
表わす。Rはアルキル基、シクロアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アラルキル基、アリール基または
へテロ環基を表わす。
、ピラゾリウム類、オキサシリウム類、チアゾリウム類
、トリアゾリウム類、テトラゾリウム類、チアジアゾリ
ウム類、オキサジアゾリウム類、チアトリアゾリウム類
、オキサトリアゾリウム類などがあげられる。
、エチル基、n−プロピル基、n−ブチル基、イソプロ
ピル基、n−オクチル基、カルボキシエチル基、エトキ
シカルボニルメチル基、ジメチルアミノエチル基)、置
換もしくは無置換のシクロアルキル基(例えばシクロヘ
キシル基、4−メチルシクロヘキシル基、シクロペンチ
ル基)、置換もしくは無置換のアルケニル基(例えばプ
ロペニル基、2−メチルプロペニル基)、置換もしくは
無置換のアルキニル基(例えばプロパルギル基、ブチニ
ル基、■−メチルプロパルギル基)、置換もしくは無置
換のアラルキル基(例えばベンジル基、4−メトキシベ
ンジル基)、置換もしくは無置換のアリール基(例えば
フェニル基、ナフチル基、4−メチルフェニル基、3−
メトキンフェニル基、4−エトキシカルボニルフェニル
基)、置換もしくは無置換のへテロ環基(例えばピリジ
ル基、イミダゾリル基、モルホリノ基、トリアゾリル基
、テトラゾリル基、チエニル基)を表わす。
子(例えば塩素原子、臭素原子等)、メルカプト基、シ
アノ基、それぞれ置換もしくは無置換のアルキル基(例
えば、メチル基、エチル基、プロピル基、t−ブチル基
、メトキンエチル基、メチルチオエチル基、ジメチルア
ミノエチル基、モルホリノエチル基、ジメチルアミノエ
チルチオエチル基、ジエチルアミノエチル基、ジメチル
アミノプロピル基、ジプロピルアミノエチル基、ジメチ
ルアミノへキシル基、メチルチオメチル基、メトキシエ
トキシエトキシエチル基、トリメチルアンモニオエチル
基、シアノエチル基、カルボキシメチル基、カルボキシ
エチル基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、ス
ルホメチル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基)
、アリール基(例えばフェニル基、4−メタンスルホン
アミドフェニル基、4−メチルフェニル基、3−メトキ
シフェニル基、4−ジメチルアミノフェニル基、3.4
−ジクロルフェニル基、ナフチル基)、アルケニル基(
例えばアリル基)、シクロアルキル基(例えばシクロヘ
キシル基、シクロペンチル基、等)、アルキニル基(例
えばプロパルギル基)、アラルキル基(例えばベンジル
基、4−メチルベンジル基、フェネチル基、4−メトキ
シベンジル基)、アルコキシ基(例えばメトキシ基、エ
トキシ基、メトキシエトキシ基、メチルチオエトキシ基
、ジメチルアミノエトキシ基)、アリールオキシ基(例
えばフェノキシ基、4−メトキシフェノキシ基)、アル
キルチオ基(例えばメチルチオ基、エチルチオ基、プロ
ピルチオ基、メチルチオエチル基、ジメチルアミンエチ
ルチオ基、メトキシエチルチオ基、モルホリノエチルチ
オ基、ジメチルアミノプロピルチオ基、ピペリジノエチ
ルチオ基、ピロリジノエチルチオ基、モルホリノエチル
チオエチルチオ基、イミダゾリルエチルチオ基、2−ピ
リジルメチルチオ基、ジエチルアミノエチルチオ基)、
アリールチオ基(例えばフェニルチオ基、4−ジメチル
アミノフェニルチオ基)、ヘテロ環オキシ基(例えば2
−ピリジルオキシ基、2−イミダゾリルオキシ基)、ヘ
テロ環チオ基(例えば2−ベンズチアゾリルチオ基、4
−ビラゾリルチオ基)、スルホニル基(例えばメタンス
ルホニル基、エタンスルホニル基、p−トルエンスルホ
ニル基、メトキシエチルスルホニル基、ジメチルアミノ
エチルスルホニル基)、カルバモイル基(例えば無置換
カルバモイル基、メチルカルバモイル基、ジメチルアミ
ノエチルカルバモイル基、メトキシエチルカルバモイル
基、モルホリノエチルカルバモイル基、メチルチオエチ
ルカルバモイル基、フェニルカルバモイル基)、スルフ
ァモイル基(例えば無置換スルファモイル基、メチルス
ルファモイル基、イミダゾリルエチルスルファモイル基
、フェニルスルファモイル基)、カルボンアミド基(例
えばアセトアミド基、ベンズアミド基、メトキシプロピ
オンアミド基、ジメチルアミンプロピオンアミド基)、
スルホンアミド基(例えばメタンスルホンアミド基、ベ
ンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホンアミド
基)、アシルオキシ基(例えばアセチルオキシ基、ベン
ゾイルオキシ基)、スルホニルオキシ基(例えばメタン
スルホニルオキシ基)、ウレイド基(例えば無置換のウ
レイド基、メチルウレイド基、エチルウレイド基、メト
キシエチルウレイド基、ジメチルアミノプロピルウレイ
ド基、メチルチオエチルウレイド基、モルホリノエチル
ウレイド基、フェニルウレイド基)、チオウレイド基(
例えば無置換のチオウレイド基、メチルチオウレイド基
、メトキシエチルチオウレイド基)、スルファモイルア
ミノ基(例えば無置換スルファモイルアミノ基、ジメチ
ルスルファモイルアミノ基、等)、アシル基(例えばア
セチル基、ベンゾイル基、4−メトキシベンゾイル基)
、ヘテロ環基(例えば1−モルホリノ基、l−ピペリジ
ノ基、2−ピリジル基、4−ピリジル基、2−チエニル
基、l−ピラゾリル基、1−イミダゾリル基、2−テト
ラヒドロフリル基、テトラヒドロチエニル基)、オキシ
カルボニル基(例えばメトキシカルボニル基、フェノキ
シカルボニル基、メトキシエトキシカルボニル基、メチ
ルチオエトキシカルボニル基、メトキシエトキシエトキ
シエトキシカルボニル基、ジメチルアミノエトキシカル
ボニル基、モルホリノエトキシカルボニル基)、オキシ
カルボニルアミノ基(例えばメトキシカルボニルアミノ
基、フェノキシカルボニルアミノ基、2−エチルへキシ
ルオキシカルボニルアミノ基、等)、アミノ基(例えば
無置換アミノ基、ジメチルアミノ基、メトキシエチルア
ミノ基、アニリノ基、等)、カルボン酸またはその塩、
スルホン酸またはその塩、ヒドロキシル基などで置換さ
れていてもよい。
酢酸塩、硝酸塩、サリチル酸塩、塩酸塩、ヨウ素酸塩、
臭素酸塩等)を形成してもよい。
くは以下の一般式(II)があげられる。
リール基またはへテロ環基を表わす。
−−N−を表わし、R8はアルキル基、シクロアルキニ
ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテ
ロ環基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基
、ウレイド基またはスルファモイルアミノ基を表わす。
形成してもよい。
明する。
(例えばメチル基、エチル基、n−プロピル基、t−ブ
チル基、メトキシエチル基、メチルチオエチル基、ジメ
チルアミノエチル基、モルホリノエチル基、ジメチルア
ミノエチルチオエチル基、ジエチルアミノエチル基、ア
ミノエチル基、メチルチオメチル基、トリメチルアンモ
ニオエチル基、カルボキンメチル基、カルボキンエチル
基、カルボキシプロピル基、スルホエチル基、スルホメ
チル基、ホスホノメチル基、ホスホノエチル基)置換も
しくは無置換の7クロアルキル基(例えば、シクロヘキ
シル基、シクロペンチル基、2−メチルシクロへキシル
基)、置換もしくは無置換のアルケニル基(例えばアリ
ル基、2−メチルアリル基)、置換もしくは無置換のア
ルキニル基(例えばプロパルキル基)、置換もしくは無
置換のアラルキル基(例えば、ペンシル基、フェネチル
基、4−メトキシペンシル基)、アリール基(例えばフ
ェニル基、ナフチル基、4−メチルフェニル基、4−メ
トキシフェニル基、4−カルボキシフェニル基、4−ス
ルホフェニル基)、または置換もしくは無置換のへテロ
環基(例えば、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−
