JPH04127144A - Silver halide color photographic sensitive material - Google Patents

Abstract

PURPOSE:To improve coupling reactivity, color developing densities, hues and the dye image preservable property and reduction color fading resistance of formed images by incorporating at least one kind of specific cyan dye forming couplers into the above photosensitive material. CONSTITUTION:At least one kind of the cyan dye forming couplers expressed by formula I are incorpodrated into the silver halide color photographic sensitive material having at least one layer of silver halide emulsion layers on a base. In the formula I, R<1> denotes an alkyl group, alkenyl group, etc.; R<2> denotes a group which can be substed. with a benzene ring; R<3> denotes an arkyl group; X denotes -O- or -SO2-; Z denotes a hydrogen atom or coupling elimination group; l denotes 0 to 4 integer, respectively. The photosensitive material which has the high coupling reactivity, forms the cyan dye of excellent color purity at the high dye absorption densities, is hardly subjected to reduction color fading during development processing and has the excellent fastness to heat is obtd. in this way.

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、新規なフェノール型シアン色素形成カプラー
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material containing a novel phenolic cyan dye-forming coupler.

［従来の技術］ ハロゲン化銀写真感光材料に露光を与えたあと発色現像
することにより酸化された芳香族−級アミン現像薬と色
素形成カプラー（以下カプラーという）とが反応し、色
画像が形成される。−・般に、この方法においては減色
法による色再現法が使われ、青、緑、赤を再現するため
にはそれぞれ補色の関係にあるイエロー、マゼンタ、お
よびシアンの色画像が形成される。シアン色画像の形成
には、フェノール誘導体、あるいはナフトール誘導体が
カプラーとして多く用いられている。カラー写真法にお
いては、色形成カプラーは現像液中に添加されるか、感
光性写真乳剤層、もしくはその他の色像形成層中に内蔵
され、現像によって形成されたカラー現像薬の酸化体と
反応することにより非拡散性の色素を形成する。[Prior Art] When a silver halide photographic material is exposed to light and then subjected to color development, an oxidized aromatic-grade amine developer and a dye-forming coupler (hereinafter referred to as coupler) react to form a color image. be done. Generally, this method uses a subtractive color reproduction method, and in order to reproduce blue, green, and red, images of yellow, magenta, and cyan, which are complementary colors, are formed, respectively. Phenol derivatives or naphthol derivatives are often used as couplers to form cyan images. In color photography, color-forming couplers are added to the developer solution or incorporated into a light-sensitive photographic emulsion layer or other color image-forming layer and react with the oxidized form of the color developer formed by development. This forms a non-diffusible dye.

カプラーと発色現像主薬との反応はカプラーの活性点で
行われ、この活性点に水素原子を有するカプラーは４当
量カプラー、すなわち１モルの色素を形成するのに化学
量論的に４モルの、現像核を有するハロゲン化銀を必要
とするものである。The reaction between the coupler and the color developing agent takes place at the active site of the coupler, and a coupler having a hydrogen atom at this active site is a 4-equivalent coupler, i.e., stoichiometrically, 4 moles of dye are formed to form 1 mole of dye. This method requires silver halide having development nuclei.

・方、活性点に陰イオンとして離脱可能な基を有するも
のは２当量カプラー、すなわち１モルの色素を形成する
のに現像核を有するハロゲン化銀を化学量論的に２モル
しか必要としないカプラーであり、したがって４当量カ
プラーに対して一般に感光層中のハロゲン化銀量を低減
でき膜厚を薄くできるため、感光材料の処理時間の短縮
が可能となり、さらに形成される色画像の鮮鋭度が向上
する。・On the other hand, those having a group that can leave as an anion at the active site are 2-equivalent couplers, that is, stoichiometrically, only 2 moles of silver halide having a development nucleus are required to form 1 mole of dye. It is a coupler, and therefore, compared to a 4-equivalent coupler, the amount of silver halide in the photosensitive layer can be generally reduced and the film thickness can be made thinner, which makes it possible to shorten the processing time of the photosensitive material and improve the sharpness of the color image formed. will improve.

ところで、シアンカプラーのうちナフトール型カプラー
は、生成色素像の吸収が十分に長波長でマセンタ色素像
の吸収との重なりが少なく、かつ発色現像液の酸化体と
のカップリング反応性において低いものから高いものま
で選べるため、カラーネガデイプフィルムを中心として
写真用途に従来広く用いられてきた。しかし、ナフトー
ル型カプラーから得られる色素像は疲労した漂白浴また
は漂白定着浴において蓄積される二価の鉄イオンにより
還元され退色する傾向があり（還元退色という）、また
熱堅牢性に劣ることから、改良が強く望まれていた。By the way, among cyan couplers, naphthol type couplers are used because the absorption of the generated dye image has a sufficiently long wavelength, there is little overlap with the absorption of the macenta dye image, and the coupling reactivity with the oxidized product of the color developer is low. Since it can be selected up to a high price, it has been widely used for photographic purposes, mainly color negative deep film. However, dye images obtained from naphthol-type couplers tend to be reduced and faded by divalent iron ions that accumulate in tired bleach or bleach-fix baths (referred to as reductive fading), and their heat fastness is poor. , improvements were strongly desired.

一方、米国特許第４．３３３．９９９号明細書には２位
にｐ−シアノフェニルウレイド基、５位にバラスト基（
耐拡散性付与基）であるカルボンアミド基を有するフェ
ノール型シアンカプラーが開示されている。これらのカ
プラーは色素がフィルム中で会合することにより深色シ
フトし、優れた色相の色素像を与え、かつこれが堅牢性
において優れていることから、前記ナフトール型シアン
カプラーに代わるカプラーとして広く利用され始めてい
る。On the other hand, U.S. Pat.
A phenol type cyan coupler having a carbonamide group which is a diffusion resistance imparting group) is disclosed. These couplers are widely used as couplers to replace the above-mentioned naphthol-type cyan couplers because they undergo a bathochromic shift when the dyes associate in the film, giving a dye image with excellent hue, and are also excellent in fastness. It's starting.

［発明が解法しようとする課題］ しかしながら、近年の写真感光材料に対する要求性能は
厳しく、これらのカプラーでさえ、より高いカップリン
グ反応性、より高い色素吸収濃度、より優れた色純度及
びより優れた色素像の堅牢性が求め続けられている。こ
れらの要求に応えるために５位のバラスト基に関して種
々の検討がなされ、例えば特開昭５９−１０５６４４号
、同５９−１１１６４３号、同５９−１１１６４３号、
米国特許第、Ｌ　７５３．８７１号、同第４゜７７５．
６蔦６号、同第４．８４９．３２８号、欧州特許出願第
２７１．３２３Ａ号明細書において種々のカプラーが開
示されている。しかし、高いカップリング反応鋒と高い
色素吸収濃度を満たしたとしても吸収が短波長過ぎたり
、高い色素吸収濃度と優れた色純度を満たしたとしても
色素像の堅牢性が劣っていたり、あるいは優れた色純度
と優れた色素像の堅牢性を満たしたとしても色素吸収濃
度が低かったりで、すべての要求を満たすことは困難で
あった。[Problems to be Solved by the Invention] However, the performance requirements for photographic materials in recent years are severe, and even these couplers are required to have higher coupling reactivity, higher dye absorption density, better color purity, and better performance. There continues to be a demand for fastness of dye images. In order to meet these demands, various studies have been made regarding the ballast group at the 5-position, such as JP-A-59-105644, JP-A-59-111643, JP-A-59-111643,
U.S. Patent No. L 753.871, U.S. Patent No. 4°775.
Various couplers are disclosed in 6 Tsuta No. 6, No. 4.849.328 and European Patent Application No. 271.323A. However, even if a high coupling reaction force and a high dye absorption density are met, the absorption wavelength is too short, and even if a high dye absorption density and excellent color purity are met, the fastness of the dye image is poor or Even if the desired color purity and excellent fastness of dye images were satisfied, it was difficult to meet all the requirements because the dye absorption density was low.

したがって１本発明の目的は第１に、高いカップリング
反応性を有するシアンカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料を提供することにある。Therefore, one object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material containing a cyan coupler having high coupling reactivity.

本発明の目的は第２に、高い色素吸収濃度を与えるシア
ンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料
を提供することにある。A second object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material containing a cyan coupler that provides high dye absorption density.

本発明の目的は第３に、優れた色純度のシアン画像を与
えるシアンカプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料を提供することにある。A third object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material containing a cyan coupler that provides a cyan image with excellent color purity.

本発明の目的は第４に、現像処理中に還元退色を受けに
くく、かつ熱堅牢性に優れたシアン画像を与えるシアン
カプラーを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を
提供することにある。A fourth object of the present invention is to provide a silver halide color photographic material containing a cyan coupler that is resistant to reductive color fading during development and provides a cyan image with excellent heat fastness.

［課題を達成するための手段］ 本発明者らは上記課題を達成すべく、鋭意研究を行った
結果、以下のハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、これらの課題が達成し得ることを見出した。[Means for Achieving the Objects] In order to achieve the above objects, the present inventors conducted intensive research and found that these objects could be achieved in the following silver halide color photographic light-sensitive materials. .

すなわち、支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳
剤層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料において
、少なくとも一種の下記一般式Ｈ１で表わされるシアン
色素形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン
化銀カラー写真感光材料。That is, in a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, the silver halide is characterized by containing at least one cyan dye-forming coupler represented by the following general formula H1. Color photographic material.

一般式（Ｉ） ［式中、Ｒ１は、アルキル基、アルケニル基、シクロア
ルキル基またはアリール基を、Ｒ２はベンゼン環に置換
可能な基を、Ｒ３はアリール基を、Ｘは一〇−又は一５
Ｏ８−を、Ｚは水素原子またはカップリング離脱基を、
βは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし、Ｒ３は縮
合環であることはない。］本発明において上記のＲ１−
Ｒ３の基として規定したものは後述する具体例からも明
らかなように無置換及び置換のいずれも包含する。General formula (I) [wherein R1 is an alkyl group, alkenyl group, cycloalkyl group or aryl group, R2 is a group capable of substituting on a benzene ring, R3 is an aryl group, and X is 10- or 1 5
O8-, Z is a hydrogen atom or a coupling-off group,
β represents an integer from 0 to 4, respectively. However, R3 is never a fused ring. ] In the present invention, the above R1-
The groups defined as R3 include both unsubstituted and substituted groups, as will be clear from the specific examples described below.

ところで本発明の一般式［Ｉ］で表わされるカプラーに
類似の化合物が、い（つか知られている０例えば特開昭
５７−２０４５４４号（例示化合物Ｎｏ、２１）、特開
平１−２０１６５７号（例示化合物Ｎｏ、２６）及び同
１−２１９７４９号（例示化合物Ｎｏ、２４）などには
５位の置換基としてｐ−アルコキシベンズアミド基が、
−特開昭５９−４６６４４号（例示化合物Ｉ　−１６）
などには５位の置換基としてｍ−アルコキシベンズアミ
ド基が、特開昭５８−３３２５１号（例示カプラー５）
には５位の置換基として０−アルコキシベンズアミド基
がそれぞれ開示されている。しかし、本発明の化合物で
は、前四者はアルコキシ基がベンズアミド基のオルト位
以外で結合していることで異なり、後者はアルコキシ基
がオルト位に結合しながら、２位がアリールウレイド基
ではなくペテロ環置換ウレイド基であることで異なる。By the way, there are compounds similar to the coupler represented by the general formula [I] of the present invention. Exemplified Compound No. 26) and No. 1-219749 (Exemplified Compound No. 24) have a p-alkoxybenzamide group as a substituent at the 5-position,
- JP-A No. 59-46644 (Exemplary Compound I-16)
etc., an m-alkoxybenzamide group is used as a substituent at the 5-position in JP-A No. 58-33251 (Exemplary coupler 5).
discloses an 0-alkoxybenzamide group as a substituent at the 5-position. However, in the compounds of the present invention, the former four differ in that the alkoxy group is bonded to the benzamide group at a position other than the ortho position, and the latter has an alkoxy group bonded to the ortho position, but the 2nd position is not an arylureido group. It differs in that it is a petero ring-substituted ureido group.

さらに特開昭５８−３３２５２号には５位の置換基とし
て０−アルコキシベンズアミド基を有するカプラー（例
示カプラー６）が開示されているが、２位の置換基がナ
フチルウレイド基であることで異なる。また、これらの
化合物は類似化合物でありながら前記の課題を達成する
ことが不可能であり、このことは実施例において明らか
にされよう。Further, JP-A No. 58-33252 discloses a coupler having an 0-alkoxybenzamide group as a substituent at the 5-position (exemplary coupler 6), but it differs in that the substituent at the 2-position is a naphthylureido group. . Further, although these compounds are similar compounds, it is impossible to achieve the above-mentioned object, and this will be made clear in the Examples.

また、例えば特開平１−２０１６５７　（例示化合物Ｎ
ｏ、２７）、特開平１−２１９７４９　（例示化合物Ｎ
ｏ、２５）には５位の置換基として、ｐ　−置換ベンゼ
ンスルホニルベンズアミド基が開示されている。しかし
ながら本発明の化合物とは、スルホニル基がベンズアミ
ド基のオルト位以外で結合していることで異なる。また
、これらの化合物は類似化合物でありながら、前記の課
題を達成することが不可能であり、このことは実施例に
おいて明らかにされよう。Further, for example, JP-A-1-201657 (Exemplary Compound N
o, 27), JP-A-1-219749 (Exemplary Compound N
o, 25) discloses a p-substituted benzenesulfonylbenzamide group as a substituent at the 5-position. However, it differs from the compound of the present invention in that the sulfonyl group is bonded at a position other than the ortho position of the benzamide group. Further, although these compounds are similar compounds, they are unable to achieve the above-mentioned problems, and this will be made clear in the Examples.

以下に、一般式［Ｉ］で表わされるシアンカプラーにつ
いて詳しく説明する。The cyan coupler represented by the general formula [I] will be explained in detail below.

一般式［１］において、Ｒ１は好ましくは総炭素原子数
（以下Ｃ数という）１〜３６（より好ましくは６〜２４
）の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基、Ｃ数２〜３６
（より好ましくは６〜２４）の直鎖状または分岐鎖状の
アルケニル基、Ｃ数３〜３６（より好ましくは６〜２４
）の３〜１２員のシクロアルキル基またはＣ数６〜３６
（より好ましくは６〜２４）のアリール基を表わし、こ
れらは置換基（例えばハロゲン原子、ヒドロキシル基、
カルボキシル基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、アミ
ノ基、アルキル基、アルケニル基、アルキニル基、シク
ロアルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アシル基、アシル
オキシ基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ア
ルコキシスルホニル基、イミド基または複素環基、以上
置換基群Ａという）で置換されていてもよい、Ｒ′は好
ましくは直鎖状、分岐鎖状もしくは置換基（アルコキシ
基、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ
基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル基、ア
リール基、アルコキシカルボニル基、エポキシ基、シア
ノ基またはハロゲン原子）を有するアルキル基［例えば
ｎ−オクチル、ｎ−デシル、ｎ−ドデシル、ｎ−ヘキサ
デシル、２−エチルヘキシル、３，５．５−トリメチル
ヘキシル、２−エチル−４−メチルペンチル、２−へキ
シルデシル、２−へブチルウンデシル、２−オクチルド
デシル、２，４．６−）リンチルへブチル、２゜４．６
．８−テトラメチルノニル、ベンジル、２−フェネチル
、３−（ｔ−オクチルフェノキシ）プロピル、３−　（
２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、２−
（４−ビフェニリルオキシ）エチル、３−ドデシルオキ
シプロビル、２−ドデシルチオエチル、９．１０−エポ
キシオクタデシル、ドデシルオキシカルボニルメチル２
２（２−ナフチルオキシ）エチル〕、無置換もしくは置
換基（例えばハロゲン原子、アリール基、アルコキシ基
、アルキルチオ基、アリールオキシ基、アリールチオ基
またはアルコキシカルボニル基）を有するアルケニル基
［例えばアリル、１０ウンデセニル２オレイル、シトロ
ネリル、シンナミル］、無置換もしくは置換基（ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基またはアリールオキ
シ基）を有するシクロアルキル基［例えばシクロペンチ
ル、シクロヘキシル、３．５−ジメチルシクロヘキシル
、４−Ｌ−ブチルシクロヘキシル］、または無置換もし
くは置換基（ハロゲン原子、アルキル基、アルつキシ基
、アルコキシカルボニル基、アリール基、カルボンアミ
ド基、アルキルチオ基またはスルホンアミド基）を有す
るアリール基［例えばフェニル、４−ドデシルオキシフ
ェニル、４−ビフェニリル、４−ドデカンスルホンアミ
ドフェニル、４−し−オクチルフェニル、３−ペンタデ
シルフェニル］であり、特に好ましくけ前記直鎖状、分
岐鎖状もしくは置換アルキル基である。In general formula [1], R1 preferably has a total number of carbon atoms (hereinafter referred to as C number) of 1 to 36 (more preferably 6 to 24).
) linear or branched alkyl group, C2-36
(more preferably 6 to 24) linear or branched alkenyl group, C number 3 to 36 (more preferably 6 to 24)
) 3-12 membered cycloalkyl group or C6-36
(more preferably 6 to 24) aryl groups, and these represent substituents (e.g. halogen atoms, hydroxyl groups,
Carboxyl group, sulfo group, cyano group, nitro group, amino group, alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, aryl group, alkoxy group, aryloxy group, alkylthio group, arylthio group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, acyl group, acyloxy group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, carbonamide group, sulfonamide group, carbamoyl group, sulfamoyl group, ureido group, alkoxycarbonylamino group, sulfamoylamino group, alkoxysulfonyl group, imide or a heterocyclic group (hereinafter referred to as substituent group A), R' is preferably linear, branched, or a substituent (alkoxy group, alkylthio group, aryloxy group, arylthio group, an alkyl group, an arylsulfonyl group, an aryl group, an alkoxycarbonyl group, an epoxy group, a cyano group, or a halogen atom) [e.g., n-octyl, n-decyl, n-dodecyl, n-hexadecyl, 2-ethylhexyl, 3,5.5-trimethylhexyl, 2-ethyl-4-methylpentyl, 2-hexyldecyl, 2-hebutylundecyl, 2-octyldodecyl, 2,4.6-)lyntylhebutyl, 2゜4. 6
．． 8-tetramethylnonyl, benzyl, 2-phenethyl, 3-(t-octylphenoxy)propyl, 3-(
2,4-di-t-pentylphenoxy)propyl, 2-
(4-biphenylyloxy)ethyl, 3-dodecyloxypropyl, 2-dodecylthioethyl, 9.10-epoxyoctadecyl, dodecyloxycarbonylmethyl 2
2(2-naphthyloxy)ethyl], unsubstituted or an alkenyl group having a substituent (e.g. halogen atom, aryl group, alkoxy group, alkylthio group, aryloxy group, arylthio group or alkoxycarbonyl group) [e.g. allyl, 10 undecenyl 2-oleyl, citronellyl, cinnamyl], cycloalkyl groups that are unsubstituted or have a substituent (halogen atom, alkyl group, alkoxy group or aryloxy group) [e.g. cyclopentyl, cyclohexyl, 3.5-dimethylcyclohexyl, 4-L-butyl cyclohexyl], or an aryl group that is unsubstituted or has a substituent (halogen atom, alkyl group, alkoxy group, alkoxycarbonyl group, aryl group, carbonamide group, alkylthio group, or sulfonamide group) [e.g. phenyl, 4-dodecyl oxyphenyl, 4-biphenylyl, 4-dodecanesulfonamidophenyl, 4-octylphenyl, 3-pentadecylphenyl], and particularly preferred are the linear, branched or substituted alkyl groups.

一般式［Ｉ］においてＲ２はベンゼン環上に１換可能な
基であり、好ましくは前記置換基群Ａの中から選ばれる
基であり、２が複数のとき、Ｒ２は同じであっても異な
っていてもよい。Ｒ２はさらに好ましくはハロゲン原子
（Ｆ、（１、Ｂｒ、Ｉ）、Ｃ数１〜２４のアルキル基（
例えばメチル、ブチル、ｔ−ブチル、ｔ−オクチル、２
−ドデシル）、Ｃ数３〜２４のシクロアルキル基（例え
ばシクロペンチル、シクロヘキシル）、Ｃ数１〜２４の
アルコキシ基（例えばメトキシ、ブトキシ、ドデシルオ
キシ、ベンジルオキシ、２−エチルへキシルオキシ、３
−ドデシルオキシプロポキシ、２−ドデシルチオエトキ
シ、ドデシルオキシカルボニルメトキシ）、Ｃ数２〜２
４のカルボンアミド基（例えばアセトアミド、２−エチ
ルヘキサンアミド、トリフルオロアセトアミド）または
Ｃ数１〜２４のスルホンアミド基（例えばメタンスルホ
ンアミド、ドデカンスルホンアミド、トルエンスルホン
アミド）である。複数のＲ２が互いに結合して環を形成
してもよい。In the general formula [I], R2 is a group capable of monosubstituting on the benzene ring, preferably a group selected from the above substituent group A, and when 2 is a plurality of groups, R2 may be the same or different. You can leave it there. R2 is more preferably a halogen atom (F, (1, Br, I), an alkyl group having 1 to 24 carbon atoms (
For example, methyl, butyl, t-butyl, t-octyl, 2
-dodecyl), cycloalkyl groups having 3 to 24 carbon atoms (e.g. cyclopentyl, cyclohexyl), alkoxy groups having 1 to 24 carbon atoms (e.g. methoxy, butoxy, dodecyloxy, benzyloxy, 2-ethylhexyloxy, 3
-dodecyloxypropoxy, 2-dodecylthioethoxy, dodecyloxycarbonylmethoxy), C number 2-2
4 carbonamide groups (for example, acetamide, 2-ethylhexanamide, trifluoroacetamide) or C1-24 sulfonamide groups (for example, methanesulfonamide, dodecanesulfonamide, toluenesulfonamide). A plurality of R2 may be bonded to each other to form a ring.

一般式［Ｉ］においてβは好ましくは０〜２の整数であ
り、より好ましくはＯまたは１の整数である。In general formula [I], β is preferably an integer of 0 to 2, more preferably O or 1.

