JPH04107548A - 色素受像材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野コ 本発明は、色素受像材料に関し、特に熱現像カラー感光
材料や感熱転写方式で用いられる色素受像材料に関する
。

［発明の背景］ 現像工程を加熱によって行なう熱現像処理は公知であり
白黒画像及びカラー画像を得るものが知られている。ま
た、熱現像により得られた画像を感光材料から画像受像
層に転写するいわゆる転写型の熱現像感光材料も良く知
られている。

熱現像カラー感光材料は、通常、支持体上にバインダー
、感光性ハロゲン化銀乳剤、色素供与物質及び還元剤を
有する感光層を少なくとも１層有しており、必要に応じ
て有機銀塩や他の各種の写真用添加剤が添加される。ま
た、転写型の熱現像カラー感光材料においては、上記感
光材料とは別に色素を受容し得る受像層を有する受像材
料とが組み合わされて用いられる。

本発明は、特に、このような熱現像カラー感光材料に好
ましく組み合わされて用いられる色素受像材料に関する
。

従来から、色素受像材料にはその受像層の構成から大き
く２つのタイプに分けられる。一つは受像層が耐熱性の
疎水性ポリマーからなる受像材料であり、もう一つは受
像層が、親水性バインダー中に色素媒染剤を含有してい
る受像層であり、例えば特開昭６０−６０６４３号、同
６０−１１９５５７号、同６０−１２２９４２号、同６
０−１２２９４０号、同６０−１２２９４１号等に記載
されている。

前者は、疎水性ポリマーの高い色素染着能を利用してバ
インダーそれ自体が色素受容性を有しており、例えば、
特開昭６０−６０６４３号記載のポリ塩化ビニル、特開
昭５９−１２４３３２号記載のポリエステル、及び特開
昭６０−１９１３８号記載のポリカーボネート等が挙げ
られる。これらの疎水性ポリマーからなる受像層を有す
る受像材料はその高い色素受容性にもかかわらず、ポリ
マーが熱可塑性樹脂から成ることにより、高温状態にな
る熱現像時に於て、受像層の耐熱性が低下し、受像層の
膜破壊を起こし易く、このために、現像ムラを起し易い
という欠点を有していた。この欠点を改良するために、
従来より耐熱性の高い熱可塑性樹脂を用いることが試み
られていたが、受像層の耐熱性は向上しても色素受容能
力が低下してしまうという欠点を有していた。

一方、親水性バインダー中に媒染剤が含有されている受
像層を有する色素受像材料においては、カラー感光材料
が通常親水性バインダーから構成されているために、熱
現像後の感光材料と色素受像材料との剥離を行なう際に
、特別の注意が必要であった。即ち、実質的に水の非存
在下で熱現像及び色素の転写を行なうため、感光材料と
受像材料を充分密着させる必要がある。このために、適
当な熱溶剤を多量に用いる必要があるが、この熱溶剤は
、親水性バインダー中で容易に拡散し易い性質を有して
いるために、感光材料と受像材料の両者のバインダーが
主として親水性バインダーから構成されている場合には
、現像後の感光材料と受像材料の剥離がきれいに行なわ
れずに、感光層や受像層の一部が破壊されることが起こ
り易いという欠点があった。

一方、このような感光材料と受像材料を用いる系におい
て、熱現像を若干の水を熱現像直前に感光材料及び／ま
たは受像材料に供給して行なうことも知られている。こ
の場合、両者の親水性バインダーの硬膜度をある程度コ
ントロールする事により、熱現像後の剥離性は熱溶剤を
多量に用いる場合に比べて、改善されるものの、水の供
給量か少なかったりした時には剥離不良を起し易い欠点
があった。

一方、受像層に重合体ラテックスを添加することは既に
知られている。特開昭６１−１５６０４５号公報には、
受像層として、親水性バインダー、色素媒染剤及び重合
体ラテックスを受像層のひび割れ防止のために添加する
ことが記載されている。

しかしながら、この公報においては、重合体ラテックス
の効果として、皮膜のひび割れ防止効果を得ているのみ
であり、感光材料と受像材料との熱現像後の剥離性を改
善する効果は上記受像層からは得られないことが判明し
た。更に、特開昭６２−２４５２５７号公報には、色素
媒染層の上に重合体ラテックスをやはり、皮膜のひび割
れ防止のために添加することが開示されているが、この
公報においても、上記先行技術同様に、前記した問題点
に対して、改良効果が得られないことが判明した。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は上記問題点を改良することを目的とし、特にカ
ラー熱現像感光材料とともに加熱現像を行なった時に、
熱現像終了後に感光材料と受像材料との剥離性を改良し
、しかも現像ムラのない、高い色素濃度を与える色素受
像材料を提供することを目的とするものである。

また、本発明の別の目的は、昇華型染料熱転写方式に於
て、高い最高濃度を与え、しかもインクシートとの熱融
着を防止した色素受像材料を与えることにある。

さらにまた本発明の目的は、皮膜の失透が防止ないし軽
減された色素受像材料を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 上記本発明の目的は、支持体上に、少なくとも親水性バ
インダーと重合体粒子を含有する色素受像層を少なくと
も１層有する色素受像材料に於て、該親水性バインダー
と重合体粒子との重量比がに０５〜１：２０であり、か
つ、該色素受像層の３０℃における親水性バインダーに
対する、吸水量が８００重量％以下であることを特徴と
する色素受像材料により達成された。

以下、本発明の具体的な構成について詳細に説明する。

本発明の色素受像材料は基本的に、支持体とその上に設
けられた少なくとも一層の色素受像層とから構成され、
該色素受像層は少なくとも親水性バインダー及び重合体
粒子を含有する。

本発明の色素受像層に用いられる重合体粒子としては、
乳化重合により形成されたいわゆる重合体ラテックス及
び疎水性ポリマーから成る樹脂を機械的に粉砕し、親水
性コロイド液中に分散してなる微粒子があるが、本発明
では安定性の面から重合体ラテックスを用いることが好
ましい。

本発明で好ましく用いる重合体ラテックスはポリマーの
水分散物であり、このようなポリマーは主として縮合系
重合体とビニル系重合体とに大別される。縮合系重合体
としては、ポリアミド、ポリペプチド、ポリエステル、
ポリカーボネート、ポリ酸無水物、ポリウレタン、ポリ
尿素、ポリエーテル等が挙げられる。ビニル系重合体と
しては、ビニル基による付加重合体で脂肪族炭化水素系
、芳香族系、ビニルアルコール系、ニトリル系、アクリ
ル系、メタクリル系、アクリロニトリル系、ハロゲン系
などの単一重合体とこれらの組合わせによる共重合体が
あげられる。

重合体ラテックスの製造上の容易さから好ましくはポリ
エステル系またはビニル系重合体が選ばれる。これらの
重合体の原料となる重合性不飽和化合物は重合性不飽和
エチレン系化合物や、ジオレフィン系化合物であれば良
い。例えば、アクリル酸及びそのエステル類、メタクリ
ル酸及びそのエステル類、クロトン酸及びそのエステル
類、ビニルエステル類、マレイン酸及びそのジエステル
類、フマル酸及びそのジエステル類、イタコン酸及びそ
のジエステル類、オレフィン類、スチレン類、アクリル
アミド類、メタクリルアミド類、アリル化合物類、ビニ
ルエーテル類、ビニルケトン類、多官能モノマー類、ビ
ニル異部環化合物、グリシジルエステル類、不飽和ニト
リル類等が挙げられる。

これら重合性不飽和化合物の具体的な例を挙げると、ア
クリル酸エステル類としては、メチルアクリレート、エ
チルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレート、イソプ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、イソブ
チルアクリレート、５ｅｃ−ブチルアクリレート、アミ
ルアクリレート、ヘキシルアクリレート、２−エチルへ
キシルアクリレート、オクチルアクリレート、ｔｅｒｔ
−オクチルアクリレート、２−クロロエチルアクリレー
ト、２−ブロモエチルアクリレート、４−クロロブチル
アクリレート、シアノエチルアクリレート、２−アセト
キシエチルアクリレート、ジメチルアミノエチルアクリ
レート、ベンジルアクリレート、メトキシベンジルアク
リレート、２−クロロシクロへキシルアクリレート、シ
クロへキシルアクリレート、フルフリルアクリレート、
テトラヒドロフルフリルアクリレート、フェニルアクリ
レート、５−ヒドロキシペンチルアクリレート、２．２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピルアクリレート、２
−メトキシエチルアクリレート、３−メトキシブチルア
クリレート、２−エトキシエチルアクリレート、２１ｓ
ｏ−プロポキシアクリレート、２−ブトキシエチルアク
リレート、２−　（２−メトキシエトキシ）エチルアク
リレート、２−　（２−ブトキシエトキシ）エチルアク
リレート、ω−メトキシポリエチレングリコールアクリ
レート（付加モル数ｎ＝９）、１−ブロモ−２−メトキ
シエチルアクリレート、１，１−ジクロロ−２−エトキ
シエチルアクリレート等が挙げられる。