ピリジル基、2−チエニル基、1−ピラゾリル基、■−
イミダゾリル基、2−テトラヒドロフリル基)を表わす
。
基、エチル基、n−プロピル基、t−ブチル基、メトキ
シエチル基、メチルチオエチル基、ジメチルアミノエチ
ル基、モルホリノエチル基、ジメチルアミノエチルチオ
エチル基、ジエチルアミノエチル基、アミノエチル基、
メチルチオメチル基、トリノチルアンモニオエチル基、
カルボキシメチル基、カルボキシエチル基、カルボキシ
プロピル基、スルホエチル基、スルホメチル基、ホスホ
ノメチル基、ホスホノエチル基)、置換もしくは無置換
のシクロアルキル基(例えば、シクロヘキシル基、シク
ロペンチル基、2−メチルシクロへキシル基)、置換も
しくは無置換のアルケニル基(例えばアリル基、2−メ
チルアリル基)、置換もしくは無置換のアルキニル基(
例えばプロパルギル基)、置換もしくは無置換のアラル
キル基、(例えば、ベンジル基、フェネチル基、4−メ
トキシベンジル基)、アリール基(例えばフェニル基、
ナフチル基、4−メチルフェニル基、4−メトキシフェ
ニル基、4−カルボキシフェニル基、4−スルホフェニ
ル基、等)、または置換もしくは無置換のへテロ環基(
例えば、2−ピリジル基、3−ピリジル基、4−ピリジ
ル基、2−チエニル基、■−ピラゾリル基、1−イミダ
ゾリル基、2−テトラヒドロフリル基)、置換もしくは
無置換のアミン基(例えば無置換アミノ基、ジメチルア
ミノ基、メチルアミノ基)、アシルアミ7基(例えばア
セチルアミノ基、ベンゾイルアミノ基、メトキシプロピ
オニルアミノ基)、スルホンアミド基(例えばメタンス
ルホンアミド基、ベンゼンスルホンアミド基、4−トル
エンスルホンアミド基)、ウレイド基(例えば、無置換
ウレイド基、3−メチルウレイド基)、スルファモイル
アミノ基(例えば無置換スルファモイルアミノ基、3−
メチルスルファモイルアミノ基)であってもよい。
もしくは無置換のアルケニル基、置換もしくは無置換の
アルキニル基または置換もしくは無置換のへテロ環基を
表わす。R2は水素原子、置換もしくは無置換のアルキ
ル基、置換もしくは無置換のアルケニル基、置換もしく
は無置換のアルキニル基または置換もしくは無置換のへ
テロ環基が好ましい。
はこれに限定されるものではない。
化合物はジャーナル・オブ・ヘテロサイクリック・ケミ
ストリー(J 、 Heterocyclic Ch
em、 )2.105 (1965Lジヤーナル・オブ
・オーガニック・ケミストリー(J、 Org、Che
m、)32.2245 (1967) 、ジャーナル・
オブ・ケミカル・ソサイアティ(J、 Chem、So
c、)3799(1969)、ジャーナル・才ブ・アメ
リカン・ケミカル・ソサイアティ(J、 Am、 Ch
em、Soc、)−影」−11895(1958)、ケ
ミカル・コミュニケーション(Chem、Commun
、 ) 1222 (1971)、テトラヘドロン・
レタースCTetrahedronLett、)293
9 (1972) 、特開昭60−87322号、ベリ
ヒテ・デア・ドイッチェン・ヘミツシエン・ゲゼルシャ
フト(Berichte derDeutschen
Chemischen Ge5ellschaft)3
8.4049(1905)、ジャーナル・オブ・ケミカ
ル・ソサイアティ・ケミカル・コミュニケーション(J
、 Chem、Soc、 Chem、Commun、)
1224 (1971)、特開昭60−122936号
、特開昭60−117240号、アドハンンイズ・イン
・ヘテロサイクリック・ケミストリー(Advance
s 1nHeterocyclic Chemistr
y) l 9.1(1,976)、テトラヘドロン・
レターズ(Tetrahedron Letters)
5881 (1968)、ンヤーナル・オブ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー(J、 t(eterocy
clicChem、 ) 5.277 (1968)、
ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサイアティ・パーキン
・トランザクションI (J、 Chem、Soc、
Perkin Trans、 I )627 (1
974) 、テトラヘドロン・レタース(Tetrah
edron Letters) 1809 (196
7)、同157B (1971) 、ジャーナル・オブ
・ケミカル・ソサイアティ(J、 Chem、Soc、
)899(1935)、同2865 (1959)、ジ
ャーナル・オブ・オーガニック・ケミストリー(J。
に記載の方法で合成できる。
上が適当であり、好ましくは0. 3モル/l−2,0
モル/!、さらに好ましくは0.5モシフ1〜1.5モ
ル/lの使用量で用いられる。
銀乳剤からなるカラー感材のスティンを予想外に低下さ
せることができた。
硫酸アンモニウム)が使用されるが法度含有感材を処理
する場合、増感色素の洗い出しが悪(なり処理後スティ
ン(残色)を引きおこしやすい。特に沃度含量が高いほ
どこの傾向は大きい。これは増感色素と銀イオン、沃度
イオンが3者錯体をつくることが原因であると思われる
。又、銀の蓄積が多くなるに伴い脱銀性能も悪化してく
る。
ン化合物を0.2モル/l以上使用する場合、他の定着
剤を用いなくても定着能力もあり、かつ処理後スティン
(残色)が良化することを見出した。銀イオンとの錯形
成の観点からは安定度定数がチオ硫酸塩の方が大きいこ
とから本発明の定着剤を用いた場合特に沃度含量が高い
場合に良好な結果を示したのは予想外のことであった。
ンと沃度イオンか定着剤と3者錯体を安定に形成するた
め増感色素の脱着性が良化するものと考えられる(詳細
については解析中)。
オ硫酸塩以外の他の定着剤を併用しても同様な効果が得
られることもわかった。
とも処理後スティン(残色)の低減には効果があり有効
である。ここで、これらの浴中の濃度としては、前浴の
定着剤濃度の10−8〜0゜5倍が好ましい。
る処理方法について詳しく述べる。
に青感色性層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀
乳剤層の少なくとも1層が設けられていればよく、ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層の層数及び層順に特に制
限はない。典型的な例としては、支持体上に、実質的に
感色性は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化
銀乳剤層から成る感光性層を少なくとも1つ有するハロ
ゲン化銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑
色光及び赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層
であり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとりえる。
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。
13438号、同59−113440号、同61−20
037号、同61−20038号明細書に記載されるよ
うなカプラー、DIR化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。
、***特許第1.121,470号あるいは英国特許第
923,045号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の2層構成を好ましく用いることができる。
列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には非
感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭57−