一般式［Ｉ］においてＲ１は好ましくはＣ数６〜３６、
より好ましくは６〜１５のアリール基を表わし、前記置
換基群Ａから選ばれる置換基で置換されていてもよい、
ここで、好ましい置換基として、ハロゲン原子（Ｆ、　
Ｃ℃、Ｂｒ、工）、シアノ基、ニトロ基、アシル基（例
えばアセチル、ベンゾイル）、アルキル基（例えばメチ
ル、ｔ−ブチル、トリフルオロメチル、トリクロロメチ
ル）、アルコキシ基（例えばメトキシ、エトキシ、ブト
キシ、トリフルオロメトキシ）、アルキルスルホニル基
（例えばトリフルオロメチルスルホニル、プロピルスル
ホニル、ブチルスルホニル、ベンジルスルホニル）、ア
リールスルホニル基（例えばフェニルスルホニル、ｐ−
トリルスルホニル、ｐ−クロロフェニルスルホニル）、
アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル、
ブトキシカルボニル）、スルホンアミド基（例えばメタ
ンスルホンアミド、トリフルオロメタンスルホンアミド
、トルエンスルホンアミド）、カルバモイル基（例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル、Ｎ−フェニルカルバモ
イル）またはスルファモイル基（例えばＮ、Ｎ−ジエチ
ルスルファモイル％Ｎ−フェニルスルファモイル）が挙
げられる。Ｒ１は好ましくはハロゲン原子、シアノ基、
スルホンアミド基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基及びトリフルオロメチル基の中から選ばれる
置換基を少なくとも一つ有するフェニル基であり、さら
に好ましくは４−シアノフェニル、４−シアノ−３−ハ
ロゲノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲノフェニル、
４−アルキルスルホニルフェニル、４−アルキルスルホ
ニル−３−ハロゲノフェニル、４−アルキルスルホニル
−３−アルコキシフェニル、３−アルコキシ−４−アル
キルスルホニルフェニル、３゜４−ジハロゲノフェニル
、４−ハロゲノフェニル、３．４．５−トリハロゲノフ
ェニル、３．４−ジシアノフェニル、３−シアノ−４，
５−ジハロゲノフェニル、４−トリフルオロメチルフェ
ニルまたは３−スルホンアミドフェニルであり、特に好
ましくは４−シアノフェニル、３−シアノ−４−ハロゲ
ノフェニル、３．４−ジシアノフェニルまたは４−アル
キルスルホニルフェニルである。In the general formula [I], R1 preferably has 6 to 36 carbon atoms,
More preferably represents an aryl group of 6 to 15, and may be substituted with a substituent selected from the above substituent group A.
Here, as a preferable substituent, a halogen atom (F,
C℃, Br, engineering), cyano group, nitro group, acyl group (e.g. acetyl, benzoyl), alkyl group (e.g. methyl, t-butyl, trifluoromethyl, trichloromethyl), alkoxy group (e.g. methoxy, ethoxy, butoxy) , trifluoromethoxy), alkylsulfonyl groups (e.g. trifluoromethylsulfonyl, propylsulfonyl, butylsulfonyl, benzylsulfonyl), arylsulfonyl groups (e.g. phenylsulfonyl, p-
tolylsulfonyl, p-chlorophenylsulfonyl),
Alkoxycarbonyl groups (e.g. methoxycarbonyl,
butoxycarbonyl), sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, trifluoromethanesulfonamide, toluenesulfonamide), carbamoyl groups (e.g. N,N-dimethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl) or sulfamoyl groups (e.g. N,N-diethylsulfonamide), famoyl% N-phenylsulfamoyl). R1 is preferably a halogen atom, a cyano group,
A phenyl group having at least one substituent selected from a sulfonamide group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, and a trifluoromethyl group, more preferably 4-cyanophenyl, 4-cyano-3-halogenophenyl, 3-cyano-4-halogenophenyl,
4-alkylsulfonylphenyl, 4-alkylsulfonyl-3-halogenophenyl, 4-alkylsulfonyl-3-alkoxyphenyl, 3-alkoxy-4-alkylsulfonylphenyl, 3゜4-dihalogenophenyl, 4-halogenophenyl, 3 .4.5-trihalogenophenyl, 3.4-dicyanophenyl, 3-cyano-4,
5-dihalogenophenyl, 4-trifluoromethylphenyl or 3-sulfonamidophenyl, particularly preferably 4-cyanophenyl, 3-cyano-4-halogenophenyl, 3.4-dicyanophenyl or 4-alkylsulfonylphenyl It is.

一般式［ＩＩにおいて、Ｚは水素原子またはカップリン
グ離脱基（離脱原子を含む。以下同じ）を表わす。カッ
プリング離脱基の好ましい例として、ハロゲン原子、−
ＯＲ’　、−ＳＲ’−０ＣＲ’　、−０３Ｏ□Ｒ’　、
−ＮＨＣＯＲ’Ｃ数６〜３０のアリールアゾ基、Ｃ数１
〜３０で、かつ窒素原子でカップリング活性位（Ｚの結
合する位置）に結合する複素環基（例えばコハク酸イミ
ド、フタルイミド、ヒダントイニル、ピラゾリル、２−
ベンズトリアゾリル）などが挙げられる。ここでＲ４は
Ｃ数１〜３６のアルキル基。In the general formula [II, Z represents a hydrogen atom or a coupling-off group (including a leaving atom; the same applies hereinafter). Preferred examples of coupling-off groups include halogen atoms, -
OR', -SR'-0CR', -03O□R',
-NHCOR'Aryl azo group having 6 to 30 carbon atoms, 1 carbon number
~30, and a heterocyclic group (e.g. succinimide, phthalimide, hydantoinyl, pyrazolyl, 2-
benztriazolyl), etc. Here, R4 is an alkyl group having 1 to 36 carbon atoms.

Ｃ数２〜３６のアルケニル基、Ｃ数３〜３６のシクロア
ルキル基、Ｃ数６〜３６のアリール基またはＣ数１〜３
６の複素環基を表わし、これらの基は前記Ａ群から選ば
れる置換基で置換されていてもよい、Ｚはさらに好まし
くは水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリール
オキシ基またはアルキルチオ基であり、特に好ましくは
水素原子、塩素原子、下記一般式［ＩＩ　］で表わされ
る基または下記一般式［［Ｉｌ］で表わされる基である
。C2-36 alkenyl group, C3-36 cycloalkyl group, C6-36 aryl group, or C1-3
6, and these groups may be substituted with a substituent selected from Group A. Z is more preferably a hydrogen atom, a halogen atom, an alkoxy group, an aryloxy group, or an alkylthio group. , particularly preferably a hydrogen atom, a chlorine atom, a group represented by the following general formula [II] or a group represented by the following general formula [[Il].

一般式（１） ［式中、Ｒ“はハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、ア
ルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、カルボンアミド基
、スルホンアミド基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基またはカルボキシル基を、
ｍは０〜５の整数を表わす。ここでｍが整数のときＲ８
は同じでも異なっていてもよい、） 一般式［ｍコ （式中、Ｗは酸素原子または硫黄原子を表わし、Ｒ６及
びＲ？はそれぞれ水素原子または１価の基を、Ｒ′及び
Ｒ＠はそれぞれヒドロキシル基、アルキル基、アリール
基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、アリールオキ
シ基または置換もしくは無置換アミノ基を、ｎは１〜６
の整数を表わす。General formula (1) [wherein R" is a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an alkylthio group, an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group, a carbonamide group, a sulfonamide group, an alkoxycarbonyl group, Carbamoyl group, sulfamoyl group or carboxyl group,
m represents an integer from 0 to 5. Here, when m is an integer, R8
may be the same or different,) general formula [mco (in the formula, W represents an oxygen atom or a sulfur atom, R6 and R? each represent a hydrogen atom or a monovalent group, R' and R@ Each represents a hydroxyl group, an alkyl group, an aryl group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an aryloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group, and n is 1 to 6.
represents an integer.

一般式［ＩＩ　］において、Ｒ′は好ましくはハロゲン
原子、アルキル基（例えばメチル、し−ブチル、ｔ−オ
クチル、ペンタデシル）、アルコキシ基（例えばメトキ
シ、ｎ−ブトキシ、ｎ−才りチルオキシ、ベンジルオキ
シ、メトキシエトキシ）、カルボンアミド基（例えばア
セトアミド、３−カルボキシプロパンアミド）またはス
ルホンアミド基（例えばメタンスルホンアミド、トルエ
ンスルホンアミド、ｐ−ドデシルオキシベンゼンスルホ
ンアミド）であり、特に好ましくはアルキル基またはア
ルコキシ基である０ｍは好ましくは０〜２の整数、より
好ましくは０または１の整数である。In the general formula [II], R' is preferably a halogen atom, an alkyl group (e.g. methyl, butyl, t-octyl, pentadecyl), an alkoxy group (e.g. methoxy, n-butoxy, n-butyloxy, benzyloxy). , methoxyethoxy), carbonamide groups (e.g. acetamide, 3-carboxypropanamide) or sulfonamide groups (e.g. methanesulfonamide, toluenesulfonamide, p-dodecyloxybenzenesulfonamide), particularly preferably alkyl groups or alkoxy The group 0m is preferably an integer of 0 to 2, more preferably an integer of 0 or 1.

一般式［［Ｉ］］において、Ｒ６及び／またはＲ７が一
価の基を表わすとき、好ましくはアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ｎ−ブチル、エトキシカルボニルメチル
、ベンジル、ｎ−デシル、ｎドデシル）、アリール基（
例えばフェニル、４−クロロフェニル、４−メトキシフ
ェニル）、アシル基（例えばアセチル、デカノイル、ベ
ンゾイル、ピバロイル）またはカルバモイル基（例えば
Ｎ−エチルカルバ干イル、Ｎ−フェニルカルバモイル）
であり、Ｒ６及びＲ？はさらに好ましくは水素原子、ア
ルキル基またはアリール基である。一般式［ｍ］におい
てＹは好ましくは−ｅ−ある。一般式［［Ｉ］］におい
てＲａは好ましくはアルキルノエ、アルコキシ基、アル
ケニルオキシ基、アリールオキシ基または置換もしくは
無置換アミノ基であり、さらに好ましくはアルコキシ基
または置換もしくは無置換アミノ基である。In the general formula [[I]], when R6 and/or R7 represent a monovalent group, preferably an alkyl group (e.g. methyl, ethyl, n-butyl, ethoxycarbonylmethyl, benzyl, n-decyl, n-dodecyl) , aryl group (
(e.g. phenyl, 4-chlorophenyl, 4-methoxyphenyl), acyl groups (e.g. acetyl, decanoyl, benzoyl, pivaloyl) or carbamoyl groups (e.g. N-ethylcarbamoyl, N-phenylcarbamoyl)
And R6 and R? is more preferably a hydrogen atom, an alkyl group or an aryl group. In the general formula [m], Y is preferably -e-. In the general formula [[I]], Ra is preferably an alkyloxy group, an alkoxy group, an alkenyloxy group, an aryloxy group, or a substituted or unsubstituted amino group, and more preferably an alkoxy group or a substituted or unsubstituted amino group.

一般式［ｍ］においてｎは好ましくは１〜３の整数、よ
り好ましくはｉを表わす。In the general formula [m], n preferably represents an integer of 1 to 3, more preferably i.

Ｈ３ 以下に一般式ＣＩ）ＫおけるＲ３の例を示す。H3 Examples of R3 in general formula CI)K are shown below.

（ゲ５Ｏ２ＮＨＣ２Ｈ５ 以下に一般式ＣＩ）におけるＺの例を示す。(Ge5O2NHC2H5 Examples of Z in general formula CI) are shown below.

０Ｃ２Ｈ５ ＯＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ３ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＲ２ＣＨ２ＣＯＯＣＨ３ −ＯＣＨＣＯＯＣＨ３ Ｈ３ −ＯＣＲ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＨ２Ｓｏ２ＣＨ。0C2H5 OCH2CH20CH3 -OCH2COOCH3 -OCR2CH2COOCH3 -OCHCOOCH3 H3 -OCR2COOH -OCH2CH2So2CH.

一０ＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −ＯＣＨ２ＣＯＮＨＣＨ２ＣＨ２０ＣＨ。10CH2CONHCH2CH20H -OCH2CONHCH2CH20CH.

−ＯＣＨ２ＣＨ＝ＣＨ２ −ＯＣＲ２ＣＭ２０Ｈ ’−０ＣＨ２ＣＨ２ＳＣＨ２ＣＯＯＨ −３ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −３ＣＨ２ＣＨ２０Ｈ −５ＣＨＣＯＯＨ ＯＨ３ ＯＨ −５ＣＨ２ＣＨＣＨ２０Ｈ ＣＨ２ＣＨ２ＣＯＯＨ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈｇ　−ｓｅｃ −ＯＣＨ２ＣＯＯＣ４Ｈｇ−ｔ なお、２がカップリング離脱基の場合写真的有用基（例
えば現像抑制剤残基１色素残基）を含有しないことが好
ましい。-OCH2CH=CH2 -OCR2CM20H '-0CH2CH2SCH2COOH -3CH2CH2COOH -3CH2CH20H -5CHCOOH OH3 OH -5CH2CHCH20H CH2CH2COOH -OCH2COOC4Hg -sec -OCH2COOC4 Hg-t Note that when 2 is a coupling-off group, a photographically useful group (e.g. development inhibitor residue 1 It is preferable not to contain dye residues).

以下に一般式［１］で表わされるシアンカプラーの具体
例を示す、ただしく　）内はＲ２の置換位置を示す。Specific examples of the cyan coupler represented by the general formula [1] are shown below, where the parentheses indicate the substitution position of R2.

まず、下記式［Ｉ　ａｌで表わされるものをホし、その
合成例を示す。First, a synthesis example of the compound represented by the following formula [I al will be shown.

ここで、−Ｃ１゜Ｈ２１（分岐）は、プロピレントリマ
ーをオキソ法によりアルデヒドとし、次いで還元するこ
とにより得られる炭素原子数ｌＯの混合・分岐アルコー
ルに由来する混合・分岐アルキル基である。また−Ｃ，
、Ｈ，、（分岐）はプロピレンテトラマーまたはトリイ
ソブチレンをオキソ法によりアルデヒドとし、次いで還
元することにより得られる炭素原子数１３の混合・分岐
アルコールに由来する混合・分岐アルキル基である。Here, -C1°H21 (branched) is a mixed/branched alkyl group derived from a mixed/branched alcohol having 10 carbon atoms obtained by converting a propylene trimer into an aldehyde by the oxo method and then reducing it. Also -C,
, H, , (branched) is a mixed/branched alkyl group derived from a mixed/branched alcohol having 13 carbon atoms obtained by converting propylene tetramer or triisobutylene into an aldehyde by the oxo method and then reducing it.

一般式［Ｉ　ａ］で表わされる本発明のシアンカプラー
は種々の合成ルートによって合成することができるが、
代表的な合成ルートを以下に示す。The cyan coupler of the present invention represented by the general formula [I a] can be synthesized by various synthetic routes,
Typical synthetic routes are shown below.

ここで、Ｒは水素原子、メチル基またはエチル基であり
、Ｘはハロゲン原子、メシルオキシ基、トシルオキシ基
などの離脱基である。化合物すはサリチル酸類またはサ
リチル酸エステル類とＲ’−Ｘとの求核置換反応により
合成される。この時、トリエチルアミン、ジアザビシク
ロウンデセン、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどの塩
基を用いるのが好ましい１反応は無溶媒で行ってもよい
が、アセトニトリル、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、
Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ。Here, R is a hydrogen atom, a methyl group, or an ethyl group, and X is a leaving group such as a halogen atom, mesyloxy group, or tosyloxy group. The compound is synthesized by a nucleophilic substitution reaction between salicylic acids or salicylic esters and R'-X. At this time, it is preferable to use a base such as triethylamine, diazabicycloundecene, sodium carbonate, potassium carbonate, etc. One reaction may be carried out without a solvent, but acetonitrile, N,N-dimethylformamide,
N, N-dimethylacetamide, N.

Ｎ゛−ジメチルイミダシリン−２−才ン、アセトン、ト
ルエンなどの溶媒を使用してもよい６反応温度は通常−
２０℃〜１５０℃、好ましくは２０℃〜１００℃である
。Solvents such as N-dimethylimidacyline-2-diamine, acetone, and toluene may be used.6 The reaction temperature is usually -
The temperature is 20°C to 150°C, preferably 20°C to 100°C.

Ｒがアルキル基の場合、加水分解によりＣに誘導する。When R is an alkyl group, it is induced to C by hydrolysis.

水酸化ナトリウム水溶液、水酸化カリウム水溶液、炭酸
ナトリウム水溶液など無機塩基の水溶液を用いるのが一
般的であり１反応溶媒として水、メタノール、エタノー
ル、テトラヒドロフラン等水混和性溶媒が選ばれる０反
応温度は通常−２０℃〜１００℃、好ましくはＯ℃〜８
０℃である。It is common to use an aqueous solution of an inorganic base such as an aqueous solution of sodium hydroxide, an aqueous potassium hydroxide solution, or an aqueous solution of sodium carbonate. 1.A water-miscible solvent such as water, methanol, ethanol, or tetrahydrofuran is selected as the reaction solvent. 0.The reaction temperature is usually -20°C to 100°C, preferably 0°C to 8
It is 0°C.

Ｃからｄへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行う。反応温度は通常−２０℃〜１５０℃、好
ましくは一１Ｏ℃〜８０℃である。C to d can be induced using thionyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, oxalyl chloride, etc. without solvent or
Methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, toluene, N,N-dimethylformamide, N,
The reaction is carried out in a solvent such as N-dimethylacetamide. The reaction temperature is usually -20°C to 150°C, preferably -10°C to 80°C.

化合物（！は米国特許第４．３３３．９９９号、特開昭
６０−３５７　：’、　１号、同６１−２７５７号、同
６１−４２６５８号及び特開平６３−２０８５６２号明
細書などに記載の合成方法により合成することができる
。Compounds (! are those described in U.S. Pat. It can be synthesized by a synthetic method.

ｄとｅとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’　−ジメチルイミダシリン−２−才ンなどの溶媒
中１通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは一１０℃〜８
０℃の温度範囲で行われる。この時ピリジン、イミダゾ
ール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用いて
もよい、一般式［１］で表わされるシアンカプラーはＣ
とｅとの直接の脱水縮合反応によっても合成することが
でき、この時縮合剤としてＮ。The reaction between d and e can be carried out without solvent or in acetonitrile, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N
, N'-dimethylimidacylin-2-containing solvent, usually from -20°C to 150°C, preferably from -10°C to 8°C.
It is carried out in a temperature range of 0°C. At this time, a weak base such as pyridine, imidazole or N,N-dimethylaniline may be used.The cyan coupler represented by the general formula [1] is C
It can also be synthesized by a direct dehydration condensation reaction between and e, using N as a condensing agent.

Ｎ′−ジシクロへキシルカルボジイミド、カルボニルジ
イミダゾールなどが用いられる。N'-dicyclohexylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, etc. are used.

以下に本発明のカプラーの合成例を示す。Examples of synthesis of couplers of the present invention are shown below.

合成例１　例示カプラー３の合成 サリチル酸エチル１８．３ｇ、炭酸カリウム３４−５ｇ
にＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド２００ｍｇを加え、ス
チームバス上で攪拌しながら、ラウリルブロマイド２４
．９ｇを約３０分で滴下した０滴下稜２時間加熱攪拌の
後、冷却し、分液ロートに移し、３００ｍｊｌ＋の酢酸
エチル。Synthesis Example 1 Synthesis of Exemplary Coupler 3 Ethyl salicylate 18.3 g, potassium carbonate 34-5 g
Add 200 mg of N,N-dimethylformamide to the solution, and add 24 mg of lauryl bromide while stirring on a steam bath.
．． After 2 hours of heating and stirring, 9 g was added dropwise over about 30 minutes. After heating and stirring for 2 hours, the mixture was cooled and transferred to a separating funnel, and 300 mjl+ of ethyl acetate was added.

１℃の水を加え抽出した。酢酸エチル溶液を希塩酸、次
いで炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄の後、濃縮するこ
とにより、２−ドデシルオキシ安息香酸エチルエステル
の油状物を得た。油状物を３００ｍβのエタノールに溶
解し、室温で撹拌下、水酸化ナトリウム１２ｇの水５０
ｍＩ２溶液を約１０分で滴下した。滴下後１時間撹拌し
、濃塩酸３０ｍｆｆの水３００ｍｊ２希釈液を滴下した
。析出した結晶をろ過、水洗、乾燥することにより、２
−ドデシルオキシ安息香酸を２９．１ｇ得た。Water at 1°C was added for extraction. The ethyl acetate solution was washed with dilute hydrochloric acid and then with an aqueous sodium bicarbonate solution, and then concentrated to obtain an oily substance of 2-dodecyloxybenzoic acid ethyl ester. The oil was dissolved in 300 mβ of ethanol and mixed with 12 g of sodium hydroxide and 50 m of water under stirring at room temperature.
The mI2 solution was added dropwise over about 10 minutes. After the addition, the mixture was stirred for 1 hour, and a diluted solution of 30 mff of concentrated hydrochloric acid in 300 mj2 of water was added dropwise. By filtering, washing, and drying the precipitated crystals, 2
29.1 g of -dodecyloxybenzoic acid was obtained.

２−ドデシルオキシ安息香酸２９．１ｇを塩化メチレン
３００ｍρに溶解し、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドｌ
＋ｒ＋ｊ２を加え、加熱還流下塩化チオニル２４ｇを約
３０分で滴下した。滴下後２時間加熱還流し、濃縮する
ことにより、２−ドデシルオキシ安息香酸クロライドを
得た。29.1 g of 2-dodecyloxybenzoic acid was dissolved in 300 mρ of methylene chloride, and N,N-dimethylformamide l
+r+j2 was added, and 24 g of thionyl chloride was added dropwise over about 30 minutes while heating under reflux. After the dropwise addition, the mixture was heated under reflux for 2 hours and concentrated to obtain 2-dodecyloxybenzoic acid chloride.

米国特許第４．３３３，９９９号明細書に記載の方法に
より合成した５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェ
ニル）ウレイド］フェノール２３．１ｇをＮ、Ｎ−ジメ
チルアセトアミド２００　ｍ　１２に溶解し、窒素気流
下室温で２−ドデシルオキシ安息香酸クロライドを３０
分で滴下した。滴下後２時間撹拌し、分液ロートに移し
た。４００ｍβの酢酸エチル、ｌＩ２の水を加え抽出し
、酢酸エチル溶液を希塩酸次いで炭酸水素ナトリウム水
溶液で洗浄の後濃縮した。23.1 g of 5-amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol synthesized by the method described in U.S. Pat. No. 4,333,999 was added to 200 m 12 of N,N-dimethylacetamide. Dissolve 30% of 2-dodecyloxybenzoic acid chloride at room temperature under a nitrogen atmosphere.
Dropped in minutes. After the dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours and transferred to a separating funnel. 400 mβ of ethyl acetate and lI2 of water were added for extraction, and the ethyl acetate solution was washed with dilute hydrochloric acid and then with an aqueous sodium bicarbonate solution, and then concentrated.

