JPH04103513A

JPH04103513A - 水系美爪料

Info

Publication number: JPH04103513A
Application number: JP21824190A
Authority: JP
Inventors: Susumu Sugawara; 享菅原; Keiichi Fukuda; 啓一福田; Hitoshi Hosokawa; 細川　均; Tadashi Igarashi; 正五十嵐; Akihiro Kondo; 近藤　昭裕
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1990-08-21
Filing date: 1990-08-21
Publication date: 1992-04-06
Anticipated expiration: 2014-05-24
Also published as: JP2895589B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は水系美爪料に関し、更に詳細には、従来の美爪
料に用いられていた有機溶剤に代え、水を主体とする水
系美爪料に関する。

本発明における美爪料とは、ネイルエナメル、ネイルエ
ナメルベースコート、ネイルエナメルオーバーコート等
を含むものである。

［従来の技術及びその課題］ネイルエナメル、ネイルエナメルベースコート、ネイル
エナメルオーバーコート等の美爪料は、爪を着色、装飾
したり、爪のキズの発生を防止するものとして広く使用
されている。

従来の美爪料は、皮膜形成剤としてのニトロセルロース
、アルキッド樹脂等の樹脂、更に可塑剤、有機溶剤を主
基剤としたものがその主流を占めている。しかしながら
、これらの有機溶剤系美爪料は、塗膜形成剤としての諸
性能はすぐれているものの、有機溶剤使用による引火性
、溶剤臭、人体への影響、特に、爪そのものへの悪影響
等において重大な欠点を有している。

これらの欠点を解決するために、近年、有機溶剤を使用
しない、水系の美爪料が開発、提案されている。

例えば、特開昭５４−２８８３６号や特公昭５５−４３
４４５号公報には、アクリル系ポリマーエマルジョンか
ら成る美爪料が開示されているが、本発明者が追試した
限りでは、それらは、筆さばき性、成膜性（特に低混成
膜性）、塗膜の光沢などで劣るものである。

また、特開昭５６−１３１５１３号公報や特開昭５７−
５６４１０号公報には、アクリル系ポリマーマイクロエ
マルジョンから成る美爪料が開示されているが、これら
の美爪料により得られる塗膜は機械的摩擦に対して全く
もろいという欠点を有している。

更に、特開昭５６−１３１５１３号公報や特開昭６２−
６３５０７号公報には、剥離型の水系美爪料が開示され
ているが、日常の使用状態ですぐに剥がれるという欠点
があり、実用的とはいえない。

更に、以上の美爪料は全て皮膜形成剤として天然又は合
成の水溶性高分子や乳化剤を用いた乳化重合によるポリ
マーエマルジョンを使用しており、これら皮膜物質自体
の耐水性が悪いため、実用に耐える美爪料としての充分
な性能を得ることは困難であった。

［課題を解決するための手段］係る状況に鑑み本発明者らは、光沢、密着性、耐水性、
塗膜強度に優れ、しかも引火性、溶剤臭がない等の長所
を備えた水系の美爪料を得るべく鋭意研究をおこなった
。

そして、その結果、ガラス転移点温度が異なる複数のア
クリル系ポリマーエマルジョンを組み合わせて用いれば
、上記目的が達成しうろことを見出し本発明を完成した
。

すなわち、本発明は、ガラス転移点温度の差が１０°Ｃ
以上である二種以上のアクリル系ポリマーエマルジョン
を含有する水系美爪料を提供するものである。

本発明において用いられるアクリル系ポリマーエマルジ
ョンは、少なくともガラス転移点温度（Ｔｇ）が相対的
に高いアクリル系ポリマーエマルジョン（以下、ｒ高Ｔ
ｇエマルジョン」と略称する）と、高Ｔｇエマルジョン
よりＴｇが１０℃以上低いアクリル系ポリマーエマルジ
ョン（以下、「低Ｔｇエマルジョン」と略称する）の２
種のアクリル系ポリマーエマルジョンから成るものであ
る。