112751号、同62−200350号、同62−2
06541号、同62−206543号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。
性層(BL)/高感度青感光性層(B H)/高感度緑
感光性層(GH)/低感度緑感光性層(GL)/高感度
赤感光性層(RH)/低感度赤感光性層(RL)の順、
またはBH/BL/GL/GH/RH/RLの順、また
はB H/B L/GH/GL/RL/RHの順等に設
置することかできる。
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層/GH/R
H/GL/RLの順に配列することもできる。また特開
昭56−25738号、同62−63936号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性層/GL/RL/GH/RHの順に配列することも
できる。
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる3層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる3層から構成される場合でも、特開昭
59−202464号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層/高感度乳剤層/低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。
の層構成・配列を選択することかできる。
モル%以下の沃化銀を含む、沃臭化銀、沃塩化銀、もし
くは沃塩臭化銀である。特に好ましいのは約3モル%か
ら約25モル%までの沃化銀を含む沃臭化銀もしくは沃
塩臭化銀である。
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。
影面積直径が約10μに至るまでの大サイズ粒子でもよ
く、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。また本発明は
塗布銀量が4〜8 g / mのように比較的高銀量の
カラー感光材料に有効である。
サーチ・ディスクローシャー(以下、RDと記す)Nα
17643 (1978年12月)。
reparation and types)’ 、及
び同Na ]、 8716(1979年11月)、64
8頁、グラフィック「写真の物理と化学」、ボールモン
テル社刊(P。
sique Photograph+que 。
ン著「写真乳剤化学」、フォーカルプレス社刊(G、
F、 Duffi口。
mistry(Focal Press。
、フォーカルプレス社刊(V、 L、 Ze l ik
manet al、、 Making and C
oatingPhotographicEmulsio
n 、Focal Press 、 1964)など
に記載された方法を用いて調製することができる。
4号及び英国特許第1,413,748号などに記載さ
れた単分散乳剤も好ましい。
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ(Gutoff、 PhotographicSc
ience and Engineering)、第1
4巻248〜257頁(1970年)、米国特許第4,
434゜226号、同4,414,310号、同4,4
33.048号、同4,439,520号及び英国特許
第2,112,157号などに記載の方法により簡単に
調製することかできる。
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。
光増感を行ったものを使用する。物理熟成の過程におい
て、種々の多価金属イオン不純物(カドミウム、亜鉛、
鉛、銅、タリウム、鉄、ルテニウム、ロジウム、パラジ
ウム、オスミウム、イリジウム、白金などの塩もしくは
錯塩など)を導入することもできる。化学増感に用いら
れる化合物については、特開昭62−215272号公
報明細書第18頁右下欄〜第22頁右上欄に記載のもの
が挙げられる。また、このような工程で使用される添加
剤はRDkl 7643及び同Na18716に記載さ
れており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発明
に使用できる公知の写真用添加剤も上記の2つのRDに
記載されており、下記の表に関連する記載箇所を示した
。
61 化学増感剤 23頁 648頁右欄2
感度上昇剤 同 上3 分光増感剤
、 23〜24頁 648頁右欄〜強色増感剤
649頁右欄4増白剤 24頁 5 かふり防止剤 24〜25頁 649頁右欄〜
及び安定剤 6 光吸収剤、フ 25〜26頁 649頁右欄〜
イルター染料、 650頁左欄紫外線吸
収剤 7 スティン防止剤 25頁右欄 650頁左〜右欄8
色素画像安定剤 25頁 9 硬膜剤 26頁 651頁左欄10 バイ
ンダー 26頁 同 上11 可塑剤、潤
滑剤 27頁 650頁右欄12 塗布助剤、
26頁〜27頁 650頁右欄表面活性剤 13 スタチック防止剤 27頁 同 上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許4,411,987号や同4,43
5,5.03号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。
、その具体例は前畠のRDNα17643、■−C−G
に記載された特許に記載されている。
3,501号、同4,022,620号、同4,326
,024号、同4,401,752号、同4,248,
961号、特公昭58−10739号、英国特許第1,
425,020号、同1.476.760号、米国特許
第3,973゜968号、同4,314,023号、同
4,511.6.49号、欧州特許第249,473A
号等に記載のものが好ましい。
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第4,31
0,619号、同4. 351. 897号、欧州特許
第73,636号、米国特許第3.061,432号、
同3,725,064号、RDNα24220 (19
84年6月)、特開昭60−33552号、RDNα2
4230 (1984年6月)、特開昭60−4365
9号、同6172238号、同60−35730号、同
55−118034号、同60−185951号、米国
特許第4,500,630号、同4. 540. 65
4号、同4,556,630号、WO(PCT)881
04795号等に記載のものが特に好ましい。
系カプラーが挙げられ、米国特許第4゜052.212
号、同4,146,396号、同4.228,233号
、同4,296,200号、同2,369,929号、
同2,801.171号、同2,772,16.2号、
同2. 895. 826号、同3,772,002号
、同3,758゜308号、同4,334,011号、
同4,327.173号、***特許公開第3. 329
. 729号、欧州特許第121.365A号、同24
9゜453A号、米国特許第3,446,622号、同
4,333,999号、同4,753,871号、同4
,451,559号、同4.427.767号、同4,
690,889号、同4,254゜212号、同4,2
96,199号、特開昭61−42658号等に記載の
ものが好ましい。
ーは、RDNo、17643の■−G項、米国特許第4
.163,670号、特公昭57−39413号、米国
特許箱4,004,929号、同4,138,258号
、英国特許第1.146368号に記載のものか好まし
い。また、米国特許箱4,774,181号に記載のカ
ップリング時に放出された蛍光色素により発色色素の不
要吸収を補正するカプラーや、米国特許箱4,777゜
120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることか好ましい。