メタクリル酸エステル類の例としては、メチルメタクリ
レート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタクリ
レート、イソプロピルメタクリレート、ｎ−ブチルメタ
クリレート、インブチルメタクリレート、５ｅｃ−ブチ
ルメタクリレート、アミルメタクリレート、ヘキシルメ
タクリレート、シクロへキシルメタクリレート、ベンジ
ルメタクリレート、クロロベンジルメタクリレート、オ
クチルメタクリレート、スルホプロピルメタクリレ−１
・、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノエチルメタクリレ
ート、２−（３−フェニルプロピルオキシ）エチルメタ
クリレート、ジメチルアミノフェノキシエチルメタクリ
レート、フルフリルメタクリレート、テトラヒドロフル
フリルメタクリレート、フェニルメタクリレート、クレ
ジルメタクリレート、ナフチルメタクリレート、２−ヒ
ドロキシエチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチル
メタクリレート、トリエチレングリコールモノメタクリ
レート、ジプロピレングリコールモノメタクリレート、
２−メトキシエチルメタクリレート、３−メトキシブチ
ルメタクリレート、２−アセトキシエチルメタクリレー
ト、２−アセトアセトキシエチルメタクリレート、２−
エトキシエチルメタクリレート、２−ｉｓｏ−プロポキ
シエチルメタクリレート、２−ブトキシエチルメタクリ
レート、２−（２−メトキシエトキシ）エチルメタクリ
レート、２−　（２−エトキシエトキシ）エチルメタク
リレート、２−（２−ブトキシエトキシ）エチルメタク
リレート、ω−メトキシポリエチレングリコールメタク
リレート（付加モル数ｎ＝６）などを挙げることができ
る。

ビニルエステル類の例としては、ビニルアセテート、ビ
ニルプロピオネート、ビニルブチレート、ビニルイソブ
チレート、ビニルカプロエート、ビニルクロロアセテー
ト、ビニルメトキシアセテート、ビニルフェニルアセテ
ート、安息香酸ビニル、サリチル酸ビニルなどが挙げら
れる。

またオレフィン類の例としては、ジシクロペンタジェン
、エチレン、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、
塩化ビニル、塩化ビニリデン、イソプレン、クロロブレ
ン、ブタジェン、２．３−ジメチルブタジェン等を挙げ
ることができる。

スチレン類としては、例えば、スチレン、メチルスチレ
ン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルス
チレン、イソプロピルスチレン、クロルメチルスチレン
、メトキシスチレン、アセトキシスチレン、クロルスチ
レン、ジクロルスチレン、ブロムスチレン、ビニル安息
香酸メチルエステルなどが挙げられる。

クロトン酸エステル類の例としては、クロトン酸ブチル
、クロトン酸ヘキシルなどが挙げられる。

またイタコン酸ジエステル類としては、例えば、イタコ
ン酸ジメチル、イタコン酸ジエチル、イタコン酸ジブチ
ルなどが挙げられる。

マレイン酸ジエステル類としては、例えば、マレイン酸
ジエチル、マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジブチルな
どが挙げられる。

フマル酸ジエステル類としては、例えば、フマル酸ジエ
チル、フマル酸ジメチル、フマル酸ジブチルなどが挙げ
られる。

アクリルアミド類としては、アクリルアミド、メチルア
クリルアミド、エチルアクリルアミド、プロピルアクリ
ルアミド、ブチルアクリルアミド、ｔｅｒｔ−ブチルア
クリルアミド、シクロヘキシルアクリルアミド、ベンジ
ルアクリルアミド、ヒドロキシメチルアクリルアミド、
メトキシエチルアクリルアミド、ジメチルアミノエチル
アクリルアミド、フェニルアクリルアミド、ジメチルア
クリルアミド、ジエチルアクリルアミド、β−シアノエ
チルアクリルアミド、Ｎ−（２−アセトアセトキンエチ
ル）アクリルアミドなとが挙げられる。

メタクリルアミド類としては、メタクリルアミド、メチ
ルメタクリルアミド、エチルメタクリルアミド、プロピ
ルメタクリルアミド、ブチルメタクリルアミド、ｔ　ｅ
’ｒ　ｔ−ブチルメタクリルアミド、シクロへキシルメ
タクリルアミド、ベンジルメタクリルアミド、ヒドロキ
シメチルメタクリルアミド、メトキシエチルメタクリル
アミド、ジメチルアミノエチルメタクリルアミド、フェ
ニルメタクリルアミド、ジメチルメタクリルアミド、ジ
エチルメタクリルアミド、β−シアノエチルメタクリル
アミド、Ｎ−（２−アセトアセトキシエチル）メタクリ
ルアミドなどが挙げられる。

アリル化合物としては、酢酸アリル、カプロン酸アリル
、ラウリン酸アリル、安息香酸アリルなどが挙げられる
。

ビニルエーテル類としては、メチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、ヘキシルビニルエーテル、メトキ
シエチルビニルエーテル、ジメチルアミノエチルビニル
エーテルなとが挙げられる。

ビニルケトン類としては、メチルビニルケトン、フェニ
ルビニルケトン、メトキシエチルビニルケトンなどが挙
げられる。

ビニル異部環化合物としては、ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルイミダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドン、Ｎ−ビ
ニルトリアゾール、Ｎ−ビニルピロリドンなどが挙げら
れる。

グリシジルエステル類としては、グリシジルアクリレー
ト、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。

不飽和ニトリル類としては、アクリロニトリル、メタク
リレートリルなどが挙げられる。

多官能性モノマーとしては、ジビニルベンゼン、メチレ
ンビスアクリルアミド、エチレングリコールジメタクリ
レートなどが挙げられる。

更に、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイ
ン酸、イタコン酸モノアルキル、例えば、イタコン酸モ
ノメチル、イタコン酸モノエチル、イタコン酸モノブチ
ルなど：マレイン酸モノアルキル、例えば、マレイン酸
モノメチル、マレイン酸モノエチル、マレイン酸モノブ
チルなど；シトラコン酸、スチレンスルホン酸、ビニル
ベンジルスルホン酸、ビニルスルホン酸、アクリロイル
オキシアルキルスルホン酸、例えば、アクリロイルオキ
シメチルスルホン酸、アクリロイルオキシエチルスルホ
ン酸、アクリロイルオキシプロピルスルホン酸など；メ
タクリロイルオキシアルキルスルホン酸、例えば、メタ
クリロイルオキシメチルスルホン酸、メタクリロイルオ
キシエチルスルホン酸、メタクリロイルオキシプロピル
スルホン酸など；アクリルアミドアルキルスルホン酸、
例えば２−アクリルアミド−２−メチルエタンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸、２−アクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸
など；メタクリルアミドアルキルスルホン酸、例えば２
−メタクリルアミド−２−メチルエタンスルホン酸、２
−メタクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、
２−メタクリルアミド−２−メチルブタンスルホン酸な
ど；アクリロイルオキシアルキルホスフェート、例えば
、アクリロイルオキシエチルホスフェート、３−アクリ
ロイルオキシプロピル−２−ホスフェートなど；メタク
リロイルオキシアルキルホスフェート、例えばメタクリ
ロイルオキシエチルホスフェート、３−メタクリロイル
オキシプロピル−２−ホスフェートなど；親水基を２ケ
有する３−アリロキシ−２−ヒドロキシプロパンスルホ
ン酸ナトリウムなどが挙げられる。これらの酸はアルカ
リ金属（例えば、Ｎａ、になど）またはアンモニウムイ
オンの塩であってもよい。さらにその他の重合性不飽和
化合物としては、米国特許節３，４５９，７９０号、同
第３，４３８，７０８号、同第３，５５４，９８７号、
同第４，２１５゜１９５号、同第４，２４７，６７３号
、特開昭５７−２０５７３５号公報明細書等に記載され
ている架橋性モノマーを用いることができる。このよう
な架橋性モノマーの例としては、具体的にはＮ−（２−
アセトアセトキシエチル）アクリルアミド、Ｎ−（２−
（２−アセトアセトキシエトキシ）エチル）アクリルア
ミド等を挙げることができる。