高Ｔｇエマルジョンおよび低Ｔｇエマルジョンは、それ
ぞれ、アクリル酸系もしくはメタクリル酸系のモノマー
の単独または共重合により得られるポリマーエマルジョ
ンであり、必要に応じて、アクリル酸系もしくはメタク
リル酸系モノマーと共重合可能なビニル系モノマーを加
えることもできる。

アクリル酸系モノマーとしては、例えば、アクリル酸、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−
プロピル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブ
チル、アクリル酸イソブチル、アクリル酸２−エチルヘ
キシル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミンエチルアクリレート等
が、メタクリル酸系モノマーとしては、例えば、メタク
リル酸、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メ
タクリル酸ｎ−プロピル、メタクリル酸イソプロピル、
メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メ
タクリル酸２−エチルヘキシル、メタクリル酸ハイドロ
キシエチル、Ｎ、Ｎ　−ジメチルアミノエチルメタクリ
レート等が挙げられる。

また、このようなアクリル酸系もしくはメタクリル酸系
モノマーと共重合可能なビニル系モノマー（以下、「ビ
ニル系モノマー」と略称する）としては、スチレン、ア
クリロニトリル、メタクリレートリル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、酢酸ビニル、メチルビニルエーテル、エ
チルビニルエーテル、ｎ−プロピルビニルエーテル、イ
ソプロピルビニルエーテル、ｎ−ブチルビニルエーテル
、イソブチルビニルエーテル、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミン
プロピルアクリルアミド等が挙げられる。

本発明のアクリル系ポリマーエマルジョンは、上記各モ
ノマーを重合させて得た、高Ｔｇエマルジョンと低Ｔｇ
エマルジョンの混合物で、それぞれ通常５〜６０％のエ
マルジョン（固形分として）の形状で提供される。

高Ｔｇエマルジョンと低Ｔｇエマルジョンの混合比率は
、使用される各エマルジョンの種類によっても異なるが
、混合後のポリマーエマルジョンの見掛けのＴｇが１０
〜５０℃程度とすることが望ましい。

なお、共重合体のＴｇ　（Ｋ）は、以下の式から導くこ
とができる。

１　／　Ｔ　ｇ　＝Ｗ　＋　／　Ｔ　ｇ　ｌ＋　Ｗ　２
　／　Ｔ　ｇ　２＋・・・Ｔｇ＋、１ｇ２、・・・：組成各モノマーの単独重合体のＴｇ（Ｋ）Ｗｌ、Ｗ２、・・・：各組成分の重量分率に：　絶対温度本発明のアクリル系ボリマーエマルジョにおける、高Ｔ
ｇエマルジョンと低ＴｇエマルジョンのＴｇの差は、前
記したように１０℃以上であるが、２０°Ｃ以上である
ことが好ましい。

また、その製法は、必要な前記各モノマーを、反応性乳
化剤を使用したソープフリー重合や、乳化剤を含まない
水媒体不均一重合等の公知の手法で重合させる無乳化剤
重合が挙げられる。

特に好ましい方法は、これらモノマーをメチルエチルケ
トン、低級アルコール等の水より低沸点で、かつ水と混
和し得る親水性有機溶剤中で溶液重合等により重合させ
、次いて水を添加した後、該有機溶剤を留去してポリマ
ーエマルジョンを得る方法である。

本発明の水系美爪料は、塗膜形成基剤として上記のアク
リル系ポリマーエマルジョンを配合することにより調製
される。

水系美爪料中のアクリル系ポリマーエマルジョンの配合
量は、５〜６０重量％（以下、単に％で示す）（固形分
として）である。

配合量が５％より少ない場合には実用上必要な塗膜を得
るのに数度の重ね塗りが必要となり、また、６０％を越
える場合には美爪料の粘度が高くなり、筆さばき性等の
塗布性の低下が見られる。