国特許箱4,366.237号、英国特許第2,125
,570号、欧州特許第96,570号、***特許(公
開)第3,234,533号に記載のものか好ましい。
許箱3,451,820号、同4,080゜211号、
同4,367.282号、同4,409.320号、同
4,576.910号、英国特許2,102,173号
等に記載されている。
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するDIRカプラーは、前述のRD17643、
■〜F項に記載された特許、特開昭57−151944
号、同57−154234号、同60−184248号
、同63−37346号、米国特許4,248.926
号、同4782.012号に記載されたものが好ましい
。
カプラーとしては、英国特許第2,097.140号、
同2,131,188号、特開昭59−157638号
、同59〜170840号に記載のものが好ましい。
ーとしては、米国特許箱4,130,427号等に記載
の競争カプラー、米国特許箱4゜283.472号、同
4,338,393号、同4.310,618号等に記
載の多当量カプラー特開昭60−185950号、特開
昭62−24252号等に記載のDIRレドックス化合
物放出カプラー、DIRカプラー放出カプラー、DIR
カプラー放出レドックス化合物もしくはDIRレドック
ス放出レドックス化合物、欧州特許第173.302A
号に記載の離脱後後色する色素を放出するカプラー、R
DNα11449、同24241、特開昭61−201
247号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、米国特許
箱4. 553. 477号等に記載のリガンド放出カ
プラー、特開昭63−75747号に記載のロイコ色素
を放出するカプラー、米国特許箱4,774,181号
に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられる。
り感光材料に導入できる。
箱2,322,027号などに記載されており、水中油
滴分散法に用いられる常圧での沸点が175°C以上の
高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステル類
(ジブチルフタレート、シシクロヘキンルフタレート、
ジー2−エチルヘキシルフタレート、デシルフタレート
、ビス(2゜4−ジ−t−アミルフェニル)フタレート
、ビス(2,4−ジ−t−アミルフェニル)イソフタレ
ート)、ビス(1,1−ンエチルプロピル)フタレート
など)、リン酸またはホスホン酸のエステル類(トリフ
ェニルホスフェート、トリフレノルホスフェート、2−
エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘ
キシルホスフェート、トリー2−エチルへキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
ー2−エチルへキシルフェニルホスホネートなど)、安
息香酸エステル類(2−エチルへキシルヘンシェード、
ドデシルベンゾエート、2−エチルへキシル−p−ヒド
ロキシベンゾエートなど)、アミド類(N、 N−ジ
エチルドデカンアミド、N、 Nジエチルラウリルア
ミド、N−テトラデシルピロリドンなど)、アルコール
類またはフェノール類(イソステアリルアルコール、2
,4−シtert−アミルフェノールなど)、脂肪族カ
ルボン酸エステル類(ビス(2−エチルヘキシル)セバ
ケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチ
レート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシト
レートなど)、アニリン誘導体(N、N−ジブチル−2
−ブトキシ−5−tert−オクチルアニリンなど)、
炭化水素類(パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプ
ロピルナフタレンなど)などが挙げられる。また補助溶
剤としては、沸点が約30°C以上、好ましくは50℃
以上約160°C以下の有機溶剤などが使用でき、典型
例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチ
ル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2−エト
キシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙
げられる。
の具体例は、米国特許第4. 199. 363号、西
独特許出願(OLS)第2,541゜274号及び同2
,541,230号などに記載されている。
下または不存在下でローダプルラテックスポリマー(例
えば米国特許第4. 203. 716号)に含浸させ
て、または水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマーに溶
かして親水性コロイド水溶液に乳化分散させることがで
きる。
細書の第12〜30頁に記載の単独重合体または共重合
体が用いられる。特にアクリルアミド系ポリマーの使用
が色像安定化等の上で好ましい。
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、直接ポジカラー感光材料、カラーポジフィルム
及びカラー反転ペーパーなどを代表例として挙げること
ができる。
D、NQ、17643の28頁、及び同k18716の
647頁右欄から648頁左欄に記載されている。
イド層の膜厚の総和が25μm以下、好ましくは20μ
m以下であり、かつ膜膨潤速度1区が30秒以下(好ま
しくは15秒以下)が好ましい。膜厚は、25℃相対湿
度55%調湿下(2日)で測定した膜厚を意味し、膜膨
潤速度T’Aは、当該技術分野において公知の手法に従
って測定することができる。例えばニー・グリーン(A
、 Green)らによりフォトグラフィック・サイエ
ンス・アンド・エンジニアリンク(Photogr。
9頁に記載の型のスエロメーター(膨潤膜)を使用する
ことで測定でき、T外は発色現像液で30℃、3分15
秒処理した時に到達する最大膨潤膜厚の90%を飽和膜
厚とし、この各の膜厚に到達するまでの時間と定義する
。
膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変える
ことによって調整することができる。
は、さきに述べた条件下での最大膨潤膜厚から、式;
(最大膨潤膜厚−膜厚)/膜厚に従って計算できる。
3の28〜29頁、及び同Nα18716の615左欄
〜右欄に記載された通常の方法によって現像処理するこ
とができる。
芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とするアル
カリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、アミ
ノフェノール系化合物も有用であるが、p−フ二二しン
ジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例とし
ては3−メチル−4−アミノ−N、 Nジエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−1β−
ヒドロキシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はp−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の化合物は目的に応じ2種以上併用することもできる。
はリン酸塩のようなpH緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応して、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン(1,4−ジアザビシクロ〔2゜2.2〕オク