濃縮物にアセトニトリル５００ｍＡを加え、加熱溶解後
品析した。析出した結晶をろ過、アセトニトリル洗浄、
乾燥を行うことにより、目的とする例示カプラー３を４
０．３ｇ得た。カプラーの構造は’ＨＮＭＲスペクトル
、マススペクトル及び元素分析により確認した。融点は
１７１〜１７２．５℃であった。500 mA of acetonitrile was added to the concentrate, and the concentrate was dissolved by heating and then analyzed. Filter the precipitated crystals, wash with acetonitrile,
By drying, the desired exemplary coupler 3 is converted into 4
0.3g was obtained. The structure of the coupler was confirmed by 'HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis. The melting point was 171-172.5°C.

合成例２　例示カプラー７の合成 サリチル酸エチル１７．５ｇ、炭酸カリウム３４．６ｇ
にＮ、Ｎ−ジメチルアセトアミド３００ｍ℃を加え、ス
チームバスｔで攪拌しながら、２−へキシルデシルメシ
レート３２．１ｇを約３０分で滴下した０滴下後２時間
加熱攪拌の後、冷却し１分液ロートに移し、３００ｍβ
の酢酸エチル、１℃の水を加え抽出した。酢酸エチル溶
液を希塩酸、次いで炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し
、濃縮した。油状の濃縮物にエタノール３００ｍ１ｌを
加え、溶解し、室温で攪拌下水酸化ナトリウム１２ｇの
水５０　ｍ　Ａ溶液を約１０分で滴下した０滴下後１時
間撹拌し、濃塩酸３０ｍｇの水３００ｍ１希釈液を加え
た１反応液を分液ロートに移し水５００ｍＪｌ！及び酢
酸エチル３００ｍ２を加え抽出した。酢酸エチル溶液を
５００ｍ１ｌの水でさらに２回水洗し、濃縮することに
より、２−（２−へキシルデシルオキシ）安息香酸の油
状物を３６．０ｇ得た。Synthesis Example 2 Synthesis of Exemplary Coupler 7 Ethyl salicylate 17.5g, potassium carbonate 34.6g
300m℃ of N,N-dimethylacetamide was added to the solution, and while stirring in a steam bath, 32.1 g of 2-hexyldecyl mesylate was added dropwise over about 30 minutes. After the dropwise addition, the mixture was heated and stirred for 2 hours, and then cooled. Transfer to a separating funnel and add 300mβ
Ethyl acetate and water at 1°C were added for extraction. The ethyl acetate solution was washed with dilute hydrochloric acid, then with aqueous sodium bicarbonate solution, and concentrated. Add 300ml of ethanol to the oily concentrate, dissolve it, and add a solution of 12g of sodium hydroxide in 50mA of water dropwise over about 10 minutes while stirring at room temperature.After the dropwise addition, stir for 1 hour, and add a diluted solution of 30mg of concentrated hydrochloric acid in 300ml of water. Transfer the added reaction solution to a separating funnel and add 500mJl of water! Then, 300 m2 of ethyl acetate was added for extraction. The ethyl acetate solution was further washed twice with 500ml of water and concentrated to obtain 36.0g of an oily substance of 2-(2-hexyldecyloxy)benzoic acid.

２−（２−へキシルデシルオキシ）安息香酸３６、Ｏｇ
を塩化メチレン１００ｍ４に溶解し、Ｎ、Ｎ−ジメチル
ホルムアミド０．５ｍ１２を加え、室温で撹拌下オキザ
リルクロライド１３ｍ２を約３０分で滴下した０滴下後
２時間撹拌し、濃縮することにより２−（２−へキシル
デシルオキシ）安息香酸クロライドを得た。2-(2-hexyldecyloxy)benzoic acid 36, Og
was dissolved in 100 m4 of methylene chloride, 0.5 m12 of N,N-dimethylformamide was added, and 13 m2 of oxalyl chloride was added dropwise over about 30 minutes while stirring at room temperature. After the dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours and concentrated to obtain 2-( 2-hexyldecyloxy)benzoic acid chloride was obtained.

５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニル）ウレイ
ド］フェノール２６．８ｇをＮ、　Ｎ−ジメチルアセト
アミド２５０ｍＪ！に溶解し、窒素気流下室温で２−（
２−へキシルデシルオキシ安息香酸クロライドを３０分
で滴下した０滴下後２時間攪拌し、分液ロートに移した
。26.8 g of 5-amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol and 250 mJ of N,N-dimethylacetamide! 2-(
2-hexyldecyloxybenzoic acid chloride was added dropwise over a period of 30 minutes. After 0 dropwise addition, the mixture was stirred for 2 hours and transferred to a separating funnel.

４００ｍβの酢酸エチル、＋２の水を加え抽出し、酢酸
エチル溶液を希塩酸次いで炭酸水素ナトリウム水溶液で
洗浄の後濃縮した。濃縮物にアセトニトリル５００ｍＡ
を加え加熱溶解後晶析した。析出した結晶をろ過、アセ
トニトリル洗浄、乾燥を行うことにより目的とする例示
カプラー７を４８．４ｇ得た。カプラーの構造は、　′
ＨＮＭＲスペクトル、マススペクトル及び元素分析によ
り確認した。融点は１４１．５〜１４３℃で合成例３　
例示カプラー４５の合成 ２．４−ジヒドロキシ安息香酸（５０，０ｇ、　０．３
２ｍｏｌ）、炭酸カリウム（２２，４ｇ、　０．３２ｍ
ｏｌ）のＮ、Ｎ−ジメチルホルムアミド（２００ｄ）溶
液に室温にてヨウ化メチル（２０，１ｃｃ、　０．３２
ｍｏｌ）を加え、１時間撹拌する。水を加え、酢酸エチ
ルで２回抽出する。Ethyl acetate (400 mβ) and water (+2) were added for extraction, and the ethyl acetate solution was washed with dilute hydrochloric acid and then with an aqueous sodium bicarbonate solution, and then concentrated. Acetonitrile 500mA for concentrate
was added and dissolved by heating, followed by crystallization. The precipitated crystals were filtered, washed with acetonitrile, and dried to obtain 48.4 g of the desired example coupler 7. The structure of the coupler is ′
Confirmed by HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis. Melting point is 141.5-143℃ Synthesis Example 3
Synthesis of Exemplary Coupler 45 2,4-dihydroxybenzoic acid (50.0 g, 0.3
2mol), potassium carbonate (22.4g, 0.32m
ol) in N,N-dimethylformamide (200d) at room temperature.
mol) and stir for 1 hour. Add water and extract twice with ethyl acetate.

有機層を水、飽和食塩水で洗い無水硫酸ナトリウムで乾
燥する。減圧上溶媒を留去すると２．４−ジヒドロキシ
安息香酸メチル（５１，０ｇ、　９４％）が得られる。The organic layer is washed with water and saturated brine, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain methyl 2,4-dihydroxybenzoate (51.0 g, 94%).

２．４−ジヒドロキシ安息香酸メチル（１５，４ｇ、　
０．０９５ｍｏｌ）　、炭酸カリウム（４０，０ｇ、　
０．２９ｍｏｌ）のＤＭＦ溶液に６０℃にて２−エチル
ヘキシルブロマイド（３８，３ｇ、　０．２０ｍｏｌ）
を１０分で滴下し、滴下後、１時間撹拌する。冷却後、
水を加え酢酸エチルで３回抽出する。有機層を水で２回
洗い、減圧上溶媒を留去すると、２．４−シー（２−エ
チルへキシルオキシ）安息香酸メチルの粗生成物が得ら
れる。粗生成物のエタノール（２００ｍｉｌり溶液に室
温にて水酸化ナトリウム（１２，０ｇ、　０．３０ｍｏ
ｌ）の水（３０Ｔｒｉ！ｌ）溶液を加え２時間撹拌する
。水を加え、酢酸エチルで３回抽出する。有機層を０．
１規定希塩酸、水及び飽和食塩水で洗い、無水硫酸マグ
ネシウムで乾燥する。減圧上溶媒を留去すると、２．４
−ジー（２−エチルへキシルオキシ）安息香酸の粗生成
物（３５，２ｇ）が得られる。Methyl 2.4-dihydroxybenzoate (15.4g,
0.095 mol), potassium carbonate (40.0 g,
2-ethylhexyl bromide (38.3 g, 0.20 mol) in a DMF solution of 0.29 mol) at 60°C.
was added dropwise over 10 minutes, and stirred for 1 hour after the addition. After cooling,
Add water and extract three times with ethyl acetate. The organic layer is washed twice with water and the solvent is distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of methyl 2,4-c(2-ethylhexyloxy)benzoate. Sodium hydroxide (12.0 g, 0.30 mo
Add a solution of 1) in water (30 Tri!l) and stir for 2 hours. Add water and extract three times with ethyl acetate. The organic layer was reduced to 0.
Wash with 1N diluted hydrochloric acid, water and saturated saline, and dry over anhydrous magnesium sulfate. When the solvent is distilled off under reduced pressure, 2.4
A crude product (35.2 g) of -di(2-ethylhexyloxy)benzoic acid is obtained.

粗生成物の塩化メチレン（２００７ｄ）溶液に、Ｎ、　
Ｎ−ジメチルホルムアミド（ｌｃｃ）　、オキザリルク
ロライド（１５ｃｃ）を加え、１時間撹拌する。減圧上
溶媒を留去し、２．４−ジヒドロキシ安息香酸クロライ
ドの粗生成物を得た。A solution of the crude product in methylene chloride (2007d) was added with N,
Add N-dimethylformamide (lcc) and oxalyl chloride (15 cc), and stir for 1 hour. The solvent was distilled off under reduced pressure to obtain a crude product of 2,4-dihydroxybenzoic acid chloride.

この酸クロライドと５−アミノ−２−［３−（４−シア
ノフェニル）ウレイド］フェノール（２５，９ｇ、　０
．０９７ｍｏｌ）から、合成例１に記す操作と同様の操
作で例示カプラー４５　（４８，３ｇ、　７９％）を得
た。融点１７１℃。This acid chloride and 5-amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (25.9 g, 0
．． Exemplary coupler 45 (48.3 g, 79%) was obtained from 097 mol) in the same manner as described in Synthesis Example 1. Melting point: 171°C.

合成例４　例示カプラー３９の合成 サリチル酸エチル（１６，６ｇ、　０．１０ｍｏｌ）と
１−メシルオキシトリデカン（分岐）　（２７，８ｇ、
　０．１０ａ＋ｏｌ）を出発物質として、合成例１と同
様の操作でトリデシルオキシ安息香酸クロライドの粗生
成物（２９，４ｇ）を得、さらに５−アミノ−２−（４
−シアノフェニルウレイド）フェノール（２３，４ｇ。Synthesis Example 4 Synthesis of Exemplary Coupler 39 Ethyl salicylate (16.6 g, 0.10 mol) and 1-mesyloxytridecane (branched) (27.8 g,
A crude product (29.4 g) of tridecyloxybenzoic acid chloride was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 using 5-amino-2-(4
-cyanophenylureido)phenol (23.4 g.

０、０８７ｍｏｌ）との反応により、例示カプラー３９
（３８，２ｇ、　７７％）を得た。Exemplary coupler 39
(38.2g, 77%) was obtained.

合成例５　例示カプラー５３の合成 サリチル酸エチル（１６，６ｇ、　０．１０ｍｏｌ）と
、７−エチル−４−メシルオキシ−２−メチルウンデカ
ン（２９，２ｇ、　０．１０ｍｏｌ）を出発物質として
、合成例１と同様の操作で、２−（１−インブチル−４
−エチル）オクチルオキシ安息香酸クロライドを得、さ
らに５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニル）ウ
レイド］フェノール（２６，８ｇ、　０．１０ｍｏｌ）
との反応により例示カプラー５３　（４７，３ｇ、　８
１％）を得た。融点１２８℃。Synthesis Example 5 Synthesis of Exemplary Coupler 53 Using ethyl salicylate (16.6 g, 0.10 mol) and 7-ethyl-4-mesyloxy-2-methylundecane (29.2 g, 0.10 mol) as starting materials, Synthesis Example 1 In the same manner as above, 2-(1-inbutyl-4
-ethyl)octyloxybenzoic acid chloride was obtained, and further 5-amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (26.8 g, 0.10 mol)
Exemplary coupler 53 (47.3g, 8
1%). Melting point: 128°C.

合成例６　例示カプラー５４の合成 サリチル酸エチル（１６，７ｇ、　０．１０ａ＋ｏｌ）
と１−メシルオキシ−２−オクチルドデカン（３７，６
ｇ、　０．１０ｍｏｌ）を出発物質として、合成例１と
同様の操作で、２−（２−オクチル）ドデシルオキシ安
息香酸クロライドを得、さらに５−アミノ−２−［３−
（４−シアノフェニル）ウレイド］フェノール（２６，
８ｇ、　０．１０ａ＋ｏｌ）との反応により例示カプラ
ー５４　（４８，３ｇ、　７２％）を得た。融点１３３
℃。Synthesis Example 6 Synthesis of Exemplary Coupler 54 Ethyl salicylate (16.7g, 0.10a+ol)
and 1-mesyloxy-2-octyldodecane (37,6
Using 2-(2-octyl)dodecyloxybenzoic acid chloride as a starting material, 2-(2-octyl)dodecyloxybenzoic acid chloride was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1, and 5-amino-2-[3-
(4-cyanophenyl)ureido]phenol (26,
Exemplary coupler 54 (48.3 g, 72%) was obtained by reaction with 8 g, 0.10 a+ol). Melting point 133
℃.

合成例７　例示カプラー５５の合成 合成例３と同様の操作で、２．５−ジヒドロキシ安息香
酸（１５，２ｇ、　０．１０ｍｏｌ）、２−へキシル−
１−メシルオキシデカン（６４，２ｇ、　０．２０ｍｏ
ｌ）および５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニ
ル）ウレイド］フェノール（２２，８ｇ、　０．０８５
ｍｏｌ）から、例示カプラー５５　（４９，２ｇ、　６
８％）を得た。融点９４℃。Synthesis Example 7 Synthesis of Exemplary Coupler 55 In the same manner as in Synthesis Example 3, 2,5-dihydroxybenzoic acid (15.2 g, 0.10 mol), 2-hexyl-
1-Mesyloxydecane (64.2g, 0.20mo
l) and 5-amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (22,8 g, 0.085
mol) to Exemplary Coupler 55 (49.2 g, 6
8%). Melting point: 94°C.

合成例８　例示カプラー５２の合成 合成例２に記した操作で合成した２−（２−へキシルデ
シルオキシ）安息香酸クロライド（３０，４ｇ、　０．
０８＋５ｏｌ）と、米国特許第４，３３３，９９９号明
細書に記載の方法により合成した５−アミノ−２−［３
−（４−シアノフェニル）ウレイド］−４−（ｔ−オク
チルフェノキシ）フェノール（３９，０ｇ、　０．０８
ｍｏｌ）から、合成例２と同様の操作で例示カプラー５
２　（６０，６ｇ、　９１％）を得た。融点１７０℃。Synthesis Example 8 Synthesis of Exemplary Coupler 52 2-(2-hexyldecyloxy)benzoic acid chloride (30.4 g, 0.2 g) synthesized by the procedure described in Synthesis Example 2.
08+5ol) and 5-amino-2-[3
-(4-cyanophenyl)ureido]-4-(t-octylphenoxy)phenol (39.0g, 0.08
mol), the example coupler 5 was prepared in the same manner as in Synthesis Example 2.
2 (60.6 g, 91%) was obtained. Melting point: 170°C.

合成例９　例示カプラー５６の合成 合成例２に記した操作で合成した２−（２−ヘキシルデ
シルオキシ）安息香酸クロライド（３０，４ｇ、　０．
０８ｍｏｌ）と、米国特許第４，３３３，９９９号明細
書に記載の方法により合成した５−アミノ−４−クロロ
−２−［３−（４−シアノフェニル）ウレイド］フェノ
ール（２４，２ｇ、　０．０８ｍｏｌ）から、合成例２
と同様の操作で例示カプラー５６（４５，５ｇ、　８８
％）を得た。融点１９４℃。Synthesis Example 9 Synthesis of Exemplary Coupler 56 2-(2-hexyldecyloxy)benzoic acid chloride (30.4 g, 0.2 g) synthesized by the procedure described in Synthesis Example 2.
08 mol) and 5-amino-4-chloro-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (24.2 g, 0 Synthesis Example 2
Exemplary coupler 56 (45.5 g, 88
%) was obtained. Melting point: 194°C.

なお、例示カプラー４５．３９．５３．５４．５５．５
２．５６の構造は’ＨＮＭＲスペクトル、マススペクト
ルおよび元素分析により確認した。In addition, exemplary coupler 45.39.53.54.55.5
The structure of 2.56 was confirmed by 'HNMR spectrum, mass spectrum and elemental analysis.

また、合成例４〜７において使用したメシルオキシ化合
物は、対応するアルコールの塩化メチレン溶液に、トリ
エチルアミン等の塩基の存在下、メタンスルホニルクロ
ライドを作用させることにより容易に得ることができる
。Further, the mesyloxy compounds used in Synthesis Examples 4 to 7 can be easily obtained by reacting methanesulfonyl chloride with a methylene chloride solution of the corresponding alcohol in the presence of a base such as triethylamine.

次に下記一般式［Ｉ　ｂ］ で表わされるシアン力 プラーの具体例を示す・ Ｈ −ａ式［Ｉ　ｂｌで表わされる本発明のシアンカプラー
は、種々の合成ルートによって合成することができるが
、以下に代表的な合成ルートを示す。Next, a specific example of the cyan coupler represented by the following general formula [I b] will be shown. The cyan coupler of the present invention represented by the formula [I bl] can be synthesized by various synthetic routes, Typical synthetic routes are shown below.

化合物すはチオサリチル酸類に対し、アルキルハライド
類または置換アルコール類とを反応させることにより合
成される０反応溶媒は用いなくてもよいが、用いてもよ
い、溶媒としては、酢酸エチル、アセトニトリル、トル
エン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、塩
化メチレン、クロロホルムなどの溶媒を用いてもよい、
この反応においては、塩基を用いてもよい、塩基として
は、炭酸カリウム、炭酸ナトリウム、水酸化ナトリウム
、水酸化カリウム、ピリジン、Ｐ−ジメチルアミノピリ
ジン、ＤＡＢＣＯ（ジアザビシクロオクタン）、トリエ
チルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、ＤＢＵ　（ジアザ
ビシクロウンデセン）、ＤＢＮ　（ジアザビシクロノネ
ン）などが挙げられる０反応温度は−５０”Ｃ〜２００
　”Ｃ１好ましくは０℃〜１５０℃である。The compound is synthesized by reacting thiosalicylic acids with alkyl halides or substituted alcohols. Although the reaction solvent does not need to be used, it may be used. Examples of solvents include ethyl acetate, acetonitrile, Solvents such as toluene, tetrahydrofuran, dioxane, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, methylene chloride, chloroform, etc. may be used.
In this reaction, a base may be used. Examples of the base include potassium carbonate, sodium carbonate, sodium hydroxide, potassium hydroxide, pyridine, P-dimethylaminopyridine, DABCO (diazabicyclooctane), triethylamine, N- Methylmorpholine, DBU (diazabicycloundecene), DBN (diazabicyclononene), etc.0 Reaction temperature is -50"C~200
"C1 is preferably 0°C to 150°C.

ｂからＣへの誘導は、過酸化水素水、メタ遇ヨウ素酸ナ
トリウム、ｍ−クロロ過安息香酸、モノペルオキシフタ
ル酸マグネシウム塩６水和物、遇ギ酸、過酢酸、トリフ
ルオロ過酢酸、過マンガン酸塩、クロム酸、四酸化ルテ
ニウム、オゾン、陽極酸化、過酸化水素水−タングステ
ン酸ナトリウム、等が用いられる。ｆ４媒としては、酢
酸、塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、メタノ
ール、エタノール、イソプロパツール、ｔ　−フタノー
ル等が用いられる０反応温度は、通常−３０〜２００℃
、好ましくは一２０〜８０℃である。Induction from b to C can be carried out using hydrogen peroxide, sodium metaiodate, m-chloroperbenzoic acid, monoperoxyphthalic acid magnesium salt hexahydrate, formic acid, peracetic acid, trifluoroperacetic acid, permanganese. Acid salts, chromic acid, ruthenium tetroxide, ozone, anodic oxidation, hydrogen peroxide/sodium tungstate, etc. are used. As the f4 medium, acetic acid, methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, methanol, ethanol, isopropanol, t-phthanol, etc. are used. The reaction temperature is usually -30 to 200°C.
, preferably -20 to 80°C.

Ｃからｄへの誘導は塩化チオニル、オキシ塩化リン、五
塩化リン、オキザリルクロリドなどを用い、無溶媒か、
塩化メチレン、クロロホルム、四塩化炭素、ジクロロエ
タン、トルエン、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド、Ｎ、
Ｎ−ジメチルアセトアミドなどの溶媒中で反応させるこ
とにより行なう０反応温度は通常−２０℃〜１５０’Ｃ
１好ましくは一１Ｏ℃〜８０℃である。C to d can be induced using thionyl chloride, phosphorus oxychloride, phosphorus pentachloride, oxalyl chloride, etc. without solvent or
Methylene chloride, chloroform, carbon tetrachloride, dichloroethane, toluene, N,N-dimethylformamide, N,
The reaction temperature, which is carried out in a solvent such as N-dimethylacetamide, is usually -20°C to 150'C.
The temperature is preferably -10°C to 80°C.

化合物ｅは米国特許第４．３３３．９９９号、特開昭６
０−３５７３１号、同６１−２７５７号、同６１−４２
６５８号及び特開平６３−２０８５６２号明細書などに
記載の合成方法により合成することができる。Compound e is disclosed in U.S. Patent No. 4.333.999 and Japanese Patent Publication No. 6
No. 0-35731, No. 61-2757, No. 61-42
It can be synthesized by the synthesis methods described in No. 658 and Japanese Patent Application Laid-Open No. 63-208562.