本発明に用いる重合体ラテックスを構成するポリマーの
うち特に好ましいものを具体的に挙げると、ポリメチル
アクリレート、ポリエチルアクリレート、ポリ−ｎ−ブ
チルアクリレート、エチルアクリレートとアクリル酸の
コポリマー、塩化ビニリデンとブチルアクリレートのコ
ポリマー、ブチルアクリレートとアクリル酸のコポリマ
ー、酢酸ビニルとブチルアクリレートのコポリマー、酸
酸ビニルとエチルアクリレートのコポリマー、エチルア
クリレートと２−アクリルアミドのコポリマー等がある
。これらの重合体ラテックスは一般に親水性基を含む界
面活性剤を高濃度に存在させて、疎水性ポリマーを作る
モノマーを激しく撹拌しつつ重合させて製造することが
できる。

これらの重合体ラテックスの製造方法については、例え
ば大津随行、木下雅悦共著“高分子合成の実験法”化学
同人社（１９７５）に詳細に述べられている。

本発明に用いられる重合体ラテックスは製造の際の界面
活性剤として、一般のアニオン系、カチオン系、ノニオ
ン系、両性系の各界面活性剤か用いられる。これらは単
独でも２種以上を併用して用いてもよい。

本発明に用いられる重合体ラテックスは平均分子量が５
万以上、特に２０万から５０万のポリマーを分散質とす
るものが好ましい。また、本発明に用いられる重合体ラ
テックスは粒径を製造時の条件（モノマー量、界面活性
剤量、重合温度、撹拌速度等）により任意に調整できる
が、好ましくは平均粒径が０．０２μｍ〜０２μｍの水
分散物である。

本発明の色素受像層に用いられる親水性バインダーとし
ては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、エチル
セルロース、ポリメタアクリレート、ポリビニルアルコ
ール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル化ゼラ
チン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タンパク
質、デンプン、アラビアゴム等の合成あるいは天然の高
分子物質等があり、これらは単独で、あるいは２種以上
併用して用いることが出来るが、親水性バインダーのう
ち少なくとも１つは硬膜剤により硬膜可能であることが
必要であり、特にゼラチンが好ましく用いられ、またゼ
ラチンとポリビニルピロリドンまたはポリビニルアルコ
ール等の親水性ポリマーとを併用することも好ましく用
いられる。

バインダーの使用量は通常支持体１ｄ当り、０．０５ｇ
〜５０ｇであり、好ましくは０．２ｇ〜２０ｇである。

本発明の色素受像材料においては、上記重合体粒子と親
水性バインダーとの比率が、色素濃度及び熱現像後の感
光材料と受像材料との剥離性の点から特に重要であり、
親水性バインダ一対重合体粒子の重量比が１＋０．５〜
１：２０の範囲にする事が必要である。親水性バインダ
ーを重合体粒子に対して２倍を越えて用いた場合には、
重合体粒子による色素の受容能力が急激に低下し、また
熱溶剤を用いて熱現像を行なう場合に、熱現像後の感光
部と受像部の剥離性が低下してしまう。一方、重合体粒
子を親水性バインダーに対して、２０倍を越えて用いた
場合には、充分高い色素濃度が得られる反面、熱現像時
に、受像層゛の耐熱性が低下してしまい、膜破壊による
現像ムラを引き起こし易くなる。

重合体粒子と親水性バインダーとの好ましい比率は、１
：１〜１：１５重量％であり、特に好ましくは１：２〜
１：１０の範囲である。

重合体粒子の受像材料１ｒｒｌ’当りの添加量は約０．
５〜５０ｇ、好ましくは１〜２５ｇの範囲である。

本発明の色素受像層は３０℃に於ける親水性バインダー
に対する吸水量が８００重量％以下、好ましくは６００
重量％以下であることが必要である。このように吸水量
をある値以下にする事により、熱現像時や、感熱記録時
の受像層の膜破壊あるいはくっつきによる現像ムラある
いは転写ムラを著しく改善することが出来る。

色素受像層の３０℃の純水中における吸水量を８００重
量％以下、好ましくは６００重量％以下にするため、色
素受像層には親水性バインダーと硬膜可能な硬膜剤が添
加される。本発明で好ましく用いられる硬膜剤としては
、従来写真用硬膜剤として公知のものが好ましく用いら
れ、例えば、エポキシ系、アルデヒド系、ビニルスルフ
ォン系、アルミニラム化合物、クロム化合物等の金属塩
、アクリロイル系、ハロゲン置換Ｓ−トリアジン系、エ
チレンイミン系、メタンスルホン酸系、Ｎ−メチロール
系、イソシアネート系等の硬膜剤を用いることが出来る
。

好ましくはビニルスルホン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤
、アルデヒド系硬膜剤である。

本発明で好ましく用いられる硬膜剤の具体的化合物を以
下に示す。

Ｃｌ−１０ 以、下−余白 ＯＯＨ ト■−５ ＣＯＣＨ＝ＣＨ。

Ｙ（−６ Ｎａ Ｃ−ｆＣＨ２ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ，Ｌ ０Ｃ８２ＣＨ，ＯＨ （ＣＨ，＝ＣＨ８Ｏ，ＣＨ２ｈＯ （ＣＨ＝　＝　ＣＨＳ　Ｏｔ　ＣＨ２ＣＨ２ｈ　ＯＨ−
１１ ＣＨ，＝ＣＨ５Ｏ，ＣＨ，ＣＨＣＨ，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ
。

占トＩ Ｉイー１６ Ｃ牙ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ＝ＣＨ，Ｌ との　１　：　０．７５モル比の反応物と ＫＯ，ＳＣＨ，ＣＨ，Ｎａ２ Ｈ−１８ Ｈ−２４ Ｃｏ−＋ＮＨＣ）！、０）１ｈ ＣＨ，Ｓ○＝（ＣＨ２）３ＳＯ−ＣＨ５０ＯＮｇ Ｃ○Ｎ　Ｐｉ　シＦｉｚ　Ｎ　ＭＣＵ（、ｔｌ　２（、
Ｍ　ｚ　Ｓ　（Ｊ　ｚＣ目＝シｈ２Ｃ）ｌ、ＳＯ，ＣＨ
２ＣＨ，ＯＣＨ，ＣＨ，ＳＯ，ＣＨ。

前記硬膜剤の添加量は親水性バインダーの種類、重合体
粒子と親水性バインダーとの比率、硬膜剤の種類、及び
受像層に添加されている種々の添加剤の特性により変化
するが、おおむね、親水性バインダー１ｇ当り０．００
１ｇ〜０２ｇ１好ましくは０．０１〜０．１ｇの範囲で
ある。

本発明の色素受像層には沸点が１７０　’Ｃ以上の高沸
点有機溶媒を含有していることが色素受像層の失透防止
の観点から好ましい。本発明の色素受像層に用いられる
重合体粒子は、ガラス転移温度が比較的高く、しかも重
合体粒子の他に親水性バインダーを含んでいるために、
色素受像層にした際、皮膜が失透しやすい傾向が大きく
、これを防止、あるいは軽減するために、色素受像層中
に高沸点有機溶媒を添加することが好ましい。

本発明で用いることの出来る高沸点有機溶媒は、写真用
に従来用いられているものから、適宜選択して使用する
ことが出来るが、好ましくは室温で液体であり、且つエ
ステル基等の極性基を有していることが好ましい。

本発明で好ましく用いられる高沸点有機溶媒の具体的な
例としては以下の化合物か挙げられる。

以下余白１ 一一一ご 流動パラフィン 塩化パラフィン ＣＨ，−ＣＨＣｏｏＣ 、Ｈ３゜ Ｃ，Ｈ。

Ｃ、ｉｔ　。

（Ｃ，Ｈ，０＋−Ｐ＝０ （１日） ＣＧ、Ｈ，１０＋−Ｐ＝０ （ｉｓｏ−Ｃ，。Ｈ２＋＋ｖＰ＝０ （ｎ−Ｃ，、ｆ−１，、Ｏ＋−Ｐ＝０ Ｃ，Ｈ，、−０−Ｃ，Ｈ Ｃ，Ｈ，Ｃ００Ｃ２Ｈ，ＯＣ，Ｈ，０ＣＯＣＨ。

Ｃ，Ｈ，Ｃ００Ｃ，Ｈ，ＯＣ，Ｈ，０ＣＯＣ，Ｈ。

Ｃ，Ｈ。

＼ ＮＣ０Ｃ，、Ｈ，。

／ Ｃ，Ｈ。

Ｃ２Ｈ。

＼ Ｎ−Ｃ０Ｃ，、Ｈ，。

／ Ｃ７夏−Ｉ。

（ＣｚＨｓＯ）−Ｐ　　（ＣＨ−）、。Ｃ００Ｃ−Ｈｌ
（！ｓｏ）これらの高沸点有機溶媒は、重合体粒子に対
して、約５〜１００重量％、好ましくは、１０〜５０重
量％の範囲で用いられる。これらの高沸点有機溶媒は、
通常親水性コロイド水溶液中で乳化分散されて、色素受
像層の塗布液に添加されるが、この際、高沸点有機溶媒
単独で使用することも、また、紫外線吸収剤、画像安定
剤、現像調節剤、あるいは、蛍光増白剤等の疎水性物質
と共に添加することもできる。