タン)類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、1−フェニル−3−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、1−ヒドロキシエチリデン−1,
1−ジホスホン酸、ニトリロ−N、N、N−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−N、 N、 NN−
テトラメチレンホスホン酸、エチレングリコ−ル(○−
ヒドロキシフェニル酢酸)及びそれらの塩)、4.4’
−ジアミノ−2,2′−ジスルホスチルベン系化合物の
ような蛍光増白剤、アルキルスルホン酸、アリールスル
ホン酸、脂肪族カルボン酸、芳香族カルボン酸等の各種
界面活性剤などを添加してもよい。
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、■−フェニルー3−ピ
ラゾリドンなどの3−ピラゾリドン類またはN−メチル
−p−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料1平方メートル当たり31以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより500
ml以下にすることもできる。特に、所謂高塩化銀感光
材料を用いる場合には、発色現像液中の臭素イオンを低
くし、塩化物イオンを比較的多くすることで写真性、処
理性に優れ、写真性の変動を抑えることができるので特
に好ましい。そのような場合の補充量は、発色現像浴で
のオーバーフローが実質的になくなる感光材料1平方メ
ートル当たり約20−まで減少させることができる。補
充量を低減する場合には処理槽の空気との接触面積を小
さくすることによって液の蒸発、空気酸化を防止するこ
とが好ましい。また現像液中の臭化イオンの蓄積を抑え
る手段を用いることにより補充量を低減することもでき
る。
しくは30〜45℃である。処理時間は、20秒〜5分
で、好ましくは30秒〜3分であるが、高温高pHとし
、かつ発色現像主薬を高濃度に使用することにより、更
に処理時間の短縮を図ることもできる。
定着処理)、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応し任意に実施でき
る。工程としては■漂白→定着、■漂白定着、■漂白→
漂白定着、■漂白→漂白定着→定着などがある。漂白剤
としては、例えば鉄(■)、コバルl−(III)、ク
ロム(■)、銅(II)などの多価金属の化合物、過酸
類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。
:鉄(III)もしくはコバルト(III)の有機錯塩
:例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、l、 3−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩;過硫酸塩;臭素酸塩;過マンガン酸塩:ニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄(I[I)錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄(I[I)錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄(II[)錯塩は漂白液においても、漂
白定着液においても特に有用である。
が150mV以上のいわゆる高電位酸化剤が漂白能の観
点から好ましい。これらのアミノポリカルボン酸鉄(I
II)錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のpHは、通
常5.5〜8であるか、処理の迅速化のために、更に低
いpHで処理することもできる。
て漂白促進剤を使用することができる。
いる。米国特許筒3,893,858号、***特許筒1
,290,812号、同2,059゜988号、特開昭
53−32736号、同53−57831号、同53−
37418号、同53−72623号、同53−956
30号、同5395631号、同53−104232号
、同53−124424号、同53−141623号、
同53−28426号、RDNo、 17129号(1
978年7月)などに記載のメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物;特開昭50−140129号
に記載のチアゾリジン誘導体、特公昭45−8506号
、特開昭52−20832号、同53−32735号、
米国特許筒3,706゜561号に記載のチオ尿素誘導
体;***特許筒1゜127.715号、特開昭58−1
6,235号に記載の沃化物塩:***特許筒966.4
10号、同2,748,430号に記載のポリオキシエ
チレン化合物類;特公昭45−8836号記載のポリア
ミン化合物;その他特開昭49−42434号、同49
−59644号、同53−94927号、同54−35
727号、同55−26506号、同5B−16394
0号記載の化合物;臭化物イオン等が使用できる。なか
でもメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物
が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許筒3
,893.858号、***特許筒1,290,812号
、特開昭53−95630号に記載の化合物が好ましい
。更に、米国特許筒4,552,834号に記載の化合
物も好ましい。これらの漂白促進剤は感材中に添加して
もよい。撮影用のカラー感光材料を漂白定着するときに
これらの漂白促進剤は特に有効である。
モニウムのような再ハロゲン化剤や硝酸アンモニウムな
どのpH緩衝剤、硫酸アンモニウムなどの金属腐食防止
剤など公知の添加剤を添加することもできる。
剤を併用してもよい。例えば、定着剤としてはチオ硫酸
塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素
類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ硫
酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウム
が溶解性や定着速度の点から好ましく、他の定着剤と併
用するのもよい。漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸
塩や重亜硫酸塩あるいはカルボニル重亜硫酸付加物、ス
ルフィン酸化合物が好ましい。定着液には定着液の安定
性向上のために、アミノポリカルボン酸類や有機ホスホ
ン酸系キレート剤(好ましくは、1−ヒドロキシエチリ
デン−1,1−ジホスホスン酸及びN、 N、 N’
、 N’−エチレンジアミンテトラホスホン酸)を含有
することが好ましい。
性剤、ポリビニルピロリドン、メタノール等を含有させ
ることができる。
ていることが、脱銀処理時間短縮の点から好ましい。攪
拌手段としては、特開昭62−183460号や同62
−183461号に記載のような方法などが挙げられ、
噴流を衝突させる手段の場合には、衝突までの時間は感
光材料が処理液に導入されてから15秒以内に行うのが
好ましい。
ー時間(感光材料がカラー現像液から出て、漂白液に入
るまでの空中時間)は、漂白カブリや感光材料表面の汚
れ付着を改良する点で10秒以内が好ましい。又、本発
明の漂白液から定着能を有する処理液へのクロスオーバ
ー時間は、シアン色素の復色不良を改良する点から10
秒以内が好ましい。
カラー感光材料(例えば、塗布銀量4〜12g/rr?