ｄとｅとの反応は無溶媒またはアセトニトリル、酢酸エ
チル、テトラヒドロフラン、ジオキサン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルホルムアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチルアセトアミド、Ｎ
、Ｎ’−ジメチルイミダシリン−２−オンなどの溶媒中
、通常−２０℃〜１５０℃、好ましくは−ｌＯ℃〜８０
℃の温度範囲で行なわれる。このときピリジン、イミダ
ゾール、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリンなどの弱塩基を用い
てもよい、一般式（１３で表わされるシアンカプラーは
Ｃとｅとの直接の脱水縮合反応によっても合成すること
ができ、この時縮合剤として、Ｎ、Ｎ’−ジシクロへキ
シルカルボジイミド、カルボニルジイミダゾールなどが
用いられる。The reaction between d and e can be carried out without solvent or in acetonitrile, ethyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane, N,N-dimethylformamide, N,N-dimethylacetamide, N
, N'-dimethylimidacylin-2-one, etc., usually from -20°C to 150°C, preferably from -10°C to 80°C
It is carried out in the temperature range of ℃. At this time, a weak base such as pyridine, imidazole, or N,N-dimethylaniline may be used.The cyan coupler represented by the general formula (13) can also be synthesized by a direct dehydration condensation reaction between C and e. At this time, N,N'-dicyclohexylcarbodiimide, carbonyldiimidazole, etc. are used as the condensing agent.

合成例１０　例示化合物１０５の合成 チオサリチル酸（１５，４ｇ、０．ｌＯｍｏｌ）ラウリ
ルプロミド（２４，９ｇ、０．ｌＯｍｏｌ）のＤＭＦ　
（２００ｍ）溶液に炭酸カリウム（２０゜０ｇ、０．１
４５＊ｏｌ）を加え、９０℃にて２時間撹拌する。冷却
後、１規定希塩酸ｌｌ中に撹拌しつつあけ、析出した結
晶を濾過する。Synthesis Example 10 Synthesis of Exemplified Compound 105 Thiosalicylic acid (15.4 g, 0.1 Omol) Lauryl bromide (24.9 g, 0.1 Omol) in DMF
(200m) Potassium carbonate (20°0g, 0.1
45*ol) and stirred at 90°C for 2 hours. After cooling, the mixture was poured into 1 liter of 1N diluted hydrochloric acid with stirring, and the precipitated crystals were filtered.

結晶を酢酸に溶解し、タングステン酸ナトリウム０．７
ｇを加える。室温にて、過酸化水素水（０，１２当量）
を加え、７０℃にて２時間攪拌する。冷却後、亜硫酸ナ
トリウム水溶液を加え、酢酸エチルで抽出する。有機層
を０．　１規定希塩酸、水、飽和食塩水で洗い、無水硫
酸マグネシウムで乾燥する。減圧下溶媒を留去し、：ａ
！１物をアセトニトリルから再結晶すると、０−ドデカ
ンスルホニル安息香酸（３１，１ｇ、８１％）が得られ
た。Dissolve the crystals in acetic acid and add 0.7% sodium tungstate.
Add g. Hydrogen peroxide solution (0.12 equivalents) at room temperature
and stirred at 70°C for 2 hours. After cooling, add aqueous sodium sulfite solution and extract with ethyl acetate. The organic layer was reduced to 0. Wash with 1N diluted hydrochloric acid, water, and saturated saline, and dry with anhydrous magnesium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and: a
! Recrystallization of 1 from acetonitrile gave 0-dodecanesulfonylbenzoic acid (31.1 g, 81%).

０−ドデカンスルホニル安息香酸（３０，０ｇ。0-dodecanesulfonylbenzoic acid (30.0 g.

０．０８４＊ｏｌ）を１００ｄの塩化メチレンニ溶解し
、Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミド０．５ｄを室温にて加
え攪拌する。オキザリルクロライド１２ｃｃを１５分で
滴下し、滴下後１時間攪拌する。0.084*ol) was dissolved in 100 d of methylene chloride, and 0.5 d of N,N-dimethylformamide was added at room temperature and stirred. 12 cc of oxalyl chloride was added dropwise over 15 minutes, and the mixture was stirred for 1 hour after the addition.

反応溶液をｅ４縮すると、０−ドデカンスルホニルベン
ゾイルクロライドを得た。When the reaction solution was condensed with e4, 0-dodecanesulfonylbenzoyl chloride was obtained.

米国特許第４，３３３，９９９号明細書に記載の合成法
に従って合成した５−アミノ−２−〔３−（４−シアノ
フェニル）ウレイド〕フェノール（２２，５ｇ、０．０
８４ｍｏ　ｌ）のＮ、　Ｎ−ジメチルアセトアミド（２
００ｄ）溶液に、窒素気流下、６０’ＣにてＯ−ドデカ
ンスルホニルベンゾイルクロライドを１５分で滴下しよ
く攪拌する。5-Amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (22.5 g, 0.0
84 mol) of N,N-dimethylacetamide (2
00d) O-dodecanesulfonylbenzoyl chloride was added dropwise to the solution over 15 minutes at 60'C under a nitrogen stream and stirred well.

冷却後、水を加え酢酸エチルで２回抽出する。After cooling, add water and extract twice with ethyl acetate.

有機層を、０．１規定希塩酸で２回、水で１回、飽和食
塩水で１回洗い、無水硫酸ナトリウムで乾燥する。減圧
下溶媒を留去し、残査をアセトニトリルから再結晶する
と、例示化合物１０５　（４０，４ｇ。The organic layer is washed twice with 0.1N diluted hydrochloric acid, once with water, and once with saturated saline, and dried over anhydrous sodium sulfate. The solvent was distilled off under reduced pressure, and the residue was recrystallized from acetonitrile to yield Exemplified Compound 105 (40.4 g).

７９％）が得られた。79%) was obtained.

合成例１１　例示化合物１０７の合成 合成例１０と同様の操作で、チオサリチル酸（１５，４
ｇ、　Ｏ，ｌＯｍｏｌ）、２−ヘキシル−１−メシルオ
キシデカン（３２，０ｇ、　０．ｌＯｍｏｌ）および５
−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニル）ウレイド
］フェノール（２５，５ｇ、　０．０９５＊ｏｌ）から
、例示化合物１０７　（４６，４ｇ、　７４％）を得た
。融点１１５℃。Synthesis Example 11 Synthesis of Exemplified Compound 107 Thiosalicylic acid (15,4
g, O, lOmol), 2-hexyl-1-mesyloxydecane (32.0g, 0.1Omol) and 5
Exemplified Compound 107 (46.4 g, 74%) was obtained from -amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (25.5 g, 0.095*ol). Melting point: 115°C.

合成例１２　例示化合物１４６の合成 合成例１０と同様の操作で、チオサリチル酸（１５，４
ｇ、　　０．ｌＯｍｏｌ）、２．２．４，８，１０．１
０−へキサメチル−６−メシルオキシメチルウンデカン
（３４，８ｇ、　Ｏ，ｌＯｍｏｌ）および５−アミノ−
２−［３−（４−シアノフェニル）ウレイド］フェノー
ル（２５，５ｇ、　０．０９５＊ｏｌ）から、例示化合
物１４６　（４５，１ｇ、　６９％）を得た。融点１８
４℃。Synthesis Example 12 Synthesis of Exemplified Compound 146 Thiosalicylic acid (15,4
g, 0. lOmol), 2.2.4, 8, 10.1
0-hexamethyl-6-mesyloxymethylundecane (34.8 g, O, lOmol) and 5-amino-
Exemplified Compound 146 (45.1 g, 69%) was obtained from 2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (25.5 g, 0.095*ol). Melting point 18
4℃.

合成例１３　例示化合物１４７の合成 合成例１と同様の操作で、チオサリチル酸（１５，４ｇ
、　０．ｌＯｍｏｌ）、７−エチル−２−メチル−４−
メシルオキシウンデカン（２９，２ｇ、　０．ｌＯｍｏ
ｌ）および５−アミノ−２−［３−（４−シアノフェニ
ル）ウレイド］フェノール（２５，５ｇ、　０．０９５
＊ｏｌ）から、例示化合物１４７　（４２，６ｇ、　７
１％）を得た。融点１７４℃。Synthesis Example 13 Synthesis of Exemplified Compound 147 Thiosalicylic acid (15.4 g
, 0. lOmol), 7-ethyl-2-methyl-4-
Mesyloxyundecane (29.2g, 0.1Omo
l) and 5-amino-2-[3-(4-cyanophenyl)ureido]phenol (25,5 g, 0.095
*ol), Exemplified Compound 147 (42.6g, 7
1%). Melting point: 174°C.

なお、合成例１１．１２および１３で用いたアルコール
のメジラードは、対応するアルコールより容易に合成可
能である。すなわち、対応するアルコールの塩化メチレ
ン溶液中、０℃にて、トリエチルアミン等の塩基の存在
下メタンスルホニルクロライドを作用させることによっ
て容易に合成できる。Note that the alcohol mezilad used in Synthesis Examples 11, 12 and 13 can be synthesized more easily than the corresponding alcohol. That is, it can be easily synthesized by reacting methanesulfonyl chloride in a methylene chloride solution of the corresponding alcohol at 0° C. in the presence of a base such as triethylamine.

本発明において前記シアンカプラーは感光性ハロゲン化
銀１モル当り、通常０．００２ないし２モル使用し、好
ましくは０．０工ないし１モル使用する。また１平方メ
ートル当りの塗布量は０．０１ないし５ミリモルであり
、好ましくは０、ｌないし２ミリモルである。In the present invention, the cyan coupler is generally used in an amount of 0.002 to 2 mol, preferably 0.0 to 1 mol, per mol of photosensitive silver halide. The coating amount per square meter is 0.01 to 5 mmol, preferably 0.1 to 2 mmol.

本発明のシアンカプラーは、水中油滴分散法により感光
材料に導入できる。カプラーに対し、重量比で２．０な
いし零の高沸点有機溶媒を使用できる。好ましくは１．
０ないし零の高沸点有機溶媒が使用でき、他の類似構造
のシアンカプラーに比べて０．１ないし零の少量の高沸
点有機溶媒でも安定に分散できる。高沸点有機溶媒を使
用せずに安定な分散物が得られるのが本発明のカラー写
真感光材料の特徴である。The cyan coupler of the present invention can be introduced into a photosensitive material by an oil-in-water dispersion method. A weight ratio of 2.0 to zero high boiling point organic solvent to coupler can be used. Preferably 1.
A high boiling point organic solvent of 0 to 0 can be used, and it can be stably dispersed even with a small amount of high boiling point organic solvent of 0.1 to 0 compared to other cyan couplers having a similar structure. A feature of the color photographic material of the present invention is that a stable dispersion can be obtained without using a high-boiling organic solvent.

本発明においてはカプラー溶媒としては後記のものが使
用できるが、シアンカプラーに対しては、フタル酸エス
テル類（例えば、ジブチルフタレート、ジー２−エチル
へキシルフタレート、ジドデシルフタレート、エチルフ
タリルエチルグリコレートなと）、リン酸エステル類（
例えばトリオクチルホスフェート、トリラウリルホスフ
ェート）、脂肪族エステル類（例えば、テトラデカン酸
２−エチルヘキシル、ジー２−エチルへキシルアジペー
ト、ジー２−エチルへキシルセバケート、２−エチルへ
キシル−９，１０−エポキシステアレート）、安息香酸
エステル類（例えば、２−エチルへキシルベンゾエート
、ドデシルベンゾエート、ヘキサデシル−４−ヒドロキ
シベンゾエート）フェノール類（例えば、２．４−ジ−
ｔ−ベンチルフェノール、２．４−ジノニルフェノール
、２．４−ジドデシルフェノール）、および塩素化パラ
フィン類（例えば、塩素含量が４０〜７０重量％のパラ
フィン類）などの高沸点有機溶媒が好ましい。In the present invention, the coupler solvents listed below can be used; rate), phosphate esters (
(e.g. trioctyl phosphate, trilauryl phosphate), aliphatic esters (e.g. 2-ethylhexyl tetradecanoate, di-2-ethylhexyl adipate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-ethylhexyl-9,10-epoxystearate) benzoic acid esters (e.g. 2-ethylhexylbenzoate, dodecylbenzoate, hexadecyl-4-hydroxybenzoate), phenols (e.g. 2,4-di-
High boiling point organic solvents such as t-bentylphenol, 2.4-dinonylphenol, 2.4-didodecylphenol) and chlorinated paraffins (e.g. paraffins with a chlorine content of 40 to 70% by weight) are preferred. .

比誘電率は、２５℃、１０ヘルツで測定して約６．５以
下の、好ましくは６．５ないし５の、高沸点有機溶媒が
好ましい。比誘電率が約５．２の長鎖アルキルアルコー
ルのフタル酸エステル類、得られる色相が長波長である
点で好ましい。High boiling point organic solvents are preferred, having a dielectric constant of about 6.5 or less, preferably from 6.5 to 5, as measured at 25° C. and 10 hertz. Phthalic acid esters of long-chain alkyl alcohols having a dielectric constant of about 5.2 are preferable because the hue obtained has a long wavelength.

本発明のシアンカプラーは、感光性乳剤層、非感光性乳
剤層、中間層のいずれの層にも用いることができるが、
感光性乳剤層中に添加して用いることが好ましく、赤感
性乳剤層中に添加して用いることがより好ましい。The cyan coupler of the present invention can be used in any layer, including a photosensitive emulsion layer, a non-photosensitive emulsion layer, and an intermediate layer.
It is preferably added to the light-sensitive emulsion layer, and more preferably added to the red-sensitive emulsion layer.

本発明のシアンカプラーは、シアンカプラーとして単独
で用いてもよいし、他のシアンカプラーと併用して用い
ることもできる。併用できる好ましいシアンカプラーと
しては、１−ナフトール型シアンカプラー、５−アミド
−１−ナフトール型シアンカプラー（米国特許６９０８
９９号、特開昭６４−７８２５２号に記載）、２−ウレ
イドフェノール型シアンカプラー（特開昭６４−２０４
４号に記載）等が挙げられる。The cyan coupler of the present invention may be used alone as a cyan coupler, or may be used in combination with other cyan couplers. Preferred cyan couplers that can be used in combination include 1-naphthol type cyan coupler and 5-amido-1-naphthol type cyan coupler (US Pat. No. 6,908).
99, JP-A-64-78252), 2-ureidophenol type cyan coupler (JP-A-64-204)
(described in No. 4).

本発明のカプラーは１例えばカラーペーパーカラー反転
ペーパー、カラーポジフィルム、カラーネガフィルム、
カラー反転フィルム、カラー直接ポジ感光材料に適用す
ることがてきる。特にカラーネガフィルムへの適用か好
ましい。The coupler of the present invention can be used for example, color paper, color reversal paper, color positive film, color negative film,
Color reversal film can be applied to color direct positive photosensitive materials. Particularly preferred is application to color negative film.

本発明に用いられる感光材料のハロゲン化銀乳剤は、沃
臭化銀、臭化銀、塩臭化銀、塩化銀等いかなるハロゲン
組成のものでも使用できる。The silver halide emulsion of the light-sensitive material used in the present invention may be of any halogen composition, such as silver iodobromide, silver bromide, silver chlorobromide, or silver chloride.

乳剤のハロゲン組成は粒子間で異なっていても等しくて
も良いが、粒子間で等しいハロゲン組成を有する乳剤を
用いると、各粒子の性質を均質にすることが容易である
。また、ハロゲン化銀乳剤粒子内部のハロゲン組成分布
については、ハロゲン化銀粒子のどの部分をとっても組
成の等しい所謂均一型構造の粒子や、ハロゲン化銀粒子
内部のコア（芯）とそれを取り囲むシェル（殻）〔−層
または複数層〕とでハロゲン組成の異なる所謂積層型構
造の粒子あるいは、粒子内部もしくは表面に非層状にハ
ロゲン組成の異なる部分を有する構造（粒子表面にある
場合は粒子のエツジ、コーナーあるいは面上に異組成の
部分が接合した構造）の粒子などを適宜選択して用いる
ことができる。The halogen composition of the emulsion may be different or the same among the grains, but if an emulsion having the same halogen composition among the grains is used, it is easy to make the properties of each grain uniform. In addition, regarding the halogen composition distribution inside silver halide emulsion grains, there are grains with a so-called uniform structure in which the composition is the same in every part of the silver halide grain, and grains with a core inside the silver halide grain and a shell surrounding it. (Shell) [-layer or multiple layers] A particle with a so-called layered structure in which the halogen composition is different, or a structure having a non-layered portion with a different halogen composition inside or on the surface of the particle (if it is on the surface of the particle, the edge of the particle , a structure in which portions of different compositions are joined on a corner or surface) can be appropriately selected and used.

高感度を得るには、均一型構造の粒子よりも後二者のい
ずれかを用いることが有利であり、耐圧力性の面からも
好ましい。ハロゲン化銀粒子か上記のような構造を有す
る場合には、ハロゲン組成において異なる部分の境界部
は、明確な境界であっても、組成差により混晶を形成し
て不明確な境界であっても良く、また積極的に連続的な
構造変化を持たせたものであっても良い。In order to obtain high sensitivity, it is more advantageous to use one of the latter than particles with a uniform structure, and it is also preferable from the viewpoint of pressure resistance. When silver halide grains have the above-mentioned structure, even if the boundaries between parts with different halogen compositions are clear boundaries, the boundaries may be unclear due to the formation of mixed crystals due to compositional differences. It is also possible to actively have continuous structural changes.

ハロゲン組成は適用する感光材料の種類によって異なり
、例えば、カラーベーパーなどのようなプリント材料に
おいては主として塩臭化銀乳剤系か、カラーネガなどの
ような撮影材料においては主として沃臭化銀乳剤系が用
いられる。The halogen composition differs depending on the type of photosensitive material to be used. For example, printing materials such as color vapor are mainly based on silver chlorobromide emulsions, while photographic materials such as color negatives are mainly based on silver iodobromide emulsions. used.

また、迅速処理に適した感光材料には塩化銀含有率の高
い所謂高塩化銀乳剤が好ましく用いられる。これ等高塩
化銀乳剤の塩化銀含有率は９０モル％以上が好ましく、
９５モル％以上が更に好ましい。Furthermore, so-called high-silver chloride emulsions having a high silver chloride content are preferably used in light-sensitive materials suitable for rapid processing. The silver chloride content of these high silver chloride emulsions is preferably 90 mol% or more,
More preferably 95 mol% or more.

こうした高塩化銀乳剤においては臭化銀局在層を先に述
べたような屑状もしくは非層状にハロゲン化銀粒子内部
および／または表面に有する構造のものが好ましい。上
記局在層のハロゲン組成は、臭化銀含有率において少な
くとも１０モル％のものが好ましく、２０モル％を越え
るものがより好ましい。そして、これらの局在層は、粒
子内部、粒子表面のエツジ、コーナーあるいは面上にあ
ることができるが、一つの好ましい例として、粒子のコ
ーナ一部にエピタキシャル成長したものを挙げることが
できる。Such a high silver chloride emulsion preferably has a structure in which the localized silver bromide layer is present inside and/or on the surface of the silver halide grains in the form of scraps or non-layers as described above. The halogen composition of the localized layer preferably has a silver bromide content of at least 10 mol%, more preferably more than 20 mol%. These localized layers can be located inside the grains or on the edges, corners, or surfaces of the grain surfaces, and one preferred example is one in which they are epitaxially grown on a part of the corner of the grains.

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（
球状もしくは球に近い粒子の場合は粒子直径を、立方体
粒子の場合は、校長をそれぞれ粒子サイズとし投影面積
にもとづ（平均てあられす。Average grain size of silver halide grains used in the present invention (
For spherical or nearly spherical particles, the particle diameter is used, and for cubic particles, the principal is the particle size, and the projected area is used (average).

平板粒子の場合も球換算で表わす。）は、２μｍ以下で
０．１μｍ以上が好ましいが、特に好ましいのは１．　
５μｍ以下で０．１５μｍ以上である。In the case of tabular grains, it is also expressed in terms of spheres. ) is preferably 2 μm or less and 0.1 μm or more, particularly preferably 1.
It is 5 μm or less and 0.15 μm or more.

粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよいが、
ハロゲン化銀乳剤の粒度分布曲線に於る標準偏差値を平
均粒子サイズで割った値（変動率）が２０％以内、特に
好ましくは１５％以内のいわゆる単分散ハロゲン化銀乳
剤を本発明に使用することが好ましい。また感光材料が
目標とする階調を満足させるために、実質的に同一の感
色性を有する乳剤層において粒子サイズの異なる２種以
上の単分散ハロゲン化銀乳剤（単分散性としては前記の
変動率をもったものが好ましい）を同一層に混合または
別層に重層塗布することができる。さらに２種以上の多
分散ハロゲン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤
との組合わせを混合あるいは重層して使用す名こともで
きる。The particle size distribution can be narrow or wide, but
A so-called monodisperse silver halide emulsion in which the value (variation rate) obtained by dividing the standard deviation value of the grain size distribution curve of the silver halide emulsion by the average grain size is within 20%, particularly preferably within 15%, is used in the present invention. It is preferable to do so. In addition, in order to satisfy the target gradation of a light-sensitive material, two or more types of monodisperse silver halide emulsions with different grain sizes are used in an emulsion layer having substantially the same color sensitivity (monodispersity is defined as the above-mentioned type). (preferably one with a variable rate) can be mixed in the same layer or coated in separate layers. Furthermore, two or more types of polydisperse silver halide emulsions or a combination of a monodisperse emulsion and a polydisperse emulsion may be mixed or layered.

本発明に使用するハロゲン化銀粒子の形は立方体、八面
体、菱十二面体、十四面体の様な規則的（ｒｅｇｕｌａ
ｒ　）な結晶体を有するものあるいはそれらの共存する
ものでもよく、また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ　）な結晶形をもつものでもよく、またこれ
らの結晶形の複合形をもつものでもよい。また平板状粒
子でもよい。The shape of the silver halide grains used in the present invention is regular (cubic, octahedral, rhombidodecahedral, dodecahedral, etc.).
r ) crystals or coexistence of these crystals, or irregular (irre) crystals such as spherical
It may have a crystalline form (gular), or it may have a composite form of these crystalline forms. Also, tabular grains may be used.

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｋ１７６４３　（
１９７８年１２月）、２２〜２３頁。Silver halide photographic emulsions that can be used in the present invention include, for example, Research Disclosure (RD) k17643 (
(December 1978), pp. 22-23.