また、本発明の受像材料の色素受像層には、本発明の効
果を損なわない範囲で、公知の媒染剤を含有することも
できるが、そのような媒染剤としては例えば、３級アミ
ンまたは４級アンモニウム塩を含むポリマーが好ましく
、例えば米国特許３７０９．６９０号明細書及び、特開
昭６４−１３５４６号公報に記載の化合物が挙げられる
。これらの媒染剤は好ましくは本発明の重合体粒子の２
０重量％以下、特に好ましくは１０重量％以下で用いる
ことができる。

本発明の色素受像材料の支持体としては、透明支持体、
反射支持体のいずれであってもよい。具体的には、例え
ば、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、
ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレン、及び
これらの支持体中に硫酸バリウム、炭酸カルシウム、二
酸化チタン等の白色顔料を添加した支持体、アート紙、
キャストコート紙、バライタ紙、紙支持体上に白色顔料
を含有する熱可塑性樹脂（ポリエチレン等）を被覆した
積層紙、布類、ガラス、アルミニウム等の金属箔等を用
いることが出来る−０また、支持体上に顔料を含んだ電
子線硬化性樹脂組成物を塗布・硬・化させた支持体、及
び、第２種拡散反射性を有する反射支持体なども本発明
の色素受像材料の支持体として、用いることが出来る。

本発明の色素受像材料は支持体上に単一の色素受像層が
設けられた場合であってもよく、また複数の構成層が塗
設されていてもよく、この場合、その全てが色素受像層
であることも、また保護層、下引層等を含む構成層の一
部のみが色素受像層であることもできる。

本発明の色素受像材料には公知の各種添加剤を添加する
ことが出来る。そのような添加剤としては、例えば、汚
染防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増白剤、画像安定剤、現
像促進剤、カブリ防止剤、ｐＨ８節剤（酸及び酸プレカ
ーサー、塩基プレカーサー等）、熱溶剤、有機フッ素系
化合物、油滴、界面活性剤、硬膜剤、マット剤及び各種
金属イオン等が′挙げられる。

以下に本発明の色素受像材料と好ましく組み合わされて
用いられる熱現像カラー感光材料（以下、本発明の熱現
像カラー感光材料と称する。）について説明する。

本発明の熱現像カラー感光材料は、バインダー感光性ハ
ロゲン化銀乳剤、及び熱現像時に拡散性の色素を形成も
しくは放出する色素供与物質を少なくとも有する感光性
層を支持体上に少なくとも一層有し、必要に応じて、還
元剤もしくは還元剤プレカーサー、及び有機銀等が含ま
れる。

本発明の熱現像カラー感光材料で用いることの出来る色
素供与物質としては、例えば、特開昭６２＝４４７３７
号、同６２−１２９８５２号、同６２−１６９１５８号
、同特願事１−２００８５９号に記載されている拡散性
の色素を形成するカプラー、例えば特開昭６１−８８２
５４号記載のロイコ色素、あるいは例えば、米国特許４
，２３５゜９５７号に記載の熱現像色素漂白法に用いら
れるアゾ色素等が挙げられる。好ましくは拡散性色素を
形成または放出する色素供与物質が用いられ、特に好ま
しくはカップリング反応により拡散性色素を形成する化
合物が好ましい。

以下、本発明で好ましく用いられる拡散性色素を形成ま
たは放出する色素供与物質について説明する。

拡散性色素を形成もしくは放出する色素供与物質は、感
光性ハロゲン化銀及び／または有機銀塩の還元反応に対
応もしくは逆対応し、拡散性の色素を形成または放出で
きるものであればよく、ネガ型の色素供与物質とポジ型
の色素供与物質がある。

ネガ型色素供与物質としては、例えば、米国特許４，４
６３，０７９号、同４，４３９，５１３号、特開昭５９
−６０４３４号、同５９−６５８３９号、同５９−７１
０４６号、同５９−８７４５０号、同５９−８８７３０
号、同５９−１２３８３７号、同５９−１２４３２９号
、同５９−１６５０５４号、同５９−１６５０５５号等
の各明細書に記載されている還元性の色素放出化合物が
挙げられる。

別のネガ型の色素供与物質としては、例えば米国特許４
，４７４，８６７号、特開昭５９−１２４３１号、同５
９−４８７６５号、同５９−１７４８３４号、同５９−
１５９１５９号、同５９−２３１０４０号、特開平１−
１８５６３０号等の各明細書に記載されているカップリ
ング型色素形成化合物が挙げられる。

カップリング型の色素形成化合物のさらに別の好ましい
ネガ型色素供与物質としては、次の一般式（イ）で示さ
れるものである。

一般式（イ） ｃｐ　　　（Ｊ）　　　（Ｂ） 式中、Ｃｐは還元剤の酸化体とカップリング反応して拡
散性の色素を形成することができるカプラー残基を表わ
し、Ｊは還元剤の酸化体と反応するＣｐの活性位と結合
している２価の有機基を表し、Ｂはバラスト基を表す。

ここで言うバラスト基とは、熱現像中に色素供与物質を
非拡散化させる基であり、例えば炭素原子数８以上、好
ましくは１２以上を有する基、ポリマー鎖あるいは分子
の性質により非拡散化機能を有する基（例えば水が存在
しない熱現像におけるスルフォ基など）を言う。バラス
ト基の最も好ましいものはポリマー鎖である。

バラスト基としてポリマー鎖を有するカップリング型色
素供与物質としては、一般式（ロ）で表せられる単量体
から誘導されるポリマー鎖を有するものが好ましい。

一般式（ロ） Ｃｐ−（Ｊ　）−（Ｙ　＞ｉ　−（Ｚ　）−、（Ｌ　）
式中、ＣｐＳＪは一般式（イ）で定義されたものと同じ
であり、Ｙはアルキレン基、アリーレン基または、アラ
ルキレン基を表し、２は０または１を表し、Ｚは２価の
有機基を表し、Ｌはエチレン性不飽和基またはエチレン
性不飽和基を有する基を表す。

一般式（イ）または（ロ）で表せられるカップリング型
の色素形成化合物の具体例としては、例えば、特開昭５
９−１２４３３９号、同５９−１８１３４５号、同６〇
−２９５０号、同６１−５７９４３号、同６１−５９３
３６号、特願平１−２００８５９号、米国特許４，６３
１，２５１号、同４，６５０，７４８号、同４，６５６
，１２４号の各明細書に記載されたものがあるが、特に
米国特許４，６５６，１２４号、同４，６３１，２５１
号及び同４，６５０，７４８号の各明細書に記載された
ポリマー型色素供与物質が好ましい。

ポジ型の色素供与物質としては、例えば、特開昭５９−
５５４３０号、同５９−１６５０５４号、同５９−１５
４４４５号、同５９−１１６６５５号、同５９−１２４
３２７号、同５９−１５２４４０号、同６４−１３５４
６号等の各公報に記載された化合物がある。

これらの色素供与物質は、単独あるいは、２種以上併用
して用いてもよく、その使用量は、色素供与物質の種類
や熱現像感光材料の周環により、広範に変わり得る。お
おむね感光材料１−当り０．０５〜１０ｇ１好ましくは
０．１〜５ｇの範囲である。

上記色素供与物質を熱現像感光材料の写真構成層に含−
有させる方法としては、ジブチルフタレート、ジオクチ
ルフタレートあるいはトリクレジルフォスフェート等の
公知の高沸点有機溶剤を用いて、親水性コロイド溶液中
に乳化分散する方法、アルカリ性の親水性コロイド水溶
液中に溶解した後、酸で中和して分散する方法、及び親
水性コロイド水溶液中で公知の手段により機械的に固体
状に分散する方法など、公知の方法から適宜選択して用
いることができる。

本発明の熱現像感光材料に用いられる、感光性ハロゲン
化銀としては従来公知のものを使用することができ、例
えば、塩化銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃臭化
銀を用いることかできる。