また、本発明の水系美爪料には、更に、皮膜形成助剤及
び可塑剤を加えることが好ましい。皮膜形成助剤及び可
塑剤は、皮膜形成温度を低下させるものであり、その例
としては、エチレングリコール、プロピレングリコール
、ペンタエリスリトール、グリセリン、流動パラフィン
、塩素化パラフィン、マシン油、ジオクチルフタレート
、ジブチルフタレート、トリクレジルホスフェート、セ
ロソルブ、ブチルセロソルブ、セロソルブアセテート、
カルピトール、ブチルカルピトール、カルピトールアセ
テート、ブチルカルピトールアセテート、テキサノール
、キシレン、ヘキシレングリコール、ベンジルアルコー
ル、フェネチルアルコール、１，３−ジブチレングリコ
ール、ジプロピレングリコール、イソプレングリコール
等が挙げられる。

これらの皮膜形成助剤及び可塑剤は、アクリル系ポリマ
ーエマルジョン１００重量部に対して０〜２５重量部、
更に３〜２０重量部添加することが好ましい。

本発明の美爪料には、更に必要に応じて、顔料、染料、
防腐剤、香料、増粘剤等を配合することができる。

顔料としては、特にＲ−２２１、Ｒ−２２６、Ｒ−２２
０、Ｂ−Ｉ　　Ａｌレーキ、Ｙ−４Ａｌレーキ等公知の
有機顔料が挙げられる。このような有機着色剤以外に、
二酸化チタン、褐色酸化鉄、ベンガラ、雲母チタンオキ
シ塩化ビスマスといった無機物質も使用することができ
る。

［発明の効果］以上のごとくして得られた本発明の美爪料は、Ｔｇの差
が１０°Ｃ以上である二種以上のアクリル系ポリマーエ
マルジョンを配合したことにより、従来の単一のアクリ
ル系ポリマーエマルジョンでは得られない、良好な光沢
、密着性、耐水性、塗膜強度等を得ることができる。ま
た、この美爪料は、引火性、溶剤臭がない等の長所も備
えている。

従って、従来の有機溶剤を主剤とする美爪料に代わるも
のとして広く利用することができる。

［実施例　］次に合成例、実施例及び比較例を挙げ、本発明をさらに
詳しく説明するが、本発明はこれら実施例等により何ら
制約を受けるものではない。

合成例　１ポリマーエマルジョンＡの合成二攪拌機、還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素導入管
のついた反応器に、メチルエチルケトン５０部を仕込み
、窒素ガスを流し、溶存酸素を除去した。

一方、滴下ロートにメチルエチルケトン３５部、メチル
メタクリレート　７１．７部、ｎ−ブチルアクリレート
　２０．１部、Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクリレート８．２部及び
アゾビスイソブチロニトリル０．２部を仕込んだ。

撹拌下、反応器内をｇ　ｏ　’ｃまで昇温し、滴下ロー
トより上記モノマー及びラジカル開始剤のメチルエチル
ケトン溶液を１５ｉｉ間かけて滴下した。千ツマ−を滴
下終了２時間後、アゾビスイソブチロニトリル　０．２
部をメチルエチルケトン　１０部に溶解した溶液を加え
た。３時間同じ温度で熟成後、再びアゾビスイソブチロ
ニトリル０．１部をメチルエチルケトン　５部に溶解し
たものを加え、更に５時間反応を続け、共重合体を得た
。

反応終了後の共重合体溶液を室温まで冷却し、乳酸４．
５部を加えて中和し、更に３００ｒｐｍで、撹拌下、イ
オン交換水３００部を加えた後、減圧下４０″Ｃでメチ
ルエチルケトンを留去し、更に５０°Ｃで水を留去する
ことにより共重合体を得た。