)の場合には800J、/m以下が好ましい。
、脱銀処理後、水洗及び/又は安定工程を経るのか一般
的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性(
例えばカプラー等使用素材による)、用途、更には水洗
水温、水洗タンクの数(段数)、向流、順流等の補充方
式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。こ
のうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の関
係は、Journal of the 5ociety
of Motion Pictureand Te
1evision Engineers第64巻、P、
248〜253 (1955年5月号)に記載の方法で
、求めることかできる。
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアか繁殖し、生成した浮遊物か感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭62−288838号に記載のCaイオン、Mg
イオンを低減させる方法を極めて有効に用いることがで
きる。また、特開昭57−8542号に記載のイソチア
ゾロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシア
ヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾト
リアゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」、衛生技
術全編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術」、日本防菌防
黴学会編「防菌防黴剤事典」に記載の殺菌剤を用いるこ
ともてきる。
9であり、好ましくは5〜8である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは2
5〜40°Cで30秒〜5分の範囲が選択される。更に
、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液に
よって処理することもできる。このような安定化処理に
おいては、特開昭57−8543号、同58−1483
4号、同60−220345号に記載の公知の方法はす
べて用いることができる。
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリン、ヘキサメチレンテトラミ
ン、ヘキサヒドロトリアンンやN−メチロール化合物に
代表される色素安定化剤を含有する安定浴を挙げること
かできる。この安定浴にも必要に応じてアンモニウム化
合物、Bi、Aβなどの金属化合物、蛍光増白剤、各種
牛レート剤、膜pH調節剤、硬膜剤、殺菌剤、防黴剤、
アルカノールアミンや界面活性剤(シリコン系が好まし
い。)を加えることもてきる。水洗工程もしくは安定化
工程に用いられる水としては水道水のほかイオン交換樹
脂などによってCaイオン、Mgイオン濃度を5■/l
以下に脱イオン処理した水やハロゲン、紫外線殺菌灯等
によって殺菌された水を使用するのが好ましい。
積当たり前浴がらの持ち込み量の1〜50倍、好ましく
は2〜30倍、より好ましくは2〜15倍である。この
補充に伴うオーバーフロ液は脱銀工程等他の工程におい
て再利用することもできる。
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第3,342,59
7号記載のインドアニリン系化合物、同3,342.5
99号、RDN(114,850号及び同15,159
号記載のシッフ塩基型化合物、同13,924号記載の
アルドール化合物、米国特許第3,719.492号記
載の金属塩錯体、特開昭53−135628号記載のウ
レタン系化合物を挙げることができる。
、発色現像を促進する目的で、各種の1−フェニル−3
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は
特開昭56−64339号、同57−144547号、
及び同58−115438号等記載されている。
使用される。通常は33°C〜38℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。また、感光材料の節銀
のため***特許第2.226,770号または米国特許
第3,674.499号に記載のコバルト補力もしくは
過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。
型ハロゲン化銀を用いたち、のかある。この感光材料を
用いた処理について以下説明する。
は造核剤によるかぶり処理を施した後又は施しながら、
芳香族第一級アミン系発色現像薬を含むpH11,,5
以下の表面現像液で発色現像、漂白・定着処理すること
により直接ポジカラー画像を形成することも好ましい。
が更に好ましい。
と呼ばれる感光層の全面に第二の露光を与える方法及び
「化学的かぶり法」と呼ばれる造核剤の存在下にて現像
処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。造核剤お
よびかぶり光の存在下で現像処理してもよい。また、造
核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよい。
6号明細書第47頁4行〜49頁5行に記載されており
、本発明に用いうる造核剤に関しては同明細書第49頁
6行〜67頁2行に記載されており、特に−数式(N−
1)と[N−2]で表わされる化合物の使用が好ましい
。これらの具体例としては、同明細書第56〜58頁に
記載の〔N−1−1)〜(N−1−10)と同明細書第
63〜66頁に記載の[N−11−1:]〜[N −l
l−12〕の使用が好ましい。
8頁11行〜71頁3行に記載されており、特にこの具
体例としては、同第69〜70頁に記載の(A−1)〜
(A−13)の使用が好ましい。
に関しては、同明細書第71頁4行目〜72頁9行目に
記載されており、特に芳香族第1級アミン系発色現像薬
の具体例としては、p−フ二二しンジアミン系化合物が
好ましく、その代表例としては3−メチル−4−アミノ
−N−エチルN−(β−メタンスルホンアミドエチル)
アニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)アニリン、3−メチル−4−
アミノ−N−エチル−N−メトキシエチルアニリン及び
これらの硫酸塩、塩酸塩などの塩をあげることができる
。
らに限定されるものではない。
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料101を作成した。
g/r+(単位で表した量を、またカプラー添加剤およ
びセラチンについてはg/%単位で表した量を、また増
感色素については同一層内の)\ロケン化銀1モルあた
りのモル数で示した。
球相当径0.3μm、球相当径の■。
2,5) 銀塗布量 0.50 ゼラチン 1.50ExS−
11,0xlO’ ExS−23,0XIO−’ ExS−31,0XIO−” ExC−30,22 ExC−43,0xlO” 5olv−17,0XIO−’ 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、
球相当径0.55μm1球相当径の変動係数28%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) ゼラチン ExS−I ExS−2 ExS−3 銀塗布量 0.85 2.00 1.0XlO−’ 3.0X10−’ 1.0XlO−5 ExC−28,0XIO−” ExC−30,33 ExY−132,0XIO−2 ExY−141,oxto−2 Cpd−101,0XIO−’ 5olv−10,10 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 5モル%、内部高Agl型、
球相当径0.7μm、球相当径の変動係数20%、双晶
混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.50 ゼラチン 1.60ExS−
11,0xlO−’ ExS−23,0XIO−” ExS−31,0XIO” ExC−57,0xlO−’ ExC−68,、Ox 10−2 Solv−10,15 Solv−28,0XIO−2 第6層(中間層) セラチン l、10P−20
,17 Cpd−1o、10 Cpd−40,17 Solv−15,0XIO−’ 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl 1モル%、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数22%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.30 セラチン 0,50ExS−
45,0xlO−’ ExS−52,0xlO−’ ExS−60,3xlO−’ ExM−83,OXIO−2 ExM−90,20 ExY−133,0XIO−2 Cpd−117,0xlO−’ 5olv−10,20 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 2モル%、内部高AgI型、球
相当径0.55μm、球相当径の変動係数24%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.0) 銀塗布量 0.70 ゼラチン 1.00ExS−
45,0XIO−’ ExS−52,0XIO−’ ExS−63,0XIO” ExM−83,0XIO−! ExM−90,25 ExM−101,5XIO−2 ExY−134,0XIO−2 Cpd−119,0XIO−’ 5olv−10,2’0 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag1 5モル%、内部高Agl型、球
相当径0.7μm、球相当径の変動係数20%、正常晶
、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0,40 ゼラチン 0.90ExS−