これらのハロゲン化銀は粒子内部から表面まで均一な組
成を有するもの、内部と表面で組成が異なるコア／シェ
ル型あるいはステップ状もしくは連続的に組成が変化し
ている多層構造からなるハロゲン化銀であってもよい。

またハロゲン化銀の形状は立方体、球形、８面体、１２
面体、１４面体等の明確な晶壁を有するもの、またはそ
うでないもの等を用いることができる。

また例えば、特開昭５８−１１１９３３号、同５８−１
１１９３４号、リサーチ・ディスクロージャー２２　、
５３４に記載されているような、２つの平行する結晶面
を有し、かつ、これらの結晶面は各々他の結晶面よりも
面積が大きい粒子であって粒子の直径対厚さの比が約５
：１以上の平板状ハロゲン化銀も用いることができる。

さらに、例えば、米国特許２．５９２．２５０号、同３
，２２０．６１３号、同３．２７１，２５７号、同３，
３１７，３２２号、同３５１１゜６２２号、同３，５３
１，２９１号、同３，４４７，９２７号、同３７６１．
２６６号、同３，７０３，５８４号、同３，７３６，１
４０号、同３７６１．２７６号、特開昭５０−８５２４
号、同５０−３８５２５号、同５２−１５６６１号、同
５５−１２７５４９号等に記載されている粒子表面が予
めカブラされていない内部潜像型ノ１０ゲン化銀乳剤も
用いることができる。

また、感光性ハロゲン化銀はその粒子形成段階に於て、
イリジウム、金、ロジウム、鉄、鉛等の金属イオン種を
適当な塩の形で添加することができる。

上記感光性ハロゲン化銀乳剤の粒径は約０．０２〜２μ
ｍであり、好ましくは約００５〜０５μｍである。

本発明において、感光性ノ・ロゲン化銀の調製方法とし
て感光性銀塩形成成分を後述の有機銀塩と共存させ、有
機銀塩の一部を感光性ハロゲン化銀の一部に変換させて
形成させることもできる。

感光性ハロゲン化銀乳剤は公知の増感剤（例えば、活性
ゼラチン、無機硫黄、チオ硫酸ナトリウム、二酸化チオ
尿素、塩化金酸ナトリウム等）でハロゲン化銀粒子表面
を化学増感する事ができる。

化学増感は、含窒素へテロ環化合物あるいはメルカプト
基含有へテロ環化合物の存在下に行なうことも可能であ
る。

さらに感光性ハロゲン化銀は公知の分光増感色素により
、青、緑、赤、赤外光への分光増感を施すことができる
。代表的な増感色素としては、シアニン、メロシアニン
、３核または４核シアニン、ホロポーラ−シアニン、ス
チリル、ヘミシアニン、オキソノール等が挙げられる。

これらの増感色素の使用量はハロゲン化銀１モル当り、
１μｍｏｉ〜１０ｍｏ、９、好ましくは１０μｍｏ、ｇ
　〜０．１ｍｏ’ｉである。

増感色素はハロゲン化銀乳剤のどの過程において添加し
てもよく、具体的にはハロゲン化銀粒子形成時、可溶性
塩類の除去時、化学増感開始前、化学増感時、あるいは
化学増感終了以降のいずれであってもよい。

これらの感光性ハロゲン化銀及び感光性銀塩形成成分は
感光材料１−当り約００１〜５０ｇ、好ましくは０．１
〜１０ｇの範囲で用いられる。

本発明の熱現像感光材料には、必要に応じて感度の上昇
や、現像性の向上を目的として、公知の有機銀塩を用い
ることができる。

本発明において用いることのできる有機銀塩は、例えば
、特開昭５３−４９２１号、同４９−５２６２６号、同
５２−１４１２２２号、同５３−３６２２４号、同５３
−３７６２６号、同５３−３６２２４号、同５３−３７
６１０号等の各公報並びに米国特許３．３３０，６３３
号、同３，７９４，４９６号、同４，１０５，４５１号
等の各公報に記載されている長鎖脂肪族カルボン酸の銀
塩やヘテロ環を有するカルボン酸の銀塩（例えばベヘン
酸銀、α−（１−フェニルテトラゾールチオ）酢酸銀等
）、あるいは特公昭４４−２６５８２号、同４５−１２
７００号、同４５−１８４１６号、同４５〜２２８１５
号、特開昭５２−１３７３２１号、同５８−１１８６３
８号、同５’８−１１８６３９号、米国特許４．１２３
，２７４号等の公報に記載されているイミノ基を有する
化合物の銀塩がある。さらに、特開昭６１−２４９０４
４号記載のアセチレン銀等も用いることができる。

中でもイミノ基を有する化合物の銀塩が好ましく、特に
ベンゾトリアゾール及びその誘導体の銀塩（例えばベン
ゾトリアゾール銀、５−メチルベンゾトリアゾール銀等
）が特に好ましい。

上記有機銀塩は、単独でも２種以上併用して用いること
もでき、これらの調製はゼラチンのごとき親水性コロイ
ド水溶液中で調製し、可溶性塩類を除去してそのままの
形で使用することも、また有機銀塩を単離して機械的に
固体微粒子に粉砕・分散して使用することもできる。有
機銀塩の使用量は感光材料１イ当り００１ｇ〜２０ｇ、
好ましくは０．１〜５０ｇの範囲である。

本発明の熱現像感光材料に用いられる還元剤は、現像機
構や色素形成乃至放出機構により熱現像感光材料用とし
て従来公知のものの中から適切なものを選択して使用さ
れる。ここで言う還元剤には、熱現像時に還元剤を放出
する還元剤プレカーサーも含まれる。

本発明に用いることのできる還元剤としては、例えば、
米国特許３，３５１．２８６号、同３，７６１，２７０
号、同３，７６４，３２８号、同３．３４２，５９９号
、同３．７１９，４９２号明細書、リサーチ・ディスク
ロージャー１２，１４６号、同１５，１０８号、同１５
，１２７号、及び特開昭５６−２７１３２号、同５３−
１３５６２８号、同５７−７９０３５号に記載のｐ−フ
ユニレンジアミン系及び、ｐ−アミノフェノール系現像
主薬、１戸ン酸アミドフェノール系現像主薬、スルフォ
ンアミドアニリン系現像主薬、及びヒドラゾン系現像主
薬、フェノール類、スルフォンアミドフェノール類、ポ
リヒドロキシベンゼン類、ナフトール類、ヒドロキシビ
スナフチル類、メチレンビスフェノール類、アスコルビ
ン酸類、１−アリール−３−ピラゾリドン類、ヒドラゾ
ン類、及び上記種々の還元剤のプレカーサー類がある。

また、色素供与物質が還元剤を兼ねることもできる。

特に好ましい還元剤は、特開昭５６−１４６１３３号及
び同６２−２２７１４１号記載のＮ−（ｐ−Ｎ’　、Ｎ
’ジアルキルアミノ）フェニルスルファミン酸塩及びそ
の誘導体である。

還元剤は２種以上併用してもよく、また還元剤の使用量
は、感光材料１Ｍ当り、０．０１〜ｌＯＯミリモルの範
囲で使用される。

本発明の熱現像感光材料には色素の転写促進その他の目
的で、熱溶剤を用いることが好ましい。

熱溶剤は熱現像時に液状化し熱現像や色素の熱転写を促
進する作用を有する化合物であり、常温では固体状態で
あることが好ましい。

本発明で用いることの出来る熱溶剤としては、例えば、
米国特許３，３４７，６７５号、同３，６６７．９５９
号、同３，４３８，７７６号、同３，６６６．４７７号
、リサーチ・ディスクロジ＋　−（Ｎｏ、１７，６４３
号、特開昭５１−１９３２５号、同５３−２４８２９号
、同５３−６０２２３号、同５８−１１８６４０号、同
５８−１９８０３８号、同５９−２２９５５６号、同５
９−６８７３０号、同５９−８４２３６号、同６０−１
９１２５１号、同６０−２３２５４７号、同６０−１４
２４１号、同６１−５２６４３号、同６２−７８５５４
号、同６２−４２１５３号、同６２−４４７３７号、同
６３−５３５４８号、同６３−１６１４４６号、特開平
１−２２４７５１号、同２−８６３号等の各公報に記載
された化合物が挙げられる。

具体的には、尿素誘導体（ジメチル尿素、ジエチル尿素
、フェニル尿素等）、アミド誘導体（例えばアセトアミ
ド、ステアリルアミド、ベンズアミド、ｐ−トルアミド
、ｐ−アセトキシエトキシベンズアミド、ｐ−ブタノイ
ルオキシエトキシベンズアミド等）、スルホンアミド誘
導体（例えば、ｐ−トルエンスルホンアミド等）、多価
アルコール類（例えば、１，６−ヘキサンジオール、ペ
ンタエリスリトール、ポリエチレングリコール等）が好
ましく用いられる。