″１．乳剤製造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔ
ｉｏｎ　ａｎｄｔｙｐｅｓ、）”　、および同ｋ１８７
１６（１９７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「
写真の物理と化学」、ボールモンテル社刊（Ｐ、　Ｇｌ
ａｆｋｉｄｅｓ　。``1. Emulsion preparation
ion andtypes, )”, and k187
16 (November 1979), p. 648, by Grafkide, “
"Physics and Chemistry of Photography", published by Ballmontel (P, Gl.
afkides.

Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｈｉｑｕｅ、　　Ｐａｕｌλ（ｏｎｔｅｌ　、　１
９６７）　、ダフイン著［写真乳剤化学Ｊフォーカルプ
レス社刊（Ｇ、　Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ。Chemie et Ph1sique Photog
Rahique, Paul λ(ontel, 1
967), by Duffin [Photographic Emulsion Chemistry J Focal Press (G, F, Duffin.

Ｐｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍ
ｉｓｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。Photographic Emulsion Chem
istry (Focal Press.

１９６６））、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布
Ｊ、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　　Ｌ。1966)), Zelikman et al., "Production and Coating of Photographic Emulsions J," Focal Press, Inc. (V, L.).

Ｚｅｌｉｋｍａｎ　ｅｔ　ａｌ　、、　Ｍａｋｉｎｇ　
ａｎｄ　ＣｏａｔｉｎｇＰｈｏｔｏｇｒａｈｉｃ　Ｅｍ
ｕｌｄｉｏｎ、　　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅ５ｓ　　、　　
ｌ　９６４）などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。Making
and CoatingPhotographic Em
uldion, Focal Pre5s,
1964) and others.

米国特許第３，５７４．．６２８号、同３，６５５，３
９４号および英国特許第１．　４１３．　７４８号など
に記載された単分散乳剤も好ましい。U.S. Patent No. 3,574. ．． No. 628, 3,655,3
No. 94 and British Patent No. 1. 413. Monodispersed emulsions such as those described in No. 748 are also preferred.

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｃｕｔｏｆｆ、　　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃ
ｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）、第１
４巻１２４８〜２５７頁（１９７０年）Ｓ米国特許第４
．　４３４゜２２６号、同４，４１４．３１０号、同４
，４３３．０４８号、同４，４３９，５２０号および英
国特許第２，１１２，１５７号などに記載の方法により
簡単に調製することができる。Tabular grains having aspect ratios of about 5 or more can also be used in the present invention. Tabular grains are described in Cutoff, Photographic Science and Engineering.
engineering), 1st
4, pp. 1248-257 (1970) S U.S. Patent No. 4
．． 434゜226, 4,414.310, 4
, 433.048, 4,439,520 and British Patent No. 2,112,157.

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。The crystal structure may be --like, the inside and outside may have different halogen compositions, it may be a layered structure, or silver halides with different compositions may be joined by epitaxial bonding. It may also be bonded with a compound other than silver halide, such as silver rhodan or lead oxide.

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。Also, mixtures of particles of various crystal forms may be used.

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮ（１
１７６４３および同ｋ１８７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。The silver halide emulsion used is usually one that has been subjected to physical ripening, chemical ripening, and spectral sensitization. Additives used in such processes are listed in Research Disclosure N (1
17643 and K18716, and the relevant parts are summarized in the table below.

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。Known photographic additives that can be used in the present invention are also described in the above two Research Disclosures, and the relevant descriptions are shown in the table below.

添加剤種類　　　ＲＤ　１７６４３　　ＲＤ　１８７１
６１　化学増感剤　　　　２３頁　　６４８頁右欄２　
感度上昇剤　　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、
　　２３〜２４頁　　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　
　　　　　　６４９頁右欄４増白剤　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　　６４９頁右欄〜
および安定剤 ６　光吸収剤、）　　２５〜２６頁　　６４９頁右欄〜
イルター染料 紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄 ８　色素画像安定剤　　２５頁 ９硬膜剤　　２６頁 ＩＯバインダー　　　　２６頁 １１　　可塑剤、潤滑剤　　２７頁 １２　　塗布助剤、　　　２６〜２７頁表面活性剤 １３　　スタチック防止剤　２７頁　　　　同　上また
、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防止す
るために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４，４
３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。Additive type RD 17643 RD 1871
61 Chemical sensitizers Page 23 Page 648 Right column 2
Sensitivity enhancer Same as above 3 Spectral sensitizer,
Pages 23-24 Page 648 Right column ~ Super sensitizer
Page 649 Right Column 4 Brightener Page 24 5 Antifog Agent Pages 24-25 Page 649 Right Column ~
and stabilizer 6 light absorber) pages 25-26 page 649 right column ~
Ilter dye ultraviolet absorber 7 Anti-stain agent Page 25 right column 8 Dye image stabilizer Page 25 9 Hardener Page 26 IO binder Page 26 11 Plasticizer, lubricant Page 27 12 Coating aid, Pages 26-27 Surfactant 13 Static inhibitor Page 27 Same as above In addition, in order to prevent deterioration of photographic performance due to formaldehyde gas, US Pat. No. 4,411,987 and US Pat.
It is preferable to add to the light-sensitive material a compound that can be immobilized by reacting with formaldehyde as described in No. 35.503.

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。Various color couplers can be used in the present invention, specific examples of which can be found in the above-mentioned Research Disclosure (
RD) Nα17643, described in the patent described in ■-C-G.

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第６５０頁
左欄 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 ６５０頁右欄 ６５０頁左〜右欄 ３．９３３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同
第４，３２６，０２４号、同第４，４０１゜７５２号、
同第４，４２８，９６１号、特公昭５Ｂ−１０７３９号
、英国特許第１．　４２５．　０２０号、同第１，４７
６．７６０号、米国特許第３゜９７３．９６８号、同第
４，３１４．０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧
州特許第２４９゜４７３Ａ号、等に記載のものが好まし
い。Examples of yellow couplers include, for example, U.S. Pat. No. 4,326,024, No. 4,401゜752,
No. 4,428,961, Japanese Patent Publication No. 5B-10739, British Patent No. 1. 425. No. 020, No. 1,47
Preferred are those described in US Pat. No. 6,760, US Pat. No. 3.973.968, US Pat. No. 4,314.023, US Pat.

マゼンタカプラーきしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０，６１９号、同第４，３５１゜８９７号、欧州特許第
７３，６３６号、米国特許第３．０６１．４３２号、同
第３．　７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージ
ャーＮｏ、２４２２０（１９８４年６月）、特開昭６０
−３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２
４２３０（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許第４，５００，６３０号、同第４゜５４０．６５４
号、同第４，５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１０
４７９５号等に記載のものフトール系カプラーが挙げら
れ、米国特許系４゜０５２．２１２号、同第４，１４６
，３９６号、同第４，２２８．２３３号、同第４．　２
９６．　２００号、同第２，３６９，９２９号、同第２
，８０１．１７１号、同第２，７７２，１６２号、同第
２，８９５，８２６号、同第３．　７７２．　００２号
、同第３，７５８．３０８号、同第４，３３４．０１１
号、同第４，３２７，１７３号、***特許公開第３，３
２９，７２９号、欧州特許第１２１．３６５Ａ号、同第
２４９，４５３Ａ号、米国特許系３，４４６，６２２号
、同第４，３３３゜９９９号、同第４，７７５，６１６
号、同第４゜４５１．５５９号、同第４，４２７，７６
７号、同第４，６９０，８８９号、同第４．　２５４．
　２１２号、同第４，２９６，１９９号、特開昭６１−
１２６５８号等に記載のものが好ましい。As magenta couplers, 5-pyrazolone and pyrazoloazole compounds are preferred, and U.S. Patent No. 4,31
No. 0,619, No. 4,351°897, European Patent No. 73,636, US Patent No. 3.061.432, No. 3. No. 725.067, Research Disclosure No. 24220 (June 1984), JP-A-1986
-33552, Research Disclosure Nα2
4230 (June 1984), JP-A-60-43659
No. 61-72238, No. 60-35730, No. 55-118034, No. 60-185951, U.S. Pat. No. 4,500,630, U.S. Pat.
No. 4,556,630, International Publication WO3810
Examples include phthol couplers described in US Pat. No. 4,052.212 and US Pat. No. 4,146.
, No. 396, No. 4,228.233, No. 4. 2
96. No. 200, No. 2,369,929, No. 2
, No. 801.171, No. 2,772,162, No. 2,895,826, No. 3. 772. No. 002, No. 3,758.308, No. 4,334.011
No. 4,327,173, West German Patent Publication No. 3,3
29,729, European Patent No. 121.365A, European Patent No. 249,453A, US Patent No. 3,446,622, European Patent No. 4,333°999, European Patent No. 4,775,616
No. 4゜451.559, No. 4,427,76
No. 7, No. 4,690,889, No. 4. 254.
No. 212, No. 4,296,199, JP-A-61-
Those described in No. 12658 and the like are preferred.

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、１ナサーチ・ディスクロージャーＮ０１７６４３
の■−Ｇ項、米国特許系４，１６３゜６７０号、特公昭
５７−３９４１３号、米国特許系４．００４，９２９号
、同第４．　１３８．　２５８号、英国特許箱１，１４
６，３６８号に記載のものが好ましい。また、米国特許
系４，７７４゜１８１号に記載のカップリング時に放出
された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正するカ
プラーや、米国特許系４．７７７．１２０号に記載の現
像主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基
を離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい
。Colored couplers for correcting unnecessary absorption of coloring dyes are 1NaSearch Disclosure N017643.
Paragraph ■-G, U.S. Patent No. 4,163゜670, Japanese Patent Publication No. 57-39413, U.S. Patent No. 4.004,929, No. 4. 138. No. 258, British Patent Box 1, 14
6,368 is preferred. Additionally, there are couplers that correct unnecessary absorption of coloring dyes using fluorescent dyes released during coupling, as described in U.S. Pat. It is also preferable to use a coupler having as a leaving group a dye precursor group capable of forming a dye.

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許系４，３６６．２３７号、英国特許箱２，１２５
，５７０号、欧州特許第９６，５７０号、***特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。Couplers whose colored dyes have appropriate diffusivity include U.S. Patent No. 4,366.237 and British Patent Box 2,125.
, 570, European Patent No. 96,570, and German Patent Publication No. 3.234.533 are preferred.

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許系３，４５１，８２０号、同第４．０８０．２１１号
、同第４，３６７．２Ｂ２号、同第４．４０９．３２０
号、同第４．５７６．９１０号、英国特許箱２，１０２
，１７３号等に記載されている。Typical examples of polymerized dye-forming couplers are U.S. Pat.
No. 4.576.910, British Patent Box 2,102
, No. 173, etc.

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ１？６４．３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、同６３−３７３５０号、米
国特許４゜２４８．９６２号、同４，７８２，０１２号
に記載されたものが好ましい。Couplers that release photographically useful residues upon coupling are also preferably used in the present invention. The DIR coupler releasing the development inhibitor is the aforementioned RD1?64.3.
, Patents described in sections ■ to F, Japanese Patent Application Laid-Open No. 57-15194
No. 4, No. 57-154234, No. 60-184248
Preferred are those described in U.S. Pat. No. 63-37346, U.S. Pat.

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許箱２，０９７．１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。Couplers that imagewise release a nucleating agent or a development accelerator during development include British Patent Box 2,097.140;
No. 2,131,188, JP 59-157638
No. 59-170840 is preferred.

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許系４．　１３０．　４２７号等に
記載の競争カプラー、米国特許系４゜２８３．４７２号
、同第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８
号等に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５
０号、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレド
ックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラ
ーＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲ
レドックス放出レドックス化合物、欧州特許第１７３．
３０２Ａ号、同第３１３．３０８Ａ号に記載の離脱後後
色する色素を放出するカプラーＲ，Ｄ、＆ｌ　１４４９
、同２４２４Ｌ特開昭６１−２０１２４７号等に記載の
漂白促進剤放出カプラー、米国特許系４．５５３，４７
７号等に記載のリガンド放出カプラー、特開昭６３−７
５７４７号に記載のロイコ色素を放出するカプラー米国
特許系４，７７４，１８１号に記載の蛍光色素を放出す
るカプラー等が挙げられる。Other couplers that can be used in the photosensitive material of the present invention include U.S. Patent No. 4. 130. Competitive couplers described in U.S. Pat. No. 427, etc., U.S. Pat.
Multi-equivalent coupler described in JP-A-60-18595
DIR redox compound releasing coupler, DIR coupler releasing coupler DIR coupler releasing redox compound or DIR described in No. 0, JP-A No. 62-24252, etc.
Redox-releasing redox compounds, European Patent No. 173.
302A, 313.308A, couplers R, D, &l 1449 which release dyes that after separation are described in 313.308A.
, No. 2424L, bleach accelerator releasing coupler described in JP-A-61-201247, etc., U.S. Pat. No. 4,553,47
Ligand releasing coupler described in No. 7 etc., JP-A-63-7
Couplers that release leuco dyes as described in US Pat. No. 4,774,181, and couplers that release fluorescent dyes as described in US Pat.

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。The coupler used in the present invention can be introduced into the light-sensitive material by various known dispersion methods.

水中油滴分散法に用いられる高沸点有機溶媒の例は米国
特許第２，３２２，０２７号などに記載されている。ま
た、ポリマー分散法の１つとしてのラテックス分散法の
工程、効果、含浸用のラテックスの具体例は、米国特許
第４，　　１９９，　　３６３号、***特許出願（ＯＬ
Ｓ）第２，　　５４１．　　２７４号および同第２，５
４１，２３０号などに、有機溶媒可溶性ポリマーによる
分散法についてはＰＣＴ国際公開番号Ｗ０８８／００７
２３号明細は、例えばフタール酸アルキルエステル（ジ
ブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど）、リン
酸エステル（ジフエニルフオスフエート、トリフエニル
フオスフエート、トリクレジルフオスフエート、ジオク
チルブチルフオスフエート）、クエン酸エステル（例え
ばアセチルクエン酸トリブチル），安息香酸エステル類
（例えば，安忘香酸２ーエチルヘキシル、２．４−ジク
ロ口安息昏酸２−エチルヘキシル）、アルキルアミド（
例えばジエチルラウリルアミド），脂肪酸エステル類（
例えば，コハク酸ジブトキシエチル，コハク酸ジー２−
エチルヘキシル４テトラデカン酸２−へキシルデシル，
クエン酸トソブチル、ジエチルアゼレート），墳素化バ
ラフィン類（塩素含量ｌＯ％ないし８０％のパラフィン
類），トリメシン酸エステル類（例えばトリメシン酸ト
リブチル）など、又は沸点約３０℃〜１５０℃の有機溶
媒、例えば酢酸エチル、酢酸ブチルの如き低級アルキル
アセテート、ブロピオン酸エチル、２級ブチルアルコー
ル、メチルイソブチルケトン、β一エトキシエチルアセ
テート、メチルセロソルロゲン化銀の１モルあたり０．
００１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエロー
カプラーでは０．Ｏｌないし０，５モル、マゼンタカプ
ラーでは０．００３ないし０．３モル、またシアンカブ
ラーでは０．００２ないし０．３モルである。Examples of high boiling organic solvents used in the oil-in-water dispersion method are described in US Pat. No. 2,322,027 and the like. Further, the process, effects, and specific examples of latex for impregnation as one of the polymer dispersion methods are described in U.S. Patent No. 4,199,363 and West German Patent Application (OL
S) No. 2, 541. No. 274 and Nos. 2 and 5
41,230, etc., and PCT International Publication No. W088/007 for dispersion methods using organic solvent-soluble polymers.
Specification No. 23 discloses, for example, phthalic acid alkyl esters (dibutyl phthalate, dioctyl phthalate, etc.), phosphoric acid esters (diphenyl phosphate, triphenyl phosphate, tricresyl phosphate, dioctyl butyl phosphate), citric acid esters, acid esters (e.g. acetyl tributyl citrate), benzoate esters (e.g. 2-ethylhexyl benzoate, 2-ethylhexyl 2,4-dichlorobenzoate), alkyl amides (
For example, diethyl laurylamide), fatty acid esters (
For example, dibutoxyethyl succinate, di-2-succinate
2-hexyldecyl ethylhexyl 4-tetradecanoate,
tosobutyl citrate, diethyl azelate), compacted paraffins (paraffins with a chlorine content of 10% to 80%), trimesate esters (e.g. tributyl trimesate), or organic solvents with a boiling point of about 30°C to 150°C , for example, 0.0.0 per mole of lower alkyl acetate such as ethyl acetate, butyl acetate, ethyl propionate, secondary butyl alcohol, methyl isobutyl ketone, β-ethoxyethyl acetate, methyl cellosol silver chloride.
0.001 to 1 mole, preferably 0.001 to 1 mole for yellow couplers. Ol to 0.5 mol, magenta coupler from 0.003 to 0.3 mol, and cyan coupler from 0.002 to 0.3 mol.

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６　２−２　７　２　２　４　８号、および
特開平１−８０９４１号に記載の１．　　２−ペンズイ
ソチアゾリン−３−オン、ｎ−ブチル、ｐ−ヒドロキシ
ベンゾエート、フェノール、４−クロルー３．５−ジメ
チルフェノール、２−フエノキシエタノール、２−（４
−チアゾリル）ペンズイミダゾール等の各種の防腐剤も
しくは防黴剤を添加することが好ましい。The color photosensitive material of the present invention includes JP-A-63-2577
1.47, No. 62-272248, and JP-A No. 1-80941. 2-penzisothiazolin-3-one, n-butyl, p-hydroxybenzoate, phenol, 4-chloro-3,5-dimethylphenol, 2-phenoxyethanol, 2-(4
-Thiazolyl) It is preferable to add various preservatives or antifungal agents such as penzimidazole.

本発明に用いられる写真感光材料は通常用いられている
プラスチックフイルム（硝酸セルロース、酢酸セルロー
ス、ポリエチレンテレフタレートなど）、紙などの可撓
性支持体またはガラス、などの剛性の支持体に塗布され
る。支持体及び塗布方法については、詳しくはリサーチ
・ディスクロージャー１７６巻　Ｉｔｅｍ　　１７６４
３　　ＸＶ項（ｐ．２７）Ｘ■項（ｐ．２８）（１９７
８年１２月号）に記載されている。The photographic material used in the present invention is coated on a commonly used plastic film (cellulose nitrate, cellulose acetate, polyethylene terephthalate, etc.), a flexible support such as paper, or a rigid support such as glass. For details on the support and coating method, see Research Disclosure Volume 176 Item 1764
3 Section XV (p.27) Section X■ (p.28) (197
(December 2008 issue).

本発明を用いて作られる感光材料は、色カブリ防止剤と
して、ハイドロキノン誘導体、アミノフェノール誘導体
、没金子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有し
てもよい。The light-sensitive material produced using the present invention may contain a hydroquinone derivative, an aminophenol derivative, a gallic acid derivative, an ascorbic acid derivative, etc. as a color antifoggant.

本発明の感光材料には、種々の褪色防止剤を用いること
ができる。即ち、シアン、マゼンタ及び／又はイエロー
画像用の有機褪色防止剤としてはハイドロキノン類、６
−ヒドロキシクロマン類、５−ヒドロキシクマラン類、
スビロクロマン類、ｐ−アルコキシフェノール類、ビス
フェノール類を中心としたヒンダードフェノール類、没
食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類、アミノフ
ェノール類、ヒンダードアミン類およびこれら各化合物
のフェノール性水酸基をシリル化、アルキル化したエー
テルもしくはエステル誘導体が代表例として挙げられる
。また、（ビスサリチルアルドキシマト）ニッケル錯体
および（ビスーＮ．　Ｎ−ジアルキルジチオ力ルバマト
）ニッケル錯体に代表される金属錯体なども使用できる
。Various anti-fading agents can be used in the photosensitive material of the present invention. That is, hydroquinones, 6
-Hydroxychromans, 5-hydroxycoumarans,
Subirochromans, p-alkoxyphenols, hindered phenols centered on bisphenols, gallic acid derivatives, methylenedioxybenzenes, aminophenols, hindered amines, and silylation and alkylation of the phenolic hydroxyl groups of these compounds. Typical examples include ether or ester derivatives. Further, metal complexes such as (bissalicylaldoximato)nickel complex and (bis-N.N-dialkyldithiorubamato)nickel complex can also be used.

有機褪色防止剤の具体例は以下の特許の明細書に記載さ
れている。Specific examples of organic antifade agents are described in the following patent specifications:

ハイドロキノン類は米国特許第２．　　３６０．　　２
９０号、同第２，４１８，６１３号、同第２，７００，
４５３号、同第２．７０１，１９７号、同第２，７２８
，６５９号、同第２，　　７３２，　　３００号、同第
２，７３５，７６５号、同第３，９８２，９４４号、同
第４，４３０，４２５号、英国特許第１，３６３，９２
１号、米国特許第２，７１０，８０１号、同第２，８１
６，０２８号などに、６−ヒドロキシクロマン類、５−
ヒドロキシクマラン類、スピロクロマン類は米国特許第
３゜４３２．３００号、同第３，５７３．０５０号、同
第３，５７４，６２７号、同第３．　６９８．　９０９
号、同第３，７６４．３３７号、特開昭５２−１５２２
２５号などに、スピロインダン類は米国特許第４．３６
０，５８９号に、ｐ−アルコキシフェノール類は米国特
許第２，７３５．７６５号、英国特許第２，０６６．９
７５号、特開昭５９−１０５３９号、特公昭５７−１９
７６５号などに、ヒンダードフェノール類は米国特許第
３゜７００．４５５号、特開昭５２−７２２２４号、米
国特許４，２２８，２３５号、特公昭５２−６６２３号
などに、没食子酸誘導体、メチレンジオキシベンゼン類
、アミノフェノール類はそれぞれ米国特許第３．４５７
，０７９号、同第４，３３２．８８６号、特公昭５６−
２１１４４号などに、ヒンダードアミン類は米国特許第
３，３３６，１３５号、同第４，２６８，５９３号、英
国特許第１．３２６．８８９号、同第１．３５４，３１
３号、同第１，４１０，８４６号、特公昭５１−１４２
０号、特開昭５８−１１４０３６号、同第５９−５３８
４６号、同第５９−７８３４４号などに、金属錯体は米
国特許第４，０５０，９３８号、同第４，２４１，１５
５号、英国特許第２，０２７．７３１　　（Ａ）号など
にそれぞれｇ８載されている。これらの化合物は、それ
ぞれ対応するカラーカプラーに対し通常５ないし１００
重量％をカプラーと共乳化して感光層に添加することに
より、目的を達成することができる。シアン色素像の熱
および特−に光による劣化を防止するためには、シアン
発色層およびそれに隣接する両側の層に紫外線吸収剤を
導入することがより効果的である。Hydroquinones are covered by U.S. Patent No. 2. 360. 2
No. 90, No. 2,418,613, No. 2,700,
No. 453, No. 2.701,197, No. 2,728
, No. 2,732,300, No. 2,735,765, No. 3,982,944, No. 4,430,425, British Patent No. 1,363,92
1, U.S. Patent No. 2,710,801, U.S. Patent No. 2,81
6,028 etc., 6-hydroxychromans, 5-
Hydroxycoumarans and spirochromans are disclosed in U.S. Pat. 698. 909
No. 3,764.337, JP-A-52-1522
No. 25, etc., and spiroindanes are disclosed in U.S. Patent No. 4.36.
No. 0,589, p-alkoxyphenols are disclosed in U.S. Patent No. 2,735.765 and British Patent No. 2,066.9.
No. 75, JP-A-59-10539, JP-A-57-19
No. 765, etc., and hindered phenols are described in U.S. Pat. Methylenedioxybenzenes and aminophenols are each patented in U.S. Patent No. 3.457.
, No. 079, No. 4,332.886, Special Publication No. 1979-
No. 21144, etc., and hindered amines are disclosed in U.S. Patent No. 3,336,135, U.S. Pat.
No. 3, No. 1,410,846, Special Publication No. 51-142
No. 0, JP-A-58-114036, JP-A No. 59-538
46, US Pat. No. 59-78344, etc., and metal complexes are described in US Pat. No. 4,050,938, US Pat. No. 4,241,15.
No. 5, British Patent No. 2,027.731 (A), etc. are listed in g8, respectively. These compounds usually have a concentration of 5 to 100% for each corresponding color coupler.
The objective can be achieved by co-emulsifying the weight percent with the coupler and adding it to the photosensitive layer. In order to prevent the cyan dye image from deteriorating due to heat and especially light, it is more effective to introduce an ultraviolet absorber into the cyan coloring layer and the layers on both sides adjacent thereto.