42,oxto−’ ExS−52,0xlO’ ExS−62,0xLO” ExS−73,0xlO’ ExM−82,oxto−2 ExM−116,Ox 10” ExM−122,0xlO−2 Cpd−21,0XIO−” Cpd−92,0xlO−’ Cpd−102,0xlO−’ 5olv−10,20 Solv−25,0xlO−” 第1O層(イエローフィルター層) ゼラチン 0.90黄色コロ
イド銀 5.0X10−”Cpd−10,
20 Solv−10,15 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高AgI型、
球相当径0.5μm、球相当径の変動係数22%、8面
体粒子) 銀塗布量 0.40 ゼラチン 1.00ExS−8
2,0xlO−’ ExY−139,0xlO−2 ExY−150,90 Cpd−21,0XIO−2 Solv−10,30 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 5モル%、内部高AgI型、
球相当径1.3μm1球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 銀塗布量 0.40 ゼラチン 0.60ExS−8
1,0xlO−” ExY−150,12 Cpd−21,0XIO−’ 5o1v−14゜0XIO−2 第13層(第1保護層) 微粒子沃臭化銀(平均粒径0.07μm、Ag1 1モ
ル%) 0.20ゼラチン
0,80UV−20,10 UV−30,10 UV−40,20 Solv−34,oxto−2 P−29,0XIO−2 第14層(第2保護層) ゼラチン 0.90B−1(
直径 1. 5μm) 01lOB−2(直
径 1.5μm) 0.10B−32,0xl
O−” H−10,40 更に、保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性、帯電
防止性、及び塗布性をよくするために、下記のCpd−
3、Cpd−5、Cpd−6、Cpd−7、Cpd−8
、P−1、W−1、W2、W−3を添加した。
が添加された。さらにB−4、F−1、F−4、F−5
、F−6、F−7、F”−8、F9、F−10、F−1
1、F−13および、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリ
ジウム塩、ロジウム塩が含有されている。
下に示した。
合比−70:30 〔重量比〕) ポリエチルアクリレート CH÷5OtNa 次に第3.4.5.7.8.9.11.12層の乳剤と
銀塗布量を下記のように変えた試料102.103を同
様な方法で作製した。
球相当径0. 3μm、球相当径の変動係数29%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.50g/r& 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部筒AgI型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 銀塗布量 0.85g/n( 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Agl IQモル%、内部筒AgI型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.70g/rr? 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部筒AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.30g/イ 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部筒AgI型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.0) 銀塗布量 0.70g/r& 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高Agl型
、球相当径0. 7μm、球相当径の変動係数30%、
正常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.50g/ゴ 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部間AgI型、
球相当径0.5μm、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 銀塗布量 0.40g/m 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(Ag7 10モル%、内部間AgI型、
球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 銀塗布量 0.50g/rd 試料103 第3層(低感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部高Agl型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数29%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.40g/m 第4層(中感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高Agl型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比1.0) 銀塗布量 0.85g/イ 第5層(高感度赤感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部間AgI型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、双
晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0.85g/耐 第7層(低感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 2モル%、内部間AgI型、
球相当径0.3μm、球相当径の変動係数28%、正常
晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.5) 銀塗布量 0.20g/ボ 第8層(中感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部間AgI型、
球相当径0.55μm、球相当径の変動係数20%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.0) 銀塗布量 0.70g/耐 第9層(高感度緑感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高Agl型
、球相当径0.7μm、球相当径の変動係数30%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比2.0) 銀塗布量 0. 70g/rr? 第11層(低感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 4モル%、内部高Agl型、
球相当径065μm、球相当径の変動係数15%、8面
体粒子) 銀塗布量 0.30g/耐 第12層(高感度青感乳剤層) 沃臭化銀乳剤(AgI 10モル%、内部高Agl型
、球相当径1.3μm、球相当径の変動係数25%、正
常晶、双晶混合粒子、直径/厚み比4.5) 銀塗布量 0.60g/耐 試料101.102.103のハロゲン化銀の平均法度
含率はそれぞれ2.7モル%、5.7モル%、6.3モ
ル%である。
程にて定着浴のタンク容量の2倍補充するまでそれぞれ
について連続処理(ランニングテスト)を行なった。
分15秒 38.0°c 23−漂 白
50秒 38.0℃ 511T!漂白定着
50秒 38.0°c定 着 50秒
38.0°C水 洗(1130秒 38.0°
C水 洗(2120秒 38.0°c安 定
20秒 38.0°c乾 燥 1分 55
℃ *補充量は35iILI!巾1m当たりの量水沈水は(
2)から(1)への向流方式であり、水洗水のオーバー
フロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴への補充
は、自動現像機の漂白槽の上部16 y+! 2〇− と漂白定着槽底部並びに定着槽の上部と漂白定着槽底部
とをパイプで接続し、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の定着工程への持ち込み量、及び定着液
の水洗工程への持ち込み量は35IIII11巾の感光
材料1m長さ当たりそれぞれ2. 5mI!、2.0m
l、2.0mlであった。また、クロスオーバーの時間
はいづれも5秒であり、この時間は前工程の処理時間に
包含される。
ニア水で調整) 3.20 2.80(漂白定着
液母液) 上記漂白液母液と下記定着液母液の15対85の混合液 (定着液) 母液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19.0 57.0チ
オ硫酸アンモニウム 280vl水溶液(700g
/47 ) 又は本発明の化合物 1.32モルイミダゾール
28.5 エチレンジアミン四酢酸 12.5 水を加えて 1.0f pH7,40 〔アンモニア水、酢酸で調整〕 (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同3.97モル 85.5 37.5 に、01 7.45 8401n! アンバーライトIRA−400)を充填した混床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
3■/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸
ナトリウム20■/lと硫酸ナトリウム150■/lを
添加した。
ン(37%) 2. 0mlポリオキシ
エチレン−p−0,3 七ツノニルフエニルエー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二 〇、05ナトリウム
塩 水を加えて 1.01pI(5,
0−8,0 そしてランニング処理終了時の処理後試料について、未
露光部のマゼンタの透過濃度をX−rite濃度計で測
定し、比較を行なった。
の法度含率が高くても処理後スティン(残色)の少ない
良好な結果が得られていることがわかる。