上記熱溶剤の中でも特に水不溶性固体熱溶剤が好ましく
用いられ、そのような具体例としては、例えば、特開昭
６２−１３６６４５号、同６２−１３９５４５号、同６
３−５３５４８号、同６３−１６１４４６号、特開平１
−２２４７５１号、同２−８６３号、同２−１２０７３
９号、同２−１２３３５４号等に記載されている化合物
が挙げられる。゛ 上記熱溶剤は、感光性ハロゲン化銀乳剤層、中間層、保
護層、受像部材の色素受像層等任意の層中に添加するこ
とができ、またその添加量は通常バインダーに対して、
１０重量％〜５００重量％、より好ましくは３０重量％
〜３００重量％である。

本発明の熱現像感光材料に用いることのできるバインダ
ーとしては、ポリビニルブチラール、ポリ酢酸ビニル、
エチルセルロース、ポリメタアクリレート、ポリビニル
アルコール、ポリビニルピロリドン、ゼラチン、フタル
化ゼラチン等のゼラチン誘導体、セルロース誘導体、タ
ンパク質、デンプン、アラビアゴム等の合成あるいは天
然の高分子物質等があり、これらは単独で、あるいは２
種以上併用して用いることが出来るが、バインダーのう
ち少なくとも１つは、硬膜剤により硬膜可能なバインダ
ーであることが好ましく、特にゼラチンが好ましく用い
られる。また、ゼラチンと、ポリビニルピロリドンまた
はポリビニルアルコール等の親水性ポリマーとを併用す
ることも本発明で好ましく用いられる。

バインダーの使用量は通常支持体１ｒｎ”当り、００５
ｇ〜５０ｇであり、好ましくは０．２ｇ〜２０ｇである
。

本発明の熱現像感光材料には、上記以外に、必要に応じ
て、各種添加剤を添加することが出来る。

本発明において使用することのできる現像促進剤として
は、例えば、特開昭５９−１７７５５０号、同５９−１
１１６３６号、同５９−１２４３３３号、同６１−７２
２３３号、同６１−２３６５４８号、特開平１−１５２
４５４号記載の化合物が有用であり、また、特開昭６１
−１５９６４２号、特開平１−１０４６４５号、特願平
１−１１０７６７号記載の現像促進剤放出化合物、ある
いは、特開平１−１０４６４５号記載の電気陰性度が４
以上の金属イオンも用いることが出来る。

本発明において使用することの出来るカブリ防止剤とし
ては、例えば、米国特許第３，６４５，７３９号明細書
に記載されている高級脂肪酸、特公昭４７−１１１１３
号記載の第２水銀塩、特開昭５１−４７４１９号記載の
Ｎ−ハロゲン化物、米国特許第３，７００，４５７号、
及び特開昭５１−５０７２５号記載のメルカプト化合物
放出性の化合物、同４９−１２５０１６号記載のアリー
ルスルフォン酸、同５１−４７４１９号記載のカルボン
酸リチウム塩、英国特許第１，４５５，２７１号および
特開昭５０−１０１０１９号記載の酸化剤、同５３−１
９８２５号記載のスルフィン酸類及びチオスルホン酸類
、同５１−３２２３号記載のチオウラシル類、同５１−
２６０１９号記載の硫黄、同５１−４２５２９号、同５
１−８１１２４号及び同５５−９３１４９号記載のジス
ルフィド類及びポリスルフィド類、同５１−５７４３５
号記載のロジンあるいはジテルペン類、同５１−１０４
３３８号記載のカルボキシル基またはスルホン酸基を有
するポリマー酸、米国特許４，１３８，２６５号記載の
チアシリチオン、特開昭５４−５１８２１号、同５５−
１４２３３１号、米国特許第４，１３７，０７９号記載
のトリアゾール類、特開昭５５−１４０８８３号記載の
チオスルフィン酸エステル類、特開昭５９−４６６４１
号、同５９−５７２３３号、同５９−５７２３４号記載
のジーまたはトリーハロゲン化物、特開昭５９−１１１
６３６号記載のチオール化合物、同６０−１９８５４０
号及び同６０−２２７２５５号記載のハイドロキノン誘
導体、等が挙げられる。さらに別の好ましいカブリ防止
剤としては、特開昭６２−７８５５４号に記載の親水性
基を有するカブリ防止剤、特開昭６２−１２１４５２号
記載のポリマーかぶり防止剤、特開昭６２−１２３４５
６号記載のバラスト基を有するカブリ防止剤が挙げられ
る。また特開平１−１６１２３９号記載の無呈色カプラ
ーも好ましく用いられる。

本発明に於て使用することのできる塩基プレカーサーと
しては加熱により脱炭酸して塩基性化合物を放出する化
合物（グアニジントリクロロ酢酸等）、分子内求核置換
反応により分解してアミン類を放出する化合物、及び水
に難溶な塩基性金属化合物（水酸化亜鉛等）とこれを形
成する金属イオンとで錯形成可能な化合物（ピコリン酸
等）との反応により塩基を放出する塩基プレカーサーな
どが挙げられ、具体的には、例えば、特開昭５６−１３
０７４５号、同５９−１５７６３７号、同５９−１６６
９４３号、同５９−１８０５３７号、同５９−１７４８
３０号、同５９−１９５２３７号、同６２−１０８２４
９号、同６２−１７４７４５号、同６２−１８７８４７
号、同６３−９７９４２号、同６３−９６１５９号、特
開平１−６８７４６号等の各公報に記載されている。

本発明の熱現像感光材料には上記した以外の各種の公知
の写真用添加剤を用いることができ、例えば、ハレーシ
ョン防止染料、コロイド銀、蛍光増白剤、硬膜剤、帯電
防止剤、界面活性剤、無機及び有機のマット剤、退色防
止剤、紫外線吸収剤、白地色調調整剤等を含有すること
が出来る。

これらについては具体的にはＲＤ（リサーチ・ディスク
ロージャー）誌Ｖｏ１．１７０．　１９７８年６月発行
Ｎｏ、１７０２９号、特開昭６２−１３５８２５号、及
び同６４−１３５４６号の各公報に記載されている。

これらの各種添加剤は感光性層のみならず、中間層、下
引き層、保護層あるいはバッキング層等任意の構成層中
に適宜添加することが出来る。

本発明の熱現像感光材料に用いられる支持体としては、
例えば、ガラス、ポリプロピレンフィルム、セルロース
アセテートフィルム、ポリエチレンテレフタレートフィ
ルム、ポリエチレンナフタレートフィルム等の透明また
は不透明の合成プラスチックフィルム、アート紙、キャ
ストコート紙、バライタ紙等の各種コート紙、ポリエチ
レン樹脂被覆紙、さらにこれらの各種支持体上に電子線
硬化性樹脂組成物を塗布・硬化させた支持体等が挙げら
れる。

本発明の熱現像感光材料は、（ａ）感光性ハロゲン化銀
乳剤、（ｂ）色素供与物質、（ｃ）バインダーを含有し
、さらに（ｄ）有機銀、および、（ｅ）還元剤を含有す
ることが好ましい。これらは単一の写真構成層中に含ま
れていてもよく、また、２層以上からなる層に分割して
添加されることもできる。

具体的には、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）の成分を
一つの層に添加し、（ｅ）をこれに隣接する層に添加し
たり、あるいは、（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｅ）を単
一の層に添加し、（ｄ）を他層に添加することもできる
。

また、実質的に同一の感色性を有する感光性層は２つ以
上の感光性層から構成されることもでき、それぞれ低感
度層及び高感度層とすることもできる。

本発明の熱現像感光材料をフルカラー記録材料として用
いる場合には、通常感色性の異なる３つの感光性層を有
し、各感光性層では熱現像によりそれぞれ色相の異なる
色素が形成または放出される。この場合、−船釣には、
青感光性層（Ｂ）にイエロー色素（Ｙ）が、緑感光性層
（Ｇ）にはマゼンタ色素（Ｍ）が、また赤感光性層（Ｒ
）にはシアン色素（Ｃ）が組み合わされるが、本発明は
これに限定されず、いかなる組合せも可能である。