得られた共重合体くポリマーエマルジョンＡンは、固形
分３０％、Ｔｇ５０℃であった。

合成例２ポリマーエマルジョンＢの合成：合成例１と同様な方法で、千ツマ−としてメチルメタク
リレート　４９部、ｎ−ブチルアクリレート　４２．８
部、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノエチルメタクワレート　８
．２部を用い、メチルエチルケトン中で共重合させた。

次にこの共重合体に酢酸４．５部を加えて中和し、合成
例１と同様な方法で水に転相し、共重合体を得た。

得られた共重合体（ポリマーエマルジョンＢ）は、固形
分３０％、ＴｇｌＯ″Ｃであった。

合成例３ポリマーエマルジョンＣの合成：３００ｍ１の四つロフラスコ中に、水１３０部、メタクリル酸メチル７３部、アクリル酸ｎ−
ブチル２３部、アクリル酸４部、アンモニア水（２８％
）２０部及び重合開始剤として過硫酸アンモニウム０．
０５部を仕込み、窒素気流中、攪拌速度３００ｒｐｍ、
６５°Ｃで３時間重合反応を行なった。その徨、セロフ
ァン紙を用いて透析を行ない、イオン性不純物を除去し
てポリマーエマルジョンＣを得た。

得られたポリマーエマルジョンＣは、固形分３５％、７
ｇ５０”ＣＴあった。

合成例４ポリマーエマルジョンＤの合成二合成例３と同様な方法で、千ツマー組成がメタクリル酸
メチル６２部、アクリル酸ブチル３４部、アクリル酸４
部を共重合した。

得られたポリマーエマルジョンＤは、固形分３５％、Ｔ
ｇ３０”ＣＴあった。

合成例　５ポリマーエマルジョンＥの合成二合成例３と同様な方法で、モノマー組成がメタクリル酸
メチル７５部、アクリル酸ブチル２１部、アクリル酸４
部を共重合した。

得られたポリマーエマルジョンＥは固形分３５％、Ｔｇ
は５６℃であった。

実施例　１下記に示す処方で水系エナメルを調製した。

（処方）ポリマーエマルジョンＡ（７ｇ５０℃）　　　　　９０部ポリマーエマルジョンＢ（７ｇ１０℃）　　　　　１０部顔料（赤色顔料Ｒ−２２１）　　　　３部イオン交換水
　　　　　　　　　１０部カルピトール）　　　　　　
　　１０部フタル酸ジエチル　　　　　　　　５部ヒド
ロキシエチルセルロース　０．５部香　　　料　　　　
　　　　　　　　　　　０．１部防腐剤　　　　　　　
０．１部シリコーン系消泡剤　　　　　０．１部（１２法）イオン交換水に皮膜形成助剤及び可塑剤を加え、これに
サンドグラインダーで粉砕を行なった顔料スラリー、ポ
リマーエマルジョン、増粘剤、その他の成分を添加し、
均一に撹拌混合を行ない最後に脱気し、ネイルエナメル
を調製した。

実施例２下記に示す処方で水系エナメルを調製した。

（処方）ポリマーエマルジョンＡ（７ｇ５０℃）　　　　　１０部ポリマーエマルジョンＢ（７ｇ１０℃）　　　　　　９０部顔料（赤色顔料Ｒ−２２１）　　　　３部イオン交換水
　　　　　　　　　１部部カルピトール　　　　　　　
　　１０部フタル酸ジエチル　　　　　　　　５部ヒド
ロキシエチルセルロース　０．５部香　　　料　　　　
　　　　　　　　　　　０．１部防腐剤　　　　　　　
０．１部シリコーン系消泡剤　　　　　０．１部（製　法　）実施例１と同様にして製造した。