紫外線吸収剤としては、アリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物（例えば米国特許第３．５３３，７
９４号に記載のもの）、４−チアゾリドン化合物（例え
ば米国特許第３，３１４゜７９４号、同第３，３５２，
６８１号に記載のもの）、ベンゾフェノン化合物（例え
ば特開昭４６−２７８４号に記載のもの）、ケイヒ酸エ
ステル化合物（例えば米国特許第３．７０５．８０５号
、同第３，７０７，３９５号に記載のもの）、ブタジェ
ン化合物（米国特許第４，０４５，２２９号に記載のも
の）、あるいはベンゾオキジドール化合物（例えば米国
特許第３，７００，４５５号に記載のもの）を用いるこ
とができる。紫外線吸収性のカプラー（例えばα−ナフ
トール系のシアン色素形成カプラー）や、紫外線吸収性
のポリマーなどを用いてもよい。これらの紫外線吸収剤
は特定の層に媒染されていてもよい。As ultraviolet absorbers, benzotriazole compounds substituted with aryl groups (for example, U.S. Pat. No. 3,533,7
94), 4-thiazolidone compounds (e.g., U.S. Pat. No. 3,314°794, U.S. Pat. No. 3,352,
681), benzophenone compounds (for example, those described in JP-A-46-2784), cinnamic acid ester compounds (for example, those described in U.S. Pat. No. 3,705,805 and 3,707,395). (as described in US Pat. No. 4,045,229), butadiene compounds (such as those described in US Pat. No. 4,045,229), or benzoxidole compounds (such as those described in US Pat. No. 3,700,455). An ultraviolet absorbing coupler (for example, an α-naphthol cyan dye-forming coupler) or an ultraviolet absorbing polymer may be used. These ultraviolet absorbers may be mordanted in specific layers.

なかでも前記のアリール基で置換されたベンゾトリアゾ
ール化合物が好ましい。Among these, benzotriazole compounds substituted with the aforementioned aryl group are preferred.

本発明の感光材料の乳剤層に用いることのできる結合剤
ま光は保護コロイドとしては、ゼラチンを用いるのが有
利であるが、それ以外の親水性コロイド単独あるいはゼ
ラチンと共に用いることができる。As a binder or a protective colloid that can be used in the emulsion layer of the light-sensitive material of the present invention, it is advantageous to use gelatin, but other hydrophilic colloids can be used alone or together with gelatin.

本発明においてゼラチンは石灰処理されたものでも、酸
を使用して処理されたものでもどちらでもよい。ゼラチ
ンの製法の詳細はアーサー・ヴアイス著、ザ・マクロモ
レキュラー・ケミストリー・オブ・ゼラチン（アカデミ
ツク・プレス、１９６４年発行）に記載がある。In the present invention, the gelatin may be either lime-treated or acid-treated. Details of the method for producing gelatin are described in The Macromolecular Chemistry of Gelatin, written by Arthur Vuis (Academic Press, published in 1964).

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
二二しンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、　Ｎ、−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４
−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミド
エチルアニリン、３−メチル−４ニアミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩
、塩酸塩もしくはｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げ
られる。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。The color developing solution used in the development of the light-sensitive material of the present invention is preferably an alkaline aqueous solution containing an aromatic primary amine color developing agent as a main component. As this color developing agent, aminophenol compounds are also useful, but p-phinidine diamine compounds are preferably used, and a representative example thereof is 3-methyl-4-amino-N,N,-diethyl. Aniline, 3-methyl-4-amino-N-ethyl-N-β-hydroxyethylaniline, 3-methyl-4
-Amino-N-ethyl-N-β-methanesulfonamidoethylaniline, 3-methyl-4-niamino-N-ethyl-N-β-methoxyethylaniline and their sulfates, hydrochlorides or p-toluenesulfonates Examples include. Two or more of these compounds can be used in combination depending on the purpose.

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、臭化物塩、沃化物塩、
ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメ
ルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤
などを含むのが一般的である。また必要に応じて、ヒド
ロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸
塩ヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、トリエタ
ノールアミン、カテコールスルホン酸類、トリエチレン
ジアミン（ｌ、４−ジアザビシクロ［２゜２．２］オク
タン）類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエ
チレングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコー
ル、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、ア
ミン類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カ
プラーナトリウムボロンハイドライドのようなカブラセ
剤、■−フェニルー３−ピラゾリドンのような補助現像
主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリ
ホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸
に代表されるような各種牛レート剤、例えば、エチレン
ジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシ
エチルイミノジ酢酸、ｌ−ヒドロキシエチリデン−１，
１−ジホスホン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリメチレ
ンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、　Ｎ。The color developer may contain pH buffering agents such as alkali metal carbonates, borates or phosphates, bromide salts, iodide salts,
Development inhibitors or antifoggants such as benzimidazoles, benzothiazoles or mercapto compounds are generally included. If necessary, hydroxylamine, diethylhydroxylamine, sulfite hydrazines, phenyl semicarbazides, triethanolamine, catechol sulfonic acids, triethylenediamine (l,4-diazabicyclo[2°2.2]octane), etc. Various preservatives, organic solvents such as ethylene glycol, diethylene glycol, development accelerators such as benzyl alcohol, polyethylene glycol, quaternary ammonium salts, amines, dye-forming couplers, fogging agents such as competing couplers sodium boron hydride, - Auxiliary developing agents such as phenyl-3-pyrazolidone, viscosity-imparting agents, various calcinates such as aminopolycarboxylic acid, aminopolyphosphonic acid, alkylphosphonic acid, and phosphonocarboxylic acid, such as ethylenediaminetetra Acetic acid, nitrilotriacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, l-hydroxyethylidene-1,
1-diphosphonic acid, nitrilo-N,N,N-trimethylenephosphonic acid, ethylenediamine-N,N.

Ｎ’、Ｎ’−テトラメチレンホスホン酸、エチレングリ
コ−ル（０−ヒドロキシフェニル酢酸）及びそれらの塩
を代表例として挙げることができる。Representative examples include N',N'-tetramethylenephosphonic acid, ethylene glycol (0-hydroxyphenylacetic acid), and salts thereof.

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、ｌ−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。Further, when performing reversal processing, black and white development is usually performed and then color development is performed. This black and white developer contains known black and white developing agents such as dihydroxybenzenes such as hydroquinone, 3-pyrazolidones such as l-phenyl-3-pyrazolidone, or aminophenols such as N-methyl-p-aminophenol. Alternatively, they can be used in combination.

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、一般に感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
ｍｌ以下にすることもできる。補充量を低減する場合に
は処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって
液の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。The pH of these color developing solutions and black and white developing solutions is generally 9 to 12. The amount of replenishment of these developing solutions depends on the color photographic light-sensitive material being processed, but in general it is 31 or less per square meter of light-sensitive material, and by reducing the bromide ion concentration in the replenisher, it can be increased to 500 or less.
It can also be less than ml. When reducing the amount of replenishment, it is preferable to prevent evaporation of the liquid and air oxidation by reducing the area of contact with the air in the processing tank.

また現像液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用い
ることにより補充量を低減することもできる。Furthermore, the amount of replenishment can be reduced by using means for suppressing the accumulation of bromide ions in the developer.

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。After color development, the photographic emulsion layer is usually bleached.

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい。さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じて任意に実施で
きる。漂白剤としては、例えば鉄（■）、コバルト（Ｉ
ＩＩ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用いられる。The bleaching process may be carried out simultaneously with the fixing process (bleach-fixing process) or separately. Furthermore, in order to speed up the processing, a processing method may be used in which bleaching is followed by bleach-fixing. Furthermore, depending on the purpose, treatment may be carried out in two consecutive bleach-fixing baths, fixing treatment before bleach-fixing treatment, or bleaching treatment after bleach-fixing treatment. Examples of bleaching agents include iron (■) and cobalt (I).
II), compounds of polyvalent metals such as chromium (■), copper (n), peracids, quinones, nitro compounds, etc. are used.

代表的漂白剤としてはフェリシアン化物：重クロム酸塩
：鉄（ＩＩＩ）もしくはコバルト（ＩＩＩ）の有機錯塩
、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミ
ン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミ
ノニ酢酸、ｌ、　　３−ジアミノプロパン四酢酸、グリ
コールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカル
ボン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯
塩；過硫酸塩；臭素酸塩：過マンガン酸塩コニトロベン
ゼン類などを用いることができる。これらのうちエチレ
ンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩を始めとするアミノ
ポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）錯塩及び過硫酸塩は迅速処
理と環境汚染防止の観点から好ましい。さらにアミノポ
リカルボン酸鉄（−■）錯塩は漂白液においても、漂白
定着液においても特に有用である。Typical bleaching agents include ferricyanide: dichromate: organic complex salts of iron (III) or cobalt (III), such as ethylenediaminetetraacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, cyclohexanediaminetetraacetic acid, methyliminodiacetic acid, l,3-diamino Aminopolycarboxylic acids such as propanetetraacetic acid, glycol ether diamine tetraacetic acid, or complex salts of citric acid, tartaric acid, malic acid, etc.; persulfates; bromates: permanganates; conitrobenzenes; and the like can be used. Among these, aminopolycarboxylic acid iron(III) complex salts and persulfates, including ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) complex salts, are preferable from the viewpoint of rapid processing and prevention of environmental pollution. Furthermore, aminopolycarboxylic acid iron (-■) complexes are particularly useful in both bleaching solutions and bleach-fixing solutions.

これらのアミツボ・リカルボン酸鉄（Ｉ［）錯塩を用い
た漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常５．５〜８である
が、処理の迅速化のために、さらに低いｐＨで処理する
こともできる。The pH of the bleaching solution or bleach-fixing solution using these Amitsubo recarboxylic acid iron (I[) complex salts is usually 5.5 to 8, but in order to speed up the processing, it may be processed at an even lower pH. can.

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。A bleach accelerator may be used in the bleaching solution, bleach-fixing solution, and their prebaths, if necessary.

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３，８９３，８５８号、***特許系１
．２９０．８１２号、特開昭５３９５６３０号、リサー
チ・ディスクロージャーＮα１７．１２９号（１９７８
年７月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド
結合を有する化合物：特開昭５０−１４０１２９号に記
載のチアゾリジン誘導体；米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体：特開昭５８−１６２３５
号に記載の沃化物塩；***特許系２，７４８゜４３０号
に記載のポリオキシエチレン化合物類：特公昭４５−８
８３６号記載のポリアミン化合物類：臭化物イオン等が
使用できる。なかでもメルカプト基またはジスルフィド
基を有する化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、
特に米国特許第３，８９３．８５８号、西特許第第１，
２９０゜８１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の
化合物が好ましい。更に、米国特許第４，５５２゜８３
４号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤は
感光材料中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料
を漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効で
ある。Specific examples of useful bleach accelerators are described in U.S. Pat. No. 3,893,858, West German Patent System 1.
．． No. 290.812, Japanese Unexamined Patent Publication No. 5395630, Research Disclosure No. 17.129 (1978
Compounds having a mercapto group or disulfide bond described in JP-A No. 50-140129; U.S. Patent No. 3,706,56
Thiourea derivative described in No. 1: JP-A-58-16235
Polyoxyethylene compounds described in West German Patent No. 2,748゜430: Japanese Patent Publication No. 1987-8
Polyamine compounds described in No. 836: bromide ions, etc. can be used. Among them, compounds having a mercapto group or a disulfide group are preferable from the viewpoint of a large promoting effect.
In particular, U.S. Patent No. 3,893.858, West Patent No. 1,
Compounds described in No. 290°812 and JP-A-53-95630 are preferred. Additionally, U.S. Patent No. 4,552゜83
Compounds described in No. 4 are also preferred. These bleach accelerators may be added to the light-sensitive material. These bleach accelerators are particularly effective when bleach-fixing color light-sensitive materials for photography.

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物塩等をあげる
ことができるが、チオ硫酸塩の使用が一般的であり、特
にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用できる。漂白
定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩や重亜硫酸塩あるい
はカルボニル重亜硫酸付加物が好ましい。Examples of fixing agents include thiosulfates, thiocyanates, thioether compounds, thioureas, and large amounts of iodide salts, but thiosulfates are commonly used, with ammonium thiosulfate being the most widely used. Can be used for As the preservative for the bleach-fix solution, sulfites, bisulfites, or carbonyl bisulfite adducts are preferred.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is generally subjected to water washing and/or stabilization steps after desilvering treatment.

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎａｌｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏ
ｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉ
ｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、２４８〜２５
３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求めること
ができる。The amount of water used in the washing process depends on the characteristics of the photosensitive material (for example, depending on the materials used such as couplers), the application, the temperature of the washing water, the number of washing tanks (number of stages), the replenishment method such as countercurrent or forward flow, and various other conditions. Can be set over a wide range. Among these, the relationship between the number of washing tanks and the amount of water in the multistage countercurrent method is
Urnalof the 5ociety of Mo
tion Picture and Televisi
on Engineers Vol. 64, p. 248-25
3 (May 1955 issue).

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題の解決策として、
特開昭６２−２８８８３８号に記載のカルシウムイオン
、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効に
用いることができる。また、特開昭５７−８５４２号に
記載のインチアゾロン化合物やサイアベンダゾール類、
塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、
その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防菌防黴の化
学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術金線「微生
物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）工業技
術会、日本防菌防黴学会ｇｒ防菌防黴剤事典Ｊ　　（１
９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。According to the multi-stage countercurrent method described in the above-mentioned literature, the amount of water used for washing can be significantly reduced, but due to the increase in the residence time of water in the tank, bacteria will breed, and the generated suspended matter will adhere to the photosensitive material. The problem arises. In the processing of the color photosensitive material of the present invention, as a solution to such problems,
The method for reducing calcium ions and magnesium ions described in JP-A-62-288838 can be used very effectively. In addition, inthiazolone compounds and thiabendazoles described in JP-A No. 57-8542,
Chlorine-based disinfectants such as chlorinated sodium isocyanurate,
Others, such as benzotriazole, Hiroshi Horiguchi, Chemistry of anti-bacterial and anti-mildew J (1986), Sankyo Publishing, Sanitary Technology Golden Wire, Sterilization of microorganisms, sterilization, anti-mildew technology J (1982) Industrial Technology Society, Japan Anti-bacterial Antifungal Society GR Encyclopedia of Antibacterial and Antifungal Agents J (1
It is also possible to use the fungicides described in 1986).

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐＨは、４〜
９でｈす、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５℃で２０秒〜ｌＯ分、好ましくは２
５〜４０℃で３０秒〜５分の範囲が選択される。更に、
本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によ
って処理することもできる。このような安定化処理にお
いては、特開昭５７−８５４３号、５８−１４８３４号
、同６０−２２０３４５号に記載の公知の方法はすべて
用いることができる。The pH of the washing water in the processing of the photosensitive material of the present invention is 4 to 4.
9 h, preferably 5-8. The washing water temperature and washing time can also be set variously depending on the characteristics of the photosensitive material, its use, etc., but generally it is 20 seconds to 10 minutes at 15 to 45°C, preferably 20 minutes.
A range of 30 seconds to 5 minutes is selected at 5 to 40°C. Furthermore,
The light-sensitive material of the present invention can also be directly processed with a stabilizing solution instead of washing with water. In such stabilization treatment, all known methods described in JP-A-57-8543, JP-A-58-14834, and JP-A-60-220345 can be used.

又、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、ホルマリンと界面活性剤を含有する安
定浴を挙げることができる。Further, following the water washing treatment, a further stabilization treatment may be carried out, such as a stabilizing bath containing formalin and a surfactant, which is used as a final bath for color photosensitive materials for photography. .

この安定浴にも各種牛レート剤や防黴剤を加えることも
できる。It is also possible to add various botanical agents and antifungal agents to this stabilizing bath.

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等地の工程において再利用することもでき
る。The overflow liquid resulting from the water washing and/or replenishment of the stabilizing liquid can also be reused in processes such as the desilvering process.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may contain a color developing agent for the purpose of simplifying and speeding up processing. In order to incorporate the color developing agent, it is preferable to use various precursors of the color developing agent. For example, U.S. Patent No. 3,342,59
Indoaniline compound described in No. 7, No. 3.342,
No. 599, Research Disclosure 14,850
Schiff base-type compounds described in No. 15.159 and aldol compounds described in No. 13.924, U.S. Patent No. 3
, 719,492, JP-A-53-1
Examples include urethane compounds described in No. 35628.

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応して
、発色現像を促進する目的で、各種の１フェニル−３−
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭５６−６４３３９号、同５７−１４４５４７号、お
よび同５８−１１５４３８号等記載されている。The silver halide color light-sensitive material of the present invention may optionally contain various types of 1-phenyl-3-
Pyrazolidones may also be incorporated. Typical compounds are described in JP-A Nos. 56-64339, 57-144547, and 58-115438.

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される。通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成することができる。また、感光材料の
節銀のため***特許第２．２２６，７７０号または米国
特許第３，６７４．４９９号に記載のコバルト補力もし
くは過酸化水素補力を用いた処理を行ってもよい。Various treatment liquids in the present invention are used at 10°C to 50°C. Normally, a temperature of 33°C to 38°C is standard, but higher temperatures can be used to accelerate processing and shorten processing time, or lower temperatures can be used to improve image quality and stability of the processing solution. can be achieved. Further, in order to save silver on the photosensitive material, a treatment using cobalt intensification or hydrogen peroxide intensification as described in German Patent No. 2,226,770 or US Pat. No. 3,674,499 may be carried out.

（実施例） 次に、本発明の効果を実施例によって具体的に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。(Example) Next, the effects of the present invention will be specifically explained by examples, but the present invention is not limited to these.

実施例１ 下塗を施した三酢酸セルロース支持体上に、乳剤層及び
保護層の二層よりなる単色に発色する感光材料（試料１
０１−１１７．１１９）を下記に示す組成で作成した。Example 1 A monochrome photosensitive material consisting of two layers, an emulsion layer and a protective layer, on a subbed cellulose triacetate support (Sample 1)
01-117.119) was prepared with the composition shown below.

数値は、カプラー以外についてはｇ　／　ｒｒｒ単位で
表わした。（ハロゲン化銀については、銀換算での値を
示した） 乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、 平均粒径０．３μｍ）　　　　銀０．８ゼラチン　　　
　　　　　　　　　１．２カプラー（第１表参照）醜ｏ
１／ｄ単位０．００１ジブチルフタレート　　　　　　
　０．３保護層 ゼラチン　　　　　　　　　　　　０．９ポリメチルメ
タアクリレート 粒子（直径１．５μｍ）　　　　　０．４１−オキシ−
３，５−ジクロロ −８−トリアジン酸ナトリウム　０．０４つぎに、乳剤
層中にジブチルフタレートを添加しない以外は、試料１
０６と同様の方法で試料１１８を作成した。Values are expressed in g/rrr except for couplers. (For silver halide, values are shown in terms of silver) Emulsion layer Silver iodobromide emulsion (silver iodide 2 mol%, average grain size 0.3 μm) Silver 0.8 gelatin
1.2 coupler (see table 1) Ugly o
1/d unit 0.001 dibutyl phthalate
0.3 Protective layer gelatin 0.9 Polymethyl methacrylate particles (diameter 1.5 μm) 0.41-oxy-
Sodium 3,5-dichloro-8-triazate 0.04 Next, sample 1 was prepared except that dibutyl phthalate was not added to the emulsion layer.
Sample 118 was prepared in the same manner as Sample 06.

このようにして作成したカラー感光材料（試料１０１−
１１９）を、連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４
０ｃｍ５にて露光した後、下記の標準カラー現像処理を
行なった。Color photosensitive material thus prepared (Sample 101-
119) at an exposure intensity of 4 using a continuous density wedge.
After exposure at 0 cm5, the following standard color development process was performed.

標準カラー現像処理（温度３８℃） カラー現像　３分１５秒 漂　白　　６分３０秒 定　着　　４分２０秒 水洗　５分 安定　１分 各工程に用いた処理液組成は下記の通りであつた。Standard color development process (temperature 38℃) Color development 3 minutes 15 seconds Bleaching 6 minutes 30 seconds Arrival: 4 minutes 20 seconds Wash with water 5 minutes Stable 1 minute The composition of the treatment liquid used in each step was as follows.

カラー現像液 ジエチレントリアミン五酢酸　　　　１．０ｇ１−ヒド
ロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム 沃化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−〇− ヒドロキシエチルアミノ） ２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて １　。Color developer diethylenetriaminepentaacetic acid 1.0g1-Hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid Sodium sulfite Potassium carbonate Potassium bromide Potassium iodide Hydroxylamine sulfate 4-(N-Ethyl-N-〇-Hydroxyethylamino) 2- Add methylaniline sulfate solution 1.