具体的には、（Ｂ−Ｃ）−（Ｇ−Ｍ）−（Ｒ−Ｙ）、（
赤外感光性−Ｃ）−（Ｇ−Ｙ）〜（Ｒ−Ｍ）等の組合せ
も可能である。

各層の層構成は任意であり、支持体側から順に、Ｒ−Ｇ
−ＢＳＧ、−Ｒ−ＢＳＲ−Ｇ−赤外、Ｇ−Ｒ−赤外、等
の層配置が可能である。

本発明の熱現像感光材料には、感光性層の他に下引き層
、中間層、保護層、フィルター層、バッキング層、剥離
層等の非感光性層を任意に設けることが出来る。

本発明の熱現像感光材料は、感光材料の感色性に適した
公知の露光手段に依って露光されることが出来る。

用いることのできる露光光源としては、タングステンラ
ンプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、水銀灯、ＣＲ
Ｔ光源、ＦＯ−ＣＲＴ光源、発光タイオード、レーザー
光源（例えばガスレーザー色素レーザー、ＹＡＧレーザ
−、半導体レーザー等）等を単独あるいは複数組み合わ
せて用いることが出来る。また、半導体レーザーとＳＨ
Ｇ素子（第２高調波発生素子）とを組み合わせた光源も
用いることが出来る。その他、電子線、Ｘ線、γ線、α
線等によって励起された蛍光体から放出される光に依っ
ても露光されることが出来る。

露光時間は１画面を１回の露光で行なうが、あるいは１
画素毎にデジタル的に露光を行なうがで異なるが、前者
の場合、通常０．０１秒〜１０秒であり、また、後者に
おいては１画素当り１０−’〜１ｏ−１秒の範囲で行な
われる。

露光する際には、必要に応じて、色フィルターを用いて
、露光光源の色温度調整を行なうこともでき、またレー
ザー等によりスキャナー露光を行なうこともできる。

本発明の熱現像感光材料は、像様露光後、好ましくは、
７０〜２００’Ｃ１さらに好ましくは９０〜１７０’Ｃ
で好ましくは１〜１８０秒間、さらに好ましくは２〜１
２０秒間加熱現像され、色素画像が形成される。

拡散性色素の色素受像部材への転写は熱現像時に、受像
部材の色素受像層面を感光材料の感光層側に密着させる
ことにより、熱現像と同時に行なってもよく、また、熱
現像後に色素受像部材を感光材料に密着させて色素を転
写させてもよく、さらに、水を供給した後、感光材料と
色素受像部材とを密着させてもよい。また、露光前に７
０〜１６０℃の範囲で感光材料を予備加熱した゛す、特
開昭６０−１４３３３８号及び同６ｌ−）６２０４１号
に記載されている様に、現像直前に、感光材料と色素受
像部材の少なくとも一方を８０〜１２０℃の温度範囲で
予備加熱することもできる。

本発明の熱現像感光材料を熱現像する際には、公知の加
熱手段を適用することができ、例えば、加熱されたヒー
トブロックや面ヒータに接触させたり、熱ローラや熱ド
ラムに接触させる方式、高温に維持された雰囲気中を通
過させる方式、高周波加熱方式を用いる方式、あるいは
、感光材料または受像部材の裏面にカーボンブラック層
の様な発熱導電性物質を設け、通電することにより生ず
るジュール熱を利用する方式などを適用することが出来
る。

熱現像時における加熱パターンは特に制限がなく、一定
温度で行なう方法、現像初期を高温状態で行ない現像後
半を低温状態で行なう方法、あるいはこの逆の方法、さ
らには３ステップ以上に温度領域を変化させる方法や連
続的に温度を変化させる方式等任意の方法で行なうこと
が出来る。

本発明の色素受像材料は前記した熱現像感光材料用受像
材料としてばかりでなく、昇華型色素転写方式用色素受
像材料としても使用できる。この場合、本発明の色素受
像材料を用いた場合、熱転写記録時に、インクシートと
受像層のくっつきが軽減され、高感度の記録が可能とな
る。

本発明の色素受像材料は、熱現像用受像材料とした物を
そのままの形で用いることも、また重合体粒子や親水性
バインダーの使用量を適宜変更して使用することが出来
るが、概ね、熱現像感光材料用として作成した物がその
まま使用可能である。

本発明の色素受像材料を昇華型色素転写方式に使用する
場合、本発明の色素受像材料と組合わされて使用される
インクシートは支持体上にイエロー、マゼンタ、シアン
、及び、必要に応じて、黒のインク層をそれぞれ別に有
しており、順次サーマルヘッドにより°記録される。

［実施例］ 以下、本発明の具体的実施例を説明する。しかし当然の
ことながら本発明は以下の実施例により限定されるもの
ではない。

実施例−１ （１）ｕ里且匁詐羞 １５０ｇ／ｒｒｒの写真用バライタ紙上に、下記の組成
からなる色素受像層を設け、色素受像材料−１（比較試
料）を作成した。（添加量は特に記載のない限り、材料
１−当りの量で示した。）（色素受像層の組成） ポリ塩化ビニル（平均重合度５ｏｏ）　　　　ｉｏ　ｇ
画像安定剤−１０７ｇ 画像安定剤−２０５ｇ 画像安定剤−３０３ｇ 画像安定剤−４０８ｇ 現像促進剤−１０５ｇ 尚、色素受像層の塗布は上記組成の塗布液（溶媒：メチ
ルエチルケトン）を押し出しコーティングにより行なっ
た。

一方、下記の組成からなる色素受像層を上記写真用バラ
イタ紙上に塗布（塗布は下記組成を有する水溶性塗布液
を水系にて、スライドホッパー塗布機により行なった。

）して、色素受像材料−２（比較試料）を作成した。

ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　　４ｇ色素媒染
剤−１８ｇ 画像安定剤−１０７ｇ 画像安定剤−２ｏ、ｓ　ｇ 画像安定剤−３０，３ｇ 画像安定剤−４ｏ、ｓ　ｇ 現像促進剤−１０５ｇ 色素媒染剤−１ 画像安定剤−１ 画像安定剤−２ ｎ″、１００ 画像安定剤−３ 次に、表−１に示したポリ塩化ビニルラテックス（ガラ
ス転移温度Ｔｇ＝１１０℃）、ゼラチン、及び硬膜剤と
して例示硬膜剤Ｈ−１２を上記写真用バライタ紙上に色
素受像層として塗布して色素受像材料３〜３３を作成し
た。尚、色素受像材料３〜３３において、それぞれ、画
像安定剤−１，−２゜−３，−４、及び現像促進剤−１
を色素受像材料−２と同じたけ色素受像層に添加した。

（塗布は上記色素受像材料−２と同じ方法で行なった。

）得られた色素受像材料を３５℃、相対湿度６０％にて
３日間保存して硬膜した。

（２）！！　　　　・・　；。

両面に下引き処理を施した厚さ１８０μｍの透明なポリ
エチレンフタレートフィルム支持体上に、表−２に示す
層構成を有する熱現像カラー感光材料を作成した。表−
２において、各添加剤の使用量は、熱現像感光材料ＩＭ
当りの量を示す。（但し、感光性ハロゲン化銀乳剤及び
ベンゾトリアゾール銀はそれぞれ銀に換算して示した。

） 画像安定剤 現像促進剤−１ （ＨＯＣ２Ｆ（，５ＣＩ（２量 ＝ｈ 以下余白′ 熱現像感光材料に使用した赤外感光性・緑感光性・赤感
光性の各乳剤は以下のものを用いた。

赤外感光性沃臭化銀乳剤： 平均粒径０．１５μｍ（粒径分布８％）、沃化銀組成２
モル％、形状は角や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で
粒子形成時に６塩化イリジウム（ｒＶ）カリウムを添加
した。チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム、下記
メルカプト化合物−１及び下記増感色素（ａ）の存在下
で最適点迄化学増感を施した。

緑感光性沃臭化銀乳剤： 平均粒径０．２５μｍ（粒径分布９％）、沃化銀組成２
モル％、形状は角や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で
粒子形成時に６塩化イリジウム（ＴＶ）カリウムを添加
した。チオ硫酸ナトリウム、塩化金酸ナトリウム、下記
メルカプト化合物−１及び下記増感色素（ｂ）の存在下
で最適点迄化学増感を施した。

赤感光性沃臭化銀乳剤： 平均粒径０．１５μｍ（粒径分布８％）、沃化銀組成２
モル％、形状は角や辺にやや丸みを帯びたほぼ立方体で
粒子形成時に６塩化イリジウム（ＩＶ）カリウムを添加
した。チオ硫酸ナトリウムおよび下記増感色素（ｅ）の
存在下で最適点迄化学増感を施した。

上記３種の感光性ハロゲン化銀乳剤は、化学増感終了時
に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３゜３ａ、７−チ
トラザインデンをハロゲン化銀１モル当たり、１ｇ添加
した。