3,41,62にそれぞれ代えて実施例1と同様の試験
を行なった。
ンは本発明の定着剤を用いた場合、法度含率の高い試料
に対して良好な結果が得られた。
像様露光を与えた後、下記処理工程にて漂白定着浴のタ
ンク容量の2倍補充するまでそれぞれについて連続処理
(ランニング処理)を行なった。
色現像 3分15秒 38.0°C23J 1
!!漂白定着 2分30秒 38.0°C20m1
51水 洗(1) 30秒 38.0°C−
31水 洗(2) 20秒 38.0°03
4m/3A安 定 20秒 38.0°C
20td31乾 燥 1分 55°C *補充量は35mm巾1m当たりの量 水沈水は(2)から(1)への向流方式、尚、現像液の
漂白工程への持ち込み量、漂白液の定着工程への持ち込
み量、及び定着液の水洗工程への持ち込み量は35mm
巾の感光材料1m長さ当たりそれぞれ2.5r+1.2
.Oml、2.Omlであった。
の時間は前工程の処理時間に包含される。
モニア水にて調整) (水洗水) 母液、補充液共通 水道水をH型強酸性カチオン交換樹脂(ロームアンドハ
ース社製アンバーライトIR−120B)と、OH型強
塩基性アニオン交換樹脂(同80.0 2.65モル 40.0 1.32モル 80.0 40.0 1.0! 5.6 288、0 144、0 アンバーライトIRA−400)を充填した混床式カラ
ムに通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を
3■/l以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸
ナトリウム20■/lと硫酸ナトリウム150■/lを
添加した。
ン(37%) 2.0ml1ポリオキシエ
チレン−p−0,3 モノノニルフエニルエー チル(平均重合度10) エチレンジアミン四酢酸二 〇、05ナトリウム
塩 水を加えて 1.01pH5,0
−8,0 そしてランニング処理終了時の処理後試料について、未
露光部のマゼンタの透過濃度をX−rite濃度計で測
定し、比較を行なった。
の法度含率が高くても処理後スティン(残色)の少ない
良好な結果が得られていることがわかる。
3,26,41,59にそれぞれ代えて実施例3と同様
の試験を行なった。
ンは本発明の定着剤を用いた場合、法度含率の高い試料
に対して良好な結果が得られた。
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料を作製した。
塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す。ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀1モルに対する塗布量をモル単位で示す。
1.40第2層(中間層) 2.5−ジ−t−ペンタデシル ハイドロキノン 0.18EX−10
,070 EX−30,020 EX−122,0xlO−” U−10,060 B5−1 B5−2 ゼラチン 第3層(第1赤感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素 I 増感色素 ■ 増感色素 ■ EX−2 EX−10 B5−1 ゼラチン 第4層(第2赤感乳剤層) 乳剤 G 0、080 0、10 0、 l 0 0、020 1、04 銀0.25 銀0.25 6.9X10−’ 1.8X10−’ 3.1X10−’ 0、34 0、020 0、070 0、050 0、070 0、060 0、87 銀1.00 増感色素 ■ 増感色素 ■ 増感色素 ■ X−2 X−3 X−10 セラチン 第5層(第3赤感乳剤層) 乳剤 D 増感色素 I 増感色素 ■ 増感色素 ■ X−2 X−3 X−4 B5−1 B5−2 5、lX1O−5 1、4X10−” 2、 3X10−’ 0、40 0、0 5 0 0.015 0、070 0、050 0、070 1、30 銀1.60 5.4XlO−’ 1.4X10−” 2.4X10−” 0、0 97 0.010 0、080 0、22 0、10 ゼラチン 第6層(中間層) X−5 B5−1 ゼラチン 第7層(第1緑感乳剤層) 乳剤 A 乳剤 B 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ X−1 X−6 X−7 X−18 B5−1 B5−3 ゼラチン 第8層(第2緑感乳剤層) 乳剤 C 0、040 0、020 銀0.15 銀0.15 3.0X10−’ 1.0X10−’ 3.8X1.0−’ 0、02 1 0、26 0、030 0、025 0、10 0、 Ol 0 0、63 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ X−6 X−7 X−8 B5−1 HB S −3 セラチン 第9層(第3緑感乳剤層) 乳剤 E 増感色素■ 増感色素V 増感色素■ X−1 X−11 X−13 B5−1 B5−2 セラチン 2、 lXl0−” 7、0XIO−’ 2、 6XlO−’ 0、094 0、026 0.018 0、16 8.0X10−’ 0、50 銀1.20 3.5X10−” 8.0XIO−’ 3.0X10−” 0、025 0、巨 0、0 15 0、25 0、10 1、54 第1O層(イエローフィルター層) 黄色コロイド銀 銀 0.050EX−
50,080 8BS−10,030 ゼラチン 0.95第11
層(第1青感乳剤層) 乳剤 A 銀 o、 o s 。
F 銀 0.070増感色素■
3.5X10−’EX−80,042 EX−90,72 8BS−10,28 ゼラチン 1.IO第12層
(第2青感乳剤層) 乳剤 G 銀 0.45増感色素
■ 2.lX10−’EX−90,1
S EX−107,0XIO−’ HBS−10,050 ゼラチン 第13層(第3青感乳剤層) 乳剤 H 増感色素■ X−9 B5−1 ゼラチン 第14層(第1保護層) 乳剤 I B5−1 ゼラチン 第15層(第2保護層) B−1(直径 1.7μm) B−2(直径 1゜7μm) −t ゼラチン 0、78 銀0.77 2.2XlO−’ 0、20 0、070 0、69 銀0,20 0.11 0、 I7 5.0X10−” 1、00 0、40 5.0X10−” 0、10 0、10 0、20 1、20 更に、全層に保存性、処理性、圧力耐性、防黴・防菌性
、帯電防止性及び塗布性をよ(するために、W−mW−
2、W−3、B−4、B−5、F−1、F−2、F−3
、F−4、F−5、F−6、F−7、F−8、F−9、
F−10、F−11、F−12、F−13及び、鉄塩、
鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有
されている。
%である。試料を裁断後、像様露光を与えた後、下記処
理工程にて定着浴中の定着剤量を変えて処理を行なった
。
3分15秒 38℃漂 白 6分30秒
38℃水 洗 2分lO秒
24℃定 着 6分20秒 38℃
水洗 (1)1分05秒 24°C水洗 (2)
1分00秒 24°C安 定 1分05
秒 38°C乾 燥 4分20秒
55°C次に処理液の組成を示す。
キシエチリデン−3,0 1、1−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 4.0炭酸カリウ
ム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 4−(N−エチル−N−β ヒドロキシエチルアミノ) 2−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて H (漂白液) 10゜ 母液(g) エチレンジアミン四酢酸第二 鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸ニナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水(27%) 水を加えて H 100゜ IOl ■ 40゜ 30゜ 6゜ l。
度をX −rite濃度計で測定した。結果を表−3に
示す。
と、処理後スティン(残色)への効果が大きくなること
が明らかである。
6,41,61にそれぞれ代えて実施例5と同様の試験
を行なった。
、良好な結果が得られた。
度を含有している感光材料に対して、処理後スティン(
残色)の少ない良好な定着能を有した処理液を得ること
かできる。
Claims (1)
- ハロゲン化銀の平均ヨウ化銀含有率が3モル%以上であ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像後、定着
能を有する浴で処理する処理方法において、該定着能を
有する浴が定着剤としてメソイオン化合物を少なくとも
1種含有し、かつその含有量が0.2モル/l以上であ
ることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料の
処理方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2253198A JP2715335B2 (ja) | 1990-09-21 | 1990-09-21 | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH04130431A true JPH04130431A (ja) | 1992-05-01 |
JP2715335B2 JP2715335B2 (ja) | 1998-02-18 |
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0244355A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
-
1990
- 1990-09-21 JP JP2253198A patent/JP2715335B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
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JPH0244355A (ja) * | 1988-08-05 | 1990-02-14 | Fuji Photo Film Co Ltd | ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 |
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