ｐＨＩ　　Ｏ。pHI O.

ｇ ｇ ｇ ｇ Ｉｎｇ ｇ ｇ ０　氾 漂白液 １．３−ジアミノプロパン四酢酸 第二鉄アンモニウム塩　　　　１０５．０ｇアンモニア
水　　　　　　　　　　３．０ｍＪ２臭化アンモニウム
　　　　　　　＋５０．０ｇ硝酸アンモニウム　　　　
　　　　ｌｏ、０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　
　１．０２ｐＨ４，２ 定着液 エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） 重亜硫駿ナトリウム 水を加えて １゜ ｇ ４゜ ｇ １７５．０ｍβ ４、６ｇ １．０β ｐＨ６，６ 安定液 ホルマリン（４０％） ポリオキシエチレン−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度→１０） 水を加えて ２゜ ｍｌ２ Ｏｏ ｇ １．０℃ 標準カラー現像処理工程においてシアン発色した試料（
１０１−１１９）を、富士式濃度計を用いてセンシトメ
トリー曲線を測定した。得られたセンシトメトリー曲線
からガンマ値（かぶり濃度に比べて０．５だけ濃度が高
い点と１．０だけ濃度が高い点を結んだ直線の傾き）と
Ｄｍａｘ　　（最大発色濃度）を求めた。結果を第１表
に示す。g g g g Ing g g 0 Flood bleach solution 1.3-diaminopropanetetraacetic acid ferric ammonium salt 105.0 g aqueous ammonia 3.0 mJ2 ammonium bromide + 50.0 g ammonium nitrate
lo, add 0g water
1.02 pH 4,2 Fixer ethylenediaminetetraacetic acid disodium salt Sodium sulfite ammonium thiosulfate aqueous solution (70%) Add sodium bisulfite water 1゜g 4゜g 175.0mβ 4,6g 1.0β pH 6,6 Stable Liquid formalin (40%) Polyoxyethylene-p-monononylphenyl ether (average degree of polymerization → 10) Add water to 2゜ml2 Oog 1.0℃ A sample that developed a cyan color in the standard color development process (
101-119), the sensitometric curve was measured using a Fuji densitometer. From the obtained sensitometry curve, the gamma value (the slope of the straight line connecting the point where the density is 0.5 higher than the fog density and the point where the density is 1.0 higher than the fog density) and Dmax (maximum color density) were determined. . The results are shown in Table 1.

第１表 本実施例及び以下の実施例で用いた比較カプラーは次の
通りである。Table 1 Comparative couplers used in this example and the following examples are as follows.

（Ｂ）％開昭５７−２０４５４５号に記載の化合物（Ｃ
）％開平１ ２０１６５７号に記載の化合物 Ｎ （Ｄ）特許子１−２１９７４９号に記載の化合物Ｉ （Ｅ）特開昭５９−４６６４４号に記載の化合物（Ｆ）
　！開昭５８−３３２５１号に記載の化合物（Ｇ）米国
特許４，７５３，８７１号に記載の化合物Ｈ （Ｈ）欧州特許２７１，３２３号に記載の化合物ｔ−ｔ
ｔ３ （Ｉ）米国特許４，７７５，６１６号に記載の化合物（
Ｊ） （Ｋ） 特開昭５８−３３２５２号に記載の化合物第１表より、
本発明の４当量カプラーを用いた場合は、比較４当量カ
プラーＡ、Ｂ、Ｇ及びＪを用いた場合に比べて、本発明
の２当量カプラーを用いた場合は比較２当量カプラーＣ
，Ｄ、Ｅｉ３よびＦを用いた場合に比べて、それぞれガ
ンマ値およびＤ　ｗａｘが高い。(B) % Compound (C
)% Compound N described in JP-A-1-201657 (D) Compound I described in Patent No. 1-219749 (E) Compound (F) described in JP-A-59-46644
! Compound (G) described in U.S. Pat. No. 4,753,871 (H) Compound t described in European Patent No. 271,323
t3 (I) Compound described in U.S. Pat. No. 4,775,616 (
J) (K) From Table 1 of the compounds described in JP-A-58-33252,
When using the 4-equivalent couplers of the present invention, compared to when using the comparative 4-equivalent couplers A, B, G, and J, when using the 2-equivalent couplers of the present invention, comparative 2-equivalent couplers C
, D, Ei3 and F, the gamma value and D wax are higher, respectively.

次に、試料（１０７−１１８）の最大濃度部を、日立制
作新製Ｕ−３２００型紫外線可視分光光度計を用いて、
λ■ａｘ（吸収極大値）を求めた。Next, the maximum concentration part of the sample (107-118) was measured using a new model U-3200 ultraviolet-visible spectrophotometer manufactured by Hitachi.
λ*ax (maximum absorption value) was determined.

熱堅牢性の評価はシアン発色した試料（１０７−１１８
）を、温度８０℃、相対湿度７０％の条件で７日間加熱
した後の濃度を、初濃度からの落ちの比率の百分率とし
て求めた。但し初濃度は、１．５の部位を用いた。Thermal fastness was evaluated using cyan-colored samples (107-118
) was heated for 7 days at a temperature of 80° C. and a relative humidity of 70%, and the concentration was determined as a percentage of the drop from the initial concentration. However, a site with an initial concentration of 1.5 was used.

次に、還元退色に対する耐性を調べるため、試料１０７
−１１８を、連続濃度のウェッジを用いて、露光強度４
０ｃｍ５にて露光した後、下記のような組成の漂白液を
用いる以外は、前述した標準カラー現像処理と同様の処
理（以後、還元退色処理と呼ぶ）を行った。Next, in order to examine resistance to reduction fading, sample 107
-118 using a continuous density wedge with an exposure intensity of 4
After exposure at 0 cm5, the same process as the standard color development process described above was performed (hereinafter referred to as reduction fading process) except that a bleaching solution having the following composition was used.

漂白液 プロピレンジアミン四酢酸第二鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　９０ｇプロピレンジア
ミン四酢酸酢酸第 アンモニウム塩　　　　　　　　１５ｇアンモニア水　
　　　　　　　　　　３ｍβ臭化アンモニウム　　　　
　　　１５０ｇ硝酸アンモニウム　　　　　　　　１０
ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　　１βｐＨ４，２ 還元退色処理によってシアン発色した試料（１０７−１
１８）を、富士式濃度計（ＦＳＤ）を用いてＤ■ａｘ（
最大発色濃度）を測定し、前述の標準カラー現像処理に
よって発色した対応する試料（１０７−１１８）のＤ　
ｗａｘに対する比を求めた。Bleach solution Propylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 90g Propylenediaminetetraacetic acid ferric ammonium salt 15g aqueous ammonia
3mβ ammonium bromide
150g ammonium nitrate 10
g Water was added to the sample (107-1
18) using a Fuji-type densitometer (FSD).
D of the corresponding sample (107-118) developed by the standard color development process described above.
The ratio to wax was determined.

このようにして得られたλｗａｘ、色像残存率、お よび還元退色耐性を第２表に示した。The λwax obtained in this way, the color image retention rate, and Table 2 shows the reduction and fading resistance.

第２表より、本発明の化合物を用いた場合は、生成色素
のλｗａｘが撮影用ネガ感材として好適な、６８５〜７
０５ｎｍにあり、かつ比較カプラーＧ、Ｈ１工およびＪ
を用いた場合に比べて色像保存性および還元退色耐性に
優れている事がわかる。From Table 2, when the compound of the present invention is used, the λwax of the produced dye is 685 to 7, which is suitable as a negative photosensitive material.
05 nm and comparative couplers G, H1 and J
It can be seen that the color image storage stability and resistance to reduction and fading are superior to those using .

実施例２ シアンカプラーを第２表のように代えた以外は実施例１
と全く同様にして単色の感光材料（２０１〜２１７）を
作成し、このガンマ値及びＤ　ｓ＋ａｘを測定した。結
果を第３表に示した。Example 2 Example 1 except that the cyan coupler was changed as shown in Table 2.
Monochromatic photosensitive materials (201 to 217) were prepared in exactly the same manner as above, and their gamma values and Ds+ax were measured. The results are shown in Table 3.

第 表 第３表より、本発明の４当量カプラーを用いた場合は、
比較４当量カプラーＡを用いた場合に比べて、本発明の
２当量カプラーを用いた場合は比較２当量カプラーＢ及
びＣを用いた場合に比べて、ガンマ値及び最大発色濃度
が高いことがわかる。From Table 3, when using the 4-equivalent coupler of the present invention,
It can be seen that the gamma value and maximum color density are higher when the 2-equivalent coupler of the present invention is used than when the comparative 4-equivalent coupler A is used, compared to when the comparative 2-equivalent couplers B and C are used. .

実施例３ 下塗りを施した三酢酸セルロース支持体上に、下記の組
成の感光層を塗布した多層ハロゲン化銀感光材料（試料
３０１〜３１Ｏ）を作成した。Example 3 Multilayer silver halide photosensitive materials (samples 301 to 31O) were prepared by coating a photosensitive layer having the composition shown below on an undercoated cellulose triacetate support.

（感光層組成） 各成分に対応する数字は、ｇｌｒｄ単位で表した塗布量
を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す、ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。(Photosensitive layer composition) The number corresponding to each component indicates the coating amount expressed in glrd units, and for silver halide, it indicates the coating amount in terms of silver. The coating amount per mole is shown in mole units.

第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　銀　　０．１８ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．４０第２層（中間
層） ２．５−ジ−ｔ−ペンタデシル ハイドロキノン ＥＸ−１ ＥＸ−３ ＥＸ−１２ ｌ−３ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第３層（第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ　　　　　　　　　　　　銀 乳剤Ｂ　　　　　　　　　　　　銀 増感色素■ 増感色素ＩＩ 増感色素ｍ カプラー（第４表参照）　　　６．３ＸｌＯＥＸ−１０ ０，０８ ０，１０ ０，２５ ６，９ＸＩＯ−’ 、８Ｘ　Ｉｎ−’ ３．１ＸＩＯ−’ ４（モル／ｍ２） ０．０２０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素１ 増感色素ｎ 増感色素ｍ カプラー（第４表参照） ＥＸ−３ ＥＸ−４ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増感色素１ 増感色素■１ 増感色素■ ＥＸ−３ ＥＸ−４ ０，０６０ ０，７３ 銀　　　１．Ｏ ５，ＩＸ　１０−’ １．４Ｘ　１０−’ ２．３ＸＩＧ−’ ？、５ＸｌＯ−’ｔモル／ｍ２） ｏ、ｏｚ。1st layer (antihalation layer) Black colloidal silver Silver 0.18 Gelatin 1.40 2nd layer (intermediate layer) 2.5-di-t-pentadecylhydroquinone EX-1 EX-3 EX-12 l-3 B5 -1 B5-2 Third gelatin layer (first red-sensitive emulsion layer) Emulsion A Silver emulsion B Silver sensitizing dye ■ Sensitizing dye II Sensitizing dye m Coupler (see Table 4) 6.3XlOEX-10 0,08 0,10 0,25 6,9XIO-', 8X In-'3.1XIO-' 4 (mol/m2) 0.020 B5-1 Gelatin 4th layer (second red-sensitive emulsion layer) Emulsion G Sensitizing dye 1 Sensitizing dye n Sensitizing dye m Coupler (see Table 4) EX-3 EX-4 EX-10 B5-1 5th gelatin layer (3rd red-sensitive emulsion layer) Emulsion sensitizing dye 1 Sensitizing dye ■ 1 Sensitizing dye■ EX-3 EX-4 0,060 0,73 Silver 1. O 5, IX 10-' 1.4X 10-'2.3XIG-'? , 5XlO-'t mol/m2) o, oz.

Ｏ，０３０ ０，０１５ ０，０６０ 銀　　　１．６０ ５．４ＸＩＯ−ｒ″ １．４Ｘ　Ｉｎ−’ ２．４Ｘ　１０−’ ０．０１０ ｏ、ｏａ。O,030 0,015 0,060 Silver 1.60 5.4XIO-r″ 1.4X In-' 2.4X 10-' 0.010 o, oa.

ＥＸ−２ Ｂ５−１ Ｂ５−２ セラチン 第６層（中間層） ＥＸ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第７層（第１８感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−１ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＋１Ｂ　Ｓ 　Ｂ５−３ ０．１１９７ ０．１０ １．３９ ０．０４０ ０．６８ 銀　　　０，１５ 銀　　　０１５ ３゜ＯＸ　ｔｏ−’ １、ＯＸ　１０”’ ３．８ＸＩＯ−’ ０．２６０ ｏ、ｏｚｓ Ｏｌｌｏｏ ０．０１０ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−６ ＥＸ−８ ＥＸ−７ ＢＳ 　Ｂ５−３ ゼラチン 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ ＥＸ−１３ ＥＸ−１４ ＥＸ−Ｉ＋ ０．５３ 銀　　　０．４５ ２、ＩＸ　１０−’ ？、ＯＸ　ＩＯ−’ ２．６ＸＩＯ−’ ０．０＋８ ０．０２６ 　ｌ６０ ｏ、　ｏｏａ Ｏ８４３ 銀　　　！、２ ３．５ＸｌＯ−’ ＬＯＸＩＯ−％ ３．０ＸＩＯ−’ ０．０＋５ ０．０１５ ０．１００ ＥＸ−１ ）ＩＢｓ−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ＥＸ−５ ＢＳ−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳削層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−８ Ｂ５−１ セラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ ［１，２５ ，３ 銀 ０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．８１ 銀　　　００８ 銀　　　０．０７ 銀　　　０．０７ ３．５ＸＩＤ−’ ０．７２ ０．０４２ ０．２８ ０．９４ 銀 ０．４５ 増感色素■ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ ＥＸ−１５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤ｌ ＢＳ ゼラチン 第１５層（第２保護層） ポリメチルメタクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ） ２、ＩＸ　１０−’ ０、＋５４ ０．０５ ０．６６ 銀　　　０７７ ｚ、ｚｘ＋ｏ−’ 銀 ０．５ ０゜！１ ０．１７ ０．０５ ０．８５ ０．５４ ゼラチン 各層には上記の成分の他に。EX-2 B5-1 B5-2 Seratin 6th layer (middle layer) EX-5 B5-1 gelatin 7th layer (18th sensitive emulsion layer) Emulsion A Emulsion B Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-6 EX-1 EX-7 EX-8 +1B S B5-3 0.1197 0.10 1.39 0.040 0.68 Silver 0,15 Silver 015 3゜OX to-' 1, OX 10”’ 3.8XIO-' 0.260 o, ozs Olloo 0.010 gelatin 8th layer (second green emulsion layer) Emulsion C Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-6 EX-8 EX-7 B.S. B5-3 gelatin 9th layer (3rd green emulsion layer) Emulsion E Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ Sensitizing dye■ EX-13 EX-14 EX-I+ 0.53 Silver 0.45 2, IX 10-' ? , OX IO-' 2.6XIO-' 0.0+8 0.026 l60 o, ooa O843 Silver ! ,2 3.5XlO-' LOXIO-% 3.0XIO-' 0.0+5 0.015 0.100 EX-1 )IBs-1 B5-2 gelatin 10th layer (yellow filter layer) yellow colloidal silver EX-5 BS-1 gelatin 11th layer (first blue milking layer) Emulsion A Emulsion B Emulsion F Sensitizing dye■ EX-9 EX-8 B5-1 Seratin 12th layer (second blue-sensitive emulsion layer) Emulsion G [1,25 ,3 Silver 0.05 0.08 0.03 0.81 Silver 008 Silver 0.07 Silver 0.07 3.5XID-' 0.72 0.042 0.28 0.94 Silver 0.45 Sensitizing dye■ EX-9 EX-10 B5-1 gelatin 13th layer (third blue-sensitive emulsion layer) Emulsion H Sensitizing dye■ EX-15 B5-1 gelatin 14th layer (1st protective layer) emulsion l B.S. gelatin 15th layer (second protective layer) polymethyl methacrylate particles (Diameter approximately 1.5μm) 2, IX 10-' 0, +54 0.05 0.66 Silver 077 z, zx+o-' Silver 0.5 0°! 1 0.17 0.05 0.85 0.54 gelatin In addition to the above ingredients for each layer.

−１や界面活性剤を添加した。-1 and a surfactant were added.

０．２０ １．２０ ゼラチン硬化剤Ｈ ＥＸ−１ ＥＸ−２ Ｈ ＥＸ−３ Ｈ ＥＸ ＥＸ−５ Ｃ−ＨＩ　２　（ｎ） ＥＸ ＥＸ−７ ＥＸ−８ ＥＸ−９ し！ Ｘ Ｘ Ｘ−１４ Ｘ−１５ ｆｉ ■ （【）し、＋１゜ Ｂ５−１ トリクレジルホスフェート Ｂ５−２ ジーｎ−プチルフタレート 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素Ｖ 増悪色素■ 増悪色素■ 増悪色素■ ＣＨ。0.20 1.20 Gelatin hardener H EX-1 EX-2 H EX-3 H EX EX-5 C-HI 2 (n) EX EX-7 EX-8 EX-9 death! X X X-14 X-15 fi ■ ([), +1゜ B5-1 tricresyl phosphate B5-2 G-n-butyl phthalate Exacerbating pigment I Sensitizing dye■ Exacerbating pigment■ Sensitizing dye V Exacerbating pigment■ Exacerbating pigment■ Exacerbating pigment■ CH.

ＣＨ！＝ＣＨ−５０２−（）１．−ＣＯＮＨ−ＣＩ（Ｚ
ＣＨ，＝ＣＨ−５Ｏ，−Ｃ）！、−ＣＯＮＨ−（Ｊｌ。CH! =CH-502-()1. -CONH-CI(Z
CH,=CH-5O,-C)! , -CONH- (Jl.

この時作成した試料３０１〜３１０の支持体および支持
体の下塗り層を除く全乾燥膜厚は、１７．４μであった
。The total dry film thickness of Samples 301 to 310 prepared at this time excluding the support and the undercoat layer of the support was 17.4μ.

作製した試料（３０１〜３１０）は、３５ｍｍ巾に裁断
・加工し、赤色光で露光し、下記に示す処理処方でシネ
式自動現像機を用いて処理を行った。但し、性能を評価
する試料は発色現像液の累積補充量が母液タンク容量の
３倍量になるまで像様露光を与えた試料を処理してから
、処理を実施した。The prepared samples (301 to 310) were cut and processed into a width of 35 mm, exposed to red light, and processed using a cine-type automatic processor according to the processing recipe shown below. However, the samples to be evaluated for performance were subjected to imagewise exposure until the cumulative replenishment amount of the color developer reached three times the volume of the mother solution tank, and then the samples were processed.

処理工程 発色現像　３分１５秒　　３７．８℃　２３ｍ４　　１
０℃漂　　　白　　　　４０秒　　　３８．０℃　　５
ｒｒ＋１２５　　℃定　　着　　１分３０秒　　３８，
０℃　３０＋ｎ１１１０ｆ！。Processing process Color development 3 minutes 15 seconds 37.8℃ 23m4 1
0℃ bleach 40 seconds 38.0℃ 5
rr+125℃ fixation 1 minute 30 seconds 38,
0℃ 30+n1110f! .

水洗ｉ１１　　　３０秒　　３８．０℃　　　　　　５
氾水洗（２１３０秒　　３８．０℃　３０ｍＪ２　　５
ρ安　　定　　　　３０秒　　　３８．０℃　２［＋ｒ
ｒ＋Ｊ２　　　５ｊ２乾　　　燥　　１分　　　　　　
　５５℃本補充量は３５ｍｍ幅１ｍ当たりの量 なお水洗は、（２）から（１）への向流方式を採用した
。Water washing i11 30 seconds 38.0℃ 5
Flood washing (2130 seconds 38.0℃ 30mJ2 5
ρ stable 30 seconds 38.0℃ 2[+r
r+J2 5j2 drying 1 minute
The main replenishment amount at 55°C was the amount per meter of width of 35 mm.For washing, a countercurrent method from (2) to (1) was adopted.

以下に処理液の組成を示す。The composition of the treatment liquid is shown below.

（母液現像液） 母液（ｇｌ ジエチレントリアミン五酢酸　１．Ｏ ｌ−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸　　　３．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０補充液（ｇｌ １．１ ３．２ ４．９ 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチ ル−Ｎ−（β−ヒドロキシ エチル）アミノコアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ （漂白液） １．３−プロピレンジアミン 四酢酸第二鉄アンモニウム 一水塩 １．３−プロピレンジアミン 四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢Ｍ　（９８％） ３０、Ｑ　　　３０．０ １．４ １．５ｍｇ ２．４ ３．６ ４．５ １．０℃ １０．０５ ６．４ １、Ｏｌｌ １０．１０ 母液（ｇ） 補充液（ｇｌ １４４．０ ２０６．０ ２．８ ８４．０ ３０．０ ５０．０ ４．０ ＋２０．０ ４１．７ ７２．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１．０β１．０４ｐＨ
［アンモニア水（２７％）で調整］４．０　　３．２ （定着液） 母液、補充液共通（ｇｌ エチレンジアミン四酢酸二 アンモニウム塩　　　　　　　　　１．７亜硫酸アンモ
ニウム　　　　　　　１４．０チオ硫酸アンモニウム水
溶液 （７００ｇ／β）　　　　　　　　　　　３４０．Ｏｍ
氾水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０βｐＨ７
，０ （水洗水）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型強
塩基性アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩ　ＲＡ−
４００）を充填した混床式カラムに通水してカルシウム
及びマグネシウムイオン濃度を３ｍｇ／４２以下に処理
し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍ
ｇ／　ｉｌと硫酸ナトリウム１５０ｏｇ／βを添加した
。この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。(Mother solution developer) Mother solution (gl Diethylenetriaminepentaacetic acid 1.O l-hydroxyethylidene-1,1-diphosphonic acid 3.0 Sodium sulfite 4.0 Replenisher (gl 1.1 3.2 4.9 Potassium carbonate bromide Potassium iodide potassium hydroxylamine sulfate 2-methyl-4-[N-ethyl-N-(β-hydroxyethyl) aminocoaniline sulfate and pH (bleaching solution) 1.3-propylenediaminetetraacetic acid sec. Iron ammonium monohydrate 1.3-Propylenediaminetetraacetic acid Ammonium bromide Ammonium nitrate Vinegar M (98%) 30, Q 30.0 1.4 1.5mg 2.4 3.6 4.5 1.0℃ 10. 05 6.4 1, Oll 10.10 Mother liquor (g) Replenisher solution (gl 144.0 206.0 2.8 84.0 30.0 50.0 4.0 +20.0 41.7 72.5 Add water In addition 1.0β1.04pH
[Adjusted with ammonia water (27%)] 4.0 3.2 (Fixer) Common to mother liquor and replenisher (gl Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 1.7 Ammonium sulfite 14.0 Ammonium thiosulfate aqueous solution (700 g/β) 340 .Om
Add flood water to 1.0βpH7
, 0 (washing water) mother liquor, replenisher common tap water, H-type strongly acidic cation exchange resin (Amberlite IR-120B, manufactured by Rohm and Haas) and OH-type strong basic anion exchange resin (Amberlite I RA-1, manufactured by Rohm and Haas).
Water was passed through a mixed bed column packed with 400) to reduce the concentration of calcium and magnesium ions to 3 mg/42 or less, followed by 20 m of sodium isocyanurate dichloride.
g/il and 150 og/β sodium sulfate were added. The pH of this liquid was in the range of 6.5 to 7.5.