増感色素（、） 増感色素（ｂ） 増感色素（Ｃ） メルカプト系化合物−１ 色素供与物質（１） ベンゾトリアゾール銀乳剤： ５０℃のフェニルカルバモイルゼラチン１０％水溶液中
にアンモニア性硝酸銀水溶液およびベンゾトリアゾール
（ベンゾトリアゾールに対して０．２モルのアンモニア
水含有）の同時混合により調製し、添加終了後液のｐＨ
を低下させて、凝集・脱塩して針状結晶（中０１〜０．
２μｍ１長さ０５〜２μｍ）を得た。

ｘ＝６０重量％ ｙ＝４０重量％ 壬＝ニー１ 以下余−白 色素供与物質（２） 色素供与物質（３） カプリ防止剤−１ カプリ防止剤−２ Ｈ 熱溶剤 紫外線吸収剤−１ 還元剤−１ ＡＰ−１ 還元剤−２ イラジエーシラン防止染料−１ イラジエーシッン防止染料−２ イラシエーシッン防止染料−３ 得られた熱現像感光材料を３５℃、相対湿度６０％で５
日間保存し、硬膜させた。

（３）゛支像■料辺■頂 受像材料２５℃、相対湿度５５％で２時間調湿した後、
重量測定した（Ｗｌ）。これを３０℃に保った純水中に
２分間浸漬した後、表面に付着した水を濾紙にて拭き取
った後、その重量を測定した（Ｗ２）。

吸水量は以下の式で求めた。

（Ｗ２−Ｗｌ） 吸水量＝　１００　Ｘ ＷＢ ＷＢ：上記試料が受像層中に含有する親水性バインダー
量 一方、熱現像カラー感光材料に白色ウェッジ露光した後
、前記受像材料１〜１５と重ね合わせ、ドラムベルト型
熱現像装置により、１５０℃で７５秒間の加熱現像を各
々の受像材料について１０毎連続的に行なった。

得られた試料を室温に戻した後、感光材料と受像材料を
剥離し剥離性を評価した。また、剥離した後の受像材料
上の膜破壊や転写不良によるムラ点数を数えた。一方、
受像材料上に形成された、色素画像の反射濃度（最高濃
度）を測定し、表−１に示す結果を得た。表中、最高濃
度及び最低濃度に於てＢ、Ｇ、Ｒとあるのはそれぞれ青
、緑、赤の各々の単色光で濃度測定したことを示す。

尚、剥離性の評価は以下の基準で行なった。

○：容易に剥離可能であり、感光材料の端部において、
感光層が全く、受像層に転写していないもの。

△：剥離は比較的容易に行えるが、中にはスムーズな剥
離が行えないか、あるいは端部において、感光層の極一
部が受像層に転写しているもの。

×：剥離するのにかなりの剥離強度を要し、剥離したも
ののほとんどで感光層の一部が、受像層への転写が認め
られる。

××：感光材料と受像材料の剥離が殆ど不可能であった
もの。

表−１に示す結果から、色素受像層として、ポリ塩化ビ
ニルのみを有する、色素受像材料−１゜８は剥離性に優
れ、しかも高い色素受容能力を有している（高い最高濃
度）が、色素受像層面上に現像時のムラが発生し易いこ
とが判る。一方、ゼラチンと媒染剤−１からなる色素受
像層を有する（ポリ塩化ビニル重合体ラテックスを有し
ない）色素受像材料−２は熱現像後に、感光材料と色素
受像材料との剥離が不十分であることがわかる。

また、ポリ塩化ビニル重合体ラテックスを含有するが、
本発明で規定される以下の量しか含んでいない色素受像
材料−３，９，１４，１９，２４，２９では熱現像後の
剥離性の改良が不十分であることが判る。

一方、本発明の重合体ラテックスを本発明の範囲内で含
むものの、３０℃に於ける吸水量が８００％を越えてい
る受像材料（受像材料−３〜１３）においては熱現像後
の膜破壊や、転写ムラ等による現像ムラの発生が多いこ
とがわかる。

これに対して、本発明の受像材料（受像材料−１５〜１
８．２０〜２３．２５〜２８及び３０〜３３）は熱現像
後の剥離性が良好で、しかも現像ムラの発生か少なく、
しかも高い最高濃度を与えることが判る。特に３０℃に
おける吸水量が６００％以下の受像材料（受像材料−２
０〜２３．２５〜２８及び３０〜３３）において、剥離
性が良好で、しかも、現像ムラが極端に少ないことが判
る。

実施例−２ 実施例−１で作成した受像材料−１２において、硬膜剤
を実施例−１で使用したＨ−１２がらＨ−１゜５、１６
．２２に変更し表−３に記載の受像材料（３４〜５３）
を作成した。実施例−１同様に、吸水量、剥離性、現像
ムラ及び最高濃度を調べた。結果を表−３に示す。

表−３に示した結果から、吸水量が８ｏｏ重量％以下で
ある本発明の受像材料は剥離性、現像ムラの点で優れて
いることが分かる。

実施例−３ 実施例−２を繰り返した。但し、ここでは、重合体ラテ
ックスとして、ポリ塩化ビニルに変え、ポリエステル（
ガラス転移温度Ｔｇ＝１１５℃）を用いた。

実施例−２と同様にして、吸水量、剥離性、現像ムラ及
び最高濃度測定を行ない、表−４に示す結果を得た。

表−４に示す結果から、本発明の効果が受像層として、
ポリ塩化ビニルを用いた場合にも得られることが分かる
。

以下冷有１ 一゛−−〜”−。

実施例−４ 実施例−１で作成した色素受像材料６．１２．１７゜２
２、２７．３２　（ゼラチン２ｇ、重合体ラテックス１
０ｇを使用）において重合体ラテックスをポリ塩化ビニ
ル粉末を下記の処方で７２時間ボールミル分散して得ら
れた分散物に変え、色素受像材料７４〜７９を作成した
。

ボールミル分散処方 実施例−１と同様に吸水量、 剥離性、 現像ムラ、 表−５に示す結果から、受像層の重合体粒子として機械
的に粉砕したポリ塩化ビニル分散物を使用しても吸水量
が８００％以下の本発明の受像材料は良好な剥離性を有
し、しかも現像ムラが少ないことがわかる。

実施例−５ 実施例−１で作成した色素受像材料２７において色素受
像層に高沸点有機溶媒として表−６に示す化合物を添加
した色素受像材料８０〜８６を作成した。

但し、ここでは色素受像材料の支持体として、下引加工
を施した厚さ１００μｍの透明なポリエチレンテレフタ
レート支持体を用いた。

得られた受像材料を実施例−１と同様に剥離性、現像ム
ラ、写真性能を調べ、結果を表−６に示した。又、上記
受像材料の熱現像後の失透性を目視で調べた。失透性は
次の如く評価した。

全く失透していないもの・・・○ 僅かに失透しているもの・・・△ 完全に失透しているもの・・・× 結果を表−６に示す。

表−６の結果から高沸点有機溶媒を添加することにより
失透性が改良されることが判る。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）支持体上に、少なくとも親水性バインダーと重合
   体粒子を含有する色素受像層を少なくとも１層有する色
   素受像材料に於て、該親水性バインダーと重合体粒子と
   の重量比が１：０．５〜１：２０であり、かつ、該色素
   受像層の３０℃における親水性バインダーに対する、吸
   水量が８００重量％以下であることを特徴とする色素受
   像材料。
2. （２）重合体粒子が重合体ラテックスであることを特徴
   とする請求項（１）記載の色素受像材料。
3. （３）色素受像層の３０℃における親水性バインダーに
   対する、吸水量が６００重量％以下であることを特徴と
   する請求項（１）記載の色素受像材料。
4. （４）色素受像層が親水性バインダーと硬膜可能な硬膜
   剤を含有していることを特徴とする請求項（１）〜（３
   ）のいずれか１項記載の色素受像材料。
5. （５）親水性バインダーと重合体粒子の重量比が１：１
   〜１：１０であることを特徴とする請求項（１）記載の
   色素受像材料。
6. （６）重合体粒子のガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃以
   上であることを特徴とする請求項（１）、（２）又は（
   ５）記載の色素受像材料。
7. （７）重合体粒子を含有する色素受像層が更に沸点が１
   ７０℃以上の高沸点有機溶媒を含有することを特徴とす
   る請求項（１）〜（６）のいずれか１項記載の色素受像
   材料。
8. （８）重合体粒子がポリ塩化ビニル又はポリエステルの
   重合体ラテックスであることを特徴とする請求項（１）
   〜（７）のいずれか１項記載の色素受像材料。