実ＩＭ例３下記に示す処方で水系エナメルを調製した。

（処方ンポリマーエマルジョンＣ（７ｇ５０℃）　　　　　　５０部ポリマーエマルジョンＤ（Ｔｇ３０℃）　　　　　　５０部顔料（赤色顔料Ｒ−２２１）　　　　３部イオン交換水
　　　　　　　　　１０部カルピトール　　　　　　　
　　１０部フタル酸ジエチル　　　　　　　　５部ベン
トナイト　　　　　　　　０．５部香　　　料　　　　
　　　　　　　　　　　０．１部防腐剤　　　　　　　
０．１部シリコーン系消泡剤　　　　　０．１部（製法）実施例１と同様にして製造した。

比較例　１下記に示す処方で水系エナメルを調製した。

（処方）ポリマーエマルジョンＣ（７ｇ５０℃）　　　　１００部ａｍ＜赤色顔料Ｒ−２２１）　　　　３部イオン交換水
　　　　　　　　　１部部カルピトール　　　　　　　
　　１０部フタル酸ジエチル　　　　　　　　５部ベン
トナイト　　　　　　　　０．５部香　　　料　　　　
　　　　　　　　　　　０．１部防腐剤　　　　　　　
０．１部シリコーン系消泡剤　　　　　０．１部（製法）実施例１と同様にして製造した。

比較例２下記に示す処方で水系エナメルを調製した。

（処方）ポリマーエマルジョンＤ（Ｔｇ３０℃）顔料（赤色顔料Ｒ−２２１）イオン交換水カルピトールフタル酸ジエチルベントナイト香　　　料防腐剤シリコーン系消泡剤（製法）実施例１と同様にして製造した。

１００部３部１０部１０部５部０．５部０．１部０．１部０．１部比較例３下記に示す処方で水系エナメルを調製した。

（処方）ポリマーエマルジョンＣ（Ｔｇ５０℃）　　　　　　５０部ボリマーエマルジ目ンＥ（Ｔｇ５６℃）　　　　　５０部顔料（赤色顔料Ｒ−２２１）　　　　３部イオン交換水カルピトールフタル酸ジエチルベントナイト香　　　料防腐剤シリコーン系消泡剤（製法）実施例１と同様にして製造した。

１０部１０部５部０．５部０．１部０．１部０．１部試験例実施例１〜３及び比較例１〜３で得られた水系ネイルエ
ナメルについて、乾燥性、光沢、接着性、耐水性、耐摩
耗性及び臭いを下記方法により調べた。この結果を第１
表に示す。

（評価方法）（１）乾燥性温度２５℃、相対湿度６０％の条件下で爪に試料をネイ
ルエナメル筆にて塗布し、指触乾燥時間を測定する。

Ｏ：３分以内６２３〜６分 ×：６分以上（２）光沢乾燥性評価時において、３０分後の乾燥塗膜の光沢を肉
眼評価する。

（３）接着性乾燥性評価時において、３０分後の爪への接着性をミク
ロスパチュラにて、皮膜を表面より削り取り評価する。

（４）耐水性０．５ｘ１５ｘ４０層鳳の大きさのナイロン板に試料を
ネイルエナメル筆にて均一に塗布し、温度２５℃、相対
湿度６０％の条件下で１時間乾燥後３５°Ｃの水に１時
間浸漬して塗膜の劣化の有無（白濁、膨潤、柔軟化、剥
離等）を評価する。

（５）耐摩耗性乾燥性評価時において、３０分後の乾燥塗膜を木綿布で
５０回摩擦した後の状態を観察する。

（６）臭いネイルエナメルビンの口元で臭いを官能評価する。

尚、上記評価項目（２）〜（６）については次のように
判定した。

■＝極めて良好Ｏ：良　好 Δ：普　通Ｘ：不　良（結　果）（以下余白）第 ■ 表二の結果から明らかなように、本発明の美爪料は従来の
ものに比べ、接着性、耐水性、耐摩耗性等の点において
優れていた。

以上

Claims

【特許請求の範囲】

（１）ガラス転移温度の差が１０℃以上である二種以上
のアクリル系ポリマーエマルジョンを含有する水系美爪料。