（安定液）母液、補充液共通　　　　（単位ｇ）ホルマ
リン（３７％）　　　　　　　　１．２ｍｌ界面活性剤
　　　　　　　　　　　　　０．４（Ｃ、ｏＨ＊　ｌ　
−ＭＣＨＩＣＨ，０ｈ−ｒ−ＨＥエチレングリコール　
　　　　　　　　１．０水を加えて　　　　　　　　　
　　　　１．０℃ｐＨ５，０−７，０ 処理工程において試料（３０１−３１０）は、いずれも
良好な発色性、色相、および十分なり　ｗａｘ　（最大
発色濃度）を示した。(Stabilizing solution) Common to mother solution and replenisher solution (Unit: g) Formalin (37%) 1.2 ml Surfactant 0.4 (C, oH* l
-MCHICH,0h-r-HE ethylene glycol
1.0 Add water
In the 1.0°C pH 5.0-7.0 treatment step, all samples (301-310) showed good color development, hue, and sufficient wax (maximum color density).

熱堅牢性の評価のために、シアン発色した試料（３０１
−３１０）を、実施例１と同様の方法で色像残存率を求
めた。For evaluation of heat fastness, a cyan colored sample (301
-310), the color image residual rate was determined in the same manner as in Example 1.

還元退色耐性は、試料３０１−３１０を各２枚ずつ、連
続濃度のウェッジを用い、赤色光にて露光した後、１枚
は、実施例１における標準カラー現像処理、もう１枚は
還元退色処理を行うことにより求めた。Reduction fading resistance was determined by exposing two samples each of Samples 301 to 310 to red light using a continuous density wedge, then applying the standard color development process for one sample in Example 1 and the reductive fading process for the other sample. It was obtained by performing

色像残存率、 および還元退色耐性の結果を第４ 表に示す。Color image retention rate, and reduction fading resistance results. Shown in the table.

第 表 実施例４ シアンカプラーとして第５表のものを用いた以外は実施
例３と全（同様にして多層ハロゲン化銀写真感光材料（
４０１〜４１７）を作製し、赤色濃度を測定した。その
結果を第５表に示した。濃度測定値は試料４０１におい
て濃度１．００を示した露光量における各試料の濃度を
表わす。Table Example 4 Same as Example 3 except that the cyan coupler in Table 5 was used (multilayer silver halide photographic light-sensitive material (
401 to 417) were prepared, and the red color density was measured. The results are shown in Table 5. The measured density values represent the density of each sample at the exposure amount that gave the sample 401 a density of 1.00.

第５表 第５表の結果より、本発明の試料は高い発色性が得られ
ることがわかる。From the results shown in Table 5, it can be seen that the samples of the present invention have high color development.

実施例５ 実施例１の試料番号１１５において、本発明のカプラー
４を用いる代りに、カプラー１１．３４．３５をそれぞ
れ指定量用いる以外は、全（同様にして、試料番号５０
１〜５０３を作成した。実施例１と同様にセンシトメト
リーを行ったところ、試料１１５と同様の優れたガンマ
値とＤ　＋ｏａｘが得られた。Example 5 In Sample No. 115 of Example 1, all sample No. 50 (similarly, Sample No. 50
1 to 503 were created. When sensitometry was performed in the same manner as in Example 1, excellent gamma values and D+oax similar to those of Sample 115 were obtained.

実施例６ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙試料６０１〜６１７を
作製した。塗布液は下記のようにして調整した。Example 6 Multilayer color photographic paper samples 601 to 617 having the layer structure shown below were prepared on a paper support laminated on both sides with polyethylene. The coating solution was prepared as follows.

第−Ｎ塗布液調製 イエローカプラー（ＥｘＹ）　１９．１　ｇおよび色像
安定剤（Ｃｐｄ−１）　４．４ｇ及び色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）　０．７ｇに酢酸エチル２７．２ｃｃおよび溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　８．２ｇを加え溶解し、この溶液
を１０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃ
を含む１０％ゼラチン水溶液１８５ｃｃに乳化分散させ
た。一方塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．８
８１ｍのものと０．７０−のものとの３＝７混合物（銀
モル比）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０８と０．
１０、各乳剤とも臭化銀０．２モル％を粒子表面に局在
含有）に下記に示す前悪性増感色素を銀１モル当たり大
サイズ乳剤に対しては、それぞれ２．０Ｘ１０−’モル
加え、また小サイズ乳剤に対しては、それぞれ２−５　
Ｘ　１０−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものを調
製した。No.-N Coating Solution Preparation Yellow coupler (ExY) 19.1 g, color image stabilizer (Cpd-1) 4.4 g and color image stabilizer (Cp
d-7) Add and dissolve 27.2 cc of ethyl acetate and 8.2 g of solvent (Solv-1) to 0.7 g, and dissolve this solution in 8 cc of 10% sodium dodecylbenzenesulfonate.
The mixture was emulsified and dispersed in 185 cc of a 10% aqueous gelatin solution. On the other hand, silver chlorobromide emulsion (cubic, average grain size 0.8
The coefficient of variation of the particle size distribution of a 3=7 mixture (silver molar ratio) of 81m and 0.70m is 0.08 and 0.0.
10. Each emulsion contains 0.2 mol % of silver bromide locally on the grain surface), and the following pre-malignant sensitizing dyes are added per mol of silver to 2.0 x 10-' mol for large-sized emulsions, respectively. In addition, for small size emulsions, 2-5
X 10-' moles were added followed by sulfur enrichment.

前！２の■ノド昼齢シ２７の１客１に本氾春侠［＋、　
　Ｌ、Ｊ下に示す組成となるように第一塗布液をｔＪＲ
製した。Before! 2 ■ Throat Day Age 27 1 Guest 1 Honfuku Shunkya [+,
tJR the first coating solution so that it has the composition shown below L and J.
Manufactured.

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、ｌ−オ
キシ−３，５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩
を用いた。Coating solutions for the second to seventh layers were also prepared in the same manner as the coating solution for the first layer. l-oxy-3,5-dichloro-5-) riazine sodium salt was used as the gelatin hardening agent for each layer.

各層の分光増感色素として下記のものを用いた。The following spectral sensitizing dyes were used in each layer.

青感性乳剤層 （ハロゲン化ｍ１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
各々２−ＯＸＩＯ−’モル、また小サイズ乳剤に対して
は各々２．５ＸＩＯ−’モル）緑感性乳剤層 （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
４．ＯＸ　１０−’モル、小サイズ乳剤に対しては５．
６Ｘ１０−’モル） および ｓｏ、ｅ ＳＯＪ　−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化銀１モル当たり、大サイズ乳剤に対しては
？、ＯＸ　１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．０ＸＩＯ−’モル） 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ１１モル当たり、大サイズ乳剤に対して
は０．９Ｘ１０−’モル、また小サイズ乳剤に対しては
１．ｌＸ１０−’−Ｔ−ル）− 赤感性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化ｆ
ｆ１モル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。Blue-sensitive emulsion layer (2-OXIO-' mol each for large-sized emulsions and 2.5 per mole, 4.OX 10-' moles for large size emulsions and 5.OX for small size emulsions.
6X10-' mol) and so, e SOJ -N(CJs)s (per mole of silver halide, for large size emulsions ?, OX 10-' mol and for small size emulsions 1.0XIO -'mol) red-sensitive emulsion layer (per 11 moles of halogenated i, 0.9X10-'mol for large size emulsions and 1.1X10-'-T-ru for small size emulsions) - red sensitivity For the emulsion layer, the following compounds are halogenated.
2.6 x 10-' moles were added per mole of f.

また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀１モル当たり８
．５×１０−Ｓモル、？、７Ｘ１０−’ モル、 Ｌ５Ｘ１０−’モル添加した。In addition, 1-(5-methylureidophenyl)-5-mercaptotetrazole was added to the blue-sensitive emulsion layer, green-sensitive emulsion layer, and red-sensitive emulsion layer at a concentration of 8% per mole of silver halide, respectively.
．． 5×10-S moles, ? , 7X10-' mol, L5X10-' mol were added.

イラジエーシゴン防止のために乳剤層に下記の染料を添
加した。The following dyes were added to the emulsion layer to prevent irradiation.

および （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布量（特に注意書き
がない場合はｇ　／　ｒｒｒ　）を表わす。ハロゲン化
銀乳剤は銀換算塗布量を表わす。and (Layer configuration) The composition of each layer is shown below, and the numbers represent the coating amount (g/rrr unless otherwise noted). Silver halide emulsions represent coating amounts in terms of silver.

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉ（ｈ）と青
味染料（群青）を含む〕 第−層（青感層） 前記塩臭化銀乳剤　　　　　　　　　　０．３０ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプ
ラー（ＥＸＹ）　　　　　　　　　　０．８２色像安定
剤（Ｃｐｄ−１）　　　　　　　　　　　０．１９溶媒
（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．３５
色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．
０６第五層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９９混色防
止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０８溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　０．１
６溶媒（Ｓｏｌｖ−４）　　　　　　　　　　　　　０
．０８第五層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５５ｍのも
のと、０．３９１Ｍのものとの１：３混合物（へｇモル
比）３粒子サイズ分布の変動係数は０．１０と０．０８
、各乳剤とも八ｇＢｒ　０．８モル％を粒子表面に局在
含有させた）　　　　　　　０．１２ゼラチン　　　　
　　　　　　　　　　１．２４マゼンタカプラー（Ｅｘ
Ｍ）　　　　　　　　　０．２０色像安定剤（Ｃｐｄ−
２）　　　　　　　　　　　０．０３色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−３）　　　　　　　　　　　０．１５色像安定１７
１　（Ｃｐｄ−４）　　　　　　　　　　　０．０２色
像安定剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　　　　　　　０．０
２溶媒（Ｓｏｌｖ−２）　　　　　　　　　　　　　０
．４０第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．５８紫外線
吸収剤（ＵＶ−１）　　　　　　　　　　０．４７混色
防止剤（ＣＰｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０５
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
２４第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子サイズ０．５８ｍのも
のと、０．４５ｍのものとのｌ：４混合物（へｇモル比
）０粒子サイズ分布の変動係数は０．０９と０．１１、
各乳剤とも八ｇＢｒ　Ｏ，６モル％を粒子表面の一部に
局在含有させた）　　　’０−２３ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　１．３４シアンカプラー（第６表参
照）　　３．ＯＸ　１０−’モル／が色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　　　　　　　　０．１７色像安定剤（
Ｃｐｄ−７）　　　　　　　　　　　０．４０色像安定
剤（Ｃｐｄ−８）　　　　　　　　　　　（ＬＯ４溶媒
（Ｓｏｌｖ−６）　　　　　　　　　　　　　０．１５
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５３紫外線
吸収剤（■Ｖ−１）　　　　　　　　　　０．１６混色
防止剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　　　　　　０．０２
溶媒（Ｓｏｌｖ−５）　　　　　　　　　　　　　０．
０８第七層（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．３３ポリビ
ニルアルコールのアクリル変性共重合体（変性度１７％
）　　　　　　　　　　　　０．１７流動パラフイン　
　　　　　　　　　　　０．０３（ＥｘＹ） イエローカプラー との１＝ １混合物（モル比） （εｘＭ） マゼンタカプラー の１： １混合物（モル比） （Ｃｐｄ−１） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−２） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−３） 色像安定剤 （Ｃｐｄ＝４） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 Ｈ （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 Ｃ４Ｌ（ｔ） の２：４＝４ 混合物（重量比） （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 →ｔｃＨ，−（Ｈｈ− （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 Ｈ （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 （ＵＶ−１）紫外線吸収側 の４ ：　２ ＝４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−１）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−２）溶 媒 の２： ｌ混合物（容量比） （Ｓｏｌｖ−４）溶 媒 （Ｓｏｌｖ−５）溶 媒 Ｃ００ＣＪ＋ｔ （ＣＩｌｚ）　＊ Ｃ００ＣＪｔｖ （Ｓｏｌｖ−６）溶 媒 まず、各試料を連続濃度のウェッジを通して赤色光にて
露光を与えた。露光の終了した試料は、ペーパー処理機
を用いて、次の処理工程でカラー現像のタンク容量の２
倍補充するまで、連続処理（ランニングテスト）を実施
した。Support polyethylene laminate paper [The polyethylene on the first layer side contains a white pigment (Ti(h) and a blue dye (ulmarine)]) -th layer (blue-sensitive layer) The above-mentioned silver chlorobromide emulsion 0.30 gelatin 1. 86 Yellow coupler (EXY) 0.82 Color image stabilizer (Cpd-1) 0.19 Solvent (Solv-1) 0.35
Color image stabilizer (Cpd-7) 0.
06 Fifth layer (color mixing prevention layer) Gelatin 0.99 Color mixing prevention agent (Cpd-5) 0.08 Solvent (Solv-1) 0.1
6 solvent (Solv-4) 0
．． 08 Fifth layer (green-sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1:3 mixture of one with an average grain size of 0.55 m and one with an average grain size of 0.391 M (hg molar ratio) 3 Variation in grain size distribution The coefficients are 0.10 and 0.08
, each emulsion contained 0.8 mol% of 8gBr locally on the grain surface) 0.12 gelatin
1.24 magenta coupler (Ex
M) 0.20 color image stabilizer (Cpd-
2) 0.03 color image stabilizer (Cp
d-3) 0.15 color image stability 17
1 (Cpd-4) 0.02 Color image stabilizer (Cpd-9) 0.0
2 solvent (Solv-2) 0
．． 40 Fourth layer (ultraviolet absorption layer) Gelatin 1.58 Ultraviolet absorber (UV-1) 0.47 Color mixing prevention agent (CPd-5) 0.05
Solvent (Solv-5) 0.
24 Fifth layer (red sensitive layer) Silver chlorobromide emulsion (cubic, 1:4 mixture of average grain size 0.58 m and 0.45 m (hg molar ratio) 0 Grain size distribution variation The coefficients are 0.09 and 0.11,
Each emulsion contained 8gBrO, 6mol% locally on a part of the grain surface) '0-23 gelatin
1.34 cyan coupler (see Table 6) 3. OX 10-' mole/color image stabilizer (Cp
d-6) 0.17 color image stabilizer (
Cpd-7) 0.40 Color image stabilizer (Cpd-8) (LO4 solvent (Solv-6) 0.15
Sixth layer (ultraviolet absorbing layer) Gelatin 0.53 Ultraviolet absorber (■V-1) 0.16 Color mixing prevention agent (Cpd-5) 0.02
Solvent (Solv-5) 0.
08 Seventh layer (protective layer) Gelatin 1.3 Acrylic modified copolymer of polyvinyl alcohol (denaturation degree 17%)
) 0.17 liquid paraffin
0.03 (ExY) 1:1 mixture (molar ratio) with yellow coupler (εxM) 1:1 mixture (molar ratio) of magenta coupler (Cpd-1) Color image stabilizer (Cpd-2) Color image stabilizer (Cpd-3) Color image stabilizer (Cpd=4) Color image stabilizer (Cpd-5) Color mixture inhibitor H (Cpd-6) Color image stabilizer C4L(t) 2:4=4 mixture (weight ratio ) (Cpd-7) Color image stabilizer → tcH, -(Hh- (Cpd-8) Color image stabilizer H (Cpd-9) Color image stabilizer (UV-1) 4: 2 = 4 on the ultraviolet absorption side Mixture (weight ratio) (Solv-1) Solvent (Solv-2) 2:l mixture of solvent (volume ratio) (Solv-4) Solvent (Solv-5) Solvent C00CJ+t (CIlz) * C00CJtv (Solv-6) Solvent First, each sample was exposed to red light through a continuous density wedge.After the exposure, the sample was processed using a paper processing machine, and the next processing step was to remove the exposed sample by using a paper processor.
Continuous processing (running test) was carried out until double replenishment.

基昆工■　１−一度　豊麗　ＩＬ丘°久Ｕ笠ｌカラー現
像　３５℃　　４５秒　１６１ｄ　　　ｌ？　！漂白°
定着　３０〜３５℃　４５秒　２１５ｄ　　　１７１リ
ンス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　ｔｏ　ｉリン
ス■　３０〜３５℃　２０秒　□　　　１０　Ｎリンス
■　３０〜３５℃　２０秒　３５０Ｊｄ　　　１０１乾
　　燥　７０〜８０℃　６０秒 傘補充量は感光材料１ボあたり （リンス■→■への３タンク向流方式とした。）各処理
液の組成は以下の通りである。Kikonko ■ 1-Once Toyorei IL Oka ° Kyu U Kasal color development 35℃ 45 seconds 161d l? ! bleaching
Fixing 30-35℃ 45 seconds 215d 171 Rinse ■ 30-35℃ 20 seconds □ to i rinse ■ 30-35℃ 20 seconds □ 10 N rinse ■ 30-35℃ 20 seconds 350Jd 101 Drying 70-80℃ 60 seconds Umbrella The amount of replenishment was per photosensitive material (3 tank countercurrent system was used, from rinsing ■ to ■). The composition of each processing solution was as follows.

互プニ里像丘　　　　　　　　Ｌヱ玄丘Ｕ丘水　　　　
　　　　　　　　　　　　　　８００　ｍ！　　８００
　ｄエチレンジアミン−Ｎ、Ｎ。Gakpuni-ri statue hill L-gen hill U-hill water
800m! 800
d ethylenediamine-N,N.

Ｎ、　Ｎ−テトラメチレン ホスホン酸　　　　　　　　１．５　ｇ　　２．０　ｇ
トリエタノールアミン　　　　８．０　ｇ　　１２．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　１．４　ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５　　ｇ　　２５　　ｇＮ−エチ
ル−Ｎ−（β−メ タンスルホンアミドエチ ル）−３−メチル−４ニ アミノアニリン硫酸塩　　　５．０　ｇ　　７．０　ｇ
Ｎ、Ｎ−ビス（カルボキシ メチル）ヒドラジン　　　　５．５　ｇ　　７．０　ｇ
蛍光増白剤（討旧ＴＥＸ　４Ｂ。N, N-tetramethylenephosphonic acid 1.5 g 2.0 g
Triethanolamine 8.0 g 12.0
g Sodium chloride 1.4 g Potassium carbonate 25 g 25 g N-ethyl-N-(β-methanesulfonamidoethyl)-3-methyl-4 niaminoaniline sulfate 5.0 g 7.0 g
N,N-bis(carboxymethyl)hydrazine 5.5 g 7.0 g
Fluorescent brightener (old TEX 4B.

住友化学製）　　　　　　　　１．０ｇ２．０ｇ水を加
えて　　　　　　　　　１０００ｄ　　１０００ｄｐＨ
（２５℃＞　　　　　　　　　１０．０５　１０．４５
儂且ＩＬ［（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　４００　ｍｆｌ千オ
硫酸アンモニウム（７０％）　　　　　１００　ｄ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　　１７　ｇエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　５ｇ臭化アン
モニウム　　　　　　　　　　　４０　ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　　１ｏｏｏ　ａｔｐＨ（２５℃）
６．０ ユｌム丘（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウムは各々３ｐｐ
霧以下） 処理工程で発色した試料（６０１〜６１７）の最大赤色
濃度を第６表に示す、（各個は、試料６０１における最
大赤色濃度を１としたときの相対値である。） 第６表 第６表より反射支持体を用いた多層感光材料の試料にお
いても本発明のものは高い発色性を示すことがわかる。Made by Sumitomo Chemical) Add 1.0g2.0g water 1000d 1000dpH
(25℃> 10.05 10.45
My IL [(tank fluid and refill fluid are the same) water
400 mfl ammonium 1000 sulfate (70%) 100 d sodium sulfite 17 g ethylenediaminetetraacetic acid iron(III) ammonium ethylenediaminetetraacetic acid disodium 5 g ammonium bromide 40 g add water
1ooo atpH (25℃)
6.0 Yulmu Hill (tank fluid and refill fluid are the same) Ion exchange water (calcium and magnesium are each 3pp
Table 6 shows the maximum red density of the samples (601 to 617) that developed color in the treatment process (each value is a relative value when the maximum red density of sample 601 is set to 1). From Table 6, it can be seen that even in the samples of multilayer photosensitive materials using reflective supports, those of the present invention exhibit high color development.

（発明の効果） 本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料においてはシ
アンカプラーのカップリング反応性および発色濃度が高
く、色相が良好で、かつ形成された画像は色像保存性お
よび還元退色耐性が高いという優れた効果を奏する。(Effects of the Invention) In the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention, the coupling reactivity of the cyan coupler and the color density are high, the hue is good, and the formed image has good color image storage stability and resistance to reductive fading. It has an excellent effect of being high.

Claims (1)

【特許請求の範囲】 　支持体上に少なくとも一層のハロゲン化銀乳剤層を有
するハロゲン化銀カラー写真感光材料において、少なく
とも一種の下記一般式［ I ］で表わされるシアン色素
形成カプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ＾１は、アルキル基、アルケニル基、シクロ
アルキル基またはアリール基を、Ｒ＾２はベンゼン環に
置換可能な基を、Ｒ＾３はアリール基を、Ｘは−Ｏ−又
は−ＳＯ＿２−を、Ｚは水素原子またはカップリング離
脱基を、ｌは０〜４の整数をそれぞれ表わす。ただし、
Ｒ＾３は縮合環であることはない。］[Scope of Claims] A silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer on a support, containing at least one cyan dye-forming coupler represented by the following general formula [I]. Characteristic silver halide color photographic material. General formula [I] ▲Mathematical formulas, chemical formulas, tables, etc. , R^3 represents an aryl group, X represents -O- or -SO_2-, Z represents a hydrogen atom or a coupling-off group, and l represents an integer of 0 to 4, respectively. however,
R^3 is never a fused ring. ]